JPH09507590A - Radiographic elements for medical diagnostic imaging showing improved sensitivity-granularity characteristics - Google Patents

Radiographic elements for medical diagnostic imaging showing improved sensitivity-granularity characteristics

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JPH09507590A JP8514578A JP51457896A JPH09507590A JP H09507590 A JPH09507590 A JP H09507590A JP 8514578 A JP8514578 A JP 8514578A JP 51457896 A JP51457896 A JP 51457896A JP H09507590 A JPH09507590 A JP H09507590A
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Abstract

(57)【要約】 透明支持体並びにフィルム支持体の反対側に被覆された第一及び第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットからなり、各乳剤層ユニットが銀基準で５モル％より少ないヨウ化物を含有するヨウ素ハロゲン化銀平板状粒子乳剤からなる医療診断画像形成用の放射線写真要素が開示される。粒状度に対する感度の改良は、｛111｝主面を有し、その縁に沿って最大表面ヨウ化物濃度及びその縁に沿った部分以外のその角内により低い表面ヨウ化物濃度を含有する平板状粒子を存在させることにより得られる。 (57) [Summary] A transparent support and first and second silver halide emulsion layer units coated on the opposite side of the film support, each emulsion layer unit containing less than 5 mol% of iodide based on silver. A radiographic element for medical diagnostic imaging is disclosed which comprises a silver iodohalide tabular grain emulsion contained therein. Improved sensitivity to granularity is a tabular shape having a {111} major surface and containing a maximum surface iodide concentration along its edges and a lower surface iodide concentration within its corners other than along its edges. Obtained by the presence of particles.

Description

【発明の詳細な説明】 改良された感度−粒状度特性を示す医療診断画像形成用放射線写真要素 本発明はヨウ素ハロゲン化銀乳剤層ユニットを含有する医療用診断画像形成用 に適した放射線写真要素に関する。 用語「平板状粒子乳剤」は、平板状粒子が全粒子投影面積の少なくとも50％を 占めるハロゲン化銀乳剤を示すために使用される。 用語「平板状粒子」は、少なくとも２のアスペクト比（粒子のアスペクト比は 、その等価円直径のその厚さに対する比である）を示すハロゲン化銀粒子を示す ために使用される。 用語「｛111｝平板状粒子」は、｛111｝結晶面に存在する主面を有する平板状 粒子を示すために使用される。 ２種又はそれ以上のハロゲン化物を含有する粒子又は乳剤を表わす際に、ハロ ゲン化物は上昇する濃度の順序で命名される。 平板状粒子及び乳剤を表わす際に用語「ヨウ素ハロゲン化物」は、臭化銀及び ／又は塩化銀によって形成される種類の面心立方岩塩結晶格子構造内にヨウ化物 を含有する組成物を示すために使用される。 Kofron他の米国特許第4,439,520号、Wilgus他の米国特許第4,434,226号及びSo lberg他の米国特許第4,433,048号には、改良された感度−粒状度関係を示すヨウ 素ハロゲン化銀｛111｝平板状粒子乳剤が開示されている。 Abbott他の米国特許第4,425,425号及び同第4,425,426号には、透明フィルムの 反対側に被覆された分光増感した｛111｝平板状粒子乳剤が開示されている。こ の乳剤はヨウ素ハロゲン化銀平板状粒 子乳剤であってよく、意図される用途は医療診断画像形成用である。 Chaffee他の米国特許第5,358,840号には、ヨウ化物が、銀基準で、２〜＜10モ ル％の範囲内にある平板状粒子の全体ヨウ化物濃度と共に、６モル％過剰の濃度 で0.02μｍの深さまで伸びている平板状粒子主面の中心部分内に存在している｛ 111｝平板状粒子乳剤が開示されている。 本発明は、その一面に於いて、透明支持体並びにフィルム支持体の反対側に被 覆された第一及び第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットからなり、各乳剤層ユニット が銀基準で５モル％より少ないヨウ化物を含有するヨウ素ハロゲン化銀平板状粒 子乳剤からなる医療診断画像形成用の放射線写真要素であって、｛111｝主面を 有し、その縁に沿って最大表面ヨウ化物濃度及びその縁に沿った部分以外のその 角(corners)内により低い表面ヨウ化物濃度を含有する平板状粒子を存在させる ことにより、粒状度に対する感度が改良がされたことを特徴とする放射線写真要 素に関する。図面の簡単な説明 図１及び図２はそれぞれ平板状粒子のヨウ化物濃度プロフィールを示し、この プロフィールは縁対縁（下記の直線Ｅ−Ｅ参照）又は角対角（下記の直線Ｃ−Ｃ 参照）から得られる。 図１は、本発明の必要条件を満足する平板状粒子乳剤からのプロフィールを示 し、図２は、従来の平板状粒子からのプロフィールを示す。 本発明の放射線写真要素は医療診断画像形成用に適している。Ｘ線に対する患 者の曝露を最小にするために、要素は二重塗布されており（即ち、支持体の前側 及び後側への乳剤層ユニットから構成されている）、前及び後増感紙と共に使用 することが意図されており、増感紙はＸ線を吸収し、放射線写真要素が一層有効 に捕捉することができるより長波長の非イオン化電磁放射線を発光する。二重塗 布及び増感紙は一緒に、他の場合に画像形成のために必要であるレベルの５％よ り低くまで患者のＸ線曝露を減少させる。 意図される最も単純な形態に於いて、本発明の放射線写真要素は下記の構造を 示す。 （Ｉ） 透明支持体（TS）はどのような従来の透明放射線写真要素支持体の形態をとる こともできる。 乳剤層ユニット(ELU)は、その最も簡単で好ましい形態に於いて同一であり、 単一層内に単一のヨウ素ハロゲン化銀｛111｝平板状粒子乳剤を含有している。 全く予想外に、新規な平板状粒子構造を含有するヨウ素ハロゲン 化銀平板状粒子乳剤を使用することによって、増大した感度−粒状度関係が実現 できることが見出された。用語「感度−粒状度関係」は、Kofron他の米国特許第 4,439,520号に記載されているように使用される。粒状度の増加を伴うことなく 、高い感度を示す乳剤は、改良された感度−粒状度関係を示す。減少した粒状度 で同じ感度を示す乳剤は、改良された感度−粒状度関係を示す。30相対感度単位 （0.30logＥ（但し、Ｅはルックス−秒での露出である））の各感度上昇は７粒 子単位の粒状度増加になるという技術的に受け入れられる観察に基づいて、「調 整」感度を特定することによって、感度及び粒状度を変えた乳剤の感度−粒状度 関係を比較することが可能である。例えば、100の相対感度及び23粒子単位の粒 状度を示す第一の乳剤の感度−粒状度関係を、110の相対感度及び30粒子単位の 粒状度を示す第二の乳剤の感度−粒状度関係に対して比較するために、第一の乳 剤の７粒子単位の粒状度優位性は、30相対感度単位の感度上昇に変換され、130 の調整感度を与える。即ち、第一の乳剤は第二の乳剤よりも一層有利な感度−粒 状度関係を有していることがわかる。 ヨウ素ハロゲン化銀｛111｝平板状粒子の感度−粒状度関係が、従来認識もさ れず試みられもしなかった方式で、｛111｝平板状粒子の表面（特に、縁及び角 ）ヨウ化物の配置を管理することによって改良できることが見出された。特に、 この｛111｝平板状粒子には、その縁に沿って最大表面ヨウ化物濃度及びその縁 に沿った部分以外のその角内により低い表面ヨウ化物濃度が含有されている。用 語「表面ヨウ化物濃度」は、平板状粒子表面の0.02μｍ以内にある、銀を基準と するヨウ化物濃度を指す。 本発明の必要条件を満足する乳剤の製造のための出発点は、平板状粒子が２モ ル％よりも小さい表面ヨウ化物濃度を有する、任意の 従来の｛111｝平板状粒子乳剤であってもよい。 ｛111｝主面を有する平板状粒子について、粒子には面心立方岩塩結晶格子構 造を含有することが必要である。臭化銀及び塩化銀の両方は、この種の結晶格子 構造を形成することができるが、ヨウ化銀は形成できない。それで、出発平板状 粒子は、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀及び臭塩化銀の中から選択することができる 。ヨウ化銀は（写真に関係しない条件下を除いて）面心立方結晶格子構造を形成 しないが、少量のヨウ化物が、塩化銀及び／又は臭化銀によって形成される面心 立方結晶格子構造中に許容され得る。即ち、出発平板状粒子には更に、表面ヨウ 化物濃度が２モル％より少なく限定され、全体ヨウ化物レベルが下記の完結粒子 中の全体ヨウ化物レベルを満足するように限定されている限り、ヨウ臭化銀、ヨ ウ塩化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ臭塩化銀、塩ヨウ臭化銀及び臭ヨウ塩化銀組成物 が含有されていてもよい。 出発乳剤として使用するのに適した｛111｝平板状粒子乳剤は、Weyの米国特許 第4,399,215号、Maskaskyの米国特許第4,400,463号、同第4,684,607号、同第4,7 13,320号、同第4,713,323号、同第5,061,617号、同第5,178,997号、同第5,178,9 98号、同第5,183,732号、同第5,185,239号、同第5,217,858号及び同第5,221,602 号、Wey他の米国特許第4,414,306号、Daubendiek他の米国特許第4,414,310号、 同第4,672,027号、同第4,693,964号及び同第4,914,014号、Abbott他の米国特許 第4,425,426号、Wilgus他の米国特許第4,434,226号、Kofron他の米国特許第4,43 9,520号、Sugimoto他の米国特許第4,665,012号、Yagi他の米国特許第4,686,176 号、Hayashiの米国特許第4,748,106号、Godaの米国特許第4,775,617号、Takada 他の米国特許第4,783,398号、Saitou他の米国特許第4,797,354号及び同第4,977, 074号、Tufanoの米国特許第4,801,52 3号、Tufano他の米国特許第4,804,621号、Ikeda他の米国特許第4,806,461号及び EPO 0 485 946、Makino他の米国特許第4,853,322号、Nishikawa他の米国特許第4 ,952,491号、Houle他の米国特許第5,035,992号、Takehara他の米国特許第5,068, 173号、Nakamura他の米国特許第5,096,806号、Tsaur他の米国特許第5,147,771号 、同第5,147,772号、同第5,147,773号、同第5,171,659号、同第5,210,013号及び 同第5,252,453号、Jones他の米国特許第5,176,991号、Maskasky他の米国特許第5 ,176,992号、Black他の米国特許第5,219,720号、Maruyama他の米国特許第5,238, 796号、Antoniades他の米国特許第5,250,403号、Zola他のEPO 0 362 699、Urabe のEPO 0 460 656、VerbeekのEPO 0 481 133、EPO 0 503 700及びEPO 0 532 801 、Jagannathan他のEPO 0 515 894並びにSekiya他のEPO 0 547 912に開示されて いるもののような、従来の｛111｝平板状粒子乳剤の中から選択することができ る。 これらの最も単純な形に於いて、出発平板状粒子には全体にわたって２モル％ よりも少ないヨウ化物が含有されている。しかしながら、平板状粒子の内部の中 により高いレベルのヨウ化物が存在することは、出発平板状粒子が前記の表面ヨ ウ化物濃度限定と一致するようにする、より低いヨウ化物シェルが存在する限り 、本発明の実施と矛盾しない。 感度を増大させるための出発｛111｝平板状粒子乳剤の表面ヨウ化物変性は、 任意の便利な従来の乳剤沈澱条件下でも開始させることができる。例えば、ヨウ 化物導入は、出発平板状粒子乳剤の沈澱が完結した直後に開始させることができ る。出発平板状粒子乳剤を予め製造し、後で反応容器内に含有させるとき、反応 容器内の条件は、前記の出発平板状粒子乳剤引例により教示される、出発｛111 ｝平板状粒子乳剤沈澱の終わりに存在するものに対する従来の平板 状粒子乳剤製造パラメーター内で調節される。 ヨウ化物は｛111｝平板状粒子乳剤を含有する反応容器内に溶質として導入さ れる。ヨウ化物溶質を供給するために、任意の水溶性ヨウ化物塩も使用すること ができる。例えば、ヨウ化物は、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化アルカリ又はヨウ 化アルカリ土類の水溶液の形で導入することができる。 ヨウ化物塩の形でヨウ化物溶質を与える代わりに、Kikuchi他の EPO 0561 415 に教示されているような、有機ヨウ化物化合物の形で供給することができる。こ の例に於いては、式（Ｉ）： Ｒ−Ｉ を満足する化合物が使用される。上記式に於いて、Ｒは、ヨウ化物放出剤として 作用する塩基又は求核性試薬と反応した際にヨウ化物イオンを放出する一価の有 機残基を表わすことを特徴とする。このアプローチが使用されるとき、ヨウ化物 化合物（Ｉ）を導入した後で、ヨウ化物放出剤を導入する。 別の改良として、Ｒ−ＩはKing他の米国特許第4,942,120号によって教示され るメチオニンアルキル化剤の中から選択することができる。これらの化合物には 、α−ヨードカルボン酸（例えば、ヨード酢酸）、α−ヨードアミド（例えば、 ヨードアセトアミド）、ヨードアルカン（例えば、ヨードメタン）及びヨードア ルケン（例えば、ヨウ化アリル）が含まれる。 ハロゲン化銀沈澱の間にヨウ化物を導入するための当該技術分野に於ける普通 の代替方法は、ヨウ化銀リップマン乳剤の形でヨウ化物を導入することである。 銀塩の形でのヨウ化物の導入は、本発明の必要条件を満足させない。 本発明の平板状粒子乳剤の製造に於いて、ヨウ化物イオンは同時に銀を導入す ることなく導入される。これによって、平板状粒子の 面心立方結晶格子の中にヨウ化物イオンを打ち込む乳剤内の条件が作り出される 。平板状粒子結晶格子構造内にヨウ化物を導入するための打ち込み力は、下記の 平衡関係式（II）： （式中、Ｘはハロゲン化物を表わす） を考慮することによって認識することができる。関係式（II）から、平衡状態に ある銀及びハロゲン化物イオンの大部分は不溶性の形であり、一方可溶性銀イオ ン（Ag+）及びハロゲン化物イオン（Ｘ-）の濃度は制限されることが明らかであ る。しかしながら、平衡は動的平衡である、即ち特定のヨウ化物は関係式（II） に於いて右手位置又は左手位置に固定されないことを観察することが重要である 。むしろ、左手位置と右手位置との間のヨウ化物イオンの一定の交替が起こって いる。 全ての所定の温度で、Ag+及びＸ-の活量積は平衡状態で一定であり、関係式(I II)： Ksp＝［Ag+］［Ｘ-］ （式中、Kspはハロゲン化銀の溶解度積定数である） を満足する。小さい分率での操作を避けるために、下記の関係式（IV）も広く使 用されている。 −log Ksp＝pAg＋pX （式中、pAgは平衡銀イオン活量の負対数を表わし、pXは平衡ハロゲン化物イオ ン活量の負対数を表わす） 関係式（IV）から、所定のハロゲン化物について−log Kspの値が大きくなるほ ど、その溶解度は小さくなることが明らかである。写真ハロゲン化物（Cl，Br及 びＩ）の相対溶解度は、表Ｉを参照することによって認識することができる。 表Ｉから、40℃でAgClの溶解度はヨウ化銀の溶解度より100万倍大きく、一方、 表Ｉに記載された温度範囲内で、AgBrの溶解度はAgIの溶解度の約１千〜１万倍 の範囲であることが明らかである。それで、銀イオンを同時に導入することなく ヨウ化物イオンを出発平板状粒子乳剤中に導入するとき、既に存在しているより 可溶性のハロゲン化物イオンに置き換わって結晶格子構造内にヨウ化物イオンを 打ち込む動作で強い平衡力が存在している。 本発明の利点は、出発平板状粒子の結晶格子構造内のより可溶性のハロゲン化 物イオンの全てがヨウ化物によって置換されていると実現されない。これは面心 立方結晶格子構造を破壊するであろう。それはヨウ化物は格子構造内に限定され た程度まで収容されるのみであり、正味の効果は粒子の平板状配置を破壊するこ とであるためである。かくして、導入されるヨウ化物イオンを、出発｛111｝平 板状粒子乳剤を形成する全銀の、10モル％以下、好ましくは５モル％以下に制限 することが特に意図される。出発銀基準で少なくとも0.5モル％、好ましくは少 なくとも1.0モル％の最低ヨウ化物導入が意図される。 ヨウ化物イオンが従来のダブルジェットラン塩添加で使用されるものに匹敵す る速度で出発平板状粒子乳剤中に移動されるとき、ハ ロゲン化物置換によって｛111｝平板状粒子に入るヨウ化物イオンは、均一に又 はランダムに分布されない。明らかに、｛111｝平板状粒子の表面はハロゲン化 物置換をより受け易い。更に、｛111｝平板状粒子の表面では、ヨウ化物による ハロゲン化物置換は優先的な順序で起こる。｛111｝出発平板状粒子の均一な表 面ハロゲン化物組成を想定すると、平板状粒子の角の結晶格子構造はハロゲン化 物イオン置換に対して最も影響を受け易く、｛111｝平板状粒子の縁がその次に 受け易い。｛111｝平板状粒子の主面はハロゲン化物イオン置換に対して最も影 響を受け難い。（ヨウ化物放出剤の全ての必要な導入を含めて）ヨウ化物イオン 導入工程が終わると、｛111｝平板状粒子の最も高いヨウ化物濃度は、｛111｝平 板状粒子の角を形成する結晶格子構造の部分で生じると信じられる。 製造方法の次の工程は、｛111｝平板状粒子の角から選択的にヨウ化物イオン を除去することである。これは、溶質として銀を導入することによって達成され る。即ち、ヨウ化物導入について上記したものと類似の可溶性形で銀を導入する 。好ましい態様に於いて、銀溶質は、従来のシングルジェット又はダブルジェッ ト沈澱に於けるものと同様に水溶液の形で導入される。例えば、銀は好ましくは 硝酸銀水溶液として導入される。銀導入の間に追加のヨウ化物イオンは導入され ない。 導入される銀の量は、ヨウ化物導入工程の間に出発平板状粒子乳剤中に導入さ れたヨウ化物よりも過剰である。導入される銀の量は好ましくは、モル基準でヨ ウ化物導入工程で導入されたヨウ化物の２〜20倍（最も好ましくは２〜10倍）で ある。 銀イオンを高い角ヨウ化物｛111｝平板状粒子乳剤中に導入するとき、ハロゲ ン化物イオンは、銀イオンと反応させるために利用できる分散媒体中に存在して いる。ハロゲン化物イオンの一つの源泉 は関係式（II）から来る。しかしながら、ハロゲン化物イオンの主な源泉は、Ag+ からAg°への不注意に基づく還元を避け、それによって写真現像処理に続いて 観察される最低光学濃度の上昇を避けるために、化学量論的に過剰のハロゲン化 物イオンを存在させて写真乳剤を製造し、維持すると言う事実に帰因させること ができる。 導入された銀イオンが沈澱するとき、これは分散媒体からヨウ化物イオンを除 去する。溶液中のヨウ化物イオンとの平衡関係を復帰させるために粒子の角のヨ ウ化銀（上記関係式（II）参照）はヨウ化物イオンを粒子の角から溶液中に押し 出し、次いで溶液中でヨウ化物イオンは追加して添加された銀イオンと反応する 。銀イオン及びヨウ化物イオン並びに化学量論的過剰のハロゲン化物イオンを与 えるために存在している塩化物イオン及び／又は臭化物イオンは、次いで再析出 する。 ｛111｝平板状粒子の縁への析出に指向し、それによって｛111｝平板状粒子の 肥厚を避け同様に銀イオンの還元を避けるために、化学量論的過剰のハロゲン化 物イオンが維持され、分散媒体中のハロゲン化物イオンの濃度は、｛111｝平板 状粒子成長のために有利であることが知られているこれらの範囲内に維持される 。例えば、高い（＞50モル％）臭化物乳剤について、分散媒体のpBrは少なくと も1.0のレベルに維持される。高い（＞50モル％）塩化物乳剤について、分散媒 体中の塩化物イオンのモル濃度は0.5Ｍより高く維持される。導入される銀の量 及び分散媒体中の初期ハロゲン化物イオン過剰に依存して、銀イオンを導入しな がら追加の臭化物イオン及び／又は塩化物イオンを添加することが必要である。 しかしながら、臭化銀及び／又は塩化銀に比較して遙かに低いヨウ化銀の溶解度 のために、臭化物イオン及び／又は塩化物イオンのいかなる導入にも影響を受け ない、前記の銀及びヨウ化物イオン相互作用になる 。 前記のような銀イオン導入の最終結果は、銀イオンが｛111｝平板状粒子の縁 に析出することである。同時に、ヨウ化物イオンは｛111｝平板状粒子の角から その縁の方に移動する。ヨウ化物イオンが平板状粒子角から転置されたとき、｛ 111｝平板状粒子の角に不規則性が作られ、その潜像形成効率を増加させる。｛1 11｝平板状粒子は、粒子で、即ち粒子の縁で見出される最高表面ヨウ化物濃度よ りも低い、少なくとも0.5モル％、好ましくは少なくとも1.0モル％である角表面 ヨウ化物濃度を示すことが好ましい。 上記の特徴を別にすると、本発明の｛111｝平板状粒子乳剤は任意の便利な従 来の形状を取ることもできる。出発平板状粒子乳剤にヨウ化物が含有されていな い場合、最少量ヨウ化物がヨウ化物導入工程の間に導入され、最大量の銀が次の 銀イオン導入工程の間に導入され、得られる乳剤のヨウ化物の最低レベルは0.4 モル％のように低くてよい。より高いレベルのヨウ化物導入、より低いレベルの 続く銀イオン導入及び／又は出発｛111｝平板状粒子中に最初に存在するヨウ化 物で、より高いレベルのヨウ化物が本発明の｛111｝平板状粒子乳剤中に存在し ていてよい。医療診断応用に適用される放射線写真要素を使用する際に習慣的に 使用されている迅速処理サイクルに順応させるために、本発明による好ましい乳 剤には、全銀基準で、５モル％より低い、最も好ましくは３モル％より低い全体 ヨウ化物レベルが含まれる。 本発明による好ましい乳剤に於いて、｛111｝平板状粒子は全粒子投影面積の5 0％より多くを占める。｛111｝平板状粒子は最も好ましくは全粒子投影面積の少 なくとも70％、最適には少なくとも90％を占める。写真感度を顕著に増大させる ことができる上記のヨウ化物プロフィール必要条件を満足する全ての割合の｛11 1｝平板状 粒子が存在していてよい。全ての｛111｝平板状粒子が同じ乳剤沈澱から誘導さ れるとき、少なくとも25％の｛111｝平板状粒子は前記のヨウ化物プロフィール を示す。好ましくは、全粒子投影面積の少なくとも50％を占める｛111｝平板状 粒子は、本発明によって要求されるヨウ化物プロフィールを示す。 本発明による好ましい乳剤は、比較的単分散であるものである。定量的項目で は、沈澱したときの乳剤の全粒子集団基準で、等価円直径(ECD)の変動係数(COV) が、約30％より小さい、好ましくは20％より小さいことが好ましい。ECDのCOVは またCOVECDとしても示される。（例えば、Tsaur他の米国特許第5,210,013号によ り開示されている）10％より小さいCOVECDを有する乳剤のような、高度に単分散 の出発｛111｝平板状粒子乳剤を使用することによって、最終乳剤のCOVECDも10 より小さい本発明による乳剤を製造することが可能である。Tsaur他の米国特許 第5,147,771号、同第5,147,772号、同第5,147,773号及び同第5,171,659号の臭化 銀及びヨウ臭化銀平板状粒子乳剤は、出発｛111｝平板状粒子乳剤の好ましい種 類を代表している。sutton他の米国特許第5,334,469号には、｛111｝平板状粒子 厚さのCOV、即ちCOVt，が15％より小さいこれらの乳剤に於ける改良が開示され ている。 本発明の乳剤の平均｛111｝平板状粒子厚さ（ｔ）、ECD、アスペクト比(ECD／ ｔ)及び平板状度(ECD／ｔ2、但し、ECD及びｔはミクロメートル、μｍで測定す る)は、任意の便利な従来の範囲内で選択することができる。平板状粒子は好ま しくは0.3μｍより小さい平均厚さを示す。超薄（平均厚さ＜0.07μｍ）｛111｝ 平板状粒子乳剤を本発明の方法によって製造することができるが、望ましい冷画 像階調を示す銀画像を得るために、｛111｝平板状粒子乳剤は少なくとも0.1μｍ の平均｛111｝平板状粒子厚さを示すことが 好ましい。 放射線写真的に有用な乳剤は、10μｍ以下の平均ECDを有していてよいが、実 際にはこれらは滅多に６μｍより大きい平均ECDを有することはない。平板状粒 子の定義から、平板状粒子乳剤の平均アスペクト比は少なくとも２である。好ま しくは｛111｝平板状粒子乳剤の平均アスペクト比は、５より大きく、最も好ま しくは８より大きい。最大平均アスペクト比は、上記の範囲内に平板状粒子厚さ 及びECDを選択することによってのみ限定される。典型的に、放射線写真要素の 平板状粒子乳剤の平均アスペクト比は約50以下の範囲である。 その製造の間、出発｛111｝平板状粒子乳剤の製造の間又はヨウ化物及び／若 しくは銀添加の間に、本発明の平板状粒子乳剤は、Research Disclosure，365巻 、1994年９月、Item 36544、Ｉ．乳剤粒子及びその製造、Ｄ．粒子変性条件及び 調整、パラグラフ（３），（４）及び（５）により示されている、１種又はそれ 以上のドーパントを含有させることによって変性することができる。Research D isclosureは、Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley House，12 North St .，Emsworth，Hampshire P010 7DQ、英国から刊行されている。 従来の乳剤製造の中で、特に本発明に適合すると考えられる方法は、Research Disclosure，Item 36544、Ｉ．乳剤粒子及びその製造、Ａ．粒子ハロゲン化物 組成、パラグラフ（５）、Ｃ．沈澱方法及びＤ．粒子変性条件及び調整、パラグ ラフ（１）及び（６）に開示されているものである。 感度−粒状度関係を改良するために十分な量の、上記のような縁及び角ヨウ化 物置換を有する｛111｝平板状粒子を含有させることを別にすると、｛111｝平板 状粒子乳剤及びこれを使用する放射線 写真要素は、任意の便利な従来の形を取ることもできる。 例えば、フィルム支持体の反対側に塗布された単独の乳剤を形成することに加 えて、上記の新規な｛111｝平板状粒子を、放射線写真要素に使用される従来の 乳剤とブレンドするか又は支持体の反対側の乳剤層ユニット中の別の乳剤層中に 塗布することができる。具体的な例示はResearch Disclosure，Item 36544、Ｉ ．乳剤粒子及びその製造、Ｅ．ブレンド、層及び性能カテゴリー、（６）及び（ ７）に示されている。単分散平板状粒子乳剤と多分散平板状粒子乳剤とのブレン ドが特に意図される。非対称放射線写真要素構成に於いて、上記の新規な平板状 粒子を支持体の片側のみの乳剤層中に存在させることができる。 ｛111｝平板状粒子乳剤の化学増感が意図される。従来の化学増感の一般的な 開示はResearch Disclosure，Item 36544、IV．化学増感に含まれている。 増感紙によって発光される光を捕捉することを｛111｝平板状粒子内のヨウ化 物に頼ることも可能である。しかしながら、大抵の場合に、スクリーン発光吸収 を改良するためにハロゲン化銀粒子の表面に分光増感色素を吸着させることが好 ましい。これによって画像形成感度が増加し、そうしないと画像鮮鋭度を低下さ せるクロスオーバーを低下させる。Research Disclosure，Item 36544、Ｖ．分 光増感及び減感、Ａ．増感色素により示されているように、広範囲の種々の分光 増感色素を選択のために利用することができる。Kofron他の米国特許第4,439,52 0号は特に、青吸収分光増感色素のその開示について注目される。 分光増感色素を使用することによって達成できるよりももっと低いレベルにク ロスオーバーを低下させるために、各乳剤層ユニットと支持体との間の層中に又 は乳剤層ユニット中に、15％よりも小さ いレベルまでクロスオーバーを低下させるために、処理溶液脱色可能色素を使用 することが好ましい。実際に、処理溶液脱色可能色素を含有させることによって クロスオーバーを実質的に除去することが可能である。特に意図される構成に於 いて、各乳剤層ユニットを形成するハロゲン化銀乳剤又は乳剤群は、処理溶液脱 色可能色素を含有する支持体に最も近く配置された層と共に２個の重ね合わされ た層に分割される。 カブリ防止剤及び安定剤を乳剤層ユニットの中に配置することができる。従来 のカブリ防止剤及び安定剤はResearch Disclosure，Ｉtem 36544、VII.カブリ防 止剤及び安定剤に示されている。 一般的に構成されたとき、放射線写真要素には、乳剤層ユニットの上に塗布さ れた１個又はそれ以上の親水性コロイド層が含有されている。これらの層には、 取り扱い時の損傷からフィルムを保護することを意図する成分が含まれている。 例えば、オーバーコート層内に一般的に存在している、塗布助剤、可塑剤、滑剤 、帯電防止剤及びマット剤のような物質は、Research Disclosure，Item 36544 、IX．塗布及び物理的性質変性付属物に示されている。 放射線写真要素を形成する支持体上に塗布されている乳剤及びその他の層は処 理溶液浸透性であり、典型的にベヒクルとして親水性コロイドを含有している。 従来のベヒクル及びベヒクル変性剤が、本発明の放射線写真要素に於いて意図さ れる。このような物質はResearch Disclosure，Item 36544、II．ベヒクル、ベ ヒクル増量剤、ベヒクル様付属物及びベヒクル関連付属物に示されている。（現 像及び定着に続いて放射線写真要素を乾燥するために必要な時間を含めて）90秒 以内に処理を容易に実施するために、放射線写真要素を構成する際に片側当りの 親水性コロイドの塗布被覆量を65mg／dm2より少なく制限することが好ましい。4 5秒以内で処理を容易に実 施するために、片側当りの親水性コロイド被覆量を35mg／dm2より少なく制限す ることが意図される。 Research Disclosure，Item 36544、セクションXVに開示されているものの全 てのような透明フィルム支持体が意図される。透明フィルム支持体には典型的に 、セクションXV、パラグラフ（２）に示されているような、親水性コロイドの接 着を容易にするために下塗層が含まれている。セクションXV、パラグラフ（４） ，（７）及び（９）に記載されているような種類の透明フィルム支持体が意図さ れるが、その優れた寸法安定性のために、好ましい透明フィルム支持体は、セク ションXV、パラグラフ（８）に示されているようなポリエステルフィルム支持体 である。ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（エチレンナフタレート）が 特に好ましいポリエステルフィルム支持体である。この支持体は、画像パターン の検査を助けるために典型的に青色に着色されている。この目的のために青アン トラセン色素が典型的に使用される。代表的な含有されるアントラセン色素及び 下塗層を含む支持体構成の更に詳細なことについて、注意はResearch Disclosur e，184巻、1979年８月、Item 18431、セクションXII.フィルム支持体に向けられ る。 従来の放射線写真要素、露光及び現像処理特徴を示すために、下記のものを引 用する。Dickersonの米国特許第4,414,304号、Abbott他の米国特許第4,425,425 号、Abbott他の米国特許第4,425,426号、Dickersonの米国特許第4,520,098号、D ickersonの米国特許第4,639,411号、Kelly他の米国特許第4,803,150号、Kelly他 の米国特許第4,900,652号、Dickerson他の米国特許第4,994,355号、Dickersonの 米国特許第4,997,750号、Bunch他の米国特許第5,021,327号、Childers他の米国 特許第5,041,364号、Dickerson他の米国特許第5,108,881号、Tsaur他の米国特許 第5,252,442号、 Dickersonの米国特許第5,252,443号、Steklenski他の米国特許第5,259,016号、H ershey他の米国特許第5,292,631号、Dickersonの米国特許第5,391,469号、Zietl owの米国特許第5,370,977号。実施例 下記の具体的な態様を参照することによって、本発明をより良く認識すること ができる。例１乳剤１Ｃ（比較乳剤） ４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１リットル、アルカリ処理低メ チオニンゼラチン0.56ｇ、４Ｎ硝酸溶液3.5mL、臭化ナトリウム1.12ｇからなり 、9.38のpAg及び核生成に使用される合計銀基準で14.4重量％のPLURONIC-31R1（ 商標）（式（Ｖ）： （式中、Ｘ＝７，Ｙ＝25及びｙ′＝25） を満足する界面活性剤）有する）を、その温度を45℃に維持しながら入れ、硝酸 銀の水溶液11.13mL（硝酸銀0.48ｇを含有する）及び臭化ナトリウムの水溶液11. 13mL（臭化ナトリウム0.29ｇを含有する）を同時に、１分間かけて一定の速度で これに添加した。混合物を１分間維持し、攪拌し、その間に臭化ナトリウム水溶 液14mL（臭化ナトリウム1.44ｇを含有する）を維持の50秒の時点で添加した。そ の後、１分間維持した後、混合物の温度を９分間かけて60℃まで上昇させた。次 いで、硫酸アンモニウムの水溶液16.7mL（硫酸アンモニウム1.68ｇを含有する） を添加し、水酸化ナトリウム（１Ｎ）水溶液で混合物のpHを9.5に調節した。こ のようにして製造した混合物を９分間攪拌した。次いでゼラチン水溶液83mL（ア ルカリ処理ゼラチン16.7ｇを含有する）を添加し、混合物を１分間攪拌し、次 いで硝酸水溶液（１Ｎ）を使用して5.85へのpH調節を行った。混合物を１分間攪 拌した。その後、硝酸銀水溶液30mL（硝酸銀1.27ｇを含有する）及び臭化ナトリ ウム水溶液32mL（臭化ナトリウム0.66ｇを含有する）を同時に15分間かけて添加 した。次いで硝酸銀水溶液49mL（硝酸銀13.3ｇを含有する）及び臭化ナトリウム 水溶液48.2mL（臭化ナトリウム8.68ｇを含有する）を同時に、0.67mL／分及び0. 72mL／分のそれぞれの速度から出発する直線状に加速される速度で、続く24.5分 間かけて添加した。次いで、硝酸銀水溶液468mL（硝酸銀191ｇを含有する）及び 臭化ナトリウム水溶液464mL（臭化ナトリウム119.4ｇを含有する）を同時に、1. 67mL／分及び1.70mL／分のそれぞれの速度から出発する直線状に加速される速度 で、続く82.4分間かけて添加した。攪拌しながら１分間の保持を続けた。 次いで、硝酸銀水溶液80mL（硝酸銀32.6ｇを含有する）及びハロゲン化物水溶 液69.6mL（臭化ナトリウム13.2ｇ及びヨウ化カリウム10.4ｇを含有する）を同時 に、一定の速度で9.6分間かけて添加した。次いで、硝酸銀水溶液141mL（硝酸銀 57.5ｇを含有する）及び臭化ナトリウム水溶液147.6mL（臭化ナトリウム38.0ｇ を含有する）を同時に、一定の速度で16.9分間かけて添加した。このようにして 得られたヨウ臭化銀乳剤には3.6モル％のヨウ化物が含有されていた。次いでこ の乳剤を洗浄した。この乳剤の粒子の性質を表IIに示す。乳剤２Ｅ（実施例乳剤） ヨウ化物を導入する段階まで、乳剤１を製造するために使用した手順を使用し た。この時点から、沈澱は下記の通り進行させた。 次いで、ヨウ化カリウム水溶液16.6mL（ヨウ化カリウム10.45ｇを含有する） を一定の流速で３分間かけて添加した。溶液を、混合が最大になるようなケトル 内の位置に分配させた。10分間の維持の 後で、硝酸銀水溶液220.8mL（硝酸銀90.1ｇを含有する）を一定の流速で26.5分 間かけて添加した。次いで、硝酸銀添加を開始して6.５分後に、臭化ナトリウム 水溶液164.2mL（臭化ナトリウム42.2ｇを含有する）を一定の速度で20.0分間か けて添加した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤には3.6モル％のヨウ 化物が含有されていた。次いでこの乳剤を洗浄した。この乳剤の粒子の性質を表 IIに示す。 性能比較 表IIに記載した乳剤を、最適に硫黄及び金増感し、そして仕上げで存在する増 感色素として、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−フェニル−３′− （３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンヒ ドロキシド、ナトリウム塩（SS−１）及びアンヒドロ−３，９−ジエチル−３′ −［Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルメチル］−５−フェニルベンゾチア ゾロオキサカルボシアニンヒドロキシド、内部塩（SS−２）の8.2：１重量比の 組合せ物でマイナス青増感した。透明フィルム支持体上の単一層被覆物に、1.6m g／dm2の塗布被覆量でシアン色素形成性カプラー（CC−１）及び8.1mg／dm2の銀 塗布被覆量を使用した。 各被覆物の試料を、段階化濃度試験被写体及び480nmより長い波長で顕著な透 過が可能であるラッテン９（商標）フィルターを通してタングステン光源によっ て露光した。現像処理はイーストマン・フレクシカラー（商標）カラーネガ処理 薬品及び方法を使用して行った。 センシトメトリー感度比較を表IIIに示す。感度は最低濃度より0.15上の光学 濃度で測定した。乳剤１Ｃを相対感度100とし、記載した相対感度の差の各単位 は、ルックス−秒で露光を表わす場合、0.01 logＥに等しい。 参照の枠を与えるために、写真に於いて、30（0.30 logE）の相対感度増加は 、露光に於ける１個の全絞り低下を可能にする。それで、本発明の乳剤は撮影者 が露光に於ける１個の半絞り低下をできるようにすることが明らかである。形態（morphology）比較 乳剤１Ｃ及び２Ｅの両方からの粒子を、顕微鏡的に検査し、異な った平板状粒子構造が含まれていることが観察された。 平板状粒子の代表的試料のヨウ化物濃度を、その主面を横切る異なった点、即 ち縁対縁又は角対角（それぞれ前記の図面の簡単な説明の線Ｅ−Ｅ及びＣ−Ｃ参 照）で検査した。分析電子顕微鏡（AEM）を使用した。検査した各平板状粒子の 主面を点の連続でアドレスさせ、アドレスした各点での平板状粒子の全厚さを通 過する平均ヨウ化物濃度を読み取り、プロットした。 図２に、乳剤１Ｃから取った代表的平板状粒子について縁対縁プロットＥ２及 び角対角プロットＣ２を示す。両方のプロットに於いて、最高ヨウ化物濃度が平 板状粒子の周辺に見出されることに注目されたい。粒子の角のヨウ化物濃度と角 の間の周辺位置でのヨウ化物濃度との間に顕著な差は存在していない。乳剤１Ｃ からの検査した平板状粒子の全ては、この縁及び角ヨウ化物プロフィール特性を 示した。 乳剤２Ｅから合計60個の平板状粒子を検査した。これらの内17個は、乳剤１Ｃ の平板状粒子と同様の縁対縁及び角対角ヨウ化物プロフィールを示した。しかし ながら、平板状粒子の43個は独特で驚くべきヨウ化物プロフィールを示した。独 特の構造を有する43個の平板状粒子の代表粒子について、縁対縁ヨウ化物プロフ ィールＥ１及び角対角ヨウ化物プロフィールＣ１を図１に示す。最高のヨウ化物 濃度が縁対縁プロットＥ１の平板状粒子周辺縁で観察されることに注目されたい 。他方、角対角プロットＣ１は、平板状粒子周辺でヨウ化物含有量に於ける顕著 な変動を示していない。明らかに、これらの独特の平板状粒子に於ける最高のヨ ウ化物濃度は、平板状粒子の縁に配置されているが、平板状粒子の角内のヨウ化 物濃度は明らかに平板状粒子周辺縁に沿っていない場合で観察されるものよりも 顕著に低い。例２ 下記の記載は１リットルの初期体積を基準にしている。乳剤３Ｃ（AgBr平板状粒子比較乳剤） 良好な混合を有する反応容器に、ゼラチン水溶液（水１リットル、酸化アルカ リ処理ゼラチン1.5ｇ、４Ｎ硝酸溶液３mL、臭化ナトリウム0.6267ｇ及び核生成 の際に導入される銀の合計重量基準で9.4％のPLURONIC-31R1（商標）、即ち、米 国特許第5,147,771号に記載された式II、ｘ＝25，ｘ′＝25，ｙ＝７を満足する 界面活性剤からなる）を入れ、45℃のその温度を維持しながら、硝酸銀の水溶液 3.1mL（硝酸銀1.37ｇを含有する）及びハロゲン化物水溶液の等量（臭化ナトリ ウム0.83ｇ及びヨウ化カリウム0.034ｇを含有する）を同時に、１分間かけて容 器内に添加して、一定速度で核生成を行った。１分間維持した後、ハロゲン化物 水溶液19.2mL（臭化ナトリウム1.97ｇを含有する）を容器内に添加した。容器の 温度を直ちに９分間かけて60℃まで上昇させた。この時点で、アンモニア性溶液 36.5mL（硫酸アンモニウム2.53ｇ及び2.5Ｎ水酸化ナトリウム水溶液21.8mLを含 有する）を容器に添加し、９分間混合を行った。次いで、ゼラチン水溶液250mL （酸化アルカリ処理ゼラチン16.7ｇ、４Ｎ硝酸溶液5.7mL及びPLURONIC-31R1（商 標）0.07ｇを含有する）を混合物に４分間かけて添加した。これに続いて、硝酸 銀水溶液15mL（硝酸銀6.62ｇを含有する）及びハロゲン化物水溶液15.7mL（臭化 ナトリウム4.32ｇを含有する）を一定速度で10分間かけて導入することで開始し た、成長部分を行った。その後、硝酸銀水溶液487.5mL（硝酸銀215.3ｇを含有す る）及びハロゲン化物水溶液485mL（臭化ナトリウム133.7ｇを含有する）を、そ れぞれ1.5mL／分及び1.53mL／分から開始する75分間かけた一定傾斜で添加した 。続いて、硝酸銀水溶液232.8mL（硝酸銀102.8ｇを含有する）及びハ ロゲン化物水溶液230.4mL（臭化ナトリウム63.5ｇを含有する）を一定速度で20. 24分間かけて容器内に添加した。 得られた臭化銀平板状粒子乳剤は、表IVに要約した粒子性質を示した。乳剤４Ｃ（比較均一ヨウ化物AgBr98% Ｉ2%平板状粒子乳剤） 良好な混合を有する反応容器に、ゼラチン水溶液（水１リットル、酸化アルカ リ処理ゼラチン２ｇ、４Ｎ硝酸溶液3.83mL、臭化ナトリウム0.6267ｇ及び核生成 の際に導入される銀の合計重量基準で0.91％のPLURONIC-L43（商標）、即ち、米 国特許第5,147,659号に記載された式II、ｘ＝22，ｙ＝６，ｙ′＝６を満足する 界面活性剤からなる）を入れ、45℃のその温度を維持しながら、硝酸銀の水溶液 13.3mL（硝酸銀2.94ｇを含有する）及びハロゲン化物水溶液の等量（臭化ナトリ ウム1.84ｇを含有する）を同時に、１分間かけて容器に添加して、一定速度で核 生成を行った。１分間維持した後、ハロゲン化物水溶液19.2mL（臭化ナトリウム 1.97ｇを含有する）を容器内に添加した。容器の温度を直ちに９分間かけて60℃ まで上昇させた。この時点で、アンモニア性溶液44.3mL（硫酸アンモニウム3.37 ｇ及び2.5Ｎ水酸化ナトリウム水溶液26.7mLを含有する）を容器内に添加し、９ 分間混合を行った。次いで、ゼラチン水溶液177mL（酸化アルカリ処理ゼラチン1 6.7ｇ及び４Ｎ硝酸溶液10mLを含有する）を混合物に２分間かけて添加した。こ れに続いて、硝酸銀水溶液7.5mL（硝酸銀1.66ｇを含有する）及びハロゲン化物 水溶液7.7mL（臭化ナトリウム1.03ｇを含有する）を一定速度で５分間かけて導 入することで開始した、成長部分を行った。その後、硝酸銀水溶液474.7mL（硝 酸銀129.0ｇを含有する）及びハロゲン化物水溶液462.4mL（臭化ナトリウム79.1 ｇ及びヨウ化カリウム2.56ｇを含有する）を、それぞれ1.5mL／分及び1.58mL／ 分から開始する64分間か けた一定傾斜で添加した。続いて、硝酸銀水溶液253.3mL（硝酸銀68.9ｇを含有 する）及びハロゲン化物水溶液246.4mL（臭化ナトリウム42.1ｇ及びヨウ化カリ ウム1.37ｇを含有する）を一定速度で19分間かけて容器内に添加した。 得られた均一ヨウ化物ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤は、表IVに要約した粒子性質 を示した。乳剤５Ｅ（例AgBr98% Ｉ2%平板状粒子乳剤） 良好な混合を有する反応容器に、ゼラチン水溶液（水１リットル、酸化アルカ リ処理ゼラチン2.0ｇ、４Ｎ硝酸容器3.5mL、臭化ナトリウム0.6267ｇ及び核生成 の際に導入される銀の合計重量基準で5.4％のPLURONIC-31R1（商標）、即ち、米 国特許第5.147,771号に記載された式II、ｘ＝25，ｘ′＝25，ｙ＝７を満足する 界面活性剤からなる）を入れ、45℃のその温度を維持しながら、硝酸銀の水溶液 10.8mL（硝酸銀2.94ｇを含有する）及びハロゲン化物水溶液の等量（臭化ナトリ ウム1.83ｇを含有する）を同時に、一定速度での核生成の１分間かけて容器内に 添加した。１分間維持した後、ハロゲン化物水溶液19.2mL（臭化ナトリウム1.97 を含有する）を容器内に添加した。容器の温度を直ちに９分間かけて60℃まで上 昇させた。この時点で、アンモニア性溶液41.3mL（硫酸アンモニウム2.53ｇ及び 2.5Ｎ水酸化ナトリウム水溶液24.7mLを含有する）を容器に添加し、９分間混合 を行った。次いで、ゼラチン水溶液176.9mL（酸化アルカリ処理ゼラチン16.7ｇ 、４Ｎ硝酸溶液10.2mL及びPLURONIC-31R1（商標）、0.11ｇを含有する）を混合 物に４分間かけて添加した。これに続いて、硝酸銀水溶液8.3mL（硝酸銀2.26ｇ を含有する）及びハロゲン化物水溶液8.5mL（臭化ナトリウム1.43ｇを含有する ）を一定速度で５分間かけて導入することで開始した、成長部分を行った。その 後、硝酸銀水溶液480mL（硝酸銀130.5ｇを含有 する）及びハロゲン化物水溶液488mL（臭化ナトリウム136.0ｇを含有する）を、 それぞれ1.67mL／分及び1.78mL／分から開始する64分間かけた一定傾斜で添加し た。続いて、硝酸銀水溶液26.7mL（硝酸銀7.25ｇを含有する）及びハロゲン化物 水溶液26.9mL（臭化ナトリウム4.5ｇを含有する）を一定速度で２分間かけて容 器内に添加した。次いで、ヨウ化カリウム溶液24mL（ヨウ化カリウム3.98ｇを含 有する）を他のハロゲン化物溶液と同じ混合器の点で46秒間かけて一定速度で添 加した。次いでヨウ化物溶液添加に続いて、容器を10分間維持した。最後に、反 応容器に、硝酸銀水溶液226.4mL（硝酸銀61.5ｇを含有する）を1.67mL／分から 開始する53.8分間かけた一定傾斜で添加し、ハロゲン化物水溶液173.1mL（臭化 ナトリウム29.2ｇを含有する）をpAgを7.944に維持する速度で添加した。 本発明の必要条件を満足するように分布された縁及び角ヨウ化物を有する、得 られた例ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤、表IVに要約した粒子性質を示した。 性能比較 乳剤３Ｃ，４Ｃ及び５Ｅを下記のようにして最適に増感した（量は銀１モル基 準当りで示す）。 40℃で、乳剤に、テトラクロロ金酸カリウム4.1mg、チオシアン酸ナトリウム1 76mg、緑増感色素、ベンゾオキサゾリウム、５−クロロ−２−｛２−［５−クロ ロ−３−（３−スルホプロピル）−２［３Ｈ］−ベンゾオキサゾリリデンメチル ］−１−ブテニル｝−３−（３−スルホプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンア ミン500mg、アンヒドロ−５，６−ジメチル−３（３−スルホプロピル）ベンゾ チアゾリウム20mg、チオ硫酸ナトリウム５水和物4.1mg及びセレノシアン酸カリ ウム0.45mgを添加し、５℃／３分で65℃まで熱傾斜させ、最適増感に必要な時間 （乳剤３Ｃ13分、乳剤４Ｃ16分及び乳剤５Ｅ10分）維持し、40℃まで急冷した。 続いて、ヨウ化カリウム300mg及び５−メチル−ｓ−トリアゾール−（２−３− ａ）−ピリミジン−７−オール2.2ｇを添加した。 各乳剤21.5mg Ag／dm2を、ゼラチン39.5mg／dm2及びゼラチン基準で2.5重量 ％のビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤と共に、透明なEstar フィルム支持 体上に塗布した。 塗膜を、21段階タブレットを通して緑露光（緑増感紙に近似させる）に１／50 秒間付し、次いで市販のコダックRP X-Oマットプロセッサ(Kodak RP X-Omat pro cessor)（モデル6B）（商標）で、迅速アクセスモードで、90秒間（35℃で現像2 4秒、35℃で定着20秒、35℃で洗浄10秒、65℃で乾燥20秒、残り時間は処理段階 の間の輸送に取られた）で35℃で処理した。 光学濃度はX-rite Model 310（商標）デンシトメーターにより測定した拡散濃 度の項目で表わす。特性曲線（濃度対log Ｅ）をそれぞれの処理した塗膜につい てブロットした。相対感度単位で記載した感度は、最小濃度より0.5上で測定し た。塗膜の粒状度は等濃度を有する中間目盛点で測定した。調整感度は、７粒子 単位に等価である30相対感度単位を基準にして誘導した。 結果を下記の表Ｖに要約する。 表IVと表Ｖとの比較から、乳剤５Ｅは最低の平均ECD、最低の平板状粒子厚さ 及び最低の平板状度を示し、これらのそれぞれは乳剤３Ｃ及び４Ｃについては比 較的高い感度を与えるけれども、直接感度比較又は調整感度が相対粒状度に基づ く比較を基準にして、乳剤５Ｅは非常に驚くべきことに最高感度の乳剤であった ことが注目される。表Ｖの粒子単位は相対粒子単位である。即ち、乳剤５Ｅの粒 子単位間の差が示されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Radiographic Elements for Medical Diagnostic Imaging Showing Improved Sensitivity-Granularity Properties The present invention is a radiographic element suitable for medical diagnostic imaging containing silver iodide silver halide emulsion layer units. Regarding The term "tabular grain emulsion" is used to indicate a silver halide emulsion in which tabular grains account for at least 50 percent of total grain projected area. The term "tabular grain" is used to indicate a silver halide grain that exhibits an aspect ratio of at least 2 (the aspect ratio of a grain is the ratio of its equivalent circular diameter to its thickness). The term "{111} tabular grain" is used to indicate a tabular grain having major faces lying in the {111} crystal faces. When referring to grains or emulsions containing two or more halides, the halides are named in order of increasing concentration. The term "iodine halide" when referring to tabular grains and emulsions is intended to indicate a composition containing iodide within a face centered cubic rock salt crystal lattice structure of the type formed by silver bromide and / or silver chloride. Used for. Kofron et al U.S. Pat. No. 4,439,520, Wilgus et al U.S. Pat. No. 4,434,226 and Solberg et al U.S. Pat.No. 4,433,048 disclose silver iodide {111} tabular grains exhibiting improved sensitivity-granularity relationships. Emulsions are disclosed. Abbott et al U.S. Pat. Nos. 4,425,425 and 4,425,426 disclose spectrally sensitized {111} tabular grain emulsions coated on the opposite side of a transparent film. The emulsion may be a silver iodide silver halide tabular grain emulsion, the intended use for medical diagnostic imaging. Chaffee et al., U.S. Pat. No. 5,358,840, discloses that iodide is 0.02 μm in a 6 mole% excess concentration, with total iodide concentrations in the tabular grains being in the range of 2 to <10 mole%, based on silver. Disclosed are {111} tabular grain emulsions located within the central portion of the major surface of the tabular grain extending to the depth. The present invention comprises, in one aspect, a transparent support and first and second silver halide emulsion layer units coated on the opposite side of the film support, each emulsion layer unit comprising less than 5 mol% based on silver. A radiographic element for medical diagnostic imaging consisting of a silver iodide silver halide tabular grain emulsion containing low iodide, having a {111} major surface with a maximum surface iodide concentration along its edges and its A radiographic element characterized by improved sensitivity to granularity by the presence of tabular grains containing lower surface iodide concentrations in its corners other than along the edges. Brief description of the drawings 1 and 2 each show the iodide concentration profile of the tabular grains, which profiles are obtained from edge-to-edge (see line EE below) or diagonal-to-corner (see line C-C below). FIG. 1 shows the profile from a tabular grain emulsion satisfying the requirements of the invention and FIG. 2 shows the profile from a conventional tabular grain. The radiographic elements of this invention are suitable for medical diagnostic imaging. To minimize the patient's exposure to X-rays, the elements are double coated (ie composed of emulsion layer units on the front and back sides of the support), with front and back intensifying screens. Intended for use, the intensifying screen absorbs x-rays and emits longer wavelength non-ionizing electromagnetic radiation that can be more effectively captured by the radiographic element. The dual coat and intensifying screen together reduce the patient's x-ray exposure to below 5% of the level otherwise required for imaging. In its simplest form contemplated, the radiographic element of this invention exhibits the structure: (I) The transparent support (TS) can take the form of any conventional transparent radiographic element support. The emulsion layer unit (ELU) is identical in its simplest and preferred form and contains a single silver iodide halide {111} tabular grain emulsion in a single layer. Quite unexpectedly, it was found that by using a silver iodohalide tabular grain emulsion containing a novel tabular grain structure, an increased sensitivity-granularity relationship can be realized. The term "sensitivity-granularity relationship" is used as described in U.S. Pat. No. 4,439,520 to Kofron et al. Emulsions exhibiting high sensitivity without an increase in granularity exhibit an improved sensitivity-granularity relationship. Emulsions that show the same sensitivity with reduced granularity show an improved sensitivity-granularity relationship. “Adjusted” based on the technically accepted observation that each sensitivity increase of 30 relative sensitivity units (0.30 log E, where E is the exposure in lux-seconds) results in a granularity increase of 7 grain units. By specifying the sensitivity, it is possible to compare the sensitivity-granularity relationships of emulsions having different sensitivities and granularities. For example, the sensitivity-granularity relationship of a first emulsion having a relative sensitivity of 100 and a granularity of 23 grain units, and the sensitivity-granularity relationship of a second emulsion having a relative sensitivity of 110 and a granularity of 30 grain units. For comparison, the granularity advantage of 7 grain units of the first emulsion translates into a sensitivity increase of 30 relative sensitivity units, giving a tuning sensitivity of 130. That is, it can be seen that the first emulsion has a more advantageous sensitivity-granularity relationship than the second emulsion. Arrangement of iodide on the surface of {111} tabular grains (especially edges and corners) in a manner that has not been previously recognized or attempted for the sensitivity-granularity relationship of silver iodide {111} tabular grains. It has been found that this can be improved by managing In particular, this {111} tabular grain contains a maximum surface iodide concentration along its edges and a lower surface iodide concentration within its corners other than along its edges. The term "surface iodide concentration" refers to the iodide concentration based on silver that is within 0.02 µm of the tabular grain surface. The starting point for the preparation of emulsions satisfying the requirements of this invention is any conventional {111} tabular grain emulsion in which the tabular grains have a surface iodide concentration of less than 2 mole percent. Good. For tabular grains having {111} major faces, the grains must contain a face centered cubic rock salt crystal lattice structure. Both silver bromide and silver chloride can form this type of crystal lattice structure, but not silver iodide. Thus, the starting tabular grains can be selected from silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide and silver bromochloride. Silver iodide does not form a face centered cubic crystal lattice structure (except under conditions not related to photography), but a small amount of iodide forms a face centered cubic crystal lattice structure formed by silver chloride and / or silver bromide. Can be acceptable during. That is, the starting tabular grains were further limited to a surface iodide concentration of less than 2 mole percent, as long as the total iodide level was limited to satisfy the total iodide level in the complete grains described below. Silver bromide, silver iodochloride, silver iodochlorobromide, silver iodobromochloride, silver chloroiodobromide and silver bromoiodochloride compositions may be included. Suitable {111} tabular grain emulsions for use as the starting emulsion are Wey U.S. Pat. No. 4,399,215, Maskasky U.S. Pat. Nos. 4,400,463, 4,684,607, 4,7 13,320, 4,713,323. No. 5,061,617, No. 5,178,997, No. 5,178,999, No. 5,183,732, No. 5,185,239, No. 5,217,858 and No. 5,221,602, Wey et al. U.S. Pat.No. 4,414,306, Daubendiek. Other U.S. Pat.Nos. 4,414,310, 4,672,027, 4,693,964 and 4,914,014, Abbott et al. U.S. Pat.No. 4,425,426, Wilgus et al. U.S. Pat.No. 4,434,226, Kofron et al. U.S. Pat. 9,520, Sugimoto et al U.S. Pat.No. 4,665,012, Yagi et al U.S. Pat.No. 4,686,176, Hayashi U.S. Pat.No. 4,748,106, Goda U.S. Pat.No. 4,775,617, Takada et al U.S. Pat. U.S. Pat.Nos. 4,797,354 and 4,977,074, U.S. Pat.No. 4,801,523 to Tufano, U.S. Pat.No. 4,804 to Tufano et al. No. 4,621, Ikeda et al. U.S. Pat.No. 4,806,461 and EPO 0 485 946, Makino et al. U.S. Pat.No. 4,853,322, Nishikawa et al. U.S. Pat.No. 4,952,491, Houle et al. U.S. Pat. U.S. Pat.No. 5,068,173, Nakamura et al. U.S. Pat.No. 5,096,806, Tsaur et al. U.S. Pat.Nos. 5,147,771, 5,147,772, 5,147,773, 5,171,659, 5,210,013 and 5,252,453. , Jones et al U.S. Pat.No. 5,176,991, Maskasky et al U.S. Pat.No. 5,176,992, Black et al U.S. Pat.No. 5,219,720, Maruyama et al U.S. Pat.No. 5,238,796, Antoniades et al U.S. Pat. Zola et al. EPO 0 362 699, Urabe EPO 0 460 656, Verbeek EPO 0 481 133, EPO 0 503 700 and EPO 0 532 801, Jagannathan et al. EPO 0 515 894 and Sekiya et al. EPO 0 547 912. Can be selected from conventional {111} tabular grain emulsions such as those described above. In their simplest form, the starting tabular grains throughout contain less than 2 mole percent iodide. However, the presence of higher levels of iodide in the interior of the tabular grains, as long as there is a lower iodide shell, which makes the starting tabular grains consistent with the above surface iodide concentration limits, Consistent with practice of the invention. Surface iodide modification of the starting {111} tabular grain emulsions to increase sensitivity can be initiated under any convenient conventional emulsion precipitation conditions. For example, iodide introduction can be initiated immediately after the precipitation of the starting tabular grain emulsion is complete. When the starting tabular grain emulsion is prepared in advance and later contained in the reaction vessel, the conditions within the reaction vessel are those of the starting {111} tabular grain emulsion precipitates taught by the starting tabular grain emulsion reference above. Adjusted within conventional tabular grain emulsion manufacturing parameters for those present at the end. Iodide is introduced as a solute into the reaction vessel containing the {111} tabular grain emulsion. Any water soluble iodide salt can also be used to provide the iodide solute. For example, iodide can be introduced in the form of an aqueous solution of ammonium iodide, alkali iodide or alkaline earth iodide. Instead of providing the iodide solute in the form of an iodide salt, it can be provided in the form of an organic iodide compound, as taught by Kikuchi et al. EPO 0561 415. In this example, a compound satisfying formula (I): RI is used. In the above formula, R represents a monovalent organic residue which releases an iodide ion when reacted with a base acting as an iodide releasing agent or a nucleophilic reagent. When this approach is used, the iodide releasing agent is introduced after the iodide compound (I) has been introduced. As another improvement, RI can be selected from among the methionine alkylating agents taught by King et al., US Pat. No. 4,942,120. These compounds include α-iodocarboxylic acids (eg iodoacetic acid), α-iodoamides (eg iodoacetamide), iodoalkanes (eg iodomethane) and iodoalkenes (eg allyl iodide). A common alternative method in the art for introducing iodide during silver halide precipitation is to introduce iodide in the form of a silver iodide Lippmann emulsion. The introduction of iodide in the form of silver salt does not meet the requirements of the invention. In the production of the tabular grain emulsion of the present invention, iodide ion is simultaneously introduced without introducing silver. This creates conditions within the emulsion that will implant iodide ions into the face centered cubic crystal lattice of the tabular grains. The implantation force for introducing iodide into the tabular grain crystal lattice structure is calculated by the following equilibrium relational expression (II): (In the formula, X represents a halide). From equation (II), most of the equilibrium silver and halide ions are in the insoluble form, while soluble silver ions (Ag + ) And a halide ion (X - It is clear that the concentration of) is limited. However, it is important to observe that the equilibrium is a dynamic equilibrium, ie the particular iodide is not fixed in the right-hand or left-hand positions in relation (II). Rather, there is a constant alternation of iodide ions between the left and right hand positions. Ag at all given temperatures + And X - Has a constant activity product at equilibrium, and the relational expression (I II): Ksp ＝ [Ag + ] [X - ] (In the formula, Ksp is a solubility product constant of silver halide) is satisfied. The following relational expression (IV) is also widely used to avoid operation with small fractions. −log Ksp ＝ pAg ＋ pX (where pAg represents the negative logarithm of the equilibrium silver ion activity and pX represents the negative logarithm of the equilibrium halide ion activity) From relational expression (IV), −log for a given halide It is clear that the higher the value of Ksp, the lower its solubility. The relative solubilities of photographic halides (Cl, Br and I) can be recognized by reference to Table I. From Table I, the solubility of AgCl at 40 ° C is one million times greater than that of silver iodide, while within the temperature range given in Table I, the solubility of AgBr is about 1,000 to 10,000 times greater than that of AgI. It is clear that the range is. Thus, when iodide ions are introduced into the starting tabular grain emulsion without simultaneously introducing silver ions, the action of implanting iodide ions in the crystal lattice structure replacing the existing more soluble halide ions There is a strong balance force. The advantages of the present invention are not realized when all of the more soluble halide ions in the starting tabular grain crystal lattice structure are replaced by iodides. This will disrupt the face centered cubic crystal lattice structure. Because iodide is only contained to a limited extent within the lattice structure, the net effect is to disrupt the tabular arrangement of grains. Thus, it is specifically contemplated to limit the iodide ion introduced to no more than 10 mol%, preferably no more than 5 mol% of the total silver forming the starting {111} tabular grain emulsion. A minimum iodide incorporation of at least 0.5 mol%, preferably at least 1.0 mol% based on starting silver is contemplated. When the iodide ion is transferred into the starting tabular grain emulsion at a rate comparable to that used in conventional double jet run salt additions, the iodide ion entering the {111} tabular grains by halide displacement is: Not evenly or randomly distributed. Apparently, the {111} tabular grain surfaces are more susceptible to halide substitution. Furthermore, on the surface of {111} tabular grains, halide substitution with iodide occurs in a preferential order. Assuming a uniform surface halide composition of the {111} starting tabular grains, the corner crystal lattice structure of the tabular grains is most susceptible to halide ion substitution, and the edges of the {111} tabular grains are It is easy to receive next. The major faces of {111} tabular grains are least affected by halide ion substitution. After the iodide ion introduction step (including all necessary introduction of iodide-releasing agent), the highest iodide concentration in the {111} tabular grains is the crystal forming the corners of the {111} tabular grains. It is believed to occur in the lattice structure. The next step in the manufacturing process is to selectively remove iodide ions from the corners of the {111} tabular grains. This is achieved by introducing silver as a solute. That is, silver is introduced in a soluble form similar to that described above for iodide introduction. In the preferred embodiment, the silver solute is introduced in the form of an aqueous solution, similar to that in conventional single jet or double jet precipitation. For example, silver is preferably introduced as an aqueous solution of silver nitrate. No additional iodide ions are introduced during the silver introduction. The amount of silver incorporated is in excess of the iodide incorporated in the starting tabular grain emulsion during the iodide incorporation step. The amount of silver introduced is preferably 2 to 20 times (most preferably 2 to 10 times) the iodide introduced in the iodide introducing step on a molar basis. When silver ions are introduced into high angular iodide {111} tabular grain emulsions, halide ions are present in the dispersion medium available to react with silver ions. One source of halide ions comes from relational expression (II). However, the main source of halide ions is Ag + Photographic emulsion in the presence of a stoichiometric excess of halide ions in order to avoid inadvertent reductions from Ag to Ag ° and thereby avoid the increase in minimum optical density observed following photographic processing. Can be attributed to the fact that is manufactured and maintained. When the introduced silver ions precipitate, they remove iodide ions from the dispersion medium. In order to restore the equilibrium relationship with the iodide ion in the solution, silver iodide at the corner of the grain (see the above relational expression (II)) pushes the iodide ion from the corner of the grain into the solution, and then in the solution. The halide ion reacts with the added silver ion. The silver and iodide ions and the chloride and / or bromide ions present to give a stoichiometric excess of halide ions are then redeposited. A stoichiometric excess of halide ions is maintained to direct the edge deposition of {111} tabular grains, thereby avoiding the thickening of {111} tabular grains as well as the reduction of silver ions. , The concentration of halide ions in the dispersion medium is maintained within these ranges, which are known to be advantageous for {111} tabular grain growth. For example, for high (> 50 mol%) bromide emulsions, the pBr of the dispersion medium is maintained at a level of at least 1.0. For high (> 50 mol%) chloride emulsions, the molar concentration of chloride ions in the dispersion medium is maintained above 0.5M. Depending on the amount of silver introduced and the initial halide ion excess in the dispersing medium, it is necessary to add additional bromide and / or chloride ions while introducing silver ions. However, due to the much lower solubility of silver iodide compared to silver bromide and / or silver chloride, the aforementioned silver and iodide are not affected by any introduction of bromide and / or chloride ions. Fluoride ion interaction. The end result of the introduction of silver ions as described above is that silver ions are deposited at the edges of the {111} tabular grains. At the same time, iodide ions migrate from the corners of the {111} tabular grains toward their edges. When the iodide ion is displaced from the tabular grain corners, irregularities are created in the {111} tabular grain corners, increasing their latent image forming efficiency. The {1 11} tabular grains may exhibit a corner surface iodide concentration that is at least 0.5 mole percent, preferably at least 1.0 mole percent, lower than the highest surface iodide concentration found at the grain, ie at the edges of the grain. preferable. Apart from the above characteristics, the {111} tabular grain emulsions of this invention can take any convenient conventional form. If the starting tabular grain emulsion does not contain iodide, a minimum amount of iodide is introduced during the iodide introduction step and a maximum amount of silver is introduced during the next silver ion introduction step, resulting in an emulsion. The lowest iodide level may be as low as 0.4 mol%. Higher levels of iodide incorporation, lower levels of subsequent silver ion incorporation and / or iodide initially present in the starting {111} tabular grains, with higher levels of iodide being the {111} tabular grains of the invention. May be present in the grain emulsion. In order to accommodate the rapid processing cycles customarily used in the use of radiographic elements for medical diagnostic applications, preferred emulsions according to the invention contain less than 5 mol% on a total silver basis, Most preferably, total iodide levels below 3 mol% are included. In the preferred emulsions according to this invention, {111} tabular grains account for greater than 50 percent of total grain projected area. The {111} tabular grains most preferably account for at least 70 percent, and optimally at least 90 percent of total grain projected area. There can be any proportion of {111} tabular grains satisfying the above iodide profile requirements which can significantly increase photographic speed. When all {111} tabular grains are derived from the same emulsion precipitation, at least 25% of {111} tabular grains exhibit the iodide profile described above. Preferably, the {111} tabular grains accounting for at least 50 percent of total grain projected area exhibit the iodide profile required by this invention. Preferred emulsions according to the present invention are those which are relatively monodisperse. In quantitative terms, it is preferred that the coefficient of variation (COV) of equivalent circular diameter (ECD) is less than about 30%, preferably less than 20%, based on the total grain population of the emulsion as precipitated. ECD COV is also COV ECD Also indicated as. COV of less than 10% (eg, disclosed by Tsaur et al. US Pat. No. 5,210,013) ECD COV of the final emulsion by using a highly monodisperse starting {111} tabular grain emulsion, such as an emulsion having ECD It is possible to produce emulsions according to the invention of less than 10. The silver bromide and silver iodobromide tabular grain emulsions of Tsaur et al. U.S. Pat.Nos. 5,147,771, 5,147,772, 5,147,773 and 5,171,659 are preferred types of starting {111} tabular grain emulsions. On behalf of. U.S. Pat. No. 5,334,469 to Sutton et al. describes a COV, or COV, of {111} tabular grain thickness. t , Are disclosed in these emulsions to be less than 15%. The average {111} tabular grain thickness (t), ECD, aspect ratio (ECD / t) and tabularity (ECD / t) of the emulsion of the present invention. 2 , Where ECD and t are measured in micrometers, μm) can be selected within any convenient conventional range. The tabular grains preferably exhibit a mean thickness of less than 0.3 µm. Ultrathin (mean thickness <0.07 μm) {111} tabular grain emulsions can be prepared by the method of this invention, but to obtain a silver image exhibiting the desired cold image tone, {111} tabular grains The emulsions preferably exhibit an average {111} tabular grain thickness of at least 0.1 µm. Radiographically useful emulsions may have average ECD's of 10 μm or less, but in practice they rarely have average ECD's greater than 6 μm. By definition of tabular grains, the average aspect ratio of the tabular grain emulsion is at least 2. Preferably the average aspect ratio of the {111} tabular grain emulsion is greater than 5, and most preferably greater than 8. The maximum average aspect ratio is limited only by choosing the tabular grain thickness and ECD within the above ranges. The average aspect ratio of tabular grain emulsions in radiographic elements typically ranges up to about 50. During its preparation, during the preparation of the starting {111} tabular grain emulsions or during the addition of iodide and / or silver, the tabular grain emulsions of the present invention are described in Research Disclosure, Vol. 365, September 1994, Item. 36544, I.D. Emulsion grains and their preparation, D.I. It can be modified by the inclusion of one or more dopants as indicated by particle modification conditions and conditions, paragraphs (3), (4) and (5). Research Disclosure is published by Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley House, 12 North St., Emsworth, Hampshire P010 7DQ, UK. Among the conventional emulsion preparation methods, which are considered to be particularly suitable for the present invention, are those described in Research Disclosure, Item 36544, I.S. Emulsion grains and their preparation; Grain halide composition, paragraph (5), C.I. Precipitation method and D.I. Particle denaturing conditions and adjustments, as disclosed in paragraphs (1) and (6). Aside from the inclusion of a sufficient amount of {111} tabular grains having the edge and angular iodide substitutions described above to improve the sensitivity-granularity relationship, {111} tabular grain emulsions and The radiographic elements using can take any convenient conventional form. For example, in addition to forming a single emulsion coated on the opposite side of the film support, the novel {111} tabular grains described above are blended with conventional emulsions used in radiographic elements, or It can be coated in another emulsion layer in an emulsion layer unit opposite the support. Specific examples are Research Disclosure, Item 36544, I. Emulsion grains and their preparation, E.I. Blends, layers and performance categories are shown in (6) and (7). Blends of monodisperse tabular grain emulsions and polydisperse tabular grain emulsions are specifically contemplated. In the asymmetric radiographic element construction, the novel tabular grains described above can be present in the emulsion layer on only one side of the support. Chemical sensitization of {111} tabular grain emulsions is intended. A general disclosure of conventional chemical sensitization is Research Disclosure, Item 36544, IV. Included in chemical sensitization. It is also possible to rely on iodide within the {111} tabular grains to trap the light emitted by the intensifying screen. However, in most cases it is preferred to adsorb the spectral sensitizing dye to the surface of the silver halide grains in order to improve the screen emission absorption. This increases imaging sensitivity, which otherwise reduces crossover which reduces image sharpness. Research Disclosure, Item 36544, V.I. Spectral sensitization and desensitization, A. A wide variety of spectral sensitizing dyes are available for selection, as indicated by the sensitizing dyes. U.S. Pat. No. 4,439,520 to Kofron et al. Is of particular interest for its disclosure of blue absorbing spectral sensitizing dyes. In order to reduce the crossover to a level lower than that which can be achieved by using a spectral sensitizing dye, in the layer between each emulsion layer unit and the support or in the emulsion layer unit, more than 15% It is preferred to use processing solution bleachable dyes to reduce crossover to a small level. In fact, it is possible to substantially eliminate crossover by including a processing solution bleachable dye. In a particularly contemplated construction, the silver halide emulsion or emulsions forming each emulsion layer unit are two superposed layers with the layer located closest to the support containing the processing solution decolorizable dye. Is divided into Antifoggants and stabilizers can be placed in the emulsion layer unit. Conventional antifoggants and stabilizers are shown in Research Disclosure, Item 36544, VII. Antifoggants and stabilizers. When constructed generally, the radiographic element contains one or more hydrophilic colloid layers coated on an emulsion layer unit. These layers contain ingredients intended to protect the film from damage during handling. For example, materials commonly present in overcoat layers, such as coating aids, plasticizers, lubricants, antistatic agents and matting agents are described in Research Disclosure, Item 36544, IX. The coating and physical properties modified attachments are shown. The emulsions and other layers coated on the support forming the radiographic element are processing solution permeable and typically contain a hydrophilic colloid as a vehicle. Conventional vehicles and vehicle modifiers are contemplated in the radiographic elements of this invention. Such substances are listed in Research Disclosure, Item 36544, II. It is shown in Vehicles, Vehicle extenders, Vehicle-like attachments and Vehicle-related attachments. To facilitate processing within 90 seconds (including the time required to dry the radiographic element following development and fixing), one side of the hydrophilic colloid was used in constructing the radiographic element. Coating coverage is 65 mg / dm 2 It is preferable to limit it to less. In order to easily perform the treatment within 45 seconds, the hydrophilic colloid coating amount per side is 35 mg / dm 2 It is intended to be less restrictive. Transparent film supports such as all of those disclosed in Research Disclosure, Item 36544, Section XV are contemplated. Transparent film supports typically include a subbing layer to facilitate adhesion of the hydrophilic colloid, as shown in Section XV, paragraph (2). Although transparent film supports of the type described in Section XV, paragraphs (4), (7) and (9) are contemplated, due to their excellent dimensional stability, preferred transparent film supports are , Section XV, paragraph (8), a polyester film support. Poly (ethylene terephthalate) and poly (ethylene naphthalate) are particularly preferred polyester film supports. The support is typically colored blue to aid in the inspection of the image pattern. Blue anthracene dyes are typically used for this purpose. For further details of support constructions including typical contained anthracene dyes and subbing layers, attention is directed to Research Disclosur e, 184, August 1979, Item 18431, Section XII. Film Supports. . References are made to the following to demonstrate conventional radiographic elements, exposure and development processing characteristics. U.S. Pat.No. 4,414,304 to Dickerson, U.S. Pat.No. 4,425,425 to Abbott et al. U.S. Pat.No. 4,425,426 to Abbott et al. U.S. Pat.No. 4,520,098 to Dickerson U.S. Pat. U.S. Pat.No. 4,900,652 to Kelly et al., U.S. Pat.No. 4,994,355 to Dickerson et al., U.S. Pat.No. 4,997,750 to Dickerson, U.S. Pat.No. 5,021,327 to Bunch, U.S. Pat. U.S. Pat.No. 5,108,881, Tsaur et al U.S. Pat.No. 5,252,442, Dickerson U.S. Pat.No. 5,252,443, Steklenski et al U.S. Pat.No. 5,259,016, Hershey et al U.S. Pat. ow US Patent No. 5,370,977. Example The invention can be better appreciated by reference to the following specific embodiments. Example 1 Emulsion 1C (comparative emulsion) A 4 liter reaction vessel consists of an aqueous gelatin solution (1 liter of water, 0.56 g of alkali-treated low-methionine gelatin, 3.5 mL of 4N nitric acid solution, 1.12 g of sodium bromide, pAg of 9.38 and total silver used for nucleation). 14.4 wt% PLURONIC-31R1 ™ (Formula (V): (Wherein a surfactant satisfying X = 7, Y = 25 and y ′ = 25) is added while maintaining the temperature at 45 ° C., and 11.13 mL of an aqueous solution of silver nitrate (containing 0.48 g of silver nitrate) is added. Solution) and 11.13 mL of an aqueous solution of sodium bromide (containing 0.29 g of sodium bromide) were simultaneously added thereto at a constant rate over 1 minute. The mixture was maintained for 1 minute and stirred while 14 mL of aqueous sodium bromide (containing 1.44 g sodium bromide) was added at 50 seconds of maintenance. Then, after maintaining for 1 minute, the temperature of the mixture was raised to 60 ° C. over 9 minutes. Then, 16.7 mL of an aqueous solution of ammonium sulfate (containing 1.68 g of ammonium sulfate) was added, and the pH of the mixture was adjusted to 9.5 with an aqueous solution of sodium hydroxide (1N). The mixture thus produced was stirred for 9 minutes. 83 mL of an aqueous gelatin solution (containing 16.7 g of alkali-processed gelatin) was then added, the mixture was stirred for 1 minute and then a pH adjustment to 5.85 was performed using an aqueous nitric acid solution (1N). The mixture was stirred for 1 minute. Thereafter, 30 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 1.27 g of silver nitrate) and 32 mL of an aqueous sodium bromide solution (containing 0.66 g of sodium bromide) were simultaneously added over 15 minutes. Then, 49 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 13.3 g of silver nitrate) and 48.2 mL of an aqueous sodium bromide solution (containing 8.68 g of sodium bromide) were simultaneously started at a rate of 0.67 mL / min and 0.72 mL / min, respectively. It was added in a accelerating speed over the next 24.5 minutes. Then, 468 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 191 g of silver nitrate) and 464 mL of an aqueous sodium bromide solution (containing 119.4 g of sodium bromide) were simultaneously and linearly started at respective rates of 1.67 mL / min and 1.70 mL / min. Was added at a rate that accelerated to 82.4 minutes. Hold for 1 minute while stirring. Then, 80 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 32.6 g of silver nitrate) and 69.6 mL of an aqueous halide solution (containing 13.2 g of sodium bromide and 10.4 g of potassium iodide) were simultaneously added at a constant rate over 9.6 minutes. Then, 141 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 57.5 g of silver nitrate) and 147.6 mL of an aqueous sodium bromide solution (containing 38.0 g of sodium bromide) were simultaneously added at a constant rate over 16.9 minutes. The silver iodobromide emulsion thus obtained contained 3.6 mol% iodide. The emulsion was then washed. The grain properties of this emulsion are shown in Table II. Emulsion 2E (Example emulsion) The procedure used to prepare Emulsion 1 was used until the step of introducing iodide. From this point on, precipitation proceeded as follows. Then, 16.6 mL of an aqueous potassium iodide solution (containing 10.45 g of potassium iodide) was added at a constant flow rate over 3 minutes. The solution was distributed to locations in the kettle for maximum mixing. After maintaining for 10 minutes, 220.8 mL of an aqueous solution of silver nitrate (containing 90.1 g of silver nitrate) was added at a constant flow rate over 26.5 minutes. Then, 6.5 minutes after the addition of silver nitrate was started, 164.2 mL of an aqueous sodium bromide solution (containing 42.2 g of sodium bromide) was added at a constant rate over 20.0 minutes. The silver halide emulsion thus obtained contained 3.6 mol% iodide. The emulsion was then washed. The grain properties of this emulsion are shown in Table II. Performance comparison The emulsions listed in Table II were optimally sulfur and gold sensitized and as the sensitizing dye present in the finish, anhydro-5-chloro-9-ethyl-5'-phenyl-3 '-(3-sulfobutyl). -3- (3-Sulfopropyl) -oxacarbocyanine hydroxide, sodium salt (SS-1) and anhydro-3,9-diethyl-3 '-[N- (methylsulfonyl) carbamoylmethyl] -5-phenylbenzo Minus blue sensitization was performed with a combination of thiazolooxacarbocyanine hydroxide and an inner salt (SS-2) at a weight ratio of 8.2: 1. 1.6 mg / dm for single layer coating on transparent film support 2 Cyan dye-forming coupler (CC-1) and 8.1 mg / dm3 2 A silver coating coverage of was used. A sample of each coating was exposed with a tungsten light source through a graded density test subject and a Ratten 9 ™ filter capable of significant transmission at wavelengths longer than 480 nm. Development was carried out using Eastman Flexicolor ™ color negative processing chemicals and methods. A sensitometric sensitivity comparison is shown in Table III. Sensitivity was measured at an optical density of 0.15 above the lowest density. Emulsion 1C has a relative speed of 100 and each unit of difference in the relative speeds listed is equal to 0.01 log E when expressing exposure in lux-seconds. To give a frame of reference, in the photograph, a relative sensitivity increase of 30 (0.30 logE) allows one total aperture reduction in exposure. So it is clear that the emulsions of the invention allow the photographer to make one half aperture reduction on exposure. Morphology comparison Grains from both Emulsions 1C and 2E were examined microscopically and were found to contain different tabular grain structures. The iodide concentration of a representative sample of tabular grains was measured at different points across its major surface: edge-to-edge or corner-to-diagonal (see lines EE and CC, respectively, in the brief description of the preceding figures). I inspected it. An analytical electron microscope (AEM) was used. The major surface of each tabular grain examined was addressed with a series of dots and the average iodide concentration through the total thickness of the tabular grains at each addressed point was read and plotted. FIG. 2 shows edge-to-edge plot E2 and corner-to-diagonal plot C2 for a representative tabular grain taken from Emulsion 1C. Note that in both plots, the highest iodide concentrations are found around the tabular grains. There is no significant difference between the iodide concentration at the corners of the grains and the iodide concentration at the peripheral locations between the corners. All of the tabular grains examined from Emulsion 1C exhibited this edge and corner iodide profile characteristic. A total of 60 tabular grains were examined from Emulsion 2E. Seventeen of these exhibited edge-to-edge and corner-to-angle iodide profiles similar to the tabular grains of Emulsion 1C. However, 43 of the tabular grains exhibited a unique and surprising iodide profile. The edge-to-edge iodide profile E1 and the corner-to-angle iodide profile C1 are shown in FIG. 1 for a representative of 43 tabular grains having a unique structure. Note that the highest iodide concentrations are observed at the tabular grain margins of the edge-to-edge plot E1. On the other hand, the diagonal diagonal plot C1 shows no significant variation in iodide content around the tabular grains. Clearly, the highest iodide concentrations in these unique tabular grains are located at the edges of the tabular grains, while the iodide concentrations within the tabular grain corners are clearly at the edges of the tabular grains. Significantly lower than that observed when not along. Example 2 The description below is based on an initial volume of 1 liter. Emulsion 3C (AgBr tabular grain comparative emulsion) In a reaction vessel having good mixing, an aqueous gelatin solution (1 liter of water, 1.5 g of alkali-oxidized gelatin, 3 mL of 4N nitric acid solution, 0.6267 g of sodium bromide and 9.4% based on the total weight of silver introduced during nucleation) was used. PLURONIC-31R1 ™, that is, a surfactant satisfying formula II, x = 25, x ′ = 25, y = 7 described in US Pat. No. 5,147,771) at 45 ° C. While maintaining the temperature, 3.1 mL of an aqueous solution of silver nitrate (containing 1.37 g of silver nitrate) and an equal amount of an aqueous solution of halide (containing 0.83 g of sodium bromide and 0.034 g of potassium iodide) were simultaneously added over 1 minute. Nucleation was carried out at a constant rate. After maintaining for 1 minute, 19.2 mL of an aqueous halide solution (containing 1.97 g of sodium bromide) was added to the vessel. The temperature of the vessel was immediately raised to 60 ° C over 9 minutes. At this point, 36.5 mL of ammoniacal solution (containing 2.53 g ammonium sulfate and 21.8 mL of 2.5N aqueous sodium hydroxide) was added to the vessel and mixed for 9 minutes. 250 mL of an aqueous gelatin solution (containing 16.7 g of alkali-oxidized gelatin, 5.7 mL of 4N nitric acid solution and 0.07 g of PLURONIC-31R1 (trademark)) was then added to the mixture over 4 minutes. This was followed by the introduction of 15 mL of an aqueous solution of silver nitrate (containing 6.62 g of silver nitrate) and 15.7 mL of an aqueous solution of halide (containing 4.32 g of sodium bromide) at a constant rate over a period of 10 minutes. went. Then, 487.5 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 215.3 g of silver nitrate) and 485 mL of an aqueous halide solution (containing 133.7 g of sodium bromide) were applied at a constant gradient over 75 minutes starting from 1.5 mL / min and 1.53 mL / min, respectively. Was added. Subsequently, 232.8 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 102.8 g of silver nitrate) and 230.4 mL of an aqueous halide solution (containing 63.5 g of sodium bromide) were added into the container at a constant rate for 20.24 minutes. The resulting silver bromide tabular grain emulsion exhibited the grain properties summarized in Table IV. Emulsion 4C (Comparative uniform iodide AgBr 98% I 2% Tabular grain emulsion) In a reaction vessel having good mixing, an aqueous gelatin solution (1 liter of water, 2 g of alkali-oxidized gelatin, 3.83 mL of 4N nitric acid solution, 0.6267 g of sodium bromide, and 0.91% based on the total weight of silver introduced during nucleation) was used. PLURONIC-L43 ™, ie a surfactant satisfying formula II, x = 22, y = 6, y ′ = 6 described in US Pat. No. 5,147,659) at 45 ° C. While maintaining the temperature, 13.3 mL of an aqueous solution of silver nitrate (containing 2.94 g of silver nitrate) and an equal amount of an aqueous solution of halide (containing 1.84 g of sodium bromide) were simultaneously added to the container over 1 minute to obtain a constant temperature. Nucleation was performed at a rate. After maintaining for 1 minute, 19.2 mL of an aqueous halide solution (containing 1.97 g of sodium bromide) was added to the vessel. The temperature of the vessel was immediately raised to 60 ° C over 9 minutes. At this point, 44.3 mL of ammoniacal solution (containing 3.37 g ammonium sulfate and 26.7 mL of 2.5N aqueous sodium hydroxide) was added to the vessel and mixed for 9 minutes. Then, 177 mL of an aqueous gelatin solution (containing 16.7 g of alkali-oxidized gelatin and 10 mL of 4N nitric acid solution) was added to the mixture over 2 minutes. Following this, a growth portion started by introducing 7.5 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 1.66 g of silver nitrate) and 7.7 mL of an aqueous halide solution (containing 1.03 g of sodium bromide) at a constant rate for 5 minutes. I went. Then start 474.7 mL of silver nitrate aqueous solution (containing 129.0 g of silver nitrate) and 462.4 mL of aqueous halide solution (containing 79.1 g of sodium bromide and 2.56 g of potassium iodide) at 1.5 mL / min and 1.58 mL / min, respectively. Addition was at a constant gradient over 64 minutes. Subsequently, 253.3 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 68.9 g of silver nitrate) and 246.4 mL of an aqueous halide solution (containing 42.1 g of sodium bromide and 1.37 g of potassium iodide) were added into the container at a constant rate over 19 minutes. . The resulting uniform iodide silver iodobromide tabular grain emulsion exhibited the grain properties summarized in Table IV. Emulsion 5E (eg AgBr 98% I 2% Tabular grain emulsion) In a reaction vessel with good mixing, an aqueous gelatin solution (1 liter of water, 2.0 g of alkali-oxidized gelatin, 3.5 mL of 4N nitric acid, 0.6267 g of sodium bromide, and 5.4 based on the total weight of silver introduced during nucleation) was used. % PLURONIC-31R1 ™, ie a surfactant satisfying formula II, x = 25, x '= 25, y = 7 described in US Pat. No. 5.147,771). 10.8 mL of an aqueous solution of silver nitrate (containing 2.94 g of silver nitrate) and an equal amount of an aqueous solution of halide (containing 1.83 g of sodium bromide) were simultaneously added at a constant rate of 1 while maintaining that temperature of ℃. Add to container over minutes. After maintaining for 1 minute, 19.2 mL of an aqueous halide solution (containing 1.97 of sodium bromide) was added to the vessel. The temperature of the vessel was immediately raised to 60 ° C over 9 minutes. At this point, 41.3 mL of ammoniacal solution (containing 2.53 g ammonium sulfate and 24.7 mL of 2.5N aqueous sodium hydroxide solution) was added to the vessel and mixed for 9 minutes. Then, 176.9 mL of an aqueous gelatin solution (containing 16.7 g of alkali-oxidized gelatin, 10.2 mL of 4N nitric acid solution and 0.11 g of PLURONIC-31R1 (trademark)) was added to the mixture over 4 minutes. Following this, the growth portion started by introducing 8.3 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 2.26 g of silver nitrate) and 8.5 mL of an aqueous halide solution (containing 1.43 g of sodium bromide) at a constant rate for 5 minutes. I went. Then, 480 mL of silver nitrate aqueous solution (containing 130.5 g of silver nitrate) and 488 mL of halide aqueous solution (containing 136.0 g of sodium bromide) were added at a constant gradient over 64 minutes starting from 1.67 mL / min and 1.78 mL / min, respectively. did. Subsequently, 26.7 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 7.25 g of silver nitrate) and 26.9 mL of an aqueous halide solution (containing 4.5 g of sodium bromide) were added into the container at a constant rate for 2 minutes. Then 24 mL of potassium iodide solution (containing 3.98 g of potassium iodide) was added at a constant rate over 46 seconds at the same mixer point as the other halide solutions. The vessel was then held for 10 minutes following the iodide solution addition. Finally, 226.4 mL of an aqueous silver nitrate solution (containing 61.5 g of silver nitrate) was added to the reaction vessel at a constant gradient over 53.8 minutes starting from 1.67 mL / min, and 173.1 mL of an aqueous halide solution (containing 29.2 g of sodium bromide). ) Was added at a rate to maintain pAg at 7.944. The resulting example silver iodobromide tabular grain emulsion, having edge and horn iodide distributed to satisfy the requirements of the invention, has the grain properties summarized in Table IV. Performance comparison Emulsions 3C, 4C and 5E were optimally sensitized as follows (amounts shown per mole silver): To the emulsion at 40 ° C., potassium tetrachloroaurate 4.1 mg, sodium thiocyanate 176 mg, green sensitizing dye, benzoxazolium, 5-chloro-2- {2- [5-chloro-3- (3- Sulfopropyl) -2 [3H] -benzoxazolilidenemethyl] -1-butenyl} -3- (3-sulfopropyl) -N, N-diethylethanamine 500 mg, anhydro-5,6-dimethyl-3 (3 -Sulfopropyl) benzothiazolium 20 mg, sodium thiosulfate pentahydrate 4.1 mg and potassium selenocyanate 0.45 mg were added, and the temperature was increased to 65 ° C at 5 ° C / 3 min, and the time required for optimum sensitization ( Emulsion 3C13 minutes, Emulsion 4C16 minutes and Emulsion 5E10 minutes) were maintained and rapidly cooled to 40 ° C. Subsequently, 300 mg of potassium iodide and 2.2 g of 5-methyl-s-triazol- (2-3-a) -pyrimidin-7-ol were added. Each emulsion 21.5mg Ag / dm 2 , Gelatin 39.5mg / dm 2 And 2.5% by weight of bis (vinylsulfonyl) methane hardener based on gelatin, coated on a clear Estar film support. The coating was exposed to green exposure (approximating to a green intensifying screen) through a 21-step tablet for 1/50 seconds, then a commercially available Kodak RP X-Omat pro cessor (Model 6B) (trademark). ) In rapid access mode for 90 seconds (development at 35 ° C for 24 seconds, fixing at 35 ° C for 20 seconds, washing at 35 ° C for 10 seconds, drying at 65 ° C for 20 seconds, remaining time for transport between processing stages. Taken) at 35 ° C. The optical density is represented by the item of diffusion density measured by an X-rite Model 310 (trademark) densitometer. Characteristic curves (concentration vs. log E) were blotted for each treated coating. The sensitivities stated in relative sensitivity units were measured at 0.5 above the minimum concentration. The granularity of the coating film was measured at an intermediate scale point having the same density. Adjusted sensitivity was derived based on 30 relative sensitivity units, which is equivalent to 7 grain units. The results are summarized in Table V below. Comparison of Tables IV and V shows that Emulsion 5E exhibits the lowest average ECD, lowest tabular grain thickness and lowest tabularity, each of which gives relatively high sensitivity for Emulsions 3C and 4C. However, it is noted that Emulsion 5E was very surprisingly the fastest emulsion, based on a comparison of direct sensitivity or adjusted sensitivity based on relative granularity. The particle units in Table V are relative particle units. That is, the difference between the grain units of Emulsion 5E is shown.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/46 7124−2Ｈ Ｇ０３Ｃ 1/46 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ (72)発明者 ブラック，ドナルド リー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ハイタワー ウェイ 803─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI G03C 1/46 7124-2H G03C 1/46 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), JP (72) Inventor Black, Donald Lee United States, New York 14580, Webster, High Tower Way 803

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．透明支持体並びにフィルム支持体の反対側に被覆された第一及び第二ハロ ゲン化銀乳剤層ユニットからなり、各乳剤層ユニットが銀基準で５モル％より少 ないヨウ化物を含有するヨウ素ハロゲン化銀平板状粒子乳剤からなる医療診断画 像形成用の放射線写真要素であって、｛111｝主面を有し、その縁にそって最大 表面ヨウ化物濃度及びその縁に沿った部分以外のその角内により低い表面ヨウ化 物濃度を含有する平板状粒子を存在させることにより、粒状度に対する感度が改 良されたことを特徴とする放射線写真要素。 ２．平板状粒子乳剤が、銀基準で３モル％より少ないヨウ化物を含有すること を特徴とする請求の範囲第１項記載の医療診断画像形成用の放射線写真要素。 ３．平板状粒子が少なくとも50モル％の臭化物を含有することを特徴とする請 求の範囲第１項記載の医療診断画像形成用の放射線写真要素。 ４．ヨウ素ハロゲン化銀平板状粒子が、ヨウ臭化銀粒子、塩臭化銀粒子又は塩 ヨウ臭化銀粒子であることを特徴とする請求の範囲第３項記載の医療診断画像形 成用の放射線写真要素。 ５．ヨウ素ハロゲン化銀平板状粒子が、ヨウ臭化銀粒子であることを特徴とす る請求の範囲第４項記載の医療診断画像形成用の放射線写真ヨウ素。 ６．角での平板状粒子の表面ヨウ化物濃度が、最大縁表面ヨウ化物濃度より低 く、少なくとも0.5モル％であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の医療 診断画像形成用の放射線写真要素。 ７．角での平板状粒子の表面ヨウ化物濃度が、最大縁表面ヨウ化物濃度より低 く、少なくとも1.0モル％であることを特徴とする請 求の範囲第６項記載の医療診断画像形成用の放射線写真要素。[Claims]   1. Transparent support and first and second halos coated on opposite sides of the film support Consists of silver genide emulsion layer units, each emulsion layer unit containing less than 5 mol% based on silver. Diagnostic imaging consisting of silver iodide silver halide tabular grain emulsions containing no iodide Radiographic element for image formation, having {111} major faces, maximum along its edges Surface iodide concentration and lower surface iodide within its corners, except for parts along its edges The presence of tabular grains containing a solid concentration improves sensitivity to granularity. A radiographic element characterized by being good.   2. The tabular grain emulsion contains less than 3 mole percent iodide, based on silver. A radiographic element for medical diagnostic imaging according to claim 1.   3. A contract characterized in that the tabular grains contain at least 50 mol% bromide. A radiographic element for medical diagnostic imaging according to claim 1.   4. The iodine silver halide tabular grains are silver iodobromide grains, silver chlorobromide grains or salts. The medical diagnostic image form according to claim 3, characterized in that the grains are silver iodobromide grains. Radiographic elements for production.   5. Tabular grains of silver iodide halide are silver iodobromide grains The radiographic iodine for forming a medical diagnostic image according to claim 4.   6. The tabular grain surface iodide concentration at the corner is lower than the maximum edge surface iodide concentration. The medical value according to claim 1, characterized in that it is at least 0.5 mol%. Radiographic element for diagnostic imaging.   7. The tabular grain surface iodide concentration at the corner is lower than the maximum edge surface iodide concentration. And at least 1.0 mol% A radiographic element for medical diagnostic imaging according to claim 6.
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