JPH09503204A - Composition containing two hydrofluorocarbons - Google Patents

Composition containing two hydrofluorocarbons

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JPH09503204A
JPH09503204A JP7509826A JP50982695A JPH09503204A JP H09503204 A JPH09503204 A JP H09503204A JP 7509826 A JP7509826 A JP 7509826A JP 50982695 A JP50982695 A JP 50982695A JP H09503204 A JPH09503204 A JP H09503204A
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pentafluoropropane
hfc
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JP7509826A
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マイナー，バーバラ・ハビランド
ビーベンズ，ドナルド・バーナード
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EI Du Pont de Nemours and Co
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds

Abstract

(57)【要約】 本組成物には、トリフルオロメタンとペンタフルオロプロパンとの、フルオロメタンとペンタフルオロプロパンとの、テトラフルオロエタンとヘプタフルオロプロパンもしくはペンタフルオロプロパンとの、1,1-ジフルオロエタンとヘプタフルオロプロパンもしくはペンタフルオロプロパンとの、ヘプタフルオロプロパンとペンタフルオロプロパン、テトラフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、ジフルオロプロパンもしくはフルオロプロパンとの、または1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンとの混合物が含まれる。これらの組成物は、冷媒、クリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのための膨張剤、エアロゾル推進剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、粒状体除去流体、担持流体、バフ研摩剤、および置換乾燥剤として有用である。   (57) [Summary] This composition includes trifluoromethane and pentafluoropropane, fluoromethane and pentafluoropropane, tetrafluoroethane and heptafluoropropane or pentafluoropropane, 1,1-difluoroethane and heptafluoropropane or pentafluoropropane. With propane, with heptafluoropropane and pentafluoropropane, tetrafluoropropane, trifluoropropane, difluoropropane or fluoropropane, or with 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1,1 A mixture with 1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane is included. These compositions include refrigerants, cleaning agents, swelling agents for polyolefins and polyurethanes, aerosol propellants, heat transfer media, gaseous dielectrics, fire extinguishing agents, power cycle working fluids, polymerization media, particulate removal fluids, carriers. It is useful as a fluid, buffing abrasive, and displacement desiccant.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 二つのハイドロフルオロカーボンを含む組成物 発明の分野 本発明は少くとも二つのハイドロフルオロカーボンを含む組成物に関する。こ の組成物は冷媒、クリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのための 膨張剤、エアロゾル推進剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイクル作 動流体、重合媒体、粒状体除去流体、担持流体、バフ研摩剤、および置換乾燥剤 として有用である。 発明の背景 弗素化炭化水素には多くの用途があり、そのうちの一つは冷媒としての用途で ある。このような冷媒にはジクロロジフルオロメタン（CFC-11）およびクロロジ フルオロメタン（HCFC-22）がある。 ある種の弗素化炭化水素は大気中に放出されると、成層圏のオゾン層に悪影響 を及ぼすであろうことが近年指摘されてきた。この主張は未だ完璧には確証され ていないが、国際的協定の下で、ある種のクロロフルオロカーボン（CFC）およ びハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）の使用及び製造を抑制しようとする 動きがある。 従って現存する冷媒よりもオゾンを涸渇させる可能性が低くしかも冷凍への応 用の際に許容できる性能を果たす冷媒の開発が必要である。CFCおよびHCFCの代 替品としてハイドロフルオロカーボン（HFC）が提案されてきたが、これはHFCが 塩素を含まず、従ってオゾンを涸喝する可能性がないからである。 冷凍への応用において、冷媒は軸シール、ホース連結部、はんだ 付け接合部および破断した配管からしばしば運転中に失われる。さらに冷媒は冷 凍装置の保守の手順に際して大気中に放出されるであろう。冷媒が純粋な成分で ないか、共沸混合物または共沸混合物様の組成物でないならば、冷凍装置から大 気中に漏洩もしくは排出されると、冷媒の組成が変化し、そのために冷媒が可燃 性になりあるいは冷凍性能が悪化する。 従って、単一な弗素化炭化水素あるいは一つまたはそれより多くの弗素化炭化 水素を含む共沸混合物または共沸混合物様の組成物を冷媒として使用するのが好 ましい。 弗素化炭化水素はクリーニング剤または例えば電子回路板をクリーニングする 溶媒として使用することもできる。蒸気脱脂操作においては、クリーニング剤が 一般に再蒸溜されそして最終的なリンスクリーニングのために再使用されるので 、クリーニング剤は共沸混合物または共沸混合物様であるのが好ましい。 弗素化炭化水素を含む共沸混合物または共沸混合物様の組成物は独立気泡ポリ ウレタン、フェノール樹脂フォームおよび熱可塑性フォームの製造での膨張剤と して、エアロゾル中の推進剤として、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、例えば ヒートポンプ用の動力サイクル作動流体、重合反応のための不活性媒体、金属表 面から粒状体を除去するため流体として、金属部品上に潤滑剤の薄膜をのせるた めに例えば使用できる担持流体として、金属のような研摩された表面からバフ研 摩化合物を除去するためのバフ研摩剤として、例えば宝石または金属部品から水 を除去するための置換乾燥剤として、塩素タイプの現像剤を含めての慣用的な回 路製造技術でのレジスト現像剤としてあるいは例えば1,1,1-トリクロロエタンま たはトリク ロロエチレンのようなクロロ炭化水素と併用されるフォトレジスト用のストリッ パーとしても有用である。 発明の概要 本発明は、トリフルオロメタン（HFC-23）とペンタフルオロプロパンとの、フ ルオロメタン（HFC-41）とペンタフルオロプロパンとの、テトラフルオロエタン とヘプタフルオロプロパンもしくはペンタフルオロプロパンとの、1,1-ジフルオ ロエタン(HFC-152a)とヘプタフルオロプロパンもしくはペンタフルオロプロパン との、ヘプタフルオロプロパンとペンタフルオロプロパン、テトラフルオロプロ パン、トリフルオロプロパン、ジフルオロプロパンもしくはフルオロプロパンと の、または1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ca)と1,1,1,2,3,3,3 -ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)との組成物を見出したことに関係がある。 これらの組成物は、冷媒、クリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタ ンのための膨張剤、エアロゾル推進剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力 サイクル作動流体、重合媒体、粒状体除去流体、担持流体、バフ研摩剤、および 置換乾燥剤として有用である。さらに本発明は共沸混合物または共沸混合物様の 組成物をつくるのに有効な量のこれらの成分からなる二成分系の共沸混合物また は共沸混合物様の組成物を見出したことに関係がある。 図面の簡単な説明 図１はHFC-23とHFC-245cbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフで ある。 図２はHFC-41とHFC-245cbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフで ある。 図３はHFC-134aとHFC-227caとの混合物の11.2℃における気液平衡曲線のグラ フである。 図４はHFC-134aとHFC-227eaとの混合物の11.2℃における気液平衡曲線のグラ フである。 図５はHFC-134aとHFC-245cbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図６はHFC-152aとHFC-227caとの混合物の11.2℃における気液平衡曲線のグラ フである。 図７はHFC-152aとHFC-227eaとの混合物の−10.0℃における気液平衡曲線のグ ラフである。 図８はHFC-152aとHFC-245cbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図９はHFC-227caとHFC-227eaとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図10はHFC-227caとHFC-245cbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図11はHFC-227caとHFC-263fbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図12はHFC-227caとHFC-272caとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図13はHFC-227caとHFC-281eaとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図14はHFC-227eaとHFC-245cbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図15はHFC-227eaとHFC-245faとの混合物の25℃における気液平衡 曲線のグラフである。 図16はHFC-227eaとHFC-254cbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図17はHFC-227eaとHFC-263fbとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 図18はHFC-227eaとHFC-281eaとの混合物の25℃における気液平衡曲線のグラフ である。 発明の詳述 本発明は、トリフルオロメタン（HFC-23）とペンタフルオロプロパンとの、フ ルオロメタン（HFC-41）とペンタフルオロプロパンとの、テトラフルオロエタン とヘプタフルオロプロパンもしくはペンタフルオロプロパンとの、1,1-ジフルオ ロエタン(HFC-152a)とヘプタフルオロプロパンもしくはペンタフルオロプロパン との、ヘプタフルオロプロパンとペンタフルオロプロパン、テトラフルオロプロ パン、トリフルオロプロパン、ジフルオロプロパンもしくはフルオロプロパンと の、または1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ca)と1,1,1,2,3,3,3 -ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)との組成物に関する。特定的な組成物には 、トリフルオロメタン(HFC-23)と1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン(HFC-245cb )、フルオロメタン(HFC-41)と1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン(HFC-245cb)、 1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)と1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロ パン(HFC-227ca)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)または1, 1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン(HFC-245cb)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a )と1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ca)、1,1,1,2,3,3,3- ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)もしくは1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパ ン(HFC-245cb)、1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ca)と1,1,1,2, 3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)、1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパ ン(HFC-245cb)、1,1,1-トリフルオロプロパン(HFC-263fb)、2,2-ジフルオロプロ パン(HFC-272ca)もしくは２-フルオロプロパン(HFC-281ea)、または1,1,1,2,3,3 ,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)と1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン(H FC-245cb)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(HFC-245fa)、1,1,2,2-テトラフ ルオロプロパン(HFC-254cb)、1,1,1-トリフルオロプロパン(HFC-263fb)もしくは ２-フルオロプロパン(HFC-281ea)がある。 上記の組成物中にある１〜99重量％の各成分が冷媒として使用できる。本明細 書中で用いる場合、「ヘプタフルオロプロパン」という用語には、1,1,1,2,2,3, 3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ca)および1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプ ロパン(HFC-227ea)が含まれ、「ペンタフルオロプロパン」には、1,1,2,2,3-ペ ンタフルオロプロパン(HFC-245ca)、1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン(HFC-24 5cb)、1,1,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HFC-245ea)、1,1,1,2,3-ペンタフル オロプロパン(HFC-245eb)および1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(HFC-245fa) が含まれ、「テトラフルオロプロパン」には、1,2,2,3-テトラフルオロプロパン (HFC-254ca)、1,1,2,2-テトラフルオロプロパン(HFC-254cb)、1,1,2,3-テトラフ ルオロプロパン(HFC-254ea)、1,1,1,2-テトラフルオロプロパン(HFC-254eb)、1, 1,3,3-テトラフルオロプロパン(HFC-254fa)および1,3,3,3-テトラフルオロプロ パン(HFC-254fb)が含まれ、「トリフ ルオロプロパン」という用語には1,2,2-トリフルオロプロパン(HFC-263ca)、1,2 ,3-トリフルオロプロパン(HFC-263ea)、1,1,2-トリフルオロプロパン(HFC-263eb )、1,1,3-トリフルオロプロパン(HFC-263fa)および1,1,1-トリフルオロプロパン (HFC-263fb)が含まれ、「ジフルオロプロパン」には2,2-ジフルオロプロパン(HF C-272ca)、1,2-ジフルオロプロパン(HFC-272ea)、1,3-ジフルオロプロパン(HFC- 272fa)および1,1-ジフルオロプロパン(HFC-272fb)が含まれ、また「フルオロプ ロパン」には２-フルオロプロパン(HFC-281ea)および１-フルオロプロパン(HFC- 281fa)が含まれる。 本発明は、共沸混合物または共沸混合物様の組成物をつくるのに有効な量のHF C-23とHFC-245cbとの、HFC-41とHFC-245cbとの、HFC-134aとHFC-227ca、HFC-227 eaもしくはHFC-245cbとの、HFC-152aとHFC-227ca、HFC-227eaまたはHFC-245cbと の、HFC-227caとHFC-227ea、HFC-245cb、HFC-263fb、HFC-272caもしくはHFC-281 eaとの、またはHFC-227eaとHFC-245cb、HFC-245fa、HFC-254cb、HFC-263fbもし くはHFC-281eaとの共沸混合物または共沸混合物様の組成物を見出したことにも 関係がある。 「共沸混合物」組成物とは単一な物質として挙動する二つまたはそれより多く の物質の定沸の液状混合物(constant boiling liquid admixture)を意味する。 共沸混合物組成物を特徴づける一つの点は、液体の部分的蒸発または蒸溜によっ て生成する蒸気が、それが蒸発されあるいは蒸溜される液体と同じ組成をもつ、 つまり混合物が組成変化なしに溜出／還流するということである。定沸の組成物 は、同一の成分の非共沸混合物の沸点と比較するとき、最高または最低のいずれ かである沸点を示すので、共沸的であると特徴づけら れる。 「共沸混合物様」の組成物とは単一な物質として挙動する二つまたはそれより 多くの物質の定沸のまたは実質的に定沸の液状混合物を意味する。共沸混合物様 組成物を特徴づける一つの点は、液体の部分的蒸発または蒸溜によって生成する 蒸気が、それが蒸発されあるいは蒸溜される液体と同じ組成をもつ、つまり混合 物が組成変化なしに溜出／還流するということである。共沸混合物様の組成物を 特徴づける別な点は、特定の温度にある組成物の泡立ち点蒸気圧と露点蒸気圧と が実質的に等しいことである。 蒸発または沸騰除去によるなどして組成物の50重量％が除去された後に、もと の組成物と、その50重量％が除去されてしまった後に残留する組成物との間での 蒸気圧の差が絶対的な単位で測定するときに10％より少ないならば、組成物は共 沸混合物様であるとこの技術分野で認められる。絶対的な単位とは圧力の測定単 位を意味し、例えばpsia、気圧、バール、トル、ダイン／cm2、ミリメートル(水 銀柱)、インチ（水柱）および技術上周知の他の同等な術語を意味する。共沸混 合物が存在するとき、もとの組成物と、その50重量％が除去された後に残留する 組成物との間に蒸気圧の差はない。 従って、本発明には、もとの組成物の50重量％が蒸発されあるいは沸騰除去さ れて残留する組成物がつくられた後、もとの組成物と残留する組成物との間の蒸 気圧の差が10％またはそれより少なくなるのに有効な量の、HFC-23とHFC-245cb との、HFC-41とHFC-245cbとの、HFC-134aとHFC-227ca、HFC-227eaもしくはHFC-2 45cbとの、HFC-152aとHFC-227ca、HFC-227eaまたはHFC-245cbとの、HFC-227caと HFC-227ea、HFC-245cb、HFC-263fb、HFC-272caもしくはHFC- 281eaとのまたはHFC-227eaとHFC-245cb、HFC-245fa、HFC-254cb、HFC-263fbもし くはHFC-281eaとの組成物である。 共沸混合物的である組成物については、最高沸点共沸混合物の場合、特定の圧 力にある組成物の純成分より高い沸点をこの圧力において有しまた特定の温度に ある組成物の純成分より低い蒸気圧をこの温度において有し、そして最低沸点共 沸混合物の場合、特定の圧力にある組成物の純成分より低い沸点をこの圧力にお いて有しまた特定の温度にある組成物の純成分より高い蒸気圧をこの温度におい て有する、ある範囲内にある組成物が共沸点のあたりに通常ある。純成分の沸点 および蒸気圧より高いまたは低い沸点および蒸気圧は、組成物の二つまたはそれ 以上の分子の間の予想外の分子間力によってもたらされ、この分子間力はファン デルワールス力および水素結合の力のような反撥力および吸引力の組合せであり うる。 特定の圧力で最高または最低の沸点、あるいは特定の温度で最大または最低の 蒸気圧を有する組成物の範囲は、組成物の50重量％が蒸発する時の蒸気圧の変化 が約10％より小さい組成物の範囲と重複するかあるいは重複しないことがある。 特定の圧力において最高または最低の沸点を有する、あるいは特定の温度におい て最高または最低の蒸気圧を有する組成物の範囲が、組成物の50重量％が蒸発す る時の蒸気圧の変化が約10％より小さい組成物の範囲より広い場合、実質的に定 沸ではない、分子間力を有する冷凍組成物が、その成分と比較するとき能力また は効率が予想外の増大を示すという点で、予想外の分子間力は重要であると考え られる。 本発明の組成物の成分は25℃において以下の蒸気圧を有する。 本発明の実質的に定沸の共沸混合物または共沸混合物様の組成物は以下のもの からなる(すべての組成物は25℃において測定する)。 本発明の目的に関して、「有効量」とは、一緒にされるときに共沸混合物また は共沸混合物様の組成物を形成することになる、本発明の組成物の各成分の量と 規定される。この定義には各成分の量が含まれており、この量は、共沸混合物ま たは共沸混合物様の組成物が、おそらくは異なる沸点を有しつつ異なる圧力で存 在しつづける限り、組成物にかかる圧力に依って変わるであろう。 従って有効量には、ここに述べるもの以外の温度または圧力において共沸混合 物または共沸混合物様の組成物を形成する本発明の組成物の各成分の例えば重量 百分率で表わされてよい量が含まれる。 こういった論議をするためには、共沸的または定沸的ということは、実質的に 共沸的または定沸的でもあることを意味するものとされる。換言すると、この用 語の意味には、前記した真の共沸混合物のみならず、異なる割合で同じ成分を含 む別な組成物であって他の温度および圧力において真の共沸混合物であるもの、 そしてまた同一の共沸混合物系の一部でありまたその特性が共沸混合物様である 同等な組成物もまた含まれる。この技術において十分に認められるごとく、共沸 混合物と同じ成分を含み、そして冷凍およびその他の 応用に対して実質的に同等な特性を示すのみならず、沸騰に際して分離せずある いは分溜しない定沸的な特性または傾向があるという点で、真の共沸混合物組成 物と実質的に同等な特性を示しもするある範囲の組成物がある。 実際、多くの見せかけの形をとって表われうる定沸混合物を、選定した条件に 依りつつ下記のいくつかの基準のどれかによって特徴づけることができる。 ＊ 「共沸混合物」という用語そのものが、同時に規定的かつ制約的であり、そ して定沸の組成物である、問題のこの独特な組成物に対してＡ、Ｂ、Ｃ（および Ｄ…）についての前記の有効量を要請するので、組成物をＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ …）の共沸混合物と規定することができる。 ＊ 所定の共沸混合物の組成は異なる圧力において少くともある程度変化し、ま た圧力の変化は、少くともある程度沸点も変化させるであろうことは、当技術に 熟達する者にとって周知である。従ってＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合物 は独特なタイプの関係を表わすが、ただし温度および（または）圧力によって変 化しうる組成をもつ。従って、共沸混合物を規定するのに固定した組成でなくむ しろ組成の範囲がしばしば用いられる。 ＊ 組成はＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の特定的な重量百分率の関係またはモル百 分率の関係と規定しうるが、一方でこのような特定的な値はただ一つの特定的関 係のみを指しており、また実際的には所定の共沸混合物について、Ａ、Ｂ、Ｃ（ およびＤ…）によって表わされるこのような一連の関係が、圧力の影響をうけて 変化しつつも、現に存在することが認められる。 ＊ 所定の圧力での沸点によって特徴づけられる共沸混合物として組成物を規定 することにより、Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合物を特徴づけることがで き、従って利用可能な分析機器によって制約をうけまたこの機器の精度なみでし かない特定的な数値的組成によって本発明の範囲を不当に制限することなく同定 のための特性が付与される。 本発明の共沸混合物または共沸混合物様の組成物は、所望の量のものを混合し あるいは一緒にすることを含めて慣用的な任意の方法によってつくることができ る。好ましい一つの方法は、成分の所望の量を秤量し、その後それらを適当な容 器内で一緒にすることである。 本発明を例示する特定的ないくつかの例を下記に示す。以下においては特記し ないかぎりすべての百分率は重量基準である。これらの例は単に例示的であるに すぎず、従って本発明の範囲を限定するものと決して解すべきでない。 実施例１ 相の研究 相の研究により、すべて25℃にある以下の組成物が共沸混合物であることが示 された。 実施例２ 25℃での蒸気圧に対する蒸気の漏洩の影響 25℃にある最初の組成物を槽内にいれ、そして組成物の蒸気圧を測定した。最 初の組成物の25重量％がなくなるまで、温度を25℃に保ちつつ組成物を槽から漏 洩させ、その時に槽内に残留する組成物の蒸気圧を測定した。結果を下記に要約 する。 本例の結果はもとの組成物の50重量％が取り出された時、残留する組成物の蒸 気圧が、もとの組成物の25℃での蒸気圧の約10％以内にあるので、これらの組成 物が共沸混合物または共沸混合物様であることを示す。 実施例３ ０℃における蒸気の漏洩の影響 温度０℃においてHFC-227caとHFC-272caの組成物について漏洩試験を行った。 結果を下記に要約する。 これらの結果は、HFC-227caとHFC-272caとの組成物が異なる温度 において共沸混合物または共沸混合物様であるが、成分の重量百分率は温度が変 るとともに変化することを示す。 実施例４ 冷媒の性能 以下の表は種々の冷媒の性能を示す。そこでのデータは次の条件を基準とする 。 蒸発器温度 48.0°Ｆ（8.9℃） 凝縮器温度 115.0°Ｆ（46.1℃） 過冷却 12.0°Ｆ（6.7℃） 戻りガス温度 65.0°Ｆ（18.3℃） 圧縮機効率 75％ 冷凍能力は毎分3.5立法フィートの固定排気量と75％の容積効率とを有する圧 縮機に基づいている。能力の意味しようとするところは、循環される冷媒１ポン ドあたりの蒸発器内での冷媒のエンタルピー変化、つまり蒸発器内で冷媒によっ て単位時間あたりに除去される熱量である。成績係数(COP)の意味しようとする ところは、圧縮機の仕事に対する能力の比であり、これは冷媒のエネルギー効率 の尺度である。 実施例５ 本例は図１〜２、５、８〜18における混合物についての気液平衡曲線の測定に 関する。 図１を参照するとし、上方の曲線は液体の組成を表わし、また下方の曲線は蒸 気の組成を表わす。 図１の液体の組成のデータは以下のようにして得た。ステンレス鋼の円筒から 排気し、そして秤量された量のHFC-23を円筒に装入した。HFC-23の蒸気圧を低下 するように円筒を冷却し、次いで秤量された量のHFC-245cbを円筒に添加した。H FC-23とHFC-245cbとを混合するように円筒を撹拌し、次いで温度が25℃で平衡に 達するまで円筒を定温浴内におき、平衡した時に円筒内のHFC-23とHFC-245cbと の蒸気圧を測定した。同様にして追加の液体試料を測定し、そして図１にプロッ トした。 蒸気の組成を示す曲線は理想ガスの状態方程式を用いて算出した。 図２、５、８〜18に示す混合物について、同様にして気液平衡データを得た。 図１、２、５、８、10〜14および17〜18のデータは、25℃における組成物の純 成分の蒸気圧より高い蒸気圧をこの同じ温度において有する組成物の範囲が存在 することを示す。すでに述べたごとく、これらの組成物の予想以上に高い圧力は 、これらの組成物の冷凍能 力または冷凍効率を組成物の純成分と比較して予想以上に増大させるであろう。 図９、15および16のデータは、25℃における組成物の純成分の蒸気圧より低い 蒸気圧をこの同じ温度において有する組成物の範囲が存在することを示す。これ らの最低蒸気圧の組成物は冷凍に役立ち、そして組成物の純成分と比較して改善 された効率を示すであろう。 実施例６ 本例はHFC-134a/HFC-227ca、HFC-134a/HFC-227ea、HFC-152a/HFC-227aおよびH FC-152a/HFC-227eaの各混合物についての気液平衡曲線の測定に関する。これら の混合物の気液平衡データを図３、４、６および７に示す。上方の曲線は液体の 組成をまた下方の曲線は蒸気の組成を示す。 図３のHFC-134a/HFC-227ca混合物について液体組成を測定する手順は以下のと おりであった。ステンレス鋼の円筒から排気し、そして秤量された量のHFC-134a を円筒に装入した。HFC-134aの蒸気圧を低下するように円筒を冷却し、次いで秤 量された量のHFC-227caを円筒に添加した。HFC-134aとHFC-227caとを混合するよ うに円筒を撹拌し、次いで温度が11.2℃で平衡に達するまで円筒を定温浴内にお き、平衡した時に円筒の内容物の蒸気圧を測定した。円筒内の液体の試料を取り 出して分析し、結果を図３において星印をもってプロットし、そしてこれを通過 して最もよくフィットする曲線を引いた。 図３に示すようにHFC-134a/HFC-227caの様々な混合物についてこの手順を反復 した。蒸気の組成を示す曲線は理想ガスの状態方程式を用いて算出した。 HFC-134a/HFC-227ca混合物の蒸気圧を測定するための手順はHFC-152a／HFC-22 7ea混合物と同じようにして実施したが、ただし後者の混合物の蒸気圧測定は−1 0℃で行った。 図６のデータは11.2℃における組成物の純成分の蒸気圧より高い蒸気圧をこの 同じ温度において有する組成物の範囲が存在することを示す。すでに述べたごと く、これらの組成物の予想以上に高い圧力は、これらの組成物の冷凍能力または 冷凍効率を組成物の純成分と比較して予想以上に増大させるであろう。 図３、４および７は、これらの組成物が特定の温度において最高または最低の 蒸気圧を示さないにせよ、それらが特定の温度において実質的に等しい露点蒸気 圧と泡立ち点蒸気圧とを有するため、それらは実質的に定沸組成物、つまり共沸 混合物様の組成物である。 共沸混合物または共沸混合物様の組成物からなる本発明の新規な組成物は、こ れを凝縮した後に、加熱すべき物体の近傍で凝縮液を蒸発することにより冷凍を 行なうよう使用できる。この新規の組成物は、加熱すべき物体の近傍で冷媒を凝 縮した後にそれを蒸発することにより熱を発生するようにも使用できる。 本発明の新規な組成物は、R-11、R-12、R-22、R-114およびR-502を含めて、オ ゾン層に影響を与えうる冷媒と代替させるのに特に好適である。 冷凍への応用に加えて、定沸のまたは実質的に定沸の本発明の新規な組成物は エアロゾル推進剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、ポリオレフィンおよびポ リウレタンのための膨張剤ならびに動力サイクル作動流体としても有用である。 追加の化合物 上記した共沸混合物または共沸混合物様の組成物の定沸的な挙動を含めてこの 組成物の特性を著るしく変えることなく他の成分、例えば、沸点が−60〜＋60℃ である脂肪族炭化水素、沸点が−60〜＋60℃であるハイドロフルオロカーボンア ルカン、沸点が−60〜＋60℃であるハイドロフルオロプロパン、沸点が−60〜＋ 60℃である炭化水素エステル、沸点が−60〜＋60℃であるハイドロクロロフルオ ロカーボン、沸点が−60〜＋60℃であるハイドロフルオロカーボン、沸点が−60 〜＋60℃であるハイドロクロロカーボン、クロロカーボンおよび過弗素化化合物 をこの組成物に添加することができる。 潤滑剤、腐蝕防止剤、界面活性剤、安定化剤、染料および他の適当な物質が本 組成物について意図する応用に関して本組成物に悪影響を与えないかぎり、これ らを本組成物に添加することができる。好ましい潤滑剤には分子量が250を越え るエステルがある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Compositions Containing Two Hydrofluorocarbons Field of the Invention The present invention relates to compositions containing at least two hydrofluorocarbons. The composition comprises a refrigerant, a cleaning agent, an expanding agent for polyolefins and polyurethanes, an aerosol propellant, a heat transfer medium, a gaseous dielectric, a fire extinguishing agent, a power cycle working fluid, a polymerization medium, a particulate removal fluid, a carrier fluid, It is useful as a buffing agent and a displacement drying agent. Background of the Invention Fluorinated hydrocarbons have many applications, one of which is as a refrigerant. Such refrigerants include dichlorodifluoromethane (CFC-11) and chlorodifluoromethane (HCFC-22). It has been pointed out in recent years that certain fluorinated hydrocarbons, if released into the atmosphere, will adversely affect the stratospheric ozone layer. While this claim has not yet been fully substantiated, there are moves under international agreements to curb the use and production of certain chlorofluorocarbons (CFCs) and hydrochlorofluorocarbons (HCFCs). Therefore, there is a need to develop a refrigerant that is less likely to deplete ozone than existing refrigerants and that has acceptable performance when applied to refrigeration. Hydrofluorocarbons (HFCs) have been proposed as an alternative to CFCs and HCFCs because HFCs do not contain chlorine and therefore do not have the potential to dissipate ozone. In refrigeration applications, refrigerant is often lost during operation from shaft seals, hose connections, solder joints and broken pipes. In addition, the refrigerant will be released into the atmosphere during refrigeration maintenance procedures. If the refrigerant is not a pure component or an azeotrope or azeotrope-like composition, it will change the composition of the refrigerant when leaked or discharged from the refrigeration system into the atmosphere, which makes the refrigerant flammable. Or the refrigeration performance deteriorates. Therefore, it is preferred to use a single fluorinated hydrocarbon or an azeotrope or azeotrope-like composition containing one or more fluorinated hydrocarbons as the refrigerant. Fluorinated hydrocarbons can also be used as cleaning agents or solvents, for example for cleaning electronic circuit boards. In vapor degreasing operations, the cleaning agent is preferably azeotrope-like or azeotrope-like, as the cleaning agent is generally redistilled and reused for final phosphorus screening. Azeotropic or azeotrope-like compositions containing fluorinated hydrocarbons can be used as expanders in the production of closed cell polyurethanes, phenolic foams and thermoplastic foams, as propellants in aerosols, as heat transfer media, in gaseous form. Dielectrics, fire extinguishing agents, such as power cycle working fluids for heat pumps, inert media for polymerization reactions, as fluids for removing particulates from metal surfaces, for depositing thin films of lubricants on metal parts such as Chlorine-type developers as carrier fluids that can be used, as buffing abrasives for removing buffing compounds from polished surfaces such as metals, as displacement drying agents for removing water from, for example, jewelry or metal parts. As a resist developer in conventional circuit manufacturing techniques, including, for example, 1,1,1-trichloroethane or trichloroethylene Also useful as a stripper for photoresists used in combination with the chlorohydrocarbon such as. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to trifluoromethane (HFC-23) and pentafluoropropane, fluoromethane (HFC-41) and pentafluoropropane, tetrafluoroethane and heptafluoropropane or pentafluoropropane, 1 1,1-difluoroethane (HFC-152a) with heptafluoropropane or pentafluoropropane, heptafluoropropane with pentafluoropropane, tetrafluoropropane, trifluoropropane, difluoropropane or fluoropropane, or 1,1,1 Related to finding a composition of 1,2,2,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ca) and 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ea) There is. These compositions include refrigerants, cleaning agents, swelling agents for polyolefins and polyurethanes, aerosol propellants, heat transfer media, gaseous dielectrics, fire extinguishing agents, power cycle working fluids, polymerization media, particulate removal fluids, carriers. It is useful as a fluid, buffing abrasive, and displacement desiccant. The present invention is further related to the discovery of binary azeotropes or azeotrope-like compositions comprising an amount of these components effective to form an azeotrope or azeotrope-like composition. is there. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph of the vapor-liquid equilibrium curve at 25 ° C. of a mixture of HFC-23 and HFC-245cb. FIG. 2 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-41 and HFC-245cb at 25 ° C. FIG. 3 is a graph of a vapor-liquid equilibrium curve at 11.2 ° C. of a mixture of HFC-134a and HFC-227ca. FIG. 4 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve at 11.2 ° C. of a mixture of HFC-134a and HFC-227ea. FIG. 5 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-134a and HFC-245cb at 25 ° C. FIG. 6 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve at 11.2 ° C. of a mixture of HFC-152a and HFC-227ca. FIG. 7 is a graph of a vapor-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-152a and HFC-227ea at -10.0 ° C. FIG. 8 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-152a and HFC-245cb at 25 ° C. FIG. 9 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-227ca and HFC-227ea at 25 ° C. FIG. 10 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-227ca and HFC-245cb at 25 ° C. FIG. 11 is a graph of a vapor-liquid equilibrium curve at 25 ° C. of a mixture of HFC-227ca and HFC-263fb. FIG. 12 is a graph of a vapor-liquid equilibrium curve at 25 ° C. of a mixture of HFC-227ca and HFC-272ca. FIG. 13 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve at 25 ° C. of a mixture of HFC-227ca and HFC-281ea. FIG. 14 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-227ea and HFC-245cb at 25 ° C. FIG. 15 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-227ea and HFC-245fa at 25 ° C. FIG. 16 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve of a mixture of HFC-227ea and HFC-254cb at 25 ° C. FIG. 17 is a graph of a gas-liquid equilibrium curve at 25 ° C. of a mixture of HFC-227ea and HFC-263fb. FIG. 18 is a graph of a vapor-liquid equilibrium curve at 25 ° C. of a mixture of HFC-227ea and HFC-281ea. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to trifluoromethane (HFC-23) and pentafluoropropane, fluoromethane (HFC-41) and pentafluoropropane, tetrafluoroethane and heptafluoropropane or pentafluoropropane, 1,1-difluoroethane (HFC-152a) and heptafluoropropane or pentafluoropropane, heptafluoropropane and pentafluoropropane, tetrafluoropropane, trifluoropropane, difluoropropane or fluoropropane, or 1,1, It relates to a composition of 1,2,2,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ca) and 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ea). Specific compositions include trifluoromethane (HFC-23) and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb), fluoromethane (HFC-41) and 1,1,1,2 , 2-Pentafluoropropane (HFC-245cb), 1,1,1,2-Tetrafluoroethane (HFC-134a) and 1,1,1,2,2,3,3-Heptafluoropropane (HFC-227ca) ), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ea) or 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb), 1,1-difluoroethane ( HFC-152a) and 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ea) Or 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb), 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ca) and 1,1,1,2 , 3,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ea), 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb), 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), 2,2-Difluoropropane (HFC-272ca) or 2-Fluoropropane (HFC -281ea), or 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ea) and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb), 1, 1,1,3,3-Pentafluoropropane (HFC-245fa), 1,1,2,2-Tetrafluoropropane (HFC-254cb), 1,1,1-Trifluoropropane (HFC-263fb) or 2 -There is fluoropropane (HFC-281ea). 1 to 99% by weight of each component in the above composition can be used as a refrigerant. As used herein, the term "heptafluoropropane" includes 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ca) and 1,1,1,2,3 , 3,3-Heptafluoropropane (HFC-227ea) is included, "pentafluoropropane" includes 1,1,2,2,3-pentafluoropropane (HFC-245ca), 1,1,1, 2,2-Pentafluoropropane (HFC-24 5cb), 1,1,2,3,3-Pentafluoropropane (HFC-245ea), 1,1,1,2,3-Pentafluoropropane (HFC-245eb ) And 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), and `` tetrafluoropropane '' includes 1,2,2,3-tetrafluoropropane (HFC-254ca), 1 , 1,2,2-Tetrafluoropropane (HFC-254cb), 1,1,2,3-Tetrafluoropropane (HFC-254ea), 1,1,1,2-Tetrafluoropropane (HFC-254eb), Contains 1,1,3,3-tetrafluoropropane (HFC-254fa) and 1,3,3,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), The term `` luoropropane '' includes 1,2,2-trifluoropropane (HFC-263ca), 1,2,3-trifluoropropane (HFC-263ea), 1,1,2-trifluoropropane (HFC-263eb) , 1,1,3-trifluoropropane (HFC-263fa) and 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb) are included, and "difluoropropane" includes 2,2-difluoropropane (HF C- 272ca), 1,2-difluoropropane (HFC-272ea), 1,3-difluoropropane (HFC-272fa) and 1,1-difluoropropane (HFC-272fb), and "fluoropropane" includes 2 -Fluoropropane (HFC-281ea) and 1-Fluoropropane (HFC-281fa) are included. The present invention provides an effective amount of HF C-23 and HFC-245cb to form an azeotrope or azeotrope-like composition, HFC-41 and HFC-245cb, HFC-134a and HFC-. 227ca, HFC-227ea or HFC-245cb, HFC-152a and HFC-227ca, HFC-227ea or HFC-245cb, HFC-227ca and HFC-227ea, HFC-245cb, HFC-263fb, HFC-272ca Alternatively, in finding an azeotrope or azeotrope-like composition with HFC-281 ea, or with HFC-227ea and HFC-245cb, HFC-245fa, HFC-254cb, HFC-263fb or HFC-281ea. Is also relevant. By "azeotrope" composition is meant a constant boiling liquid admixture of two or more substances that behaves as a single substance. One feature that characterizes an azeotrope composition is that the vapor produced by partial evaporation or distillation of a liquid has the same composition as the liquid in which it is evaporated or distilled, i.e. the mixture distills without compositional change. / It means to recirculate. A constant boiling composition is characterized as azeotropic because it exhibits a boiling point that is either the highest or the lowest when compared to the boiling point of a non-azeotropic mixture of the same components. By "azeotrope-like" composition is meant a constant or substantially constant boiling liquid mixture of two or more substances that behaves as a single substance. One feature that characterizes an azeotrope-like composition is that the vapor produced by partial evaporation or distillation of a liquid has the same composition as the liquid in which it is evaporated or distilled, i.e., the mixture distills without composition change. It means to go out / reflux. Another feature of azeotrope-like compositions is that the bubble point and dew point vapor pressures of the composition at a particular temperature are substantially equal. After removal of 50% by weight of the composition, such as by evaporation or boiling removal, of the vapor pressure between the original composition and the composition remaining after the removal of 50% by weight. It is recognized in the art that a composition is azeotrope-like if the difference is less than 10% when measured in absolute units. Absolute units mean units of measurement of pressure, such as psia, barometric pressure, bar, torr, dyne / cm 2 , millimeters (mercury column), inches (water column) and other equivalent terms known in the art. . When an azeotrope is present, there is no difference in vapor pressure between the original composition and the composition that remains after 50% by weight has been removed. Accordingly, the present invention provides for the vapor pressure between the original composition and the remaining composition to be 50% by weight of the original composition after being evaporated or boiled off to form the residual composition. Of HFC-23 and HFC-245cb, HFC-41 and HFC-245cb, HFC-134a and HFC-227ca, HFC-227ea or HFC-227ea or HFC -2 With 45cb, with HFC-152a and HFC-227ca, HFC-227ea or HFC-245cb With HFC-227ca and HFC-227ea, HFC-245cb, HFC-263fb, HFC-272ca or HFC-281ea or It is a composition of HFC-227ea and HFC-245cb, HFC-245fa, HFC-254cb, HFC-263fb or HFC-281ea. For compositions that are azeotrope-like, the highest boiling azeotropes have a higher boiling point at this pressure than the pure constituents of the composition at a particular pressure and more than the pure constituents of the composition at a specific temperature. It has a low vapor pressure at this temperature and, in the case of the lowest boiling azeotrope, has a lower boiling point at this pressure than the pure constituents of the composition and more than the pure constituents of the composition at the specified temperature. There is usually some composition around the azeotropic point that has a high vapor pressure at this temperature and is within a range. Boiling and vapor pressures above or below the pure component boiling and vapor pressures are brought about by unexpected intermolecular forces between two or more molecules of the composition, which intermolecular forces are van der Waals forces. And a combination of repulsive and attractive forces such as hydrogen bonding forces. The range of compositions having the highest or lowest boiling points at a particular pressure, or the highest or lowest vapor pressures at a particular temperature is less than about 10% change in vapor pressure when 50% by weight of the composition evaporates. It may or may not overlap the range of the composition. The range of compositions having the highest or lowest boiling point at a particular pressure, or the highest or lowest vapor pressures at a particular temperature is about 10% change in vapor pressure when 50% by weight of the composition evaporates. Wider than the range of smaller compositions, it is unexpected that frozen compositions with intermolecular forces that are not substantially constant boiling show an unexpected increase in capacity or efficiency when compared to their components. The intermolecular force of is considered to be important. The components of the composition of the present invention have the following vapor pressures at 25 ° C. The substantially constant boiling azeotrope or azeotrope-like composition of the present invention consists of the following (all compositions are measured at 25 ° C.): For purposes of the present invention, "effective amount" is defined as the amount of each component of the composition of the invention that will form an azeotrope or azeotrope-like composition when taken together. It Included in this definition is the amount of each component, as long as the azeotrope or azeotrope-like composition continues to be present at different pressures, presumably having different boiling points. Will depend on pressure. Accordingly, an effective amount is an amount that may be expressed, for example, as a weight percentage, of each component of the composition of the invention that forms an azeotrope or azeotrope-like composition at temperatures or pressures other than those mentioned herein. included. For the purposes of this discussion, azeotropic or constant boiling is meant to be substantially azeotropic or constant boiling as well. In other words, the meaning of this term is not only a true azeotrope as described above, but another composition containing the same components in different proportions, which is a true azeotrope at other temperatures and pressures, And also equivalent compositions which are part of the same azeotrope system and whose properties are azeotrope-like are also included. As is well recognized in the art, a constant boiling material that contains the same components as an azeotrope, and that exhibits substantially equivalent properties for refrigeration and other applications, does not separate or fractionate on boiling. There is a range of compositions that also exhibit properties that are substantially equivalent to true azeotrope compositions in that they tend to have similar properties or tendencies. In fact, constant boiling mixtures, which can appear in many phantom forms, can be characterized by any of the following several criteria, depending on the conditions chosen. * For this unique composition in question, the term "azeotrope" itself is at the same time a composition of constant and restrictive and constant boiling, for A, B, C (and D ...) Since the above-mentioned effective amount of is required, the composition can be defined as an azeotropic mixture of A, B, C (and D ...). It is well known to those skilled in the art that the composition of a given azeotrope will change at least to some extent at different pressures, and that changes in pressure will also change the boiling point to at least some extent. Thus, A, B, C (and D ...) Azeotropes exhibit a unique type of relationship, but with a composition that can change with temperature and / or pressure. Therefore, rather than a fixed composition, a range of compositions is often used to define an azeotrope. * Composition can be defined as a specific weight percentage relationship or a molar percentage relationship of A, B, C (and D ...), while such a specific value has only one specific relationship. In fact, and for a given azeotrope, a series of such relationships, represented by A, B, C (and D ...), actually exist, even though they change under the influence of pressure. Is allowed to do. * By defining the composition as an azeotrope characterized by the boiling point at a given pressure, the azeotrope of A, B, C (and D ...) can be characterized and thus available analytical instruments The specific numerical composition, which is constrained by and which is only as accurate as the instrument, provides identification characteristics without unduly limiting the scope of the invention. The azeotropes or azeotrope-like compositions of this invention can be made by any conventional method, including mixing or bringing together the desired amounts. One preferred method is to weigh the desired amounts of the ingredients and then combine them in a suitable container. Some specific examples illustrating the present invention are given below. In the following, all percentages are by weight unless otherwise stated. These examples are merely illustrative and therefore should not be construed as limiting the scope of the invention in any way. Example 1 Phase Studies Phase studies showed that the following compositions, all at 25 ° C, were azeotropes. Example 2 Effect of Steam Leakage on Vapor Pressure at 25 ° C The initial composition at 25 ° C was placed in a bath and the vapor pressure of the composition was measured. The composition was allowed to leak from the bath while maintaining the temperature at 25 ° C until 25% by weight of the original composition was lost, at which time the vapor pressure of the composition remaining in the bath was measured. The results are summarized below. The result of this example is that when 50% by weight of the original composition is withdrawn, the vapor pressure of the remaining composition is within about 10% of the vapor pressure of the original composition at 25 ° C. We show that these compositions are azeotrope-like or azeotrope-like. Example 3 Effect of Steam Leakage at 0 ° C. A leakage test was performed on a composition of HFC-227ca and HFC-272ca at a temperature of 0 ° C. The results are summarized below. These results indicate that the composition of HFC-227ca and HFC-272ca is azeotrope or azeotrope-like at different temperatures, but the weight percentages of the components change with temperature. Example 4 Refrigerant Performance The following table shows the performance of various refrigerants. The data there is based on the following conditions. Evaporator temperature 48.0 ° F (8.9 ° C) Condenser temperature 115.0 ° F (46.1 ° C) Supercooling 12.0 ° F (6.7 ° C) Return gas temperature 65.0 ° F (18.3 ° C) Compressor efficiency 75% Refrigeration capacity is 3.5 minutes per minute It is based on a compressor with a fixed displacement of cubic feet and a volumetric efficiency of 75%. What is meant by capacity is the change in enthalpy of the refrigerant in the evaporator per pound of refrigerant circulated, ie the amount of heat removed by the refrigerant in the evaporator per unit time. What is meant by the coefficient of performance (COP) is the ratio of capacity to work of a compressor, which is a measure of the energy efficiency of a refrigerant. Example 5 This example relates to the measurement of vapor-liquid equilibrium curves for the mixtures in Figures 1-2, 5, 8-18. Referring to FIG. 1, the upper curve represents the composition of the liquid and the lower curve represents the composition of the vapor. The data of the composition of the liquid in FIG. 1 was obtained as follows. The stainless steel cylinder was evacuated and a weighed amount of HFC-23 was charged to the cylinder. The cylinder was cooled to reduce the vapor pressure of HFC-23 and then a weighed amount of HFC-245cb was added to the cylinder. Stir the cylinder so that HFC-23 and HFC-245cb are mixed, and then place the cylinder in a constant temperature bath until the temperature reaches equilibrium at 25 ° C. When equilibrating, HFC-23 and HFC-245cb in the cylinder are equilibrated. The vapor pressure of and was measured. Additional liquid samples were measured in the same manner and plotted in FIG. The curve showing the composition of the vapor was calculated using the equation of state of the ideal gas. Gas-liquid equilibrium data was similarly obtained for the mixtures shown in FIGS. The data in Figures 1, 2, 5, 8, 10-14 and 17-18 show that there is a range of compositions having a vapor pressure at this same temperature that is higher than the vapor pressures of the pure components of the composition at 25 ° C. Show. As already mentioned, the unexpectedly high pressure of these compositions will unexpectedly increase the refrigerating capacity or the refrigerating efficiency of these compositions compared to the pure constituents of the compositions. The data in Figures 9, 15 and 16 show that there is a range of compositions having a vapor pressure at this same temperature that is lower than the vapor pressure of the pure components of the composition at 25 ° C. These lowest vapor pressure compositions will aid in freezing and will exhibit improved efficiency as compared to the pure components of the composition. Example 6 This example relates to the measurement of gas-liquid equilibrium curves for each mixture of HFC-134a / HFC-227ca, HFC-134a / HFC-227ea, HFC-152a / HFC-227a and HFC-152a / HFC-227ea. . Vapor-liquid equilibrium data for these mixtures are shown in Figures 3, 4, 6 and 7. The upper curve shows the composition of the liquid and the lower curve shows the composition of the vapor. The procedure for measuring the liquid composition of the HFC-134a / HFC-227ca mixture in FIG. 3 was as follows. The stainless steel cylinder was evacuated and a weighed amount of HFC-134a was charged to the cylinder. The cylinder was cooled to reduce the vapor pressure of HFC-134a and then a weighed amount of HFC-227ca was added to the cylinder. The cylinder was agitated to mix HFC-134a and HFC-227ca, then the cylinder was placed in a constant temperature bath until the temperature reached equilibrium at 11.2 ° C, and the vapor pressure of the contents of the cylinder was measured when equilibrated. A sample of the liquid in the cylinder was removed and analyzed, the results were plotted with an asterisk in FIG. 3, and a best fitting curve was drawn through this. This procedure was repeated for various mixtures of HFC-134a / HFC-227ca as shown in FIG. The curve showing the composition of the vapor was calculated using the equation of state of the ideal gas. The procedure for measuring the vapor pressure of the HFC-134a / HFC-227ca mixture was carried out in the same way as for the HFC-152a / HFC-22 7ea mixture, except that the vapor pressure of the latter mixture was measured at -10 ° C. went. The data in Figure 6 show that there is a range of compositions having a vapor pressure at this same temperature that is higher than the vapor pressures of the pure constituents of the composition at 11.2 ° C. As already mentioned, the unexpectedly high pressure of these compositions will unexpectedly increase the refrigerating capacity or the refrigerating efficiency of these compositions compared to the pure constituents of the compositions. FIGS. 3, 4 and 7 show that although these compositions do not exhibit the highest or lowest vapor pressure at a particular temperature, they have substantially equal dew point and bubble point vapor pressures at a particular temperature. Thus, they are essentially constant boiling compositions, ie azeotrope-like compositions. The novel compositions of the invention, which consist of azeotropes or azeotrope-like compositions, can be used to condense it and then to freeze it by evaporating the condensate in the vicinity of the object to be heated. The novel composition can also be used to generate heat by condensing the refrigerant in the vicinity of the object to be heated and then vaporizing it. The novel compositions of this invention are particularly suitable for replacing refrigerants that can affect the ozone layer, including R-11, R-12, R-22, R-114 and R-502. In addition to refrigeration applications, the novel compositions of the present invention, which are constant boiling or substantially constant boiling, include aerosol propellants, heat transfer media, gaseous dielectrics, extinguishing agents, expanders for polyolefins and polyurethanes. It is also useful as a power cycle working fluid. Additional Compounds Other ingredients, such as boiling points of -60 to + 60 ° C, without significantly altering the properties of this composition, including the azeotropic behavior of the azeotrope or azeotrope-like composition described above. Is an aliphatic hydrocarbon, a hydrofluorocarbon alkane having a boiling point of −60 to + 60 ° C., a hydrofluoropropane having a boiling point of −60 to + 60 ° C., a hydrocarbon ester having a boiling point of −60 to + 60 ° C., a boiling point of − Adding a hydrochlorofluorocarbon having a temperature of 60 to + 60 ° C, a hydrofluorocarbon having a boiling point of -60 to + 60 ° C, a hydrochlorocarbon having a boiling point of -60 to + 60 ° C, a chlorocarbon and a perfluorinated compound to the composition You can The addition of lubricants, anticorrosion agents, surfactants, stabilizers, dyes and other suitable substances to the composition unless they have a deleterious effect on the composition for the intended application of the composition. You can Preferred lubricants are esters with a molecular weight above 250.

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年１０月５日 【補正内容】 請求の範囲 １．59〜99重量％のトリフルオロメタンと１〜41重量％の1,1,1,2,2-ペンタフル オロプロパン、44〜99重量％のフルオロメタンと１〜56重量％の1,1,1,2,2-ペン タフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2-テトラフルオロエタンと１〜99重 量％の1,1,1,2,2-ヘプタフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1-ジフルオロエタ ンと１〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン、１〜99重量％の1, 1-ジフルオロエタンと１〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、 １〜99重量％の1,1-ジフルオロエタンと１〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフルオ ロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜99重 量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3- ヘプタフルオロプロパンと１〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、 １〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜99重量％の1,1,1- トリフルオロプロパン、52〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン と１〜48重量％の2,2-ジフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプ タフルオロプロパンと１〜99重量％の２-フルオロプロパン、１〜99重量％の1,1 ,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフルオ ロプロパン、１〜33重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと67〜99重 量％の1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、１〜55重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプ タフルオロプロパンと45〜99重量％の1,1,2,2-テトラフルオロプロパン、１〜99 重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜 99重量％の1,1,1-トリフルオロプロパン、または１〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3- ヘプタフルオロプロパンと１〜99重量％の２-フルオロプロパンからなる定沸の あるいは実質的に定沸の組成物。 ２．加熱すべき物体の近傍で、請求項１に記載の組成物を凝縮し、その後この組 成物を蒸発することからなる熱の発生方法。 ３．請求項１に記載の組成物を凝縮し、その後、冷却すべき物体の近傍でこの組 成物を蒸発することからなる冷凍を行う方法。 ４．65〜99重量％のトリフルオロメタンと１〜35重量％の1,1,1,2,2-ペンタフル オロプロパン、65〜99重量％の1,1,1,2-テトラフルオロエタンと１〜35重量％の 1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、５〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフル オロプロパンと１〜95重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、１〜82 重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと18〜99重量％の1,1,1,2,2-ペ ンタフルオロプロパン、40〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン と１〜60重量％の1,1,1-トリフルオロプロパン、70〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3- ヘプタフルオロプロパンと１〜30重量％の２-フルオロプロパン、１〜95重量％ の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと15〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフ ルオロプロパン、１〜50重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと50〜 99重量％の1,1,2,2-テトラフルオロプロパン、50〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘ プタフルオロプロパンと１〜50重量％の1,1,1-トリフルオロプロパン、または70 〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜30重量％の２-フル オロプロパンから なる定沸のあるいは実質的に定沸の組成物であって、ここで温度を25℃に調節す ると、前記組成物は２成分系組成物のハイドロフルオロカーボン成分の蒸気圧よ り高いまたは低い蒸気圧を有する前記組成物。 ５．請求項４に記載の組成物を凝縮し、その後、冷却すべき物体の近傍でこの組 成物を蒸発することからなる冷凍を行う方法。 ６．加熱すべき物体の近傍で、請求項４に記載の組成物を凝縮し、その後この組 成物を蒸発することからなる熱の発生方法。[Procedure of Amendment] Article 184-8 of the Patent Act [Submission Date] October 5, 1995 [Correction contents]                      The scope of the claims 1. 59-99 wt% trifluoromethane and 1-41 wt% 1,1,1,2,2-pentaful Oropropane, 44-99% by weight fluoromethane and 1-56% by weight 1,1,1,2,2-pen Tafluoropropane, 1-99% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1-99 weight % 1,1,1,2,2-heptafluoropropane, 1-99% by weight 1,1-difluoroethane 1 to 99% by weight of 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane, 1 to 99% by weight of 1, 1-difluoroethane and 1-99% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, 1-99 wt% 1,1-difluoroethane and 1-99 wt% 1,1,1,2,2-pentafluoro Ropropane, 1-99% by weight of 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1-99% by weight % 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, 1-99% by weight 1,1,1,2,2,3,3- Heptafluoropropane and 1-99% by weight of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1-99 wt% 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1-99 wt% 1,1,1- Trifluoropropane, 52-99 wt% 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane And 1 to 48 wt% 2,2-difluoropropane, 1 to 99 wt% 1,1,1,2,2,3,3-hep Tafluoropropane and 1-99% by weight 2-fluoropropane, 1-99% by weight 1,1 , 1,2,3,3,3-Heptafluoropropane and 1-99% by weight of 1,1,1,2,2-pentafluoro Propane, 1-31% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 67-99 wt. % 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1-55% by weight 1,1,1,2,3,3,3-heptanes Tafluoropropane and 45-99 wt% 1,1,2,2-tetrafluoropropane, 1-99 1% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane 99 wt% 1,1,1-trifluoropropane, or 1-99 wt% 1,1,1,2,3,3,3- Constant boiling of heptafluoropropane and 1-99% by weight of 2-fluoropropane Alternatively, a substantially constant boiling composition. 2. 2. Condensing the composition of claim 1 in the vicinity of the object to be heated, then the set A method of generating heat which comprises vaporizing a product. 3. Condensing the composition of claim 1 and then providing the set in the vicinity of the object to be cooled. A method of freezing, which comprises evaporating the product. 4.65-99% by weight trifluoromethane and 1-35% by weight 1,1,1,2,2-pentaful Oropropane, 65-99% by weight 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1-35% by weight 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 5-99 wt% 1,1,1,2,2,3,3-heptaful Oropropane and 1-95% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, 1-82 Wt% 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 18-99 wt% 1,1,1,2,2-peptone. 40-99% by weight 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane And 1 to 60% by weight of 1,1,1-trifluoropropane, 70 to 99% by weight of 1,1,1,2,2,3,3- Heptafluoropropane and 1-30% by weight 2-fluoropropane, 1-95% by weight Of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 15-99% by weight of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane Luoropropane, 1-50% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 50- 99% by weight 1,1,2,2-tetrafluoropropane, 50-99% by weight 1,1,1,2,3,3,3- Ptafluoropropane and 1-50% by weight of 1,1,1-trifluoropropane, or 70 ~ 99 wt% 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 1-30 wt% 2-full From Oropropane A constant boiling or substantially constant boiling composition, wherein the temperature is adjusted to 25 ° C. As a result, the composition has a vapor pressure of the hydrofluorocarbon component of the two-component composition. Said composition having a higher or lower vapor pressure. 5. Condensing the composition according to claim 4, and then the set in the vicinity of the object to be cooled. A method of freezing, which comprises evaporating the product. 6. 5. Condensing the composition of claim 4 in the vicinity of the object to be heated, after which this set A method of generating heat which comprises vaporizing a product.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ // Ａ６２Ｄ 1/00 9023−2Ｅ Ａ６２Ｄ 1/00 Ｃ０８Ｇ 18/08 ＮＧＰ 8620−4Ｊ Ｃ０８Ｇ 18/08 ＮＧＰ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，Ｅ Ｅ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＺ，ＶＮ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI // A62D 1/00 9023-2E A62D 1/00 C08G 18/08 NGP 8620-4J C08G 18/08 NGP (81 ) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI) , CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ), AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, E E, FI, GE, HU, JP, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LV, MD, MG, MN, NO, NZ, PL, RO, RU, SI, S , TJ, TT, U A, UZ, VN

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．トリフルオロメタンとペンタフルオロプロパンとの、フルオロメタンとペン タフルオロプロパンとの、テトラフルオロエタンとヘプタフルオロプロパンもし くはペンタフルオロプロパンとの、1,1-ジフルオロエタンとヘプタフルオロプロ パンもしくはペンタフルオロプロパンとの、ヘプタフルオロプロパンとペンタフ ルオロプロパン、テトラフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、ジフルオロ プロパンもしくはフルオロプロパンとの、または1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロ プロパンと1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンとの組成物。 ２．共沸混合物または共沸混合物様の組成物をつくるのに有効な量のトリフルオ ロメタンと1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、フルオロメタンと1,1,1,2,2-ペ ンタフルオロプロパン、1,1,1,2-テトラフルオロエタンと1,1,1,2,2,3,3-ヘプタ フルオロプロパン、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンまたは1,1,1,2,2-ペ ンタフルオロプロパン、1,1-ジフルオロエタンと1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロ プロパン、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンもしくは1,1,1,2,2-ペンタフ ルオロプロパン、1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと1,1,1,2,3,3,3-ヘプ タフルオロプロパン、1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、1,1,1-トリフルオロ プロパン、2,2-ジフルオロプロパンもしくは２-フルオロプロパン、または1,1,1 ,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、1,1,1 ,3,3-ペンタフルオロプロパン、1,1,2,2-テトラフルオロプロパン、1,1,1-トリ フルオロプロパンもしくは２-フルオロプロパン。 ３．59〜99重量％のトリフルオロメタンと１〜41重量％の1,1,1,2,2-ペンタフル オロプロパン、44〜99重量％のフルオロメタンと１〜56重量％の1,1,1,2,2-ペン タフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2-テトラフルオロエタンと１〜99重 量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2-テトラ フルオロエタンと１〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、１〜 99重量％の1,1,1,2-テトラフルオロエタンと１〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフ ルオロプロパン、１〜99重量％の1,1-ジフルオロエタンと１〜99重量％の1,1,1, 2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1-ジフルオロエタンと１〜 99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1-ジフル オロエタンと１〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、１〜99重量％ の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプ タフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと １〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2,2, 3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜99重量％の1,1,1-トリフルオロプロパン、52 〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜48重量％の2,2-ジフ ルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜 99重量％の２-フルオロプロパン、１〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオ ロプロパンと１〜99重量％の1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、１〜33重量％ の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと67〜99重量％の 1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、１〜55重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフル オロプロパンと45〜99重量％の1,1,2,2-テトラフルオロプロパン、１〜99重量％ の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜99重量％の1,1,1-トリフルオロ プロパン、または１〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパンと１〜 99重量％の２-フルオロプロパンからなる請求項２記載の共沸混合物または共沸 混合物様の組成物。 ４．２成分系組成物の成分蒸気圧より高いまたは低い蒸気圧を有する２成分系組 成物をつくるのに有効な量のトリフルオロメタンと1,1,1,2,2-ペンタフルオロプ ロパン、フルオロメタンと1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、1,1,1,2-テトラ フルオロエタンと1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、1,1-ジフルオロエタンと 1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンもしくは1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロ パン、1,1,1,2,2,3,3-ヘプタフルオロプロパンと1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロ プロパン、1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、1,1,1-トリフルオロプロパン、 2,2-ジフルオロプロパンもしくは２-フルオロプロパン、または1,1,1,2,3,3,3- ヘプタフルオロプロパンと1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパン、1,1,1,3,3-ペン タフルオロプロパン、1,1,2,2-テトラフルオロプロパン、1,1,1-トリフルオロプ ロパンもしくは２-フルオロプロパン。 ５．請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物を凝縮し、その後、冷却すべ き物体の近傍でこの組成物を蒸発することからなる冷凍を行う方法。 ６．加熱すべき物体の近傍で、請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物を 凝縮し、その後この組成物を蒸発することからなる熱の発生方法。[Claims] 1. Fluoromethane and pen with trifluoromethane and pentafluoropropane With tetrafluoroethane and heptafluoropropane with tafluoropropane 1,1-difluoroethane and heptafluoropropane with pentafluoropropane Heptafluoropropane and pentaf with bread or pentafluoropropane Luoropropane, tetrafluoropropane, trifluoropropane, difluoro With propane or fluoropropane, or 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro A composition of propane and 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane. 2. An effective amount of trifluor for making an azeotrope or azeotrope-like composition. Methane and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, fluoromethane and 1,1,1,2,2-peptone N-fluoropropane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1,1,2,2,3,3-hepta Fluoropropane, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane or 1,1,1,2,2-peptone Ethanefluoropropane, 1,1-difluoroethane and 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro Propane, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane or 1,1,1,2,2-pentaf Luoropropane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1,1,1,2,3,3,3-hep Tafluoropropane, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1-trifluoro Propane, 2,2-difluoropropane or 2-fluoropropane, or 1,1,1 , 2,3,3,3-Heptafluoropropane and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1 , 3,3-Pentafluoropropane, 1,1,2,2-Tetrafluoropropane, 1,1,1-Tri Fluoropropane or 2-fluoropropane. 3. 59-99 wt% trifluoromethane and 1-41 wt% 1,1,1,2,2-pentaful Oropropane, 44-99% by weight fluoromethane and 1-56% by weight 1,1,1,2,2-pen Tafluoropropane, 1-99% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1-99 weight % 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane, 1-99% by weight 1,1,1,2-tetra Fluoroethane and 1-99% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, 1- 99% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1-99% by weight of 1,1,1,2,2-pentafluoropentane Luoropropane, 1-99% by weight of 1,1-difluoroethane and 1-99% by weight of 1,1,1, 2,2,3,3-heptafluoropropane, 1-99% by weight of 1,1-difluoroethane and 1- 99% by weight 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, 1-99% by weight 1,1-diflu Oroethane and 1-99% by weight 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1-99% by weight 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1-99% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Tafluoropropane, with 1-99% by weight of 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane 1 to 99% by weight of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1 to 99% by weight of 1,1,1,2,2, 3,3-heptafluoropropane and 1-99% by weight of 1,1,1-trifluoropropane, 52 ~ 99 wt% 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1-48 wt% 2,2-diph ane Luoropropane, 1-99% by weight of 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1- 99 wt% 2-fluoropropane, 1-99 wt% 1,1,1,2,3,3,3-heptafluor Ropropane and 1-99% by weight of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1-33% by weight 67,99% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1-55% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptaful Oropropane and 45-99 wt% 1,1,2,2-tetrafluoropropane, 1-99 wt% Of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 1-99% by weight of 1,1,1-trifluoro Propane, or 1-99% by weight of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 1- An azeotrope or azeotrope according to claim 2 consisting of 99% by weight of 2-fluoropropane. Mixture-like composition. 4.2 Two-component system having vapor pressure higher or lower than component vapor pressure of two-component composition Effective amounts of trifluoromethane and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane to produce a product Lopan, fluoromethane and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,2-tetra Fluoroethane and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1-difluoroethane 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane or 1,1,1,2,2-pentafluoropro Bread, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane and 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Propane, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1-trifluoropropane, 2,2-difluoropropane or 2-fluoropropane, or 1,1,1,2,3,3,3- Heptafluoropropane and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pen Tafluoropropane, 1,1,2,2-tetrafluoropropane, 1,1,1-trifluoropropane Lopan or 2-fluoropropane. 5. The composition according to any one of claims 1 to 4 is condensed and then cooled. A method of freezing, which comprises evaporating this composition in the vicinity of a body. 6. The composition according to any one of claims 1 to 4 in the vicinity of an object to be heated. A method of generating heat which comprises condensing and then evaporating the composition.
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