JPH09505621A - Method for producing anhydrous and fluid sugar tenside powder - Google Patents

Method for producing anhydrous and fluid sugar tenside powder

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JPH09505621A JP7514826A JP51482695A JPH09505621A JP H09505621 A JPH09505621 A JP H09505621A JP 7514826 A JP7514826 A JP 7514826A JP 51482695 A JP51482695 A JP 51482695A JP H09505621 A JPH09505621 A JP H09505621A
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Abstract

(57)【要約】 (ａ１)アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドおよび／または(ａ２)脂肪酸-Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドを含有する水性調製物を１００〜２２５℃の温度の過熱蒸気で処理し、乾燥した生成物を取得することによって、無水かつ流動性の糖テンシド粉末が得られる。このようにして得た生成物は優れた臭気および味覚特性を有しており、練り歯磨きや合成石鹸などの界面活性物質の製造に用いることができる。   (57) [Summary] An aqueous preparation containing (a1) an alkyl and / or alkenyl oligoglycoside and / or (a2) a fatty acid-N-alkyl polyhydroxyalkylamide is treated with superheated steam at a temperature of 100 to 225 ° C. to give a dried product. An anhydrous and fluid sugar tenside powder is obtained by obtaining. The product thus obtained has excellent odor and taste properties and can be used for the production of surface-active substances such as toothpaste and synthetic soap.

Description

【発明の詳細な説明】 無水かつ流動性の糖テンシド粉末の製造方法 発明の分野 本発明は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドおよび／また は脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドを１００〜２２５℃の過 熱蒸気で処理することからなる、水不含かつ易流動性の糖界面活性剤粉末の製造 方法、および、この物質を界面活性配合物の製造に使用することに関する。 従来の技術 アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、好ましくはアルキルオ リゴグルコシドは、再生可能な粗原料に基づく非イオン界面活性剤であり、これ らの優れた作用特性およびこれらの特別の環境毒性適合性のゆえに、界面活性配 合物の製造に重要性を増しつつある。同じことが、別の群の糖界面活性剤、即ち 脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、より具体的には脂肪酸− Ｎ−アルキルグルカミドに当てはまる。 これら２種類の糖界面活性剤が特に適していると考えられる市場分野は、口の 衛生および歯の保護用の配合物の分野である。例えば、国際特許出願ＷＯ91/020 46[ヘンケル(Henkel)]は、練り歯磨きの製造に適したシリカとアルキルオリゴグ ルコシドを含有する粉末形態の調製物を記載している。国際特許出願ＷＯ91/025 13[ヘンケル]は、抗菌物質ビグアニド、磨き材料として三水和酸化アルミニウム 、および界面活性剤成分として例えばアルキルオリゴグルコシドを含有する歯苔 抑制用の練り歯磨きを記載している。さらに、ドイツ特許出願ＤＥ-Ａ1 41 01 5 05[ヘンケル]は、アルキルエーテルスルフェートおよびアルキルオリゴグルコシ ドの混合物を含有する口衛生および歯保護用の調製物を記載している。最後に、 日本特許出願ＪＰ1/068,312[資生堂]は、リン酸水素カルシウム、グリセロール 、カルボキシメチルセルロースおよびウンデシルグルコシドを含有する良好な起 泡特性を有する練り歯磨きを記載している。 この従来技術にもかかわらず、アルキルオリゴグルコシドまたは脂肪酸-Ｎ-ア ルキルグルカミドを含有する歯保護用の配合物は、これまで市場で入手すること ができなかった。これには、以下に挙げるいくつかの理由が存在する。 １．その製造から、アルキルオリゴグルコシドは、蒸留によって通常は除去す ることができない遊離の脂肪アルコールを約１〜２重量％含有する。しかし、練 り歯磨きにおいては、このごく少ない含有量が非許容性の味覚の悪化を導く。 ２．アルキルオリゴグルコシドおよび脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミドの両方は 、過酸化物漂白処理によって約０.５重量％のギ酸またはギ酸エステル／塩を含 有することがある。この含有量は生理学的には全く安全であるが、それはここで も生成物の味覚に重大な影響を持つ。 ３．練り歯磨きを調合するためには、糖界面活性剤を、水を含まない形態で、 または少なくとも高脱水された形態で、好ましくは粉末として使用しなければな らない。しかし、アルキルオリゴグルコシドおよび脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミ ドの両方は、通常の工業的方法によっては水不含の形態で得ることができない。 その理由は、感受性の高い糖残基が、噴霧乾燥条件のもとで、さらに薄層蒸発器 においても(熱い金属壁から熱が移動する)、重度に炭化するためである。 ４．無機塩の存在下での過熱蒸気による水含有の糖界面活性剤の乾燥が原理的 に既知である[ＤＥ-Ａ1 40 30 688、ＷＯ93/15813(ヘンケル)]。しかし、部分的 な炭化および塔壁上のケーキングが、それ以外の注意深い乾燥工程にもかかわら ず、これら２つの文献に挙げられた約３００℃の通常温度で発生する。さらに、 これらに記載されている方法は、過熱蒸気による陰イオン界面活性剤の乾燥のた めの例によって説明されているにすぎない。 ５．別の問題は、特に、通常の方法によって乾燥した糖界面活性剤粉末が、追 加の構成成分として例えばアルキルスルフェート型の陰イオン界面活性剤を含有 し、不適切に低い見掛け密度を有しているときに、該糖界面活性剤粉末が冷水に 十分に可溶性ではない点である。 従って、本発明が指向する課題は、上記の不都合な点のない、固体の水不含の 形態で糖界面活性剤を製造するための方法を提供することであった。 発明の説明 本発明は、水不含の易流動性の糖界面活性剤粉末の製造方法であって、 (ａ１)アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドおよび／または (ａ２)脂肪酸-Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド を含有する水性調製物を１００〜２２５℃の温度、好ましくは１５０〜２００℃ の温度の過熱蒸気で処理し、乾燥した物質を取得することからなる方法に関する 。 驚くべきことに、本発明の方法によって得ることができる水不含の糖界面活性 剤粉末(糖界面活性剤および所望により陰イオン界面活性剤を含有する)は、驚く ほど良好な流れ特性および色調品質を示すだけでなく、水に特に容易に溶解する ことを見い出した。生成物の味覚および臭気特性に悪影響を及ぼし得る遊離の脂 肪アルコール、ギ酸およびその塩は、水とともにほとんど完全に除去されるか、 または、少なくとも応用の見地からもはや問題とならない程度にまでその濃度が 減少する。即ち、本発明は、熱い金属壁との接触によって熱移動させることのな い、糖界面活性剤および糖界面活性剤と陰イオン界面活性剤の混合物のための乾 燥法を初めて提供するものである。 本発明は、炭化生成物もどのようなケーキングも起こらないが、非粘着性の乾 燥した易流動性の粉末が得られる程度にまで乾燥温度を低下させなければならな いときに、特別のケイ酸塩支持体を使用するのが特に有利であるという観察を包 含する。 本発明の方法によって得ることができる糖界面活性剤粉末は、大きく改善され た臭気および味覚特性によってさらに区別される。アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、以下の式(Ｉ)に対応 する： Ｒ1Ｏ−[Ｇ]p (Ｉ) [式中、Ｒ1は６〜２２個の炭素原子を含有するアルキルおよび／またはアルケニ ル基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を含有する糖単位であり、ｐは１〜１ ０の数である]。 これらは、関連の製造有機化学の方法によって得ることができる既知物質である 。この対象に利用可能な詳しい文献の代表例として、ＥＰ-Ａ1 0 301 298および Ｗ０90/03977を挙げる。 このアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、５または６個の 炭素原子を含有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから導く ことができる。即ち、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコ シドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。 一般式(Ｉ)中のインデックスｐは、オリゴマー度(ＤＰ度)、即ちモノおよびオ リゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数である。ある化合物のｐは常に整数 でなければならず、特に１〜６の値をとるであろうが、あるアルキルオリゴグリ コシドの値ｐは分析によって決定され算出される量であり、通常は端数である。 １.１〜３.０の平均オリゴマー度ｐを有するアルキルおよび／またはアルケニル オリゴグリコシドを用いるのが好ましい。１.７未満、より具体的には１.２〜１ .４のオリゴマー度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシ ドが、応用の見地から好ましい。 アルキルまたはアルケニル基Ｒ1は、６〜１１個、好ましくは８〜１０個の炭 素原子を含有する第一アルコールから導くことができる。代表的な例は、ブタノ ール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウ ンデシルアルコール、ならびに、例えば工業用脂肪酸メチルエステルの水素化ま たはレーレン(Roelen)のオキソ合成からのアルデヒドの水素化において得られる 上記アルコールの工業用混合物である。蒸留による工業用Ｃ8〜Ｃ18ココヤシ油 脂肪アルコールの分離の際に最初の流出物として得られ、不純物として６重量％ 未満のＣ12アルコールを含有することもあるＣ8〜Ｃ10の鎖長を有するアルキル オリゴグルコシド(ＤＰ＝１〜３)、および工業用Ｃ9/11オキソアルコールに基づ くアルキルオリゴグルコシド(ＤＰ＝１〜３)が好ましい。 さらに、アルキルまたはアルケニル基Ｒ1は、１２〜２２個、好ましくは１２ 〜１４個の炭素原子を含有する第一アルコールから導くこともできる。代表的な 例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミ トレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレ イルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキル アルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール 、および上記のようにして得ることができるこれらアルコールの工業用混合物で ある。１〜３のＤＰを有する水素化Ｃ12/14ココヤシ油脂肪アルコールに基づく アルキルオリゴグルコシドが好ましい。脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド 脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、以下の式(II)に対応す る： [式中、Ｒ2ＣＯは６〜２２個の炭素原子を含有する脂肪族アシル基であり、Ｒ3 は水素、１〜４個の炭素原子を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基で あり、[Ｚ]は３〜１２個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を含有す る直鎖または分岐鎖のポリヒドロキシアルキル基である]。 この脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、通常、還元糖のア ンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンによる還元的アミノ化およ びその後の脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸クロリドによるアシル 化によって得ることができる既知化合物である。これらの製造方法は、ＵＳ1,98 5,424、ＵＳ2,016,962およびＵＳ2,703,798ならびに国際特許出願ＷＯ92/06984 に記載されている。ケルケンベルク(H.Kelkenberg)によるこの対象の概論は、Te ns.Surf.Det．25，８(1988)に見ることができる。 この脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、５または６個の炭 素原子を含有する還元糖から、より具体的にはグルコースから導くのが好ましい 。 即ち、好ましい脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、以下の式( III)に対応する脂肪酸Ｎ-アルキルグルカミドである： 好ましい脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、Ｒ3が水素また はアミン基であり、Ｒ2ＣＯがカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン 酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステ アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン 酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸もしくはエルカ酸またはこれらの工業 用混合物のアシル成分である式(III)に対応するグルカミドである。メチルアミ ンによるグルコースの還元的アミノ化とその後のラウリン酸またはＣ12/14ココ ヤシ油脂肪酸または対応する誘導体によるアシル化によって得られる脂肪酸Ｎ- アルキルグルカミド(III)が特に好ましい。さらに、このポリヒドロキシアルキ ルアミドを、マルトースおよびパラチノースから導くこともできる。陰イオン界面活性剤 本発明の方法の１つの具体的な態様においては、糖界面活性剤に加えて陰イオ ン界面活性剤を含有する水性調製物を乾燥する。このような陰イオン界面活性剤 の代表例は、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィ ンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホ ネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルおよび／ま たはアルケニルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロ ールエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセ リド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよ びジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート 、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪 酸 イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、アシルラクチレート 、アシルグルタメート、アシルタルトレート、アルキルオリゴグルコシドスルフ ェート、タンパク質脂肪酸縮合物(より具体的には、植物大豆に基づく生成物)お よびアルキル(エーテル)ホスフェートである。陰イオン界面活性剤がポリグリコ ールエーテル鎖を含有しているならば、これらは通常の同族体分布を有していて よいが、狭い同族体分布を有しているのが好ましい。アルキルおよび／またはアルケニルスルフェート 本発明の１つの好ましい態様においては、糖界面活性剤に加えて陰イオン界面 活性剤としてアルキルおよび／またはアルケニルスルフェートを含有する水性調 製物を乾燥する。アルキルおよび／またはアルケニルスルフェートは、以下の式 (IV)に対応する第一アルコールの硫酸化生成物である： Ｒ4Ｏ−ＳＯ3Ｘ (IV) [式中、Ｒ4は６〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含有する直鎖ま たは分岐鎖の脂肪族アルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｘはアルカリ 金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、 アルカノールアンモニウムまたはグルコアンモニウムである]。 本発明のために使用してよいアルキルスルフェートの代表例は、カプロンアル コール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、２-エチルヘキシルアルコ ール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミ トレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレ イルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキル アルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよびエルシルアルコ ール、ならびに、レーレン(Roelen)オキソ合成からのアルデヒドまたは工業用メ チルエステル分画の高圧水素化によって得られる上記アルコールの工業用混合物 の硫酸化生成物である。これらの硫酸化生成物は、そのアルカリ金属塩、より具 体的にはそのナトリウム塩の形態で好都合に使用することができる。 式(IV)に対応する特に好ましいアルキルスルフェートは、次のものである： ・Ｒ4が１６〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｘがナトリウム である；または ・Ｒ4が１２〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｘがナトリウム であって、一方の１６〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基と他方の１２〜 １４個の炭素原子を含有するアルキル基の比が５０：５０〜９０：１０重量部で ある。 代表的な例は、Ｃ16/18獣脂アルコールスルフェートのナトリウム塩、または Ｃ16/18獣脂アルコールスルフェートナトリウム塩とＣ12/14ココヤシ脂肪アルコ ールスルフェートナトリウム塩の６０：４０もしくは８０：２０の重量比の混合 物である。水性調製物 本発明において、上記の糖界面活性剤に加えてさらに陰イオン界面活性剤を含 有していてよい水性調製物とは、５〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％ の固体含有量の溶液またはペーストであると解される。ギ酸またはギ酸塩／エス テルの除去を考慮すると、この調製物を６〜１１のpＨ値で、好ましくは６.５〜 ９のpＨ値で用いるのが特に有利であることがわかった。例えば、クエン酸がpＨ の調節に適している。アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ケイ酸塩 蒸気による処理の際に、固体界面活性剤粒子の形成は結晶化核の存在によって 促進される。例えば、無機および／または有機の塩がこの目的に適している。し かし、易流動性であり、非粘着性であり、乾燥しており、そして、水に容易に溶 解する粉末の製造に関する限り、多数の基本的に適する物質からの支持体の選択 は重要である。アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属のケイ酸塩が、特 に、必要な性質を備えた粉末を与えることを見い出した。 即ち、水ガラス、より具体的には、ある「係数」[即ち、０.５〜５、より具体 的には１〜３.５の(ＳiＯ2)と(Ｍ2Ｏ)の比]を有するいわゆる「過剰乾燥」した 水ガラスを支持体として用いる。約２の係数を有するナトリウム水ガラスを用い るのが好ましい。この過剰乾燥した水ガラスは、通常の水ガラスを過熱蒸気で乾 燥することによって、または、水性調製物の乾燥中にその場で調製することがで きる。代表的な例は、ヘンケル社[Henkel KgaA，Dusseldorf，FRG]の２つの製品 、「ナトリウム−ヴァッサーグラス(Natrium-Wasserglass)Ｎ５０／５５（係数 ２.０)」および「ナトリウム−ウォーターグラスＮ３７／４０(係数３.４５)」 なら 「オプチゲル(OptigelR)ＳＨ」である。 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ケイ酸塩は、得られる粉末の固 体量を基準に、０．１〜５０重量％の量で用いてよく、好ましくは１５〜３０重 量％の量で用いる。支持体 アルカリ金属ケイ酸塩を支持体として用いるのが好ましいが、これらは他の材 料、例えば無機または有機塩と容易に混合することができる。無機塩の代表例は 、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の酸化物、硫酸塩、炭酸塩、炭 酸水素塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ケイ酸塩およびハロゲン化物である。特に 好ましい支持体は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸 ナトリウム、ピロリン酸カルシウム、塩化ナトリウム、層状ケイ酸塩、ゼオライ ト、ハイドロタルサイトおよび酸化マグネシウムである。 ９９.８重量％を越えるＳiＯ2含有量を有する高分散シリカ(水ガラス型の助剤 と混同すべきではない)が特に適した共支持体であることがわかった。エーロジ ル(aerosil)は、直径１０〜２０nmおよび内部表面１００〜４００m2／gの無定形 球状粒子からなる。エーロジルはその表面にＳiＯＨ基を有しており、これが比 較的弱い水素架橋結合によって互いに結合しているので、構造体が形成される。 エーロジルは、デグッサ社[Degussa AG，Hanau，FRG]の市販製品である。これら le-Fette-Wachse)94，849(1968)に見ることができる。 有機塩の代表例は、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の石鹸、よ り具体的には、酢酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸 カルシウムである。多糖、例えば天然および／または化学修飾した酸分解の(ト ウモロコシ)デンプンなども有機支持体として適している。このトウモロコシデ ンプンは、それが粉末のゼラチン化温度を高くする限り有利である。 上記の共支持体は、支持体材料の全量の１〜２５重量％、好ましくは５〜１５ 重量％を構成していてよい。蒸気処理 本発明の方法においては、非イオン界面活性剤ならびに塩および所望により支 持体の水性調製物を大気酸素の非存在下に過熱蒸気で処理する。この新規な工業 的方法の原理は、出願人がそのドイツ特許出願ＤＥ-Ａ1 40 30 688、ＤＥ-Ａ1 4 2 04 035、ＤＥ-Ａ1 42 40 090、ＤＥ-Ａ1 42 06 050、ＤＥ-Ａ1 42 06 495およ びＤＥ-Ａ1 42 06 521に開示した。 この方法は、比較的冷たい出発物質における過熱蒸気の凝縮および乾燥すべき 該物質への凝縮熱の放出により、水の小滴をその操作条件下で水の沸騰温度まで 、即ち常圧下では約１００℃の温度まで自然加熱するという原理に基づいている 。この沸騰温度は、全滞留時間にわたって物質の小滴における最低温度として維 持する。蒸気揮発性の不純物、例えば脂肪アルコールまたはギ酸(これらは、過 激な条件下で、および通常の条件下で行う場合には設備に対する大きな経費を伴 って除去し得るのみである)は、このようにして水相とともに迅速、完全かつ綿 密に除去される。 本発明の方法の１つの好ましい態様においては、水性調製物を１５０〜２２５ ℃の範囲の温度の過熱蒸気とともに閉鎖系中に噴霧し、凝縮した水をそれに溶解 した不純物とともに除去し、そして、乾燥および精製した有用な物質を循環路( サーキット)から取得する。 基本的に、この方法は循環蒸気の流れを伴う閉鎖系中で行うが、ここで、出発 物質から蒸発した水は除去され、放出されたエネルギーは循環流に戻される。通 常の方法においては、比較的高い温度での運転が常に精製すべき物質の部分的炭 化の危険を伴うが、大気酸素の存在しないことが、特に１５０〜２２５℃、好ま しくは１７０〜２００℃の運転温度を直ちに可能にする。溶解した不純物を分離 した後、取出した蒸気はプロセス蒸気として別の用途に好都合に振向けることが できる。パウダリング 本発明の方法の１つの特に好ましい態様においては、なお存在する全ての残留 粘着性を確実に排除するために、上記の乾燥した有用な物質を適当な微粒子固体 で処理（「パウダリング」）することによって、特に好ましい流れ特性を有する 糖界面活性剤粉末を得ることができる。この目的に適する固体は、基本的に、蒸 気処理に適する支持体として既に挙げたか、または表面活性配合物に使用される 物質である。代表的な例は、例えばケイ酸塩、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム 、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムなどの塩 、および、特に大きな内部表面を有するシリカ(エーロジル)である。パウダリン グのためには、これら固体は、糖界面活性剤粉末を基準に、０.１〜５重量％の 量で、好ましくは０.５〜１重量％の量で使用するのが普通である。 パウダリングは、後続の工程として行うことができる。しかし、粉末の均一な 排出を確保し、噴霧乾燥塔の壁へのケーキングを確実に回避する、噴霧乾燥塔中 で行うのが好ましい。本発明の１つの好ましい態様においては、パウダリング原 料は噴霧乾燥塔の頭部に導入する。これに関して、パウダリングのための支持物 質を使用するのが特に好ましい。この場合、パウダリング原料の量は、支持体全 量の約３０％を構成するのが好ましく、極めて好ましい場合には、得られる乾燥 物質を基準に約３０重量％である。このパウダリング工程は、特に、粉末中の糖 界面活性剤の含有量が５０重量％を越えるときに有利である。大きな塊がパウダ リング工程中に形成されることがあるが、冷却および機械運動によって急速に崩 壊する。界面活性剤 適当なところで、後の仕上げのために必要な助剤および添加剤を、後の工程に おいて糖界面活性剤粉末に加えることができる。しかし、これらが適切な熱安定 性を保持しているときには、これらの構成成分を、糖界面活性剤とともに蒸気処 理にかけることができる。 これら助剤および添加剤には、特に、他の界面活性剤が含まれる。非イオン界 面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノ ールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポ リグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化ト リグリセリド、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステルお よびポリソルベートである。これら非イオン界面活性剤がポリグリコールエーテ ル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、 狭い範囲の同族体分布を有しているのが好ましい。 陽イオン界面活性剤の代表例は、第四アンモニウム化合物および第４級化され たジ脂肪酸トリアルカノールアミンエステルである。両性界面活性剤の代表例は 、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノ グリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。 上に挙げた界面活性剤は全て既知の化合物である。これらの構造および製造に ついての詳細は、関連の概説に見ることができる。例えば、ファルベ(J.Falbe) 編、「消費用製品における界面活性剤」、Springer Verlag、ベルリン、1987、5 4-124頁、または、ファルベ編、「触媒、テンシドおよび鉱油添加剤」、Thieme Verlag)シュトゥットガルト、1978、123-217頁を参照。香料 最後に、他の適当な助剤および添加剤は、香味成分、例えばペパーミント油、 スペアミント油、アニス油、日本アニス油、キャラウェー油、ユーカリノキ油、 フェンネル油、シナモン油、イラクサ油、ゼラニウム油、セージ油、ピメント油 、タイム油、マヨラナ油、バジル油、シトラス油、ゴールテリア油、またはこれ ら油の１またはそれ以上の単離または合成した成分、例えばメントール、カルボ ン、アネトール、シネオール、オイゲノール、シンナムアルデヒド、カリオフィ レン、ゲラニオール、シトロネロール、リナロール、サルベン、チモール、テル ピネン、テルピノール、メチルカビコールおよびサリチル酸メチルなどである。 他の適当な香料は、例えば、酢酸メチル、バニリン、イオノン、酢酸リナリル、 ロジノールおよびピペリトンである。適当な甘味料は、天然の糖、例えばスクロ ース、マ ルトース、ラクトースおよびフルクトース、または、合成甘味料、例えばサッカ リンナトリウム塩、ナトリウムシクラメートまたはアスパルテームのいずれかで ある。助剤および添加剤 さらに、特に練り歯磨きのための適当な助剤および添加剤は、湿潤剤、例えば ソルビトールまたはグリセロール、稠度調節剤、脱臭剤、口および歯の疾患に対 抗する物質、水溶性フッ素化合物、例えばフッ化ナトリウムまたはモノフルオロ リン酸ナトリウム、および研磨剤または光沢剤である。 基本的に、これら助剤および添加剤の使用量は限定的ではなく、最終的に製造 される配合物の性質によって決定される。通常、これらは糖界面活性剤粉末を基 準に５〜７０重量％の量で、好ましくは１０〜５０重量％の量で使用される。 商業上の応用 本発明の方法によって得ることができる糖界面活性剤粉末は、１０重量％未満 、好ましくは５重量％未満、さらに好ましくは１重量％未満の水を含有する。こ れらは、優れた流れ特性を持ち、非粘着性であり、水に容易に溶解し、そして、 優れた臭気および味覚特性によって区別される。 従って、本発明は、表面活性な、好ましくは化粧用の配合物、例えば練り歯磨 きまたは合成石鹸などを製造するためにこれらを使用することに関する。これら は、配合物を基準に０.５〜５０重量％の量で、好ましくは１〜１０重量％の量 で存在していてよい。 以下に挙げる実施例は本発明を説明するためのものであり、いかなる意味にお いても本発明を限定するものではない。 実施例 Ｉ．水を含む糖界面活性剤の過熱蒸気による乾燥 Ｚ１）Ｃ12/16ココヤシアルキルオリゴグルコシド[ＤＰ＝１.３３、プランタレ seldorf，FRG)；固体含有量５０重量％、活性物質４５重量％、遊離の脂肪アル コール１.２重量％およびギ酸ナトリウム０.４重量％] Ｚ２）Ｃ12/14ココヤシ脂肪酸-Ｎ-メチルグルカミド[固体含有量５０重量％] 実施例１〜１０および比較例Ｃ１〜Ｃ３ 一般的方法：ニロ・アトマイザー(NIRO ATOMIZER)噴霧乾燥塔において、糖界 面活性剤ペーストＺ１またはＺ２および所望により支持体の混合物を、７４４m バールの減圧下に過熱蒸気によって乾燥および脱臭した。この目的のために、糖 界面活性剤と支持体の水性スラリーを、下方から噴霧乾燥塔中に噴霧した(噴出 原理)。過熱蒸気(１８０〜２００℃)は、液体とは逆流させて上から乾燥塔中に 導入し、塔円錐部の下方に排出させた(１３０℃)。パウダリング原料は、所望に より噴霧乾燥塔のカバーのすぐ下に連続的に導入した。パウダリング原料は蒸気 によって噴霧乾燥塔中に均一に分布し、実質的に全ての粒子をパウダリングする ことができた。この粉末を、廃蒸気パイプの下の二重振子型バルブから排出させ た。その他のプロセスデータを表１に挙げる。 乾燥機中の滞留時間は約１０秒であった。凝縮の後、蒸気が取込んだ不純物を 、２相分離器において、またはマイクロ濾過もしくは限外濾過によって、凝縮水 から分離することができた。この試験結果を、表２に挙げる(パーセント表示は 重量％である)。 比較例Ｃ４ ７０重量％のプランタレン(PlantarenR)ＡＰＧ １２００ ＣＳ ＵＰおよび３ ０重量％のナトリウム水ガラスＮ５５の混合物を、回転エバポレーター中で除水 した。 比較例Ｃ５ ７０重量％のプランタレンＡＰＧ １２００ ＣＳ ＵＰおよび３０重量％のナ トリウム水ガラスＮ５５の混合物を、薄層エバポレーター中で除水した。 比較例Ｃ６ ７０重量％のＣ12/14ココヤシ脂肪酸-Ｎ-メチルグルカミドおよび３０重量％ のナトリウム水ガラスＮ５５の混合物を、回転エバポレーター中で除水した。 練り歯磨きにおける使用：本発明の実施例３〜５、９および１０ならびに比較 例Ｃ４〜Ｃ６の水不含の生成物（「界面活性剤」）を、以下の標準的な練り歯磨き 配合物に導入した(水を１００重量％になるまで)： ２１.０g 沈澱シリカ[シデント(SidentR)１２ＤＳ] １.０g 増粘化ゲルシリカ[シロブランク(SyloblancR)３４] １.２g カルボキシメチルセルロースナトリウム ０.１g サッカリンナトリウム塩 ０.１g 安息香酸ナトリウム塩 １.０g 口腔衛生香油１／０７４５６８[ドラゴコ(Dragoco)] １５.０g ソルビトール(水中７０重量％) ２５.０g グリセロール(水中８６重量％) ０.２g フッ化ナトリウム ２.０g 界面活性剤 以下の基準を用いて５人の別々の試験官により、歯の清浄後の味覚を評価した (表３を参照)： ＋＋＝芳香が優勢であり、第２の味覚はない ＋＝わずかな第２の味覚 −＝強い第２の味覚 ＡＴ＝後味 生成物の流れ特性を、以下の基準に従って主観的に評価した(表３)： ＋＋＋＝極めて良好な流れ特性、粒子の粘着はない ＋＋＝良好な流れ特性、粒子のわずかな粘着 ＋＝満足しうる流れ特性、中程度の粘着 −＝劣った流れ特性、粒子の粘着および凝集 II．水を含む糖／陰イオン界面活性剤の過熱蒸気による乾燥 実施例１１〜２１ ５０重量％の全固体含有量を有する糖界面活性剤、陰イオン界面活性剤および 所望による支持体塩の含水調製物を、実施例１のように乾燥した。乾燥した易流 動性の非常に明るい色の生成物が得られ、これは水に非常に迅速に溶解した。こ れらの結果を表４に挙げる。 比較例Ｃ７〜Ｃ１５ 比較のため、獣脂アルコールスルフェートおよびココヤシアルキルオリゴグル コシドを、支持体の非存在下に過熱蒸気による乾燥に付した(Ｃ７、Ｃ８)。さら に、種々の水性調製物を、回転式エバポレーター中、既知の方法で除水した。粉 末になるまで減少させた後、黄−褐色の配合物が得られ、これらは有意に遅い溶 解速度を示した(Ｃ９〜Ｃ１５)。これらの結果を表４に挙げる。 生成物の色調および溶解性 本発明の生成物および比較生成物の色調は、主観的に評価した(１＝白から６ ＝褐色)。溶解性を測定するために、粉末形態の生成物２５gを２０℃で水(硬度 １６°ｄ)１００ml中に入れ、１５秒間撹拌し、次いで、フィルターに通した。 この残留物を一定重量になるまで乾燥し、重量測定した。使用した粉末の量に対 する残留物の量を示す。これらの詳細を表４に見ることができる(％は重量％で ある)。 これら実施例および比較例は、過熱蒸気で乾燥した糖界面活性剤と陰イオン界 面活性剤の混合物が、出発物質に対して相乗的に改善された水溶性および４００ 〜５５０g／Ｌの好都合に高い見掛け密度を有する生成物を導くことを示す。最 後に、得られる粉末は、通常の乾燥法と比較して、改善された水溶性および色調 を示す。 生成物の流動性および粘着性 実施例１１のように、８０：２０の重量比の糖界面活性剤または非イオンおよ び陰イオン界面活性剤の種々の混合物を過熱蒸気で乾燥し、それらの流れ特性( Ｒ)および粘着性(Ｔ)を尺度１(非常に良好な流れ特性または乾燥)〜６(凝集また は非常に粘着性)で評価した。さらに、粉末の見掛け密度(ＡＤ)を測定した。過 熱蒸気で乾燥したナトリウム水ガラスを支持体として用いた(乾燥原料を基準に １０重量％)。これらの結果を表５に挙げる。 これら実施例および比較例は、本発明に従って、より高い見掛け密度ならびに 改善された流れ特性および減少した粘着性を有する粉末が得られることを示す。Detailed Description of the Invention                  Method for producing anhydrous and fluid sugar tenside powder                                 Field of the invention   The present invention relates to alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and / or Is a fatty acid-N-alkyl polyhydroxyalkylamide at a temperature of 100 to 225 ° C. Production of water-free, free-flowing sugar surfactant powder consisting of treatment with hot steam The invention relates to a method and the use of this material in the preparation of surface-active formulations.                                 Conventional technology   Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, preferably alkyl groups Rigoglucoside is a non-ionic surfactant based on renewable raw materials, which Because of their excellent action properties and their particular ecotoxicological compatibility, they It is gaining importance in the production of compound. The same applies to another group of sugar surfactants, namely Fatty acid-N-alkyl polyhydroxyalkylamide, more specifically fatty acid- This is true for N-alkylglucamide.   The market areas where these two types of sugar surfactants are considered to be particularly suitable are The field of hygiene and tooth protection formulations. For example, international patent application WO 91/020 46 [Henkel] is a silica and alkyl oligos suitable for the production of toothpastes. A powder form preparation containing rucoside is described. International patent application WO91 / 025 13 [Henkel] is an antimicrobial substance biguanide, trihydrated aluminum oxide as polishing material , And dental pulp containing, for example, an alkyl oligoglucoside as a surfactant component A toothpaste for suppression is described. Furthermore, German patent application DE-A 1 41 01 5 05 [Henkel] is alkyl ether sulfate and alkyl oligoglucosyl An oral hygiene and tooth protection preparation containing a mixture of ingredients is described. Finally, Japanese patent application JP 1 / 068,312 [Shiseido] is calcium hydrogen phosphate, glycerol A good starting material containing carboxymethyl cellulose and undecyl glucoside A toothpaste with foam properties is described.   Despite this prior art, alkyl oligoglucosides or fatty acid-N-amino acids Tooth protection formulations containing ruquil glucamide have hitherto been available on the market I couldn't. There are several reasons for this.   1. From its manufacture, alkyl oligoglucosides are usually removed by distillation. It contains about 1-2% by weight of free fatty alcohol which cannot be obtained. However, In toothpaste, this very low content leads to unacceptable taste deterioration.   2. Both alkyl oligoglucosides and fatty acid-N-alkyl glucamides Containing about 0.5% by weight of formic acid or formic acid ester / salt by peroxide bleaching treatment. I may have. This content is quite safe physiologically, but here it is Also has a significant effect on the taste of the product.   3. To prepare a toothpaste, a sugar surfactant, in a water-free form, Or at least in a highly dehydrated form, preferably as a powder No. However, alkyl oligoglucosides and fatty acid-N-alkyl glucamic Both of them cannot be obtained in water-free form by conventional industrial methods. The reason for this is that the sensitive sugar residues are more susceptible to thin layer evaporators under spray drying conditions. This is because even at (heat is transferred from the hot metal wall), carbonization is severe.   4. In principle, drying of water-containing sugar surfactant by superheated steam in the presence of inorganic salt [DE-A1 40 30 688, WO 93/15813 (Henkel)]. But partially Carbonization and caking on the walls of the tower, despite other careful drying steps Instead, it occurs at the normal temperature of about 300 ° C. mentioned in these two references. further, The methods described therein are for drying anionic surfactants with superheated steam. It is only explained by the above example.   5. Another problem is that the sugar surfactant powder dried by the usual method As an additional component, for example, an alkyl sulfate type anionic surfactant is contained. However, when the sugar surfactant powder has an inappropriately low apparent density, It is not sufficiently soluble.   Therefore, the problem to which the present invention is directed is to provide a solid, water-free solution without the above-mentioned disadvantages. It was to provide a method for producing a sugar surfactant in a form.                                 Description of the invention   The present invention is a method for producing a water-free free-flowing sugar surfactant powder,   (a1) alkyl and / or alkenyl oligoglycoside and / or   (a2) Fatty acid-N-alkyl polyhydroxyalkylamide An aqueous preparation containing 100 to 225 ° C., preferably 150 to 200 ° C. Method involving treating with superheated steam at different temperatures to obtain dried material .   Surprisingly, water-free sugar surface activity obtainable by the method of the invention The agent powder (containing sugar surfactant and optionally anionic surfactant) is surprising Not only does it show good flow properties and color quality, but it also dissolves particularly easily in water I found a thing. Free fats that can adversely affect the taste and odor properties of the product Fatty alcohol, formic acid and its salts are almost completely removed with water, Or, at least from the point of view of application, its concentration is such that it is no longer a problem. Decrease. That is, the present invention does not transfer heat by contact with hot metal walls. For sugar surfactants and mixtures of sugar surfactants and anionic surfactants. It is the first to offer a dry method.   The present invention does not cause carbonization products or any caking, but is non-stick dry. The drying temperature must be lowered to such an extent that a dry, free flowing powder is obtained. At the same time, the observation that it is particularly advantageous to use a special silicate support is included. Including.   The sugar surfactant powder obtainable by the method of the present invention is greatly improved. It is further distinguished by its odor and taste characteristics.Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides   Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides correspond to formula (I) below Do:           R1O- [G]p                    (I) [Where R1Is an alkyl and / or alkeny containing 6 to 22 carbon atoms Is a sugar group, G is a sugar unit containing 5 or 6 carbon atoms, and p is 1-1. It is a number of 0]. These are known substances that can be obtained by the methods of related manufacturing organic chemistry . As a representative example of the detailed literature available for this subject, EP-A 1 0 301 298 and List W090 / 03977.   The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides contain 5 or 6 Derived from an aldose or ketose containing carbon atoms, preferably glucose be able to. Ie preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycos Sides are alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.   The index p in the general formula (I) is an oligomer degree (DP degree), that is, mono and It shows the distribution of lycoglycoside and is a number from 1 to 10. P of a compound is always an integer Must be, and in particular will take values from 1 to 6, The coside value p is a quantity determined and calculated by analysis, usually a fraction. Alkyl and / or alkenyl having an average degree of oligomer p of 1.1 to 3.0 Preference is given to using oligoglycosides. Less than 1.7, more specifically 1.2 to 1 Alkyl and / or alkenyl oligoglycosyl having an oligomer degree of 0.4 Is preferred from an application point of view.   Alkyl or alkenyl group R1Is 6 to 11, preferably 8 to 10 charcoal It can be derived from primary alcohols containing elementary atoms. Butano is a typical example. , Capron alcohol, capryl alcohol, caprin alcohol and cormorant Undecyl alcohol and hydrogenation of, for example, industrial fatty acid methyl esters. Obtained in Hydrogenation of Aldehydes from the Oxo Synthesis of Orelen It is an industrial mixture of the above alcohols. Industrial C by distillation8~ C18Coconut oil 6% by weight as an impurity, obtained as the first effluent in the separation of fatty alcohols Less than C12May contain alcohol C8~ CTenAlkyl having a chain length of Oligoglucoside (DP = 1 to 3), and industrial C9/11Based on oxo alcohol Alkyl oligoglucosides (DP = 1 to 3) are preferred.   Further, an alkyl or alkenyl group R1Is 12 to 22, preferably 12 It can also be derived from primary alcohols containing -14 carbon atoms. Typical Examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmi Trail alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, ole Il alcohol, elaidil alcohol, petroserinyl alcohol, aralkyl Alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol , And with an industrial mixture of these alcohols obtainable as described above is there. Hydrogenated C with DP of 1-312/14Based on coconut oil fatty alcohol Alkyl oligoglucosides are preferred.Fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide   The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkyl amide corresponds to the following formula (II) RU: [Where R2CO is an aliphatic acyl group containing 6 to 22 carbon atoms, RThree Is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1 to 4 carbon atoms Yes, [Z] contains 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups Is a linear or branched polyhydroxyalkyl group].   This fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamide is usually a reducing sugar And reductive amination with ammonia, alkylamines or alkanolamines And subsequent acylation with fatty acids, fatty acid alkyl esters or fatty acid chlorides It is a known compound that can be obtained by chemical reaction. These manufacturing methods are 5,424, US2,016,962 and US2,703,798 and international patent application WO92 / 06984 It is described in. An overview of this subject by H. Kelkenberg is Te ns.Surf.Det.twenty five, 8 (1988).   This fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkyl amide contains 5 or 6 charcoals. It is preferable to derive from a reducing sugar containing an elementary atom, more specifically glucose. . That is, a preferred fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide is represented by the following formula ( A fatty acid N-alkylglucamide corresponding to III):   Preferred fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkyl amides are RThreeIs hydrogen Is an amine group, R2CO is caproic acid, caprylic acid, capric acid, laurin Acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostere Allic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid Acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their industry It is a glucamide corresponding to formula (III) which is the acyl component of the working mixture. Methylami Reductive amination of glucose with glucose followed by lauric acid or C12/14Here Fatty acid N- obtained by acylation with coconut oil fatty acid or corresponding derivative Alkyl glucamide (III) is particularly preferred. In addition, this polyhydroxy alk The luamide can also be derived from maltose and palatinose.Anionic surfactant   In one particular embodiment of the method of the present invention, in addition to the sugar surfactant, an anion is added. The aqueous preparation containing the surfactant is dried. Such an anionic surfactant Typical examples of alkylbenzene sulfonate, alkane sulfonate, olefin Sulfonate, alkyl ether sulfonate, glycerol ether sulfo Nate, α-methyl ester sulfonate, sulfo fatty acid, alkyl and / or Or alkenyl sulfate, fatty alcohol ether sulfate, glycero Ether sulfate, hydroxy mixed ether sulfate, monoglycer Lido (ether) sulfate, fatty acid amide (ether) sulfate, mono and And dialkyl sulfosuccinates, mono and dialkyl sulfosuccinamates , Sulfotriglyceride, amide soap, ethercarboxylic acid and its salts, fat acid Isethionate, fatty acid sarcosinate, fatty acid tauride, acyl lactylate , Acyl glutamate, acyl tartrate, alkyl oligo glucoside sulf And protein fatty acid condensates (more specifically, products based on plant soybeans) and And alkyl (ether) phosphates. Anionic surfactant is polyglycol If they contain ether chains, they have the usual homolog distribution Good, but preferably has a narrow homolog distribution.Alkyl and / or alkenyl sulphate   In one preferred embodiment of the invention, in addition to the sugar surfactant, an anionic interface is used. Aqueous preparation containing alkyl and / or alkenyl sulphate as activator Dry the product. Alkyl and / or alkenyl sulfates have the formula The sulfation product of the primary alcohol corresponding to (IV):           RFourO-SOThreeX (IV) [Where RFourIs a straight chain containing 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Or a branched aliphatic alkyl and / or alkenyl group, and X is an alkali Metal and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, Alkanol ammonium or glucoammonium].   Representative examples of alkyl sulfates that may be used for the present invention are capronal Cole, capryl alcohol, caprin alcohol, 2-ethylhexyl alcohol Alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmi Trail alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, ole Il alcohol, elaidil alcohol, petroserinyl alcohol, aralkyl Alcohol, Gadreyl Alcohol, Behenyl Alcohol and Elsil Arco As well as aldehydes from the Roelen oxo synthesis or industrial products. Industrial mixture of the above alcohols obtained by high pressure hydrogenation of the chill ester fraction Is a sulfated product of. These sulphated products consist of alkali metal salts and Physically it can be conveniently used in the form of its sodium salt.   Particularly preferred alkyl sulfates corresponding to formula (IV) are: ・ RFourIs an alkyl group containing 16 to 18 carbon atoms and X is sodium Is; or ・ RFourIs an alkyl group containing 12 to 18 carbon atoms and X is sodium And one of the alkyl groups containing 16 to 18 carbon atoms and the other 12 to The ratio of alkyl groups containing 14 carbon atoms is 50:50 to 90:10 parts by weight. is there.   A typical example is C16/18Tallow alcohol sulfate sodium salt, or C16/18Tallow Alcohol Sulfate Sodium Salt and C12/14Coco fat arco Of sodium sulfate sulfate in a weight ratio of 60:40 or 80:20 Things.Aqueous preparation   In the present invention, an anionic surfactant is further contained in addition to the above sugar surfactant. Aqueous preparations which may have are 5 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight It is understood to be a solution or paste with a solid content of. Formic acid or formate / S Taking into consideration the removal of tellurium, this preparation was prepared at a pH value of 6 to 11, preferably 6.5 to 11. It has been found to be particularly advantageous to use at a pH value of 9. For example, citric acid is pH Suitable for adjusting.Alkali metal and / or alkaline earth metal silicate   The formation of solid surfactant particles during treatment with steam is due to the presence of crystallization nuclei. Promoted. For example, inorganic and / or organic salts are suitable for this purpose. I Scarecrow, free-flowing, non-sticky, dry and easily soluble in water As far as the production of the powder to be solved is concerned, the choice of support from a number of essentially suitable substances Is important. Alkali metal and / or alkaline earth metal silicates are It has been found to give a powder with the required properties.   That is, water glass, more specifically, a certain "coefficient" [that is, 0.5 to 5, more specifically Of 1 to 3.5 (SiO2) And (M2So called "overdried" with the ratio O) Water glass is used as a support. Using sodium water glass with a coefficient of about 2 Preferably. This overdried water glass is a normal water glass dried with superheated steam. It can be prepared by drying or in situ during the drying of the aqueous preparation. Wear. Typical examples are two products from Henkel KgaA, Dusseldorf, FRG. , "Natrium-Wasserglass N50 / 55 (coefficient 2.0) "and" Sodium-Watergrass N37 / 40 (coefficient 3.45) " Nara `` OptigelR) SH ”.   Alkali metal and / or alkaline earth metal silicates are solids of the resulting powder. It may be used in an amount of 0.1 to 50% by weight, preferably 15 to 30% by weight, based on the body weight. Used in an amount of% by volume.Support   Alkali metal silicates are preferably used as supports, but these are not It can be easily mixed with ingredients such as inorganic or organic salts. Typical examples of inorganic salts , Alkali metal and / or alkaline earth metal oxides, sulfates, carbonates, charcoal Oxyhydrogen salts, phosphates, pyrophosphates, silicates and halides. Especially Preferred supports are sodium sulfate, sodium carbonate, calcium carbonate, phosphoric acid Sodium, calcium pyrophosphate, sodium chloride, layered silicate, zeoli , Hydrotalcite and magnesium oxide.   Over 99.8% by weight of SiO2Highly disperse silica with content (water glass type auxiliaries (Should not be confused with) was found to be a particularly suitable co-support. Elogi Aerosil has a diameter of 10 to 20 nm and an inner surface of 100 to 400 m2/ G amorphous It consists of spherical particles. Aerosil has SiOOH groups on its surface, which Structures are formed because they are attached to each other by relatively weak hydrogen bridge bonds. Aerosil is a commercial product of Degussa AG, Hanau, FRG. these le-Fette-Wachse)94, 849 (1968).   Typical examples of organic salts include alkali metal and / or alkaline earth metal soaps. More specifically, sodium acetate, magnesium stearate and stearic acid Calcium. Polysaccharides, such as natural and / or chemically modified acid-degradable Starch) starch is also suitable as an organic support. This corn de Bung is advantageous as long as it raises the gelatinization temperature of the powder.   The above co-support is 1 to 25% by weight, preferably 5 to 15% by weight of the total support material. It may constitute by weight.Steam treatment   In the method of the present invention, nonionic surfactants and salts and optionally supports. The aqueous carrier preparation is treated with superheated steam in the absence of atmospheric oxygen. This new industry The principle of the method is based on the applicant's German patent application DE-A1 40 30 688, DE-A1 4 2 04 035, DE-A1 42 40 090, DE-A1 42 06 050, DE-A1 42 06 495 and And DE-A 1 42 06 521.   This method should condense and dry superheated steam in relatively cold starting materials. The release of the heat of condensation to the substance causes the droplet of water to reach the boiling temperature of water under its operating conditions. That is, it is based on the principle of spontaneous heating to a temperature of about 100 ° C under normal pressure. . This boiling temperature is maintained as the lowest temperature in the droplet of material over the entire residence time. Carry. Vapor-volatile impurities such as fatty alcohols or formic acid (these are excess Significant equipment costs when operating under extreme conditions and under normal conditions. It can only be removed in this manner) in this way with the aqueous phase, quickly and completely and with cotton. Densely removed.   In one preferred embodiment of the method of the present invention, the aqueous preparation is 150-225. Spray in a closed system with superheated steam at temperatures in the range of ° C and dissolve condensed water in it The useful substances that have been removed together with the (From the circuit).   Basically, this method is carried out in a closed system with a circulating steam flow, where Evaporated water is removed from the material and the energy released is returned to the circulating stream. Through In conventional processes, operating at relatively high temperatures always involves partial carbonization of the material to be purified. However, the absence of atmospheric oxygen is preferable, especially at 150 to 225 ° C. Immediately an operating temperature of 170-200 ° C. is immediately possible. Separates dissolved impurities After that, the extracted steam may be conveniently diverted to another application as process steam. it can.Powdering   In one particularly preferred embodiment of the process according to the invention, all residual residues still present To ensure that stickiness is eliminated, use the above-mentioned dried useful material in a suitable particulate solid. Have particularly favorable flow characteristics by being treated ("powdering") with A sugar surfactant powder can be obtained. Solids suitable for this purpose are basically steamed. Already mentioned as a suitable support for air treatment or used in surface-active formulations Substance. Typical examples are, for example, silicates, sodium chloride, sodium sulfate. , Salts of sodium phosphate, sodium pyrophosphate, calcium stearate, etc. , And silica (aerosil) with a particularly large internal surface. Powderin For the purposes of these preparations, these solids comprise 0.1-5% by weight, based on the sugar surfactant powder. It is customary to use in amounts, preferably in amounts of 0.5 to 1% by weight.   Powdering can be performed as a subsequent step. But the powder uniform In the spray-drying tower, ensuring discharge and ensuring avoiding caking on the walls of the spray-drying tower It is preferable to carry out. In one preferred embodiment of the present invention, powdering ingredients The material is introduced into the head of the spray drying tower. In this regard, supports for powdering It is particularly preferred to use quality. In this case, the amount of powdering raw material is It is preferred to make up about 30% of the amount and, if very preferred, the dryness obtained. It is about 30% by weight, based on the substance. This powdering process is especially effective for sugars in powder. It is advantageous when the content of surfactants exceeds 50% by weight. Big chunks of powder It may form during the ring process, but collapses rapidly due to cooling and mechanical movement. Break.Surfactant   Where appropriate, the auxiliaries and additives necessary for the subsequent finishing can be applied to the subsequent processes. It can be added to the sugar surfactant powder. But these are the proper thermal stability When these properties are retained, these constituents are steam treated together with the sugar surfactant. Can make sense.   These auxiliaries and additives include in particular other surfactants. Non-ionic world Typical examples of surface-active agents are fatty alcohol polyglycol ether, alkylpheno Polyglycol ether, fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide Liglycol ether, fatty amine polyglycol ether, alkoxylated Liglyceride, polyol fatty acid ester, sugar ester, sorbitan ester And polysorbate. These nonionic surfactants are polyglycol ethers. When they contain a chain, they may have the usual homolog distribution, It is preferred to have a narrow range of homolog distributions.   Representative examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and quaternized Di fatty acid trialkanol amine ester. Typical examples of amphoteric surfactants are , Alkylbetaine, alkylamidobetaine, aminopropionate, amino Glycinate, imidazolinium betaine and sulfobetaine.   The surfactants listed above are all known compounds. For their construction and manufacture More details about this can be found in the relevant overview. For example, J. Falbe Ed., "Surfactants in Consumer Products," Springer Verlag, Berlin, 1987, 5 Pages 4-124 or Farbe, "Catalysts, Tensides and Mineral Oil Additives", Thieme Verlag) Stuttgart, 1978, pp. 123-217.Fragrance   Finally, other suitable auxiliaries and additives are flavoring agents such as peppermint oil, Spearmint oil, anise oil, Japanese anise oil, caraway oil, eucalyptus oil, Fennel oil, cinnamon oil, nettle oil, geranium oil, sage oil, Pimento oil , Thyme oil, Majorana oil, basil oil, citrus oil, goaleria oil, or this One or more isolated or synthesized components of rapeseed oil, eg menthol, carbo , Anethole, cineole, eugenol, cinnamaldehyde, caryophyll Len, geraniol, citronellol, linalool, salben, thymol, tell Such as pinene, terpinol, methylcavicol and methyl salicylate. Other suitable perfumes are, for example, methyl acetate, vanillin, ionone, linalyl acetate, Rosinol and piperiton. Suitable sweeteners include natural sugars such as sucrose. Source Lactose, lactose and fructose, or synthetic sweeteners such as saccharine With either sodium phosphate, sodium cyclamate or aspartame is there.Auxiliaries and additives   In addition, suitable auxiliaries and additives, especially for toothpastes, include wetting agents, such as Suitable for sorbitol or glycerol, consistency regulators, deodorants, mouth and tooth disorders Substances to resist, water-soluble fluorine compounds, such as sodium fluoride or monofluoro Sodium phosphate, and an abrasive or brightener.   Basically, the amount of these auxiliaries and additives used is not limited, and the final production It is determined by the nature of the formulation being made. Usually these are based on sugar surfactant powders. It is used in an amount of from 5 to 70% by weight, preferably from 10 to 50% by weight.                               Commercial applications   The sugar surfactant powder obtainable by the method of the present invention is less than 10% by weight. Preferably less than 5% by weight and more preferably less than 1% by weight water. This They have excellent flow properties, are non-sticky, dissolve easily in water, and Distinguished by excellent odor and taste characteristics.   The present invention therefore relates to surface-active, preferably cosmetic formulations, such as toothpastes. Or using them to make synthetic soaps and the like. these Is in an amount of 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the formulation. May exist in.   The following examples are provided to illustrate the present invention and in any sense. However, this does not limit the present invention.                                  Example   I.Drying of sugar surfactant containing water by superheated steam Z1) C12/16Coco palm alkyl oligoglucoside [DP = 1.33, plant sauce seldorf, FRG); solids content 50% by weight, active substance 45% by weight, free fatty alcohol Cole 1.2% by weight and sodium formate 0.4% by weight] Z2) C12/14Coconut fatty acid-N-methylglucamide [solid content 50% by weight]   Examples 1-10 and Comparative Examples C1-C3   General method: In the spray drying tower of NIRO ATOMIZER, the sugar world A mixture of the surface-active agent paste Z1 or Z2 and, if desired, the support, It was dried and deodorized by superheated steam under a reduced pressure of bar. For this purpose, sugar An aqueous slurry of surfactant and support was sprayed from below into a spray-drying tower (jetting). principle). Superheated steam (180-200 ° C) flows backward from the liquid into the drying tower from above. It was introduced and discharged below the cone of the tower (130 ° C). Powdering raw materials as desired It was continuously introduced just below the cover of the spray-drying tower. Steam for powdering Evenly distributed in the spray-drying tower by powdering virtually all particles I was able to. Discharge this powder through a double pendulum valve under the waste steam pipe. Was. Other process data are listed in Table 1.   The residence time in the dryer was about 10 seconds. After condensation, the impurities taken up by the vapor Condensed water in a two-phase separator or by microfiltration or ultrafiltration Could be separated from. The test results are listed in Table 2 (percentage display is % By weight).   Comparative Example C4   70% by weight PlantarenR) APG 1200 CS UP and 3 Dewatering a mixture of 0 wt% sodium water glass N55 in a rotary evaporator. did.   Comparative Example C5   70% by weight plantarene APG 1200 CS UP and 30% by weight Na The mixture of thorium water glass N55 was dewatered in a thin layer evaporator.   Comparative Example C6   70 wt% C12/14Coconut fatty acid-N-methylglucamide and 30% by weight The mixture of sodium water glass N55 of 1. was removed in a rotary evaporator.   Use in toothpaste: Examples 3-5, 9 and 10 of the invention and comparison The water-free products of Examples C4 to C6 ("surfactants") were prepared according to the following standard toothpaste: Introduced into the formulation (until 100% by weight of water):     21.0 g precipitated silica [SidentR) 12DS]       1.0g Thickened gel silica [SyloblancR) 34]       1.2g sodium carboxymethyl cellulose       0.1 g saccharin sodium salt       0.1 g benzoic acid sodium salt       1.0g Oral Hygiene Balm 1/074568 [Dragoco]     15.0 g sorbitol (70% by weight in water)     25.0 g glycerol (86% by weight in water)       0.2g sodium fluoride       2.0g surfactant   Post-cleansing taste evaluation of teeth by 5 separate examiners using the following criteria: (See Table 3):     ++ = Aroma is dominant and there is no second taste       + = Slight second taste       -= Strong second taste     AT = aftertaste The flow properties of the product were subjectively evaluated according to the following criteria (Table 3):   +++ = Very good flow characteristics, no particle sticking     ++ = good flow characteristics, slight sticking of particles       + = Satisfactory flow characteristics, moderate adhesion       -= Poor flow properties, particle sticking and agglomeration   II.Drying sugar / anionic surfactant containing water by superheated steam   Examples 11 to 21   Sugar surfactants having a total solids content of 50% by weight, anionic surfactants and A hydrous preparation of the optional support salt was dried as in Example 1. Dry easy flow A very light colored product with kinetics was obtained which dissolved very quickly in water. This The results are listed in Table 4.   Comparative Examples C7 to C15   For comparison, tallow alcohol sulfate and coco alkyl oligoglycol Cosides were subjected to superheated steam drying in the absence of a support (C7, C8). Further In addition, various aqueous preparations were dewatered by known methods in a rotary evaporator. powder After reduction to the end, yellow-brown formulations are obtained, which are significantly slower to dissolve. The solution rate was shown (C9 to C15). These results are listed in Table 4.   Product color and solubility   The shades of the products of the invention and of the comparative product were subjectively evaluated (1 = white to 6). = Brown). To measure the solubility, 25 g of the product in powder form at 20 ° C. in water (hardness Place in 100 ml of 16 ° d), stir for 15 seconds, then filter. The residue was dried to constant weight and weighed. Depending on the amount of powder used The amount of the residual substance is shown. These details can be found in Table 4 (% in wt% is there).   These examples and comparative examples are based on superheated steam-dried sugar surfactant and anionic binder. The mixture of surface-active agents has a synergistically improved water solubility and 400 It is shown to lead to a product with a conveniently high apparent density of ˜550 g / L. Most Later, the resulting powder has improved water solubility and color tone compared to conventional drying methods. Is shown.   Product fluidity and stickiness   As in Example 11, an 80:20 weight ratio of sugar surfactant or nonionic and And various anionic surfactants were dried with superheated steam and their flow characteristics ( R) and tack (T) on a scale of 1 (very good flow properties or dry) to 6 (cohesive or Is very sticky). Further, the apparent density (AD) of the powder was measured. Excessive Sodium water glass dried with hot steam was used as the support (based on dry material 10% by weight). These results are listed in Table 5.   These examples and comparative examples are in accordance with the invention a higher apparent density and It is shown that a powder with improved flow properties and reduced stickiness is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 11/02 9546−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 11/02 // Ａ６１Ｋ 7/16 9360−4Ｃ Ａ６１Ｋ 7/16 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，Ｕ Ｓ (72)発明者 ブライツケ、ヴィリ ドイツ連邦共和国 デー―40589 デュッ セルドルフ、アム・ファルダー 131番 (72)発明者 ザイペル、ヴェルナー ドイツ連邦共和国 デー―40723 ヒルデ ン、ホーフシュトラアセ 29番 (72)発明者 テスマン、ホルガー ドイツ連邦共和国 デー―41363 ユーヘ ン、ウンター・デン・リンデン 23番 (72)発明者 シュミット、カール−ハインツ ドイツ連邦共和国 デー―40789 モンハ イム、シュティフターシュトラアセ 10番 (72)発明者 ファブリー、ベルント ドイツ連邦共和国 デー―41352 コルシ ュエンブロイッヒ、ダンツィガー・シュト ラアセ 31番─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI C11D 11/02 9546-4H C11D 11/02 // A61K 7/16 9360-4C A61K 7/16 (81) designation Country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), CA, CN, JP, KR, US (72) Inventor Breitzke, Villi Germany Day-40589 Düsseldorf, Am Falder 131 (72) Inventor Zypel, Werner Germany Day-40723 Hilden, Hofstraße 29 (72) Inventor Tessmann, Holger Germany Federal Republic Day 41363 Eugen, Unter den Linden 23 (72) Inventor Schmidt , Karl-Heinz Germany Day-40789 Monheim, Stifter Straße No. 10 (72) Inventor Fabry, Bernd Germany Day-41352 Korsüembroich, Danziger Straasse No. 31

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．水不含の易流動性の糖界面活性剤粉末の製造方法であって、 (ａ１)アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドおよび／または (ａ２)脂肪酸-Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド を含有する水性調製物を１００〜２２５℃の温度の過熱蒸気で処理し、乾燥した 物質を取得することからなる方法。 ２．式(Ｉ)： Ｒ1Ｏ−[Ｇ]p (Ｉ) [式中、Ｒ1は６〜２２個の炭素原子を含有するアルキルおよび／またはアルケニ ル基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を含有する糖単位であり、ｐは１〜１ ０の数である] に対応するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを成分(ａ１)と して用いることを特徴とする請求項１に記載の方法。 ３．式(II)： [式中、Ｒ2ＣＯは６〜２２個の炭素原子を含有する脂肪族アシル基であり、Ｒ3 は水素、１〜４個の炭素原子を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基で あり、[Ｚ]は３〜１２個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を含有す る直鎖または分岐鎖のポリヒドロキシアルキル基である] に対応する脂肪酸-Ｎ-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドを成分(ａ２)とし て用いることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。 ４．陰イオン界面活性剤をさらに含有する水性調製物を用いることを特徴とす る請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５．式(IV)： Ｒ4Ｏ−ＳＯ3Ｘ (IV) [式中、Ｒ4は８〜２２個の炭素原子を含有するアルキルおよび／またはアルケニ ル基であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム 、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルコアンモニウム である］ に対応するアルキルおよび／またはアルケニルスルフェートを陰イオン界面活性 剤(成分ｂ)として用いることを特徴とする請求項４に記載の方法。 ６．Ｒ4が１６〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｘがナトリ ウムである式(IV)に対応するアルキルスルフェートを用いることを特徴とする請 求項５に記載の方法。 ７．Ｒ4がＣ12〜Ｃ18アルキル基であり、Ｘがナトリウムであって、一方の１ ６〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基と他方の１２〜１４個の炭素原子を 含有するアルキル基の比が５０：５０〜９０：１０重量部の範囲内である式(IV) に対応するアルキルスルフェートを用いることを特徴とする請求項５に記載の方 法。 ８．成分(ａ)および(ｂ)を４０：６０〜９９：１の重量比で用いることを特徴 とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 ９．５〜７０重量％の固体含有量を有する水性調製物を用いることを特徴とす る請求項１〜８のいずれかに記載の方法。 10．支持体としてアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ケイ酸塩の存 在下に乾燥を行うことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。 11．アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の酸化物、硫酸塩、炭酸塩 、炭酸水素塩、リン酸塩、ピロリン酸塩およびハロゲン化物からなる群から選択 さ れる無機塩を追加の支持体として用いることを特徴とする請求項１〜10のいずれ かに記載の方法。 12．高分散シリカを追加の支持体として用いることを特徴とする請求項１〜11 のいずれかに記載の方法。 13．アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属石鹸からなる有機塩を追加 の支持体として用いることを特徴とする請求項１〜12のいずれかに記載の方法。 14．得られる粉末中の固体含有量を基準に０．１〜５０重量％の量で支持体を 用いることを特徴とする請求項１〜13のいずれかに記載の方法。 15．水性調製物を１２０〜２８０℃の温度の過熱蒸気とともに閉鎖系中に噴霧 し、凝縮した水をそれに溶解した不純物とともに除去し、そして、乾燥および精 製した有用な物質を循環路から取得することを特徴とする請求項１〜14のいずれ かに記載の方法。 16．乾燥した有用な物質をパウダリングすることを特徴とする請求項１〜15の いずれかに記載の方法。 17．界面活性配合物の製造のための、請求項１〜16のいずれかに記載の方法に よって製造した水不含の易流動性の糖界面活性剤粉末の使用。[Claims]   1. A method for producing a water-free free-flowing sugar surfactant powder, comprising:   (a1) alkyl and / or alkenyl oligoglycoside and / or   (a2) Fatty acid-N-alkyl polyhydroxyalkylamide Was treated with superheated steam at a temperature of 100-225 ° C. and dried A method consisting of obtaining a substance.   2. Formula (I):           R1O- [G]p                    (I) [Where R1Is an alkyl and / or alkeny containing 6 to 22 carbon atoms Is a sugar group, G is a sugar unit containing 5 or 6 carbon atoms, and p is 1-1. Is a number of 0] An alkyl and / or alkenyl oligoglycoside corresponding to the component (a1) The method according to claim 1, wherein the method is used.   3. Formula (II): [Where R2CO is an aliphatic acyl group containing 6 to 22 carbon atoms, RThree Is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1 to 4 carbon atoms Yes, [Z] contains 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups Is a linear or branched polyhydroxyalkyl group] The fatty acid-N-alkyl polyhydroxyalkyl amide corresponding to is used as the component (a2) The method according to claim 1 or 2, which is used.   4. Characterized by using an aqueous preparation further containing an anionic surfactant The method according to claim 1.   5. Formula (IV):           RFourO-SOThreeX (IV) [Where RFourIs an alkyl and / or alkeny containing 8 to 22 carbon atoms Is a group and X is an alkali metal and / or an alkaline earth metal, ammonium , Alkyl ammonium, alkanol ammonium or gluco ammonium Is] The corresponding alkyl and / or alkenyl sulphate anionic surface active The method according to claim 4, which is used as an agent (component b).   6. RFourIs an alkyl group containing 16 to 18 carbon atoms, and X is sodium. A contract characterized by using an alkylsulfate corresponding to formula (IV) which is The method according to claim 5.   7. RFourIs C12~ C18An alkyl group, X is sodium, and one of An alkyl group containing 6 to 18 carbon atoms and the other 12 to 14 carbon atoms Formula (IV) in which the ratio of the contained alkyl groups is in the range of 50:50 to 90:10 parts by weight. The method according to claim 5, wherein an alkyl sulfate corresponding to is used. Law.   8. Characterized in that components (a) and (b) are used in a weight ratio of 40:60 to 99: 1 The method according to any one of claims 1 to 7.   Characterized by using an aqueous preparation having a solids content of 9.5-70% by weight The method according to any one of claims 1 to 8.   Ten. Existence of alkali metal and / or alkaline earth metal silicate as a support The method according to any one of claims 1 to 9, wherein drying is performed in the presence.   11. Alkali metal and / or alkaline earth metal oxides, sulfates, carbonates , Selected from the group consisting of bicarbonates, phosphates, pyrophosphates and halides Sa Any of claims 1 to 10 characterized in that the inorganic salt used is used as an additional support. The method described in Crab.   12． Highly dispersed silica is used as an additional support, characterized in that The method according to any of the above.   13. Added organic salt consisting of alkali metal and / or alkaline earth metal soap The method according to any one of claims 1 to 12, which is used as a support.   14. The support was added in an amount of 0.1 to 50% by weight based on the solid content of the obtained powder. The method according to any one of claims 1 to 13, which is used.   15． Aqueous preparation is sprayed into a closed system with superheated steam at a temperature of 120-280 ° C. Water, remove condensed water with impurities dissolved in it, and dry and purify. Any of claims 1 to 14, characterized in that the produced useful substance is obtained from the circulation path. The method described in Crab.   16. Powdered dry useful material according to claims 1-15. The method according to any of the above.   17． A method according to any of claims 1 to 16 for the preparation of a surface-active formulation. Use of a water-free, free-flowing sugar surfactant powder thus produced.
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