JPH09315013A - Reversible thermal recording material composition and prepaid card using the same - Google Patents

Reversible thermal recording material composition and prepaid card using the same

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JPH09315013A
JPH09315013A JP8140177A JP14017796A JPH09315013A JP H09315013 A JPH09315013 A JP H09315013A JP 8140177 A JP8140177 A JP 8140177A JP 14017796 A JP14017796 A JP 14017796A JP H09315013 A JPH09315013 A JP H09315013A
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low molecular
material composition
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molecular weight
cooled
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博史 東
Masanori Iijima
正徳 飯島
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable negative type recording by using compounds which satisfy a specified physical property relation as two kinds of low molecular crystalline compounds, in a reversible thermal recording material composition wherein the two kinds of low molecular crystalline compounds are mixed and dispersed into a high molecular resin base material and a light transparency changes according to a cooling state. SOLUTION: In a reversible thermal recording material composition, two kinds of low molecular crystalline compounds are mixed and dispersed into a high molecular resin base material and light transparency changes according to a cooling state. The low molecular crystalline compounds which satisfy formulas I and II are used. In the formulas, S1 and S2 represent compatibility indexes with the high molecular resin base material. The compatibility indexes are regulated by a formula, S=1-(ΔHm /ΔHM) when a heat quantity necessary for dissolving the whole crystal of the low molecular crystalline compound is ΔHm and a heat quantity necessary for dissolving the same crystal low molecular compound simple substance of the same quantity is ΔHM. Tg1 and Tg2 represent glass transition temperatures of the high molecular resin base material when it is cooled, and Tc1 and Tc2 represent extrapolated crystallization start temperatures of the compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は可逆性感熱記録材料
組成物、特に従来とは逆のネガ型記録方式によって可視
画像を繰返し表示および消去可能な可逆性感熱記録材料
組成物およびかかる可逆性感熱記録材料組成物を用いた
プリペイドカードに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive recording material composition, and more particularly to a reversible thermosensitive recording material composition capable of repeatedly displaying and erasing a visible image by a negative recording system which is the reverse of the conventional one, and the reversible thermosensitive recording material. The present invention relates to a prepaid card using a recording material composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】交通期間の定期券、催し会場や建物への
入場許可証などは、毎日繰返し使用されるが、管理上、
不正乗車、不正入場をチェックする手段がない。近年、
一部で磁気カードによるチェック法も採用されつつある
が、チェックされるべき記録内容が目視できないため、
装置上のトラブルによるチェック洩れのおそれがあり、
管理者、利用者とも不便を感じていた。
2. Description of the Related Art A commuter pass for a transportation period, an admission permit to an event venue or a building, etc. is used repeatedly every day, but
There is no way to check for illegal boarding or entry. recent years,
A check method using a magnetic card is being adopted in some parts, but since the recorded contents to be checked cannot be seen visually,
There is a risk of omission of check due to equipment trouble,
Both the administrator and the user felt inconvenient.

【0003】また、各種プリペイドカードにおいても、
磁気カードやICカードが使用されているが、記録内容
が直接目視できないため、支払い金額や残額を簡単にチ
ェックできず、使用者に対する内容保証の点で不便さが
あった。
Also, in various prepaid cards,
Although a magnetic card or an IC card is used, the recorded contents cannot be directly visually inspected, so that the payment amount and the remaining amount cannot be easily checked, which is inconvenient in terms of guaranteeing the contents to the user.

【0004】これを改善するものとして、定期券、入場
券、各種プリペイドカードなど繰返し使用されるカード
などに目視可能な記録を行い、またそれを消去するため
に可逆性感熱記録層を設けた記録材料が知られている。
その記録方法としては、例えば、高分子樹脂母材の中に
有機低分子物質を分散させた記録材料を使用し、加熱に
より特定温度領域において記録層を透明化する工程と、
それ以上の温度に加熱して記録層を白濁化させる工程か
らなり、そのコントラストの違いによって情報を目視に
て読取を可能とする方法(特開昭54−119377号
公報、特開昭55−154198号公報)が知られてい
る。これらの記録材料は高い光透過率を示す温度領域が
非常に狭いため、透明化しずらく、印字および消去の温
度制御が非常に困難であるという問題があった。また、
この問題を解決するために有機低分子化合物として一種
類以上の脂肪族飽和ジカルボン酸を用いた記録材料(特
開平2−1363号公報)があるが、これらはすべて、
低温加熱後冷却して透明化し、高温加熱後冷却して不透
明化(白濁化)する記録特性を示している。そのため
に、スタンプやロールで記録材料全体を低温加熱して消
去(透明化)し、サーマルヘッドで加熱して印字(不透
明化、白濁化)するポジ型の記録方式になる。従って、
印字は白字で行われることになり、視認上の問題があっ
た。
In order to improve this, a visibly recordable card such as a commuter pass, an admission ticket, various prepaid cards, etc. can be visually recorded, and a recording provided with a reversible thermosensitive recording layer to erase it. The material is known.
As the recording method, for example, a recording material in which an organic low molecular weight substance is dispersed in a polymer resin base material is used, and a step of making the recording layer transparent in a specific temperature region by heating,
A method comprising the step of making the recording layer cloudy by heating it to a temperature higher than that, and making it possible to visually read information due to the difference in contrast (Japanese Patent Laid-Open No. 54-119377 and Japanese Patent Laid-Open No. 55-154198). No. publication) is known. Since these recording materials have a very narrow temperature range showing a high light transmittance, it is difficult to make them transparent, and it is very difficult to control the temperature of printing and erasing. Also,
In order to solve this problem, there is a recording material using one or more kinds of saturated aliphatic dicarboxylic acids as an organic low molecular compound (Japanese Patent Laid-Open No. 2-1363).
The recording characteristics are shown in which the material is cooled to be transparent after heating at a low temperature and becomes opaque (whitening) after being heated at a high temperature. Therefore, a positive type recording system is used in which the entire recording material is heated at a low temperature with a stamp or a roll to erase (make transparent) and is heated by a thermal head to make printing (opaque, cloudy). Therefore,
Printing was done in white letters, which was a visual problem.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このように、従来技術
では、高い光透過率を示す温度領域が非常に狭いため、
透明化しずらく、印字および消去の温度制御が非常に困
難であるという問題があり、さらに印字が白字で行われ
るので、視認上の問題があった。
As described above, according to the prior art, since the temperature range showing a high light transmittance is very narrow,
There is a problem that it is difficult to make transparent, and it is very difficult to control the temperature of printing and erasing. Further, since printing is performed in white characters, there is a problem in visual recognition.

【0006】本発明は、上述した従来の問題を解決し、
印字および消去のための温度制御が容易で、かつネガ型
の記録が可能で、視認性に優れた可逆性感熱記録材料組
成物およびそのような感熱記録材料組成物を用いた繰返
し使用可能なプリペイドカードを提供することを目的と
する。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems,
A reversible thermosensitive recording material composition which is easy to control the temperature for printing and erasing, enables negative type recording, and has excellent visibility, and a reusable prepaid using such a thermosensitive recording material composition. The purpose is to provide a card.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明による感熱記録材料組成物は、高分子樹脂母
材中に結晶性低分子化合物の2種が混合分散され、第1
の温度領域T1 から冷却したときと、前記T1 より高い
第2の温度領域T2 から冷却したときの光の透過率が変
化する可逆性感熱記録材料組成物において、前記2種の
結晶性低分子化合物が下記式(1)および(2)を同時
に満たすことを特徴とする;
In order to achieve the above object, in the heat-sensitive recording material composition according to the present invention, two kinds of crystalline low molecular weight compounds are mixed and dispersed in a polymer resin matrix, and the first
When cooled from the temperature region T 1 and, in the reversible thermosensitive recording material composition transmittance of light changes when the cooling from the T 1 higher than the second temperature region T 2, wherein the two kinds of crystalline The low molecular weight compound simultaneously satisfies the following formulas (1) and (2);

【0008】[0008]

【数7】 |S1 −S2 |>0.1 (1)[Equation 7] | S 1 −S 2 |> 0.1 (1)

【0009】[0009]

【数8】 Tg2<Tc1≦Tc2<Tg1 (2) ただし、S1 およびS2 は前記2種の結晶性低分子化合
物のそれぞれの前記高分子樹脂母材への相溶性指数
(S)を表し、相溶性指数Sは、高分子樹脂母材中に分
散された結晶性低分子化合物の全結晶を融解するのに必
要な熱量をΔHm 、同量の同じ結晶性低分子化合物単体
を融解するのに必要な熱量をΔHM としたとき、下記式
T g2 <T c1 ≦ T c2 <T g1 (2) where S 1 and S 2 are the compatibility indexes of the two crystalline low molecular weight compounds with the polymer resin matrix ( S), and the compatibility index S is ΔH m , which is the amount of heat required to melt all the crystals of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the polymer resin matrix, and the same amount of the same crystalline low molecular weight compound. Let ΔH M be the amount of heat required to melt a simple substance,

【0010】[0010]

【数9】 S=1−(ΔHm /ΔHM ) (3) で規定され、Tg1およびTg2は、それぞれ前記可逆性感
熱材料組成物を第1の温度領域T1 および第2の温度領
域T2 まで加熱した後冷却したときの前記高分子樹脂母
材のガラス転移温度であり、Tc1およびTc2は、それぞ
れ前記可逆性感熱材料組成物を第1の温度領域T1 およ
び第2の温度領域T2 まで加熱した後冷却したときの前
記高分子樹脂母材に分散させた結晶性低分子化合物のう
ちの最も低い結晶化温度を示す化合物の補外結晶化開始
温度である。
## EQU9 ## S = 1- (ΔH m / ΔH M ) (3) where T g1 and T g2 are the reversible thermosensitive material composition in the first temperature region T 1 and the second temperature, respectively. It is a glass transition temperature of the polymer resin matrix when heated to a region T 2 and then cooled, where T c1 and T c2 are the first temperature region T 1 and the second temperature region of the reversible thermosensitive material composition, respectively. It is the extrapolation crystallization start temperature of the compound having the lowest crystallization temperature among the crystalline low molecular weight compounds dispersed in the polymer resin base material when heated to the temperature region T 2 and cooled.

【0011】さらに、本発明による可逆性感熱記録材料
組成物は、高分子樹脂母材中に結晶性低分子化合物の3
種以上が混合分散され、第1の温度領域T1 から冷却し
たときと、前記T1 より高い第2の温度領域T2 から冷
却したときの光の透過率が変化する可逆性感熱記録材料
組成物において、前記3種以上の結晶性低分子化合物の
それぞれが前記高分子樹脂母材中に分散しているモル分
率をmx (x=1、2、3・・・)、前記3種以上の結
晶性低分子化合物のそれぞれの前記高分子樹脂母材への
相溶性指数をSx としたとき、下記式(4)および
(5)を同時に満たすことを特徴とする;
Further, the reversible thermosensitive recording material composition according to the present invention comprises a crystalline resin low molecular compound in a high molecular resin matrix.
Reversible thermosensitive recording material composition in which the light transmittance changes when mixed from one or more species and cooled from the first temperature region T 1 and when cooled from the second temperature region T 2 higher than T 1 In the compound, each of the three or more types of crystalline low molecular weight compounds has a mole fraction of m x (x = 1, 2, 3 ...) Dispersed in the polymer resin matrix, The following formulas (4) and (5) are simultaneously satisfied, where S x is the compatibility index of each of the above crystalline low molecular weight compounds with the polymer resin base material;

【0012】[0012]

【数10】 |my y −mz z |>0.1 (4)[Number 10] | m y S y -m z S z |> 0.1 (4)

【0013】[0013]

【数11】 Tg2<Tc1≦Tc2<Tg1 (5) ただし、my y およびmz z はそれぞれmx x
最大の値および最小の値を有する結晶性低分子化合物に
対するmx x であり、相溶性指数Sは、高分子樹脂母
材中に分散された結晶性低分子化合物の全結晶を融解す
るのに必要な熱量をΔHm 、同量の同じ結晶性低分子化
合物単体を融解するのに必要な熱量をΔHM としたと
き、下記式
T g2 <T c1 ≦ T c2 <T g1 (5) where m y S y and m z S z are crystalline low molecular weight compounds in which m x S x has the maximum value and the minimum value, respectively. Is the m x S x , and the compatibility index S is ΔH m , the amount of heat required to melt all the crystals of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the polymer resin matrix, and the same amount of the same crystallinity. Let ΔH M be the amount of heat required to melt the low molecular weight compound alone,

【0014】[0014]

【数12】 S=1−(ΔHm /ΔHM ) (6) で規定され、Tg1およびTg2は、それぞれ前記可逆性感
熱材料組成物を第1の温度領域T1 および第2の温度領
域T2 まで加熱した後冷却したときの前記高分子樹脂母
材のガラス転移温度であり、Tc1およびTc2は、それぞ
れ前記可逆性感熱材料組成物を第1の温度領域T1 およ
び第2の温度領域T2 まで加熱した後冷却したときの前
記高分子樹脂母材に分散させた結晶性低分子化合物のう
ちの最も低い結晶化温度を示す化合物の補外結晶化開始
温度である。
## EQU12 ## S = 1- (ΔH m / ΔH M ) (6), where T g1 and T g2 are the first temperature region T 1 and the second temperature of the reversible thermosensitive material composition, respectively. It is a glass transition temperature of the polymer resin matrix when heated to a region T 2 and then cooled, where T c1 and T c2 are the first temperature region T 1 and the second temperature region of the reversible thermosensitive material composition, respectively. It is the extrapolation crystallization start temperature of the compound having the lowest crystallization temperature among the crystalline low molecular weight compounds dispersed in the polymer resin base material when heated to the temperature region T 2 and cooled.

【0015】ここで、前記可逆性感熱材料組成物は前記
第1の温度領域T1 から冷却したとき不透明化し、前記
第2の温度領域T2 から冷却したとき透明化する。
Here, the reversible thermosensitive material composition becomes opaque when cooled from the first temperature region T 1, and becomes transparent when cooled from the second temperature region T 2 .

【0016】本発明によるプリペイドカードは、樹脂基
材上に磁気記録層および上述した可逆性感熱記録材料組
成物からなる感熱記録層が設けられていることを特徴と
する。
The prepaid card according to the present invention is characterized in that a magnetic recording layer and a heat-sensitive recording layer comprising the above-mentioned reversible heat-sensitive recording material composition are provided on a resin base material.

【0017】ここで、前記樹脂基材の一方の面上に前記
磁気記録層が設けられ、他方の面上に反射層を介して前
記感熱記録層が設けられており、該感熱記録層の上に保
護層が、該保護層の上に開口部を有する印刷層が設けら
れていることが好ましい。
Here, the magnetic recording layer is provided on one surface of the resin substrate, and the thermosensitive recording layer is provided on the other surface of the resin substrate via a reflective layer. It is preferable that the protective layer is provided on the first protective layer, and the printed layer having an opening is provided on the protective layer.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】従来、上述した問題を解決するた
めに樹脂母材の種類、組成あるいはそれに分散させる低
分子化合物の種類、融点などに注目して検討が行われて
きたが、本発明者らは樹脂母材とそれに分散させた低分
子化合物の相溶性に着目し、相溶性を示す指数を樹脂母
材と分散させた低分子化合物の相溶性指数Sとして規定
し、相溶性指数Sと記録特性の関係を検討した。ここ
で、相溶性指数Sは、高分子樹脂母材中に分散された結
晶性低分子化合物の全結晶を融解するのに必要な熱量を
ΔHm 、同量の同じ結晶性低分子化合物単体を融解する
のに必要な熱量をΔHM としたとき、下記式
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Conventionally, in order to solve the above-mentioned problems, studies have been conducted by paying attention to the type of resin base material, the composition or the type of low molecular weight compound dispersed therein, the melting point and the like. Focusing on the compatibility between the resin base material and the low molecular weight compound dispersed therein, the inventors have defined an index indicating the compatibility as the compatibility index S of the low molecular weight compound dispersed in the resin base material, and the compatibility index S And the relationship between recording characteristics were examined. Here, the compatibility index S is ΔH m , which is the amount of heat required to melt all the crystals of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the polymer resin matrix, and the same amount of the same crystalline low molecular weight compound alone. When the amount of heat required to melt is ΔH M , the following formula

【0019】[0019]

【数13】 S=1−(ΔHm /ΔHM ) (3) で規定される。より具体的には、示差熱走査型熱量計を
用い、昇温速度10℃/分で可逆性感熱記録材料組成物
を昇温したときの、母材中に分散された結晶性低分子化
合物の全結晶を融解するのに必要な熱量をΔHm 、高分
子樹脂母材中に分散されていない等量の結晶性低分子化
合物単体を融解するのに必要な熱量をΔHM としたと
き、相溶性指数Sは(3)式で規定される。図1および
2に、可逆性感熱材料組成物および結晶性低分子化合物
の示差熱分析結果を示す。図1および図2のそれぞれの
ピークの面積がそれぞれΔHm およびΔHM である。さ
らに、本発明者らは結晶性低分子化合物を分散した後の
樹脂母材のガラス転移温度Tgおよび分散させた結晶性
低分子化合物の結晶化温度Tcにも着目し、Tg、Tc
と記録特性の関係について鋭意、検討した。
## EQU13 ## S = 1- (ΔH m / ΔH M ) (3) More specifically, when the temperature of the reversible thermosensitive recording material composition is raised at a temperature rising rate of 10 ° C./min using a differential thermal scanning calorimeter, the crystalline low-molecular compound dispersed in the base material When the amount of heat required to melt all the crystals is ΔH m , and the amount of heat required to melt an equivalent amount of a crystalline low molecular weight compound not dispersed in the polymer resin matrix is ΔH M , the phase is The solubility index S is defined by the equation (3). 1 and 2 show the differential thermal analysis results of the reversible thermosensitive material composition and the crystalline low molecular weight compound. The areas of the respective peaks in FIGS. 1 and 2 are ΔH m and ΔH M , respectively. Furthermore, the present inventors have paid attention to the glass transition temperature Tg of the resin base material after the crystalline low molecular weight compound is dispersed and the crystallization temperature Tc of the dispersed crystalline low molecular weight compound, and Tg, Tc
The relationship between the recording characteristics and the recording characteristics was earnestly examined.

【0020】そして、樹脂母材中に分散させた結晶性低
分子化合物が2種の場合は、
When there are two kinds of crystalline low molecular weight compounds dispersed in the resin base material,

【0021】[0021]

【数14】 |S1 −S2 |>0.1 (1)[Equation 14] | S 1 −S 2 |> 0.1 (1)

【0022】[0022]

【数15】 Tg2<Tc1≦Tc2<Tg1 (2) を同時に満足するとき、また、高分子樹脂母材に分散さ
せた結晶性低分子化合物が3種以上の場合は、
When T g2 <T c1 ≦ T c2 <T g1 (2) is satisfied at the same time, and when three or more crystalline low molecular weight compounds are dispersed in the polymer resin matrix,

【0023】[0023]

【数16】 |my y −mz z |>0.1 (4)Equation 16] | m y S y -m z S z |> 0.1 (4)

【0024】[0024]

【数17】 Tg2<Tc1≦Tc2<Tg1 (5) を同時に満足するとき、低温加熱後冷却して白濁化し、
高温加熱後冷却して透明化する可逆性感熱記録材料組成
物が得られること、しかも透明化の可能な温度領域範囲
が広いことを見いだした。
When T g2 <T c1 ≤ T c2 <T g1 (5) is satisfied at the same time, after heating at a low temperature, the mixture is cooled to become cloudy,
It has been found that a reversible thermosensitive recording material composition can be obtained which is transparent after being heated at a high temperature and cooled, and has a wide temperature range in which it can be transparent.

【0025】ただし、S1 およびS2 は結晶性低分子化
合物が2種の場合、それぞれの高分子樹脂母材への相溶
性指数(S)を表し、mx (x=1、2、3・・・)は
結晶性低分子化合物が3種以上の場合、それぞれが高分
子樹脂母材中に分散しているモル分率、Sx (x=1、
2、3・・・)は結晶性低分子化合物が3種以上の場合
のそれぞれの高分子樹脂母材への相溶性指数、my y
およびmz z はそれぞれmx x が最大の値および最
小の値を有する結晶性低分子化合物に対するmx x
あり、Tg1およびTg2は、それぞれ前記可逆性感熱材料
組成物を第1の温度領域T1 および第2の温度領域T2
まで加熱した後冷却したときの高分子樹脂母材のガラス
転移温度、Tc1およびTc2は、それぞれ可逆性感熱材料
組成物を第1の温度領域T1 および第2の温度領域T2
まで加熱した後冷却したときの高分子樹脂母材に分散さ
せた結晶性低分子化合物のうちの最も低い結晶化温度を
示す化合物の補外結晶化開始温度である。
However, S 1 and S 2 represent the compatibility index (S) to the respective polymer resin base materials when two kinds of crystalline low molecular weight compounds are used, and m x (x = 1, 2, 3) ...), when three or more types of crystalline low molecular weight compounds are present, the molar fraction of each dispersed in the polymer resin matrix, S x (x = 1,
2, 3, ...) is a compatibility index with each of the polymer resin base materials in the case of three or more crystalline low-molecular compounds, m y S y
And m z S z is a m x S x m x S x each on crystalline low molecular compound having a maximum value and minimum value, T g1 and T g2 are respectively the reversible thermosensitive material composition First temperature range T 1 and second temperature range T 2
The glass transition temperatures, T c1 and T c2 , of the polymer resin base material when heated up to and after being cooled to the first temperature region T 1 and the second temperature region T 2 of the reversible thermosensitive material composition, respectively.
It is the extrapolation crystallization start temperature of the compound showing the lowest crystallization temperature among the crystalline low molecular weight compounds dispersed in the polymer resin base material when heated up to and then cooled.

【0026】高分子樹脂母材/結晶性低分子化合物の配
合比は、重量比で95/5〜25/75が好ましく、8
5/15〜50/50がさらに好ましい。95/5より
樹脂母材が多いと低温加熱により白濁しなくなり、コン
トラストが低下する。また、25/75より結晶性低分
子化合物が多いと製膜性が劣る。
The blending ratio of the polymer resin base material / crystalline low molecular weight compound is preferably 95/5 to 25/75 by weight, and 8
It is more preferably 5/15 to 50/50. When the amount of the resin base material is more than 95/5, it does not become cloudy due to low temperature heating and the contrast decreases. Further, when the amount of the crystalline low molecular weight compound is more than 25/75, the film forming property is deteriorated.

【0027】図3に本発明による可逆性感熱記録材料組
成物の静特性を示す。図示するように、温度範囲T1
加熱後冷却すると反射濃度が低下、つまり不透明化し、
白濁する。より高温の温度範囲T2 の加熱後冷却する
と、透明化する。従って、この組成物を用いると、スタ
ンプあるいはロールなどで記録材料全体を低温加熱して
消去(不透明化、白濁化)し、サーマルヘッドで部分加
熱してその部分を透明化するネガ型の記録方式が可能に
なる。例えば、記録層の下地に黒色基材を用いると白地
に黒色の印字ができるペーパーライクな記録材料を実現
できる。
FIG. 3 shows static characteristics of the reversible thermosensitive recording material composition according to the present invention. As shown, when heated and cooled in the temperature range T 1 , the reflection density decreases, that is, becomes opaque,
It becomes cloudy. It becomes transparent when it is cooled after being heated in the higher temperature range T 2 . Therefore, when this composition is used, the entire recording material is heated at a low temperature with a stamp or a roll to erase (opaque or opaque) it, and the thermal head partially heats it to make it transparent. Will be possible. For example, if a black base material is used as the base of the recording layer, a paper-like recording material capable of printing black on a white background can be realized.

【0028】図4は、本発明による可逆性感熱記録材料
組成物を記録層に用いたカードの一例の斜視図であり、
図5はその断面図である。図4および5は入場券を例と
して示したものである。ポリエチレンテレフタレート等
の合成樹脂基材シート1の表面に公知の反射層2、可逆
性感熱記録材料組成物からなる記録層3、透明保護層
4、印刷層5が順次積層されている。印刷層5の表面に
は必要な情報が印刷され、さらに記録層3に記録された
記録内容を視認するための窓である可視記録表示窓6が
開口されている。合成樹脂基材シート1の裏面には、磁
気記録層7および保護印刷層8が積層されている。
FIG. 4 is a perspective view of an example of a card using the reversible thermosensitive recording material composition according to the present invention in the recording layer,
FIG. 5 is a sectional view thereof. 4 and 5 show an entrance ticket as an example. A known reflection layer 2, a recording layer 3 made of a reversible thermosensitive recording material composition, a transparent protective layer 4, and a printing layer 5 are sequentially laminated on the surface of a synthetic resin substrate sheet 1 such as polyethylene terephthalate. Necessary information is printed on the surface of the printing layer 5, and a visible recording display window 6 which is a window for visually recognizing the recorded contents recorded on the recording layer 3 is opened. A magnetic recording layer 7 and a protective printing layer 8 are laminated on the back surface of the synthetic resin substrate sheet 1.

【0029】このカードは、記録層3の可視記録表示窓
6に対応する記録領域を加熱スタンプまたは加熱ロール
等の加熱手段によって、図3に示した温度領域T1 で加
熱し冷却すると、記録領域は不透明化(白濁化、消去)
される。次にサーマルヘッド等の記録手段によって記録
領域の表示文字部のみを図3の温度領域T2 で加熱し冷
却すると、表示文字部のみが透明化され、不透明部と透
明部のコントラストによって、目視での記録情報の読み
取りが可能になる。不透明化(白濁化)温度T1 が低け
れば保存性が低下し、T1 の温度領域範囲が狭ければ、
不透明化(白濁化)する温度範囲が狭くなり消去性が低
下する。また、T2 が高すぎれば、印字、消去時に記録
材料に与える損傷が大きくなり、耐久性が低下する。従
って、T1 は80〜150℃、T2 は120〜170℃
が望ましい。ただし、実質的にはT1 とT2 は重ならな
い。
In this card, when the recording area corresponding to the visible recording display window 6 of the recording layer 3 is heated and cooled in the temperature area T 1 shown in FIG. 3 by a heating means such as a heating stamp or a heating roll, the recording area is Is opaque (whitening, erasing)
Is done. Next, when only the display character portion of the recording area is heated and cooled in the temperature region T 2 of FIG. 3 by a recording means such as a thermal head, only the display character portion is made transparent, and the contrast between the opaque portion and the transparent portion allows visual observation. It becomes possible to read the recorded information of. If the opacity (whitening) temperature T 1 is low, the preservability is lowered, and if the temperature range of T 1 is narrow,
The temperature range of opacity (whitening) is narrowed and the erasability is reduced. On the other hand, if T 2 is too high, the damage to the recording material at the time of printing or erasing becomes large, and the durability deteriorates. Therefore, T 1 is 80 to 150 ° C and T 2 is 120 to 170 ° C.
Is desirable. However, T 1 and T 2 do not substantially overlap.

【0030】本発明において、記録層を構成する高分子
樹脂母材としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アルコール共重合
体、他の酢酸ビニル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン系共重合体、ピリエ
ステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメチル(メ
タ)アクリレート、またはその共重合体等が好ましい。
In the present invention, as the polymeric resin base material constituting the recording layer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate. -Alcohol copolymer, other vinyl acetate compound, vinyl chloride copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, pyriester, polyamide, polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, or a copolymer thereof preferable.

【0031】上記樹脂母材に分散させる結晶性低分子化
合物の組み合わせとしては、脂肪酸とコレステロールか
らなる脂肪酸エステルと脂肪族二塩基酸の組合せがあげ
られ、代表的な脂肪酸とコレステロールからなる脂肪酸
エステルとしてはカプリン酸コレステロール、ラウリン
酸コレステロール、ミリスチン酸コレステロル、パルミ
チン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、
ベヘン酸コレステロール、リグノセリン酸コレステロー
ル等が挙げられる。代表的な脂肪族二塩基酸としては、
アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカン2酸、テトラデカン2酸等の脂肪族二塩基酸が
挙げられる。
Examples of the combination of the crystalline low molecular weight compound to be dispersed in the resin base material include a combination of a fatty acid ester composed of a fatty acid and cholesterol and an aliphatic dibasic acid, and a typical fatty acid ester composed of a fatty acid and cholesterol. Is cholesterol caprate, cholesterol laurate, cholesterol myristate, cholesterol palmitate, cholesterol stearate,
Examples thereof include cholesterol behenate and cholesterol lignocerate. As a typical aliphatic dibasic acid,
Adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid,
Aliphatic dibasic acids such as dodecane diacid and tetradecane diacid may be mentioned.

【0032】樹脂母材中に分散させた結晶性低分子化合
物の混合比を変化させることによって、透明化し、また
不透明化(白濁化)する温度を自由に変えることができ
る。この混合比率は、印字・消去装置の性能、印字のコ
ントラストの鮮明度等を考えて適宜設定される。さら
に、樹脂母材に分散させる結晶性低分子化合物の組み合
わせは、上述した組合せ以外でも、2種の場合は(1)
式と(2)式、3種以上の場合は(4)式と(5)式を
同時に満足すれば、他の結晶性低分子化合物でも問題は
ない。
By changing the mixing ratio of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the resin base material, the temperature at which the resin is made transparent and opaque (cloudy) can be freely changed. This mixing ratio is appropriately set in consideration of the performance of the printing / erasing device, the sharpness of the printing contrast, and the like. Furthermore, the combination of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the resin base material is (1) in the case of two kinds other than the above-mentioned combination.
In the case of the formula, the formula (2) and three or more kinds, if the formulas (4) and (5) are satisfied at the same time, there is no problem even with other crystalline low molecular weight compounds.

【0033】保護被膜としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂等の耐熱性の高い樹脂が好ましい。
As the protective film, polyethylene terephthalate, polyetherimide, polyetheretherketone, polysulfone, polyphenylene sulfide,
A resin having high heat resistance such as polyacrylate, polyether sulfone, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyimide, acrylic resin is preferable.

【0034】反射層としては、アルミニウム、錫等の蒸
着層、あるいは箔またはアルミニウム脂等を混ぜた塗料
等が好ましい。
The reflective layer is preferably a vapor-deposited layer of aluminum, tin, or the like, or a paint mixed with foil or aluminum grease.

【0035】[0035]

【実施例】【Example】

《実施例1》あらかじめ磁気記録層として磁気塗料を1
0μm厚に塗布した188μm厚のポリエチレンテレフ
タレート樹脂フィルムの表面に反射層としてアルミニウ
ムを蒸着し、その上に記録層を10μm厚にコーティン
グした。感熱記録層を構成する高分子樹脂母材および結
晶性低分子化合物として、 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 60重量部 ステアリン酸コレステロール[C17H35CO2C25H47 ] 25重量部 アジピン酸[HO2C(CH2)4CO2H] 15重量部 をテトラヒドロフランに溶解してアルミニウム蒸着層の
上に塗布し、加熱乾燥して10μm厚とした。その上に
2μm厚のポリエチレンテレフタレート樹脂保護フィル
ムを貼り付けた。このようにして得られたカード基材の
感熱記録層側に印刷によって、可視記録表示窓を開口と
して有する印刷層を形成した。さらに、磁気記録層側
に、保護印刷層を設けた後、カード型に打ち抜いて、本
発明のカードを作製した。
<< Example 1 >> A magnetic paint was previously used as a magnetic recording layer.
Aluminum was vapor-deposited as a reflection layer on the surface of a 188 μm-thick polyethylene terephthalate resin film applied to a thickness of 0 μm, and a recording layer was coated thereon to a thickness of 10 μm. As a polymer resin base material and a crystalline low molecular weight compound constituting the heat-sensitive recording layer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 60 parts by weight cholesterol stearate [C 17 H 35 CO 2 C 25 H 47 ] 25 parts by weight adipic acid [ 15 parts by weight of HO 2 C (CH 2 ) 4 CO 2 H ] was dissolved in tetrahydrofuran, applied on the aluminum vapor deposition layer, and dried by heating to a thickness of 10 μm. A polyethylene terephthalate resin protective film having a thickness of 2 μm was attached thereon. By printing on the heat-sensitive recording layer side of the card substrate thus obtained, a printing layer having a visible recording display window as an opening was formed. Further, after providing a protective printing layer on the magnetic recording layer side, it was punched out into a card mold to produce a card of the present invention.

【0036】《実施例2》実施例1のアジピン酸をスベ
リン酸[HO2C(CH2)6CO2H]に変更した以外は全て実施例
1と同様にして、カードを作製した。
Example 2 A card was prepared in the same manner as in Example 1, except that the adipic acid of Example 1 was changed to suberic acid [HO 2 C (CH 2 ) 6 CO 2H ].

【0037】《実施例3》実施例1のアジピン酸をセバ
シン酸[HO2C(CH2)8CO2H]に変更した以外は全て実施例
1と同様にして、カードを作製した。 《実施例4》実施例1のアジピン酸をドデカン酸[HO2C
(CH2)10CO2H ]に変更した以外は全て実施例1と同様に
して、カードを作製した。
Example 3 A card was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adipic acid of Example 1 was changed to sebacic acid [HO 2 C (CH 2 ) 8 CO 2H ]. << Example 4 >> The adipic acid of Example 1 was replaced with dodecanoic acid [HO 2C
A card was produced in the same manner as in Example 1 except that (CH 2 ) 10C O 2 H] was used.

【0038】《実施例5》実施例1のアジピン酸をテト
ラデカン酸[HO2C(CH2)12CO2H ]に変更した以外は全て
実施例1と同様にして、カードを作製した。
Example 5 A card was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adipic acid of Example 1 was changed to tetradecanoic acid [HO 2 C (CH 2 ) 12C O 2 H].

【0039】《実施例6》実施例1のアジピン酸をヘキ
サデカン酸[HO2C(CH2)14CO2H ]に変更した以外は全て
実施例1と同様にして、カードを作製した。
Example 6 A card was prepared in the same manner as in Example 1 except that hexadecanoic acid [HO 2 C (CH 2 ) 14C O 2 H] was used instead of adipic acid in Example 1.

【0040】《比較例1》実施例1のアジピン酸をオク
タデカン2酸[HO2C(CH2)16CO2H ]に変更した以外は全
て実施例1と同様にして、カードを作製した。
Comparative Example 1 A card was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adipic acid of Example 1 was changed to octadecane diacid [HO 2C (CH 2 ) 16C O 2 H].

【0041】《比較例2》実施例1のアジピン酸をエイ
コサン2酸[HO2C(CH2)18CO2H ]に変更した以外は全て
実施例1と同様にして、カードを作製した。
Comparative Example 2 A card was prepared in the same manner as in Example 1 except that adipic acid in Example 1 was changed to eicosane diacid [HO 2 C (CH 2 ) 18C O 2 H].

【0042】《比較例3》実施例1のアジピン酸をパル
ミチン酸コレステロール[C15H31CO2C25H47 ]に変更し
た以外は全て実施例1と同様にして、カードを作製し
た。
Comparative Example 3 A card was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adipic acid of Example 1 was changed to cholesterol palmitate [C 15 H 31 CO 2C25 H 47 ].

【0043】《比較例4》実施例1と同様にして記録層
を構成する高分子樹脂母材と低分子化合物として 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 60重量部 ベヘン酸[C21H43CO2H] 25重量部 ドデカン2酸[HO2C(CH2)10CO2H ] 15重量部 これらの実施例、比較例について、50℃から150℃
まで1℃間隔で加熱しその温度から冷却して、各温度で
の反射濃度をマクベス濃度計RD−914で測定して透
明化温度範囲と白濁化温度範囲を求めた。測定値が0.
5以下を不透明状態(白濁状態)とし、1.0以上を透
明状態として、不透明化(白濁化)温度領域、透明化温
度領域および不透明(白濁)時の最小反射濃度と透明時
の最大反射濃度を求めた。その結果を、各結晶性低分子
化合物の相溶性指数とともに表1に示す。
Comparative Example 4 A vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 60 parts by weight behenic acid [C 21 H43 CO 2H ] 25 parts by weight Dodecane diacid [HO 2 C (CH 2 ) 10C O 2 H] 15 parts by weight For these examples and comparative examples, 50 ° C to 150 ° C
Was heated at 1 ° C. intervals and cooled from that temperature, and the reflection density at each temperature was measured with a Macbeth densitometer RD-914 to determine the clearing temperature range and the clouding temperature range. The measured value is 0.
5 or less is an opaque state (white turbid state), and 1.0 or more is a transparent state, and the minimum reflection density at the opaque (whitening) temperature range, the clearing temperature range and the opaque (white turbidity) and the maximum reflection density at the transparent I asked. The results are shown in Table 1 together with the compatibility index of each crystalline low molecular compound.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】表1から分かるように、2種の結晶性低分
子化合物の相溶性指数の差が0.1より大きく、かつ、
g2<Tc1≦Tc2<Tg1 の関係を満足する実施例1〜
実施例6は良好なネガ型記録特性を示す。一方、上記条
件を満足しない比較例1〜3は記録不能であり、比較例
4はポジ型でネガ型の記録は不可能であった。
As can be seen from Table 1, the difference in compatibility index between the two crystalline low molecular weight compounds is larger than 0.1, and
Examples 1 to 1 satisfying the relationship of T g2 <T c1 ≦ T c2 <T g1
Example 6 shows good negative recording characteristics. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 which do not satisfy the above conditions cannot record, and Comparative Example 4 cannot record positive type and negative type.

【0046】以上の実施例では、結晶性低分子化合物の
種類を2種としたが、3種以上の結晶性低分子化合物を
用いることもできる。
Although two types of crystalline low molecular weight compounds are used in the above examples, three or more types of crystalline low molecular weight compounds can be used.

【0047】この場合は、3種以上の結晶性低分子化合
物のそれぞれが高分子樹脂母材中に分散しているモル分
率をmx (x=1、2、3・・・)、3種以上の結晶性
低分子化合物のそれぞれの高分子樹脂母材への相溶性指
数をSx としたとき、下記式(4)および(5)を同時
に満たすようにすればよい。
In this case, the molar fraction of each of the three or more types of crystalline low molecular weight compounds dispersed in the polymer resin matrix is m x (x = 1, 2, 3, ...), 3 When the compatibility index of one or more crystalline low molecular weight compounds with each polymer resin matrix is S x , the following formulas (4) and (5) may be simultaneously satisfied.

【0048】[0048]

【数18】 |my y −mz z |>0.1 (4)[Number 18] | m y S y -m z S z |> 0.1 (4)

【0049】[0049]

【数19】 Tg2<Tc1≦Tc2<Tg1 (5) ただし、my y およびmz z はそれぞれmx x
最大の値を有する結晶性低分子化合物に対するmx x
であり、相溶性指数Sは前述したとおりであり、Tg1
よびTg2は、それぞれ可逆性感熱材料組成物を第1の温
度領域T1 および第2の温度領域T2 まで加熱した後冷
却したときの高分子樹脂母材のガラス転移温度、Tc1
よびTc2は、それぞれ可逆性感熱材料組成物を第1の温
度領域T1 および第2の温度領域T2 まで加熱した後冷
却したときの高分子樹脂母材に分散させた結晶性低分子
化合物のうちの最も低い結晶化温度を示す化合物の補外
結晶化開始温度である。
Equation 19 T g2 <T c1 ≦ T c2 <T g1 (5) However, m y S y and m z S z is m x S for crystalline low molecular compound which m x S x each having a maximum value x
And the compatibility index S is as described above, and T g1 and T g2 are respectively the heating of the reversible thermosensitive material composition to the first temperature region T 1 and the second temperature region T 2 , followed by cooling. The glass transition temperature, T c1 and T c2 of the polymer resin base material at this time are the values when the reversible thermosensitive material composition is heated to the first temperature region T 1 and the second temperature region T 2 and then cooled, respectively. It is the extrapolation crystallization start temperature of the compound having the lowest crystallization temperature among the crystalline low molecular weight compounds dispersed in the polymer resin matrix.

【0050】[0050]

【発明の効果】以上説明したように、本発明による可逆
性感熱記録材料組成物を用いれば、従来とは逆のネガ型
記録が可能となり、従って視認性が向上し、よりペーパ
ーライクなプリペイドカードが実現できる。
As described above, when the reversible thermosensitive recording material composition according to the present invention is used, negative type recording contrary to the conventional one can be performed, and therefore the visibility is improved and the paper-like prepaid card is improved. Can be realized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の感熱記録材料組成物の示差熱分析結果
を示す線図である。
FIG. 1 is a diagram showing a differential thermal analysis result of a thermal recording material composition of the present invention.

【図2】本発明の感熱記録材料組成物に用いた結晶性低
分子化合物の示差熱分析結果を示す線図である。
FIG. 2 is a diagram showing the results of differential thermal analysis of the crystalline low molecular weight compound used in the heat-sensitive recording material composition of the present invention.

【図3】本発明の感熱記録材料組成物の静特性を示す線
図である。
FIG. 3 is a diagram showing static characteristics of the heat-sensitive recording material composition of the present invention.

【図4】本発明の感熱記録材料組成物を利用したカード
の斜視図である。
FIG. 4 is a perspective view of a card using the thermal recording material composition of the present invention.

【図5】本発明の感熱記録材料組成物を利用したカード
の断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view of a card using the heat-sensitive recording material composition of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 カード基材 2 反射層 3 感熱記録層 4 保護層 5 印刷層 6 可視記録表示部 7 磁気記録層 8 保護印刷層 1 Card Base Material 2 Reflective Layer 3 Thermal Recording Layer 4 Protective Layer 5 Printing Layer 6 Visible Recording Display Area 7 Magnetic Recording Layer 8 Protective Printing Layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G06K 19/00 B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location G06K 19/00 B

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高分子樹脂母材中に結晶性低分子化合物
の2種が混合分散され、第1の温度領域T1 から冷却し
たときと、前記T1 より高い第2の温度領域T2 から冷
却したときの光の透過率が変化する可逆性感熱記録材料
組成物において、前記2種の結晶性低分子化合物が下記
式(1)および(2)を同時に満たすことを特徴とする
可逆性感熱記録材料組成物; 【数1】 |S1 −S2 |>0.1 (1) 【数2】 Tg2<Tc1≦Tc2<Tg1 (2) ただし、S1 およびS2 は前記2種の結晶性低分子化合
物のそれぞれの前記高分子樹脂母材への相溶性指数
(S)を表し、相溶性指数Sは、高分子樹脂母材中に分
散された結晶性低分子化合物の全結晶を融解するのに必
要な熱量をΔHm 、同量の同じ結晶性低分子化合物単体
を融解するのに必要な熱量をΔHM としたとき、下記式 【数3】 S=1−(ΔHm /ΔHM ) (3) で規定され、Tg1およびTg2は、それぞれ前記可逆性感
熱材料組成物を第1の温度領域T1 および第2の温度領
域T2 まで加熱した後冷却したときの前記高分子樹脂母
材のガラス転移温度であり、Tc1およびTc2は、それぞ
れ前記可逆性感熱材料組成物を第1の温度領域T1 およ
び第2の温度領域T2 まで加熱した後冷却したときの前
記高分子樹脂母材に分散させた結晶性低分子化合物のう
ちの最も低い結晶化温度を示す化合物の補外結晶化開始
温度である。
1. Two kinds of crystalline low molecular weight compounds are mixed and dispersed in a polymer resin base material, and when cooled from a first temperature region T 1 and when a second temperature region T 2 higher than T 1 is used. In a reversible thermosensitive recording material composition in which the light transmittance changes when cooled from above, the two types of crystalline low molecular weight compounds simultaneously satisfy the following formulas (1) and (2): Thermal recording material composition; [Formula 1] | S 1 −S 2 |> 0.1 (1) [ Formula 2] T g2 <T c1 ≦ T c2 <T g1 (2) where S 1 and S 2 are The compatibility index (S) of each of the two types of crystalline low molecular weight compounds with the polymer resin matrix is represented by the compatibility index S, which is a crystalline low molecular weight compound dispersed in the polymer resin matrix. the necessary amount of heat required to melt all crystals [Delta] H m, to melt the same crystalline low molecular compound alone in the same amount When the amount was defined as [Delta] H M, is defined by the following formula [Number 3] S = 1- (ΔH m / ΔH M) (3), T g1 and T g2 are respectively the reversible thermosensitive material composition first Is a glass transition temperature of the polymer resin matrix when heated to a temperature region T 1 and a second temperature region T 2 and then cooled, where T c1 and T c2 respectively represent the reversible thermosensitive material composition. Of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the polymer resin matrix when heated to the first temperature region T 1 and the second temperature region T 2 and then cooled, the compound showing the lowest crystallization temperature Extrapolation crystallization start temperature.
【請求項2】 高分子樹脂母材中に結晶性低分子化合物
の3種以上が混合分散され、第1の温度領域T1 から冷
却したときと、前記T1 より高い第2の温度領域T2
ら冷却したときの光の透過率が変化する可逆性感熱記録
材料組成物において、前記3種以上の結晶性低分子化合
物のそれぞれが前記高分子樹脂母材中に分散しているモ
ル分率をmx (x=1、2、3・・・)、前記3種以上
の結晶性低分子化合物のそれぞれの前記高分子樹脂母材
への相溶性指数をSx としたとき、下記式(4)および
(5)を同時に満たすことを特徴とする可逆性感熱記録
材料組成物; 【数4】 |my y −mz z |>0.1 (4) 【数5】 Tg2<Tc1≦Tc2<Tg1 (5) ただし、my y およびmz z はそれぞれmx x
最大の値を有する結晶性低分子化合物に対するmx x
であり、相溶性指数Sは、高分子樹脂母材中に分散され
た結晶性低分子化合物の全結晶を融解するのに必要な熱
量をΔHm 、同量の同じ結晶性低分子化合物単体を融解
するのに必要な熱量をΔHM としたとき、下記式 【数6】 S=1−(ΔHm /ΔHM ) (6) で規定され、Tg1およびTg2は、それぞれ前記可逆性感
熱材料組成物を第1の温度領域T1 および第2の温度領
域T2 まで加熱した後冷却したときの前記高分子樹脂母
材のガラス転移温度であり、Tc1およびTc2は、それぞ
れ前記可逆性感熱材料組成物を第1の温度領域T1 およ
び第2の温度領域T2 まで加熱した後冷却したときの前
記高分子樹脂母材に分散させた結晶性低分子化合物のう
ちの最も低い結晶化温度を示す化合物の補外結晶化開始
温度である。
2. A crystalline resin matrix containing three or more kinds of crystalline low-molecular compounds mixed and dispersed, when cooled from a first temperature region T 1 and when a second temperature region T higher than T 1 is used. In the reversible thermosensitive recording material composition in which the light transmittance changes when cooled from 2, the molar fraction of each of the three or more crystalline low molecular weight compounds dispersed in the polymer resin matrix the m x (x = 1,2,3 ···) , when the compatibility index to each of the polymer resin matrix of the three or more crystalline low molecular compound was S x, the following formula ( 4) and (5) a reversible thermosensitive recording material composition and satisfies the same time; Equation 4] | m y S y -m z S z |> 0.1 (4) Equation 5] T g2 <T c1 ≦ T c2 <T g1 (5) where m y S y and m z S z are low crystalline with m x S x having the maximum value, respectively. M x S x for molecular compounds
The compatibility index S is ΔH m , which is the amount of heat required to melt all the crystals of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the polymer resin matrix, and the same amount of the same crystalline low molecular weight compound alone. When the amount of heat necessary for melting is ΔH M , it is defined by the following equation: S = 1− (ΔH m / ΔH M ) (6), and T g1 and T g2 are the reversible thermosensitive properties, respectively. The glass transition temperature of the polymer resin base material when the material composition is heated to the first temperature region T 1 and the second temperature region T 2 and then cooled, where T c1 and T c2 are the reversible temperatures, respectively. The lowest crystal of the crystalline low molecular weight compound dispersed in the polymer resin base material when the heat-sensitive material composition is heated to the first temperature region T 1 and the second temperature region T 2 and then cooled It is the extrapolation crystallization start temperature of the compound showing the crystallization temperature.
【請求項3】 前記可逆性感熱材料組成物は前記第1の
温度領域T1 から冷却したとき不透明化し、前記第2の
温度領域T2 から冷却したとき透明化することを特徴と
する請求項1または2に記載の可逆性感熱記録材料組成
物。
3. The reversible thermosensitive material composition becomes opaque when cooled from the first temperature region T 1 and becomes transparent when cooled from the second temperature region T 2. The reversible thermosensitive recording material composition according to 1 or 2.
【請求項4】 樹脂基材上に磁気記録層および請求項1
から3のいずれかに記載の可逆性感熱記録材料組成物か
らなる感熱記録層が設けられていることを特徴とするプ
リペイドカード。
4. A magnetic recording layer and a magnetic recording layer on a resin substrate.
5. A prepaid card provided with a heat-sensitive recording layer comprising the reversible heat-sensitive recording material composition described in any one of 1 to 3 above.
【請求項5】 前記樹脂基材の一方の面上に前記磁気記
録層が設けられ、他方の面上に反射層を介して前記感熱
記録層が設けられており、該感熱記録層の上に保護層
が、該保護層の上に開口部を有する印刷層が設けられて
いることを特徴とする請求項4に記載のプリペイドカー
ド。
5. The magnetic recording layer is provided on one surface of the resin base material, and the thermosensitive recording layer is provided on the other surface of the resin substrate via a reflective layer. The thermosensitive recording layer is provided on the thermosensitive recording layer. The prepaid card according to claim 4, wherein the protective layer is provided with a printing layer having an opening on the protective layer.
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