JPH09503817A

JPH09503817A - Continuous production method of high-density detergent granules

Info

Publication number: JPH09503817A
Application number: JP7512124A
Authority: JP
Inventors: ウイリアムカペシー，スコット; ロバートナッサーノ，デイビッド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-10-15
Filing date: 1994-10-14
Publication date: 1997-04-15
Also published as: CN1136824A; WO1995010595A1; EP0723581A1; CA2173108A1

Abstract

(57)【要約】密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する高密度洗剤凝集体の製法を提供する。本法は、下記の出発洗剤成分すなわち（ｉ）洗剤界面活性剤約２５％〜約５０％、（ii）ビルダー約２０％〜約５０％、および(iii)粉末状物質約１０％〜約４０％、を中速ミキサー／緻密機中に導入して連続的に混合する工程を含む。ビルダー対粉末状物質の比率は、約１：１から約３．５：１である。ミキサー／緻密機を出る凝集体は、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する。本法は、凝集を容易にするためにミキサー／緻密機中でバインダーを噴霧する工程、被覆剤を加える工程などの１つ以上の追加の加工工程を更に包含してもよい。その後、凝集体を乾燥させて低投与量洗剤としてパッケージ化の準備ができている高密度粒状洗剤凝集体を得る。 (57) [Summary] A method of making a high density detergent agglomerate having a density of at least 650 g / L is provided. The process comprises the following starting detergent components: (i) about 25% to about 50% detergent surfactant, (ii) about 20% to about 50% builder, and (iii) about 10% to about 40 powdered material. % In a medium speed mixer / compactor and continuously mixed. The builder to powdered material ratio is from about 1: 1 to about 3.5: 1. The agglomerates leaving the mixer / compactor have a density of at least 650 g / L. The method may further include one or more additional processing steps such as spraying the binder in a mixer / densifier to facilitate agglomeration, adding a coating, and the like. The agglomerates are then dried to obtain high density granular detergent agglomerates ready for packaging as a low dose detergent.

Description

【発明の詳細な説明】高密度洗剤粒状物の連続製法技術分野本発明は、一般に、洗剤凝集体の製法に関する。より詳細には、本発明は、レジゲ（Lodige）ＫＭ^TM（すき先）ミキサーなどの単一中速ミキサー／緻密機を使用して高密度洗剤凝集体を製造する連続法に関する。本法は、少なくとも６５０ｇ／Ｌの密度を有する自由流動性凝集体を製造し、このように低投与量洗剤組成物を調製する際に特に有用である。背景技術最近、「コンパクト」であり、それゆえ低投与容量である洗濯洗剤に関して洗剤工業内で大きな関心が持たれるようになってきた。これらのいわゆる低投与量洗剤の生産を容易にするために、高嵩密度洗剤、例えば、密度６００ｇ／Ｌ以上を有する高嵩密度洗剤を製造しようとする多くの試みがなされてきた。低投与量洗剤は、資源を節約するので、現在大きな需要があり、且つ消費者により便利である小さいパッケージで販売することができる。一般に、洗剤粒状物または粉末を製造できる主要な２種類の方法がある。第一の種類の方法は、水性洗剤スラリーを噴霧乾燥塔中で噴霧乾燥して多孔性の高い洗剤粒状物を製造することを包含する。第二の種類の方法においては、各種の洗剤成分を、乾式混合した後、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤などのバインダーによって凝集させる。両方の方法において、得られる洗剤粒状物の密度を支配する最も重要な因子は、各種の出発物質の密度、多孔度および表面積およびそれぞれの化学組成である。しかしながら、これらのパラメーターは、限定された範囲内で変更できるだけである。このように、実質的な嵩密度の増大は、洗剤粒状物の緻密化をもたらす追加の加工工程によってのみ達成できる。洗剤粒状物または粉末の密度を増大する方法を提供しようとする多くの技術上の試みがなされてきた。特定の注意が、ポストタワー（post tower）処理による噴霧乾燥粒状物の緻密化に向けられている。例えば、ジョンソン等の英国特許第１，５１７，７１３号明細書（ユニリーバ）は、トリポリリン酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとを含有する噴霧乾燥または造粒洗剤粉末を、マルメライザー(Mar は、実質上垂直な平滑な壁のシリンダー内且つそのベースに配置された実質上水平な粗面の回転自在のテーブルを具備する。しかしながら、この方法は、本質上バッチ法であり、それゆえ洗剤粉末の大規模生産には余り好適ではない。より最近、噴霧乾燥洗剤粒状物の密度を増大させるための連続法を提供しようとする試みがなされてきた。典型的には、このような方法は、粒状物を微粉砕または粉砕する第一装置および凝集により微粉砕粒状物の密度を増大させる第二装置を必要とする。これらの方法は、連続的であるが、密度の所望の増大化を達成させるために２個のミキサー／緻密機装置を必要とし、それによって方法をより高価にさせ且つ余り効率的ではなくさせる。例えば、カーティスの欧州特許出願第４５１，８９４号明細書（ユニリーバ）は、直列の２個のミキサーを使用することによって高密度洗剤粒状物を製造するための方法を開示している。特に、出発物質は、高速ミキサー／緻密機に供給した後、中速ミキサー／緻密機に供給して嵩密度を更に増大させる。このように、カーティスは、最初に、洗剤粒状物を微粉砕するための高速ミキサー／緻密機および次いで密度を所望の水準に増大させるための第二中速ミキサー／緻密機を必要とする。高嵩密度粒状洗剤を製造するための同様の方法を開示しているアペル等の米国特許第５，１３３，９２４号明細書（リーバ）も参照。カーティスと同様に、アペル等は、洗剤粒状物を微粉砕するための第一高速ミキサーおよび次いで凝集によって粒状物の密度を６５０ｇ／Ｌに増大させるための中速ミキサーを使用している。また、ホリングスワース等の欧州特許第３５１，９３７号明細書（ユニリーバ）は、レジゲＦＭ^TMミキサーなどのバッチミキサーを使用することによって高嵩密度（６５０ｇ／Ｌ）洗剤粒状物を製造するための方法を開示している。ホリングスワース等の方法は、現在必要とされるような大規模生産を容易にしないバッチ法であるだけである。ホリングスワース等の方法は、高速単一ミキサーバッチ法によって高密度洗剤粒状物を与えるが、低速または中速ミキサーを使用して操作コストを減少できる連続法を有することが望ましいであろう。しかしながら、前記方法のすべては、主として噴霧乾燥粒状物を緻密化または他の方法で加工することに向けられている。現在、洗剤粒状物の製造において噴霧乾燥法に付される材料の相対量および種類は、限定されている。例えば、得られる洗剤組成物中で多量の界面活性剤を達成すること、低投与量洗剤の製造を容易にする特徴を達成することは、困難であった。このように、通常の噴霧乾燥技術によって課される制限を伴わないで洗剤組成物を調製できる方法を有することが望ましいであろう。その目的に対し、洗剤組成物を凝集することを要する方法の技術的開示も満載されている。例えば、ベアーズ等の米国特許第５，１０８，６４６号明細書（同一出願人に譲渡）は、自由流動性凝集体を調製するためにゼオライトおよび／または層状シリケートをミキサー中で混合することによって洗浄性ビルダーを凝集するための方法に関する。ベアーズ等は、その方法が洗剤凝集体を製造するために使用できることを示唆しているが、比較的多量の界面活性剤および少量の液体（例えば、水）からなる高活性界面活性剤ペーストが密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有するぱりぱりの自由流動性洗剤凝集体に凝集できる機構を与えていない。それゆえ、高活性の粘稠な界面活性剤ペーストからクリスプ(crisp)な自由流動性洗剤凝集体の製法を有することが望まれるであろう。従って、技術上の前記開示のも拘らず、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する高密度洗剤凝集体の連続製法を有することが望まれるであろう。また、このような方法が粘稠な界面活性剤ペーストからぱりぱりの自由流動性洗剤凝集体を製造できることが望まれるであろう。最後に、低投与量洗剤の大規模生産を容易にするためにこのような方法がより効率的であり且つ経済的であることが望まれるであろう。発明の開示本発明は、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する高密度洗剤凝集体を、連続加工を容易にするために水平方向に配置された単一中速ミキサー／緻密機中で連続的に製造する方法を提供することによって技術上の前記ニーズを満たす。この方法は、噴霧乾燥技術、比較的高い操作温度、複数のミキサー／緻密機の使用（これらのすべては製造コストを増大する）などの不必要なプロセスパラメーターなしに所望の高密度洗剤凝集体を達成する。ここで使用する「凝集体」なる用語は、典型的には形成される凝集体より小さい平均粒径を有するより多孔性の出発洗剤成分（粒子）を凝集することによって形成される粒子を意味する。ここで使用するすべての％および比率は、特に断らない限り、重量％（無水基準）として表現する。ここで言及するすべての粘度は、７０℃（±５℃）および約１０〜１００秒^-1の剪断速度で測定する。本発明の一アスペクトによれば、高密度洗剤凝集体の製法が提供される。本法は、下記の出発洗剤成分すなわち、（ｉ）洗剤界面活性剤約２５％〜約５０％、（ii）アルミノシリケートビルダー約２０％〜約５０％、および(iii)粉末状物質約１０％〜約４０％、を中速ミキサー／緻密機中に導入して連続的に混合する工程を含む。ビルダー対粉末状物質の比率は、約１：１から約３．５：１である。ミキサー／緻密機を出る凝集体は、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する。本法は、凝集を容易にするためにミキサー／緻密機中で追加のバインダーを噴霧する工程、被覆剤を加える工程などの１つ以上の追加の加工工程を更に包含してもよい。その後、凝集体を乾燥して、低投与量洗剤としてパッケージ化の準備ができている高密度粒状洗剤凝集体を得る。更に、本発明は、自由流動性のクリスプな高密度洗剤凝集体が他の出発洗剤成分のうち粘稠な界面活性剤ペーストから製造される別の方法を提供する、この方法は、下記の出発洗剤成分すなわち（ｉ）粘度約５，０００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓを有する水性ペーストの形の洗剤界面活性剤約２５％〜約５０％、（ii）アルミノシリケートビルダー約２０％〜約５０％、および(iii)炭酸ナトリウム約１０％〜約４０％、を中速ミキサー／緻密機中に連続的に混入する工程を含む。アルミノシリケートビルダー対カーボネートの比率は、約１：１から約３．５：１であり且つミキサー／緻密機を出る凝集体は、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する。その後、凝集体を、乾燥して、低投与量洗剤としてパッケージ化の準備ができている高密度粒状洗剤凝集体を得る。従って、本発明の目的は、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する高密度洗剤凝集体を出発洗剤成分から単一の低〜中速ミキサー／緻密機中において連続的に製造するための方法を提供することにある。また、本発明の目的は、低投与量洗剤の大規模生産がより経済的であり且つ効率的であるように噴霧乾燥技術またはそれから製造される粒状物、操作温度、追加のミキサー／緻密機の使用などの不必要なプロセスパラメーターによって限定されないこのような方法を提供することにある。本発明のこれらの目的および他の目的、特徴および付随の利点は、好ましい態様の下記の詳細な説明および添付請求の範囲を読むことから当業者に明らかになるであろう。発明を実施するための最良の形態本発明は、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する高密度洗剤凝集体を連続的に製造する方法に関する。単一の中速ミキサー／緻密機のみを使用することによって、この方法は、製造コストを増大し且つ望ましくない洗剤製品を生ずる不必要なプロセスパラメーターなしに、出発洗剤成分から所望の高密度洗剤凝集体を製造する。詳細には、変形性噴霧乾燥洗剤粒状物、ミキサー／緻密機中の高い操作温度、１個より多いミキサー／緻密機の必要性（これらのすべては製造コストを増大する）は、本法によってもはや必要とされない。一般に、本法は、通常の「ポストタワー」洗剤粒状物よりむしろ出発洗剤成分からの低投与量洗剤凝集体の製造において使用される。「ポストタワー」洗剤粒状物とは、通常の噴霧乾燥塔または同様の装置を通して加工された洗剤粒状物を意味する。本発明の方法は、典型的には塔または煙突を通して大気に汚染物質を放出する噴霧乾燥技術などの使用が排除されるので、環境を意識した方法での低投与量洗剤の製造を可能にする。本発明の方法のこの特徴は、大気への汚染物質の放出に特に神経質である地理的地域において特に望ましい。単一ミキサー／緻密機プロセス本法の第一工程においては、本発明は、下記の出発洗剤成分すなわち（ｉ）水性ペースト形の洗剤界面活性剤約２５％〜約６５％、好ましくは約３５％〜約５５％、最も好ましくは約３８％〜約４４％、（ii）アルミノシリケートビルダー約２０％〜約５０％、好ましくは約２５％〜約４５％、最も好ましくは約３０％〜約４０％、および(iii)粉末状物質約１０％〜約４０％、好ましくは約１５％〜約３０％、最も好ましくは約１５％〜約２５％、を中速ミキサー／緻密機中に連続的に混入することを要する。無水基準で、界面活性剤成分量は、好ましくは、約２５％〜約５０％である。追加の洗剤成分もプロセス発明の範囲から逸脱せずにここに記載のように混合してもよいことを理解すべきである。しかしながら、最小限、洗剤界面活性剤、アルミノシリケートビルダーおよび粉末状物質は、所望の自由流動性のぱりぱりの洗剤凝集体の製造を保証するために連続的に混合すべきである。各種の必須の出発洗剤物質並びに任意の洗剤成分の詳細は、後述する。好ましくは、ビルダー対粉末状物質の比率は、約１：１から約３．５：１、最も好ましくは約２：１から約３．５：１である。好ましいビルダーはアルミノシリケートであり、且つ好ましい粉末状物質は炭酸ナトリウムであるが、後述のような他の余り好ましくない物質は、本発明の範囲から逸脱せずに本法で使用できる。本法を前記ビルダー／粉末状物質比パラメーター内で操作することによって、所望の性質を有する洗剤凝集体が形成される。詳細には、ここで使用するミキサー／緻密機を出る洗剤凝集体は、密度少なくとも６５０ｇ／Ｌ、より好ましくは約７００ｇ／Ｌ〜約８００ｇ／Ｌを有するであろう。その後、凝集体は、乾燥させて低投与量洗剤としてパッケージ化の準備ができている高密度粒状洗剤凝集体を得る。好ましくは、低速または中速ミキサー／緻密機中の各種の出発洗剤成分の平均滞留時間は、好ましくは、約０．５分〜約１５分の範囲内であり、最も好ましくは、滞留時間は約１〜約５分である。このようにして、得られる洗剤凝集体の密度は、所望の水準にある。本発明に係る方法を受けた後、得られる洗剤凝集体の粒子多孔度は、好ましくは約５％〜約２０％、より好ましくは約１０％である。当業者が容易に認識するであろうように、低い多孔度洗剤凝集体は、本法が主として向けられる緻密なまたは低投与量の洗剤製品を与える。加えて、緻密なまたは緻密化洗剤凝集体の属性は、相対粒径である。本法は、典型的には、平均粒径約４００μｍ〜約７００ μｍ、より好ましくは約４５０μｍ〜約５００μｍを有する凝集体を与える。ここで使用する「平均粒径」なる用語は、個々の凝集体を意味し、個々の粒子または洗剤粒状物を意味しない。前記多孔度と粒径との組み合わせによって、密度値６５０ｇ／Ｌ以上を有する凝集体が生ずる。このような特徴は、低投与量洗濯洗剤並びに他の粒状組成物、例えば、皿洗い組成物の調製において特に有用である。本法の別の工程においては、凝集体は、中速ミキサー／緻密機を出た後に、乾燥させるか被覆剤を加えて流動性を改善させることによってコンディショニングして、輸送可能または包装可能な形である本法製の高密度粒状洗剤凝集体を得る。当業者は、各種の方法が本発明の範囲から逸脱せずに、出た凝集体を乾燥させ並びに冷却させるのに使用してもよいことを認識するであろう。例として、流動床などの装置は、乾燥させるのに使用できる一方、エアリフトは、万一必要ならば冷却に使用できる。中速ミキサー／緻密機は、比較的低温で操作できるので、冷却装置の必要は、本法によって必要とされず、それによって最終製品の製造コストを減少する。本法で使用する特定の中速ミキサー／緻密機は、両方の技術が単一ミキサー中で以後同時に行うことができるように微粉砕または粉砕工具および凝集工具を包含すべきである。その目的で、第一加工工程は、ここに記載のプロセスパラメーター下で、レジゲＫＭ^TM（すき先）６００ミキサーまたは同様のブランドミキサー中で成功裡に完了できることが見出された。これらの種類のミキサーは、本質上、数個のすき形ブレードが取り付けられた中心に装着された回転シャフトを有する水平な中空静止シリンダーからなる。好ましくは、シャフトは、約１５ｒｐｍ〜約１４０ｒｐｍ、より好ましくは約８０ｒｐｍ〜約１２０ｒｐｍの速度で回転する。粉砕または微粉砕は、カッター（一般に大きさが回転シャフトより小さく、好ましくは約３６００ｒｐｍで操作する）によって達成される。本法で使用するのに好適である、特性が同様の他のミキサーとしては、レジゲプラウシェア挙げられる。本法によれば、中速ミキサー／緻密機は、好ましくは、所望の凝集体を形成させるのに必要な量のエネルギーを付与する。より詳細には、中速ミキサー／緻密機は、約３×１０⁸エルグ／kg−秒〜約３×１０⁹エルグ／kg−秒の速度で約５ ×１０¹⁰エルグ／kg〜約２×１０¹²エルグ／kgを付与して自由流動性洗剤凝集体を調製する。エネルギー入力および入力速度は、粒状物有りおよび無しにおける中速ミキサー／緻密機に対するパワー読み、ミキサー／緻密機における粒状物の滞留時間、およびミキサー／緻密機における粒状物の質量からの計算によって決定できる。このような計算は、明らかに当業者の範囲内である。より高いエネルギーレベルおよび／またはエネルギー入力速度の使用は、少量のバインダーを必要とするか、場合によって粒状物の過凝集をもたらし、それによってドウ状塊を生ずるであろう。しかしながら、より低いエネルギーレベルおよび／またはエネルギー入力速度の使用は、軽い毛羽状凝集体の形であるが所望の物理的性質および／または広い粒径分布を有していない微粉末を生ずる傾向がある。本法によって調製される凝集体を粒状組成物の成分として使用するならば、凝集体の実際の大きさは、好ましくは、製品偏析を最小限にするために組成物の主成分粒子の大きさとマッチするように選ばれる。任意のプロセス工程本法は、凝集工程において使用するミキサー／緻密機中に追加のバインダーを噴霧して所望の洗剤凝集体の製造を容易にする工程を含むことができる。バインダーは、洗剤成分用「結合」または「粘着」剤を与えることによって凝集を高める目的で加える。バインダーは、好ましくは、水、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、クエン酸およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。ここに記載のものを含めて他の好適なバインダー物質は、ビアーズ等の米国特許第５，１０８，６４６号明細書（プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニー）（その開示をここに参考文献として編入）に記載されている。別の任意の加工工程は、ゼオライト、ヒュームドシリカなどの被覆剤をミキサー／緻密機に連続的に加えて得られる洗剤凝集体の自由流動性を容易にし且つ過凝集を防止することを包含する。加えて、洗剤出発物質は、ここに記載のミキサー／緻密機に入る前にレジゲＣＢミキサー、二軸スクリュー押出機などのプレミキサーに供給できる。この工程は、任意であるが、事実として凝集を容易にする。本法によって意図される他の任意の工程としては、凝集体を追加の乾燥に付すことによる洗剤凝集体の追加のコンディショニングおよび／または凝集で使用したミキサー／緻密機を出た後の流動性を改善するための被覆剤の添加が挙げられる。このことは、添加剤として使用するために、または輸送可能またはパッケージ可能な形態とするために洗剤凝集体のコンディションを更に高める。当業者は、各種の方法が本発明の範囲から逸脱せずに出た洗剤凝集体を追加的に乾燥させ並びに冷却させるために使用してもよいことを認識するであろう。前記のように、流動床などの装置は、乾燥に使用できる一方、エアリフトは、必要ならば冷却に使用できる。粉末状物質ここで使用する「粉末状物質」なる用語は、微細粒、一般に粒径約２μｍ〜約７００μｍ、より典型的には約５０μｍ〜約１００μｍを有する微細粒形態の物質を意味する。本法で使用する好ましい粉末状物質は、アルミノシリケートビルダーとの最適の比率で加えて、得られる洗剤凝集体中の構造および一体性を与える。このように、本法に従って製造され、得られる洗剤凝集体は、当業者によって普通言及されるように「かりかりした（クリスプ）」凝集体である。更に、粉末状物質は、アルカリ度（最適のクリーニング性能に必要なコンディション）を洗剤混合物に加えることができ、好ましくは加える。好ましくは、粉末状物質は、カーボネート、サルフェート、カーボネート／サルフェート複合体、ホスフェート、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。好ましい粉末状物質は、略述のように、凝集を特によく容易にすることが見出された炭酸ナトリウムである。限定するものではないが、特定の好適な粉末状物質としては、粉末状トリポリホスフェート、粉末状ピロリン酸四ナトリウム、粉末状サイトレート、粉末状炭酸ナトリウム、粉末状炭酸カリウム、および粉末状硫酸ナトリウムが挙げられる。洗剤界面活性剤本法で使用する洗剤界面活性剤は、液体、粉末状またはペースト形であることができる。典型的には、界面活性剤がペーストの形である時には、水性の粘稠なペーストである。このいわゆる粘稠界面活性剤ペーストは、粘度約５，０００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、より好ましくは約１０，０００ｃｐｓ〜約８０，０００ｃｐｓを有し且つ水少なくとも約１０％、より好ましくは水少なくとも約１６％を含有する。前記のように、粘度は、７０℃および約１０〜１００秒^-1 の剪断速度で測定する。更に、界面活性剤ペーストは、使用するならば、好ましくは前記の量の洗剤界面活性剤を含み、残部は水および他の通常の洗剤成分である。単独または粘稠な界面活性剤ペーストの形で使用する場合の界面活性剤自体は、好ましくは、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの相容性混合物から選ばれる。ここで有用な洗剤界面活性剤は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６４，９６１号明細書および１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書（それらの両方ともここに参考文献として編入）に記載されている。有用な陽イオン界面活性剤としては、１９８０年９月１６日発行のコックレルの米国特許第４，２２２，９０５号明細書および１９８０年１２月１６日発行のマーフィーの米国特許第４，２３９，６５９号明細書（これらの両方ともここに参考文献として編入）に記載のものも挙げられる。界面活性剤のうち、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤が好ましく、陰イオン界面活性剤が最も好ましい。下記のものは、本界面活性剤ペーストで有用な洗剤界面活性剤の代表例である。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これとしては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。ヤシ油およびタローに由来する脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。ここで使用するのに好適である追加の陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のアルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩も挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものなどの高級アルコール（Ｃ_8〜18炭素原子）を硫酸化することによって得られるもの、およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書に記載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ_11〜13ＬＡＳ）が、特に価値がある。ここで使用するのに好適な他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびヤシ油に由来する高級アルコールのエーテル、ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有しアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキルフェニルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウムまたはカリウム塩、および１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル基が約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。加えて、好適な陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカン −１−スルホン酸の水溶性塩、約１２〜２０個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸およびパラフィンスルホン酸の水溶性塩、およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ −アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。好ましい陰イオン界面活性剤は、Ｃ_10〜18直鎖アルキルベンゼンスルホネートおよびＣ_10〜18アルキルサルフェートである。所望ならば、低水分（水約２５％以下）アルキルサルフェートペーストは、界面活性剤ペーストで単一成分として使用できる。Ｃ_10〜18アルキルサルフェート（線状または分枝、および第一級、第二級または第三級のいずれか）が、最も好ましい。本発明の好ましい態様は、界面活性剤ペーストが約２：１から１：２の重量比のＣ_10〜13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムとＣ_12〜16アルキル硫酸ナトリウムとの混合物約２０％〜約４０％を含むものである。洗剤組成物の別の好ましい態様としては、約８０：２０の重量比のＣ_10〜18アルキルサルフェートとＣ_10〜18アルキルエトキシサルフェートとの混合物が挙げられる。水溶性非イオン界面活性剤も、本発明で有用である。このような非イオン物質としては、アルキレンオキシド基（性状が親水性）と性状が脂肪族またはアルキル芳香族であってもよい有機疎水性化合物との縮合によって生成される化合物が挙げられる。特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。好適な非イオン界面活性剤としては、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モル当たり約３〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合物が挙げられる。直鎖または分枝配置のいずれかに８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとアルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドとの水溶性および水分散性縮合物が包含される。ここで使用するのに好適な別の群の非イオン界面活性剤は、半極性非イオン界面活性剤であり、それらとしては、炭素数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分の群から選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド、炭素数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド、および炭素数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。好ましい非イオン界面活性剤は、式Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中、Ｒ¹はＣ₁ ₀ 〜Ｃ₁₆アルキル基またはＣ₈〜Ｃ₁₂アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）を有する。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコールとアルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールが、特に好ましい。追加の好適な非イオン界面活性剤としては、（式中、ＲはＣ_9〜17アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ₁はメチル基であり、Ｚは還元糖から誘導されるグリシチルまたはそのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミドおよびＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレオアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、既知であり、ウィルソンの米国特許第２，９６５，５７６号明細書およびシュワルツの米国特許第２，７０３，７９８号明細書（それらの開示をここに参考文献として編入）で見出すことができる。両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分枝であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つの脂肪族置換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。双性界面活性剤としては、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を有する脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。陽イオン界面活性剤も、本発明で配合できる。陽イオン界面活性剤は、陽イオン中の１個以上の有機疎水基により、そして一般に酸基と会合された第四級窒素により特徴づけられる各種の化合物からなる。五価窒素環化合物も、第四級窒素化合物とみなされる。好適な陰イオンは、ハライド、メチルサルフェートおよびヒドロキシドである。第三級アミンは、洗浄液ｐＨ値約８．５以下で陽イオン界面活性剤と同様の特性を有することができる。ここで有用なこれらの陽イオン界面活性剤および他の陽イオン界面活性剤のより完全な開示は、１９８０年１０月１４日発行のキャンバーの米国特許第４，２２８，０４４号明細書（ここに参考文献として編入）に見出すことができる。陽イオン界面活性剤は、しばしば、布帛柔軟化および／または帯電防止上の利益を与えるために洗剤組成物で使用される。若干の柔軟化上の利益を与え且つここで好ましい帯電防止剤は、１９７６年２月３日発行のバスカービル・ジュニア等の米国特許第３，９３６，５３７号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に記載の第四級アンモニウム塩である。出発洗剤界面活性剤成分は、ここに記載のような第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤であることもできる。当業者の便宜上、ここで使用する第二級（２，３）アルキルサルフェートの下記の議論は、適宜通常のアルキルサルフェート界面活性剤と区別されるであろう。通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶化陽イオンである）を有する。炭素数１０〜２０の分枝鎖第一級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分枝鎖「ＰＡＳ」）も、既知である。例えば、１９９１年１月２１日出願のスミス等の欧州特許出願第４３９，３１６号明細書（その開示をここに参考文献として編入）参照。通常の第二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布されたサルフェート部分を有する物質である。このような物質は、構造ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１７であり、Ｍは水溶化陽イオンである）によって示してもよい。前記のものと対照的に、ここで使用する所定の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤は、それぞれ２−サルフェートおよび３−サルフェートの場合には式ＡおよびＢ（Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃ および（Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ の構造からなる。２−サルフェートと３−サルフェートとの混合物は、ここで使用できる。式ＡおよびＢ中、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ少なくとも約６の整数であり、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６であることができる。Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ土類金属などの陽イオンである。ナトリウムが、水溶性第二級（２，３）アルキルサルフェートを製造するのにＭとして使用するのに典型的であるが、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、カリウム、アンモニウムなども、使用できる。前記種類のアルキルサルフェート界面活性剤の物性／化学的性質は、各種の洗剤組成物の処方業者に重要である数種のアスペクトにおいて互いに予想外に異なる。例えば、第一級アルキルサルフェートは、不利に、カルシウム、マグネシウムなどの金属陽イオンと相互作用し且つカルシウム、マグネシウムなどの金属陽イオンによって沈殿しさえすることがある。このように、水硬度は、本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェートより大きい程度第一級アルキルサルフェートに悪影響を及ぼすことがある。従って、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、カルシウムイオンの存在下および高い水硬度の条件下または非ホスフェートビルダーを使用する時に生ずることがあるいわゆる「ビルダー不足(under-bui lt)」状況下で使用するのに好ましいことが今や見出された。更に、第一級アルキルサルフェートの溶解度は、第二級（２，３）アルキルサルフェート程高くない。従って、高活性界面活性剤粒子の処方は、第一級アルキルサルフェートを使用する場合より第二級（２，３）アルキルサルフェートを使用する場合に単純であり且つ有効であることが今や見出された。このように、酵素との相容性に加えて、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、ヘビーデューティー粒状洗濯洗剤として処方することが格別容易である。ランダム第二級アルキルサルフェート（即ち、４、５、６、７などの第二級炭素原子などの位置にサルフェート基を有する第二級アルキルサルフェート）に関しては、このような物質は、粘着性固体またはより一般的にペーストである傾向がある。このように、ランダムアルキルサルフェートは、洗剤粒状物を処方する時に、固体第二級（２，３）アルキルサルフェートと関連づけられる加工上の利点を与えない。更に、本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェートは、ランダム混合物より良い起泡を与える。第二級（２，３）アルキルサルフェートは、このようなランダム第二級アルキルサルフェートを実質上含まないことが好ましい（即ち、約２０％以下、より好ましくは約１０％以下、最も好ましくは約５％以下を含有）。他の位置または「ランダム」アルキルサルフェート異性体以上の本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の１つの追加の利点は、布帛洗濯操作の文脈で汚れ再付着に関して前記第二級（２，３）アルキルサルフェートによって与えられる改善された利益に関してである。使用者に周知のように、洗濯洗剤は、被洗浄布帛から汚れをゆるめ且つ汚れを水性洗濯液に懸濁する。しかしながら、洗剤処方業者に周知のように、懸濁された汚れの若干の部分は、布帛上に再付着することがある。このように、被洗浄負荷中のすべての布帛上への汚れの若干の再分布および再付着が、生ずることがある。このことは、勿論、望ましくなく且つ布帛「灰色化」として既知の現象をもたらすことがある（所定の洗濯洗剤処方物の再付着特性の単純な試験として、汚れていない白色「トレーサー」布を洗濯すべき汚れた布帛に混入することができる。洗濯操作の終りに、白色トレーサーが初期白色度から偏向する程度は、測光的に測定でき、または熟練観察者によって目視的に算定できる。トレーサーの白色度が保持されればされる程、汚れ再付着は少ししか生じない）。ここで有用な種類の第二級（２，３）アルキルサルフェートの製造は、Ｈ₂ＳＯ₄のオレフィンへの付加によって行うことができる。α−オレフィンおよび硫酸を使用する典型的な合成法は、モリスの米国特許第３，２３４，２５８号明細書または１９９１年１２月２４日付与のルッツの米国特許第５，０７５，０４１号明細書（それらの両方ともここに参考文献として編入）に開示されている。冷却時に第二級（２，３）アルキルサルフェートを与える溶媒中で行われる合成は、生成物を生成し、この生成物は精製して未反応物質、ランダムに硫酸化された物質、非硫酸化副生物、例えば、Ｃ₁₀以上のアルコール、第二級オレフィンスルホネートなどを除去する時に、典型的には、２−および３−硫酸化物質の純度９０＋％の混合物（典型的には硫酸ナトリウム１０％までが存在する）であり且つ白色の非粘着性の見掛け上結晶性の固体である。若干の２，３−ジサルフェートも、存在してもよいが、一般に、混合物の５％以下の第二級（２，３）アルキルモノサルフェートを含む。このような物質は、シェル・オイル・カンパニーから「ダン(DAN)」なる名前、例えば、「ダン２００」で入手できる。「結晶性」第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の増大された溶解度が望まれるならば、処方業者は、アルキル鎖長の混合物を有するこのような界面活性剤の混合物を使用したいことがある。このように、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル鎖の混合物は、アルキル鎖が例えば全部Ｃ₁₆である第二級（２，３）アルキルサルフェート以上に溶解度の増大を与えるであろう。第二級（２，３）アルキルサルフェートの溶解度は、他の界面活性剤、例えば、第二級（２，３）アルキルサルフェートの結晶化度を減少する物質の添加により高めることもできる。このような結晶化度妨害物質は、典型的には、第二級（２，３）アルキルサルフェートの２０％以下の量で有効である。アルミノシリケートビルダー本法の出発洗剤成分は、また、アルミノシリケートイオン交換物質と称する洗浄性アルミノシリケートビルダーからなる。洗浄性ビルダーとしてここで使用するアルミノシリケートイオン交換物質は、好ましくは、高いカルシウムイオン交換容量と高い交換速度との両方を有する。理論によって限定しようとせずに、このような高いカルシウムイオン交換速度および容量は、アルミノシリケートイオン交換物質の製法に由来する幾つかの相関因子の関数であると考えられる。その点で、ここで使用するアルミノシリケートイオン交換物質は、好ましくは、コルキル等の米国特許第４，６０５，５０９号明細書（プロクター・エンド・ギャンブル）（その開示をここに参考文献として編入）に従って製造する。好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は、「ナトリウム」形である。その理由は、本アルミノシリケートのカリウム形および水素形がナトリウム形によって与えられるのと同じ位高い交換速度および容量を示さないからである。追加的に、アルミノシリケートイオン交換物質は、好ましくは、ここに記載のようなぱりぱりの洗剤凝集体の製造を容易にするために過乾燥形態である。ここで使用するアルミノシリケートイオン交換物質は、好ましくは、洗浄性ビルダーとして有効性を最適化する粒径を有する。ここで使用する「粒径」なる用語は、顕微鏡測定法、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などの通常の分析技術によって測定した時の所定のアルミノシリケートイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノシリケートの好ましい粒径は、約０．１μｍ〜約１０μｍ、より好ましくは約０．５μｍ〜約９μｍである。最も好ましくは、粒径は、約１μｍ〜約８μｍである。好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y〕ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は約１〜約５であり、ｘは約１０〜約２６４である）を有する。より好ましくは、アルミノシリケートは、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂・（ＳｉＯ₂）₁₂〕ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、好ましくは約２７である）を有する。これらの好ましいアルミノシリケートは、例えば、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸで市販されている。或いは、ここで使用するのに好適な天然産または合成誘導アルミノシリケートイオン交換物質は、クルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に記載のように製造できる。ここで使用するアルミノシリケートは、無水基準で計算してＣａＣＯ₃硬度少なくとも約２００mg当量／ｇであり、好ましくはＣａＣＯ₃硬度約３００〜３５２mg当量／ｇであるイオン交換容量によって更に特徴づけられる。追加的に、本アルミノシリケートイオン交換物質は、Ｃａ⁺⁺少なくとも約２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン、より好ましくはＣａ⁺⁺約２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン〜Ｃａ⁺⁺約６グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンの範囲内であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。任意の洗剤成分本法における出発または導入洗剤成分は、多数の追加の成分も包含できる。これらとしては、他の洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、増泡剤または抑泡剤、曇り防止剤および耐食剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、非ビルダーアルカリ度源、キレート化剤、スメクタイト粘土、酵素、酵素安定剤および香料が挙げられる。１９７６年２月３日にバスカービル・ジュニア等に発行の米国特許第３，９３６，５３７号明細書（ここに参考文献として編入）参照。他のビルダーは、一般に、各種の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩から選ばれる。前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ましい。ホスフェート、カーボネート、Ｃ₁₀〜₁₈脂肪酸、ポリカルボキシレート、およびそれらの混合物が、ここで使用するのに好ましい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、サイトレート、タルトレートモノスクシネートおよびジスクシネート、およびそれらの混合物が、より好ましい（以下参照）。無定形ケイ酸ナトリウムと比較して、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、明らかに増大されたカルシウム／マグネシウムイオン交換容量を示す。加えて、層状ケイ酸ナトリウムは、カルシウムイオン以上にマグネシウムイオンを好み、「硬度」の実質上すべてを洗浄水から除去することを保証するために必要な特徴である。しかしながら、これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般に、無定形シリケート並びに他のビルダーより高価である。従って、経済的に実行できる洗濯洗剤を与えるために、使用する結晶性層状ケイ酸ナトリウムの割合は、思慮分別をもって決定しなければならない。ここで使用するのに好適な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、好ましくは、式ＮａＭＳｉ_XＯ_2X+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは約１．９〜約４であり、ｙは約０〜約２０である）を有する。より好ましくは、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、式ＮａＭＳｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｙは約０〜約２０である）を有する。これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムおよび他の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、コルキル等の米国特許第４，６０５，５０９号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に論じられている。無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合度約６〜２１を有する高分子メタリン酸塩、およびオルトリン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン１，１，２−トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。他のリンビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４２２，１３７号明細書、第３，４００，１７６号明細書、および第３，４００，１４８号明細書（それらのすべてをここに参考文献として編入）に開示されている。無リン無機ビルダーの例は、テトラボレート１０水和物、およびＳｉＯ₂対アルカリ金属酸化物の重量比約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４を有するシリケートである。ここで有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。高分子ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディエールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に記載されている。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。これらの物質の若干は、後述のような水溶性陰イオン重合体として有用であるが、非石鹸陰イオン界面活性剤との緊密混合物の場合だけである。ここで使用するのに好適な他のポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日にクラッチフィールド等に発行の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９７９年３月２７日にクラッチフィールド等に発行の米国特許第４，２４６，４９５号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に記載のポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカルボキシレートは、下記の通り生成できる。グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化させ、対応の塩に転化し、洗剤組成物に加える。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、１９８７年５月５日発行のブッシュ等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に記載のタルトレートモノスクシネートとタルトレートジスクシネートとの組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。漂白剤および活性剤は、１９８３年１１月１日発行のチュング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書および１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に記載されている。また、キレート化剤は、ブッシュ等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書第１７欄第５４行〜第１８欄第６８行（ここに参考文献として編入）に記載されている。泡調整剤も、任意成分であり且つ１９７６年１月２０日にバートレッタ等に発行の米国特許第３，９３３，６７２号明細書および１９７９年１月２３日にゴールト等に発行の米国特許第４，１３６，０４５号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に記載されている。ここで使用するのに好適なスメクタイト粘土は、１９８８年８月９日発行のタッカー等の米国特許第４，７６２，６４５号明細書第６欄第３行〜第７欄第２４行（ここに参考文献として編入）に記載されている。ここで使用するのに好適な追加の洗浄性ビルダーは、バスカービルの特許第１３欄第５４行〜第１６欄第１６行および１９８７年５月５日発行のブッシュ等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に列挙されている。本発明をより容易に理解させるために、下記の例を言及する。これらの例は、例示しようとするだけであり、範囲を限定しようとはしない。例Ｉ本例は、自由流動性のぱりぱりの高密度洗剤凝集体を製造する本発明の方法を例示する。各種の洗剤出発成分の数種の供給原料流を、水平方向に配置された中速ミキサー／緻密機であるレジゲＫＭ^TM（すき先）６００ミキサー／緻密機に６６０kg／時間の速度で連続的に供給する。ミキサー／緻密機中のシャフトの回転速度は約１００ｒｐｍであり、カッターの回転速度は約３６００ｒｐｍである。ミキサー／緻密機に供給された全供給原料流（「全供給原料流」なる用語はミキサー／緻密機に供給すべきすべての個々の供給原料流の総計を意味する）中の各出発洗剤成分の相対割合を以下の表Ｉに提示する。出発洗剤成分をレジゲＣＢ３０プレミキサーに連続的に通過させ、次いで、レジゲＫＭ^TM（すき先）６００ミキサー／緻密機に連続的に通過し、ミキサー／緻密機中の平均滞留時間は約２〜３分である。水バインダーをレジゲＫＭ^TM６００ミキサー／緻密機に連続的に供給して凝集過程を助長する。レジゲＫＭ^TM６００ミキサー／緻密機を出た後、ミキサー／緻密機からの凝集体を通常の流動床乾燥機中で乾燥して、本法によって製造された高密度粒状洗剤凝集体を得る。得られた洗剤凝集体の密度は７９６ｇ／Ｌであり、平均粒径は６１３μｍである。例II 本例も、本発明の方法を例示し且つ例Ｉのパラメーターを組み込む。従って、各種の洗剤出発成分の数種の供給原料流を、水平方向に配置された中速ミキサー／緻密機であるレジゲＫＭ^TM（すき先）６００ミキサー／緻密機に６６０kg／時間の速度で連続的に供給する。ミキサー／緻密機中のシャフトの回転速度は約１００ｒｐｍであり、カッターの回転速度は約３６００ｒｐｍである。ミキサー／緻密機に供給された全供給原料流の各出発洗剤成分の相対割合を以下の表IIに提示する。出発洗剤成分をレジゲＫＭ^TM（すき先）６００ミキサー／緻密機に連続的に通過させるが、ミキサー／緻密機中の平均滞留時間は約２〜３分である。水バインダーをレジゲＫＭ^TM６００ミキサー／緻密機に連続的に供給して凝集過程を助長する。レジゲＫＭ^TM６００ミキサー／緻密機を出た後、ミキサー／緻密機からの凝集体を通常の流動床乾燥機中で乾燥して、本法によって製造された高密度粒状洗剤凝集体を得る。得られた洗剤凝集体の密度は７００ｇ／Ｌであり、平均粒径は５５０μｍである。このように本発明を詳細に説明したが、本発明の範囲から逸脱せずに各種の変更を施してもよいことは、当業者に明らかであり、且つ本発明は明細書に記載のものに限定されるとみなされることはない。Detailed Description of the Invention Continuous production method of high-density detergent granules Technical field The present invention relates generally to methods of making detergent aggregates. More specifically, the present invention relates to Lodige KM^TM(Plow) Use a single medium speed mixer / compactor such as a mixer Used for producing high density detergent agglomerates. The method requires at least 650 Producing free-flowing agglomerates with a density of g / L and thus a low-dose detergent composition It is particularly useful in preparing a product. Background technology Recently, it has been washed with regard to laundry detergents that are "compact" and therefore have a low dosing volume. There has been a great deal of interest within the drug industry. These so-called low doses A high bulk density detergent, for example, a density of 600 g / L or more, in order to facilitate the production of the detergent. Many attempts have been made to produce high bulk density detergents having Low dose Detergents are currently in great demand and more convenient for consumers because they save resources. It can be sold in one small package. Generally, there are two main methods by which detergent granules or powders can be produced. first The method of this type is a method in which an aqueous detergent slurry is spray-dried in a spray-drying tower to have high porosity. Producing a detergent granulate. In the second type of method, various washing methods are used. After dry-mixing the ingredients, the nonionic surfactant, anionic surfactant, etc. Aggregate with an inder. Density of the resulting detergent granules in both methods The most important factors governing the density of various starting materials are density, porosity and surface area and And the chemical composition of each. However, these parameters are not It can only be changed within the specified range. Thus, the substantial bulk density increase is It can only be achieved by additional processing steps which lead to a densification of the agent granulate. Many technical attempts to provide a method for increasing the density of detergent granules or powders Attempts have been made. Particular attention depends on post tower processing It is directed to the densification of spray-dried granules. For example, Johnson et al. No. 1,517,713 (Unilever) describes sodium tripolyphosphate and sulfur Spray dried or granulated detergent powder containing Is substantially water located in and on the base of a substantially vertical smooth walled cylinder. It has a rotatable table with a flat rough surface. However, this method is essentially It is a batch process and is therefore not very suitable for large-scale production of detergent powders. More recently, provide a continuous process for increasing the density of spray-dried detergent granules Attempts have been made to Typically, such methods do not grind the particles. Or a first device for crushing and a second device for increasing the density of finely pulverized granules by agglomeration. Need a storage. These methods are continuous, but achieve the desired increase in density Requires two mixers / densifier equipment to make the process more Makes it expensive and not very efficient. For example, Curtis' European patent application No. 451,894 (Unilever) uses two mixers in series A method for producing high density detergent granules is disclosed thereby. In particular, The material is supplied to the high speed mixer / densifier and then to the medium speed mixer / densifier. To further increase the bulk density. In this way, Curtis first High speed mixer / mill for comminution and then increasing the density to the desired level Requires a second medium speed mixer / compactor to drive. Apel et al., U.S., discloses a similar method for producing high bulk density granular detergents. See also Japanese Patent No. 5,133,924 (Rever). Like Curtis, Pell et al. Used a first high speed mixer for fine grinding of detergent granules and then agglomeration. So using a medium speed mixer to increase the density of the granulate to 650 g / L I have. In addition, Hollingsworth et al., European Patent No. 351,937 (Unili Is a Reggie FM^TMBy using a batch mixer such as a mixer A method for producing high bulk density (650 g / L) detergent granules is disclosed. E Ringsworth and other methods do not facilitate large-scale production as currently required It is only a batch method. A method such as Holling Swarth is a high-speed single mixer bar. Ditch method to give high density detergent granules, but using a low or medium speed mixer It would be desirable to have a continuous process that can reduce operating costs. However, all of the above methods primarily densify or It is intended to be processed in other ways. Currently, it is used in the manufacture of detergent granules. The relative amounts and types of materials that are subjected to mist drying are limited. For example, get Achieving large amounts of surfactants in detergent compositions, which allows for the production of low dose detergents. Achieving the facilitating features has been difficult. In this way, normal spray drying techniques To have a method by which a detergent composition can be prepared without the limitations imposed by the art Would be desirable. For that purpose, full of technical disclosure of the method that requires agglomerating the detergent composition Have been. For example, US Pat. No. 5,108,646 to Bears et al. Assigned to the Applicant) to prepare zeolites and / or zeolites for preparing free-flowing agglomerates. Or detergency builders by mixing layered silicates in a mixer On how to do. Bears et al., Because the method produces detergent aggregates. , But relatively large amounts of surfactants and small amounts of liquids have been suggested. The high activity surfactant paste (eg, water) has a density of at least 650 g / The crisp free-flowing detergent agglomerates with L do not provide a mechanism for agglomeration. Therefore, a crisp free-flow from a highly active viscous surfactant paste. It would be desirable to have a method of making a detergent detergent agglomerate. Thus, despite the aforementioned technical disclosure, it has a density of at least 650 g / L It would be desirable to have a continuous process for producing high density detergent agglomerates. Also like this Method produces crisp free-flowing detergent aggregates from viscous surfactant pastes It would be desirable to be able to. Finally, it facilitates large-scale production of low-dose detergents. In order to make such a method more efficient and economical, There will be. Disclosure of the invention The present invention provides continuous addition of high density detergent agglomerates having a density of at least 650 g / L. Continuous in a single medium speed mixer / compactor placed horizontally to facilitate work The above technical needs are met by providing a method of manufacturing the same. This one The method involves spray drying technology, relatively high operating temperatures, the use of multiple mixers / densifiers ( All of these are unnecessary process parameters, such as increasing manufacturing costs). In addition, it achieves the desired high density detergent agglomerates. As used herein, the term "aggregate" A more porous starting wash, typically with an average particle size smaller than the aggregates formed It means particles formed by aggregating agent components (particles). Used here All percentages and ratios given are expressed as wt% (anhydrous basis) unless otherwise stated. Manifest. All viscosities referred to herein are 70 ° C. (± 5 ° C.) and about 10-10. 0 seconds^-1The shear rate is measured. According to one aspect of the invention, a method of making a high density detergent agglomerate is provided. This law Are the following starting detergent components: (i) about 25% to about 50% detergent surfactant, (Ii) about 20% to about 50% of aluminosilicate builder, and (iii) powdery material About 10% to about 40% of quality is introduced into a medium speed mixer / compactor for continuous mixing. Process. Builder to powdered material ratio is from about 1: 1 to about 3.5: 1 . The agglomerates leaving the mixer / compactor have a density of at least 650 g / L. Book Method sprays additional binder in a mixer / densifier to facilitate agglomeration To May further include one or more additional processing steps such as steps, adding coatings, etc. Yes. Then the agglomerates are dried and ready to be packaged as a low dose detergent. To obtain high density granular detergent agglomerates. Further, the present invention provides that the free flowing crisp high density detergent agglomerates are used in other starting detergent formulations. This method provides another method of making a viscous surfactant paste The method comprises the following starting detergent ingredients: (i) a viscosity of about 5,000 cps to about 100, From about 25% to about 50% detergent surfactant in the form of an aqueous paste having 000 cps, (Ii) about 20% to about 50% aluminosilicate builder, and (iii) sodium carbonate Continuously mixing about 10% to about 40% of helium into a medium speed mixer / densifier. including. The ratio of aluminosilicate builder to carbonate is about 1: 1 to about The agglomerates that are 3.5: 1 and exit the mixer / densifier have a density of at least 650. with g / L. The agglomerates are then dried and packaged as a low dose detergent. A high-density granular detergent agglomerate is obtained, ready for granulation. Therefore, it is an object of the present invention to provide a high density detergent coagulation having a density of at least 650 g / L. The assembly is made continuously from the starting detergent ingredients in a single low to medium speed mixer / compactor. It is to provide a method for making. Another object of the present invention is a low dose detergent. Spray-drying technology or its so that large-scale production of No need for granules made from it, operating temperatures, use of additional mixers / densifiers, etc. To provide such a method not limited by the required process parameters It is in. These and other objects, features and attendant advantages of the present invention are preferred. It will be apparent to those skilled in the art from reading the following detailed description of preferred embodiments and the appended claims. It will be. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention continuously provides high density detergent agglomerates having a density of at least 650 g / L. It relates to a manufacturing method. By using only a single medium speed mixer / compactor As a result, this method adds unnecessary manufacturing cost and produces unnecessary detergent products. The desired high-density detergent agglomerates from the starting detergent ingredients without the need for different process parameters. Build. In particular, deformable spray-dried detergent granules, high operation in mixer / densifier Temperature, the need for more than one mixer / compactor (all of which reduce manufacturing costs) Increased) is no longer required by this method. In general, this method Post Tower "Detergent Granules of low dose detergent aggregates from starting detergent ingredients rather than Used in manufacturing. "Post tower" detergent granules refers to normal spray drying towers Or detergent granules processed through similar equipment. The method of the present invention releases pollutants into the atmosphere, typically through a tower or chimney Eliminates the use of spray-drying techniques, etc., so low dose washing in an environmentally conscious manner Allows the manufacture of agents. This feature of the method of the present invention is characterized by the release of pollutants into the atmosphere. Especially desirable in geographical areas that are particularly sensitive. Single mixer / compactor process In the first step of the process, the invention comprises the following starting detergent ingredients: (i) water. About 25% to about 65%, preferably about 35% to about 5 5%, most preferably about 38% to about 44%, (ii) aluminosilicate builders About 20% to about 50%, preferably about 25% to about 45%, most preferably about 30% To about 40%, and (iii) about 10% to about 40% powdered material, preferably about 15%. To about 30%, most preferably about 15% to about 25% in a medium speed mixer / compactor. It is necessary to mix continuously. On a dry basis, the amount of surfactant component is preferably , About 25% to about 50%. Additional detergent ingredients may also depart from the scope of the process invention. It is to be understood that one may mix as described herein without. However , Minimally, detergent surfactants, aluminosilicate builders and powders Continuous mixing to ensure the production of the desired free-flowing, crisp detergent agglomerates Should. Details of various essential starting detergent materials and optional detergent ingredients are given below. You You. Preferably, the builder to powdered material ratio is from about 1: 1 to about 3.5: 1, and It is also preferably about 2: 1 to about 3.5: 1. The preferred builder is aluminos Sodium carbonate is a preferred and powdery substance, which will be described later. Other less preferred substances such as can be used in the method without departing from the scope of the invention. You. By operating the method within said builder / powder ratio parameter , A detergent agglomerate having the desired properties is formed. For more information, see the Miki used here. Detergent agglomerates leaving the sir / densifier have a density of at least 650 g / L, more preferably Will have about 700 g / L to about 800 g / L. Then the aggregates are dried High density granular detergent agglomerates ready to be packaged as a low dose detergent Get the body. Preferably, the average of the various starting detergent ingredients in the low or medium speed mixer / densifier The residence time is preferably in the range of about 0.5 minutes to about 15 minutes, most preferably Has a residence time of about 1 to about 5 minutes. In this way, the resulting detergent agglomerate dense The degree is at the desired level. After undergoing the method according to the invention, the particle porosity of the resulting detergent agglomerates is preferably Is about 5% to about 20%, more preferably about 10%. Those skilled in the art will readily recognize As such, the low porosity detergent agglomerates are denser to which the method is primarily directed. Or give a low dose of detergent product. In addition, a genus of dense or densified detergent aggregates Sex is a relative particle size. The method typically employs an average particle size of about 400 μm to about 700. It provides agglomerates having a diameter of more than 100 μm, more preferably from about 450 μm to about 500 μm. This The term "average particle size" as used herein refers to individual agglomerates and refers to individual particles or Does not mean detergent granules. Depending on the combination of the porosity and the particle size, the density value Aggregates with 650 g / L and above are formed. These features are characterized by low dose laundry Particularly useful in the preparation of agents as well as other granular compositions such as dishwashing compositions . In another step of the method, the agglomerates are dried after exiting the medium speed mixer / densifier. Conditioning by drying or adding a coating to improve fluidity To obtain a high-density granular detergent agglomerate made by this method in a transportable or packable form . Those skilled in the art will appreciate that the various agglomerates may be dried without departing from the scope of the invention. It will be appreciated that it may also be used to provide cooling. As an example, flow Devices such as floors can be used to dry, while airlifts should be used if necessary. It can be used for cooling. Since the medium speed mixer / compactor can be operated at a relatively low temperature, The need for a chiller is not required by this method, and as a result the finished product manufacturing Reduce strikes. The particular medium speed mixer / compactor used in this method is a combination of both techniques in a single mixer. Crushing or crushing tools and agglomerating tools so that they can be performed simultaneously at Should be included. To that end, the first processing step is the process parameter described here. Under Ta, Reggie KM^TM(Plow) 600 mixer or similar brand mixer -It was found that it could be completed successfully. These types of mixers are essentially Above, with a rotating shaft mounted in the center with several plow blades attached It consists of a horizontal hollow stationary cylinder. Preferably the shaft is about 15 rp m to about 140 rpm, more preferably about 80 rpm to about 120 rpm. Turn over. Milling or fine milling is done with a cutter (generally smaller than the rotating shaft. Preferably at about 3600 rpm). Used in this method Other mixers with similar characteristics that are suitable for No. According to this method, the medium speed mixer / densifier preferably forms the desired agglomerates. It gives the amount of energy needed to make it work. More specifically, medium speed mixer / dense The machine is about 3 × 10⁸Elg / kg-sec to about 3 × 10⁹About 5 at a speed of erg / kg-sec × 10^TenErg / kg ~ about 2 x 10¹²Free-flowing detergent aggregate with ergs / kg To prepare. Energy input and input speed with and without particulate matter Power reading for medium speed mixer / compactor, granular material in mixer / compactor Determined by calculation from residence time and mass of granulate in mixer / densifier Can be set. Such calculations are clearly within the skill of those in the art. Use of higher energy levels and / or energy input rates is small Of binder, or in some cases resulting in over-agglomeration of particulates, Thus, a dough-like mass will be produced. However, at lower energy levels And / or the use of energy input rates is desired in the form of light fluffy aggregates Tend to produce fine powders that do not have the physical properties of is there. If the agglomerates prepared by this method are used as a component of a granular composition , The actual size of the agglomerates, preferably the composition to minimize product segregation Is selected to match the size of the main component particles of. Any process step This method uses an additional binder in the mixer / densifier used in the agglomeration process. Spraying may be included to facilitate the production of the desired detergent agglomerates. Vine Dar enhances cohesion by providing a "bonding" or "sticky" agent for detergent ingredients. Added for the purpose. The binder is preferably water, anionic surfactant, non-iodine. Surfactant, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyacryle Selected from the group consisting of citrate, citric acid and mixtures thereof. Also listed here Other suitable binder materials, including those described in US Pat. No. 646 (Procter End Gamble Company) It is described here as a reference. Another optional processing step is to mix the coating with zeolite, fumed silica, etc. -Facilitates the free flow of detergent aggregates that are continuously added to the compactor and Preventing aggregation. In addition, the detergent starting material may be the mixer described herein. -Before entering the compaction machine, the regime CB mixer, twin screw extruder, etc. Can be supplied to Kisser. This step is optional, but in fact facilitates aggregation . Another optional step contemplated by this method is subjecting the agglomerates to additional drying. Use with additional conditioning and / or agglomeration of detergent agglomerates by Addition of coatings to improve flowability after exiting the mixer / compactor You. It can be shipped or packaged for use as an additive, or The condition of the detergent agglomerate is further increased to obtain a disintegrable form. Those skilled in the art , Additional drying of the detergent agglomerates that have been made by various methods without departing from the scope of the invention. It will be appreciated that it may also be used for cooling. As above , Equipment such as fluidized beds can be used for drying, while air lifts can be cooled if necessary. Can be used for Powdery substance As used herein, the term "powdered material" refers to finely divided particles, generally from about 2 μm to about Fine grain morphology having 700 μm, more typically about 50 μm to about 100 μm It means quality. The preferred powdery material used in this method is aluminosilicate building Adds in an optimal ratio with the adder to give structure and integrity in the resulting detergent aggregate You. Thus, the detergent agglomerates produced and obtained according to this method can be prepared by those skilled in the art. It is a "crisp" aggregate, as is commonly referred to. Furthermore, powder The powdery substances have alkalinity (condition necessary for optimum cleaning performance) It can be, and preferably is, added to the detergent mixture. Preferably, the powdered material is carbonate, sulphate, carbonate / sulfur. Luffate complex, phosphate, polyethylene glycol and mixtures thereof Selected from the group consisting of things. Preferred powdered materials are those that specifically agglomerate, as outlined. It is sodium carbonate that has been found to facilitate well. Not limited However, certain suitable powdered materials include powdered tripolyphosphate, powdered powder. Tetrasodium lophosphate, powdered citrate, powdered sodium carbonate, powdered charcoal Potassium acid and powdered sodium sulfate are included. Detergent surfactant The detergent surfactant used in this method should be in liquid, powder or paste form. Can be. Typically, when the surfactant is in paste form, it is an aqueous viscous Paste. This so-called viscous surfactant paste has a viscosity of about 5,000c. ps to about 100,000 cps, more preferably about 10,000 cps to about 80 2,000 cps and at least about 10% water, more preferably at least water. Contains about 16%. As mentioned above, the viscosity is 70 ° C. and about 10-100 seconds.^-1 The shear rate is measured. In addition, surfactant pastes, if used, are preferred. Or the other detergent ingredients, the balance being water and other conventional detergent ingredients. You. The surfactant itself when used alone or in the form of a viscous surfactant paste is , Preferably anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, both Selected from cationic surfactants, cationic surfactants and compatible mixtures thereof. Detergent surfactants useful herein are the Norris U.S. Patents issued May 23, 1972. No. 3,664,961 and Laurin, etc., issued December 30, 1975 U.S. Pat. No. 3,919,678, both of which are hereby incorporated by reference. And then be incorporated). As a useful cationic surfactant, 1980 Cockrel U.S. Pat. No. 4,222,905, issued September 16, and 1. Murphy U.S. Pat. No. 4,239,659 issued Dec. 16, 980 Also included are those described in the book (both of which are incorporated herein by reference). Among the surfactants, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferable, Most preferred are anionic surfactants. The following are representative examples of detergent surfactants useful in this surfactant paste: . Water soluble salts of higher fatty acids, ie, "soaps", are useful in the present compositions for anionic surfactants. Sexual agent. This includes alkali metal soaps, such as carbon numbers from about 8 to about 24, Preferably, a sodium salt, potassium salt, or salt of a higher fatty acid having about 12 to about 18 carbon atoms is used. Examples include ammonium salts and alkylol ammonium salts. Soap is oily It can be produced by direct saponification or by neutralization of free fatty acids. Coconut oil and ta Sodium and potassium salts of a mixture of fatty acids derived from rho, namely Natri Um or potassium tallow soaps and coconut soaps are particularly useful. Additional anionic surfactants suitable for use herein include molecular structures Alkyl group having about 10 to about 20 carbon atoms and sulfonate group or sulfuric acid Water-soluble salts of organic sulfuric acid reaction products having ester groups, preferably alkali metal salts , Ammonium salts and alkylol ammonium salts (“alkyl”). The term "includes the alkyl portion of an acyl group)". Synthetic surface activity of this group Examples of agents are sodium alkylsulfates and potassium alkylsulfates, especially tallow or Or higher alcohols such as those produced by reducing the glycerides of palm oil (C_8-18Those obtained by sulfating (carbon atoms), and Alkyl radicals in which the kill group has about 9 to about 15 carbon atoms in a straight or branched configuration. Sodium benzenesulfonate and potassium alkylbenzene sulfonate, for example For example, US Pat. Nos. 2,220,099 and 2,477,383. It is of the type described in the book. The average number of carbon atoms in the alkyl group is about 11-13 Is a linear linear alkyl benzene sulfonate (abbreviation C_{11 ~ 13}LAS), especially worth it. Other anionic surfactants suitable for use herein are alkyl glyceryl ethers. Sodium tersulphonate, especially higher alcohols derived from tallow and coconut oil Ether, coconut oil fatty acid monoglyceride sodium sulfonate and coconut oil Fatty acid monoglyceride sodium sulfate, about 1 to about 10 units of ethylene per molecule Alkyl radicals containing alkyl oxides having an alkyl group of from about 8 to about 12 carbon atoms Sodium or potassium salt of phenylethylene oxide ether sulfate, and 1 Contains from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and about 1 alkyl group Nato of alkyl ethylene oxide ether sulfuric acid having 0 to about 20 carbon atoms It is a lithium salt or potassium salt. In addition, suitable anionic surfactants include about 6 to 20 charcoal in the fatty acid group. Α-Sulfone having elementary atoms and about 1-10 carbon atoms in the ester group Water-soluble salts of esters of hydrogenated fatty acids having about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group; 2-Acyloxyalkanes having about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety -1-Water soluble salt of sulfonic acid, olefins having about 12 to 20 carbon atoms Water soluble salts of rufonic acid and paraffin sulfonic acid, and about 1 to 1 in the alkyl group. Β having 3 carbon atoms and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane moiety -Alkyloxy alkane sulfonates. A preferred anionic surfactant is C_10-18Linear alkyl benzene sulfonate And C_10-18It is an alkyl sulfate. If desired, low moisture (about 25% water Below) alkyl sulphate paste is a surfactant paste as a single component Can be used. C_10-18Alkyl sulfates (linear or branched, and primary, Most preferred are either secondary or tertiary). A preferred embodiment of the present invention is Surfactant paste is C in a weight ratio of about 2: 1 to 1: 2._{10 ~ 13}Straight-chain alkylben Sodium zensulfonate and C_{12 ~ 16}Mixture with sodium alkylsulfate about 20 % To about 40%. Another preferred embodiment of the detergent composition is about 8 C in a weight ratio of 0:20_10-18Alkyl sulfate and C_10-18Alkyl ethoxy A mixture with a sulfate is mentioned. Water soluble nonionic surfactants are also useful in the present invention. Such non-ionic substances Is an alkylene oxide group (which is hydrophilic in nature) and an aliphatic or alkenyl nature. Compound produced by condensation with an organic hydrophobic compound which may be aromatic No. The length of a polyoxyalkylene group condensed with a specific hydrophobic group is Water-soluble compound with a desired degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements Can be easily adjusted to produce a product. Suitable nonionic surfactants include alkylphenol polyethylene Cid condensates, for example about 6 to 15 carbon atoms in either a straight or branched configuration. 1 mol of an alkylphenol having an alkyl group having a child and an alkylphenol Condensates with about 3 to 12 moles of ethylene oxide are included. Straight chain or Aliphatic alcohols and alcohols having 8 to 22 carbon atoms in any of the branched configurations Water-soluble and water-dispersible condensation with 3-12 mol ethylene oxide per 1 mol Compounds are included. Another group of nonionic surfactants suitable for use herein is the semipolar nonionic field. Are surface-active agents, including one alkyl moiety having about 10 to 18 carbon atoms and And selected from the group of alkyl and hydroxyalkyl moieties having from about 1 to about 3 carbon atoms. Water-soluble amine oxide containing two moieties, alkyl moiety having about 10 to 18 carbon atoms A group consisting of one alkyl group having about 1 to 3 carbon atoms and hydroxyalkyl group A water-soluble phosphine oxide containing two moieties selected from, and a carbon number of about 1 1 alkyl moiety of 0-18 and alkyl and hydroxy of about 1 to 3 carbon atoms A water-soluble sulfoxide containing one moiety selected from the group consisting of alkyl moieties is No. Preferred nonionic surfactants have the formula R¹(OC₂H_Four)_nOH (in the formula, R¹Is C₁ ₀ ~ C₁₆Alkyl group or C₈~ C₁₂Alkylphenyl group, n is 3 to about 80 Is). C₁₂~ C_FifteenAlcohol and about 5 to about 2 per mole of alcohol Condensate with 0 mol of ethylene oxide, eg per mol of alcohol C condensed with about 6.5 moles of ethylene oxide₁₂~ C₁₃Alcohol is especially good Good. Additional suitable nonionic surfactants include: (In the formula, R is C_9-17Alkyl or alkenyl, R₁Is a methyl group, Z is glycityl derived from a reducing sugar or its alkoxylated derivative) The polyhydroxy fatty acid amide of is mentioned. An example is N-methyl N-1-deoxy. Cyglucyl cocoamide and N-methyl N-1-deoxyglucityl oleoa It's Mid. Methods for making polyhydroxy fatty acid amides are known and U.S. Pat. No. 2,965,576 and Schwartz U.S. Pat. No. 2,70. No. 3,798, the disclosures of which are incorporated herein by reference. Can be. As the amphoteric surfactant, the aliphatic part may be linear or branched, and One of the aliphatic substituents has about 8-18 carbon atoms and is at least one aliphatic Derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines whose substituents contain anionic water-solubilizing groups Or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines. For amphoteric surfactants, one of the aliphatic substituents has about 8 to 18 carbon atoms. Of oxidizing aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds The body. Cationic surfactants can also be included in the present invention. Cationic surfactants are cations Quaternary nitrogens associated with one or more organic hydrophobic groups in the group and generally with acid groups It consists of various compounds characterized by Pentavalent nitrogen ring compounds are also quaternary nitrogen Considered a compound. Suitable anions include halides, methylsulfates and It is a hydroxide. Tertiary amines are cation-bound at pH values below 8.5 It can have similar properties to surface-active agents. These cation fields useful here For a more complete disclosure of surfactants and other cationic surfactants, see October 1980. Camber U.S. Pat. No. 4,228,044, issued on the 14th (see here) It can be found in the literature). Cationic surfactants often have fabric softening and / or antistatic benefits. Used in detergent compositions to benefit. Gives some flexibility benefits and The preferred antistatic agent is Baskerville Jr., issued February 3, 1976. U.S. Pat. No. 3,936,537 (the disclosure of which is hereby incorporated by reference). The quaternary ammonium salt described in (Transfer). The starting detergent surfactant component is a secondary (2,3) alkyl ether as described herein. It can also be a sulfate surfactant. For convenience of those skilled in the art, The discussion below on secondary (2,3) alkyl sulphates is as follows: It will be distinguished from fate surfactants. Normal primary alkyl sulphate The surfactant has the general formula ROSO_Three ^-M⁺ (In the formula, R is typically a linear C_Ten~ C₂₀It is a hydrocarbyl group, and M is a water-solubilized cation. Is ionic) Having. C10-C20 branched chain primary alkyl sulphate surfactant ( That is, the branched chain "PAS") is also known. For example, filed on January 21, 1991 European Patent Application No. 439,316 to Smith et al., The disclosure of which is hereby incorporated by reference. (Transferred as a donation). Common secondary alkyl sulphate surfactants are molecular hydrocarbyl "mainly". A substance having sulphate moieties randomly distributed along the "chain". this Substance like structure CH_Three(CH₂)_n(CHOSO_Three ^-M⁺) (CH₂)_mCH_Three (In the formula, m and n are integers of 2 or more, and the sum of m + n is typically about 9 to 17 And M is a water-solubilizing cation) May be indicated by In contrast to the above, certain secondary (2,3) alkyl monkeys used herein Fate surfactants are used in the case of 2-sulfate and 3-sulfate, respectively. Then formulas A and B (A) CH_Three(CH₂)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_Three and (B) CH_Three(CH₂)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH₂CH_Three It consists of the structure of. A mixture of 2-sulfate and 3-sulfate is used here. Can be used. In formulas A and B, x and (y + 1) are each at least about 6 It is an integer and can be from about 7 to about 20, preferably from about 10 to about 16. M Is an alkali metal, ammonium, alkanol ammonium, alkaline earth gold It is a cation such as a genus. Sodium is a water-soluble secondary (2,3) alkyl monkey Typical for use as M to produce a fate, ethanol Monium, diethanolammonium, triethanolammonium, potassium , Ammonium, etc. can also be used. The physical / chemical properties of the above-mentioned types of alkyl sulfate surfactants are Unexpectedly differ from each other in several aspects that are important to the formulator of the drug composition. You. For example, primary alkyl sulphates adversely affect calcium, magnesium Metal cations such as calcium and magnesium that interact with metal cations such as calcium It can even be precipitated by ions. Thus, the water hardness is Greater than secondary (2,3) alkyl sulphate Primary alkyl sulphate May adversely affect the environment. Therefore, secondary (2,3) alkyl sulphate In the presence of calcium ions and under conditions of high water hardness or non-phosphate The so-called "under-bui (under-bui) lt) ”has been found to be preferable for use in situations. In addition, the solubility of primary alkyl sulphate is Not as expensive as Luffate. Therefore, the formulation of high activity surfactant particles should be Use secondary (2,3) alkyl sulphate rather than using sulphate It has now been found to be simple and effective to use. In this way, the fermentation In addition to its compatibility with elementary substances, secondary (2,3) alkyl sulphates are -It is extremely easy to formulate as tea granular laundry detergent. Random secondary alkyl sulphate (ie 4,5, 6, 7, etc. secondary carbon Secondary alkyl sulfate having a sulfate group at a position such as an elementary atom) As such, such substances tend to be sticky solids or more commonly pastes. There is. Thus, random alkyl sulphate formulates detergent granules Sometimes the processing benefits associated with solid secondary (2,3) alkyl sulphates Do not give points. Further, the secondary (2,3) alkyl sulfate of the present invention is Giving a better lather than a dam mix. The secondary (2,3) alkyl sulfate is It is preferred to be substantially free of such random secondary alkyl sulphates. (Ie, about 20% or less, more preferably about 10% or less, most preferably about 5% Contains the following). Second position of the present invention over other positions or "random" alkylsulfate isomers One additional advantage of the grade (2,3) alkyl sulphate surfactants is that it is a fabric wash. In the context of operation, to the secondary (2,3) alkyl sulphate with respect to redeposition With regard to the improved profits thus given. As is well known to users, wash The detergent loosens dirt from the cloth to be washed and suspends the dirt in the aqueous laundry liquor. However However, as is well known to detergent formulators, some portion of the suspended soil may be May redeposit on. In this way, the dirt on all the fabrics under the load to be washed is Some redistribution and reattachment of the can occur. This is, of course, desirable This can result in a phenomenon known as "graying", which is both garbled and dry (for a given wash). A clean white "tracer" as a simple test of the redeposition properties of detergent formulations The fabric can be incorporated into the soiled fabric to be washed. At the end of the washing operation, The degree to which the racer deviates from the initial whiteness can be measured photometrically or by proficient observation It can be calculated visually by a person. The more the tracer whiteness is retained, Little redeposition occurs). The preparation of secondary (2,3) alkyl sulphates of the type useful herein is described by₂S O_FourCan be added to the olefin. α-olefin and sulfur A typical synthetic method using an acid is Morris US Pat. No. 3,234,258. Lutz US Patent No. 5,075,041 issued Dec. 24, 1991. Are disclosed in the specification (both of which are incorporated herein by reference). cold The synthesis carried out in a solvent that gives a secondary (2,3) alkyl sulphate upon rejection is Produce a product, this product is purified and unreacted, randomly sulfated Substances, non-sulfated by-products, eg C_TenAlcohol, secondary olefins When removing phonates and the like, typically the purity of the 2- and 3-sulfated materials is 9 0 +% mixture (typically up to 10% sodium sulphate is present) and It is a white, non-sticky, apparently crystalline solid. Some 2,3-disulfate May also be present, but generally not more than 5% of the mixture of secondary (2,3) alkyl. Includes monosulfate. Such substances are available from Shell Oil Company It is available under the name "DAN", for example "Dan 200". Increased solubility of "crystalline" secondary (2,3) alkyl sulphate surfactants If a degree of resolution is desired, the formulator will use such mixtures with a mixture of alkyl chain lengths. Sometimes it is desired to use a mixture of surfactants. Thus, C₁₂~ C₁₈Alkyl A mixture of chains may be one in which the alkyl chains are all C₁₆Is a secondary (2,3) alkylsa It will give an increase in solubility over rufate. Secondary (2,3) Alkylsa Solubility of sulphate depends on other surfactants such as secondary (2,3) alkyl sulphate. It can also be increased by the addition of substances which reduce the crystallinity of the sulphate. This Such crystallinity interfering substances are typically secondary (2,3) alkyl sulphates. Of 20% or less is effective. Aluminosilicate builder The starting detergent component of this method is also called the aluminosilicate ion exchange material. Consists of a pure aluminosilicate builder. Used here as a detergency builder The aluminosilicate ion exchange material is preferably a high calcium ion exchange material. It has both exchange capacity and high exchange rate. Instead of trying to limit it by theory, High calcium ion exchange rates and capacities such as It is believed to be a function of several correlative factors derived from the method of making the ion exchange material. That In this respect, the aluminosilicate ion exchange material used here is preferably a U.S. Pat. No. 4,605,509 to Kill et al. (Procter End Gann Bull) (the disclosure of which is incorporated herein by reference). Preferably, the aluminosilicate ion exchange material is in the "sodium" form . The reason is that the potassium and hydrogen forms of this aluminosilicate are sodium forms. Because it does not show as high an exchange rate and capacity as provided by. Additionally, the aluminosilicate ion exchange material is preferably as described herein. It is in the over-dried form to facilitate the production of crimpy detergent agglomerates. here The aluminosilicate ion exchange material used is preferably a detersive builder and And have a particle size that optimizes efficacy. As used herein, the term "particle size" is It is measured by ordinary analytical techniques such as microscopic measurement method and scanning electron microscope (SEM). Means the average particle size of a given aluminosilicate ion exchange material when exposed to water. Aluminum The preferred particle size of the nosilicate is from about 0.1 μm to about 10 μm, more preferably about 0.1 μm. 0.5 μm to about 9 μm. Most preferably, the particle size is from about 1 μm to about 8 μm. is there. Preferably, the aluminosilicate ion exchange material has the formula Na_z[(AlO₂)_z・ (SiO₂)_y] XH₂O Where z and y are integers of at least 6 and the molar ratio of z to y is from about 1 to about 5 And x is about 10 to about 264). Having. More preferably, the aluminosilicate has the formula Na₁₂[(AlO₂)₁₂・ (SiO₂)₁₂] XH₂O (Where x is about 20 to about 30, preferably about 27) Having. These preferred aluminosilicates are, for example, designated zeolite A , Zeolite B and Zeolite X are commercially available. Or use it here Suitable natural or synthetic derived aluminosilicate ion exchange materials are U.S. Pat. No. 3,985,669 (the disclosure of which is hereby incorporated by reference). Can be manufactured as described in (Transfer). The aluminosilicate used here is CaCO2 calculated on the anhydrous basis._ThreeLow hardness At least about 200 mg equivalent / g, preferably CaCO_ThreeHardness about 300-35 It is further characterized by an ion exchange capacity of 2 mg eq / g. Additionally, the book Aluminosilicate ion exchange material is Ca⁺⁺At least about 2 glen / gallon / Min / g / gallon, more preferably Ca⁺⁺About 2 glen / gallon / min / g / gallon ~ Ca⁺⁺Calcium ion exchange within the range of about 6 grains / gallon / minute / g / gallon It is even further characterized by the conversion rate. Optional detergent ingredients The starting or introducing detergent ingredients in the present method can also include a number of additional ingredients. This These include other detergency builders, bleaches, bleach activators, foam boosters or foam suppressants. , Anti-fogging agent and anti-corrosion agent, stain preventive agent, antifouling agent, bactericide, pH adjuster, non Bi Ruder alkalinity source, chelating agent, smectite clay, enzyme, enzyme stabilizer and And fragrances. Issued on February 3, 1976 for Bus Car Building, Juniors, etc. See U.S. Pat. No. 3,936,537 (incorporated herein by reference). Other builders generally use various water-soluble alkali metals, ammonium or Substituted ammonium phosphate, polyphosphate, phosphonate, polyphosphonate , Carbonate, borate, polyhydroxysulfonate, polyacetate, carboxylate , And polycarboxylic acid salts. Alkali metal salts of the above, especially sodium Thorium salts are preferred. Phosphate, carbonate, C_Ten~₁₈Fatty acids, poly Carboxylates, and mixtures thereof, are preferred for use herein. G Sodium lipophosphate, tetrasodium pyrophosphate, citrate, tar tray Tomonosuccinate and disuccinate, and mixtures thereof are more preferred. Yes (see below). Compared to amorphous sodium silicate, crystalline layered sodium silicate is clearly Shows increased calcium / magnesium ion exchange capacity. In addition, layered Sodium formate prefers magnesium ion over calcium ion, Is a necessary feature to ensure that virtually all of the '' is removed from the wash water. . However, these crystalline layered sodium silicates are generally More expensive than Kate and other builders. Therefore, it can be economically carried out The proportion of crystalline layered sodium silicate used to provide the agent should be discreet. I have to decide. A crystalline layered sodium silicate suitable for use herein preferably has the formula NaMSi_XO_{2X + 1}・ YH₂O (Wherein M is sodium or hydrogen, x is about 1.9 to about 4, and y is about 0 to about 20) Having. More preferably, the crystalline layered sodium silicate has the formula NaMSi₂O_Five・ YH₂O Where M is sodium or hydrogen and y is from about 0 to about 20. Having. These crystalline layered sodium silicates and other crystalline layered sodium silicates Thorium, U.S. Pat. No. 4,605,509 to Colkill et al. It is discussed here as a reference). Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripoly Phosphates, pyrophosphates, polymeric metaphosphates having a degree of polymerization of about 6-21, and And orthophosphate. An example of a polyphosphonate builder is ethylene diphospho Acid sodium and potassium salts, ethane 1-hydroxy-1,1-diphos Sodium and potassium salts of phosphonic acid, and ethane 1,1,2-triphospho The sodium and potassium salts of the acids. Other Phosphorus Builder Compounds Patents 3,159,581, 3,213,030, 3,4 No. 22,021, No. 3,422,137, No. 3,400,176 And 3,400,148, all of which are hereby incorporated by reference. It is disclosed as a reference). Examples of phosphorus-free inorganic builders are tetraborate decahydrate, and SiO₂To a Lucari metal oxide weight ratio of about 0.5 to about 4.0, preferably about 1.0 to about 2.4. It is a silicate having. As the water-soluble phosphorus-free organic builder useful here, Various alkali metals, ammonium and substituted ammonium polyacetates, calcium Examples include bonates, polycarboxylates and polyhydroxy sulfonates. Examples of polyacetate and polycarboxylate builders are ethylenediamine Tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, mellitic acid, benzene polycarboxylic acid Acid and citric acid sodium, potassium, lithium, ammonium salts And substituted ammonium salts. The high molecular weight polycarboxylate builder was published on March 7, 1967 U.S. Pat. No. 3,308,067, the disclosure of which is incorporated herein by reference. (Transfer)). Such substances include maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid, methylene malonic acid, etc. And water-soluble salts of homopolymers and copolymers of aliphatic carboxylic acids. these Some of these substances are useful as water-soluble anionic polymers as described below, Only in the case of intimate admixture with a saponification anionic surfactant. Other polycarboxylates suitable for use herein are March 13, 1979. U.S. Pat. No. 4,144,226 issued to Clutchfield etc. And U.S. Pat. No. 4,246 issued March 27, 1979 to Clutchfield et al. , 495, both of which are incorporated herein by reference. It is lecarboxylate. These polyacetal carboxylates are Can be generated as follows. Glyoxylic acid ester and polymerization initiator are polymerized together Put under the case. Then, the obtained polyacetal carboxylic acid ester is chemically Bonding to a specific end group, polyacetal carboxylate in alkaline solution Stabilized against rapid depolymerization, converted to the corresponding salt and added to the detergent composition. A particularly preferred polycarboxylate builder is the book, published May 5, 1987. US Pat. No. 4,663,071 to Shu et al., The disclosure of which is hereby incorporated by reference. Then the tartrate monosuccinate and tartrate dyscine An ether carboxylate builder composition containing a combination of Bleaching agents and activators are described in Chung et al., US Pat. No. 4,412,934 and Hartman, issued November 20, 1984. US Pat. No. 4,483,781 (both incorporated herein by reference) It is described in. Also, chelating agents are described in US Pat. No. 4,663 to Bush et al. , 071, column 17, line 54 to column 18, line 68 (herein as reference (Transfer)). The foam control agent is also an optional ingredient and is January 20, 1976. Day U.S. Pat. No. 3,933,672 issued to Bartlettter et al. And 197 U.S. Pat. No. 4,136,045 issued to Galt et al. On January 23, 1997 ( Both are incorporated herein by reference). A suitable smectite clay for use herein is a tattoo issued on August 9, 1988. Kucker et al., U.S. Pat. No. 4,762,645, column 6, line 3 to column 7, line 24. Inline (incorporated herein by reference). Suitable for use here Additional detergency builders can be found in the Baskerville patent column 13 line 54 to column 16 line 1. US Pat. No. 4,663,07 to Bush et al. No. 1 (both incorporated herein by reference). To make the present invention easier to understand, the following examples are referred to. These examples are It is only intended to be illustrative, not limiting in scope. Example I This example illustrates the method of the present invention for producing a free flowing, crisp, high density detergent agglomerate. To illustrate. Several feed streams of various detergent starting ingredients, arranged horizontally High speed mixer / Dense machine Regige KM^TM(Plow) 600 mixer / 6 in a compact machine It is continuously fed at a rate of 60 kg / hour. Rotation of shaft in mixer / compactor The speed is about 100 rpm and the rotational speed of the cutter is about 3600 rpm. The total feed stream fed to the mixer / compactor (the term "total feed stream" is mixed Sir / means the sum of all individual feed streams to be fed to the compactor) The relative proportions of the starting detergent ingredients are presented in Table I below. The starting detergent ingredients are continuously passed through a Regige CB30 premixer, then Jigue KM^TM(Plow) 600 mixer / passing through a dense machine continuously, The average residence time in the mill is about 2-3 minutes. Reggie KM water binder^TM600 Continuously feed the mixer / densifier to facilitate the agglomeration process. Reggie KM^TM600 After leaving the mixer / densifier, the agglomerates from the mixer / densifier are dried in a normal fluidized bed. Dry in the machine to obtain the dense granular detergent agglomerates produced by this method. Obtained The detergent aggregate has a density of 796 g / L and an average particle size of 613 μm. Example II This example also illustrates the method of the present invention and incorporates the parameters of Example I. Therefore, Horizontally arranged medium speed mixer with several feed streams of various detergent starting ingredients / Reggie KM, a precision machine^TM(Plow tip) 600 mixer / 660 kg / hour for a compact machine Supply continuously at a rate in between. The rotation speed of the shaft in the mixer / compactor is about 1 The rotation speed of the cutter is about 3600 rpm. mixer/ The relative proportions of each starting detergent component of the total feed stream fed to the compactor are provided in Table II below. To show. The starting detergent component is Regge KM^TM(Plow tip) 600 mixer / Continuously pass through a dense machine The average residence time in the mixer / densifier is about 2-3 minutes. Water vine Reggae KM^TMContinuously feed to 600 mixer / dense machine to promote aggregation process I do. Reggie KM^TM600 out of mixer / densifier, then from mixer / densifier The agglomerates are dried in a conventional fluid bed dryer to produce a high density granular material produced by this method. Obtain detergent aggregates. The density of the obtained detergent aggregate was 700 g / L, and the average particle size was Is 550 μm. Although the present invention has been described in detail in this manner, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that further modifications may be made and the present invention is described herein. It is not considered to be limited to one.

Claims

[Claims] 1. (A) (i) 25% to 50% of detergent surfactant, (Ii) 20% to 50% aluminosilicate builder, and (iii) 10% to 40% of powdered substance (however, the builder vs. the above) The ratio of powdered substance is 1: 1 to 3.5: 1) Is introduced into a medium-speed mixer / compactor and continuously mixed (however, -/ The compactor is operated to produce agglomerates with a density of at least 650 g / L. Make), and (B) Dry the agglomerates to obtain high-density detergent agglomerates A method for continuously producing high-density detergent agglomerates, characterized by comprising steps Law. 2. The detergent surfactant, the builder and the builder in the mixer / compactor. And an average residence time of the powdered substance is in the range of 0.5 minutes to 15 minutes. 2. The method according to 1. 3. The step of continuously spraying the binder material into the mixer / densifier is further added. A method according to claim 1 or 2, comprising: 4. The binder is water, anionic surfactant, nonionic surfactant, poly Ethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylate, citric acid and And a mixture thereof, selected from the group characterized by: The method according to any one of items. 5. The mixing step involves mixing the crystalline layered silicate builder with the mixer / dense 5. Any of claims 1 to 4, further characterized by in-machine mixing. Item 2. The method according to item 1. 6. Any of claims 1 to 5, wherein the powdery substance is sodium carbonate. The method according to item 1. 7. Add coating to the medium speed mixer / densifier to allow free flow of the agglomerates 7. The method according to any one of claims 1 to 6, which is further characterized by the step of enhancing the sex. The method described in the section. 8. The detergent surfactant has a viscosity of 5,000 cps-100,000 cps. Is an alkyl ethoxylate sulphate in the form of an aqueous paste having Item 8. The method according to any one of Items 1 to 7. 9. The detergent surfactant may be an anionic surfactant, a nonionic surfactant, or a surfactant. With cationic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and mixtures thereof. 9. The method according to any one of claims 1-8, selected from the group characterized by Method. 10. The detergent surfactant is a secondary (2,3) alkyl sulfate. The method according to any one of claims 1 to 9, which comprises: