JPH093276A - Resin composition - Google Patents
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- JPH093276A JPH093276A JP15197195A JP15197195A JPH093276A JP H093276 A JPH093276 A JP H093276A JP 15197195 A JP15197195 A JP 15197195A JP 15197195 A JP15197195 A JP 15197195A JP H093276 A JPH093276 A JP H093276A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規な熱可塑性樹脂組
成物に関する。詳しくは、熱可塑性エラストマーの溶融
張力を保持したまま溶融粘度を下げることにより成形加
工性が改善され、且つ熱可塑性エラストマーの特性を有
すると共に外観が極めて良好なフィルム又はシート(以
下、フィルムと総称する)の成形が可能な熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition. More specifically, a film or sheet (hereinafter collectively referred to as a film) having improved moldability by lowering the melt viscosity while maintaining the melt tension of the thermoplastic elastomer, and having the characteristics of the thermoplastic elastomer and having an extremely good appearance. The present invention provides a thermoplastic resin composition capable of being molded.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレン系エラストマーを主成分
とする熱可塑性エラストマー(以下、熱可塑性エラスト
マーともいう)は、フィルムに成形した際の粘着性、適
度な伸縮性等の特性を有するため、工業用ラッピング用
フィルムなどとしての用途が期待されている。2. Description of the Related Art Thermoplastic elastomers containing polypropylene-based elastomer as a main component (hereinafter also referred to as "thermoplastic elastomers") have properties such as tackiness when formed into a film and appropriate elasticity, so that they are used for industrial wrapping. It is expected to be used as an industrial film.
【0003】従来より、上記熱可塑性エラストマーは、
分子量分布の広いものが一般に知られていたが、成形加
工性、成形直後の透明性は良好である反面、時間の経過
に伴い成形品であるフィルム表面に低分子量物がブリー
ドアウトし、その外観を悪化させるという問題を有す
る。Conventionally, the above-mentioned thermoplastic elastomer is
It is generally known that it has a wide molecular weight distribution, but it has good molding processability and transparency immediately after molding, but with the passage of time, low molecular weight products bleed out on the surface of the film, which is a molded product, and its appearance Has a problem of aggravating.
【0004】そこで、熱可塑性エラストマーの分子量分
布を狭くすることにより成形品の低分子量物のブリード
アウトをなくすことが検討されている。Therefore, it has been studied to narrow the molecular weight distribution of the thermoplastic elastomer to eliminate the bleed-out of the low molecular weight product of the molded article.
【0005】ところが、分子量分布を狭くすることによ
り、溶融粘度が高くなるため成形加工性が悪くなり、フ
ィルムへの加工を行う場合にメルトフラクチャーやシャ
ークスキン等の外観不良が発生する。However, when the molecular weight distribution is narrowed, the melt viscosity becomes high, so that the moldability is deteriorated, and when the film is processed, a defective appearance such as melt fracture or sharkskin occurs.
【0006】かかる外観不良の対策として、フィルム成
形時の温度を上げ、溶融粘度を下げることにより成形を
行う方法があるが、成形加工時に樹脂の劣化や溶融張力
の低下がみられ、高速での製膜に好ましくない。[0006] As a countermeasure against such a defective appearance, there is a method of performing the molding by raising the temperature during film forming and decreasing the melt viscosity, but deterioration of the resin and decrease of melt tension are observed during the molding process, and high speed is required. Not suitable for film formation.
【0007】また、熱可塑性エラストマーにオレフィン
系ワックスや界面活性剤などを添加し、成形時の流れを
改良する方法が考えられるが、このような高粘度の樹脂
に対しては十分な効果が得られない。A method of improving the flow at the time of molding by adding an olefin wax or a surfactant to the thermoplastic elastomer can be considered, but sufficient effect can be obtained for such a high viscosity resin. I can't.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】従って、熱可塑性エラ
ストマーの溶融張力を保持したまま溶融粘度を下げるこ
とにより成形加工性を改良した熱可塑性エラストマーの
開発が望まれていた。Therefore, it has been desired to develop a thermoplastic elastomer having improved moldability by lowering the melt viscosity while maintaining the melt tension of the thermoplastic elastomer.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために研究を重ねた結果、熱可塑性エラス
トマーに、特定の金属石鹸を添加することにより樹脂の
溶融張力を保持したまま、溶融粘度を低下させ上記の問
題点を解決し、成形品の外観が改良されることを見い出
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to solve the above problems, the inventors of the present invention maintained the melt tension of a resin by adding a specific metal soap to a thermoplastic elastomer. As it was, they found that the melt viscosity was lowered to solve the above problems and the appearance of the molded article was improved, and the present invention was completed.
【0010】即ち、本発明は、重量平均分子量(Mw)
と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で示され
る分子量分布が4以下で、プロピレン−エチレン共重合
体成分を30〜99重量%(以下、「wt%」と略記す
る。)含むポリプロピレン系エラストマーを主成分とす
る熱可塑性エラストマー100重量部、及び脂肪族カル
ボン酸と周期律表第II族金属の酸化物又は水酸化物とを
該周期律表第II族金属が理論量より過剰となるように反
応させて得られる金属石鹸0.01〜5重量部よりなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。That is, in the present invention, the weight average molecular weight (Mw)
The molecular weight distribution represented by the ratio (Mw / Mn) to the number average molecular weight (Mn) is 4 or less, and the propylene-ethylene copolymer component is 30 to 99% by weight (hereinafter abbreviated as "wt%"). 100 parts by weight of a thermoplastic elastomer containing a polypropylene-based elastomer as a main component, and an aliphatic carboxylic acid and an oxide or hydroxide of a Group II metal of the Periodic Table are contained in a theoretical amount of the Group II metal. A thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 5 parts by weight of a metal soap obtained by reacting in an excessive amount.
【0011】本発明に使用される熱可塑性エラストマー
は、Mw/Mnで示される分子量分布が4以下で、プロ
ピレン−エチレン共重合体成分を30〜99wt%含む
ポリプロピレン系エラストマーを主成分とするものであ
る。The thermoplastic elastomer used in the present invention has a molecular weight distribution represented by Mw / Mn of 4 or less and is mainly composed of a polypropylene elastomer containing 30 to 99 wt% of a propylene-ethylene copolymer component. is there.
【0012】即ち、上記ポリプロピレン系エラストマー
の分子量分布が4を越えた場合は、低分子量部分の量が
多く、得られる熱可塑性樹脂組成物をフィルムに成形後
かかる低分子量部分のブリードアウトによる外観不良の
問題を招く。上記ポリプロピレン系エラストマーの分子
量分布は、4以下であれば良いが、特に、2.0〜3.
5の範囲のものが好ましい。That is, when the molecular weight distribution of the polypropylene-based elastomer exceeds 4, the amount of the low molecular weight portion is large, and the resulting thermoplastic resin composition has a poor appearance due to bleeding out of the low molecular weight portion after being formed into a film. Cause the problem of. The molecular weight distribution of the polypropylene-based elastomer may be 4 or less, but particularly 2.0 to 3.
The range of 5 is preferable.
【0013】また、ポリプロピレン系エラストマーのプ
ロピレン−エチレン共重合体成分の割合が30wt%よ
り少ない場合、得られる熱可塑性樹脂組成物は、剛性が
上がり柔軟性の特性が十分ではなく、フィルムに成形し
た場合、熱可塑性エラストマー特有の伸縮性を損なう等
の問題を有する。また、該プロピレン−エチレン共重合
体成分の割合が99wt%を越えた場合、得られる熱可
塑性樹脂組成物は、弾性が上がり、流動特性が十分では
なく、フィルムに成形した場合、成形加工性が悪くなる
等の問題を有する。When the proportion of the propylene-ethylene copolymer component of the polypropylene-based elastomer is less than 30 wt%, the resulting thermoplastic resin composition has increased rigidity and insufficient flexibility characteristics, and is molded into a film. In this case, there is a problem that the elasticity peculiar to the thermoplastic elastomer is impaired. Further, when the proportion of the propylene-ethylene copolymer component exceeds 99 wt%, the thermoplastic resin composition obtained has increased elasticity and insufficient flow characteristics, and has a molding processability when formed into a film. It has problems such as getting worse.
【0014】上記ポリプロピレン系エラストマーのプロ
ピレン−エチレン共重合体成分の割合は、特に、50〜
95wt%の範囲が好適である。The proportion of the propylene-ethylene copolymer component of the polypropylene-based elastomer is, in particular, 50 to 50.
A range of 95 wt% is suitable.
【0015】なお、その場合、得られる重合体のプロピ
レン重合体成分は1〜70wt%、好ましくは3〜60
wt%、さらに好ましくは、5〜50wt%であり、さ
らに、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含
量が、共重合体成分中のポリプロピレンに基づく単量体
単位が90〜20モル%、好ましくは85〜40モル
%、より好ましくは85〜50及びエチレンに基づく単
量体単位が10〜80モル%、好ましくは15〜60モ
ル%、より好ましくは15〜50モル%の範囲となるも
のである。In this case, the propylene polymer component of the obtained polymer is 1 to 70 wt%, preferably 3 to 60%.
wt%, more preferably 5 to 50 wt%, and the content of the propylene-ethylene random copolymer component is 90 to 20 mol% of the monomer unit based on polypropylene in the copolymer component, preferably 85 to 40 mol%, more preferably 85 to 50 and 10 to 80 mol% of the monomer unit based on ethylene, preferably 15 to 60 mol%, more preferably 15 to 50 mol%. .
【0016】本発明において、熱可塑性エラストマー
は、上記ポリプロピレン系エラストマーを主成分とする
ものであるが、該ポリプロピレン系エラストマーの特性
に著しく影響を与えない範囲で他の樹脂成分を含有する
ことができる。かかる樹脂成分としては、例示すれば、
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンと
C4〜C10のα−オレフィンとの共重合体、エチレン酢
酸ビニル共重合体、ポリエチレンメタクリレートのポリ
エチレン系樹脂、ポリプロピレン単独共重合体、ポリプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体もしくはランダム
共重合体、ポリプロピレン−エチレン−ブテン−1のタ
ーポリマー、スチレン系エラストマー等が挙げられる。
また、これらの樹脂成分の配合量は、樹脂成分の種類に
よっても多少異なるが、一般に、ポリプロピレン系エラ
ストマーに対して、20wt%以下が適当である。In the present invention, the thermoplastic elastomer contains the above polypropylene-based elastomer as a main component, but may contain other resin components within a range that does not significantly affect the properties of the polypropylene-based elastomer. . As the resin component, for example,
High density polyethylene, low density polyethylene, copolymer of ethylene and C 4 to C 10 α-olefin, ethylene vinyl acetate copolymer, polyethylene methacrylate polyethylene resin, polypropylene homocopolymer, polypropylene ethylene block copolymer Examples thereof include polymers or random copolymers, polypropylene-ethylene-butene-1 terpolymers, and styrene elastomers.
Further, the blending amount of these resin components is somewhat different depending on the kind of the resin component, but generally 20 wt% or less is appropriate with respect to the polypropylene elastomer.
【0017】本発明において、上記ポリプロピレン系エ
ラストマーを主成分とする熱可塑性エラストマーの他の
特性は特に制限されるものではない。一般には、150
s-1における溶融粘度が600〜1400Pa・s、好
ましくは、500〜1300Pa・s、溶融張力が1g
以上、特に1.5〜7.0gのものが本発明の組成を構
成した場合、フィルム成形の材料として優れた特性を発
揮するために好ましい。In the present invention, the other characteristics of the thermoplastic elastomer containing the polypropylene elastomer as a main component are not particularly limited. Generally, 150
Melt viscosity at s −1 is 600 to 1400 Pa · s, preferably 500 to 1300 Pa · s, and melt tension is 1 g.
Above all, it is preferable that 1.5 to 7.0 g particularly constitutes the composition of the present invention in order to exhibit excellent properties as a material for film formation.
【0018】本発明に使用される上記ポリプロピレン系
エラストマーの製造方法は、特に制限されるものではな
いが、代表的な製造方法として下記に示す方法が挙げら
れる。The method for producing the above-mentioned polypropylene elastomer used in the present invention is not particularly limited, but the following method is mentioned as a typical production method.
【0019】即ち、下記成分(A)及び(B)、また
は、さらに(C)、及び/または(D) (A) チタン化合物 (B) 有機アルミニウム化合物 (C) 電子供与体 (D) 一般式 R−I(但し、Rはヨウ素原子又は炭
素原子数1〜7のアルキル基又はフェニル基である。)
で示されるヨウ素化合物 の存在下にプロピレンを0.1〜500gポリマー/g
・チタン化合物の範囲となるように予備重合を行って触
媒含有予備重合体を得て、次いで該触媒含有予備重合体
の存在下に1−ブテンの重合及びプロピレンの重合を経
てプロピレンとエチレンとの混合物のランダム共重合を
順次行って高分子量の粉状物を得、さらに有機過酸化物
で分解する方法により分子量分布が4以下となるように
調整する方法である。That is, the following components (A) and (B), or further (C) and / or (D) (A) titanium compound (B) organoaluminum compound (C) electron donor (D) general formula RI (however, R is an iodine atom, a C1-C7 alkyl group, or a phenyl group.)
0.1 to 500 g of propylene in the presence of an iodine compound represented by
-Preliminary polymerization is carried out to obtain a titanium compound to obtain a catalyst-containing prepolymer, and then 1-butene and propylene are polymerized in the presence of the catalyst-containing prepolymer to obtain a mixture of propylene and ethylene. This is a method in which random copolymerization of the mixture is sequentially performed to obtain a high-molecular weight powdery substance, and the powder is further decomposed with an organic peroxide so that the molecular weight distribution is adjusted to 4 or less.
【0020】かかる製造方法は、特開平5−32046
8号公報等に詳述されており、本発明において、上記ポ
リプロピレン系エラストマーは、該方法に従って製造さ
れたものが好適に使用される。Such a manufacturing method is disclosed in JP-A-5-32046.
As described in detail in Japanese Patent No. 8 and the like, in the present invention, the polypropylene-based elastomer produced by the method is preferably used.
【0021】本発明において、前記熱可塑性エラストマ
ーに対する添加成分は、脂肪族カルボン酸と周期律表第
II族金属の酸化物又は水酸化物とを該周期律表第II族金
属が理論量より過剰となるように反応させて得られる金
属石鹸であって、含有する金属量を理論量より0.05
モル〜1モル過剰とした金属石鹸である。In the present invention, the additive component to the thermoplastic elastomer is an aliphatic carboxylic acid and a periodic table element.
A metal soap obtained by reacting a Group II metal oxide or hydroxide with the Group II metal of the Periodic Table in excess of the theoretical amount. 05
It is a metal soap in a molar excess of 1 mol.
【0022】上記金属石鹸の原料となる脂肪酸は炭素数
12〜30を有する不飽和のモノカルボン酸の1種類以
上で、構造中に側鎖、水酸基、ケトン基、アルデヒド
基、エポキシ基等があっても良い。炭素数が12以上の
脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エルカ酸等がある。The fatty acid used as the raw material of the metal soap is at least one kind of unsaturated monocarboxylic acid having 12 to 30 carbon atoms, and has a side chain, a hydroxyl group, a ketone group, an aldehyde group, an epoxy group or the like in the structure. May be. Examples of the fatty acid having 12 or more carbon atoms include palmitic acid, stearic acid, oleic acid, erucic acid and the like.
【0023】また、金属石鹸を構成する金属としては、
具体的にはIIaアルカリ土類金属及びIIb亜鉛族金属が
挙げられ、好ましくはMg、Ca、Znである。この金
属石鹸の代表的な化合物としては、12−ヒドロキシス
テアリン酸マグネシウム等がある。Further, as the metal constituting the metal soap,
Specific examples include IIa alkaline earth metals and IIb zinc group metals, and Mg, Ca and Zn are preferable. A typical compound of this metal soap is magnesium 12-hydroxystearate.
【0024】上記金属石鹸反応条件としては、使用する
脂肪族カルボン酸の融点以上の温度で、周期律表第II族
金属の酸化物又は水酸化物とを該周期律表第II族金属が
理論量より過剰となるように加え、直接反応して得るこ
とができる。The metal soap reaction conditions are that the temperature of the aliphatic carboxylic acid used is not lower than the melting point of the aliphatic carboxylic acid used, and the oxide or hydroxide of the Group II metal of the periodic table is the theoretical group II metal. It can be obtained by directly reacting by adding it in excess of the amount.
【0025】本発明の金属石鹸の金属の含有量は、脂肪
族カルボン酸に対し過剰であることが好ましい。脂肪族
カルボン酸に対し酸化金属の量が過剰にある金属石鹸
は、金属の含有量が過剰に添加されていないもの(通常
の金属石鹸)と比較して樹脂に添加したとき、製品の外
観が良好となる。これは、金属量が脂肪族カルボン酸に
対し過剰であることで金属石鹸自体がアルカリ性とな
り、この金属石鹸を樹脂に添加することで、添加された
ベース樹脂もアルカリ性雰囲気下になり、金属石鹸のブ
リードが抑えられるものと推定される。The metal content of the metal soap of the present invention is preferably excessive with respect to the aliphatic carboxylic acid. Metal soap with an excessive amount of metal oxide relative to the aliphatic carboxylic acid, when added to the resin compared to those without excessive metal content (normal metal soap), the appearance of the product is It will be good. This is because the metal soap itself becomes alkaline because the amount of metal is excessive with respect to the aliphatic carboxylic acid, and by adding this metal soap to the resin, the added base resin also becomes in an alkaline atmosphere, It is estimated that bleeding can be suppressed.
【0026】上記金属石鹸の添加量は、熱可塑性エラス
トマー100重量部に対して0.01〜5重量部であ
る。金属石鹸の添加量が0.01重量部より少ない場合
には、成形して得られるフィルムの外観改良に充分な効
果を示さない。一方、5重量部より添加量が多い場合に
は成形して得られるフィルムに金属石鹸がブリードアウ
トするため好ましくない。成形加工性改良とブリードア
ウトを考慮すると好ましくは0.03〜3重量部、より
好ましくは0.05〜2重量部である。The amount of the metal soap added is 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer. When the addition amount of the metal soap is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the appearance of the film obtained by molding is not sufficiently exhibited. On the other hand, if the addition amount is more than 5 parts by weight, the metal soap bleeds out into the film obtained by molding, which is not preferable. Considering the improvement of molding processability and bleed-out, the content is preferably 0.03 to 3 parts by weight, more preferably 0.05 to 2 parts by weight.
【0027】上記した熱可塑性エラストマーと金属石鹸
等は、一般には樹脂の融点以上の温度で公知の混練装置
を使用して混練することができる。例えば、スクリュー
押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等を用
いて、160〜330℃、好ましくは、170〜300
℃で混練する方法が採用することができる。また、溶融
混練は、窒素ガスなどの不活性ガス気流下で行うことも
できる。なお、溶融混練前に公知の混合装置、例えば、
タンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用して予備混合
を行うこともできる。The above-mentioned thermoplastic elastomer, metal soap and the like can be generally kneaded at a temperature not lower than the melting point of the resin using a known kneading apparatus. For example, using a screw extruder, Banbury mixer, mixing roll, etc., 160 to 330 ° C., preferably 170 to 300
A method of kneading at ℃ can be adopted. Further, the melt-kneading can be performed in a stream of an inert gas such as nitrogen gas. Incidentally, a known mixing device before melt kneading, for example,
Premixing can also be performed using a tumbler, a Henschel mixer, or the like.
【0028】本発明の金属石鹸は、樹脂に直接添加し、
上記の混練を行い使用するのが一般的であるが、さらに
金属石鹸を1〜50wt%含有した高濃度のマスターバ
ッチとし成形時に樹脂と混合して使用することも可能で
ある。この場合の配合量としては、例えば、樹脂100
重量部に対して、金属石鹸含有量10wt%のマスター
バッチで0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜2
5重量部である。The metal soap of the present invention is added directly to a resin,
Generally, the above kneading is performed and used, but it is also possible to use a high concentration masterbatch further containing 1 to 50 wt% of metal soap and mix it with a resin at the time of molding. The compounding amount in this case is, for example, resin 100
0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 2 in a masterbatch having a metal soap content of 10 wt% based on parts by weight.
5 parts by weight.
【0029】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに
上記の金属石鹸100重量部に対して平均分子量100
〜10000、好ましくは500〜8000のポリエチ
レングリコールを1〜100重量部、好ましくはの3〜
43重量部配合することが、成形加工特性をさらに向上
するためにより好ましい。The thermoplastic resin composition of the present invention further comprises an average molecular weight of 100 with respect to 100 parts by weight of the above metal soap.
1 to 100 parts by weight, preferably 500 to 8000 polyethylene glycol, preferably 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to
It is more preferable to add 43 parts by weight to further improve the molding characteristics.
【0030】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に、公
知の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止
剤等を配合することは適宜行うことができる。The thermoplastic resin composition of the present invention may be appropriately blended with known additives such as antioxidants, light stabilizers and antistatic agents.
【0031】更に、前記した各成分の他に無機充填材を
熱可塑性エラストマー100重量部に対して1〜70重
量部、好ましくは3〜60重量部の範囲で添加すること
により、剛性及び寸法安定性の向上を図ることができ
る。無機充填材としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、シリカ、
ガラス繊維、カーボン繊維、チタン酸カリウムウィスカ
ー、ウォラストナイト等の公知のものを何等制限なく使
用できる。Further, in addition to the above-mentioned respective components, an inorganic filler is added in an amount of 1 to 70 parts by weight, preferably 3 to 60 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer, whereby rigidity and dimensional stability are improved. It is possible to improve the sex. As the inorganic filler, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, talc, clay, silica,
Known materials such as glass fiber, carbon fiber, potassium titanate whiskers, wollastonite and the like can be used without any limitation.
【0032】本発明の樹脂組成物は、上記組成により、
溶融張力を維持したまま流動性が改良されるため、剪断
速度150s-1における溶融粘度が400〜1200P
a・s、特に400〜1100Pa・s、溶融張力が1
g以上、特に、1.5g以上のものが得られ、成形加工
性に優れた熱可塑性エラストマーである。The resin composition of the present invention has the above composition.
Since the fluidity is improved while maintaining the melt tension, the melt viscosity at a shear rate of 150 s -1 is 400 to 1200P.
a · s, especially 400 to 1100 Pa · s, melt tension is 1
It is a thermoplastic elastomer excellent in molding processability, which can obtain g or more, particularly 1.5 g or more.
【0033】なお、本発明の熱可塑性エラストマーの溶
融粘度、溶融張力の測定は、230℃で測定した。The melt viscosity and melt tension of the thermoplastic elastomer of the present invention were measured at 230 ° C.
【0034】[0034]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は溶融粘度が低く、
溶融張力が高いために、成形加工性が良好であり、Tダ
イ、インフレーション等の押出成形、異形成形、ブロー
成形等の各種成形に用いることが可能である。この様な
成形方法で得られる製品の用途としては、例えば、フィ
ルム用途としてはラップフィルム、シュリンクフィル
ム、ストッチレフィルム、シーラント用フィルム、サイ
ジングフィルム、粘着テープ、マスキングフィルム、農
業用フィルム、医療用フィルム等、シートとしては文具
シート、咬合シート、デスクマット、農業用シート等、
成形体としては化粧箱、化粧袋、包装箱、包装袋、食品
容器、雑貨部品、ホース、チューブ、玩具等がある。The resin composition of the present invention has a low melt viscosity,
Since the melt tension is high, the molding processability is good, and it can be used for various moldings such as extrusion molding such as T-die and inflation, modified molding, blow molding and the like. Examples of applications of products obtained by such a molding method include wrap films, shrink films, staple films, sealant films, sizing films, adhesive tapes, masking films, agricultural films, and medical films as film applications. As a sheet, stationery sheet, occlusal sheet, desk mat, agricultural sheet, etc.
Examples of molded articles include cosmetic boxes, cosmetic bags, packaging boxes, packaging bags, food containers, miscellaneous goods parts, hoses, tubes, toys, and the like.
【0035】[0035]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0036】以下の実施例において用いた測定方法につ
いて説明する。The measuring method used in the following examples will be described.
【0037】1)分子量分布の測定 数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、分子
量1万以下の割合は、GPC(ゲルパーミェーションク
マトグラフィー)法により測定した。ウォーターズ社製
GPC−150CによりO−ジクロルベンゼンを溶媒と
し、135℃で行った。用いたカラムは、東ソー製TS
K gel GMH6−HT、ゲルサイズ10〜15μ
である。較正曲線は標準試料として重量平均分子量が9
50、2900、1万、5万、49.8万、270万、
675万のポリスチレンを用いて作成した。1) Measurement of molecular weight distribution The number average molecular weight (Mn), the weight average molecular weight (Mw) and the ratio of the molecular weight of 10,000 or less were measured by GPC (gel permeation chromatography). This was carried out at 135 ° C. using GPC-150C manufactured by Waters, using O-dichlorobenzene as a solvent. The column used was TS manufactured by Tosoh Corporation.
K gel GMH6-HT, gel size 10-15μ
It is. The calibration curve has a weight average molecular weight of 9 as a standard sample.
50, 2900, 10,000, 50,000, 49.8 million, 2.7 million,
It was created using 6.75 million polystyrene.
【0038】2)プロピレン−エチレンランダム共重合
体成分におけるエチレンに基づく単量体単位およびプロ
ピレンに基づく単量単位のそれぞれ割合の測定方法およ
びポリブテン成分の割合の測定方法13 C−NMRスペクトルのチャートを用いて算出した。
即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分にお
けるエチレンに基づく単量体単位およびプロピレンに基
づく単量体単位のそれぞれの割合は、まず、ポリマー
(Polymer)29巻(1988年)1848頁に
記載された方法により、ピークの帰属を決定し、次にマ
クロモレキュールズ(Macromolecules)
第10巻(1977年)773頁に記載された方法によ
り、エチレンに基づく単量体単およびプロピレンに基づ
く単量体単位のそれぞれの割合を算出した。次いで,プ
ロピレンに基づいて単量体単位中のメチル炭素に起因す
るピークと、ポリブテン成分中のメチル炭素に起因する
ピークとの積分強度比からポリブテン成分の重量と割合
を算出した。2) Method for measuring respective proportions of ethylene-based monomer units and propylene-based monomer units in propylene-ethylene random copolymer component and method for measuring polybutene component proportion 13 C-NMR spectrum charts are shown. It was calculated using.
That is, the respective proportions of the ethylene-based monomer units and the propylene-based monomer units in the propylene-ethylene random copolymer component were first described in page 1848 of Polymer (Polymer) Vol. 29 (1988). Method to determine the attribution of peaks, and then Macromolecules
The respective ratios of the monomer units based on ethylene and the monomer units based on propylene were calculated by the method described in Volume 10 (1977) p. 773. Then, the weight and proportion of the polybutene component were calculated from the integrated intensity ratio of the peak derived from methyl carbon in the monomer unit and the peak derived from methyl carbon in the polybutene component based on propylene.
【0039】3)ポリ1−ブテンのアイソタクティシィ
ティーの測定13 C−NMRにより測定を行い、ポリマー・ジャーナル
(Polymer J.)第16巻(1984年)71
6〜726頁に基づいて行った。3) Measurement of isotacticity of poly 1-butene Measurement by 13 C-NMR, Polymer Journal (Polymer J.) Vol. 16 (1984) 71
Based on pages 6-726.
【0040】4)メルトインデックス JIS K7210に準じて測定した。4) Melt index The melt index was measured according to JIS K7210.
【0041】5)溶融粘度の測定 東洋精機株式会社のキャピログラフ1Bを用い230
℃、150s-1での溶融粘度を測定した。5) Measurement of melt viscosity 230 using Capirograph 1B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
The melt viscosity at 150 ° C. and 150 s −1 was measured.
【0042】6)ヘイズ値 JIS K6714に準じて測定した。6) Haze value Measured according to JIS K6714.
【0043】7)溶融張力の測定 東洋精機株式会社のメルトテンションII型を用い230
℃、押出速度5mm/min、引取速度100rpmの
条件で測定した。7) Measurement of melt tension 230 using a melt tension type II manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
The measurement was carried out under conditions of ℃, extrusion speed 5 mm / min, and take-up speed 100 rpm.
【0044】製造例1−1〜1−4 (予備重合)攪拌機を備えた内容積1リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘプタン400ミリリットルを挿入した。反応器内
温度を20℃に保ち、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル0.18mmol、ヨウ化エチル22.7mmo
l、ジエチルアルミニウムクロライド18.5mmo
l、及び三塩化チタン(丸紅ソルベイ化学社「TOS−
17」)22.7mmolを加えた後、プロピレンを三
塩化チタン1g当たり3gとなるように30分間連続的
に反応器に導入した。なお、この間の温度は20℃に保
持した。プロピレンの供給を停止した後、反応器内を窒
素ガスで十分に置換し、得られたチタン含有ポリプロピ
レンを精製ヘプタンで4回洗浄した。分析の結果、三塩
化チタン1g当たり2.9gのプロピレンが重合されて
いた。Production Examples 1-1 to 1-4 (Preliminary Polymerization) A glass autoclave reactor having an internal volume of 1 liter equipped with a stirrer was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then 400 ml of heptane was inserted. Keeping the temperature inside the reactor at 20 ° C., diethylene glycol dimethyl ether 0.18 mmol, ethyl iodide 22.7 mmo
1, diethyl aluminum chloride 18.5mmo
l, and titanium trichloride (TOS-
17 ") 22.7 mmol was added, and then propylene was continuously introduced into the reactor for 30 minutes so that the amount of propylene was 3 g per 1 g of titanium trichloride. The temperature during this period was kept at 20 ° C. After stopping the supply of propylene, the inside of the reactor was sufficiently replaced with nitrogen gas, and the obtained titanium-containing polypropylene was washed four times with purified heptane. As a result of the analysis, 2.9 g of propylene was polymerized per 1 g of titanium trichloride.
【0045】(本重合) 工程1:1−ブテンの重合 攪拌機を備えた内容量1リットルのステンレス製オート
クレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した後、ヘプタ
ン400ミリリットルを挿入した。反応器内温度を20
℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロライド18.15
mmol、ジエチレグリコールジメチルエーテル0.1
8mmol、ヨウ化エチル22.7mmol、予備重合
で得られたチタン含有ポリプロピレンを三塩化チタンと
して22.7mmolを加えた後、1−ブテンを三塩化
チタン1g当たり15gとなるように2時間連続的に反
応器に導入した。なお、この間の温度は20℃に保持し
た。1−ブテンの供給を停止した後、反応器内を窒素ガ
スで置換し、チタン含有ポリ1−ブテン重合体を得た。
分析の結果、三塩化チタン1g当たり14gの1−ブテ
ンが重合されていた。(Main Polymerization) Step 1: Polymerization of 1-butene A stainless steel autoclave reactor having an internal volume of 1 liter equipped with a stirrer was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then 400 ml of heptane was inserted. The reactor temperature is 20
Keep at ℃, diethyl aluminum chloride 18.15
mmol, diethyl glycol dimethyl ether 0.1
8 mmol, 22.7 mmol of ethyl iodide, and 22.7 mmol of titanium-containing polypropylene obtained by prepolymerization as titanium trichloride were added, and 1-butene was continuously added for 2 hours so that the amount of 1-butene was 15 g per 1 g of titanium trichloride. It was introduced into the reactor. The temperature during this period was kept at 20 ° C. After the supply of 1-butene was stopped, the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas to obtain a titanium-containing poly-1-butene polymer.
As a result of the analysis, 14 g of 1-butene was polymerized per 1 g of titanium trichloride.
【0046】工程2:プロピレンの重合およびプロピレ
ン−エチレンの共重合 窒素置換を施した2リットルのオートクレーブに、液体
プロピレンを1リットル、ジエチルアルミニウムクロラ
イド0.70mmolを加え、オートクレーブの内温を
70℃に昇温した。チタン含有ポリ1−ブテン重合体を
三塩化チタンとして0.087mmol加え、70℃で
60分間のプロピレンの重合を行った。この間水素は用
いなかった。次いでオートクレーブの内温を急激に55
℃に降温すると同時にエチルアルミニウムセスキエトキ
シド(EtAl(OEt)2)0.50mmolおよび
メタクリル酸メチル0.014mmolの混合溶液を加
え、エチレンを供給し、気相中のエチレンガス濃度が7
mol%となるようにし、55℃で120分間のプロピ
レンとエチレンの共重合を行った。この間のエチレンガ
ス濃度はガスクロマトグラフで確認しながら7mol%
を保持した。この間水素は用いなかった。重合終了後、
未反応モノマーをパージし、粒子性の重合体を得た。重
合槽内及び攪拌羽根への付着は全く認められなかった。
収量は140gであり、全重合体の重合倍率は7370
g−ポリマー/g−三塩化チタンであった。Step 2: Polymerization of Propylene and Copolymerization of Propylene-Ethylene 1 liter of liquid propylene and 0.70 mmol of diethylaluminum chloride were added to a 2 liter autoclave subjected to nitrogen substitution, and the internal temperature of the autoclave was adjusted to 70 ° C. The temperature was raised. 0.087 mmol of titanium-containing poly-1-butene polymer was added as titanium trichloride, and propylene was polymerized at 70 ° C. for 60 minutes. During this time, hydrogen was not used. Then, the internal temperature of the autoclave is rapidly increased to 55
At the same time as the temperature was lowered to 0 ° C, a mixed solution of 0.50 mmol of ethyl aluminum sesquiethoxide (EtAl (OEt) 2 ) and 0.014 mmol of methyl methacrylate was added, ethylene was supplied, and the ethylene gas concentration in the gas phase was adjusted to 7
Copolymerization of propylene and ethylene was carried out at 55 ° C. for 120 minutes so that the concentration became mol%. The ethylene gas concentration during this period was 7 mol% while confirming with a gas chromatograph.
Held. During this time, hydrogen was not used. After polymerization,
Unreacted monomer was purged to obtain a particulate polymer. No adhesion was observed in the polymerization tank or on the stirring blade.
The yield was 140 g, and the polymerization ratio of all polymers was 7370.
It was g-polymer / g-titanium trichloride.
【0047】また、別に上記のプロピレンだけの重合を
行った結果、上記70℃、60分間で、三塩化チタン1
g当たり、1030gのプロピレンが重合されていた。
この結果、ブロック共重合体中のポリブテン成分は0.
19wt%、及びポリプロピレン成分は14wt%であ
ることがわかる。結果を表1に示した。Further, as a result of separately polymerizing only propylene, titanium trichloride 1 was obtained at 70 ° C. for 60 minutes.
1030 g of propylene was polymerized per g.
As a result, the polybutene component in the block copolymer was 0.
It can be seen that 19 wt% and polypropylene component are 14 wt%. The results are shown in Table 1.
【0048】次に、得られた重合体30kgに、有機過
酸化物として1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼンを表2に示す割合で添加し、ま
た、酸化防止剤を0.1phr添加し、ヘンシェルミキ
サーで1分間混合した後、φ65mm単軸押出機で23
0℃の条件で溶融混練し、ペレットを得た。Next, to the obtained polymer (30 kg), 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene was added as an organic peroxide in a ratio shown in Table 2, and an antioxidant was added. Add 0.1 phr and mix for 1 minute with a Henschel mixer, then use a φ65 mm single screw extruder to
Melt-kneading was performed at 0 ° C. to obtain pellets.
【0049】製造例2,3 製造例1の1−ブテンの重合に於いて、1−ブテンの重
合量を三塩化チタン1g当たり、3g、50gとし、プ
ロピレンとエチレンの共重合をエチレンガス濃度がそれ
ぞれ3.5モル%および8モル%となるようにした以外
は製造例1と同様の操作を行った。結果を表1に示し
た。さらに、製造例1と同様にして表2に示した量の有
機過酸化物と溶融混練した。Production Examples 2 and 3 In the polymerization of 1-butene of Production Example 1, the polymerization amount of 1-butene was 3 g and 50 g per 1 g of titanium trichloride, and the copolymerization of propylene and ethylene was carried out at an ethylene gas concentration of 1 g. The same operation as in Production Example 1 was performed except that the amounts were 3.5 mol% and 8 mol%, respectively. The results are shown in Table 1. Further, in the same manner as in Production Example 1, melt kneading was carried out with the amounts of organic peroxides shown in Table 2.
【0050】製造例4 製造例1のプロピレンの重合に於いて、プロピレンの重
合を60℃で10分間とし、プロピレンとエチレンの共
重合をエチレンガス濃度が12モル%となるようにした
以外は製造例1と同様の操作を行った。別途の重合実験
でこの時のプロピレンの重合倍率は240g−PP/g
−TiClであった。結果を表1に示した。さらに、製
造例1と同様にして表2に示した量の有機過酸化物と溶
融混練した。Production Example 4 Production of propylene in Production Example 1 was repeated except that propylene was polymerized at 60 ° C. for 10 minutes and propylene and ethylene were copolymerized so that the ethylene gas concentration was 12 mol%. The same operation as in Example 1 was performed. In a separate polymerization experiment, the polymerization rate of propylene at this time was 240 g-PP / g.
-TiCl. The results are shown in Table 1. Further, in the same manner as in Production Example 1, melt kneading was carried out with the amounts of organic peroxides shown in Table 2.
【0051】比較製造例1 製造例1と同様の予備重合を行った後、本重合を下記の
通り行った。Comparative Production Example 1 After the same prepolymerization as in Production Example 1, the main polymerization was carried out as follows.
【0052】(本重合)攪拌機を備えた内容積2リット
ルのステンレス製オートクレープ反応器を窒素ガスで置
換した後、液体プロピレンを1リットル、ジエチルアル
ミニウムクロリドを0.73mmol、ジエチルアルミ
ニウム(2,6−ジ−t−ブチルフェノキシド)を0.
22mmol加え、反応容器を55℃に昇温した。水素
を気相の水素ガス濃度が2mol%になるように導入し
た後、予備重合で得られたチタン含有ポリマーを三塩化
チタンとして0.09mmolを窒素ガス雰囲気下に加
えた。55℃で30分間プロピレンの単独重合を行った
後、ジエチルアルミニウム(2,6−ジ−t−ブチルフ
ェノキシド)を0.22molおよび酢酸ブチル0.0
37mmolを加え、引き続きエチレンの導入を開始
し、気相中のエチレンガス濃度が10mol%となるよ
うに供給し55℃で120分間プロピレンとエチレンの
重合を行った。重合終了後、未反応のプロピレン、エチ
レン、水素を除去した後、プロピレノキシドと水で処理
する事によりプロピレンエチレンブロック共重合体を得
た。結果を表1、2に示した。(Main Polymerization) After replacing a stainless steel autoclave reactor having an internal volume of 2 liter equipped with a stirrer with nitrogen gas, 1 liter of liquid propylene, 0.73 mmol of diethylaluminum chloride and diethylaluminum (2,6) -Di-t-butylphenoxide) to 0.
22 mmol was added and the temperature of the reaction vessel was raised to 55 ° C. After introducing hydrogen so that the hydrogen gas concentration in the gas phase would be 2 mol%, 0.09 mmol of the titanium-containing polymer obtained by preliminary polymerization as titanium trichloride was added under a nitrogen gas atmosphere. After homopolymerization of propylene at 55 ° C. for 30 minutes, 0.22 mol of diethylaluminum (2,6-di-t-butylphenoxide) and 0.02 of butyl acetate were used.
37 mmol was added, and then the introduction of ethylene was started, and ethylene gas was supplied so that the concentration of ethylene gas in the gas phase was 10 mol%, and propylene and ethylene were polymerized at 55 ° C. for 120 minutes. After the completion of the polymerization, unreacted propylene, ethylene and hydrogen were removed, and then treated with propylenoxide and water to obtain a propylene ethylene block copolymer. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】[0054]
【表2】 [Table 2]
【0055】実施例1、2 製造例1−2及び製造例2で得られたプロピレン系ブロ
ック共重合体のペレットと12−ヒドロキシステアリン
酸マグネシウム(マグネシウム含有量5.8重量%、融
点228℃、0.44モルMgOが過剰(栄伸化成製E
MS−6)(表中*1)を表3に示す割合で混合した
後、φ50mm押出機にて溶融混練しペレットを得た。こ
のペレットをキャピログラフを用いて230℃、150
[s-1]における溶融粘度を測定した。また、φ40mm
Tダイ押出機にてシリンダ温度230℃、ロール温度4
0℃の条件で、厚み200μmのシートを作成し、得ら
れたシートの外観の評価を良好なものを○、ややメルト
フラクチャーの発生するものを△、メルトフラクチャー
が激しいものを×で評価すると共にシートのへーズ測定
を行った。結果を表3に示した。Examples 1 and 2 Pellets of the propylene block copolymers obtained in Production Examples 1-2 and 2 and magnesium 12-hydroxystearate (magnesium content 5.8% by weight, melting point 228 ° C., Excess 0.44 mol MgO (Ein Shinsei E
MS-6) (* 1 in the table) was mixed in the ratio shown in Table 3, and then melt-kneaded with a φ50 mm extruder to obtain pellets. The pellets were heated at 230 ° C. and 150 using a capillograph.
The melt viscosity in [s -1 ] was measured. Also, φ40 mm
Cylinder temperature 230 ° C, roll temperature 4 with T-die extruder
A sheet having a thickness of 200 μm was prepared under the condition of 0 ° C., and the appearance of the obtained sheet was evaluated as good, as ○, slightly melt fracture occurred as Δ, and severe melt fracture was evaluated as ×. The haze of the sheet was measured. The results are shown in Table 3.
【0056】実施例3〜9 製造例1−1、1−2及び製造例2、3、4で得られた
プロピレン系ブロック共重合体のペレットと12−ヒド
ロキシステアリン酸マグネシウム(マグネシウム含有量
5.8重量%、融点228℃、0.44モルMgOが過
剰)を9wt%及び平均分子量4000のポリエチレン
グリコールを1wt%含有するマスターバッチ(栄伸化
成製AP−500P)(表中*2)を表3に示す割合で
混合及び溶融混練し、実施例1と同様の方法で試験を行
った。結果を表3に示した。Examples 3 to 9 Pellets of the propylene block copolymer obtained in Production Examples 1-1 and 1-2 and Production Examples 2, 3 and 4 and magnesium 12-hydroxystearate (magnesium content: 5. Table 3 shows a masterbatch (AP-500P manufactured by Eishin Kasei) containing 8 wt%, 9 wt% of melting point 228 ° C., 0.44 mol of MgO in excess) and 1 wt% of polyethylene glycol having an average molecular weight of 4000 (* 2 in the table). The mixture was mixed and melt-kneaded at the ratio shown in, and the test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【0057】比較例1 製造例1−2で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のペレットのみを使用して実施例1と同様の方法で試験
を行った。結果を表3に示した。Comparative Example 1 A test was conducted in the same manner as in Example 1 using only the propylene block copolymer pellets obtained in Production Example 1-2. The results are shown in Table 3.
【0058】比較例2 製造例1−2で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のペレットと過剰の金属を含有しない12−ヒドロキシ
ステアリン酸マグネシウム(表中*A)を表3に示す割
合で混合し及び溶融混練し、実施例1と同様の方法で試
験を行った。結果を表3に示した。Comparative Example 2 The pellets of the propylene block copolymer obtained in Production Example 1-2 and magnesium 12-hydroxystearate (* A in the table) containing no excess metal were mixed in the proportions shown in Table 3. And melt-kneading, and the test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【0059】比較例3 製造例1−2で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のペレットとステアリン酸マグネシウム(表中*B)を
表3に示す割合で混合及び溶融混練し、実施例1と同様
の方法で試験を行った。結果を表3に示した。Comparative Example 3 Pellets of the propylene block copolymer obtained in Production Example 1-2 and magnesium stearate (* B in the table) were mixed and melt-kneaded in the proportions shown in Table 3 to give Example 1. The test was conducted in the same manner. The results are shown in Table 3.
【0060】比較例4 製造例1−2で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のペレットと分子量1000の流動パラフィン(表中*
C)を表3に示す割合で混合及び溶融混練し、実施例1
と同様の方法で試験を行った。結果を表3に示した。Comparative Example 4 Pellets of the propylene block copolymer obtained in Production Example 1-2 and liquid paraffin having a molecular weight of 1000 (* in the table)
C) was mixed and melt-kneaded in the proportions shown in Table 3 to obtain Example 1
The test was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 3.
【0061】比較例5 製造例1−2で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のペレットと分子量5000のポリエチレングリコール
(表中*D)を表3に示す割合で混合及び溶融混練し、
実施例1と同様の方法で試験を行った。結果を表3に示
した。Comparative Example 5 The pellets of the propylene block copolymer obtained in Production Example 1-2 and polyethylene glycol having a molecular weight of 5000 (* D in the table) were mixed and melt-kneaded at a ratio shown in Table 3,
A test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【0062】比較例6 製造例1−3で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のペレットと実施例1と同様の金属石鹸(表中*1)を
使用して、表3に示す割合で混合及び溶融混練し、実施
例1と同様の方法で試験を行った。結果を表3に示し
た。Comparative Example 6 Pellets of the propylene block copolymer obtained in Production Example 1-3 and the same metal soap (* 1 in the table) as in Example 1 were used and mixed at the ratio shown in Table 3. Then, the mixture was melt-kneaded and tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【0063】比較例7 製造例1−4で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のペレットと実施例1と同様の金属石鹸(表中*1)を
使用して、表3に示す割合で混合及び溶融混練し、実施
例1と同様の方法で試験を行った。結果を表3に示し
た。Comparative Example 7 The pellets of the propylene block copolymer obtained in Production Example 1-4 and the same metal soap (* 1 in the table) as in Example 1 were used and mixed at the ratio shown in Table 3. Then, the mixture was melt-kneaded and tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【0064】比較例8 比較製造例1で得られたプロピレン系ブロック共重合体
のみを使用して実施例1と同様の方法で試験を行った。
結果を表3に示した。Comparative Example 8 A test was conducted in the same manner as in Example 1 using only the propylene block copolymer obtained in Comparative Production Example 1.
The results are shown in Table 3.
【0065】[0065]
【表3】 [Table 3]
Claims (2)
(Mn)との比(Mw/Mn)で示される分子量分布が
4以下で、プロピレン−エチレン共重合体成分を30〜
99重量%含むポリプロピレン系エラストマーを主成分
とする熱可塑性エラストマー100重量部、及び脂肪族
カルボン酸と周期律表第II族金属の酸化物又は水酸化物
とを該周期律表第II族金属が理論量より過剰となるよう
に反応させて得られる金属石鹸0.01〜5重量部より
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。1. A molecular weight distribution represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is 4 or less, and the propylene-ethylene copolymer component is 30 to 30%.
100 parts by weight of a thermoplastic elastomer containing 99% by weight of a polypropylene-based elastomer as a main component, and an aliphatic carboxylic acid and an oxide or hydroxide of a Group II metal of the Periodic Table are contained in the Group II metal of the Periodic Table. A thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 5 parts by weight of a metal soap obtained by reacting so as to exceed the theoretical amount.
400〜1200Pa・sで且つ溶融張力が1g以上で
あることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the melt viscosity at a shear rate of 150 s −1 is 400 to 1200 Pa · s and the melt tension is 1 g or more.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP15197195A JP3603101B2 (en) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | Resin composition |
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JP15197195A JP3603101B2 (en) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | Resin composition |
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JPH093276A true JPH093276A (en) | 1997-01-07 |
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JP (1) | JP3603101B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002069212A (en) * | 2000-09-01 | 2002-03-08 | Kohjin Co Ltd | Shrinkable polyolefin film |
-
1995
- 1995-06-19 JP JP15197195A patent/JP3603101B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002069212A (en) * | 2000-09-01 | 2002-03-08 | Kohjin Co Ltd | Shrinkable polyolefin film |
JP4605873B2 (en) * | 2000-09-01 | 2011-01-05 | 株式会社興人 | Shrinkable polyolefin film |
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