JPH093211A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH093211A
JPH093211A JP20773995A JP20773995A JPH093211A JP H093211 A JPH093211 A JP H093211A JP 20773995 A JP20773995 A JP 20773995A JP 20773995 A JP20773995 A JP 20773995A JP H093211 A JPH093211 A JP H093211A
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JP
Japan
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resin
resin composition
group
oxide
compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP20773995A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kuniteru Ishida
邦輝 石田
Hiroshi Fukumoto
寛 福本
Atsuki Terabe
敦樹 寺部
Takashi Yamamoto
高志 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Sakai Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sakai Chemical Industry Co Ltd filed Critical Sakai Chemical Industry Co Ltd
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Publication of JPH093211A publication Critical patent/JPH093211A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition excellent in resistance to heat discoloration and mechanical strength, and suitable for liquid crystal display reflective plates, telephone cards, coating material ingredients, by incorporating a resin with inorganic filler(s) with its base quantity at or lower than a specified level. SOLUTION: This resin composition is obtained by incorporating a resin pref. a polycarbonate resin or polyethylene terephthalate resin with at least one kind of filler <=20μmol/g in base quantity selected from the group consisting of titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, α-ferric oxide, triiron tetroxide and γ-ferric oxide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、充填材を含有する
樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition containing a filler.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に合成樹脂と呼ばれる各種重合体又
は共重合体からなる樹脂は、種々の優れた性質を有し、
自動車部品、OA機器部品、建材等として広く日常生活
に活用されている。例えば、ポリカーボネート樹脂は、
液晶ディスプレイ反射板等として、ポリエステル樹脂
は、テレホンカード等の各種磁気カードとして使用され
ており、今後その利用範囲は、更に広くなることが予想
される。
Resins made of various polymers or copolymers, which are generally called synthetic resins, have various excellent properties.
Widely used in daily life as automobile parts, office automation equipment parts, building materials, etc. For example, polycarbonate resin is
Polyester resin has been used as various magnetic cards such as telephone cards as a liquid crystal display reflection plate and the like, and it is expected that its application range will be further widened in the future.

【0003】これらの樹脂は、機械的強度、電気的特
性、耐薬品性、寸法安定性等のそれぞれの特徴を生かし
た使用方法が考えられており、また、それらの目的に応
じた各種添加剤を配合することにより、それぞれの機能
を向上させる工夫がなされている。これらの添加剤のう
ち、いわゆる充填材と呼ばれるものは、顔料として当該
樹脂を着色することによりその利用性を高めたり、体質
顔料として当該樹脂を増量したりする目的で配合されて
いる。
These resins have been considered to be used by making use of their respective characteristics such as mechanical strength, electrical characteristics, chemical resistance, and dimensional stability, and various additives according to their purposes have been considered. By blending, the device has been devised to improve each function. Among these additives, so-called fillers are mixed for the purpose of enhancing the usability by coloring the resin as a pigment or increasing the amount of the resin as an extender pigment.

【0004】充填材を含有する樹脂を、磁気カード等の
ような用途に使用する場合、充填材練り込み時及び成形
時に樹脂の分子量低下が進み、熱変色したり機械的強度
が低下したりする問題が生じている。更に、成形物は、
屋外における日光、室内の照明等に含まれている紫外線
等の影響を受けるため、長時間の使用により、黄色に変
色する問題が生じている。
When a resin containing a filler is used for applications such as a magnetic card, the molecular weight of the resin decreases during kneading and molding of the filler, causing thermal discoloration and mechanical strength reduction. There is a problem. Furthermore, the molded product is
Since it is affected by outdoor sunlight, ultraviolet rays contained in indoor lighting, etc., it has a problem of discoloration to yellow after long-term use.

【0005】特公昭60−3430号公報には、二酸化
チタンの粒子表面をアルミニウム水和酸化物及びオルガ
ノシリコン又はアルカノールアミンで被覆することによ
り、樹脂組成物の光による黄変を防止する技術が開示さ
れている。
Japanese Patent Publication No. 60-3430 discloses a technique for preventing the yellowing of a resin composition by light by coating the surface of titanium dioxide particles with a hydrated aluminum oxide and organosilicon or alkanolamine. Has been done.

【0006】しかしながら、このような被覆だけでは、
光による黄変に対しては一定の効果を得ることができる
ものの、例えば、磁気カード等のように頻度激しく酷使
されるものにおいては、機械的強度の面で、期待できる
効果を得ることができなかった。
However, with such a coating alone,
Although it is possible to obtain a certain effect against yellowing due to light, it is possible to obtain the expected effect in terms of mechanical strength in things such as magnetic cards that are heavily and heavily abused. There wasn't.

【0007】特公平7−5763号公報には、一定量の
亜鉛化合物を含有するアナターゼ型二酸化チタンを一定
量ポリエステルに含有させることにより、光による黄変
を防止するポリエステルフィルムを得る技術が開示され
ている。また、特公平7−5764号公報には、一定量
のアルミニウム化合物及び二酸化珪素を含有するアナタ
ーゼ型二酸化チタンを一定量ポリエステルに含有させる
ことにより、光による黄変を防止するポリエステルフィ
ルムを得る技術が開示されている。
Japanese Patent Publication No. 7-5763 discloses a technique for obtaining a polyester film which prevents yellowing due to light by containing a certain amount of anatase type titanium dioxide containing a certain amount of a zinc compound in polyester. ing. Further, Japanese Patent Publication No. 7-5764 discloses a technique for obtaining a polyester film which prevents yellowing due to light by containing a certain amount of anatase type titanium dioxide containing a certain amount of an aluminum compound and silicon dioxide in polyester. It is disclosed.

【0008】これらは磁気カード等に適用する白色二軸
延伸ポリエステルフィルムを対象とし、その耐光性を向
上させる技術であるが、機械的強度の面で、期待できる
効果を得ることができなかった。
These are techniques for improving the light resistance of a white biaxially stretched polyester film applied to a magnetic card or the like, but the expected effect could not be obtained in terms of mechanical strength.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】一般に、ポリカーボネ
ート、ポリエステル等の樹脂は、充填材練り込み時及び
成形時に分子量低下を起こして機械的強度を劣化させた
り、変色する問題が生じていた。そこで、かかる樹脂の
劣化を抑制し得る充填材を得る技術の開発が望まれてい
た。
In general, resins such as polycarbonate and polyester have a problem that their molecular weight is lowered during kneading and molding of a filler to deteriorate mechanical strength and discolor. Therefore, it has been desired to develop a technique for obtaining a filler capable of suppressing the deterioration of the resin.

【0010】上記の現状に鑑み、本発明は、充分な耐熱
変色性と機械的強度とを付与することができる充填材を
含有する樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。
In view of the above situation, an object of the present invention is to provide a resin composition containing a filler capable of imparting sufficient heat discoloration resistance and mechanical strength.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々研究
の結果、従来の充填材は固体酸塩基性を有し、特にその
塩基性がポリカーボネート、ポリエステル等の樹脂の熱
分解による分子量の低下を促進することを見出し、ま
た、充填材表面を処理してその塩基量を少なくすること
により樹脂の熱分解を防止し、耐熱変色性を向上し得る
ことを見出した。更に、塩基量を少なくすることに加え
て、有機金属化合物を被覆することにより、充填材と樹
脂との濡れ性が向上し、充分な機械的強度を得ることが
できることを見いだし、これらの知見に基づいて本発明
を完成した。
As a result of various studies, the inventors of the present invention have found that conventional fillers have a solid acid-basic property, and in particular, the basicity of the filler is determined by the thermal decomposition of resins such as polycarbonate and polyester. It has been found that the reduction is promoted, and that the thermal decomposition of the resin can be prevented and the heat discoloration resistance can be improved by treating the surface of the filler to reduce the amount of its base. Furthermore, in addition to reducing the amount of base, by coating with an organometallic compound, the wettability between the filler and the resin is improved, and it was found that sufficient mechanical strength can be obtained. Based on this, the present invention has been completed.

【0012】本発明の要旨は、塩基量が20μモル/g
以下である無機充填材を含有する樹脂組成物にあり、ま
た、このような樹脂組成物において、二酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、α−酸化第二鉄、四
三酸化鉄及びγ−酸化第二鉄よりなる群から選択された
少なくとも1種からなり、塩基量が20μモル/g以下
である充填材を含有させるところに存する。本発明の要
旨は、また、そのような樹脂組成物において、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、α−酸化第
二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化第二鉄よりなる群から選
択された少なくとも1種の微粉末を、前記微粉末に対し
て0.2〜5.0重量%の含水シリカ及び含水アルミナ
のうち少なくとも1種からなる水和酸化物により被覆し
た後、前記微粉末に対して0.1〜5.0重量%の反応
性ポリシロキサンにより被覆して塩基量を20μモル/
g以下に制御し、更に、その表面を前記微粉末に対して
0.1〜2.0重量%の有機けい素化合物、有機アルミ
ニウム化合物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニ
ウム化合物のうち少なくとも1種からなる有機金属化合
物により被覆して樹脂との濡れ性を向上させた充填材を
含有させるところにも存する。以下に本発明を詳述す
る。
The gist of the present invention is that the amount of base is 20 μmol / g.
There is a resin composition containing the following inorganic filler, and in such a resin composition, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, α-ferric oxide, ferric oxide and γ. -A filler containing at least one selected from the group consisting of ferric oxide and having a base amount of 20 µmol / g or less is contained. The gist of the invention is also that in such a resin composition, from the group consisting of titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, α-ferric oxide, ferric tetroxide and γ-ferric oxide. After coating the selected at least one fine powder with a hydrated oxide consisting of 0.2 to 5.0% by weight based on the fine powder of at least one of hydrous silica and hydrous alumina, Coated with 0.1 to 5.0% by weight of reactive polysiloxane based on the powder to give a base amount of 20 μmol /
The content is controlled to g or less, and the surface thereof is made of at least one kind selected from the group consisting of an organic silicon compound, an organic aluminum compound, an organic titanium compound and an organic zirconium compound in an amount of 0.1 to 2.0% by weight based on the fine powder. It also exists to contain a filler which is coated with an organometallic compound and has improved wettability with a resin. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】本発明の樹脂組成物の対象となる樹脂とし
ては特に限定されず、例えば、自動車部品、電気・電子
部品、OA機器部品、建材、家電製品部品、スポーツ用
品及びその部品等として、フィルム状、シート状、カー
ド状その他の形状で広く用いられているもの等を挙げる
ことができる。このようなものとしては、例えば、液晶
ディスプレイ反射板、高速道路遮音板、自動車フロント
グリル、ライター燃料タンク等に用いられているポリカ
ーボネート樹脂;テレホンカード、クレジットカード、
鉄道カード等の磁気カード等に用いられているポリエチ
レンテレフタレート樹脂;食品容器、オーブンレンジグ
リル等に用いられているポリエチレンテレフタレート樹
脂;ヘヤードライヤーノズル、コイルボビン、OA機器
用冷却ファン等に用いられているポリブチレンテレフタ
レート樹脂;自動車キャブレター、エンジンヘッドカバ
ー等に用いられているポリイミド樹脂;ICケース、ト
ランジスタケース、小型モータ用ハウジング等に用いら
れているポリフェニレンサルファイド樹脂;自動車ドア
ノブ、ファスナー、自動車シートベルト部品等に用いら
れているポリアセタール樹脂;電気コネクター、ICソ
ケット、光ファイバーコネクター等に用いられている液
晶性ポリエステル樹脂等を挙げることができる。
The resin which is the subject of the resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include automobile parts, electric / electronic parts, OA equipment parts, building materials, home electric appliance parts, sports equipment and parts thereof, and films. Examples thereof include those widely used in the shape of a sheet, a sheet, a card, and the like. Examples of such materials include polycarbonate resins used in liquid crystal display reflectors, highway sound insulation plates, automobile front grills, lighter fuel tanks, etc .; telephone cards, credit cards,
Polyethylene terephthalate resin used for magnetic cards such as railway cards; polyethylene terephthalate resin used for food containers, microwave oven grills, etc .; poly used for hair dryer nozzles, coil bobbins, cooling fans for office automation equipment, etc. Butylene terephthalate resin; Polyimide resin used for automobile carburetors, engine head covers, etc .; Polyphenylene sulfide resin used for IC cases, transistor cases, small motor housings, etc .; Used for automobile door knobs, fasteners, automobile seat belt parts, etc. Examples of the polyacetal resin include liquid crystal polyester resins used in electric connectors, IC sockets, optical fiber connectors, and the like.

【0014】なかでも、液晶ディスプレー反射板、高速
道路遮音板等に用いられているポリカーボネート樹脂、
及び、テレホンカード、クレジットカード、鉄道カード
等の磁気カード等に用いられているポリエチレンテレフ
タレート樹脂は、利用度の拡大とともに本発明が極めて
有用に適用しうるものとして重要である。
Among them, polycarbonate resin used for liquid crystal display reflection plates, highway sound insulation plates, etc.,
The polyethylene terephthalate resin used for magnetic cards such as telephone cards, credit cards, railway cards, etc. is important as the present invention can be extremely usefully applied as its usage is expanded.

【0015】上記樹脂としては、上に掲げたもののほ
か、一般的な熱可塑性樹脂等を挙げることができ、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−4−メチル
ペンテン−1、アイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ABS樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、
メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース系
樹脂、熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
また、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリアミド樹
脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ふっ素
樹脂、ポリスルホン、非晶ポリアリレート、ポリエーテ
ルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケト
ン、ポリアミドイミド、ポリアリルエーテルニトリル、
ポリベンゾイミダゾール、ポリマーアロイ等のエンジニ
アリングプラスチック等も、本発明に係る樹脂として挙
げることができる。
Examples of the above-mentioned resins include the above-mentioned resins and general thermoplastic resins. Examples thereof include polyethylene, polypropylene, poly-4-methylpentene-1, ionomer, polyvinyl chloride, and poly (vinyl chloride). Vinylidene chloride, ABS resin, polystyrene, AS resin,
Methacrylic resin, polyvinyl alcohol, cellulosic resin, thermoplastic elastomer and the like can be mentioned.
Further, thermosetting resins such as epoxy resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, polyurethane resin, and silicone resin; polyamide resin, modified polyphenylene ether resin, thermoplastic polyester resin, polytetrafluoroethylene resin, Fluorine resin, polysulfone, amorphous polyarylate, polyetherimide, polyethersulfone, polyetherketone, polyamideimide, polyallylethernitrile,
Engineering plastics such as polybenzimidazole and polymer alloys can also be mentioned as the resin according to the present invention.

【0016】本発明の充填材は、上記樹脂以外にも、塗
料、インキ等の分野においても使用することがてき、例
えば、ポリエステルイソシアネート、ポリエステルエポ
キシ等の粉体塗料;シリコーン変性ポリエステル等の耐
熱塗料等の用途にも好適に使用することができる。
The filler of the present invention can be used not only in the above resins but also in the fields of paints, inks, etc., for example, powder paints such as polyester isocyanate and polyester epoxy; heat resistant paints such as silicone modified polyester. It can also be suitably used for applications such as.

【0017】本発明に係る充填材は、塩基量が20μモ
ル/g以下である無機充填材である。上記無機充填材と
しては特に限定されないが、なかでも、二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、α−酸化第二鉄、
四三酸化鉄、γ−酸化第二鉄等が好ましく、本発明にお
いては、これらのうちの1種を使用してもよく、また、
2種以上を併用することもできる。上記二酸化チタンと
しては特に限定されず、その結晶型がルチル型であって
も、アナターゼ型であってもよい。また、硫酸法で製造
されたものであっても、塩素法その他の方法により製造
されたものであってもよい。
The filler according to the present invention is an inorganic filler having a base amount of 20 μmol / g or less. The inorganic filler is not particularly limited, but among them, titanium dioxide,
Zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, α-ferric oxide,
Ferric tetroxide, γ-ferric oxide and the like are preferable, and in the present invention, one of these may be used, and
Two or more can be used in combination. The titanium dioxide is not particularly limited, and its crystal form may be rutile type or anatase type. Further, it may be one produced by the sulfuric acid method or one produced by the chlorine method or another method.

【0018】上記酸化亜鉛としては特に限定されず、例
えば、フランス法によって製造されたものであっても、
アメリカ法によって製造されたものであっても、湿式法
によって製造されたものであってもよい。
The zinc oxide is not particularly limited, and for example, zinc oxide produced by the French method,
It may be manufactured by the American method or may be manufactured by the wet method.

【0019】上記硫化亜鉛としては特に限定されず、例
えば、硫酸亜鉛水溶液と硫化ナトリウム水溶液の反応に
よって製造されたもの等を挙げることができる。
The zinc sulfide is not particularly limited, and examples thereof include those produced by the reaction of an aqueous zinc sulfate solution and an aqueous sodium sulfide solution.

【0020】上記硫酸バリウムとしては特に限定され
ず、例えば、芒硝法によって製造されたものであって
も、硫酸法によって製造されたものであってもよい。
The barium sulfate is not particularly limited, and may be, for example, one produced by the sodium sulfate method or one produced by the sulfuric acid method.

【0021】上記α−酸化第二鉄としては特に限定され
ず、例えば、水酸化第二鉄をオートクレーブにて水熱処
理することにより合成したものであってもよく、針状ゲ
ーサイトを焼成したものであってもよく、また、硫酸鉄
を焼成して作られたべんがらであってもよい。
The α-ferric oxide is not particularly limited, and may be, for example, one synthesized by hydrothermally treating ferric hydroxide in an autoclave, or one obtained by firing acicular goethite. Or a red iron oxide made by firing iron sulfate.

【0022】上記四三酸化鉄としては特に限定されず、
例えば、上述したα−酸化第二鉄を還元して得られるも
のであってもよく、また、湿式にて水酸化第一鉄を酸化
して合成されたものであってもよい。
The above-mentioned iron oxide black is not particularly limited,
For example, it may be obtained by reducing α-ferric oxide described above, or may be one synthesized by wet-oxidizing ferrous hydroxide.

【0023】上記γ−酸化第二鉄としては特に限定され
ず、例えば、上述した四三酸化鉄を徐々に酸化して製造
されたもの等を挙げることができる。本発明の充填材と
しては、上記の二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化
第二鉄のうちの1種を用いるか、又は、2種以上を併用
する。
The above-mentioned γ-ferric oxide is not particularly limited, and examples thereof include those produced by gradually oxidizing the above-mentioned ferrosoferric oxide. As the filler of the present invention, one of the above-mentioned titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, α-ferric oxide, ferric tetroxide and γ-ferric oxide is used, or Two or more types are used together.

【0024】本発明においては、上記充填材の塩基量
は、20μモル/g以下のものとする。塩基量が、20
μモル/gを超えると、本発明に係る特有の効果である
耐熱変色性及び機械的強度を得ることができない。本発
明に係る上記塩基量は、以下のようにして測定すること
ができる。
In the present invention, the amount of base in the filler is 20 μmol / g or less. 20 bases
If it exceeds μmol / g, the heat discoloration resistance and mechanical strength which are the specific effects of the present invention cannot be obtained. The above base amount according to the present invention can be measured as follows.

【0025】対象となる充填材に希硝酸を過剰量加え、
消費残量を定量することによる逆滴定法による。例え
ば、まず、50mlの共栓付三角フラスコに対象充填材
1.0gを精秤して入れ、その後110℃で2時間乾燥
する。0.003規定の吸着試薬(硝酸)のメタノール
溶液30mlを添加した後、超音波分散を1時間施し、
冷蔵庫中で一夜静置する。その後、0〜−10℃にて、
5000rpmで30分の遠心分離機にかけて沈降さ
せ、上澄をサンプリングした後、室温になるまで放置す
る。この試料10mlをメタノール50mlで希釈し、
電位差滴定装置にて塩基量を測定する。滴定試薬とし
て、カリウムメトキシド(0.003規定のメタノール
溶液)を用い、消費された希硝酸の量を測定することに
より、塩基量を算出する。
Add an excess amount of dilute nitric acid to the target filler,
By the back titration method by quantifying the remaining amount of consumption. For example, first, 1.0 g of the target filler is precisely weighed and placed in a 50 ml Erlenmeyer flask with a ground stopper, and then dried at 110 ° C. for 2 hours. After adding 30 ml of a methanol solution of 0.003 N adsorption reagent (nitric acid), ultrasonic dispersion was performed for 1 hour,
Let stand overnight in the refrigerator. Then, at 0 to -10 ° C,
After centrifugation by centrifugation at 5000 rpm for 30 minutes and sampling the supernatant, it is left to stand until it reaches room temperature. Dilute 10 ml of this sample with 50 ml of methanol,
The amount of base is measured with a potentiometric titrator. The amount of base is calculated by using potassium methoxide (0.003N methanol solution) as a titration reagent and measuring the amount of diluted nitric acid consumed.

【0026】本発明の上記充填材は、水和酸化物、反応
性ポリシロキサン及び有機金属化合物により被覆して調
製することができるものであり、下記の如き処理を行う
ことにより塩基量を20μモル/g以下にすることがで
きる。すなわち、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸
化第二鉄よりなる群から選択された少なくとも1種の微
粉末を、上記微粉末に対して0.2〜5.0重量%の含
水シリカ及び含水アルミナのうち少なくとも1種からな
る水和酸化物により被覆した後、上記微粉末に対して
0.1〜5.0重量%の反応性ポリシロキサンで被覆
し、更に、その表面を、上記微粉末に対して0.1〜
2.0重量%の有機けい素化合物、有機アルミニウム化
合物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合
物のうち少なくとも1種からなる有機金属化合物により
被覆することにより達成される。
The above-mentioned filler of the present invention can be prepared by coating with a hydrated oxide, a reactive polysiloxane and an organometallic compound, and the amount of base is 20 μmol by the following treatment. / G or less. That is, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide,
0.2 to 5.0 weight% of at least one fine powder selected from the group consisting of barium sulfate, α-ferric oxide, ferrosoferric oxide and γ-ferric oxide with respect to the fine powder. % Hydrous silica and hydrous alumina, at least one of which is coated with a hydrated oxide, and then coated with 0.1 to 5.0% by weight of the above fine powder of reactive polysiloxane. The surface is 0.1 to the above fine powder.
It is achieved by coating with an organometallic compound of 2.0% by weight of at least one of an organosilicon compound, an organoaluminum compound, an organotitanium compound and an organozirconium compound.

【0027】充填材の塩基量と耐熱変色性及び機械的強
度との関係を見出したのは、本発明が最初であり、特
に、反応性ポリシロキサンによる被覆により著しく塩基
量を減少させることができることは、従来の知見からは
得ることができなかったものである。本発明の樹脂組成
物は、充填材表面の塩基量が20μモル/g以下に抑制
されており、かつ、上記有機金属化合物の被覆により、
充填剤と樹脂との濡れ性が向上しているので、樹脂の機
械的強度の劣化と熱変色現象を極めて効果的に抑制する
ことができる
The present invention was the first to find the relationship between the base amount of the filler and the heat discoloration resistance and mechanical strength, and in particular, the base amount can be remarkably reduced by coating with the reactive polysiloxane. Is something that could not be obtained from conventional knowledge. In the resin composition of the present invention, the amount of base on the surface of the filler is suppressed to 20 μmol / g or less, and by coating with the above-mentioned organometallic compound,
Since the wettability between the filler and the resin is improved, the deterioration of the mechanical strength of the resin and the thermal discoloration phenomenon can be suppressed extremely effectively.

【0028】以下、本発明の充填材を得るための上記処
理の詳細を説明する。上記含水シリカ及び含水アルミナ
としては特に限定されず、例えば、通常のけい素の水和
酸化物等及び通常のアルミニウムの水和酸化物等を挙げ
ることができる。これらにより、上記充填材の微粉末の
表面を被覆することができる。上記被覆は、通常の方法
により行うことができ、例えば、上記充填材微粉末の水
性スラリー中にアルミニウムの水溶性化合物を添加した
後、中和してアルミニウムの水和酸化物を微粉末表面上
に沈殿させ、その後濾過、乾燥することにより、容易に
行うことができる。
The details of the above treatment for obtaining the filler of the present invention will be described below. The above-mentioned hydrous silica and hydrous alumina are not particularly limited, and examples thereof include hydrated oxides of normal silicon and hydrated oxides of normal aluminum. By these, the surface of the fine powder of the filler can be coated. The coating can be carried out by a usual method, for example, after adding a water-soluble compound of aluminum to an aqueous slurry of the fine powder of the filler, it is neutralized to give a hydrated oxide of aluminum on the fine powder surface. It can be easily carried out by precipitating it in the following manner, and then filtering and drying.

【0029】上記含水シリカ及び含水アルミナのうち少
なくとも1種からなる水和酸化物の量は、上記微粉末の
量に対して0.2〜5.0重量%である。0.2重量%
未満であると、充分な耐光性や機械的強度を得ることが
できず、5.0重量%を超えると、経済的に不利である
ばかりか分散性が低下する。好ましくは、0.5〜2.
0重量%である。
The amount of hydrated oxide consisting of at least one of the above-mentioned hydrous silica and hydrous alumina is 0.2 to 5.0% by weight based on the amount of the above fine powder. 0.2% by weight
If it is less than 5.0%, sufficient light resistance and mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds 5.0% by weight, not only is it economically disadvantageous, but the dispersibility decreases. Preferably 0.5-2.
0% by weight.

【0030】本発明においては、上記充填材の表面に、
上記水和酸化物による被覆を形成させた後、上記微粉末
に対して0.1〜5.0重量%の反応性ポリシロキサン
を被覆する。0.1重量%未満であると、充分な耐熱変
色性や機械的強度を得ることができず、5.0重量%を
超えると、経済的に不利であるばかりか分散性の低下等
の悪影響を及ぼすことになる。好ましくは、0.1〜
2.0重量%である。上記被覆は、通常の方法により行
うことができ、例えば、上記水和酸化物による被覆を形
成させた後に、反応性ポリシロキサンを添加してジェッ
トミル等により粉砕することにより処理することができ
る。
In the present invention, on the surface of the filler,
After forming the hydrated oxide coating, 0.1 to 5.0 wt% of reactive polysiloxane is coated on the fine powder. If it is less than 0.1% by weight, sufficient heat discoloration resistance and mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds 5.0% by weight, it is not only economically disadvantageous but also adversely affects the dispersibility. Will be affected. Preferably 0.1 to
2.0% by weight. The coating can be carried out by an ordinary method, for example, after forming the coating with the hydrated oxide, it can be treated by adding reactive polysiloxane and pulverizing with a jet mill or the like.

【0031】本発明において、上記反応性ポリシロキサ
ンとは、下記式(I)又は(II)で表される構成単位
によって構成されるシロキサン重合体である。
In the present invention, the above-mentioned reactive polysiloxane is a siloxane polymer composed of constitutional units represented by the following formula (I) or (II).

【0032】[0032]

【化1】 Embedded image

【0033】式中、R1 は、炭素数1〜5のアルキル基
を表す。X1 は、反応性官能基であって、水素、ヒドロ
キシル基又は炭素数1〜5のアルコキシル基を表す。
In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. X 1 is a reactive functional group and represents hydrogen, a hydroxyl group or an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms.

【0034】[0034]

【化2】 Embedded image

【0035】式中、R2 、R3 、R4 は、同一又は異な
って、炭素数1〜5のアルキル基を表す。X2 は、反応
性官能基であって、水素、ヒドロキシル基又は炭素数1
〜5のアルコキシル基を表す。このような反応性ポリシ
ロキサンとしては、例えば、ハイドロジェンメチルポリ
シロキサン、メチルメトキシポリシロキサン等を挙げる
ことができ、具体的には、ハイドロジェンメチルポリシ
ロキサンとしては、例えば、信越シリコーン社製KF−
99、東芝シリコーン社製TSF−483、東芝シリコ
ーン社製TSF−484等を挙げることができ、メチル
メトキシポリシロキサンとしては、例えば、信越シリコ
ーン社製AFP−1等を挙げることができる。
In the formula, R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. X 2 is a reactive functional group, which is hydrogen, a hydroxyl group or a carbon number of 1
Represents an alkoxyl group of ~ 5. Examples of such reactive polysiloxanes include hydrogen methyl polysiloxane and methyl methoxy polysiloxane. Specifically, examples of the hydrogen methyl polysiloxane include KF- manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
99, TSF-483 manufactured by Toshiba Silicone Co., TSF-484 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., and the like, and methyl methoxypolysiloxane includes AFP-1 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.

【0036】本発明においては、このようにして被覆し
た上記充填材の表面に、更に、上記微粉末に対して0.
1〜2.0重量%の有機けい素化合物、有機アルミニウ
ム化合物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム
化合物のうち少なくとも1種からなる有機金属化合物に
よる被覆を形成させる。0.1重量%未満であると、機
械的強度を得ることができず、2.0重量%を超える
と、経済的に不利であるばかりか分散性の低下、耐熱変
色性の低下等の悪影響を及ぼすこととなる。好ましく
は、0.1〜1.0重量%である。上記被覆は、通常の
方法により行うことができ、例えば、このようにして被
覆した上記充填材粉末に、有機金属化合物を添加して高
速攪拌混合することにより処理することができる。
In the present invention, the surface of the filler thus coated is further coated with the fine powder of 0.
A coating with an organometallic compound of 1 to 2.0% by weight of at least one of an organosilicon compound, an organoaluminum compound, an organotitanium compound and an organozirconium compound is formed. If it is less than 0.1% by weight, mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds 2.0% by weight, not only is it economically disadvantageous, but also the dispersibility is lowered and the heat discoloration resistance is lowered. Will be affected. It is preferably 0.1 to 1.0% by weight. The above-mentioned coating can be carried out by a usual method, and for example, it can be treated by adding an organometallic compound to the filler powder thus coated and stirring and mixing at a high speed.

【0037】上記有機けい素化合物としては、以下に示
す(1)〜(5)の5種類のもの等を挙げることができ
る。 (1)官能基X3 と加水分解性アルコキシル基とを有
し、一般式 X3 m −Si−(OR5 4-m で表されるアルコキシシラン又はシランカップリング
剤。式中、R5 は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。
3 は、水素、炭素数1〜30のアルキル基、ビニル
基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アミノ基、クロロ
プロピル基及びメルカプト基からなる群から選択された
少なくとも1種を表す。mは、1〜3の整数を表す。 (2)官能基X4 とクロロ基とを有し、一般式 X4 s −Si−Cl4-s で表されるクロロシラン。式中、X4 は、水素、炭素数
1〜30のアルキル基、ビニル基、エポキシ基、メタク
リロキシ基、アミノ基、クロロプロピル基及びメルカプ
ト基からなる群から選択された少なくとも1種を表す。
sは、1〜3の整数を表す。 (3)−N−Si−基を有するシラザン化合物又はシリ
ル化剤。 (4)下記一般式(III)で表される両末端反応性シ
ロキサン重合体、又は、下記一般式(IV)で表される
片末端反応性シロキサン重合体。
Examples of the above organic silicon compounds include the following five kinds (1) to (5). (1) and a functional group X 3 and a hydrolyzable alkoxy group, the general formula X 3 m -Si- (OR 5) alkoxysilane or a silane coupling agent represented by the 4-m. In the formula, R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
X 3 represents at least one selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, an amino group, a chloropropyl group and a mercapto group. m represents an integer of 1 to 3. (2) and a functional group X 4 and chloro groups, chlorosilane of the general formula X 4 s -Si-Cl 4- s. In the formula, X 4 represents at least one selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, an amino group, a chloropropyl group and a mercapto group.
s represents an integer of 1 to 3. (3) A silazane compound having a -N-Si- group or a silylating agent. (4) A both-end reactive siloxane polymer represented by the following general formula (III) or a one-end reactive siloxane polymer represented by the following general formula (IV).

【0038】[0038]

【化3】 Embedded image

【0039】式中、R8 、R9 は、同一又は異なって、
炭素数1〜5のアルキル基を表す。X5 、X6 は、同一
若しくは異なって、アミノ基、メルカプト基、メタクリ
ロキシ基又はエポキシ基を表す。tは、2〜1000の
整数を表す。
In the formula, R 8 and R 9 are the same or different,
It represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. X 5 and X 6 are the same or different and each represents an amino group, a mercapto group, a methacryloxy group or an epoxy group. t represents an integer of 2 to 1000.

【0040】[0040]

【化4】 Embedded image

【0041】式中、R10、R11は、同一又は異なって、
炭素数1〜5のアルキル基を表す。X7 は、アミノ基、
メルカプト基、メタクリル基又はエポキシ基を表す。Y
は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。qは、2〜10
00の整数を表す。 (5)下記一般式(V)で表される主鎖にポリシロキサ
ン結合を有するシリコーンオイル、又は、上記シリコー
ンオイルの側鎖にアルキル基及びフェニル基以外の有機
官能基が導入された変性シリコーンオイル。
In the formula, R 10 and R 11 are the same or different,
It represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. X 7 is an amino group,
It represents a mercapto group, a methacryl group or an epoxy group. Y
Represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. q is 2 to 10
Represents an integer of 00. (5) Silicone oil having a polysiloxane bond in the main chain represented by the following general formula (V), or modified silicone oil in which an organic functional group other than an alkyl group and a phenyl group is introduced into the side chain of the silicone oil. .

【0042】[0042]

【化5】 Embedded image

【0043】式中、R12、R13は、同一又は異なって、
炭素数1〜5のアルキル基及びフェニル基からなる群か
ら選択された少なくとも1種を表す。kは、2〜100
0の整数を表す。
In the formula, R 12 and R 13 are the same or different,
It represents at least one selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and a phenyl group. k is 2 to 100
Represents an integer of 0.

【0044】このような有機けい素化合物の具体例とし
ては、例えば、ジフェニルジメトキシシラン(信越シリ
コーン社製、KBM202、東芝シリコーン社製、TS
L8172)、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン(信越シリコーン社製、KBM403、東芝シリ
コーン社製、TSL8350)、γ−メタクリロキシプ
ロピルメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM5
03、東芝シリコーン社製、TSL8370)、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社
製、KBM903、東芝シリコーン社製、TSL831
1)、ジメチルポリシロキサン(信越シリコーン社製、
KF96、東芝シリコーン社製、TSF451)、メチ
ルフェニルポリシロキサン(信越シリコーン社製、KF
54、東芝シリコーン社製、TSF431)等を挙げる
ことができる。
Specific examples of such an organic silicon compound include, for example, diphenyldimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM202, Toshiba Silicone Co., Ltd., TS).
L8172), γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403, Toshiba Silicone, TSL8350), γ-methacryloxypropylmethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM5).
03, Toshiba Silicone, TSL8370), γ-aminopropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Silicone, KBM903, Toshiba Silicone, TSL831)
1), dimethyl polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co.,
KF96, Toshiba Silicone, TSF451, Methylphenylpolysiloxane (Shin-Etsu Silicone, KF)
54, TSF431) manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., and the like.

【0045】上記有機アルミニウム化合物としては、そ
の化学構造中にアシル基及びアルコキシル基のうち少な
くとも1種を有するアルミニウムアシレート、アルミニ
ウムキレート、アルミニウムカップリング剤等を挙げる
ことができる。このような有機アルミニウム化合物の具
体例としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウム
ジイソプロピレート(味の素社製、AL−M)、アルミ
ニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセト
ネート(川研ファインケミカル社製、アルミキレート
D)等を挙げることができる。
Examples of the organoaluminum compound include aluminum acylate, aluminum chelate, and aluminum coupling agent having at least one of an acyl group and an alkoxyl group in its chemical structure. Specific examples of such an organoaluminum compound include, for example, acetoalkoxyaluminum diisopropylate (AL-M manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate (Kawaken Fine Chemicals Co., aluminum chelate D). Etc. can be mentioned.

【0046】上記有機チタニウム化合物としては、その
化学構造中にアシル基及びアルコキシル基のうち少なく
とも1種を有するチタニウムアシレート、チタニウムキ
レート、チタネートカップリング剤等を挙げることがで
き、更に、イオウを含有する有機イオウ系官能基又はり
んを含有する有機りん系官能基をその化学構造中に有す
るチタネートカップリング剤等をも挙げることができ
る。このような有機チタニウム化合物の具体例として
は、例えば、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスフ
ァイト)チタネート(味の素社製、KR46B)、ビス
(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチ
タネート(味の素社製、KR138S)、イソプロピル
トリクミルフェニルチタネート(味の素社製、KR34
S)等を挙げることができる。
Examples of the organic titanium compound include titanium acylate, titanium chelate, and titanate coupling agent having at least one of an acyl group and an alkoxyl group in the chemical structure, and further, containing sulfur. Examples thereof include a titanate coupling agent having an organic sulfur functional group or a phosphorus-containing organic phosphorus functional group in its chemical structure. Specific examples of such an organic titanium compound include, for example, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate (manufactured by Ajinomoto Co., KR46B), bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate (manufactured by Ajinomoto Co., KR138S), isopropyl. Tricumyl phenyl titanate (Ajinomoto Co., KR34
S) etc. can be mentioned.

【0047】上記有機ジルコニウム化合物としては、そ
の化学構造中にアシル基及びアルコキシル基のうち少な
くとも1種を有するジルコニウムアシレート、ジルコニ
ウムキレート、ジルコニウムカップリング剤等を挙げる
ことができる。このような有機ジルコニウム化合物の具
体例としては、例えば、ジルコニウムアセチルアセトネ
ートビスエチルアセトアセテート(松本油脂製薬社製、
ZC−570)、ジルコニウムビスアセチルアセトネー
ト(松本油脂製薬社製、ZC−550)等を挙げること
ができる。
Examples of the organic zirconium compound include zirconium acylate, zirconium chelate, and zirconium coupling agent having at least one of an acyl group and an alkoxyl group in its chemical structure. Specific examples of such an organic zirconium compound include, for example, zirconium acetylacetonate bisethylacetoacetate (manufactured by Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,
ZC-570), zirconium bisacetylacetonate (ZC-550 manufactured by Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) and the like.

【0048】[0048]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例1水和酸化物の生成 アナターゼ型二酸化チタンを攪拌分散して得られたスラ
リー(300g/LTiO2 )100Lを、70℃に昇
温し、その中にアルミン酸ナトリウムを、Al2 3
して240g添加した。その後、硫酸を添加してpHを
7に調整することにより、含水アルミナ被覆処理を行っ
た。1時間熟成させた後、濾過し、水洗した後、乾燥し
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Formation of Hydrated Oxide 100 L of a slurry (300 g / L TiO 2 ) obtained by stirring and dispersing anatase type titanium dioxide was heated to 70 ° C., and sodium aluminate and Al 2 O 3 were heated therein. 240 g was added. After that, sulfuric acid was added to adjust the pH to 7 to perform a hydrous alumina coating treatment. After aging for 1 hour, it was filtered, washed with water, and dried.

【0049】反応性ポリシロキサンの処理 上記で得た粉末20kgに、ハイドロジェンメチルポリ
シロキサン100gを添加混合し、ジェットミルに供給
して粉砕した。有機金属化合物の処理 ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加して被覆処
理を行った粉末10kgにγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランを50g添加した上で、ヘンシェルミ
キサーにより高速攪拌混合し、被覆処理を行った。樹脂との練合 上記で得た粉末15重量部、ポリカーボネート(日本ジ
ーイープラスチック社製、レキサン101)100重量
部を射出成形機にかけ、成形して、アイゾット強度試験
用片を作成した。
Treatment of Reactive Polysiloxane To 20 kg of the powder obtained above, 100 g of hydrogenmethylpolysiloxane was added and mixed, and the mixture was supplied to a jet mill and ground. Treatment of Organometallic Compound 50 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added to 10 kg of powder which had been subjected to coating treatment by adding hydrogenmethylpolysiloxane, followed by high-speed stirring and mixing with a Henschel mixer to perform coating treatment. It was Kneading with resin 15 parts by weight of the powder obtained above and 100 parts by weight of polycarbonate (Lexan 101, manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) were put into an injection molding machine and molded to prepare a piece for Izod strength test.

【0050】比較例1 ハイドロジェンメチルポリシロキサン処理及び有機金属
化合物処理をしなかったこと以外は、実施例1と同様に
してアイゾット強度試験用片を得た。 比較例2 有機金属化合物処理をしなかったこと以外は、実施例1
と同様にしてアイゾット強度試験用片を得た。 比較例3 ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加しなかった
こと以外は、実施例1と同様にしてアイゾット強度試験
用片を得た。
Comparative Example 1 An Izod strength test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hydrogen methyl polysiloxane treatment and the organometallic compound treatment were not performed. Comparative Example 2 Example 1 except that the organometallic compound treatment was not performed.
A piece for Izod strength test was obtained in the same manner as in. Comparative Example 3 An Izod strength test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that hydrogenmethylpolysiloxane was not added.

【0051】実施例2水和酸化物の生成 アナターゼ型二酸化チタンを攪拌分散して得られたスラ
リー(300g/LTiO2 )100Lを、70℃に昇
温し、その中にケイ酸ナトリウムを、SiO2 として1
50g添加した。その後、硫酸を添加してpHを7に調
整することにより、含水シリカ被覆処理を行った。引き
続き、アルミン酸ナトリウムを、Al2 3 として45
0g添加した。その後、硫酸を添加して再度pHを7に
調整することにより、含水アルミナ被覆処理を行った。
1時間熟成させた後、濾過し、水洗した後、乾燥した。
Example 2 Production of Hydrated Oxide 100 L of a slurry (300 g / L TiO 2 ) obtained by stirring and dispersing anatase type titanium dioxide was heated to 70 ° C., and sodium silicate and SiO 2 were added therein. 1 as 2
50 g was added. After that, sulfuric acid was added to adjust the pH to 7, thereby performing a hydrous silica coating treatment. Subsequently, sodium aluminate was added as Al 2 O 3 to 45
0 g was added. Thereafter, sulfuric acid was added to adjust the pH to 7 again to perform a hydrous alumina coating treatment.
After aging for 1 hour, it was filtered, washed with water, and dried.

【0052】反応性ポリシロキサンの処理 上記で得られた粉末20kgにハイドロジェンメチルポ
リシロキサン100gを添加混合し、ジェットミルに供
給して粉砕した。有機金属化合物の処理 ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加し、被覆処
理を行った粉末10kgに、ジルコニウムアセチルアセ
トネートビスエチルアセトアセテートを50gを添加
し、ヘンシェルミキサーにより高速攪拌混合し、被覆処
理を行った。樹脂との練合 上記で得た粉末15重量部、ポリカーボネート(日本ジ
ーイープラスチック社製、レキサン101)100重量
部を射出成形機にかけ、成形して、アイゾット強度試験
用片を作成した。
Treatment of Reactive Polysiloxane 20 g of the powder obtained above was added and mixed with 100 g of hydrogenmethyl polysiloxane and supplied to a jet mill for pulverization. Treatment of Organometallic Compound Hydrogen methyl polysiloxane was added, and 50 g of zirconium acetylacetonate bisethylacetoacetate was added to 10 kg of the powder subjected to the coating treatment, and the mixture was subjected to high-speed stirring and mixing with a Henschel mixer to perform the coating treatment. . Kneading with resin 15 parts by weight of the powder obtained above and 100 parts by weight of polycarbonate (Lexan 101, manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) were put into an injection molding machine and molded to prepare a piece for Izod strength test.

【0053】比較例4 ハイドロジェンメチルポリシロキサン処理及び有機金属
化合物処理をしなかったこと以外は、実施例2と同様に
してアイゾット強度試験用片を得た。 比較例5 有機金属化合物処理をしなかったこと以外は、実施例2
と同様にしてアイゾット強度試験用片を得た。 比較例6 ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加しなかった
こと以外は、実施例2と同様にしてアイゾット強度試験
用片を得た。
Comparative Example 4 An Izod strength test piece was obtained in the same manner as in Example 2 except that the hydrogen methyl polysiloxane treatment and the organometallic compound treatment were not performed. Comparative Example 5 Example 2 except that the organometallic compound treatment was not performed.
A piece for Izod strength test was obtained in the same manner as in. Comparative Example 6 A piece for Izod strength test was obtained in the same manner as in Example 2 except that hydrogenmethylpolysiloxane was not added.

【0054】上記各実施例及び比較例の充填材、アイゾ
ット強度試験用片について、下記の方法で評価した。塩基量測定方法 対象となる充填材に希硝酸を過剰量加え、消費残量を定
量することによる逆滴定法によった。まず、50mlの
共栓付三角フラスコに対象充填材1.0gを精秤して入
れ、その後110℃で2時間乾燥した。0.003規定
の吸着試薬(硝酸)のメタノール溶液30mlを添加し
た後、超音波分散を1時間施し、冷蔵庫中で一夜静置し
た。その後、0〜−10℃にて、5000rpmで30
分の遠心分離機にかけて沈降させ、上澄をサンプリング
した後、室温になるまで放置した。この試料10mlを
メタノール50mlで希釈し、電位差滴定装置にて塩基
量を測定した。滴定試薬として、カリウムメトキシド
(0.003規定のメタノール溶液)を用い、消費され
た希硝酸の量を測定することにより、塩基量を算出し
た。
The fillers and Izod strength test pieces of the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Base amount measurement method A back titration method was performed by adding an excess amount of dilute nitric acid to the target filler and quantifying the remaining consumption amount. First, 1.0 g of the target filler was precisely weighed and put in a 50 ml Erlenmeyer flask with a ground stopper, and then dried at 110 ° C. for 2 hours. After adding 30 ml of a methanol solution of 0.003 N adsorption reagent (nitric acid), ultrasonic dispersion was performed for 1 hour, and the mixture was allowed to stand in a refrigerator overnight. Then, at 0 to -10 ° C, 30 rpm at 5000 rpm
After centrifuging with a centrifuge for minutes, the supernatant was sampled and then allowed to stand at room temperature. 10 ml of this sample was diluted with 50 ml of methanol, and the amount of base was measured with a potentiometric titrator. The amount of base was calculated by using potassium methoxide (0.003N methanol solution) as a titration reagent and measuring the amount of diluted nitric acid consumed.

【0055】アイゾット強度試験方法 JIS K 6719に準拠して行った。試験機は、ア
イゾット・インパクト・テスター JIS K 711
0(東洋精機社製)を用い、秤量2.75J、ハンマー
持ち上げ角度150°であった。耐熱変色性試験方法 アイゾット強度試験用片を目視により評価した。変色の
ないものを○とし、やや変色のあるものを×とし、変色
の激しいものを××として評価した。これらの結果を表
1に示した。また、上記各実施例、比較例で得られた充
填材における各被覆化合物の含有割合を、二酸化チタン
に対する重量%として、併せて表1に示した。表1中、
%は、重量%である。表1中、HDMPは、ハイドロジ
ェンメチルポリシロキサンを表す。GPMSは、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランを表す。ZAB
Aは、ジルコニウムアセチルアセトネートビスエチルア
セトアセテートを表す。
Izod strength test method It was carried out in accordance with JIS K6719. The testing machine is Izod Impact Tester JIS K711
0 (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) was used, and the weighing amount was 2.75 J and the hammer lifting angle was 150 °. Thermal Discoloration Test Method The Izod strength test pieces were visually evaluated. Those with no discoloration were evaluated as ◯, those with some discoloration were evaluated as x, and those with severe discoloration were evaluated as xx. The results are shown in Table 1. In addition, the content ratio of each coating compound in the fillers obtained in each of the above Examples and Comparative Examples is also shown in Table 1 as a weight% with respect to titanium dioxide. In Table 1,
% Is% by weight. In Table 1, HDMP represents hydrogen methyl polysiloxane. GPMS stands for γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. ZAB
A represents zirconium acetylacetonate bisethylacetoacetate.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】表1から以下の事実が明らかであった。水
和酸化物のみで処理した比較例1、比較例4の試料は、
塩基量が著しく高く、激しく熱変色し、アイゾット強度
が非常に劣っていた。水和酸化物及び有機金属化合物処
理した比較例3、比較例6の試料は、塩基量が高く、樹
脂劣化が進んで、耐熱変色性及びアイゾット強度が劣っ
ていた。水和酸化物で処理した後、反応性ポリシロキサ
ン処理した比較例2、比較例5の試料は、塩基量が非処
理の場合に比べて約4割以下に低く抑えられ、耐熱変色
性が向上したが、アイゾット強度は不充分であった。水
和酸化物及び反応性ポリシロキサン処理した上に、有機
金属化合物で処理した実施例1、実施例2の試料は、塩
基量が低く抑えられ、耐熱変色性が向上するとともに、
アイゾット強度が非常に優れていた。
The following facts were clear from Table 1. The samples of Comparative Example 1 and Comparative Example 4 treated only with the hydrated oxide were:
The amount of base was remarkably high, heat discolored violently, and Izod strength was very poor. The samples of Comparative Examples 3 and 6 which were treated with the hydrated oxide and the organometallic compound had a high amount of base, deteriorated resin, and had poor heat discoloration resistance and Izod strength. The samples of Comparative Example 2 and Comparative Example 5, which were treated with the reactive polysiloxane after being treated with the hydrated oxide, had the amount of base suppressed to about 40% or less as compared with the case of no treatment, and the heat discoloration resistance was improved. However, the Izod strength was insufficient. In the samples of Examples 1 and 2 which were treated with a hydrated oxide and a reactive polysiloxane and further treated with an organometallic compound, the amount of base was suppressed low, and the heat discoloration resistance was improved.
The Izod strength was very good.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明は上述の構成よりなるので、充分
の耐熱変色性と機械的強度とをともに有する樹脂組成物
を得ることができ、特に液晶ディスプレー反射板及びテ
レホンカード等の磁気カードや塗料成分等への使用に好
適である。
EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention has the above-mentioned constitution, it is possible to obtain a resin composition having both sufficient heat discoloration resistance and mechanical strength, and particularly a magnetic card such as a liquid crystal display reflector and a telephone card. It is suitable for use as paint components.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 101/00 C08L 101/00 (72)発明者 山本 高志 福島県いわき市泉町下川字田宿110番地 堺化学工業株式会社小名浜事業所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C08L 101/00 C08L 101/00 (72) Inventor Takashi Yamamoto 110 Tadashi, Shimokawa, Izumi-cho, Iwaki, Fukushima Address: Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Onahama Plant

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩基量が20μモル/g以下である無機
充填材を含有することを特徴とする樹脂組成物。
1. A resin composition comprising an inorganic filler having a base amount of 20 μmol / g or less.
【請求項2】 二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化
第二鉄よりなる群から選択された少なくとも1種からな
り、塩基量が20μモル/g以下である充填材を含有す
ることを特徴とする樹脂組成物。
2. A base amount of at least one selected from the group consisting of titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, α-ferric oxide, ferric tetroxide and γ-ferric oxide. Of 20 μmol / g or less is contained in the resin composition.
【請求項3】 二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化
第二鉄よりなる群から選択された少なくとも1種の微粉
末を、前記微粉末に対して0.2〜5.0重量%の含水
シリカ及び含水アルミナのうち少なくとも1種からなる
水和酸化物により被覆した後、前記微粉末に対して0.
1〜5.0重量%の反応性ポリシロキサンにより被覆
し、更に、その表面を前記微粉末に対して0.1〜2.
0重量%の有機けい素化合物、有機アルミニウム化合
物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物
のうち少なくとも1種からなる有機金属化合物により被
覆することにより調製された塩基量が20μモル/g以
下である充填材を含有することを特徴とする樹脂組成
物。
3. At least one fine powder selected from the group consisting of titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, α-ferric oxide, ferric tetroxide and γ-ferric oxide, After coating with 0.2 to 5.0% by weight of the fine powder of hydrated oxide of at least one of hydrous silica and hydrous alumina, the fine powder of 0.
It is coated with 1 to 5.0% by weight of reactive polysiloxane, and the surface thereof is 0.1 to 2.
A filler having a base amount of 20 μmol / g or less prepared by coating with 0% by weight of an organometallic compound consisting of at least one of an organosilicon compound, an organoaluminum compound, an organotitanium compound and an organozirconium compound. A resin composition comprising:
【請求項4】 樹脂が、ポリカーボネート樹脂であり、
樹脂組成物が、液晶ディスプレー反射板用樹脂組成物又
は高速道路遮音板用樹脂組成物である請求項1、2又は
3記載の樹脂組成物。
4. The resin is a polycarbonate resin,
The resin composition according to claim 1, 2 or 3, which is a resin composition for a liquid crystal display reflection plate or a resin composition for a highway sound insulation plate.
【請求項5】 樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹
脂であり、樹脂組成物が、磁気カード用樹脂組成物であ
る請求項1、2又は3記載の樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the resin is a polyethylene terephthalate resin and the resin composition is a magnetic card resin composition.
【請求項6】 樹脂が、ポリエステル樹脂であり、樹脂
組成物が、塗料成分である請求項1、2又は3記載の樹
脂組成物。
6. The resin composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the resin is a polyester resin and the resin composition is a paint component.
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