【発明の詳細な説明】
殺虫組成物技術分野
本発明は殺虫活性を示す化合物を羊毛または羊毛含有材料の処理で用いること
に関する。本発明はまた羊毛または羊毛含有材料を虫の攻撃に対して保護する能
力を有する殺虫活性組成物にも関する。背景
現在のところペルメトリン（Ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）が主要な市販の防虫加工
用（ｍｏｔｈｐｒｏｏｆｉｎｇ）化学品である。英国では、ペルメトリンの水へ
の流出は１９９３年の初頭から制限されることになる。工業条件を最良にしたと
しても防虫用化学品は廃液と一緒に常に少量流出することから、そのような決定
により、ペルメトリンの染浴使用が事実上停止することになる。ペルメトリンは
羊毛の処理でまだ使用可能であるが、これは環境残渣をもたらさない完全封入系
で用いられる必要がある。
オーストラリアでは、さやを持つ（ｃａｓｅ ｂｅａｒｉｎｇ）衣蛾（チネア
・トランスルセンス（Ｔｉｎｅａ ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ））のピレトロイド
（ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄ）耐性株が現れることが原因で、羊毛の防虫処理でペル
メトリンを用いることの適切性が低下し、この虫を防除する一時的な方策として
ペルメトリンの使用レベルを多くすることが行われてきたが、これによって染浴
の流出量が増えたことで環境問題が更に悪化した。
羊毛処理手順で防虫加工剤を塗布する場合、染浴塗布が最も簡単で、最も安価
で、最も一般的な地点であり、これは特殊な装置を必要とせず、
そして高温で塗布すると最適な堅牢特性を示す処理が得られる。防虫剤の羊毛塗
布を染浴内で行う場合、全種類の水棲有機体に対して示す害が非常に低い特別な
化合物を用いる必要がある。発明の開示
本発明の１つの目的は、羊毛または羊毛製品、例えば織物などの実用防虫加工
で用いることができる殺虫活性組成物および処置方法を提供することにある。本
発明のさらなる目的は、上で言及した従来技術処理よりも環境的に許容され得る
防虫加工処理を提供することにある。我々は、オーストラリア特許出願番号７６
２８７／８７（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）
の中に開示する如き殺虫活性を示す以下の式（Ｉ）
で表される任意にＮ置換されていてもよいＮ’−置換ヒドラジン類を用いると羊
毛または羊毛含有製品の有効な防虫加工処理を得ることができることを見い出し
、ここで、置換基Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｘ’、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は上記オーストラ
リア特許出願番号７６２８７／８７の中で定義した通りである、即ち
ＸおよびＸ’は、同一もしくは異なり、Ｏ、ＳまたはＮＲであり、
Ｒ1は、水素；（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；指定する数の炭素原子を各アルキル基
中に独立して有する（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）ア
ルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独
立して有する（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；（Ｃ2−Ｃ6）
アルケニル；（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル；またはフェニル環が未置換であるか或は
１から３個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ハロ
−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニル
、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシまたはＮＺＺ’で置換されているフェン−（
Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり、
Ｒ2およびＲ3は、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであ
り、
Ｒ4は、１から４個のフルオロで置換されている（Ｃ1−Ｃ4）アルキル；直鎖
（Ｃ2−Ｃ4）アルケニル；カルボキシル；（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシカルボニル；
シアノ；シアノ置換（Ｃ1−Ｃ4）アルキル；指定する数の炭素原子を各アルキル
基中に独立して有するトリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル；または指定する数の炭
素原子を各アルキル基中に独立して有するトリ（Ｃ1−Ｃ2）アルキルシリルメチ
ルであるが、但しＲ4がカルボキシルまたはアルコキシカルボニルである場合Ｒ2
とＲ3の両方がアルキルであることを条件とし、そして
ＡおよびＢは、同一もしくは異なり、
未置換であるか或は置換されているナフチル［ここで、この置換基は、１から
３個の同一もしくは異なるハロ；ニトロ；（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ；（Ｃ1−Ｃ4
）アルキルまたはＮＺＺ’であってもよい］、
未置換であるか或は置換されているフェニル［ここで、この置換基は、
１から５個の同一もしくは異なるハロ；ニトロソ；ニトロ；シアノ；ヒドロキシ
；（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；ハロ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；シアノ−（Ｃ1−Ｃ6）
アルキル；ヒドロキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ；ハロ
−（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ；指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独立して
有する（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；指定する数の炭素原子
を各アルキル基中に独立して有する（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アル
コキシ；−ＯＲＳＲ’基；−ＯＣＯ2Ｒ基；−ＯＣＯ2Ｈ基；指定する数の炭素原
子を各アルキル基中に独立して有する（Ｃ1−Ｃ6）アルカノイルオキシ−（Ｃ1
−Ｃ6）アルキル；任意にハロ、シアノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−
Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオまたは（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシで
置換されていてもよい（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル；（Ｃ1−Ｃ4）アルカジエニル；
（Ｃ2−Ｃ6）アルケニルオキシ；（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル−カルボニル；（Ｃ2
−Ｃ6）アルケニルオキシ−カルボニルオキシ；任意にハロ、シアノ、ニトロ、
ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルチオまたは（Ｃ1−Ｃ4）アルキルで置換されていてもよい（Ｃ2−
Ｃ6）アルキニル；カルボキシ；−ＲＣＯ2Ｒ’基；−ＣＯＲ；−ＣＯＨ；ハロ−
（Ｃ1−Ｃ6）アルキル−カルボニル；−ＣＯ2Ｒ基；（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルコキ
シ−カルボニル；−ＯＣＯＲ基；−ＯＲＣＯ2Ｒ’基；アミノ（−ＮＺＺ’）；
ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシまたは（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオで置換さ
れているアミノ；−ＣＯＮＺＺ’基；（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル−カルボニルアミ
ノ；ヒドロキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカルボニル；−ＯＣＯＮＺＺ’基
；−ＮＺＣＯＺ’基；−ＮＺＣＯ2
Ｚ’基；チオシアナト；イソチオシアナト；（Ｃ1−Ｃ6）チオシアナトアルキ
ル；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ；ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ；−Ｓ（Ｏ）Ｚ
基；−ＳＯ2Ｚ基；−ＯＳＯ2Ｒ基；−ＯＳＯ2Ｈ基；−ＳＯ2ＮＺＺ’基；−ＣＳ
Ｒ基；−ＣＳＨ基；−ＳＣＯＲ基；−ＳＣＯＨ基；−ＮＳＣＳＺ’基；未置換で
あるか或は１から３個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ
、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキ
シ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノ
イルオキシ、アミノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、または指定する数の炭素原
子を各アルキル基中に独立して有するジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノを有する置
換フェニル；フェニル環が未置換であるか或は１から３個の同一もしくは異なる
ハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4
）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル−カ
ルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、アミノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルア
ミノ、または指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独立して有するジ（Ｃ1
−Ｃ4）アルキルアミノで置換されているフェノキシ；フェニル環が未置換であ
るか或は１から３個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ
、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイ
ルオキシ、アミノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、または指定する数の炭素原子
を各アルキル基中に独立して有するジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノで置換されて
いるベンゾイル；ベンゾイルオキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；フェニル環が未置換
であるか或は１から３個の同一
もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハ
ロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4
）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、アミノ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキルアミノ、または指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独立
して有するジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノで置換されているフェニルチオ（Ｃ1
−Ｃ6）アルキル；−ＣＲ＝Ｎ−Ｒ”’基［ここで、Ｒ”’はヒドロキシ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、アミノ（−ＮＺＺ’）、フェニル
アミノ、−ＣＯＲ、−ＣＯＨまたはベンゾイルである］；（Ｃ2−Ｃ6）オキシラ
ニル；アセチルチオセミ−カルバゾン；ピロリル；または未置換であるか或は１
または２個のメチル基で置換されているオキサゾリルであってもよいか；或はフ
ェニル環上の隣接する２つの位置がアルコキシ基で置換されている場合、これら
の基はこれらが結合している炭素原子と一緒になって、５員または６員のジオキ
ソラノまたはジオキサノ複素環式環を形成していてもよく；或は未置換であるか
或は１から４個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4
）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、フェニルまたは
−ＮＺＺ’を有する置換（Ｃ1−Ｃ10）アルキルであってもよい］、
１から４個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ハ
ロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイル、（Ｃ1
−Ｃ4）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシまたは−Ｎ
ＺＺ’を有していてもよい、未置換である
か或は置換されている（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキルまたは未置換であるか或は置
換されている（Ｃ3−Ｃ8）シクロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、
置換基（類）としてフリル、チエニルまたはピリジルか或は１から４個の同一
もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（
Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−
カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシまたは−ＮＺＺ’を有していても
よい、未置換であるか或は置換されている（Ｃ2−Ｃ8）アルケニルまたは未置換
であるか或は置換されている（Ｃ2−Ｃ8）アルカジエニル、
置換基（類）として１から４個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、
ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4
）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アル
コキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシまたは−ＮＺＺ’を有し
ていてもよい、未置換であるか或は置換されている（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルケニ
ルまたは未置換であるか或は置換されている（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルカジエニル
、
置換基（類）として１から４個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、
ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4
）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アル
コキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、フェニルまたは−ＮＺ
Ｚ’を有していてもよい、未置換であるか或は置換されている（Ｃ2−Ｃ8）アル
キニル、
アルキル基中に１から４個の炭素原子を有しそしてアルキル基が未置
換であるか或は１から３個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ヒドロキシ、（
Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニルまたは−ＮＺＺ’
で置換されておりそしてフェニル環が未置換であるか或は１から３個の同一もし
くは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−
（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、シアノ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキ
シ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カ
ルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ−
（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニルまたは−ＮＺＺ’で置換され
ているフェナルキル、
アルケニル基中に２から６個の炭素原子を有しそしてアルケニル基が未置換で
あるか或は１から３個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ヒドロキシ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ハ
ロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニルまたは−Ｎ
ＺＺ’で置換されておりそしてフェニル環が未置換であるか或は１から３個の同
一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、
ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルカノイルオキシまたは−ＮＺＺ’で置換されているフェナルケニル、
フリル、チエニル、トリアゾリル、ピロリル、イソピロリル、ピラゾリル、イ
ソイミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリルおよびイソオキサ
ゾリルから選択される、未置換であるか或は置換されている５員複素環［ここで
、この置換基は、１から３個の同一もしくは
異なるハロ；ニトロ；ヒドロキシ；（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；（Ｃ1−Ｃ6）アルコ
キシ；カルボキシ；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−カルボニル；−ＲＣＯ2Ｈ基；Ｒ
ＣＯ2Ｒ’基；−ＣＯＮＺＺ’基；アミノ（−ＮＺＺ’）；−ＮＺＣＯＺ’基；
（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ；または未置換であるか或は１から３個の同一もしく
は異なるハロ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）
アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ−カルボニルまたはアミノ（−ＮＺＺ’）を有する置換フェニルであっても
よい］、或は
窒素原子を１、２、３または４個および核炭素原子を２から５個有する、未置
換であるか或は置換されている６員複素環［ここで、この置換基は、１から３個
の同一もしくは異なるハロ；ニトロ；ヒドロキシ；（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；（Ｃ1
−Ｃ6）アルコキシ；カルボキシ；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−カルボニル；−Ｒ
ＣＯ2Ｈ基；−ＲＣＯ2Ｒ’基；−ＣＯＮＺＺ’基；アミノ（−ＮＺＺ’）；−Ｎ
ＺＣＯＺ’基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ；または未置換であるか或は１から３
個の同一もしくは異なるハロ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ−（Ｃ1−
Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1
−Ｃ6）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニルまたは
アミノ（−ＮＺＺ’）を有する置換フェニルであってもよい］であり、ここで、
ＲおよびＲ’は（Ｃ1−Ｃ6）アルキルであり、ＺおよびＺ’は、水素または（Ｃ1
−Ｃ4）アルキルであり、「アミノ」はＮＺＺ’を意味する。
従って、本発明は羊毛または羊毛含有製品を防虫加工する方法を提供し、この
方法は、式（Ｉ）に従う化合物を有効量で用いて上記羊毛また
は羊毛含有製品を処理することを含む。
好適には、この処理用化合物は比較的低い水溶解度を有する。この処理用化合
物の水溶解度は好適には１ｍｇ／Ｌ未満であるが、より高い溶解度を示す化合物
も使用可能である。
この処理用化合物は、好適には下記の式：
［式中、
同一もしくは異なっていてもよいＲ5とＲ6は、ＨまたはＣ1-3アルキルから選択
可能であり、そしてｎ＝１−５である］
で表される化合物である。
この処理用化合物は式：
で表される化合物であってもよい。
特に好適な化合物は式（ＩＶ）で表される化合物である、即ちこの処理用化合
物は式：
で表される。
この処理用化合物は約０．００１％−０．５％のレベルで使用可能で
ある。
この処理用化合物は染浴に入れて使用可能であり、これを羊毛全体または羊毛
ブレンド物ロットに塗布するか、或は小部分を過剰処理した後これを未処理の羊
毛とブレンドしてもよい。この処理用化合物はまた連続パディング（ｐａｄｄｉ
ｎｇ）、精練塗布（ｓｃｏｕｒｉｎｇ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、化学セッテ
ィング（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｅｔｔｉｎｇ）またはテープ精練における連続塗
布、発泡塗布、粒子内へのカプセル封じ、遠心分離またはミニボール（ｍｉｎｉ
ｂｏｗｌ）などでも塗布可能である。この処理用化合物を塗布した後の羊毛製品
に蒸気処理または加熱処理を受けさせることも可能である。
この処理用化合物は、有機溶媒、例えばエタノールなど中の溶液として使用可
能である。この処理用化合物はまた微粉砕化合物の懸濁液、自己乳化性濃縮物、
または塗布用賦形剤としての水を基とする他の調剤としても使用可能である。
比較的高い疎水性を示す化合物（ＩＶ）はレピドプテラ（ｌｅｐｉｄｏｐｔｅ
ｒａ）幼虫に特異的な活性を示し、そしてこれの水溶解度は１ｍｇ／Ｌ未満であ
ることから、ペルメトリンよりも環境的に許容され得る。我々は、我々が試験し
た５種の衣蛾株全部、即ち通常の衣蛾（チネオラ・ビセリエラ（Ｔｉｎｅｏｌａ
ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）のジエルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）耐性株およ
びジエルドリン感受性株；さやを持つ衣蛾（チネア・トランスルセンス）の感受
性株、ジエルドリン耐性株およびピレトロイド耐性株に対して本発明の処理用化
合物が非常に高い殺虫活性を示すことを見い出した。
防虫活性は羊毛製品の寿命に渡って継続する必要がある。最小限活性
レベルの５−１０倍過剰量で活性材料を用いると、揮発、光暴露およびクリーニ
ング（洗濯、シャンプーおよびドライクリーニング）で８０％−９０％失われた
後でも保護を確保することができる。
我々は、化合物（ＩＶ）が商業的防虫処理で非常に適切な堅牢度を示すことを
見い出した。我々はまた、化合物（ＩＶ）が通常の合成ピレトロイド（ペルメト
リンまたはシクロプロトリン）防虫加工用化合物と同様な洗濯性能を示しそして
より良好な耐ドライクリーニング性および光堅牢度を示すことも見い出した。
羊毛製品を防虫処理する場合、甲虫、例えばヒメマルカツオブシムシ種などに
対する保護も与えるのが非常に望ましい。式（Ｉ）に従う化合物は甲虫に対して
有意な活性を示さない。
従って、本発明は、２番目の面において、甲虫に対して活性を示す薬剤と一緒
に式（Ｉ）に従う化合物を用いて羊毛または羊毛含有製品を処理することを含む
、羊毛または羊毛含有製品の処理方法を提供する。
驚くべきことに、本発明の処理用化合物を存在させると甲虫に対して活性を示
す薬剤の活性に相乗効果が現れ得ることを見い出した。
この甲虫に対して活性を示す薬剤は、合成ピレトロイド類、忌避剤および消毒
材料そして他にアリールウレイドおよびアミド類の特殊な羊毛用防虫剤から選択
される化合物であってもよい。
この甲虫に対して活性を示す薬剤は、甲虫に対して高い活性を示すピレトロイ
ド類の例としてのペルメトリンまたはビフェントリンであってもよい。この薬剤
は、ヘキサヒドロピリミジン誘導体（ＨＨＰ）：Ｎ−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ヒドロキシ−１，３−ジメチル−２
，４−ジオキソ−５−ピリミジンカ
ルボキサミド、フルコフロン（ｆｌｕｃｏｆｕｒｏｎ）：Ｎ，Ｎ’−ビス［４−
クロロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル］尿素、４−ヒドロキシ安息香酸
のブチルエステル、およびスルコフロン（ｓｕｌｃｏｆｕｒｏｎ）：５−クロロ
−２−（４−クロロ−２−（３，４−クロロフェニル））フェノキシウレイドベ
ンゼンスルホネート（アルカリ塩、例えばナトリウム塩などとして）から選択可
能である。
この甲虫に対して活性を示す薬剤は、式（Ｖ）
［式中、
Ｒ2はＨまたはＣＨ3であり、ＸはＣＨまたはＮであり、そしてＹは
である］
で表されるニトロメチレンであってもよい。
好適には、この甲虫に対して活性を示す薬剤を約０．０００１％から０．１％
のレベルで用いる。
本発明では、さらなる面において、本発明の方法で用いるに適切な処理用組成
物も提供し、上記組成物に式（Ｉ）から（ＩＶ）で表される化合物を１種以上含
有させそして任意に甲虫に対して活性を示す化合物を１種以上含有させる。
本発明がより容易に理解され得るように下記の実施例を示す。これを
読む人には、本発明が本明細書の以下に示す個々の例示に制限されないことは明
らかであろう。図の簡単な説明
以下の記述は添付図に対する言及であり、ここで、
図１は、化合物（ＩＶ）が羊毛に１００℃の等温で３０分間に吸着されるフロ
イントリヒ（Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ）吸着等温線を示しており、
図２は、化合物（ＩＶ）で処理した羊毛生地の光堅牢度を示すグラフであり、
図３は、化合物（ＩＶ）で処理した生地の手洗い特性を示すグラフであり、そ
して
図４は、化合物（ＩＶ）で処理した羊毛に対するドライクリーニングの影響を
示すグラフである。実験 虫バイオアッセイ
Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ条件下でｔ−ブチルヒドラジンをベンゾイ
ル化することで式（ＩＩＩ）に従う化合物を製造することができる。この生成物
をメタノール−エーテルから再結晶化させ、そしてＮＭＲで純度と構造を確認し
た。
初期のバイオアッセイでは、化合物を適当な濃度でエタノールに溶解させた後
、これを、予め湿らせて遠心分離にかけた羊毛生地に、流れ出すことなく生地を
むらなく覆うように付けた。２ｇの生地に付けるエタノールの量が２ｍＬ未満に
なるようにした。また、水懸濁液調剤の水希釈で調合した化合物（ＩＶ）も付け
た（化合物（ＩＶ）ＦＬ２０％ａｉ）。試験を行う前にサンプルを空気乾燥させ
た。０．１％から０．０００
１％の範囲の処理レベルを用いた。虫バイオアッセイはＡＳ２００１に従った［
１］。未処理の大食対照生地が少なくとも３０ｍｇの損傷を示す時に幼虫による
食餌損傷量を８ｍｇ未満に抑制するに充分な量であるとして、最小有効濃度（Ｍ
ＥＣ）を決定した。報告する値は少なくとも２回行った測定の平均である。染浴塗布
Ａｈｉｂａ染色装置を用い、ＡＳ２００１に記述されているように１００℃で
３０分間、羊毛を殺虫剤で処理した。この殺虫剤を、エタノール溶液としてか或
は微粉砕懸濁液として（化合物（ＩＶ）２Ｆ２３％ａｉまたは化合物（ＩＶ）Ｆ
Ｌ２０％ａｉ）、染色サイクルの開始時に塗布した。塗布後、生地を冷水で濯い
だ後、空気乾燥させた。一般的には５００ｃｍ3の水中で２０ｇの羊毛を処理し
た。染浴液の化学分析
染浴から熱染浴液（７５ｍＬ）を取り出した後、メタノールで希釈して１００
ｍＬにした。この得られる溶液をＨＰＬＣ分析で直接用いた。洗濯およびドライクリーニング堅牢度試験
手洗い方法に関しては前に記述した［２］。パークロロエチレン溶媒を用いた
市販装置でドライクリーニングを実施した。光安定性試験
５００ＷのＰｈｉｌｌｉｐｓ Ｇ−７４水銀−タングステン蛍光ランプを取り
付けたファン換気ボックスの中で促進光暴露を実施した。恒温調節ファンを用い
て黒色本体の温度を６７℃に維持した［２］。生地の化学分析
振とうを８０℃で行うことで生地サンプル（０．２ｇ）をメタノール
／水（７５：２５体積／体積）溶液（５ｍＬ）で抽出した。その容器を超音波浴
の中で更に３０分間処理した後、このメタノール／水溶液を濾過し、採取してＨ
ＰＬＣ分析を行った。化合物（ＩＶ）を分析するための内部標準として化合物（
ＩＩ）（Ｒ5およびＲ6はＨである）を用いる。ＨＰＬＣ化学分析
ダイオードアレイ検出器および可変波長検出器（通常２１０ｎｍに設定）を取
り付けたＶａｒｉａｎ Ｓｔａｒ Ｓｙｓｔｅｍ ＨＰＬＣを用いた。ドライク
リーニングで得られるサンプルは２１０ｎｍに干渉ピークを示すことで、２６５
ｎｍの検出を用いた。Ｂｒｏｗｎｌｅｅ Ｌａｂｓ Ｓｐｈｅｒｉ−５ ＲＰ８
Ｓ（長さが１０ｃｍでＩＤが４．６ｍｍ）カートリッジ型カラムを４０℃に維持
し、アセトニトリル／水（５７：４３）から成る溶離用溶媒を用いた。蛾および甲虫種に対する殺虫活性
式（Ｉ）に従う化合物は、我々が試験した５種の衣蛾株全部に対して非常に高
い殺虫活性を示したが、甲虫に関する活性は、予想通り、試験した最大レベルで
も非常に弱かった。しかしながら、上に示したように、甲虫に対する保護も必要
とされる場合、羊毛品に対する保護を保証する目的で、ヒメマルカツオブシムシ
に対して活性を示す化合物と混合した状態で式（Ｉ）で表される化合物を用いる
必要があるであろう。
この処理用化合物は、０．００５％を越える塗布レベルにおいて、１４日間の
試験で１００％死滅を引き起こした。約０．０００２５％のレベルでは、幼虫の
約５０％がまだ生存していたが、明らかに正常でなかった。０．０００１％のレ
ベルにしても、幼虫に食べられる量は対照羊毛の３０−４０％のみであった。高
いレベル（０．１％）にすると、チネアの幼虫は死滅する前にそのさやからはい
出、通常これは苦痛の指標である。
塗布中そして羊毛品の寿命に渡る使用中に殺虫剤の活性残渣が残存して損失を
補充することを確保するには、使用する活性材料のレベルを最小限有効レベルよ
り高くする必要があるであろう。染浴消耗
液および生地の化学アッセイ（表２）は、塗布中の染浴で有意な損失
が生じることを示している。化合物（ＩＩＩ）の損失は高く、これは明らかに、
この化合物が高い水溶性を示すことに関係している。化合物（ＩＶ）はより良好
な消耗を示した。
化合物（ＩＶ）の消耗がフロイントリヒ吸着等温線（図１）に従いその傾きが
ほぼ一致することは、羊毛内の濃度が液内の濃度に比例することを示す。従って
、損失は染色で用いる液：羊毛比に依存し、そして損失パーセントは液比をこの
初期研究で用いた２５：１より小さくするとより低くなるであろう。濯ぎ液中の
レベルは非常に低く、このことは、
繊維への浸透が良好であることを示しており、そして羊毛および液中における活
性材料の全回収率が良好であることで示されるように、加水分解および揮発によ
る損失が低いことを示している。防虫加工用化学品の耐久性要求
羊毛製品の寿命に渡って防虫活性が存続することが要求されている。最小限活
性レベルの５−１０倍過剰量で活性材料を用いることで、揮発、光暴露およびク
リーニング（洗濯、シャンプーおよびドライクリーニング）で８０−９０％失わ
れた後でも虫に対する保護を確保する。光堅牢度および揮発性
家庭用のカーペットで常識的に予想され得る予測寿命である２０年に渡って防
虫処理が存続するであろうことを決定するにおいて、光安定性と長期揮発性が主
要な因子である。暴露試験では高温になり得ることから、揮発による損失は光堅
牢度試験の一体部分である。ペルメトリンを用いた経験により、繊維の中に染み
込まない条件下でこれを塗布するとこれが生地の表面から失われる半減期は６０
℃で１２日間であり得るが、これを高温染浴から塗布すると羊毛を「永久的に」
保護し得ることが分かっている。
化合物（ＩＶ）で処理した生地に促進光暴露試験をブルースケール（ｂｌｕｅ
ｓｃａｌｅ）堅牢度等級６（この段階で生地は有意に黄色化して弱くなる）を
越えるまで受けさせた。虫バイオアッセイ（表３）および化学アッセイ（表４、
図２）で損失を監視した。
化合物（ＩＶ）は商業的な防虫処理を行うに非常に適切な光堅牢度を有する。
同じ促進試験条件下でペルメトリンが残存する量は、初期塗布量の４０−５０％
のみであった。ドライクリーニングおよび洗濯堅牢度
防虫加工用合成ピレトロイド化合物との比較において、化合物（ＩＶ）の洗濯
性能は類似しており、耐ドライクリーニング性は良好である。虫バイオアッセイ
（表５）および化学分析（表６および図３）の両方で、手洗いにおける損失を確
認する。ドライクリーニングにおける損失は僅かである（表６、図４）。
非極性のピレトロイド類（ペルメトリンまたはシクロプロトリン）にとってド
ライクリーニングは厳しい試験であり、商業的ドライクリーニング処理を５回行
った後に除去された量は、初期塗布量の７０％であった。化合物（ＩＶ）はほと
んど不変であった。手洗いサイクルを５回行った後、塗布したピレトロイドが羊
毛上に残存する量は４５％であり、化合物（ＩＶ）も同様な性能を示した。カー
ペットの主要な最終使用に最も重要な湿式処理はカーペットをシャンプーで洗う
処理であって、ピレトロイド類の場合、５サイクル後の損失は通常３０％であり
、化合物（ＩＶ）も同様な挙動を示すべきである。各材料の最終使用率を決定す
るに
とって上記要因が重要である。実際、塗布、光および湿式処理、例えばカーペッ
トのシャンプー洗濯などにおける損失を補充するには、活性材料の量が約０．０
０５−０．０１％になるように化合物（ＩＶ）を塗布する必要があり得る。甲虫に対して活性を示す化合物を含有する組成物 ペルメトリンの結果：
試験１：チネア・トランスルセンス（長期試験）
試験２：アントレヌス・フラビペス（２週間試験）
試験３：アントレヌス・フラビペス（２週間試験）
この結果は明らかに、化合物（ＩＶ）は蛾に対して高い活性を示す（試験１）
が、試験した濃度範囲における最大レベルを除き甲虫に対しては全く活性がない
（試験２）ことを示している。しかしながら、化合物（ＩＶ）を存在させると、
ペルメトリンのみで処理した時の損傷（重複サンプルで１５、１７ｍｇ）と比較
して、ペルメトリンの活性が向上する（即ち食餌による損傷の低下がもたらされ
る）。この効果は活性がほぼ２倍
になることに相当する。
例として、化合物（ＩＶ）はＨＨＰ誘導体の活性を改良することから、これは
再びＨＨＰ誘導体と相乗効果を示し得る。ＨＨＰ誘導体の結果：
試験４：アントレヌス・フラビペス（２週間試験）
試験５：ピレトロイド耐性チネア・トランスルセンス（４週間試験）
試験６：ピレトロイド感受性チネア・トランスルセンス（２週間試験）
試験７：甲虫（アントレヌス・フラビペス）（２週間試験）
試験１、５および７の結果は、化合物ＩＶとビフェントリンの混合物
がピレトロイド耐性衣蛾を防除することを示している。
試験８：甲虫（アントレヌス・フラビペス）（２週間試験）
化合物（ＩＶ）はこのような処理レベルで用いると甲虫に対して直接的な活性
をほとんど示さないが、４−ヒドロキシ安息香酸エステルの効果を大きく向上さ
せる。
文献：
１． Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒ ＡＳ ２００１．６．１（１９
８０）
２． Ｒ．Ｊ．ＭａｙｆｉｅｌｄおよびＩ．Ｍ．Ｒｕｓｓｅｌｌ、Ｊ．Ｔｅｘｔ
．Ｉｎｓｔ．、７０、５３（１９７９）
本発明の精神および範囲から逸脱しない限り上述した個々の態様に対していろ
いろな修飾を行うことができることはこれを読む人に明らかであろう。Detailed Description of the Invention
Insecticidal compositionTechnical field
The invention relates to the use of compounds having insecticidal activity in the treatment of wool or wool-containing materials.
About. The present invention also provides the ability to protect wool or wool-containing materials against insect attack.
It also relates to a potent insecticidal active composition.background
Permethrin is currently the main commercial insect repellent treatment
It is a mothproofing chemical. In the UK, to the water of permethrin
Spill will be restricted from the beginning of 1993. The best industrial conditions
Even so, a small amount of insect repellent chemicals is always spilled with the waste liquid.
This effectively stops the use of permethrin dyebaths. Permethrin
Still usable for wool treatment, it is a fully encapsulated system that does not create environmental residues
Need to be used in.
In Australia, case bearing clothing moths (Chinea)
・ Pyrethroids of translucence
Due to the emergence of (pyrethroid) resistant strains
The suitability of using metrin decreases, and as a temporary measure to control this insect
Higher levels of permethrin have been used, but this has resulted in dye baths.
The environmental problem was exacerbated by the increase in the amount of spillage.
When applying insect repellent in the wool treatment procedure, the dye bath application is the easiest and cheapest
Is the most common point, which does not require special equipment,
When applied at high temperature, a treatment exhibiting optimal fastness properties is obtained. Insect repellent wool coating
When the fabric is run in a dye bath, it is a special type that has very low harm to all types of aquatic organisms.
It is necessary to use compounds.Disclosure of the invention
One object of the present invention is the practical insect repellent treatment of wool or wool products, such as textiles.
The present invention provides an insecticidal active composition and a treatment method. Book
A further object of the invention may be more environmentally acceptable than the prior art processes mentioned above
To provide insect repellent processing. We are Australian Patent Application No. 76
287/87, the disclosures of which are incorporated herein by reference
The following formula (I) showing insecticidal activity as disclosed in
When the optionally N-substituted N'-substituted hydrazines represented by
Discovered that effective insect repellent treatment of hair or wool containing products can be obtained
, Where the substituents A, B, X, X ', R1, R2, RThreeAnd RFourIs above Austral
As defined in rear patent application number 76287/87, ie
X and X'are the same or different and are O, S or NR,
R1Is hydrogen; (C1-C6) Alkyl; Each alkyl group contains a specified number of carbon atoms.
Have independently (C1-C6) Alkoxy- (C1-C6A)
Lucoxy- (C1-C6) Alkyl; A specified number of carbon atoms in each alkyl group
Hold upright (C1-C6) Alkylthio- (C1-C6) Alkyl; (C2-C6)
Alkenyl; (C2-C6) Alkynyl; or the phenyl ring is unsubstituted or
1 to 3 identical or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1−
CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, halo
− (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl
, (C1-CFour) Alkanoyloxy or NZZ 'substituted phen- (
C1-CFour) Alkyl,
R2And RThreeAre the same or different and are hydrogen or (C1-CFour) Alkyl
And
RFourIs substituted with 1 to 4 fluoro (C1-CFour) Alkyl; straight chain
(C2-CFour) Alkenyl; Carboxyl; (C1-CThree) Alkoxycarbonyl;
Cyano; Cyano substitution (C1-CFour) Alkyl; Each alkyl has a specified number of carbon atoms
Independently having a trivalent group (C1-CFour) Alkylsilyl; or a specified number of charcoals
Tri (C having independently an elementary atom in each alkyl group)1-C2) Alkylsilylmethy
But RFourR is carboxyl or alkoxycarbonyl2
And RThreeBoth of which are alkyl, and
A and B are the same or different,
Unsubstituted or substituted naphthyl [wherein the substituent is from 1 to
Three identical or different halos; nitro; (C1-CFour) Alkoxy; (C1-CFour
) It may be alkyl or NZZ '],
Unsubstituted or substituted phenyl [wherein this substituent is
1 to 5 identical or different halos; nitroso; nitro; cyano; hydroxy
; (C1-C6) Alkyl; halo- (C1-C6) Alkyl; cyano- (C1-C6)
Alkyl; hydroxy- (C1-C6) Alkyl; (C1-C6) Alkoxy; halo
− (C1-C6) Alkoxy; a specified number of carbon atoms independently in each alkyl group
Have (C1-C6) Alkoxy- (C1-C6) Alkyl; a specified number of carbon atoms
Independently in each alkyl group (C1-C6) Alkoxy- (C1-C6) Al
COXY; -ORSR 'group; -OCO2R group; -OCO2H group; specified number of carbon sources
Having a child independently in each alkyl group (C1-C6) Alkanoyloxy- (C1
-C6) Alkyl; optionally halo, cyano, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1−
CFour) Alkoxy, (C1-CFour) Alkylthio or (C1-CFour) With alkoxy
May be substituted (C2-C6) Alkenyl; (C1-CFour) Alkadienyl;
(C2-C6) Alkenyloxy; (C2-C6) Alkenyl-carbonyl; (C2
-C6) Alkenyloxy-carbonyloxy; optionally halo, cyano, nitro,
Hydroxy, (C1-CFour) Alkoxy, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1−
CFour) Alkylthio or (C1-CFour) Optionally substituted with alkyl (C2−
C6) Alkynyl; Carboxy; -RCO2R'group; -COR; -COH; halo-
(C1-C6) Alkyl-carbonyl; -CO2R group; (C1-C6) Haloalkoki
Si-carbonyl; -OCOR group; -ORCO2R'group; amino (-NZZ ');
Hydroxy, (C1-CFour) Alkoxy or (C1-CFour) Alkylthio substituted
Amino; -CONZZ 'group; (C2-C6) Alkenyl-carbonylami
No; hydroxy- (C1-C6) Alkylaminocarbonyl; -OCONZZ 'group
-NZCOZ 'group; -NZCO2
Z'group; thiocyanato; isothiocyanato; (C1-C6) Thiocyanato Archi
Le; (C1-C6) Alkylthio; halo (C1-C6) Alkylthio; -S (O) Z
Group; -SO2Z group; -OSO2R group; -OSO2H group; -SO2NZZ 'group; -CS
R group; -CSH group; -SCOR group; -SCOH group; -NSCSZ 'group;
One or three identical or different halo, cyano, nitro, hydroxy
, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoki
Si, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFour) Arcano
Iloxy, amino, (C1-CFour) Alkylamino, or a specified number of carbon atoms
Having a child independently in each alkyl group1-CFour) Devices with alkylamino
Substituted phenyl; the phenyl ring is unsubstituted or 1 to 3 identical or different
Halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour
) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkyl-Ca
Rubonil, (C1-CFour) Alkanoyloxy, amino, (C1-CFour) Alkyria
Mino, or di (C) having the specified number of carbon atoms independently in each alkyl group.1
-CFour) Phenoxy substituted with alkylamino; unsubstituted phenyl ring
Or 1 to 3 identical or different halo, cyano, nitro, hydroxy,
(C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy
, Carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFour) Arcanoi
Luoxy, amino, (C1-CFour) Alkylamino, or a specified number of carbon atoms
Independently having in each alkyl group di (C1-CFour) Substituted with alkylamino
Benzoyl; Benzoyloxy (C1-C6) Alkyl; Unsubstituted phenyl ring
Or 1 to 3 identical
Or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, Ha
Low (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour
) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFour) Alkanoyloxy, amino, (C1
-CFour) Alkylamino, or a specified number of carbon atoms, independent in each alkyl group
And have it (C1-CFour) Phenylthio (C1
-C6) Alkyl; -CR = N-R "'group [wherein R"' is hydroxy, (C1
-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, amino (-NZZ '), phenyl
Amino, -COR, -COH or benzoyl]; (C2-C6) Oxira
Nyl; acetylthiosemi-carbazone; pyrrolyl; or unsubstituted or 1
Or may be oxazolyl substituted with two methyl groups; or
When two adjacent positions on the phenyl ring are substituted with an alkoxy group, these
The groups of are, together with the carbon atom to which they are attached, a 5- or 6-membered dioxy group.
May form a solano or dioxanoheterocyclic ring; or is unsubstituted
Or 1 to 4 identical or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1
-CFour) Alkoxy, halo- (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour
) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFour) Alkanoyloxy, phenyl or
Substitutions with -NZZ '(C1-CTen) May be alkyl],
1 to 4 identical or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1
-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, ha
Low (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkanoyl, (C1
-CFour) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFour) Alkanoyloxy or -N
It may have ZZ 'and is unsubstituted.
Or is replaced (CThree-C8) Cycloalkyl or unsubstituted or substituted
Have been replaced (CThree-C8) Cyclo (C1-CFour) Alkyl,
Furyl, thienyl or pyridyl as the substituent (s) or 1 to 4 identical
Or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, (
CThree-C6) Cycloalkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Arco
Xy, halo- (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-
Carbonyl, (C1-CFour) Having alkanoyloxy or -NZ '
Good, unsubstituted or substituted (C2-C8) Alkenyl or unsubstituted
Or is substituted (C2-C8) Alkadienyl,
As the substituent (s), 1 to 4 same or different halo, cyano, nitro,
Hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour
) Alkoxy, halo- (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Al
Coxy-carbonyl, (C1-CFour) Having alkanoyloxy or -NZ '
Optionally substituted, unsubstituted or substituted (CThree-C8) Cycloalkeni
Or unsubstituted or substituted (CThree-C8) Cycloalkadienyl
,
As the substituent (s), 1 to 4 same or different halo, cyano, nitro,
Hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour
) Alkoxy, halo- (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Al
Coxy-carbonyl, (C1-CFour) Alkanoyloxy, phenyl or -NZ
Z'may have an unsubstituted or substituted (C2-C8) Al
Quinil,
Having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group and no alkyl group
Or 1 to 3 of the same or different halo, cyano, hydroxy, (
C1-CFour) Alkoxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl or -NZZ '
Substituted with and the phenyl ring is unsubstituted or 1 to 3 identical
Different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, halo-
(C1-CFour) Alkyl, cyano- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoki
Shi, halo- (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-Ca
Rubonil, (C1-CFour) Alkanoyloxy, (C2-C6) Alkenyl, halo-
(C2-C6) Alkenyl, (C2-C6) Substituted with alkynyl or -NZZZ '
Fenal kill,
Having 2 to 6 carbon atoms in the alkenyl group and the alkenyl group being unsubstituted
1 or 3 identical or different halo, cyano, hydroxy, (C1
-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, ha
Low (C1-CFour) Alkoxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl or -N
ZZ 'is substituted and the phenyl ring is unsubstituted or 1 to 3 identical
One or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl,
Halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, halo- (C1-CFourA)
Lucoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFourA)
Phenalkenyl substituted with lucanoyloxy or -NZZ ',
Furyl, thienyl, triazolyl, pyrrolyl, isopyrryl, pyrazolyl, a
Somidazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxazolyl and isoxa
An unsubstituted or substituted 5-membered heterocycle selected from zolyl [wherein
, This substituent is 1 to 3 identical or
Different halo; nitro; hydroxy; (C1-C6) Alkyl; (C1-C6) Arco
Xy; carboxy; (C1-C6) Alkoxy-carbonyl; -RCO2H group; R
CO2R'group; -CONZZ 'group; amino (-NZZZ'); -NZCOZ 'group;
(C1-C6) Alkylthio; or unsubstituted or 1 to 3 identical or
Are different halo, nitro, (C1-C6) Alkyl, halo-alkyl, (C1-C6)
Alkoxy, halo- (C1-C6) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Arco
A substituted phenyl having xy-carbonyl or amino (-NZZZ ')
Good], or
Unassigned having 1, 2, 3 or 4 nitrogen atoms and 2 to 5 nuclear carbon atoms
A 6-membered heterocyclic ring which is substituted or substituted [wherein the substituent is 1 to 3
Same or different halo; nitro; hydroxy; (C1-C6) Alkyl; (C1
-C6) Alkoxy; Carboxy; (C1-C6) Alkoxy-carbonyl; -R
CO2H group; -RCO2R'group; -CONZZ 'group; amino (-NZZ'); -N
ZCOZ 'group; (C1-C6) Alkylthio; or unsubstituted or 1 to 3
Identical or different halo, nitro, (C1-C6) Alkyl, halo- (C1−
C6) Alkyl, (C1-C6) Alkyl, (C1-C6) Alkoxy, halo- (C1
-C6) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl or
Optionally substituted phenyl with amino (-NZZZ ')], wherein
R and R'are (C1-C6) Alkyl, Z and Z'are hydrogen or (C1
-CFour) Alkyl and "amino" means NZZ '.
Accordingly, the present invention provides a method for insect repellent treatment of wool or wool-containing products, comprising:
The method comprises using the compound according to formula (I) in an effective amount
Includes treating the wool-containing product.
Suitably, the treating compound has a relatively low water solubility. Compound for this processing
The water solubility of the substance is preferably less than 1 mg / L, but a compound showing higher solubility
Can also be used.
This treating compound preferably has the formula:
[Where,
R which may be the same or differentFiveAnd R6Is H or C1-3Select from alkyl
Yes, and n = 1-5]
Is a compound represented by.
This treating compound has the formula:
It may be a compound represented by.
A particularly preferred compound is a compound of formula (IV), ie
The expression is:
It is represented by
This treatment compound can be used at levels of about 0.001% -0.5%
is there.
This treatment compound can be used by putting it in a dyebath and using it for whole wool or wool.
Apply to a blend lot or over-treat a small portion and then treat this with untreated sheep
May be blended with hair. This treating compound also has continuous padding.
ng), scouring application, chemical setting
Continuous coating in chemical setting or tape refining
Cloth, foam coating, encapsulation in particles, centrifugation or mini-balls (mini
It is also possible to apply with a bowl). Wool products after application of this treatment compound
It is also possible to subject the to steam treatment or heat treatment.
This treatment compound can be used as a solution in an organic solvent such as ethanol.
Noh. The treating compound may also be a suspension of a finely divided compound, a self-emulsifying concentrate,
It can also be used as other preparations based on water as a vehicle for application.
Compound (IV), which has a relatively high hydrophobicity, is lepidoptera.
ra) shows specific activity to larvae and has a water solubility of less than 1 mg / L
Therefore, it is more environmentally acceptable than permethrin. We tested
All five clothing moth strains, namely the ordinary clothing moth (Tineola cineola)
(dissellinella) resistant strain of dieldrin and
Sensitivity of a vine moth (chinea translucense)
Of the present invention to sex strains, dieldrin-resistant strains and pyrethroid-resistant strains
It was found that the compound showed a very high insecticidal activity.
Insect repellent activity should continue for the life of the wool product. Minimal activity
Using the active material in a 5-10 fold excess of level, volatilization, light exposure and cleaning
80% -90% lost in shaving (laundry, shampoo and dry cleaning)
Protection can be ensured later.
We have shown that compound (IV) exhibits very good robustness in commercial insect repellent treatments.
I found it. We also found that compound (IV) is a conventional synthetic pyrethroid (permeth).
Phosphorus or cycloprotoline) shows similar laundry performance to insect repellent compounds and
It has also been found to exhibit better dry cleaning resistance and light fastness.
When wool products are treated with insect repellent, beetles, for example, beetle species
It is highly desirable to also provide protection against it. Compounds according to formula (I) are directed against beetles
It does not show significant activity.
Therefore, the present invention provides, in a second aspect, a drug which is active against beetles.
Treating a wool or a wool-containing product with a compound according to formula (I)
A method for treating wool or wool-containing products is provided.
Surprisingly, the presence of the treatment compounds of the invention shows activity against beetles.
It has been found that there can be a synergistic effect on the activity of the drug.
Agents active against this beetle include synthetic pyrethroids, repellents and disinfectants.
Select from materials and other special wool repellents of arylureides and amides
The compound may be
This drug that is active against beetles is a pyrethroid that exhibits high activity against beetles.
It may be permethrin or bifenthrin as an example of a class. This drug
Is a hexahydropyrimidine derivative (HHP): N- (3,4-dichlorophenyl
) -1,2,3,4-Tetrahydro-6-hydroxy-1,3-dimethyl-2
, 4-dioxo-5-pyrimidinka
Ruboxamide, flucofuron: N, N'-bis [4-
Chloro-3- (trifluoromethyl) phenyl] urea, 4-hydroxybenzoic acid
Butyl ester of and sulcofuron: 5-chloro
-2- (4-chloro-2- (3,4-chlorophenyl)) phenoxyureidobe
Benzene sulfonate (as alkali salt, eg sodium salt)
Noh.
The drug which is active against this beetle has the formula (V)
[Where,
R2Is H or CHThree, X is CH or N, and Y is
Is]
It may be nitromethylene represented by
Preferably, the agent which is active against this beetle is about 0.0001% to 0.1%.
Used at the level of.
According to the invention, in a further aspect, a processing composition suitable for use in the method of the invention.
And a composition containing one or more compounds represented by formulas (I) to (IV).
And optionally one or more compounds that are active against beetles.
The following examples are provided so that the invention might be more readily understood. this
For the reader, it is clear that the invention is not limited to the individual examples given below in this description.
It will be clear.Brief description of figures
The following description is a reference to the accompanying figures, where:
Figure 1 shows that the compound (IV) is adsorbed on wool at 100 ° C for 30 minutes at a constant temperature.
Shows the Freundlich adsorption isotherm,
FIG. 2 is a graph showing the light fastness of wool fabrics treated with compound (IV),
FIG. 3 is a graph showing hand-washing characteristics of fabrics treated with compound (IV).
do it
Figure 4 shows the effect of dry cleaning on wool treated with compound (IV).
It is a graph shown.Experiment Insect bioassay
Benzoyl t-butylhydrazine was added under Schotten-Baumann conditions.
The compound according to the formula (III) can be produced by subjecting the compound to formula (III). This product
Was recrystallized from methanol-ether and confirmed by NMR for purity and structure.
Was.
In early bioassays, the compound was dissolved in ethanol at the appropriate concentration and then
, Put it on the wool material that has been pre-moistened and centrifuged, without flowing it
I attached it to cover it evenly. Add less than 2 mL of ethanol to 2 g of dough
I made it. In addition, the compound (IV) prepared by diluting an aqueous suspension preparation with water was also added.
(Compound (IV) FL 20% ai). Allow the sample to air dry before testing.
Was. 0.1% to 0.000
A treatment level in the range of 1% was used. Insect bioassay was according to AS2001 [
1]. By larvae when the untreated dietary control dough shows at least 30 mg of damage
The minimum effective concentration (M
EC) was determined. The values reported are the average of at least two measurements.Dye bath application
Using an Ahiba stainer at 100 ° C. as described in AS2001.
The wool was treated with the insecticide for 30 minutes. This pesticide can be used as an ethanol solution or
As a finely divided suspension (compound (IV) 2F 23% ai or compound (IV) F)
L20% ai), applied at the beginning of the dyeing cycle. After application, rinse the dough with cold water
Then air dried. Generally 500 cmThreeTreated with 20g of wool in water
Was.Chemical analysis of dye bath liquor
After taking out the hot dye bath liquid (75 mL) from the dye bath, dilute it with methanol to 100
to mL. The resulting solution was used directly in HPLC analysis.Washing and dry cleaning fastness test
The hand washing method was described previously [2]. Perchlorethylene solvent was used
Dry cleaning was performed with a commercially available device.Light stability test
Take a 500W Phillips G-74 Mercury-Tungsten Fluorescent Lamp
Accelerated light exposure was performed in an attached fan ventilation box. With constant temperature control fan
The temperature of the black body was maintained at 67 ° C [2].Dough chemical analysis
Shake the dough sample (0.2g) at 80 ° C for methanol.
/ Water (75:25 v / v) solution (5 mL). Ultrasonic bath in the container
After a further treatment in the atmosphere for 30 minutes, the methanol / water solution is filtered, collected and
PLC analysis was performed. As an internal standard for analyzing the compound (IV), the compound (
II) (RFiveAnd R6Is H).HPLC chemical analysis
Install a diode array detector and a variable wavelength detector (usually set to 210 nm).
The attached Varian Star System HPLC was used. Drake
The sample obtained by leaning shows an interference peak at 210 nm, which is 265
nm detection was used. Brownlee Labs Spheri-5 RP8
S (10 cm in length and 4.6 mm in ID) cartridge type column maintained at 40 ° C
And an elution solvent consisting of acetonitrile / water (57:43) was used.Insecticidal activity against moths and beetle species
The compounds according to formula (I) are very high against all five moth strains we have tested.
However, the beetle activity was, as expected, at the highest level tested.
Was also very weak. However, as indicated above, protection against beetles is also required
When it is said that, for the purpose of guaranteeing protection against wool products
To use a compound of formula (I) in a mixture with a compound showing activity against
Will need to.
This treating compound was used for 14 days at coating levels above 0.005%.
The test caused 100% killing. At a level of about 0.00025%,
About 50% were still alive, but apparently not normal. 0.0001%
Even with bells, only 30-40% of the control wool was eaten by the larvae. High
At a high level (0.1%), the cinerea larvae will not be killed before they die.
Out, usually this is an indicator of distress.
Loss of residual insecticide active residue during application and over the life of the wool product
To ensure replenishment, the level of active material used should be a minimum effective level.
Will need to be higher.Dye bath consumption
Liquid and fabric chemistry assays (Table 2) show significant loss in dyebath during application.
Is generated. The loss of compound (III) is high, which clearly
It is related to the high water solubility of this compound. Compound (IV) is better
Showed exhaustion.
The slope of the depletion of compound (IV) follows the Freundlich adsorption isotherm (Fig. 1).
The close agreement indicates that the concentration in wool is proportional to the concentration in liquid. Therefore
, The loss depends on the liquor: wool ratio used in dyeing, and the percent loss is the liquor ratio
It will be lower if less than 25: 1 used in the initial study. In rinse solution
The level is very low,
It has shown good penetration into the fiber and is active in wool and liquid.
Of hydrolysis and volatilization, as shown by the good overall recovery of the volatile material.
The loss is low.Demand for durability of chemical products for insect repellent processing
It is required that the insect repellent activity persist over the life of the wool product. Minimum activity
By using the active material in a 5-10 fold excess of the sex level, volatilization, light exposure and
80-90% lost on leaning (laundry, shampoo and dry cleaning)
Ensure protection against insects even after being killed.Light fastness and volatility
It is possible to prevent it for 20 years, which is the expected life expectancy for household carpets.
Photostability and long-term volatility are key factors in determining that insect treatments will survive.
It is an important factor. Since exposure tests can reach high temperatures, the loss due to volatilization is light
It is an integral part of the prison test. Experience with permethrin causes stains in the fibers
If this is applied under non-incorporated conditions, the half-life lost from the surface of the dough is 60.
It can be for 12 days at ℃, but when applied from a hot dye bath, wool is "permanently"
I know it can be protected.
Fabrics treated with compound (IV) were subjected to an accelerated light exposure test on blue scale (blue).
scale) Fastness class 6 (fabric is significantly yellowed and weakened at this stage)
I received it until I exceeded it. Insect bioassay (Table 3) and chemical assay (Table 4,
The loss was monitored in Figure 2).
Compound (IV) has a lightfastness very suitable for commercial insect repellent treatment.
The amount of permethrin remaining under the same accelerated test conditions was 40-50% of the initial coating amount.
Was only.Dry cleaning and wash fastness
Laundering of compound (IV) in comparison with synthetic pyrethroid compounds for insect repellent processing
The performance is similar and the dry cleaning resistance is good. Insect bioassay
Both (Table 5) and chemical analysis (Table 6 and Figure 3) confirmed loss in hand washing.
Admit. The losses in dry cleaning are small (Table 6, Figure 4).
For non-polar pyrethroids (permethrin or cycloprothrin)
Rye cleaning is a rigorous test, with 5 commercial dry cleaning treatments
The amount removed after 70% of the initial coating amount was 70%. Compound (IV) is
It was almost unchanged. After 5 hand-wash cycles, the applied pyrethroid is sheep.
The amount remaining on the hair was 45%, and the compound (IV) also showed similar performance. car
The most important wet process for major end use of pets is to wash the carpet with shampoo
In the case of treatment, pyrethroids the loss after 5 cycles is usually 30%
, Compound (IV) should behave similarly. Determine the final usage rate of each material
Runi
The above factors are important. In fact, coating, light and wet processing such as carpeting
To replenish losses such as shampoo laundry, the amount of active material should be about 0.0
It may be necessary to coat compound (IV) to be 05-0.01%.Composition containing a compound showing activity against beetles Permethrin results:
Test 1: Cinea translucence (long-term test)
Test 2: Entrenus flavipes (2-week test)
Trial 3: Entrenus flavipes (2-week trial)
This result clearly shows that compound (IV) shows high activity against moths (Test 1).
But has no activity against beetles except at the highest level in the concentration range tested
(Test 2) is shown. However, when compound (IV) is present,
Compared to damage when treated with permethrin alone (15 and 17 mg in duplicate samples)
Increase the activity of permethrin (ie, reduce dietary damage).
). This effect is almost twice as active
Is equivalent to.
As an example, since compound (IV) improves the activity of HHP derivatives, this
Again it may show a synergistic effect with HHP derivatives.Results for HHP derivatives:
Test 4: Entrenus flavipes (2-week test)
Test 5: Pyrethroid resistant tinaire translucence (4 week test)
Test 6: Pyrethroid-sensitive tinaire translucence (2-week test)
Test 7: Beetle (Entrenus flavipes) (2-week test)
The results of tests 1, 5 and 7 show that a mixture of compound IV and bifenthrin
Control pyrethroid-resistant moths.
Test 8: Beetle (Entrenus flavipes) (2-week test)
Compound (IV) has a direct activity against beetles when used at such treatment levels.
However, the effect of 4-hydroxybenzoic acid ester is significantly improved.
Let
Literature:
1. Australian Standard AS 2001.6.1 (19)
80)
2. R. J. Mayfield and I.D. M. Russell, J. Text
. Inst. , 70, 53 (1979)
Various modifications may be made to the individual embodiments described above without departing from the spirit and scope of the invention.
It will be apparent to those reading this that various modifications can be made.
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年４月１３日
【補正内容】
請求の範囲
１． 羊毛または羊毛含有製品の防虫加工方法であって、有効量の式（Ｉ）：
｛式中、
ＸおよびＸ’は、同一もしくは異なり、Ｏ、ＳまたはＮＲであり、
Ｒ1は、水素；（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；指定する数の炭素原子を各アルキル基中
に独立して有する（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−（Ｃ1−
Ｃ6）アルキル；指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独立して有する（Ｃ1
−Ｃ6）アルキルチオ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル；（Ｃ2
−Ｃ6）アルキニル；またはフェニル環が未置換であるか或は１から３個の同一
もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハ
ロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アル
コキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アル
カノイルオキシまたはＮＺＺ’で置換されているフェン−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
であり、
Ｒ2およびＲ3は、同一もしくは異なり、水素または（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり
、
Ｒ4は、１から４個のフルオロで置換されている（Ｃ1−Ｃ4）アルキル；直鎖（
Ｃ2−Ｃ4）アルケニル；カルボキシル；（Ｃ1−Ｃ3）アルコキ
シカルボニル；シアノ；シアノ置換（Ｃ1−Ｃ4）アルキル；指定する数の炭素原
子を各アルキル基中に独立して有するトリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル；または
指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独立して有するトリ（Ｃ1−Ｃ2）アル
キルシリルメチルであるが、但しＲ4がカルボキシルまたはアルコキシカルボニ
ルである場合Ｒ2とＲ3の両方がアルキルであることを条件とし、そして
ＡおよびＢは、同一もしくは異なり、
未置換であるか或は置換されているナフチル［ここで、この置換基は、１から
３個の同一もしくは異なるハロ；ニトロ；（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ；（Ｃ1−Ｃ4
）アルキルまたはＮＺＺ’であってもよい］、
未置換であるか或は置換されているフェニル［ここで、この置換基は、１から
５個の同一もしくは異なるハロ；ニトロソ；ニトロ；シアノ；ヒドロキシ；（Ｃ1
−Ｃ6）アルキル；ハロ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；シアノ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
ル；ヒドロキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ；ハロ−（Ｃ1
−Ｃ6）アルコキシ；指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独立して有する
（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル；指定する数の炭素原子を各ア
ルキル基中に独立して有する（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ
；−ＯＲＳＲ’基；−ＯＣＯ2Ｒ基；−ＯＣＯ2Ｈ基；指定する数の炭素原子を各
アルキル基中に独立して有する（Ｃ1−Ｃ6）アルカノイルオキシ−（Ｃ1-Ｃ6）
アルキル；任意にハロ、シアノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオまたは（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシで置換され
ていてもよい（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル；（Ｃ1−Ｃ4）アルカジエニル；（Ｃ2−
Ｃ6）アルケニルオキシ；（Ｃ2−Ｃ6）
アルケニル−カルボニル；（Ｃ2−Ｃ6）アルケニルオキシ−カルボニルオキシ；
任意にハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ハロ−（
Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオまたは（Ｃ1−Ｃ4）アルキルで
置換されていてもよい（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル；カルボキシ；−ＲＣＯ2Ｒ’基
；−ＣＯＲ；−ＣＯＨ；ハロ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル−カルボニル；−ＣＯ2Ｒ
基；（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルコキシ−カルボニル；−ＯＣＯＲ基；−ＯＲＣＯ2Ｒ
’基；アミノ（−ＮＺＺ’）；ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシまたは（Ｃ1
−Ｃ4）アルキルチオで置換されているアミノ；−ＣＯＮＺＺ’基；（Ｃ2−Ｃ6
）アルケニル−カルボニルアミノ；ヒドロキシ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカ
ルボニル；−ＯＣＯＮＺＺ’基；−ＮＺＣＯＺ’基；−ＮＺＣＯ2Ｚ’基；チオ
シアナト；イソチオシアナト；（Ｃ1−Ｃ6）チオシアナトアルキル；（Ｃ1−Ｃ6
）アルキルチオ；ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ；−Ｓ（Ｏ）Ｚ基；−ＳＯ2Ｚ
基；−ＯＳＯ2Ｒ基；−ＯＳＯ2Ｈ基；−ＳＯ2ＮＺＺ’基；−ＣＳＲ基；−ＣＳ
Ｈ基；−ＳＣＯＲ基；−ＳＣＯＨ基；−ＮＳＣＳＺ’基；未置換であるか或は１
から３個の同一もしくは異なるハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4
）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキ
シ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、
アミノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、または指定する数の炭素原子を各アルキ
ル基中に独立して有するジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノを有する置換フェニル；
フェニル環が未置換であるか或は１から３個の同一もしくは異なるハロ、シアノ
、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カル
ボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル−カルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ
、アミノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、または指定する数の炭素原子を各アル
キル基中に独立して有するジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノで置換されているフェ
ノキシ；フェニル環が未置換であるか或は１から３個の同一もしくは異なるハロ
、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カル
ボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、アミノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミ
ノ、または指定する数の炭素原子を各アルキル基中に独立して有するジ（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルアミノで置換されているベンゾイル；べンゾ
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年５月２３日
【補正内容】
くは異なるハロ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル
、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、ハロ−（Ｃ1−Ｃ6）アルコ
キシ、カルボキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ−カルボニルまたはアミノ（−ＮＺ
Ｚ’）を有する置換フェニルであってもよい］であり、
ここで、ＲおよびＲ’は（Ｃ1−Ｃ6）アルキルであり、ＺおよびＺ’は、水素ま
たは（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり、「アミノ」はＮＺＺ’を意味する｝
に従う化合物で該羊毛または羊毛含有製品を処理することを含む方法。
２． 該処理用化合物が式（ＩＩ）
［式中、
Ｒ5およびＲ6は、同一もしくは異なっていてもよく、ＨまたはＣ1-3アルキルで
あってもよく、そしてｎは１−５であってもよい］
で表される化合物である請求の範囲第１項記載の方法。
３． 該処理用化合物が式（ＩＩＩ）
で表される化合物である請求の範囲第２項記載の方法。
４． 該処理用化合物が式（ＩＶ）
で表される化合物である請求の範囲第２項記載の方法。
５． 該処理用化合物を該羊毛の重量を基準にして約０．００１％−０．５％
のレベルで用いる前請求の範囲いずれか１項記載の方法。
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年７月２０日
【補正内容】
１４． 該甲虫剤が式（Ｖ）
［式中、
Ｒ2はＨまたはＣＨ3であり、ＸはＣＨまたはＮであり、そしてＹは
である］
で表される化合物である請求の範囲第１０項記載の方法。
１５． 該甲虫剤を約０．０００１％から０．１％のレベルで用いる請求の範
囲第１０から１４項いずれか１項記載の方法。
１６． 該処理用化合物を該甲虫剤と同時に用いる請求の範囲第１０から１５
項いずれか１項記載の方法。
１７． 羊毛または羊毛含有製品を処理するための組成物であって、請求の範
囲第１から５項いずれか１項記載の処理用化合物を含有する組成物。
１８． 請求の範囲第１７項記載の羊毛または羊毛含有製品を処理するための
組成物であって、甲虫に対して活性を示す薬剤を更に含有する組成物。
１９． 請求の範囲第１８項記載の羊毛または羊毛含有製品を処理するための
組成物であって、該甲虫に対して活性を示す薬剤がペルメトリ
ンまたはビフェントリンである組成物。
２０． 染浴用組成物の形態における請求の範囲第１７から１９項いずれか１
項記載の組成物。[Procedure of Amendment] Article 184-8 of the Patent Act
[Submission date] April 13, 1995
[Correction contents]
The scope of the claims
1. A method of insect repellent treatment of wool or wool-containing products, comprising an effective amount of formula (I):
{In the formula,
X and X'are the same or different and are O, S or NR,
R1Is hydrogen; (C1-C6) Alkyl; Specified number of carbon atoms in each alkyl group
Have independently (C1-C6) Alkoxy- (C1-C6) Alkoxy- (C1−
C6) Alkyl; Having independently the specified number of carbon atoms in each alkyl group (C1
-C6) Alkylthio- (C1-C6) Alkyl; (C2-C6) Alkenyl; (C2
-C6) Alkynyl; or the phenyl ring is unsubstituted or 1 to 3 identical
Or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, Ha
Low (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, halo- (C1-CFour) Al
Coxi, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFour) Al
Phen- (C substituted with anoyloxy or NZZ '1-CFour) Alkyl
And
R2And RThreeAre the same or different and are hydrogen or (C1-CFour) Is alkyl
,
RFourIs substituted with 1 to 4 fluoro (C1-CFour) Alkyl; Straight chain (
C2-CFour) Alkenyl; Carboxyl; (C1-CThree) Alkoki
Cycarbonyl; cyano; cyano substitution (C1-CFour) Alkyl; specified number of carbon sources
Having a child independently in each alkyl group (C1-CFour) Alkylsilyl; or
Tri (C having independently the specified number of carbon atoms in each alkyl group1-C2) Al
Kirsilylmethyl, provided that RFourIs a carboxyl or alkoxy carbonate
R if R2And RThreeBoth of which are alkyl, and
A and B are the same or different,
Unsubstituted or substituted naphthyl [wherein the substituent is from 1 to
Three identical or different halos; nitro; (C1-CFour) Alkoxy; (C1-CFour
) It may be alkyl or NZZ '],
Unsubstituted or substituted phenyl [wherein the substituent is from 1 to
5 identical or different halos; nitroso; nitro; cyano; hydroxy; (C1
-C6) Alkyl; halo- (C1-C6) Alkyl; cyano- (C1-C6) Archi
Hydroxy; (C1-C6) Alkyl; (C1-C6) Alkoxy; halo- (C1
-C6) Alkoxy; independently having the specified number of carbon atoms in each alkyl group
(C1-C6) Alkoxy- (C1-C6) Alkyl; A specified number of carbon atoms
Independently having in a rukyl group (C1-C6) Alkoxy- (C1-C6) Alkoxy
-ORSR 'group; -OCO2R group; -OCO2H group; each has a specified number of carbon atoms
Independently having in an alkyl group (C1-C6) Alkanoyloxy- (C1-C6)
Alkyl; optionally halo, cyano, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFourA)
Lucoxy, (C1-CFour) Alkylthio or (C1-CFour) Substituted with alkoxy
May be (C2-C6) Alkenyl; (C1-CFour) Alkadienyl; (C2−
C6) Alkenyloxy; (C2-C6)
Alkenyl-carbonyl; (C2-C6) Alkenyloxy-carbonyloxy;
Optionally halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkoxy, halo- (
C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkylthio or (C1-CFour) With alkyl
May be substituted (C2-C6) Alkynyl; Carboxy; -RCO2R'group
-COR; -COH; halo- (C1-C6) Alkyl-carbonyl; -CO2R
Group; (C1-C6) Haloalkoxy-carbonyl; -OCOR group; -ORCO2R
'Group; amino (-NZZ'); hydroxy, (C1-CFour) Alkoxy or (C1
-CFour) Amino substituted with alkylthio; -CONZZ 'group; (C2-C6
) Alkenyl-carbonylamino; hydroxy- (C1-C6) Alkylaminoca
Rubonyl; -OCONZZ 'group; -NZCOZ' group; -NZCO2Z'group; thio
Cyanato; isothiocyanato; (C1-C6) Thiocyanatoalkyl; (C1-C6
) Alkylthio; halo (C1-C6) Alkylthio; -S (O) Z group; -SO2Z
Group; -OSO2R group; -OSO2H group; -SO2NZZ 'group; -CSR group; -CS
H group; -SCOR group; -SCOH group; -NSCSZ 'group; unsubstituted or 1
To three identical or different halo, cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour
) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl, (C1-CFour) Alkoxy, carboxy
Si, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl, (C1-CFour) Alkanoyloxy,
Amino, (C1-CFour) Alkylamino, or a specified number of carbon atoms
Independently having a di (C1-CFour) Substituted phenyl having alkylamino;
The phenyl ring is unsubstituted or 1 to 3 identical or different halo, cyano
, Nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFour) Alkyl,
(C1-CFour) Alkoxy, cal
Boxy, (C1-CFour) Alkyl-carbonyl, (C1-CFour) Alkanoyloxy
, Amino, (C1-CFour) Alkylamino, or a specified number of carbon atoms
Independently having a di (C1-CFour) Phenyl substituted with alkylamino
Noxy; the phenyl ring is unsubstituted or 1 to 3 identical or different halos
, Cyano, nitro, hydroxy, (C1-CFour) Alkyl, halo- (C1-CFourA)
Luquil, (C1-CFour) Alkoxy, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-Cal
Bonil, (C1-CFour) Alkanoyloxy, amino, (C1-CFour) Alkylami
, Or di (C having independently the specified number of carbon atoms in each alkyl group1−
CFour) Benzoyl substituted with alkylamino; Benzo
[Procedure of Amendment] Article 184-8 of the Patent Act
[Submission date] May 23, 1995
[Correction contents]
Different halo, nitro, (C1-C6) Alkyl, halo- (C1-C6) Alkyl
, (C1-C6) Alkyl, (C1-C6) Alkoxy, halo- (C1-C6) Arco
Xy, carboxy, (C1-CFour) Alkoxy-carbonyl or amino (-NZ
Z ′) may be substituted phenyl]],
Where R and R'are (C1-C6) Alkyl and Z and Z'are hydrogen or
Or (C1-CFour) Alkyl and "amino" means NZZ '}
A method comprising treating the wool or a wool-containing product with a compound according to claim 1.
2. The treating compound has the formula (II)
[Where,
RFiveAnd R6May be the same or different and are H or C1-3With alkyl
May be present, and n may be 1-5]
The method according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
3. The treating compound has the formula (III)
The method according to claim 2, which is a compound represented by:
4. The treating compound has the formula (IV)
The method according to claim 2, which is a compound represented by:
5. About 0.001% -0.5% of the treating compound, based on the weight of the wool.
A method according to any one of the preceding claims for use at the level of.
[Procedure of Amendment] Article 184-8 of the Patent Act
[Submission date] July 20, 1995
[Correction contents]
14． The beetle agent has the formula (V)
[Where,
R2Is H or CHThree, X is CH or N, and Y is
Is]
11. The method according to claim 10, which is a compound represented by:
15. Claims that the beetle agent is used at a level of about 0.0001% to 0.1%
The method according to any one of items 10 to 14.
16. Use of the treating compound together with the beetle agent according to claims 10 to 15.
Item 1. The method according to any one of items.
17． A composition for treating wool or wool-containing products, comprising:
A composition containing the treating compound according to any one of items 1 to 5.
18. For treating wool or wool-containing products according to claim 17.
A composition, further comprising a drug having activity against beetles.
19. 19. For treating wool or wool-containing products according to claim 18.
The composition, wherein the drug having activity against the beetle is permeation
Or a composition that is bifenthrin.
20. 20. Any one of claims 17 to 19 in the form of a dye bath composition 1
The composition according to Item.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ
(Ａ０１Ｎ 37/42
43:50）
(Ａ０１Ｎ 37/42
47:08）
(Ａ０１Ｎ 37/42
37:10）
(Ａ０１Ｎ 37/42
43:54）
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ
Ｚ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ
，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，
ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，Ｎ
Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ
，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI (A01N 37/42 43:50) (A01N 37/42 47:08) (A01N 37/42 37:10) ( (A01N 37/42 43:54) (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD), AM, AT, AU, BB, BG, BR , BY, CA, CH, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, HU, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LU, LV, MD, MG, MN, W, NL, N O, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SI, SK, TJ, TT, UA, US, UZ, VN