JPH09302370A - Composition for refrigerator working fluid - Google Patents

Composition for refrigerator working fluid

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JPH09302370A
JPH09302370A JP8144971A JP14497196A JPH09302370A JP H09302370 A JPH09302370 A JP H09302370A JP 8144971 A JP8144971 A JP 8144971A JP 14497196 A JP14497196 A JP 14497196A JP H09302370 A JPH09302370 A JP H09302370A
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ester
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difluoromethane
hfc32
pentafluoroethane
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Hiroyasu Togashi
博靖 冨樫
Toshiya Hagiwara
敏也 萩原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for a refrigerator working fluid having more excellent miscibility than a usual composition, and excellent in heat stability and wear resistance. SOLUTION: This composition contains a refrigerator oil containing an ester obtained from pentaerythritol with an aliphatic acid component containing at least 3-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid as a base oil and a mixed hydrofluorocarbon composed of 1,1,1,2- tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) or a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍機作動流体用
組成物に関し、さらに詳しくは、1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン(HFC134a)、ジフルオロメタ
ン(HFC32)及びペンタフルオロエタン(HFC1
25)からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジ
フルオロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタ
ン(HFC125)からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンを冷媒として用いる圧縮式冷凍機の作動流体用組成
物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for a working fluid of a refrigerator, and more particularly, to 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC1).
25) A composition for a working fluid of a compression refrigerator using a mixed hydrofluorocarbon consisting of 25) or a mixed hydrofluorocarbon consisting of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) as a refrigerant.

【0002】[0002]

【従来の技術】ルームエアーコンディショナーやパッケ
ージエアーコンディショナーの冷媒として1,1,1,
2−テトラフルオロエタン(HFC134a)、ジフル
オロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタン
(HFC125)からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンまたはジフルオロメタン(HFC32)及びペンタフ
ルオロエタン(HFC125)からなる混合ハイドロフ
ルオロカーボンが候補に挙げられている。これらの混合
ハイドロフルオロカーボンは、冷凍能力の点から好まし
いが、ジフルオロメタン(HFC32)の極性が高いた
め、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC1
34a)のみを冷媒として用いた圧縮式冷凍機に使用さ
れているエステルとは低温で相溶しないという問題があ
る。この問題はジフルオロメタン(HFC32)及びペ
ンタフルオロエタン(HFC125)からなる混合ハイ
ドロフルオロカーボンを冷媒として用いた場合に顕著で
あり、特にジフルオロメタン(HFC32)の比率が4
5重量%以上になると顕著に相溶性が低下する。また、
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC134
a)のみを用いる場合に比べ、これらの混合冷媒は蒸気
圧の高いジフルオロメタン(HFC32)を含むため圧
縮機内の圧力が高くなり、特にルームエアーコンディシ
ョナーやパッケージエアーコンディショナーに用いた
り、あるいはロータリー型コンプレッサーやスクロール
型コンプレッサーに用いる場合は、高圧力下での運転に
より摺動面で摩擦熱が発生し、使用される冷凍機油は熱
的に厳しい条件にさらされるため、基油としてエステル
を用いた場合は熱分解を起こし、カルボン酸を発生さ
せ、さらに金属と反応してカルボン酸金属塩を発生さ
せ、キャピラリーチューブを閉塞させる可能性がある。
従って酸素が存在しない冷媒雰囲気下、かつ金属共存下
での熱安定性が要求され、また金属を摩耗させないこと
が要求される。特に、250℃程度の高温下での熱安定
性は重要である。
2. Description of the Related Art As a refrigerant for room air conditioners and package air conditioners 1, 1, 1,
2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) mixed hydrofluorocarbons or difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) mixed hydrofluorocarbons are listed as candidates. There is. These mixed hydrofluorocarbons are preferable from the viewpoint of refrigerating capacity, but since difluoromethane (HFC32) has high polarity, 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC1) is used.
There is a problem that it is not compatible at low temperature with the ester used in the compression refrigerator using only 34a) as a refrigerant. This problem is remarkable when a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) is used as a refrigerant, and particularly when the ratio of difluoromethane (HFC32) is 4%.
When it is 5% by weight or more, the compatibility remarkably decreases. Also,
1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134
Compared to the case where only a) is used, these mixed refrigerants contain difluoromethane (HFC32) with a high vapor pressure, so that the pressure inside the compressor becomes high. Especially, it is used for a room air conditioner or a package air conditioner, or a rotary compressor. When used for a scroll compressor or a scroll type compressor, frictional heat is generated on the sliding surface due to operation under high pressure, and the refrigerating machine oil used is exposed to thermally severe conditions. May cause thermal decomposition, generate carboxylic acid, and further react with a metal to generate a carboxylic acid metal salt, which may block the capillary tube.
Therefore, thermal stability in a refrigerant atmosphere in which oxygen does not exist and in the presence of a metal is required, and it is also required that the metal is not abraded. In particular, thermal stability at a high temperature of about 250 ° C. is important.

【0003】特開平5−239480号公報及び特開平
6−17073号公報には、ジフルオロメタン(HFC
32)を含むハイドロフルオロカーボンとエステルの相
溶性について述べられているが、1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン(HFC134a)、ジフルオロメタ
ン(HFC32)及びペンタフルオロエタン(HFC1
25)からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジ
フルオロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタ
ン(HFC125)からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンについての記載はなく、これらの混合ハイドロフル
オロカーボンと共に用いることのできるエステルについ
ては言及されていない。
JP-A-5-239480 and JP-A-6-17073 disclose difluoromethane (HFC).
32), the compatibility between hydrofluorocarbons and esters is described, but 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC1).
There is no mention of mixed hydrofluorocarbons consisting of 25) or mixed hydrofluorocarbons consisting of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125), and no mention is made of the esters which can be used with these mixed hydrofluorocarbons.

【0004】また、特開平6−184575号公報には
ジフルオロメタン(HFC32)40重量%とペンタフ
ルオロエタン(HFC125)60重量%からなる混合
ハイドロフルオロカーボンとエステルの相溶性について
は記載されているが、ジフルオロメタン(HFC32)
の比率が45重量%以上の混合ハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性については言及されていない。しかも、上
記の3つの公報はいずれも1,1,1,2−テトラフル
オロエタン(HFC134a)、ジフルオロメタン(H
FC32)及びペンタフルオロエタン(HFC125)
からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオ
ロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタン(H
FC125)からなる混合ハイドロフルオロカーボンを
用いた冷凍機作動流体用組成物の熱安定性については言
及されていない。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 6-184575 discloses compatibility of ester with mixed hydrofluorocarbon composed of 40% by weight of difluoromethane (HFC32) and 60% by weight of pentafluoroethane (HFC125). Difluoromethane (HFC32)
No mention is made of the compatibility with mixed hydrofluorocarbons whose proportion is 45% by weight or more. Moreover, all of the above three publications are 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a) and difluoromethane (H
FC32) and pentafluoroethane (HFC125)
Mixed hydrofluorocarbons or difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (H
No mention is made of the thermal stability of compositions for refrigerator working fluids using mixed hydrofluorocarbons consisting of FC125).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
のエステルを含有させることによって、1,1,1,2
−テトラフルオロエタン(HFC134a)、ジフルオ
ロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタン(H
FC125)からなる混合ハイドロフルオロカーボンま
たはジフルオロメタン(HFC32)及びペンタフルオ
ロエタン(HFC125)からなる混合ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性に優れると共に、特に250℃程
度の高温下においても熱安定性を示し、さらに耐摩耗性
に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供することにあ
る。
The object of the present invention is to provide 1,1,1,2 by incorporating a specific ester.
-Tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (H
FC125) has excellent compatibility with mixed hydrofluorocarbons composed of FC125) or mixed hydrofluorocarbons composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125), and exhibits thermal stability even at a high temperature of about 250 ° C. It is intended to provide a composition for a working fluid of a refrigerator, which is excellent in wear resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル
と混合ハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作動
流体用組成物が前記課題を解決し得ることを見出し、本
発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a composition for a working fluid of a refrigerator containing a specific ester and mixed hydrofluorocarbon solves the above problems. They have found that they can do so and have completed the present invention.

【0007】即ち、本発明の要旨は、(1) ペンタエ
リスリトールと、少なくとも3−メチルヘキサン酸、5
−メチルヘキサン酸及び3,5,5−トリメチルヘキサ
ン酸を含む脂肪酸成分より得られるエステルを基油とす
る冷凍機油と、1,1,1,2−テトラフルオロエタン
(HFC134a)、ジフルオロメタン(HFC32)
及びペンタフルオロエタン(HFC125)からなる混
合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン
(HFC32)及びペンタフルオロエタン(HFC12
5)からなる混合ハイドロフルオロカーボンを含有する
冷凍機作動流体用組成物、(2) 3−メチルヘキサン
酸/5−メチルヘキサン酸の組成比率が5/95〜95
/5重量比である前記(1)記載の冷凍機作動流体用組
成物、(3) エステル中の全アシル基数に対する3−
メチルヘキサン酸及び5−メチルヘキサン酸に由来する
アシル基数の比が10〜70%である前記(1)又は
(2)記載の冷凍機作動流体用組成物、(4) エステ
ル中の全アシル基数に対する分岐鎖を持つアシル基数の
比が80%以上であるエステルを基油とする前記(1)
〜(3)いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、
(5) エステル中の全アシル基数に対するカルボニル
基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が30%以下で
あるエステルを基油とする前記(1)〜(4)いずれか
記載の冷凍機作動流体用組成物、並びに(6) エステ
ル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に存在
する分岐鎖の炭素数の合計が2以上であるアシル基数の
比が20%以下であるエステルを基油とする前記(1)
〜(5)いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、に関
する。
That is, the gist of the present invention is (1) pentaerythritol and at least 3-methylhexanoic acid, 5
-Refrigerating machine oil containing an ester obtained from a fatty acid component containing methylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid as a base oil, 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) )
And a mixed hydrofluorocarbon consisting of and pentafluoroethane (HFC125) or difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC12)
A composition for a working fluid of a refrigerator containing a mixed hydrofluorocarbon consisting of 5), and (2) a composition ratio of 3-methylhexanoic acid / 5-methylhexanoic acid of 5/95 to 95.
The composition for a working fluid of a refrigerator according to (1), which has a / 5 weight ratio, (3) 3-based on the total number of acyl groups in the ester.
The composition for refrigerator working fluid according to (1) or (2) above, wherein the ratio of the number of acyl groups derived from methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid is 10 to 70%, and (4) the total number of acyl groups in the ester. The ester having a ratio of the number of acyl groups having a branched chain to 80% or more as a base oil (1)
A composition for working fluid of a refrigerator according to any one of (3) to (3),
(5) The refrigerator according to any one of (1) to (4), wherein the ester is a base oil in which the ratio of the number of acyl groups having a branched chain at the α-position of the carbonyl group to the total number of acyl groups in the ester is 30% or less. Working fluid composition, and (6) An ester group having a ratio of the number of acyl groups in which the total number of carbon atoms of the branched chain existing at the α-position of the carbonyl group is 2 or more to the total number of acyl groups in the ester is 20% or less The oil (1)
(5) The composition for a working fluid of a refrigerator according to any one of (5).

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明は、ペンタエリスリトールと、少なくと
も3−メチルヘキサン酸、5−メチルヘキサン酸及び
3,5,5−トリメチルヘキサン酸を含む脂肪酸成分よ
り得られるエステルを基油とする冷凍機油と、1,1,
1,2−テトラフルオロエタン(HFC134a)、ジ
フルオロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタ
ン(HFC125)からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンまたはジフルオロメタン(HFC32)及びペンタ
フルオロエタン(HFC125)からなる混合ハイドロ
フルオロカーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物で
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention relates to a pentaerythritol, a refrigerating machine oil having an ester obtained from a fatty acid component containing at least 3-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid as a base oil, and 1,1. ,
Refrigeration containing a mixed hydrofluorocarbon composed of 1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) or a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) It is a composition for machine working fluid.

【0009】本発明におけるエステルは、アルコール成
分としてペンタエリスリトールを用いる。ペンタエリス
リトールはネオペンチルポリオールであるため、他の多
価アルコールに比べて耐熱性に優れている。またトリメ
チロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジトリメ
チロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のネオペ
ンチルポリオールに比べ、得られるエステルの電気絶縁
性に優れるために好ましい。また4価アルコールである
ため、得られるエステルはルームエアーコンディショナ
ーやパッケージエアーコンディショナー用あるいはロー
タリー型コンプレッサー、スクロール型コンプレッサー
用冷凍機作動流体に適切な粘度を有する。
The ester in the present invention uses pentaerythritol as an alcohol component. Since pentaerythritol is a neopentyl polyol, it has better heat resistance than other polyhydric alcohols. Further, compared with neopentyl polyols such as trimethylol propane, neopentyl glycol, ditrimethylol propane, and dipentaerythritol, it is preferable because the obtained ester has excellent electric insulation. Further, since it is a tetrahydric alcohol, the obtained ester has a viscosity suitable for a refrigerator working fluid for room air conditioners, package air conditioners, rotary type compressors and scroll type compressors.

【0010】ここで用いられるペンタエリスリトール
は、一般に市販されている高純度品であり、純度は90
重量%以上、好ましくは95重量%以上のものであれ
ば、不純物としてペンタエリスリトールの二量体、三量
体等が含まれていても、本発明の効果に影響しないため
使用できる。本発明におけるエステルは、アルコール成
分として、ペンタエリスリトールが用いられるが、得ら
れるエステルの粘度、混合ハイドロフルオロカーボンと
の相溶性や冷凍機作動流体の熱安定性に影響を与えない
範囲で他のアルコールを併用して用いてもよい。その場
合、ペンタエリスリトールの使用量は、全アルコール量
に対して50重量%以上が好ましく、70重量%以上が
さらに好ましく、90重量%以上が特に好ましい。
The pentaerythritol used here is a commercially available high-purity product and has a purity of 90.
As long as it is contained in an amount of not less than 95% by weight, preferably not less than pentaerythritol such as a dimer or trimer of pentaerythritol, it can be used because the effect of the present invention is not affected. In the ester of the present invention, pentaerythritol is used as the alcohol component, but other alcohols may be used within a range that does not affect the viscosity of the obtained ester, the compatibility with the mixed hydrofluorocarbon, and the thermal stability of the working fluid of the refrigerator. You may use together. In that case, the amount of pentaerythritol used is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more, based on the total amount of alcohol.

【0011】本発明におけるエステルは、脂肪酸成分と
して炭素数7の分岐脂肪酸及び炭素数9の分岐脂肪酸を
用いるが、炭素数7の分岐脂肪酸としては3−メチルヘ
キサン酸及び5−メチルヘキサン酸、炭素数9の分岐脂
肪酸としては3,5,5−トリメチルヘキサン酸を用い
る。これらの分岐脂肪酸は3位または5位に分岐を持つ
ため、2−エチルヘキサン酸、2−エチルペンタン酸、
2−メチルヘキサン酸、2−エチルブタン酸等の2位に
分岐を持つ分岐脂肪酸に比べ、得られるエステルは混合
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ、また融点
が低く低温特性に優れ、さらに粘度指数が高く粘度特性
にも優れている。また直鎖脂肪酸と比較しても、混合ハ
イドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ、熱安定性に
も優れる。
The ester in the present invention uses a branched fatty acid having 7 carbon atoms and a branched fatty acid having 9 carbon atoms as a fatty acid component, and as the branched fatty acid having 7 carbon atoms, 3-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid and carbon are used. As the branched fatty acid of the number 9, 3,5,5-trimethylhexanoic acid is used. Since these branched fatty acids have a branch at the 3- or 5-position, 2-ethylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid,
Compared to branched fatty acids having a branch at the 2-position such as 2-methylhexanoic acid and 2-ethylbutanoic acid, the resulting ester has excellent compatibility with mixed hydrofluorocarbons, a low melting point, excellent low temperature characteristics, and a viscosity index. It has high viscosity properties. Further, even when compared with linear fatty acids, they have excellent compatibility with mixed hydrofluorocarbons and excellent thermal stability.

【0012】得られるエステルの耐加水分解性、熱安定
性の観点から、3−メチルヘキサン酸/5−メチルヘキ
サン酸の組成比率は5/95重量比以上であることが好
ましく、15/85重量比以上であることがさらに好ま
しく、30/70重量比以上であることが特に好まし
い。また得られるエステルの粘度指数の観点から、95
/5重量比以下であることが好ましく、90/10重量
比以下であることがさらに好ましく、85/15重量比
以下であることが特に好ましい。このような3−メチル
ヘキサン酸/5−メチルヘキサン酸の組成比率の好適範
囲は前記の観点から適宜決定され、特に限定されない
が、5/95〜95/5重量比、好ましくは15/85
〜90/10重量比、さらに好ましくは30/70〜8
5/15重量比である。
From the viewpoint of hydrolysis resistance and thermal stability of the obtained ester, the composition ratio of 3-methylhexanoic acid / 5-methylhexanoic acid is preferably 5/95 weight ratio or more, and 15/85 weight%. The ratio is more preferably the ratio or more, and particularly preferably the ratio 30/70 or more. Also, from the viewpoint of the viscosity index of the obtained ester, 95
/ 5 weight ratio or less is preferable, 90/10 weight ratio or less is more preferable, and 85/15 weight ratio or less is particularly preferable. The suitable range of the composition ratio of such 3-methylhexanoic acid / 5-methylhexanoic acid is appropriately determined from the above viewpoints and is not particularly limited, but is 5/95 to 95/5 weight ratio, preferably 15/85.
To 90/10 weight ratio, more preferably 30/70 to 8
5/15 weight ratio.

【0013】本発明におけるエステル中の全アシル基数
に対する3−メチルヘキサン酸及び5−メチルヘキサン
酸に由来するアシル基数の比は、得られるエステルの耐
摩耗性の観点から、70%以下が好ましく、60%以下
がさらに好ましく、55%以下が特に好ましい。また省
エネルギー性、混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶
性、粘度指数の観点から、3−メチルヘキサン酸及び5
−メチルヘキサン酸に由来するアシル基数の比は、10
%以上が好ましく、20%以上がさらに好ましく、30
%以上が特に好ましい。このような3−メチルヘキサン
酸及び5−メチルヘキサン酸に由来するアシル基数の比
の好適範囲は前記の観点から適宜決定され、特に限定さ
れないが、10〜70%、好ましくは20〜60%、さ
らに好ましくは30〜55%である。
The ratio of the number of acyl groups derived from 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid to the total number of acyl groups in the ester in the present invention is preferably 70% or less from the viewpoint of the abrasion resistance of the obtained ester. 60% or less is more preferable, and 55% or less is particularly preferable. Further, from the viewpoint of energy saving, compatibility with mixed hydrofluorocarbons, and viscosity index, 3-methylhexanoic acid and 5
-The ratio of the number of acyl groups derived from methylhexanoic acid is 10
% Or more, more preferably 20% or more, 30
% Or more is particularly preferable. The suitable range of the ratio of the number of acyl groups derived from such 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid is appropriately determined from the above viewpoint and is not particularly limited, but is 10 to 70%, preferably 20 to 60%. More preferably, it is 30 to 55%.

【0014】得られるエステルの耐加水分解性、熱安定
性の観点から、3−メチルヘキサン酸及び5−メチルヘ
キサン酸/3,5,5−トリメチルヘキサン酸の組成比
率は、2/98重量比以上であることが好ましく、10
/90重量比以上であることがさらに好ましく、30/
70重量比以上であることが特に好ましい。また、得ら
れるエステルの粘度指数の観点から、98/2重量比以
下であることが好ましく、90/10重量比以下である
ことがさらに好ましく、70/30重量比以下であるこ
とが特に好ましい。このような3−メチルヘキサン酸及
び5−メチルヘキサン酸/3,5,5−トリメチルヘキ
サン酸の組成比率の好適範囲は前記の観点から適宜決定
され、特に限定されないが、2/98〜98/2重量
比、好ましくは10/90〜90/10重量比、さらに
好ましくは、30/70〜70/30重量比である。
From the viewpoint of hydrolysis resistance and thermal stability of the resulting ester, the composition ratio of 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid / 3,5,5-trimethylhexanoic acid is 2/98 weight ratio. It is preferable that it is 10 or more.
The ratio is more preferably 90/90 or more, more preferably 30 /
It is particularly preferable that the ratio is 70% by weight or more. Further, from the viewpoint of the viscosity index of the obtained ester, it is preferably 98/2 weight ratio or less, more preferably 90/10 weight ratio or less, and particularly preferably 70/30 weight ratio or less. The suitable range of the composition ratio of such 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid / 3,5,5-trimethylhexanoic acid is appropriately determined from the above viewpoint and is not particularly limited, but is 2/98 to 98 / 2 weight ratio, preferably 10/90 to 90/10 weight ratio, and more preferably 30/70 to 70/30 weight ratio.

【0015】本発明におけるエステル中の全アシル基数
に対する3−メチルヘキサン酸、5−メチルヘキサン酸
及び3,5,5−トリメチルヘキサン酸に由来するアシ
ル基数の比は、得られるエステルの耐摩耗性、省エネル
ギー性、混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性、熱
安定性の観点から、50%以上が好ましく、70%以上
がさらに好ましく、80%以上が特に好ましい。
In the present invention, the ratio of the number of acyl groups derived from 3-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid to the total number of acyl groups in the ester is the abrasion resistance of the resulting ester. From the viewpoints of energy saving, compatibility with mixed hydrofluorocarbons, and thermal stability, 50% or more is preferable, 70% or more is more preferable, and 80% or more is particularly preferable.

【0016】本発明におけるエステルは、脂肪酸成分と
して3−メチルヘキサン酸、5−メチルヘキサン酸及び
3,5,5−トリメチルヘキサン酸のみからなるエステ
ルが好ましいが、場合により他の脂肪酸を併用して用い
ても良い。その際、混合ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性、熱安定性の観点から、エステル中の全アシル基
数に対する分岐鎖を持つアシル基数の比は80%以上が
好ましく、90%以上がさらに好ましく、95%以上が
特に好ましい。また混合ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性の観点から、エステル中の全アシル基数に対する
カルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が3
0%以下が好ましく、20%以下がさらに好ましく、1
0%以下が特に好ましい。また同様に、混合ハイドロフ
ルオロカーボンとの相溶性の観点から、エステル中の全
アシル基数に対するカルボニル基のα位に存在する分岐
鎖の炭素数の合計が2以上であるアシル基数の比は、特
に小さい方が好ましく、20%以下が好ましく、10%
以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。
The ester in the present invention is preferably an ester consisting only of 3-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid as a fatty acid component, but if desired, other fatty acids may be used in combination. You may use. At that time, from the viewpoint of compatibility with mixed hydrofluorocarbons and thermal stability, the ratio of the number of acyl groups having a branched chain to the total number of acyl groups in the ester is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and 95% or more. Is particularly preferable. From the viewpoint of compatibility with mixed hydrofluorocarbons, the ratio of the number of acyl groups having a branched chain at the α-position of the carbonyl group to the total number of acyl groups in the ester is 3
0% or less is preferable, 20% or less is more preferable, and 1
0% or less is particularly preferable. Similarly, from the viewpoint of compatibility with mixed hydrofluorocarbons, the ratio of the number of acyl groups in which the total number of carbon atoms in the α-position of the carbonyl group to the total number of acyl groups in the ester is 2 or more is particularly small. 20% or less is preferable, and 10% is preferable.
The following is more preferable, and 5% or less is particularly preferable.

【0017】本発明におけるエステルは、無溶媒あるい
は溶媒を用いて、無触媒あるいは触媒の存在下、通常の
エステル化反応やエステル交換によって得ることができ
る。
The ester in the present invention can be obtained by a normal esterification reaction or transesterification in the absence of a catalyst or in the presence of a catalyst, without using a solvent.

【0018】本発明におけるエステルは、省エネルギー
性及び耐摩耗性の観点から、40℃における動粘度は4
0〜100mm2 /sの範囲が好ましく、50〜85m
2/sの範囲がより好ましい。本発明におけるエステ
ルをルームエアーコンディショナーやパッケージエアー
コンディショナー用あるいはロータリー型コンプレッサ
ー、スクロール型コンプレッサー用冷凍機作動流体用組
成物に用いる場合は、50〜85mm2 /sの範囲が特
に好ましい。また、100℃における動粘度は、省エネ
ルギー性及び耐摩耗性の観点から、1〜20mm2/sの
範囲が好ましく、1〜10mm2/sの範囲がより好まし
い。また、粘度指数は、省エネルギー性の観点から、8
0以上が好ましく、90以上がより好ましく、95以上
がさらに好ましい。
The ester of the present invention has a kinematic viscosity of 4 at 40 ° C. from the viewpoint of energy saving and abrasion resistance.
The range of 0 to 100 mm 2 / s is preferable, and 50 to 85 m
The range of m 2 / s is more preferable. When the ester of the present invention is used for a composition for a room air conditioner, a package air conditioner, or a refrigerator working fluid for a rotary compressor or a scroll compressor, the range of 50 to 85 mm 2 / s is particularly preferable. Moreover, the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably in the range of 1 to 20 mm 2 / s, more preferably in the range of 1 to 10 mm 2 / s, from the viewpoint of energy saving and abrasion resistance. The viscosity index is 8 from the viewpoint of energy saving.
0 or more is preferable, 90 or more is more preferable, and 95 or more is further preferable.

【0019】本発明におけるエステルを基油とする冷凍
機油には、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(H
FC134a)、ジフルオロメタン(HFC32)及び
ペンタフルオロエタン(HFC125)からなる混合ハ
イドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン(HF
C32)及びペンタフルオロエタン(HFC125)か
らなる混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損な
わない範囲で、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキル
ベンゼン、上記以外のエステルやポリエーテル、パーフ
ルオロエーテル、リン酸エステル等を混合しても良い。
尚、本発明におけるエステルは基油として用いるもので
あり、冷凍機油に配合される潤滑油の50%以上、好ま
しくは80%以上を占めるものである。
The refrigerating machine oil containing an ester as a base oil in the present invention includes 1,1,1,2-tetrafluoroethane (H
FC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) mixed hydrofluorocarbon or difluoromethane (HF)
C32) and pentafluoroethane (HFC125) as long as the compatibility with the mixed hydrofluorocarbon is not impaired, mineral oil, poly α-olefins, alkylbenzenes, esters and polyethers other than the above, perfluoroethers, phosphates, etc. May be mixed.
The ester in the present invention is used as a base oil and occupies 50% or more, preferably 80% or more of the lubricating oil blended in the refrigerating machine oil.

【0020】本発明におけるエステルを基油とする冷凍
機油には、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(H
FC134a)、ジフルオロメタン(HFC32)及び
ペンタフルオロエタン(HFC125)からなる混合ハ
イドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン(HF
C32)及びペンタフルオロエタン(HFC125)か
らなる混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損な
わない範囲で、通常使用される酸化防止剤、極圧剤、油
性向上剤、消泡剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤、粘
度指数調整剤、金属不活性化剤、流動点降下剤等の各種
潤滑油添加剤を添加して使用することができる。
Refrigerating machine oil containing an ester as a base oil in the present invention includes 1,1,1,2-tetrafluoroethane (H
FC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) mixed hydrofluorocarbon or difluoromethane (HF)
C32) and pentafluoroethane (HFC125) as long as the compatibility with the mixed hydrofluorocarbon is not impaired, usually used antioxidants, extreme pressure agents, oiliness improvers, defoamers, detergent dispersants, rust preventives Various lubricating oil additives such as agents, demulsifiers, viscosity index modifiers, metal deactivators, pour point depressants and the like can be added and used.

【0021】本発明に用いられる1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン(HFC134a)、ジフルオロメタ
ン(HFC32)及びペンタフルオロエタン(HFC1
25からなる混合ハイドロフルオロカーボンの混合比率
は、冷凍効率及び安全性の観点から、1,1,1,2−
テトラフルオロエタン(HFC134a)は10〜80
重量%が好ましく、20〜70重量%がさらに好まし
い。ジフルオロメタン(HFC32)は5〜40重量%
が好ましく、10〜30重量%がさらに好ましい。ペン
タフルオロエタン(HFC125)は5〜80重量%が
好ましく、10〜70重量%がさらに好ましい。最も好
ましい混合比率の一つとして、1,1,1,2−テトラ
フルオロエタン(HFC134a)52重量%、ジフル
オロメタン(HFC32)23重量%、ペンタフルオロ
エタン(HFC125)25重量%が挙げられる。
1,1,1,2-Tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC1) used in the present invention.
From the viewpoint of refrigeration efficiency and safety, the mixing ratio of the mixed hydrofluorocarbon consisting of 25 is 1,1,1,2-
Tetrafluoroethane (HFC134a) is 10-80
Weight% is preferable, and 20 to 70 weight% is more preferable. Difluoromethane (HFC32) is 5 to 40% by weight
Is preferred, and 10 to 30% by weight is more preferred. Pentafluoroethane (HFC125) is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight. One of the most preferable mixing ratios is 52% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), 23% by weight of difluoromethane (HFC32), and 25% by weight of pentafluoroethane (HFC125).

【0022】本発明に用いられるジフルオロメタン(H
FC32)及びペンタフルオロエタン(HFC125)
からなる混合ハイドロフルオロカーボンの混合比率は、
冷凍効率及び安全性の観点から、ジフルオロメタン(H
FC32)は45〜70重量%が好ましく、45〜60
重量%がさらに好ましい。ペンタフルオロエタン(HF
C125)は30〜55重量%が好ましく、40〜55
重量%がさらに好ましい。最も好ましい混合比率の一つ
として、ジフルオロメタン(HFC32)50重量%、
ペンタフルオロエタン(HFC125)50重量%が挙
げられる。
Difluoromethane (H used in the present invention
FC32) and pentafluoroethane (HFC125)
The mixing ratio of the mixed hydrofluorocarbon consisting of
From the viewpoint of refrigeration efficiency and safety, difluoromethane (H
FC32) is preferably 45 to 70% by weight and 45 to 60% by weight.
% By weight is more preferred. Pentafluoroethane (HF
C125) is preferably 30 to 55% by weight, and 40 to 55
% By weight is more preferred. As one of the most preferable mixing ratios, 50% by weight of difluoromethane (HFC32),
50% by weight of pentafluoroethane (HFC125) may be mentioned.

【0023】本発明におけるエステルを基油とする冷凍
機油と、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HF
C134a)、ジフルオロメタン(HFC32)及びペ
ンタフルオロエタン(HFC125)からなる混合ハイ
ドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン(HFC
32)及びペンタフルオロエタン(HFC125)から
なる混合ハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作
動流体用組成物において、それらの配合比率は、混合ハ
イドロフルオロカーボン/冷凍機油=20/1〜1/1
0重量比、好ましくは10/1〜1/5重量比、特に好
ましくは5/1〜1/5重量比である。
Refrigerating machine oil containing an ester as a base oil in the present invention and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HF)
C134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) mixed hydrofluorocarbon or difluoromethane (HFC)
32) and a composition for a working fluid of a refrigerator containing a mixed hydrofluorocarbon composed of pentafluoroethane (HFC125), the blending ratio thereof being mixed hydrofluorocarbon / refrigerating machine oil = 20/1 to 1/1
The weight ratio is 0, preferably 10/1 to 1/5, and particularly preferably 5/1 to 1/5.

【0024】このようにして得られる本発明の冷凍機作
動流体用組成物において、二相分離温度は低いことが望
ましく、10℃以下が好ましく、0℃以下がさらに好ま
しく、−10℃以下が特に好ましい。
In the refrigerator working fluid composition of the present invention thus obtained, the two-phase separation temperature is desirably low, preferably 10 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower, and particularly preferably −10 ° C. or lower. preferable.

【0025】[0025]

【実施例】以下、製造例および試験例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの試験例等によ
りなんら限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to production examples and test examples, but the present invention is not limited to these test examples.

【0026】製造例1 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却器付きの脱水
管を取り付けた1リットルの四つ口フラスコに、ペンタ
エリスリトール72.5g(0.53モル)、3−メチ
ルヘキサン酸/5−メチルヘキサン酸(=68/32重
量比)151.4g(1.16モル)及び3,5,5−
トリメチルヘキサン酸185.0g(1.17モル)を
加えて、窒素気流下、240℃で常圧反応を3時間行っ
た。その後、400Torrで減圧反応を5時間行った。反
応終了後、未反応の脂肪酸を減圧除去し、本発明品に用
いるエステルAを得た。得られたエステルAを一部加水
分解して、酸組成をガスクロマトグラフィー分析で調べ
た結果、表1に示す酸組成であった。また上記と同様な
反応を行い、表1、2に示す酸組成の本発明品に用いる
エステルB〜F及び比較品に用いるエステルa〜lを得
た。
Production Example 1 72.5 g (0.53 mol) of pentaerythritol and 3-methylhexanoic acid were placed in a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen blowing tube and a dehydration tube equipped with a condenser. / 5-methylhexanoic acid (= 68/32 weight ratio) 151.4 g (1.16 mol) and 3,5,5-
185.0 g (1.17 mol) of trimethylhexanoic acid was added, and the reaction was carried out at 240 ° C. under atmospheric pressure for 3 hours under atmospheric pressure. Then, the reduced pressure reaction was carried out at 400 Torr for 5 hours. After completion of the reaction, unreacted fatty acid was removed under reduced pressure to obtain ester A used in the product of the present invention. The obtained ester A was partially hydrolyzed, and the acid composition was examined by gas chromatography analysis. As a result, the acid composition was as shown in Table 1. Further, the same reaction as above was carried out to obtain the esters B to F used in the products of the present invention and the esters a to l used in the comparative products having the acid compositions shown in Tables 1 and 2.

【0027】試験例1 製造例で得られた本発明品に用いるエステル及び比較品
に用いるエステルの40℃、100℃の動粘度及び粘度
指数(JIS K-2283) を測定した。その結果、表1、2に
示したように比較品に用いるa、b、d及びfの40℃
動粘度は、ルームエアーコンディショナーやパッケージ
エアーコンディショナー用冷凍機油として好ましい範囲
の粘度ではなかった。
Test Example 1 The kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the viscosity index (JIS K-2283) of the ester used in the product of the present invention and the ester used in the comparative product obtained in the Production Example were measured. As a result, as shown in Tables 1 and 2, a, b, d, and f used at 40 ° C.
The kinematic viscosity was not within the preferred range for refrigerator oils for room air conditioners and package air conditioners.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】試験例2 製造例で得られた本発明品に用いるエステルA、B及び
比較品に用いるエステルcの電気絶縁性を調べるため、
JIS C-2101に準拠して、25℃における体積抵抗率を測
定した。その結果、表3に示すように本発明品は比較品
よりも電気絶縁性に優れていた。
Test Example 2 In order to examine the electrical insulation properties of the esters A and B used in the products of the present invention and the ester c used in the comparative products obtained in the production example,
The volume resistivity at 25 ° C. was measured according to JIS C-2101. As a result, as shown in Table 3, the product of the present invention was superior to the comparative product in electrical insulation.

【0031】[0031]

【表3】 [Table 3]

【0032】試験例3 製造例で得られた本発明品に用いるエステルA〜Fまた
は比較品に用いるエステルb、e、h、i、k、lと
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC134
a)、ジフルオロメタン(HFC32)及びペンタフル
オロエタン(HFC125)からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン(HFC32)及
びペンタフルオロエタン(HFC125)からなる混合
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を調べた。エステ
ルA〜Fまたはエステルb、e、h、i、k、lと1,
1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC134
a)、ジフルオロメタン(HFC32)及びペンタフル
オロエタン(HFC125)からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン(HFC32)及
びペンタフルオロエタン(HFC125)からなる混合
ハイドロフルオロカーボンの低温での二相分離温度を測
定した。その結果、表4〜7に示すように本発明品は比
較品よりも相溶性に優れていた。また、表7に示すよう
に比較品に用いるエステルにおいてもジフルオロメタン
(HFC32)/ペンタフルオロエタン(HFC12
5)=40/60重量比からなる混合ハイドロフルオロ
カーボンとの相溶性は良好なものがあるが、表5及び表
6に示すように冷凍効率の観点から好ましい組成である
ジフルオロメタン(HFC32)が45重量%以上の混
合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性では、いずれの
比較品も満足するものはなかった。これに対し本発明品
は、表6および表7からわかるようにジフルオロメタン
(HFC32)が40重量%でも45重量%であっても
優れた相溶性を示した。
Test Example 3 Esters A to F used in the products of the present invention obtained in Production Examples or esters b, e, h, i, k, l and 1,1,1,2-tetrafluoroethane used in comparative products. (HFC134
The compatibility with a), a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) or a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) was investigated. Ester A to F or ester b, e, h, i, k, l and 1,
1,1,2-Tetrafluoroethane (HFC134
The low temperature two-phase separation temperature of a), a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) or a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) was measured. As a result, as shown in Tables 4 to 7, the product of the present invention was superior in compatibility to the comparative product. Further, as shown in Table 7, in the ester used for the comparative product, difluoromethane (HFC32) / pentafluoroethane (HFC12)
5) = 40/60 There is a good compatibility with a mixed hydrofluorocarbon having a weight ratio, but as shown in Tables 5 and 6, difluoromethane (HFC32), which is a preferable composition from the viewpoint of refrigeration efficiency, is 45 None of the comparative products satisfied the compatibility with the mixed hydrofluorocarbon in an amount of not less than wt%. On the other hand, as can be seen from Tables 6 and 7, the products of the present invention showed excellent compatibility regardless of whether difluoromethane (HFC32) was 40% by weight or 45% by weight.

【0033】[0033]

【表4】 [Table 4]

【0034】[0034]

【表5】 [Table 5]

【0035】[0035]

【表6】 [Table 6]

【0036】[0036]

【表7】 [Table 7]

【0037】試験例4 製造例で得られた本発明品に用いるエステルA〜Fまた
は比較品に用いるエステルd、f、g、j〜lと1,
1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC134
a)、ジフルオロメタン(HFC32)及びペンタフル
オロエタン(HFC125)からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン(HFC32)及
びペンタフルオロエタン(HFC125)からなる混合
ハイドロフルオロカーボンの熱安定性を調べるため、以
下に示す条件でシールドチューブ試験を行った。予め水
分濃度を10ppm以下、酸価を0.01mgKOH/
g以下の表8、9に示したエステルA〜F及びエステル
d、f、g、j〜lを10gと1,1,1,2−テトラ
フルオロエタン(HFC134a)、ジフルオロメタン
(HFC32)及びペンタフルオロエタン(HFC12
5)からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフ
ルオロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタン
(HFC125)からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ン5gと触媒として直径1.6mmφ・長さ150mm
の銅、鉄及びアルミニウムをガラス管に加えて封管し、
ステンレス製オートクレーブに入れて密封した。250
℃で3日間試験した後、本発明品の色相(JIS K-258
0)、酸価(JIS K-2501)及び析出物の有無を調べた。
その結果、表8、9に示すように本発明品は比較品より
も熱安定性に優れていた。
Test Example 4 Esters A to F used in the products of the present invention or esters d, f, g, j to 1 used in the comparative products obtained in Production Examples and 1,
1,1,2-Tetrafluoroethane (HFC134
In order to investigate the thermal stability of a), a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) or a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125), the following conditions are examined. The shield tube test was conducted at. Water content of 10ppm or less, acid value of 0.01mgKOH /
g 10 g of ester A to F and ester d, f, g and j to l shown in Tables 8 and 9 below and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and penta. Fluoroethane (HFC12
5 g of mixed hydrofluorocarbon composed of 5) or 5 g of mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) and a catalyst having a diameter of 1.6 mm and a length of 150 mm
Add copper, iron and aluminum to a glass tube and seal it.
It was placed in a stainless steel autoclave and sealed. 250
After testing at ℃ for 3 days, the hue of the product of the present invention (JIS K-258
0), acid value (JIS K-2501) and the presence or absence of precipitates were examined.
As a result, as shown in Tables 8 and 9, the product of the present invention was superior in heat stability to the comparative product.

【0038】[0038]

【表8】 [Table 8]

【0039】[0039]

【表9】 [Table 9]

【0040】試験例5 製造例で得られた本発明品に用いるエステルA、Bまた
は比較品に用いるエステルaと1,1,1,2−テトラ
フルオロエタン(HFC134a)、ジフルオロメタン
(HFC32)及びペンタフルオロエタン(HFC12
5)からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフ
ルオロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタン
(HFC125)からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンを含有する冷凍機作動流体用組成物の耐摩耗性を調べ
るため、FALEX試験を用いて調べた。エステル10
0mlを80℃に加温し、1,1,1,2−テトラフル
オロエタン(HFC134a)、ジフルオロメタン(H
FC32)及びペンタフルオロエタン(HFC125)
からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオ
ロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタン(H
FC125)からなる混合ハイドロフルオロカーボンの
流通下(10リットル/時間)、150lbの荷重で4時
間運転し、運転後のVブロックとピンの摩耗量を測定し
た。その結果、表10に示すように本発明品は比較品よ
りも耐摩耗性に優れていた。
Test Example 5 Esters A and B used in the product of the present invention obtained in Production Example or ester a used in the comparative product and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and Pentafluoroethane (HFC12
In order to investigate the wear resistance of a composition for a working fluid of a refrigerator containing a mixed hydrofluorocarbon composed of 5) or a mixed hydrofluorocarbon composed of difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125), a FALEX test was carried out. . Ester 10
0 ml was heated to 80 ° C., 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (H
FC32) and pentafluoroethane (HFC125)
Mixed hydrofluorocarbons or difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (H
FC125) was run under a flow of mixed hydrofluorocarbon (10 liters / hour) under a load of 150 lbs for 4 hours, and the abrasion amount of V block and pin after the operation was measured. As a result, as shown in Table 10, the product of the present invention was superior in wear resistance to the comparative product.

【0041】[0041]

【表10】 [Table 10]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の冷凍機作動流体用組成物は、従
来物よりも相溶性に優れると共に、熱安定性及び耐摩耗
性に優れたものである。
The composition for a working fluid of a refrigerator of the present invention is more excellent in compatibility, heat stability and abrasion resistance than conventional compositions.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ペンタエリスリトールと、少なくとも3
−メチルヘキサン酸、5−メチルヘキサン酸及び3,
5,5−トリメチルヘキサン酸を含む脂肪酸成分より得
られるエステルを基油とする冷凍機油と、1,1,1,
2−テトラフルオロエタン(HFC134a)、ジフル
オロメタン(HFC32)及びペンタフルオロエタン
(HFC125)からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンまたはジフルオロメタン(HFC32)及びペンタフ
ルオロエタン(HFC125)からなる混合ハイドロフ
ルオロカーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物。
1. Pentaerythritol and at least 3
-Methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid and 3,
Refrigerating machine oil having an ester obtained from a fatty acid component containing 5,5-trimethylhexanoic acid as a base oil;
2-Tetrafluoroethane (HFC134a), difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) mixed hydrofluorocarbon or refrigerator operation containing difluoromethane (HFC32) and pentafluoroethane (HFC125) mixed hydrofluorocarbon Fluid composition.
【請求項2】 3−メチルヘキサン酸/5−メチルヘキ
サン酸の組成比率が5/95〜95/5重量比である請
求項1記載の冷凍機作動流体用組成物。
2. The composition for refrigerator working fluid according to claim 1, wherein the composition ratio of 3-methylhexanoic acid / 5-methylhexanoic acid is 5/95 to 95/5 by weight.
【請求項3】 エステル中の全アシル基数に対する3−
メチルヘキサン酸及び5−メチルヘキサン酸に由来する
アシル基数の比が10〜70%である請求項1又は2記
載の冷凍機作動流体用組成物。
3. 3-based on the total number of acyl groups in the ester
The composition for refrigerator working fluid according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the number of acyl groups derived from methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid is 10 to 70%.
【請求項4】 エステル中の全アシル基数に対する分岐
鎖を持つアシル基数の比が80%以上であるエステルを
基油とする請求項1〜3いずれか記載の冷凍機作動流体
用組成物。
4. The composition for refrigerator working fluid according to claim 1, wherein the ester is a base oil having a ratio of the number of acyl groups having a branched chain to the total number of acyl groups in the ester of 80% or more.
【請求項5】 エステル中の全アシル基数に対するカル
ボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が30%
以下であるエステルを基油とする請求項1〜4いずれか
記載の冷凍機作動流体用組成物。
5. The ratio of the number of acyl groups having a branched chain at the α-position of the carbonyl group to the total number of acyl groups in the ester is 30%.
The composition for refrigerator working fluid according to claim 1, wherein the following ester is used as a base oil.
【請求項6】 エステル中の全アシル基数に対するカル
ボニル基のα位に存在する分岐鎖の炭素数の合計が2以
上であるアシル基数の比が20%以下であるエステルを
基油とする請求項1〜5いずれか記載の冷凍機作動流体
用組成物。
6. The base oil is an ester having a ratio of the number of acyl groups having a total of 2 or more carbon atoms in the branched chain existing at the α-position of the carbonyl group to the total number of acyl groups in the ester of 20% or less. The composition for refrigerator working fluid according to any one of 1 to 5.
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