JPH09328414A - Hair cosmetic - Google Patents

Hair cosmetic

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JPH09328414A
JPH09328414A JP8144186A JP14418696A JPH09328414A JP H09328414 A JPH09328414 A JP H09328414A JP 8144186 A JP8144186 A JP 8144186A JP 14418696 A JP14418696 A JP 14418696A JP H09328414 A JPH09328414 A JP H09328414A
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acrylate
hair
meth
unsaturated monomer
copolymer
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幹二 奈良崎
Shigeoki Kawaguchi
重興 川口
Shinsuke Ouchi
伸介 大内
Yoshiyo Ito
佳代 伊藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hair cosmetic, good in jetting, having a high drying rate on hair and excellent in setting power by using a copolymer obtained by copolymerizing a specific fluorine atom-containing unsaturated monomer with other specified two kinds of polymerizable monomers in a specified proportion. SOLUTION: This hair cosmetic comprises a copolymer composed of (a) a fluorine atom-containing unsaturated monomer (5-30wt.%), (b) an anionic or an amphoteric hydrophilic unsaturated monomer (15-80wt.%) and (c) a hydrophobic unsaturated monomer (30-70wt.%). At least one selected from an acrylate or a methacrylate containing fluorine atom, especially a fluoroalkyl acrylate or a flouroalkyl methacrylate of the formula [X is H or F; R is H or CH3 ; (m) is 1-10; (n) is 1 or 2] is preferred as the component (a) and an anionic monomer such as maleic acid or an amphoteric monomer such as dimethylaminoethyl acrylate is cited as the component (b). Methyl acrylate, etc., are cited as the component (c).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は毛髪化粧料に関し、
詳しくは、噴射性が良好で、かつ毛髪上での乾燥速度が
速い上、しかも高いセット力が維持できる毛髪化粧料に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hair cosmetic,
More specifically, the present invention relates to a hair cosmetic having good sprayability, a high drying speed on hair, and a high setting power.

【0002】[0002]

【従来の技術】ヘアスタイルを整えたり、セットしたヘ
アスタイルを長持ちさせるために従来より毛髪化粧料が
使用されている。この毛髪化粧料は、毛髪固定用高分子
物質が水、低級アルコールまたはこれらの混合溶媒など
の適当な溶剤に溶解、分散または乳化させることによっ
て製造されている。
2. Description of the Related Art Hair cosmetics have been used in the past for adjusting the hairstyle and for prolonging the set hairstyle. This hair cosmetic composition is produced by dissolving, dispersing or emulsifying a hair fixing polymer substance in a suitable solvent such as water, a lower alcohol or a mixed solvent thereof.

【0003】水を含有する毛髪化粧料では、水の存在に
より系の粘度が上昇するため、噴射性が不良となる問題
があった。また、毛髪上での乾燥速度が遅くなりセット
した髪型の保持力を阻害するという問題もあった。低粘
度化のために水の含量を下げ低級アルコールの含量を上
げることは、毛髪にダメージを与え、更に泡状毛髪化粧
料においては、噴出される泡の性状の低下を招くという
問題もある。
[0003] In hair cosmetics containing water, the viscosity of the system increases due to the presence of water, so that there is a problem that the sprayability becomes poor. There is also a problem that the drying speed on the hair becomes slow and the holding power of the set hairstyle is impaired. There is a problem that lowering the water content and increasing the lower alcohol content for lowering the viscosity damages the hair, and in foamy hair cosmetics, the properties of the foam to be ejected are lowered.

【0004】また近年、ヘアスタイルの多様化や個性化
に伴い、毛髪化粧料において、毛髪をより強固にセット
させるハードタイプのものが求められている。しかしな
がら、ハードタイプの毛髪化粧料において、毛髪をより
強固にセットさせるために高分子物質を多量に含有させ
ると、系の粘度が上昇し高分子物質が容器の噴射ノズル
内に残留固着し、目詰まり等の噴射不良を起こしやすい
等の問題があった。
In recent years, along with the diversification and individualization of hairstyles, there has been a demand for hard-type hair cosmetics that more firmly set the hair. However, in a hard type hair cosmetic, if a large amount of a polymeric substance is added to set the hair more firmly, the viscosity of the system increases and the polymeric substance remains and sticks in the injection nozzle of the container. There were problems such as easy occurrence of ejection failure such as clogging.

【0005】これらの問題を改善させるため、USP3
972998号公報では、フルオロアルキル(メタ)ア
クリレートを含有する毛髪化粧料を髪に適用することに
より、毛髪の乾燥に要する時間を軽減する方法が提案さ
れている。しかしながら、ここで開示されている重合体
を含有する毛髪化粧料は、「乾燥性」は改善されるもの
の、ヘアスプレー等として髪に適用した場合、毛髪のセ
ット力が十分ではないという問題があった。
In order to improve these problems, USP3
Japanese Patent No. 972998 proposes a method of reducing the time required for drying hair by applying a hair cosmetic containing a fluoroalkyl (meth) acrylate to the hair. However, although the hair cosmetic containing the polymer disclosed herein has improved “dryness”, it has a problem that the hair setting force is not sufficient when applied to hair as a hair spray or the like. It was

【0006】また、特開昭53ー121946号公報に
は、フルオロアルキルエチルメタクリレート60〜90
重量%、アミノアルキルメタクリレート5〜25重量
%、及びエチレンジメタクリレートあるいはそのN−オ
キシド約0〜10重量%からなる共重合体を含む組成物
を用いて髪を処理することにより、髪の乾燥時間を短縮
する方法が開示されている。しかしながらこの方法で
は、多量のフルオロアルキル基含有単量体を用いるた
め、乾燥時間は短縮されるものの、髪のセット力におい
ては未だ満足されるものではなかった。
Further, in JP-A-53-121946, there are mentioned fluoroalkyl ethyl methacrylates 60 to 90.
Drying time of hair by treating the hair with a composition comprising a copolymer consisting of 5% by weight, aminoalkylmethacrylate 5 to 25% by weight, and ethylenedimethacrylate or its N-oxide in an amount of about 0 to 10% by weight. A method of shortening is disclosed. However, in this method, since a large amount of the fluoroalkyl group-containing monomer is used, the drying time is shortened, but the hair setting power is still unsatisfactory.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑み、スプレー型や、泡状型等の剤型として、毛髪に適
用した際に毛髪のセット力及び毛髪上での乾燥性に優
れ、かつ適用の際の噴射性が優れた毛髪化粧料を提供す
ることにある。
In view of the above situation, the present invention is excellent in hair setting force and dryness on hair when applied to hair as a spray type, foam type, or the like. In addition, it is to provide a hair cosmetic having excellent sprayability when applied.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために鋭意検討を重ねた結果、特定のフッ素含有不
飽和単量体、及び他の特定の重合性単量体を一定の割合
で重合して得た共重合体を用いることにより、毛髪のセ
ット力及び毛髪上での乾燥性に優れ、かつ適用の際の噴
射性が優れた毛髪化粧料が得られることを見出し、本発
明を完成した。
Means for Solving the Problems The present invention has been earnestly studied in order to achieve the above-mentioned object, and as a result, a specific fluorine-containing unsaturated monomer and other specific polymerizable monomer are contained in a certain ratio. According to the present invention, it was found that a hair cosmetic having excellent hair setting power and dryness on hair, and excellent jetting property at the time of application can be obtained by using the copolymer obtained by polymerization in Was completed.

【0009】即ち本発明の要旨は、(a)フッ素含有不
飽和単量体、5〜30重量%、(b)アニオン性、ある
いは両性の親水性不飽和単量体、15〜80重量%、
(c)疎水性不飽和単量体、30〜70重量%、からな
る共重合体を含有する毛髪化粧料に存する。
That is, the gist of the present invention is (a) a fluorine-containing unsaturated monomer, 5 to 30% by weight, (b) an anionic or amphoteric hydrophilic unsaturated monomer, 15 to 80% by weight,
(C) A hair cosmetic composition containing a copolymer of 30 to 70% by weight of a hydrophobic unsaturated monomer.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に用いる共重合体は、
(a)フッ素原子含有不飽和単量体、5〜30重量%、
(b)アニオン性、あるいは両性の置換基を有する親水
性不飽和単量体、15〜80重量%、(c)疎水性不飽
和単量体、30〜70重量%を共重合することにより得
ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The copolymer used in the present invention is
(A) Fluorine atom-containing unsaturated monomer, 5 to 30% by weight,
Obtained by copolymerizing (b) a hydrophilic unsaturated monomer having an anionic or amphoteric substituent, 15 to 80% by weight, and (c) a hydrophobic unsaturated monomer, 30 to 70% by weight. be able to.

【0011】(a)成分のフッ素原子含有不飽和単量体
としては、好ましくはフッ素原子を含有するアクリレー
ト又はメタクリレート(以下、アクリレートおよびメタ
クリレートを総称して(メタ)アクリレートと記す)が
用いられるが、中でも特に好ましいのは、下記一般式
(1)で表されるフルオロアルキル(メタ)アクリレー
トである。
As the fluorine atom-containing unsaturated monomer as the component (a), an acrylate or methacrylate containing a fluorine atom (hereinafter, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate) is preferably used. Of these, fluoroalkyl (meth) acrylate represented by the following general formula (1) is particularly preferable.

【0012】[0012]

【化2】 Embedded image

【0013】この様なフルオロアルキル(メタ)アクリ
レートは、フルオロアルキル化合物と(メタ)アクリル
酸との反応により得ることができる。フルオロアルキル
(メタ)アクリレートに代えて、その前駆体である(メ
タ)アクリル酸の形で共重合に供し、その後フルオロア
ルキル化合物を反応せしめることも可能である。一般式
(1)で表される、(a)成分のフルオロアルキル(メ
タ)アクリレートの例としては、2,2,2-トリフルオロエ
チル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,-テトラフルオロ
プロピル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフル
オロペンチル(メタ)アクリレート、3,3,4,4-ヘキサフ
ルオロブチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロ
ブチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオ
ロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフ
ルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パ
ーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、1H,1
H,5H-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1
H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレー
ト、1H,1H,9H-ヘキサデカフルオロノニル(メタ)アク
リレート等が挙げられる。
Such a fluoroalkyl (meth) acrylate can be obtained by reacting a fluoroalkyl compound with (meth) acrylic acid. Instead of fluoroalkyl (meth) acrylate, it is also possible to subject it to copolymerization in the form of its precursor (meth) acrylic acid and then react the fluoroalkyl compound. Examples of the fluoroalkyl (meth) acrylate of the component (a) represented by the general formula (1) include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate and 2,2,3,3, -tetra. Fluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropentyl (meth) acrylate, 3,3,4,4-hexafluorobutyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl ( (Meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, 1H, 1
H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, 1
H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

【0014】この中でも、2,2,2-トリフルオロエチル
(メタ)アクリレート、2,2,3,3,-テトラフルオロプロ
ピル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ
ペンチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロブチ
ル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロヘ
キシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオ
ロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H-
オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート等が、得
られる共重合体を毛髪に適用した場合の髪のセット力と
毛髪上での乾燥性のバランスがよいため好ましく用いら
れる。
Among these, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3, -tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropentyl (Meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-
Octafluoropentyl (meth) acrylate and the like are preferably used because they have a good balance between the hair-setting power and the dryness on the hair when the resulting copolymer is applied to the hair.

【0015】上記のようなフルオロアルキル(メタ)ア
クリレートは、市販品としても入手することができ、例
えば、共栄社化学工業(株)製のライトエステルM−3
F(2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート)、ライ
トエステルM−4F(2,2,3,3,-テトラフルオロプロピ
ルメタクリレート)、ライトエステルFM−108(2-
(パーフルオロオクチル)エチルメタクリレート)、ラ
イトエステルFA−108(2-(パーフルオロオクチ
ル)エチルアクリレート)、三菱レーヨン(株)製のア
クリエステル8FE(1H,1H,5H-オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート等が挙げられる。
The above fluoroalkyl (meth) acrylate can be obtained as a commercial product, for example, light ester M-3 manufactured by Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd.
F (2,2,2-trifluoroethyl methacrylate), light ester M-4F (2,2,3,3, -tetrafluoropropyl methacrylate), light ester FM-108 (2-
(Perfluorooctyl) ethyl methacrylate), light ester FA-108 (2- (perfluorooctyl) ethyl acrylate), and acrylate ray ester 8FE (1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. To be

【0016】これらフッ素原子含有不飽和単量体の使用
量は、全単量体に対して5〜30重量%、好ましくは1
0〜20重量%である。5重量%未満では、得られる共
重合体を毛髪に適用した場合、毛髪上での乾燥速度が遅
い。30重量%を越えると、得られる共重合体が水に難
溶となり、洗髪の際に洗浄除去が困難となるし、また整
髪効果の低下をきたす等の問題が生じる。
The amount of these fluorine atom-containing unsaturated monomers used is 5 to 30% by weight, preferably 1
It is 0 to 20% by weight. Below 5% by weight, when the resulting copolymer is applied to hair, the drying rate on the hair is slow. If it exceeds 30% by weight, the resulting copolymer becomes poorly soluble in water, and it becomes difficult to wash and remove it during hair washing, and the hair styling effect is deteriorated.

【0017】(b)成分の親水性不飽和単量体は、アニ
オン性、あるいは両イオン性のラジカル重合性を有する
親水性の不飽和単量体であって、一般に、水に対する溶
解度が10g/100g水(25℃)以上の物が好ましい。アニ
オン性不飽和単量体の具体例を挙げれば、例えば、(メ
タ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸単量
体;不飽和多塩基酸無水物(例えば無水コハク酸、無水
フタル酸等)とヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒド
ロキシル基含有(メタ)アクリレートとのハーフエステ
ル;スチレンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリ
レート等のスルホン酸基を有する単量体;アシッドホス
ホオキシエチル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2
−アシッドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート
等のリン酸基を有する単量体等がある。
The hydrophilic unsaturated monomer as the component (b) is a hydrophilic unsaturated monomer having anionic or zwitterionic radical polymerizability and generally has a solubility in water of 10 g / g. It is preferably 100 g water (25 ° C) or more. Specific examples of the anionic unsaturated monomer include, for example, unsaturated carboxylic acid monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid and crotonic acid; Half-esters of basic acid anhydrides (for example, succinic anhydride, phthalic anhydride, etc.) and hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate; styrenesulfonic acid, sulfoethyl (meth) ) Monomers having sulfonic acid groups such as acrylates; acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2
There are monomers having a phosphoric acid group such as acid phosphooxypropyl (meth) acrylate.

【0018】これらアニオン性不飽和単量体は、酸のま
ま、若しくは部分中和または完全中和して使用すること
が出来、酸のまま共重合に供し次に部分中和または完全
中和することもできる。中和に使用する塩基物として具
体例を挙げれば、例えば、水酸化リチウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、ア
ンモニア水、モノー、ジー、若しくはトリエタノールア
ミン、トリエチルアミン、モルホリン、アミノメチルプ
ロパノール、アミノエチルプロパンジオール等のアミン
化合物等がある。
These anionic unsaturated monomers can be used in the form of an acid or partially neutralized or completely neutralized. They are subjected to copolymerization as an acid and then partially neutralized or completely neutralized. You can also Specific examples of the base used for neutralization include, for example, alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, potassium hydroxide and sodium hydroxide, ammonia water, mono-, di-, or triethanolamine, triethylamine, morpholine. Amine compounds such as aminomethyl propanol and aminoethyl propanediol.

【0019】両性不飽和単量体の具体例を挙げれば、例
えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジ
メチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリ
ル酸のアミン誘導体、およびジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)
アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体の、
モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール塩、モノク
ロロ酢酸のトリエタノールアミン塩、モノクロロ酢酸カ
リウム、モノブロモプロピオン酸ナトリウム等のハロゲ
ン化脂肪酸塩による変性物、およびプロパンサルトンに
よる変性物等がある。
Specific examples of the amphoteric unsaturated monomer include, for example, amine derivatives of (meth) acrylic acid such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate. , And dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth)
Of (meth) acrylamide derivatives such as acrylamide,
There are aminomethyl propanol salts of monochloroacetic acid, triethanolamine salts of monochloroacetic acid, modified products with halogenated fatty acid salts such as potassium monochloroacetate and sodium monobromopropionate, and modified products with propane sultone.

【0020】これらの両性不飽和単量体は、前述のアニ
オン性不飽和単量体と同様に、単量体の形で共重合に供
することもできるがまた別法として前駆体の形で共重合
し、次にいわゆる変性化剤で両性化することもできる。
また両性化により副成する塩は単量体段階、又は共重合
後段階で必要に応じ濾過、イオン交換等により除去する
ことが可能である。これらの技術については特開昭56
−92809号公報に詳細に述べられている。
These amphoteric unsaturated monomers can be subjected to copolymerization in the form of a monomer in the same manner as the above-mentioned anionic unsaturated monomer, but as an alternative, they can be used in the form of a precursor. It is also possible to polymerize and then amphoteric with so-called modifying agents.
Further, the salt by-produced by the amphoteric conversion can be removed by filtration, ion exchange or the like, if necessary, at the monomer stage or after the copolymerization stage. Regarding these techniques, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 56
This is described in detail in Japanese Patent Publication No. 92809.

【0021】親水性不飽和単量体の使用量は、全単量体
に対して15〜80重量%である。15重量%未満で
は、得られる共重合体は水及び/又はエタノール系溶媒
に難溶となり、洗髪の際に洗浄除去が困難となる等の問
題がある。また80重量%を越えると、得られる共重合
体の耐湿性が低下し、高温多湿下での毛髪セット力が不
十分となる。より好ましい使用量は、アニオン性単量体
の場合は20〜60重量%、両イオン性単量体の場合に
は30〜70重量%程度である。
The amount of the hydrophilic unsaturated monomer used is 15 to 80% by weight based on the total amount of the monomers. If it is less than 15% by weight, the obtained copolymer becomes poorly soluble in water and / or an ethanol-based solvent, and there is a problem that it is difficult to wash and remove it when washing hair. On the other hand, when it exceeds 80% by weight, the moisture resistance of the obtained copolymer is lowered and the hair setting power under high temperature and high humidity becomes insufficient. A more preferable amount of use is 20 to 60% by weight in the case of an anionic monomer, and about 30 to 70% by weight in the case of an amphoteric monomer.

【0022】(c)成分で使用する疎水性不飽和単量体
は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレー
ト、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メ
タ)アクリレート、ターシャリーブチル(メタ)アクリ
レート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)
アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステ
アリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリ
レート等のアルキル(メタ)アクリレート、ブトキシエ
チル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレ
ート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
ダイアセトンアクリルアミド等の(メタ)アクリル系誘
導体、スチレン、クロロスチレンビニルトルエン等の芳
香系不飽和単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル等が
挙げられる。
The hydrophobic unsaturated monomer used as the component (c) is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate or isobutyl (meth) acrylate. ) Acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth)
Alkyl (meth) acrylates such as acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate,
Examples thereof include (meth) acrylic derivatives such as diacetone acrylamide, aromatic unsaturated monomers such as styrene and chlorostyrene vinyltoluene, and vinyl esters such as vinyl acetate.

【0023】これらの中でも、メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メ
タ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、
イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリーブチル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラ
ウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート等を用いる
のが好ましい。
Among these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate,
Isobutyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like are used. preferable.

【0024】この疎水性不飽和単量体の使用量は全単量
体に対して30〜70重量%、好ましくは40〜60重
量%である。その使用量が少なすぎると、毛髪のセット
効果の低下をきたす。逆にその使用量が多くなりすぎる
と、最終的に得られる共重合体が水に難溶となり、洗髪
の際に洗浄除去が困難となるし、また整髪効果の低下を
きたす等の問題が生じる。
The amount of the hydrophobic unsaturated monomer used is 30 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight, based on all the monomers. If the amount used is too small, the hair-setting effect is deteriorated. On the other hand, if the amount used is too large, the finally obtained copolymer becomes poorly soluble in water, which makes it difficult to remove by washing during hair washing, and causes problems such as a decrease in hair styling effect. .

【0025】尚、前記モノマー(a)、(b)、(c)
はそれぞれ一種類ずつ用いてもよいし、二種以上の混合
物を用いてもよい。また、(b)の親水性モノマーにつ
いては、前述のアニオン性、両イオン性ものをそれぞれ
単独で用いても良いし、両者を併用しても良い。前記の
重合性不飽和単量体(a)、(b)、(c)の共重合
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
等の公知の種々のラジカル重合法により行わせることが
できる。好ましい重合法は溶液重合法であり、前記の重
合性不飽和単量体を適当な溶媒に溶解し、重合開始剤を
添加し、窒素気流下で加熱攪拌して重合させる。
The above-mentioned monomers (a), (b), (c)
Each of these may be used alone, or a mixture of two or more may be used. As the hydrophilic monomer (b), the above-mentioned anionic and amphoteric monomers may be used alone or in combination. The copolymerization of the above-mentioned polymerizable unsaturated monomers (a), (b) and (c) can be carried out by various known radical polymerization methods such as bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method. It can be done by. A preferred polymerization method is a solution polymerization method, in which the above-mentioned polymerizable unsaturated monomer is dissolved in an appropriate solvent, a polymerization initiator is added, and the mixture is heated and stirred under a nitrogen stream to carry out polymerization.

【0026】その場合の溶媒としては、水;メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコー
ル、ブチルセロソルブ等のアルコール類;アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類;ヘキサン、トルエン等
の炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステ
ル類が好ましく使用される。これらの溶媒は、適宜に2
種以上を混合して使用することができる。
As the solvent in this case, water; alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol and butyl cellosolve; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; hydrocarbons such as hexane and toluene; ethyl acetate, butyl acetate, etc. Acetic acid esters of are preferably used. These solvents may be added as appropriate.
A mixture of more than one species can be used.

【0027】重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物が挙げられる。重合に際して、単量体及び重合
開始剤はその全種類及び全量を重合開始当初から重合系
に存在させるのが一般的であるが、それらの種類及び/
又は量について分割添加方法を用いることもできる。溶
媒の使用量は、生成共重合体溶液のポリマー濃度が10
〜65重量%となる量であるのが好ましい。
Examples of the polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile. At the time of polymerization, it is general that all types and all amounts of the monomer and the polymerization initiator are present in the polymerization system from the beginning of the polymerization.
Alternatively, a divided addition method may be used for the amount. The amount of solvent used is such that the polymer concentration in the resulting copolymer solution is 10
The amount is preferably about 65% by weight.

【0028】重合温度及び重合時間は、重合方法や目的
とする生成物のグレード等により異なるが、通常、重合
温度は50〜100℃、重合時間は4〜20時間程度で
ある。上記の方法により得られる共重合体の重量平均分
子量は、5,000〜500,000であり、好ましく
は10,000〜400,000の範囲である。この分
子量の制御は重合温度、重合開始剤の種類及び使用量、
エタノールやイソプロパノール等の連鎖移動性のある溶
媒の使用量、ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタ
ン等の連鎖移動剤の使用量等の重合条件の選定および調
節等によって行わせることができる。
The polymerization temperature and the polymerization time will differ depending on the polymerization method and the grade of the desired product, but usually the polymerization temperature is 50 to 100 ° C. and the polymerization time is about 4 to 20 hours. The weight average molecular weight of the copolymer obtained by the above method is 5,000 to 500,000, preferably 10,000 to 400,000. Control of this molecular weight is controlled by the polymerization temperature, the type and amount of the polymerization initiator,
It can be carried out by selecting and adjusting the polymerization conditions such as the amount of a solvent having a chain transfer property such as ethanol or isopropanol, the amount of a chain transfer agent such as butyl mercaptan or lauryl mercaptan.

【0029】得られた共重合体は、製造された共重合体
の溶液をそのまま用いてもよいし、製造された溶液状態
の溶媒の蒸発除去、または貧溶媒の使用して共重合体を
析出させ、得られた固形状の共重合体を用いてもよい。
更にその固形状の共重合体をを他の溶媒に再溶解させて
用いてもよい。本発明の毛髪化粧料用組成物は、以上の
ようにして得られた共重合体を含有せしめたことを特徴
とする組成物であるが、組成物中の共重合体の含有量は
好ましくは0.1〜10重量%であり、更に好ましくは
0.3〜8重量%である。
For the obtained copolymer, the solution of the produced copolymer may be used as it is, or the solvent in the produced solution may be removed by evaporation, or a poor solvent may be used to precipitate the copolymer. The solid copolymer thus obtained may be used.
Further, the solid copolymer may be redissolved in another solvent before use. The composition for hair cosmetics of the present invention is a composition characterized by containing the copolymer obtained as described above, and the content of the copolymer in the composition is preferably It is 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.3 to 8% by weight.

【0030】本発明の毛髪化粧料は、その中に、本発明
の共重合体を、唯一の共重合体成分として使用してもよ
いし、従来から用いられてきた毛髪化粧料用の天然系ポ
リマー、天然系変性ポリマー、合成系ポリマーと併用し
てもよい。更にシリコーン系重合体およびその化学修飾
物、界面活性剤、増泡剤、増粘剤、ハイドロトロープ、
乳濁剤、コンディショニング剤、油脂類、保湿剤、高級
脂肪酸エステル、グリセリン、ポリエチレングリコール
等の可塑剤、着色料、殺菌剤、香料等の種々の添加剤等
を使用することもできる。
In the hair cosmetic composition of the present invention, the copolymer of the present invention may be used as the only copolymer component in the hair cosmetic composition, or a natural system for hair cosmetic compositions which has been conventionally used. You may use together with a polymer, a natural type modified polymer, and a synthetic type polymer. Furthermore, silicone polymers and their chemically modified products, surfactants, foaming agents, thickeners, hydrotropes,
Emulsifiers, conditioning agents, oils and fats, humectants, higher fatty acid esters, plasticizers such as glycerin and polyethylene glycol, and various additives such as colorants, bactericides and fragrances can also be used.

【0031】本発明の毛髪化粧料はスプレー型またはポ
ンプ型、もしくは泡状の整髪料として調製することがで
き、また形態としては溶液状、均一分散状、不均一分散
状のいずれの剤型にも調製し得る。
The hair cosmetic composition of the present invention can be prepared as a spray-type or pump-type or foam-type hair styling agent, and can be in the form of a solution, a uniform dispersion, or a non-uniform dispersion. Can also be prepared.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。尚、製造例中の部及び%は重量基準で、実施例
中の部及び%は有効成分換算した重量基準で表す。 <製造例> <製造例1>還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置
換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた五っ口フラス
コに、2-(パーフルオロオクチル)エチルメタクリレー
ト(共栄社化学工業(株)製ライトエステルFM−10
8)10部、ジメチルアミノエチルメタクリレート:4
0部、メチルメタクリレート:20部、ステアリルメタ
クリレート:30部、無水エタノール:100部を入
れ、アゾビスジメチルバレロニトリル:0.2部を加え
て、窒素気流下60℃で加熱し、5時間後にアゾビスイ
ソブチロニトリル:0.6部を加えて、更に窒素気流下
80℃で還流加熱して、6時間共重合を行った。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The parts and% in the production examples are based on the weight, and the parts and% in the examples are based on the weight of the active ingredient. <Production Example><Production Example 1> 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd.) was placed in a five-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a glass tube for nitrogen substitution, and a stirrer. Light ester FM-10 manufactured by Co., Ltd.
8) 10 parts, dimethylaminoethyl methacrylate: 4
Add 0 parts, methyl methacrylate: 20 parts, stearyl methacrylate: 30 parts, absolute ethanol: 100 parts, add azobisdimethylvaleronitrile: 0.2 parts, heat at 60 ° C. under a nitrogen stream, and after 5 hours azo Bisisobutyronitrile: 0.6 part was added, and the mixture was further heated under reflux at 80 ° C. under a nitrogen stream for copolymerization for 6 hours.

【0033】次に、ジエチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルのモノクロロ酢酸カリウムの50重量%エタ
ノール懸濁液を添加し、さらに窒素気流下、80℃で1
0時間加熱を行って両性化反応を行った。得られた反応
混合液を加圧濾過し副生した無機塩を除去し、更にカチ
オン性交換樹脂を充填したカラムに通し、次いでアニオ
ン性交換樹脂カラムに通し共重合体を精製した。その
後、エタノ−ル含量を調製して共重合体の30%溶液
「P−1」を得た。尚、得られた共重合体の重量平均分
子量は 70,000であった。
Next, a 50 wt% ethanol suspension of potassium monochloroacetate in an equimolar amount to diethylaminoethyl methacrylate was added, and the mixture was further added at 80 ° C. under a nitrogen stream at 1 ° C.
The amphoteric reaction was carried out by heating for 0 hour. The obtained reaction mixture was filtered under pressure to remove inorganic salts produced as a by-product, passed through a column filled with a cationic exchange resin, and then passed through an anion exchange resin column to purify the copolymer. Then, the ethanol content was adjusted to obtain a 30% solution "P-1" of the copolymer. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 70,000.

【0034】<製造例2>製造例1において、モノマー
仕込み組成を2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート
(共栄社化学工業(株)製ライトエステルM−3F)2
0部、ジメチルアミノエチルメタクリレート:40部、
メチルメタクリレート:20部、ステアリルメタクリレ
ート:20部に変更し、他は製造例1と同様にして共重
合体の30%溶液「P−2」を得た。尚、得られた共重
合体の重量平均分子量は 67,000であった。
<Production Example 2> In Production Example 1, the monomer charge composition was changed to 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd. light ester M-3F) 2.
0 part, dimethylaminoethyl methacrylate: 40 parts,
A 30% solution "P-2" of the copolymer was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the methyl methacrylate was changed to 20 parts and the stearyl methacrylate was changed to 20 parts. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 67,000.

【0035】<製造例3>製造例1において、モノマー
仕込み組成を2-(パーフルオロオクチル)エチルメタク
リレート(共栄社化学工業(株)製ライトエステルFM
−108)10部、アクリル酸25部、メチルメタクリ
レート35部、ステアリルメタクリレート:30部に
し、製造例1と同様にして共重合を実施した。次にアク
リル酸の当量の70%に相当するアミノメチルプロパノ
ールの40%エタノール溶液を滴下し、その後エタノー
ルを加え共重合体の30%溶液「P−3」を得た。尚、
得られた共重合体の重量平均分子量は 80,000で
あった。
<Production Example 3> In Production Example 1, the monomer charge composition was changed to 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate (light ester FM manufactured by Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd.).
-108) 10 parts, acrylic acid 25 parts, methyl methacrylate 35 parts, and stearyl methacrylate: 30 parts, and copolymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1. Next, a 40% ethanol solution of aminomethyl propanol corresponding to 70% of the equivalent of acrylic acid was added dropwise, and then ethanol was added to obtain a 30% solution "P-3" of the copolymer. still,
The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 80,000.

【0036】<製造例4>製造例3において、モノマー
仕込み組成を2-(パーフルオロオクチル)エチルメタク
リレート(共栄社化学工業(株)製ライトエステルFM
−108)20部、メタクリル酸25部、メチルメタク
リレート30部、ステアリルメタクリレート:25部に
し、他は製造例3と同様にして共重合体の30%溶液
「P−4」を得た。尚、得られた共重合体の重量平均分
子量は 78,000であった。
<Production Example 4> In Production Example 3, the monomer charge composition was changed to 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate (light ester FM manufactured by Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd.).
-108) 20 parts, methacrylic acid 25 parts, methyl methacrylate 30 parts, stearyl methacrylate: 25 parts, and in the same manner as in Production Example 3 to obtain a 30% solution "P-4" of the copolymer. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 78,000.

【0037】<製造例5>製造例1において、モノマー
仕込み組成をジメチルアミノエチルメタクリレート:4
0部、メチルメタクリレート:30部、ステアリルメタ
クリレート:30部、に変更し、他は製造例1と同様に
して共重合体の30%溶液「P−5」を得た。尚、得ら
れた共重合体の重量平均分子量は、74,000であっ
た。
<Production Example 5> In Production Example 1, the monomer charge composition was changed to dimethylaminoethyl methacrylate: 4
A 30% solution "P-5" of the copolymer was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the content was changed to 0 part, methyl methacrylate: 30 parts, and stearyl methacrylate: 30 parts. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 74,000.

【0038】<製造例6>製造例3において、モノマー
仕込み組成をアクリル酸25部、メチルメタクリレート
45部、ステアリルメタクリレート30部にし、他は製
造例3と同様にして共重合体の30%溶液「P−6」を
得た。尚、得られた共重合体の重量平均分子量は、7
5,000であった。
<Production Example 6> In Production Example 3, the monomer charge composition was changed to 25 parts of acrylic acid, 45 parts of methyl methacrylate and 30 parts of stearyl methacrylate, and otherwise the same as in Production Example 3, except that a 30% solution of the copolymer " P-6 "was obtained. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 7
It was 5,000.

【0039】<製造例7>製造例3において、モノマー
仕込み組成を2-(パーフルオロオクチル)エチルメタク
リレート(共栄社化学工業(株)製ライトエステルFM
−108):40部、アクリル酸:25部、メチルメタ
クリレート:25部、ステアリルメタクリレート:10
部にし、他は製造例3と同様にして共重合体の30%溶
液「P−7」を得た。尚、得られた共重合体の重量平均
分子量は、85,000であった。
<Production Example 7> In Production Example 3, the monomer charging composition was changed to 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd. Light Ester FM).
-108): 40 parts, acrylic acid: 25 parts, methyl methacrylate: 25 parts, stearyl methacrylate: 10
And a 30% solution of the copolymer "P-7" was obtained in the same manner as in Production Example 3. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 85,000.

【0040】<製造例8>還流冷却器、滴下ロート、温
度計、窒素置換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた
五っ口フラスコに、2-(パーフルオロオクチル)エチル
メタクリレート(共栄社化学工業(株)製ライトエステ
ルFM−108):10部、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート:40部、メチルメタクリレート:20部、
ステアリルメタクリレート:30部、無水エタノール:
100部を入れ、アゾビスジメチルバレロニトリル:
0.2部を加えて、窒素気流下60℃で加熱し、5時間
後にアゾビスイソブチロニトリル:0.6部を加えて、
更に窒素気流下80℃で還流加熱して、6時間共重合を
行った。(以上製造例1に同じ) 得られた共重合体に対して、モノクロロ酢酸カリウムに
よる両性化処理を行う代わりに、ジメチル硫酸を添加し
て、窒素気流下、40℃で2時間加熱を行うことによ
り、カチオン化反応を行った。その後、エタノ−ル含量
を調製して共重合体の30%溶液「P−8」を得た。
尚、得られた共重合体の重量平均分子量は82,000
であった。
<Production Example 8> In a five-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a glass tube for nitrogen substitution, and a stirrer, 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Industry ( Light ester FM-108): 10 parts, dimethylaminoethyl methacrylate: 40 parts, methyl methacrylate: 20 parts,
Stearyl methacrylate: 30 parts, absolute ethanol:
Add 100 parts of azobis dimethyl valeronitrile:
0.2 part was added and heated at 60 ° C. under a nitrogen stream, and after 5 hours, azobisisobutyronitrile: 0.6 part was added,
Further, the mixture was heated under reflux at 80 ° C. under a nitrogen stream to carry out copolymerization for 6 hours. (The same as in Production Example 1 above) Instead of performing the amphoteric treatment with potassium monochloroacetate, the obtained copolymer is added with dimethyl sulfate and heated at 40 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. The cationization reaction was carried out. Then, the ethanol content was adjusted to obtain a 30% solution "P-8" of the copolymer.
The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 82,000.
Met.

【0041】<製造例9>還流冷却器、滴下ロート、温
度計、窒素置換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた
五っ口フラスコに、2-(パーフルオロオクチル)エチル
メタクリレート(共栄社化学工業(株)製ライトエステ
ルFM−108):10部、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート:40部、メチルメタクリレート:20部、
ステアリルメタクリレート:30部、無水エタノール:
100部を入れ、アゾビスジメチルバレロニトリル:
0.2部を加えて、窒素気流下60℃で加熱し、5時間
後にアゾビスイソブチロニトリル:0.6部を加えて、
更に窒素気流下80℃で還流加熱して、6時間共重合を
行った。(以上製造例1に同じ) ここで、非イオン性共重合体のまま、エタノール量含を
調整して共重合体の30%溶液「Pー9」を得た。尚、
得られた共重合体の重量平均分子量は85,000であ
った。
<Production Example 9> 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd. was added to a five-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a glass tube for nitrogen substitution, and a stirrer. Light ester FM-108): 10 parts, dimethylaminoethyl methacrylate: 40 parts, methyl methacrylate: 20 parts,
Stearyl methacrylate: 30 parts, absolute ethanol:
Add 100 parts of azobis dimethyl valeronitrile:
0.2 part was added and heated at 60 ° C. under a nitrogen stream, and after 5 hours, azobisisobutyronitrile: 0.6 part was added,
Further, the mixture was heated under reflux at 80 ° C. under a nitrogen stream to carry out copolymerization for 6 hours. (The same as in Production Example 1) Here, the amount of ethanol was adjusted to give a 30% solution “P-9” of the copolymer as it was as the nonionic copolymer. still,
The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 85,000.

【0042】<実施例>製造例1〜4で得られた「P−
1」〜「P−4」を使用して、表1.に示す処方のエア
ゾールスプレー及び泡状整髪料を調製し、噴射性、乾燥
性、及びセット保持力について、下記1)〜3)に示す
方法により評価を行った。これらの整髪料は、毛髪に塗
布使用する時噴射性が良好で、かつ毛髪上での乾燥速度
が速い上、しかも高いセット力を維持する事ができた
(表2)。
<Examples>"P- obtained in Production Examples 1 to 4"
1 "to" P-4 "using Table 1. An aerosol spray and a foamy hair styling agent having the formulation shown in 1 were prepared, and the jetting property, the drying property, and the set holding power were evaluated by the methods described in 1) to 3) below. These hair styling products had a good jetting property when applied to hair and were used, the drying speed on the hair was high, and a high setting force could be maintained (Table 2).

【0043】<比較例>「P−5」〜「Pー9」を使用
して、実施例と同様に評価を行った。これらの整髪料
は、噴射性、毛髪上での乾燥速度、セット力の何れかの
評価項目に於いて性能に不十分、または問題があった
(表2)。
<Comparative example> Using "P-5" to "P-9", evaluation was performed in the same manner as in the example. These hair styling products had insufficient performance or had a problem in any of the evaluation items such as jetting property, drying speed on hair, and setting power (Table 2).

【0044】<評価方法> 1)噴射性 実施例及び比較例で調製したエアゾルスプレー、泡状整
髪料を、1日に2時間間隔で5回噴出させる操作を続
け、都度噴出口の目詰まりの有無を調べた。 ○ 8週間経過しても目詰まりが生じない。 △ 2〜8週間で目詰まりが生じ、噴射できなくなる。 × 2週間以内に目詰まりが生じ、噴射できなくなる。
<Evaluation method> 1) Jetting property The aerosol sprays and the foamy hair styling products prepared in Examples and Comparative Examples were continuously jetted 5 times at intervals of 2 hours a day, and the jetting port was clogged each time. Existence was checked. ○ No clogging occurs even after 8 weeks. B: Clogging occurs in 2 to 8 weeks and injection becomes impossible. × No clogging occurs within 2 weeks and jetting becomes impossible.

【0045】2)乾燥性 23cm,2gのくせのない毛束に、実施例及び比較例
で調製したエアゾルスプレー、泡状整髪料を、一定量塗
布し、手で触ってみて乾燥したと感じるまでの時間を測
定した。得られた測定値が60秒未満のものを○、60
〜90秒のものを△、90秒を越えるものを×としてそ
れぞれ評価した。
2) Drying property A constant amount of the aerosol spray and foamy hair styling agent prepared in the examples and comparative examples were applied to a 23 cm, 2 g straight hair bundle and touched by hand until it felt dry. Was measured. If the obtained measured value is less than 60 seconds, it is ○, 60
The evaluation was made as follows: ≅90 seconds: Δ, and ≥90 seconds: x.

【0046】3)セット保持力 23cm,2gのくせのない毛束に、実施例及び比較例
で調製したエアゾルスプレー、泡状整髪料を一定量塗布
し、直ちに直径2cmのカーラーに巻き付ける。次に毛
束をカーラーからはずして、毛束の見かけの長さ(L0)
を測定した。次にこの毛束を、30℃、湿度90%の恒
温恒湿槽に吊るし、3時間後に取り出し再び毛束の見か
けの長さ(L1)測定した。得られた測定値から次式に基
づいてセット力を算出した。 セット力(%)=100×(23−L0)/(23−L
1) 算出されたセット力の数値が80以上のものを○、70
〜80のものを△、70未満のものを×としてそれぞれ
評価した。
3) Set holding power A fixed amount of the aerosol spray and foam-like hair styling agent prepared in Examples and Comparative Examples are applied to a straight hair bundle of 23 cm and 2 g, which is immediately wound around a curler having a diameter of 2 cm. Next, remove the hair bundle from the curler, and look at the apparent length of the hair bundle (L0).
Was measured. Next, this hair bundle was hung in a thermo-hygrostat at 30 ° C. and a humidity of 90%, taken out after 3 hours, and the apparent length (L1) of the hair bundle was measured again. The setting force was calculated from the obtained measured values based on the following formula. Set force (%) = 100 x (23-L0) / (23-L
1) ○, 70 if the calculated set force value is 80 or more
The evaluation was made such that a value of -80 is Δ, and a value of less than 70 is x.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】[0049]

【発明の効果】噴射性が良好で、且つ毛髪条での乾燥速
度が速い上、高いセット力が維持できる毛髪化粧料を提
供することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION It is possible to provide a hair cosmetic composition which has good sprayability, has a high drying speed on hair strips, and can maintain a high setting force.

フロントページの続き (72)発明者 伊藤 佳代 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内Front page continuation (72) Inventor Kayo Ito, Tokamachi, Yokkaichi, Mie Prefecture Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)フッ素原子含有不飽和単量体、5〜
30重量%、 (b)アニオン性、あるいは両性の親水性不飽和単量
体、15〜80重量%、 (c)疎水性不飽和単量体、30〜70重量%、からな
る共重合体を含有する毛髪化粧料。
1. (a) Fluorine atom-containing unsaturated monomer, 5 to
30% by weight, (b) anionic or amphoteric hydrophilic unsaturated monomer, 15 to 80% by weight, (c) a hydrophobic unsaturated monomer, 30 to 70% by weight, Hair cosmetics containing.
【請求項2】(a)フッ素原子含有不飽和単量体が、フ
ッ素原子を含有するアクリレート又はメタクリレートか
ら選ばれる、少なくとも1種である、請求項1きさいの
毛髪化粧料。
2. The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein (a) the fluorine atom-containing unsaturated monomer is at least one selected from acrylates and methacrylates containing a fluorine atom.
【請求項3】(a)フッ素原子含有不飽和単量体が、下
記一般式(1)で表されるフルオロアルキルアクリレー
トまたはフルオロアルキルメタクリレートの、少なくと
も1種である、請求項1記載の毛髪化粧料。 【化1】
3. The hair makeup according to claim 1, wherein (a) the fluorine atom-containing unsaturated monomer is at least one kind of fluoroalkyl acrylate or fluoroalkyl methacrylate represented by the following general formula (1). Fee. Embedded image
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