JPH0940767A - Resin composition curable by ionizing radiation - Google Patents
Resin composition curable by ionizing radiationInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電離放射線硬化性
組成物に関する。さらに詳しくは、ポリエチレンやポリ
プロピレンのように表面エネルギーの低い基材への密着
性が良好で、これら基材のコーティング剤として有用な
電離放射線硬化性組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ionizing radiation curable composition. More specifically, it relates to an ionizing radiation-curable composition which has good adhesion to a substrate having a low surface energy such as polyethylene and polypropylene and is useful as a coating agent for these substrates.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリエチレンやポリプロピレン
（以下ポリオレフィン類と称す）のように表面エネルギ
ーの低い基材を保護や装飾のために電離放射線硬化性樹
脂でコーティングする場合、これら基材にコロナ放電、
プライマーコートなどの前処理をしてコーティング剤の
密着性を上げる方法が用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, when a substrate having a low surface energy such as polyethylene or polypropylene (hereinafter referred to as polyolefin) is coated with an ionizing radiation curable resin for protection or decoration, corona discharge,
A method of increasing the adhesion of the coating agent by performing a pretreatment such as primer coating is used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
前処理には設備が必要であり、工程が１〜数段増えると
いう問題があった。However, there is a problem that these pretreatments require equipment and the number of steps is increased by one to several steps.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン類の基材にコロナ放電やプライマー処理等の前処
理なしでも密着性の優れた組成物について鋭意検討した
結果本発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式
（１） ［式中、Ｒ1，Ｒ2のいずれか一方が炭素数８〜２２の炭
化水素基でありもう一方が水素である。Ｘは炭素数２〜
４のアルキレン基、Ｙは酸素原子または１分子中にｒ個
の水酸基を有するポリオールの残基、ｒは２〜６の整
数、ｍは１〜５０の整数、ｎは０〜５０の整数であ
る。］で表される化合物と二塩基酸とからなる両末端に
水酸基を有するポリエステルの（メタ）アクリレート
（Ａ）からなることを特徴とする電離放射線硬化性樹脂
組成物。[Means for Solving the Problems] The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies on a composition having excellent adhesion to a polyolefin base material without pretreatment such as corona discharge or primer treatment. That is, the present invention provides the following general formula (1) [In the formula, one of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and the other is hydrogen. X has 2 to 2 carbon atoms
4 is an alkylene group, Y is an oxygen atom or a residue of a polyol having r hydroxyl groups in one molecule, r is an integer of 2 to 6, m is an integer of 1 to 50, and n is an integer of 0 to 50. . ] The ionizing radiation curable resin composition comprising a (meth) acrylate (A) which is a polyester having a hydroxyl group at both ends and which is composed of a compound represented by the formula [1] and a dibasic acid.
【０００５】本発明において、一般式（１）のＹは、エ
ポキシ基の開環重合をする際の開始剤に相当する基であ
る。In the present invention, Y in the general formula (1) is a group corresponding to an initiator for ring-opening polymerization of an epoxy group.
【０００６】開始剤としては水および１分子中に２個以
上の水酸基を有する化合物が挙げられる。該１分子中に
２個以上の水酸基を有する化合物の具体例としては、エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等のジオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリンな
どのトリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトールなどの水酸基を４個以上有する化合物などが
挙げられる。Examples of the initiator include water and compounds having two or more hydroxyl groups in one molecule. Specific examples of the compound having two or more hydroxyl groups in one molecule include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
Diols such as 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, trimethylolethane, trimethylolpropane, triols such as glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol and more hydroxyl groups 4 or more And the like.
【０００７】上記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2のいず
れかは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、他方は水素
である。In the general formula (1), either R 1 or R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and the other is hydrogen.
【０００８】一般式（１）において、 で表される部分はα−エポキシアルカンに由来する部分
である。In the general formula (1), The portion represented by is a portion derived from α-epoxy alkane.
【０００９】α−エポキシアルカンとしては、末端に二
重結合を有する脂肪族炭化水素を酸化することにより得
られるエポキシ化合物を使用することができる。上記末
端に二重結合を有する脂肪族炭化水素としてはたとえば
デセン、ドデセン等炭素数が１０〜２４のα−オレフィ
ンがあげられる。As the α-epoxy alkane, an epoxy compound obtained by oxidizing an aliphatic hydrocarbon having a double bond at the terminal can be used. Examples of the aliphatic hydrocarbon having a double bond at the terminal include α-olefins having 10 to 24 carbon atoms such as decene and dodecene.
【０００１０】一般式（１）において、Ｘ−Ｏで表され
る部分はアルキレンオキサイドに由来するものである。
該アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、１，２−，１，３−および
１，４−ブチレンオキサイドなどの炭素数２〜４のアル
キレンオキサイドが挙げられる。In the general formula (1), the portion represented by X—O is derived from alkylene oxide.
Examples of the alkylene oxide include C2-C4 alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-, 1,3- and 1,4-butylene oxide.
【００１１】また、一般式（１）において、 で表される部分は、α−エポキシアルカンと必要により
上記アルキレンオキサイドの１種以上とを（共）付加重
合することにより得られる。Further, in the general formula (1), The part represented by is obtained by (co) addition-polymerizing the α-epoxyalkane and, if necessary, one or more kinds of the above alkylene oxides.
【００１２】α−エポキシアルカンは単独で重合させて
もよく、また上記アルキレンオキサイドの１種以上と共
付加重合してもよい。共付加する場合の付加形式はラン
ダムあるいはブロックのいずれであってもよい。The α-epoxy alkane may be polymerized alone or may be copolymerized with one or more of the above alkylene oxides. The addition format in the case of co-addition may be either random or block.
【００１３】共付加重合する場合のα−エポキシアルカ
ンは、全エポキシ化合物中少なくとも５０モル％含有す
る必要がある。α−エポキシアルカンが５０モル％未満
では、ポリオレフィン類への密着性が悪くなる。When co-addition-polymerized, the α-epoxy alkane must be contained in at least 50 mol% of all epoxy compounds. When the α-epoxy alkane is less than 50 mol%, the adhesion to polyolefins becomes poor.
【００１４】本発明において二塩基酸としては公知のも
のが使用できる。その具体例としては、こはく酸、アジ
ピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸および
これらの無水物が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、アジピン酸、フタル酸およびこれらの混合物であ
る。In the present invention, known dibasic acids can be used. Specific examples thereof include succinic acid, adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and their anhydrides. Preferred among these are adipic acid, phthalic acid and mixtures thereof.
【００１５】本発明において（Ａ）を得る方法は特に限
定されないが、たとえば一般式（１）で表される化合物
と、その水酸基２個当たり０．７５〜１．０モルの二塩
基酸またはその無水物とでポリエステル化反応をし、残
った水酸基を（メタ）アクリル酸またはその低級アルコ
ールエステルとさらに脱水エステル化反応させることに
より得られる。In the present invention, the method for obtaining (A) is not particularly limited, but for example, the compound represented by the general formula (1) and 0.75 to 1.0 mol of a dibasic acid per two hydroxyl groups thereof or a compound thereof. It can be obtained by performing a polyesterification reaction with an anhydride and further subjecting the remaining hydroxyl group to a dehydration esterification reaction with (meth) acrylic acid or its lower alcohol ester.
【００１６】本発明において、（Ａ）の含有量は組成物
全量中の少なくとも１０重量％であることが好ましい。
（Ａ）の含有量が１０重量％未満だとポリオレフィン類
への密着性が低下する。In the present invention, the content of (A) is preferably at least 10% by weight based on the total amount of the composition.
If the content of (A) is less than 10% by weight, the adhesion to polyolefins will decrease.
【００１７】本発明において（Ａ）で示す化合物と共
に、公知の他の（メタ）アクリレート、（メタ）アリル
化合物等を併用することができる。In the present invention, other known (meth) acrylate, (meth) allyl compound and the like can be used in combination with the compound represented by (A).
【００１８】（メタ）アクリレートの具体例としては、
１分子中に（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物
［炭素数１〜１２のアルコール、フェノール、アルキル
フェノールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レートなど］；１分子中に（メタ）アクリロイル基を２
個有する化合物［ビスフェノール類のアルキレンオキサ
イド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコール、およびそのアルキレンオキサイド付加物のジ
（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキサイドジ
（メタ）アクリレートなど］；１分子中に（メタ）アク
リロイル基を３個以上有する化合物［トリメチロールプ
ロパン、グリセリンおよびそのアルキレンオキサイド付
加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルおよびそのアルキレンオキサイド付加物のトリ−また
はテトラ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリト
ールおよびそのアルキレンオキサイド付加物のペンタ
−、ヘキサ−またはそれ以上の（メタ）アクリレートな
ど］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。Specific examples of the (meth) acrylate include:
A compound having one (meth) acryloyl group in one molecule [(meth) acrylate of alcohol, phenol, or alkylphenol alkylene oxide adduct having 1 to 12 carbon atoms, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylate and the like]; 2 (meth) acryloyl groups in one molecule
[Compounds having alkylene oxide adducts of bisphenols, such as di (meth) acrylate, neopentyl glycol, and di (meth) acrylates of alkylene oxide adducts thereof, polyalkylene oxide di (meth) acrylates]; A compound having three or more (meth) acryloyl groups [trimethylolpropane, glycerin and its alkylene oxide adduct tri (meth) acrylate, pentaerythritol and its alkylene oxide adduct tri- or tetra (meth) acrylate, polypenta Erythritol and its alkylene oxide adducts such as penta-, hexa- or higher (meth) acrylates]; and mixtures of two or more thereof.
【００１９】（メタ）アリル化合物の具体例としては、
１分子中に（メタ）アリル基を１個有する化合物［炭素
数１〜１２のアルコール、フェノール、アルキルフェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アリルエ
ーテルなど］；１分子中に（メタ）アリル基を２個有す
る化合物［ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付
加物のジ（メタ）アリルエーテル、ネオペンチルグリコ
ール、およびそのアルキレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アリルエーテル、ポリアルキレンオキサイドジ（メ
タ）アリルエーテル、ジアリルフタレートなど］；１分
子中に（メタ）アリル基を３個以上有する化合物［トリ
メチロールプロパン、グリセリンおよびそのアルキレン
オキサイド付加物のトリ（メタ）アリルエーテル、ペン
タエリスリトールおよびそのアルキレンオキサイド付加
物のトリ−またはテトラ（メタ）アリルエーテル、ポリ
ペンタエリスリトールおよびそのアルキレンオキサイド
付加物のペンタ−、ヘキサ−またはそれ以上の（メタ）
アリルエーテルなど］；およびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。Specific examples of the (meth) allyl compound include:
A compound having one (meth) allyl group in one molecule [(meth) allyl ether of an alkylene oxide adduct of an alcohol, phenol, or alkylphenol having 1 to 12 carbon atoms]; Compounds having two [di (meth) allyl ether of alkylene oxide adduct of bisphenol, neopentyl glycol, and di (meth) allyl ether of alkylene oxide adduct thereof, polyalkylene oxide di (meth) allyl ether, diallyl phthalate Etc.]; Compounds having three or more (meth) allyl groups in one molecule [Trimethylolpropane, glycerin and its alkylene oxide adduct tri (meth) allyl ether, pentaerythritol and its alkylene oxide adduct tri- or Tiger (meth) allyl ether, poly pentaerythritol and alkylene oxide adducts of penta -, hexa - or more (meth)
Allyl ether and the like]; and a mixture of two or more thereof.
【００２０】本発明の組成物を、電離放射線を照射する
ことにより硬化させる場合、電離放射線として好ましい
ものは紫外線および電子線である。When the composition of the present invention is cured by irradiation with ionizing radiation, ultraviolet rays and electron beams are preferable as the ionizing radiation.
【００２１】紫外線で硬化させる場合、高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を
使用することができる。硬化する際の紫外線の照射量
は、好ましくは５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
照射量が５０ｍＪ／ｃｍ2未満では硬化が不十分にな
り、１，０００ｍＪ／ｃｍ2を超えると硬化したコーテ
ィング膜が黄変劣化する可能性がある。In the case of curing with ultraviolet rays, a known ultraviolet ray irradiation device equipped with a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like can be used. The irradiation amount of ultraviolet rays at the time of curing is preferably 50 to 1,000 mJ / cm 2 .
The amount of irradiation curing is insufficient at less than 50 mJ / cm 2, the coating film was cured exceeds 1,000 mJ / cm 2 there is a possibility of yellowing degradation.
【００２２】電子線で硬化する場合、公知の電子線照射
装置を使用することができる。電子線の照射量は、好ま
しくは１〜１０Ｍｒａｄである。照射量が１Ｍｒａｄ未
満では、硬化が不十分になり、１０Ｍｒａｄを超えると
硬化したコーティング膜あるいは、基材（紙、プラスチ
ック製シート、フィルム等）が損傷を受け、劣化する可
能性がある。In the case of curing with an electron beam, a known electron beam irradiation device can be used. The irradiation dose of the electron beam is preferably 1 to 10 Mrad. If the irradiation dose is less than 1 Mrad, curing will be insufficient, and if it exceeds 10 Mrad, the cured coating film or the substrate (paper, plastic sheet, film, etc.) may be damaged and deteriorated.
【００２３】本発明の組成物には、必要により光重合開
始剤、消泡剤、レベリング剤、カップリング剤等、塗
料、インキ、コーティング剤に通常添加される添加剤を
任意に配合することができる。If desired, the composition of the present invention may optionally contain a photopolymerization initiator, a defoaming agent, a leveling agent, a coupling agent and the like, which are usually added to paints, inks and coating agents. it can.
【００２４】必要により使用する光重合開始剤として
は、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケ
タール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォ
ーメート、イソプロピルチオキサントンなどが挙げられ
る。As the photopolymerization initiator used as required, benzoin alkyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzophenone, methylbenzoyl. Examples include formate and isopropylthioxanthone.
【００２５】光重合開始剤の量は、（Ｂ）の重量に対し
て通常２０重量％以下、好ましくは６重量％以下であ
る。The amount of the photopolymerization initiator is usually 20% by weight or less, preferably 6% by weight or less, based on the weight of (B).
【００２６】[0026]
【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例により説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施
例中の部は重量部を示す。また、以下の例において得ら
れた塗膜の特性の測定法および評価基準は次の通りであ
る。 密着性：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じた碁盤目セロテー
プ剥離試験［２ｍｍ幅、縦横各１１本の切り目をいれセ
ロテープで剥離した後、基板上に残った塗膜の碁盤目の
数ｋを分子に表示（ｋ／１００）］ 硬度：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じた鉛筆硬度BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in Examples are parts by weight. Moreover, the measuring method and the evaluation standard of the characteristic of the coating film obtained in the following examples are as follows. Adhesion: Cross-cut cellophane tape peeling test according to JIS K-5400 [2 mm width, 11 cuts in each length and width, and after peeling off with cellophane tape, the number k of cross-cuts of the coating film remaining on the substrate is displayed in the molecule (K / 100)] Hardness: Pencil hardness according to JIS K-5400
【００２７】[0027]
製造例１ 温度計および攪拌棒を備えたガラス製加圧反応器中に、
１，２−エポキシドデカン１００部、水２部および水酸
化カリウム０．０５部を仕込み、１４０〜１５０℃に加
熱した。８時間熟成した後、反応生成物を酸性白土で処
理して水酸化カリウムを除いて、微黄色粘稠液状物を１
００部得た。これを化合物（Ｉ）とする。Production Example 1 In a glass pressure reactor equipped with a thermometer and a stir bar,
100 parts of 1,2-epoxydodecane, 2 parts of water and 0.05 part of potassium hydroxide were charged and heated to 140 to 150 ° C. After aging for 8 hours, the reaction product was treated with acid clay to remove potassium hydroxide, and a slightly yellow viscous liquid was obtained.
I got 00 copies. This is designated as compound (I).
【００２８】製造例２ 温度計および攪拌棒を備えたガラス製反応器に、上記化
合物（Ｉ）１００部、アジピン酸７．７部およびジブチ
ル錫オキサイド０．１部を仕込み、１６０〜１７０℃で
６時間脱水反応させた後、さらに、アクリル酸８部、ト
ルエン５０部およびハイドロキノン０．２部を仕込み、
生成する水を除きながら８時間環流した。その後反応生
成物を中性になるまで水洗し、トルエンを減圧下溜去し
て微黄色の液状物１１０部を得た。これを化合物（Ｉ
Ｉ）とする。Production Example 2 A glass reactor equipped with a thermometer and a stir bar was charged with 100 parts of the compound (I), 7.7 parts of adipic acid and 0.1 part of dibutyltin oxide at 160 to 170 ° C. After dehydration reaction for 6 hours, 8 parts of acrylic acid, 50 parts of toluene and 0.2 part of hydroquinone were further charged,
The mixture was refluxed for 8 hours while removing the produced water. Then, the reaction product was washed with water until it became neutral, and toluene was distilled off under reduced pressure to obtain 110 parts of a slightly yellow liquid. The compound (I
I).
【００２９】製造例３ 滴下ロート、温度計および攪拌棒を備えたガラス製加圧
反応器中に、１，２−エポキシドデカン１００部、水１
部および水酸化カリウム ０．０５部を仕込み、１４０
〜１５０℃、４ｋｇ／ｃｍ2以下の反応条件でエチレン
オキサイド４２部を徐々に圧入した。圧入完了後、２時
間熟成した後、反応生成物を酸性白土で処理して水酸化
カリウムを除いて、微黄色液状物を１４０部得た。これ
を化合物（ＩＩＩ）とする。Production Example 3 100 parts of 1,2-epoxydodecane and 1 part of water were placed in a glass pressure reactor equipped with a dropping funnel, a thermometer and a stirring bar.
And 0.05 parts of potassium hydroxide were charged to 140
42 parts of ethylene oxide was gradually injected under reaction conditions of 150 ° C and 4 kg / cm 2 or less. After the completion of press-fitting, the mixture was aged for 2 hours, and then the reaction product was treated with acid clay to remove potassium hydroxide to obtain 140 parts of a slightly yellow liquid. This is designated as compound (III).
【００３０】製造例４ 滴下ロート、温度計、還流冷却管および攪拌棒を備えた
ガラス製反応器中に、無水フタル酸８．３部およびジブ
チル錫オキサイド０．１部を仕込み、１６０〜１７０℃
で６時間脱水反応させた後、さらに、アクリル酸８部、
トルエン５０部およびハイドロキノン ０．２部を仕込
み、生成する水を除きながら８時間環流した。その後反
応生成物を中性になるまで水洗し、トルエンを減圧下溜
去して微黄色の液状物１１０部を得た。これを化合物
（ＩＶ）とする。Production Example 4 8.3 parts of phthalic anhydride and 0.1 part of dibutyltin oxide were charged into a glass reactor equipped with a dropping funnel, a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod, and the temperature was 160 to 170 ° C.
After dehydration reaction for 6 hours, further 8 parts of acrylic acid,
50 parts of toluene and 0.2 parts of hydroquinone were charged and refluxed for 8 hours while removing water produced. Then, the reaction product was washed with water until it became neutral, and toluene was distilled off under reduced pressure to obtain 110 parts of a slightly yellow liquid. This is designated as compound (IV).
【００３１】実施例１ 製造例２の化合物（ＩＩ）を７０部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート３０部および１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン５部を均一に混合し、粘度
２０００ｃＰ（２５℃）の本発明の組成物を得た。これ
を厚さ１ｍｍのポリプロピレン板に厚さ２５μｍに塗布
し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて照射距離９．５
ｃｍ、コンベアスピード５ｍ／分で紫外線を照射し、塗
膜を硬化させた。この塗膜の密着性は１００／１００、
鉛筆硬度はＨＢであった。Example 1 70 parts of the compound (II) of Preparation Example 2, 30 parts of trimethylolpropane triacrylate and 5 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were uniformly mixed to obtain a compound of the present invention having a viscosity of 2000 cP (25 ° C.). A composition was obtained. This was applied to a polypropylene plate having a thickness of 1 mm so as to have a thickness of 25 μm, and an irradiation distance of 9.5 using a high pressure mercury lamp of 80 W / cm.
cm, the conveyor speed was 5 m / min, and ultraviolet rays were irradiated to cure the coating film. The adhesion of this coating is 100/100,
The pencil hardness was HB.
【００３２】実施例２ 製造例４の化合物（ＩＶ）８０部およびネオペンチルグ
リコールにプロピレンオキサイドを２モル付加したもの
のジアクリレート［ネオマーＮＡ−３０５；三洋化成工
業（株）製］２０部を均一に混合し、粘度２８００ｃＰ
（２５℃）の本発明の組成物を得た。これを厚さ１００
μｍのポリエチレンフィルムにグラビアコーターを用い
て厚さ８μｍに塗布し、コンベアスピード３０ｍ／分で
３Ｍｒａｄの電子線を照射し、塗膜を硬化させた。この
塗膜の密着性は１００／１００、鉛筆硬度はＨＢであっ
た。Example 2 80 parts of the compound (IV) of Preparation Example 4 and 20 parts of a diacrylate of neopentyl glycol to which 2 mol of propylene oxide was added [Neomer NA-305; manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.] were uniformly added. Mix and viscosity 2800cP
A (25 ° C.) composition of the invention was obtained. This is thickness 100
A gravure coater was used to coat a polyethylene film having a thickness of 8 μm to a thickness of 8 μm, and the coating film was cured by irradiating a 3 Mrad electron beam at a conveyor speed of 30 m / min. The adhesiveness of this coating film was 100/100, and the pencil hardness was HB.
【００３３】比較例１ ヘキサンジオールジアクリレート８０部、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート２０部および１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン５部を均一に混合し、
粘度３０ｃＰ（２５℃）の比較の組成物を得た。これを
厚さ１ｍｍのポリプロピレン板に厚さ２５μｍに塗布
し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて照射距離９．５
ｃｍ、コンベアスピード５ｍ／分で紫外線を照射し、塗
膜を硬化させた。この塗膜の密着性は０／１００、鉛筆
硬度は２Ｈであった。Comparative Example 1 80 parts of hexanediol diacrylate, 20 parts of trimethylolpropane triacrylate and 5 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were uniformly mixed,
A comparative composition with a viscosity of 30 cP (25 ° C.) was obtained. This was applied to a polypropylene plate having a thickness of 1 mm so as to have a thickness of 25 μm, and an irradiation distance of 9.5 using a high pressure mercury lamp of 80 W / cm.
cm, the conveyor speed was 5 m / min, and ultraviolet rays were irradiated to cure the coating film. The adhesiveness of this coating film was 0/100 and the pencil hardness was 2H.
【００３４】比較例２ ヘキサンジオールジアクリレート８０部およびトリメチ
ロールプロパントリアクリレート２０部を均一に混合
し、粘度３５ｃＰ（２５℃）の比較の組成物を得た。こ
れを厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムにグラビア
コーターを用いて厚さ８μｍに塗布し、コンベアスピー
ド３０ｍ／分で３Ｍｒａｄの電子線を照射し、塗膜を硬
化させた。この塗膜の密着性は０／１００、鉛筆硬度は
Ｈであった。Comparative Example 2 80 parts of hexanediol diacrylate and 20 parts of trimethylolpropane triacrylate were uniformly mixed to obtain a comparative composition having a viscosity of 35 cP (25 ° C.). This was applied to a 100 μm thick polyethylene film with a gravure coater to a thickness of 8 μm and irradiated with an electron beam of 3 Mrad at a conveyor speed of 30 m / min to cure the coating film. The adhesiveness of this coating film was 0/100, and the pencil hardness was H.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物
は、ポリオレフィン類に塗布後電離放射線で硬化するこ
とにより密着性の優れた皮膜となる。また耐摩耗性、耐
汚染性等の塗膜性能も優れている。かかる効果を奏する
ことから本発明の組成物は、特に表面エネルギーが小さ
いポリオレフィン類のシートまたはフィルム等のコーテ
ィング剤として極めて有用である。EFFECT OF THE INVENTION The ionizing radiation curable resin composition of the present invention forms a film having excellent adhesion by being applied to polyolefins and then cured by ionizing radiation. In addition, the coating film properties such as abrasion resistance and stain resistance are also excellent. Because of such effects, the composition of the present invention is extremely useful particularly as a coating agent for polyolefin sheets or films having a small surface energy.
Claims (4)
化水素基でありもう一方が水素である。Ｘは炭素数２〜
４のアルキレン基、Ｙは酸素原子または１分子中にｒ個
の水酸基を有するポリオールの残基、ｒは２〜６の整
数、ｍは１〜５０の整数、ｎは０〜５０の整数であ
る。］で表される化合物と二塩基酸とからなる両末端に
水酸基を有するポリエステルの（メタ）アクリレート
（Ａ）からなることを特徴とする電離放射線硬化性樹脂
組成物。1. The following general formula (1) [In the formula, one of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and the other is hydrogen. X has 2 to 2 carbon atoms
4 is an alkylene group, Y is an oxygen atom or a residue of a polyol having r hydroxyl groups in one molecule, r is an integer of 2 to 6, m is an integer of 1 to 50, and n is an integer of 0 to 50. . ] The ionizing radiation curable resin composition comprising a (meth) acrylate (A) which is a polyester having a hydroxyl group at both ends and which is composed of a compound represented by the formula [1] and a dibasic acid.
ｍが１〜５０の整数、ｎが０、ｒが２、Ｒ1，Ｒ2のいず
れか一方が炭素数８〜２２の炭化水素基でありもう一方
が水素である請求項１記載の組成物。2. In the general formula (1), Y is an oxygen atom,
The composition according to claim 1, wherein m is an integer of 1 to 50, n is 0, r is 2, and one of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms and the other is hydrogen. .
グリコール残基、ｍが１〜５０の整数、ｎが０〜５０、
ｒが２、Ｒ1，Ｒ2のいずれか一方が炭素数８〜２２の炭
化水素基でありもう一方が水素である請求項１記載の組
成物。3. In the general formula (1), Y is an alkylene glycol residue, m is an integer of 1 to 50, n is 0 to 50,
The composition according to claim 1, wherein r is 2, one of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and the other is hydrogen.
ールプロパン残基、ｍが１〜５０の整数、ｎが０〜５
０、ｒが３、Ｒ1，Ｒ2のいずれか一方が炭素数８〜２２
の炭化水素基でありもう一方が水素である請求項１記載
の組成物。4. In the general formula (1), Y is a trimethylolpropane residue, m is an integer of 1 to 50, and n is 0 to 5.
0, r is 3, and one of R 1 and R 2 has 8 to 22 carbon atoms
The composition according to claim 1, which is a hydrocarbon group and the other is hydrogen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21668895A JPH0940767A (en) | 1995-08-01 | 1995-08-01 | Resin composition curable by ionizing radiation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21668895A JPH0940767A (en) | 1995-08-01 | 1995-08-01 | Resin composition curable by ionizing radiation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940767A true JPH0940767A (en) | 1997-02-10 |
Family
ID=16692370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21668895A Pending JPH0940767A (en) | 1995-08-01 | 1995-08-01 | Resin composition curable by ionizing radiation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0940767A (en) |
-
1995
- 1995-08-01 JP JP21668895A patent/JPH0940767A/en active Pending
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