JPH09302127A - Production of foam comprising modified polypropylene-based resin - Google Patents

Production of foam comprising modified polypropylene-based resin

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JPH09302127A
JPH09302127A JP12158296A JP12158296A JPH09302127A JP H09302127 A JPH09302127 A JP H09302127A JP 12158296 A JP12158296 A JP 12158296A JP 12158296 A JP12158296 A JP 12158296A JP H09302127 A JPH09302127 A JP H09302127A
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JP
Japan
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polypropylene resin
resin composition
modified polypropylene
foam
polymerization initiator
Prior art date
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Application number
JP12158296A
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Japanese (ja)
Inventor
Osamu Miyama
治 三山
Haruo Tomita
春生 冨田
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject foam low in apparent density, high in closed cell ratio, beautiful in appearance, useful as a heat insulating material, etc., by expanding a specific modified polypropylene-based resin composition. SOLUTION: (A) A modified polypropylene-based resin composition obtained by melting and blending (i) a polypropylene-based resin with (ii) an aromatic vinyl monomer and (iii) a radical polymerization initiator at a temperature to melt the component (i) is melted and blended blended with (B) a blowing agent consisting essentially of isobutane, extruded and expanded. Preferably the monomer of the component (ii) is any of styrene, methylstyrene and divinylbenzene and the component (iii) is any of a peroxy ketal, a dialkyl peroxide and a peroxy ester.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物からなる発泡体の製法に関する。さらに
詳しくは、本発明は、独立気泡率が高く、見掛密度が低
く、外見美麗な改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る発泡体の製法に関する。
The present invention relates to a method for producing a foam comprising a modified polypropylene resin composition. More specifically, the present invention relates to a method for producing a foamed product made of a modified polypropylene resin composition having a high closed cell ratio, a low apparent density and a beautiful appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般に
軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であるこ
とから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などに幅広く
利用されている。なかでも、ポリプロピレン系樹脂から
なる発泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐熱性が良好
であるため、とくに緩衝材として好適に利用されてい
る。
2. Description of the Related Art A foam made of a thermoplastic resin is generally used for a heat insulating material, a cushioning material, a core material, a food container, etc. because it is lightweight and has a good heat insulating property and a good shock absorbing property against external stress. ing. Of these, foams made of polypropylene-based resin have good chemical resistance, impact resistance and heat resistance, and are therefore particularly suitable for use as cushioning materials.

【0003】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は、
結晶性樹脂であるために、溶融状態での粘度および張力
が低く、この樹脂を発泡させるばあい、発泡時に気泡壁
の強度が充分に保持されない。また、この樹脂はガスバ
リア性が低いので、この樹脂を発泡させるときに、発泡
剤から発生する気体が気泡より外部へ散逸されやすい。
そのため、ポリプロピレン系樹脂を発泡させることによ
り、外観の優れた、独立気泡率が高く、かつ低密度の発
泡体をうることが困難であった。
[0003] However, polypropylene resins are
Since it is a crystalline resin, the viscosity and tension in a molten state are low, and when the resin is foamed, the strength of the cell wall is not sufficiently maintained during foaming. Further, since this resin has a low gas barrier property, when the resin is foamed, the gas generated from the foaming agent is easily dissipated to the outside from the bubbles.
Therefore, it has been difficult to obtain a foam having excellent appearance, a high closed cell ratio and a low density by foaming the polypropylene resin.

【0004】ポリプロピレン系樹脂の発泡性を改良する
方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に架橋助剤
を添加してポリマー分子を架橋させる方法(たとえば特
公昭45−40420号公報参照)やポリプロピレン系
樹脂にポリエチレンをブレンドしてこれを発泡させる方
法(たとえば特公昭44−2574号公報参照)やポリ
プロピレン系樹脂にポリスチレンをブレンドしてこれを
発泡させる方法(たとえば特公昭43−13375号公
報参照)などがあげられる。しかしながら、これらの方
法によっても、独立気泡率が高く、低密度である発泡体
をうることは困難である。
As a method for improving the foamability of a polypropylene resin, for example, a method of crosslinking a polymer molecule by adding a crosslinking aid to the polypropylene resin (see, for example, Japanese Patent Publication No. 45-40420), or a polypropylene resin made of polyethylene. And the method of foaming the same (see, for example, Japanese Patent Publication No. 44-2574), the method of blending polystyrene with polypropylene resin and foaming the same (see, for example, Japanese Patent Publication No. 43-13375). . However, even by these methods, it is difficult to obtain a foam having a high closed cell rate and a low density.

【0005】また、特公昭48−4859号公報には、
ポリエチレン、パーオキサイド系ラジカル重合開始剤、
スチレン系モノマーおよび発泡剤を押出機内で混練し、
反応させつつ押し出して、発泡体を製造する方法が開示
されているが、ポリプロピレンについては、全く開示さ
れていない。
Further, Japanese Patent Publication No. 48-4859 discloses that
Polyethylene, peroxide type radical polymerization initiator,
Knead the styrene monomer and blowing agent in the extruder,
A method for producing a foam by reacting and extruding is disclosed, but polypropylene is not disclosed at all.

【0006】また、従来ポリプロピレンやポリエチレン
を発泡させて発泡体とするために用いる発泡剤としては
塩化フッ化炭化水素類(フロン114、フロン12、フ
ロン142b)が使用されてきた。しかしながら、一般
に塩化フッ化炭化水素類、とくに飽和の塩化フッ化炭化
水素類は、安定な化合物であり、空気中に放出されると
地表を取り巻く対流圏で分解されないまま成層圏に達
し、オゾン層を破壊するといわれており、その使用は避
けられなければならない。
Chlorofluorohydrocarbons (CFC 114, CFC 12, CFC 142b) have been used as a foaming agent for foaming polypropylene or polyethylene into a foam. However, chlorofluorohydrocarbons in general, and saturated chlorofluorohydrocarbons in particular, are stable compounds, and when released into the air, they reach the stratosphere without being decomposed in the troposphere surrounding the earth's surface, and destroy the ozone layer. It is said that its use should be avoided.

【0007】特公平7−119314号公報では熱可塑
性樹脂をフロン134aを含んだ発泡剤で発泡させる方
法が開示されているが、この方法によると発泡剤が高価
であるという難点がある。
Japanese Patent Publication No. 7-119314 discloses a method of foaming a thermoplastic resin with a foaming agent containing Freon 134a, but this method has a drawback that the foaming agent is expensive.

【0008】また、特公平6−49793号公報では、
ポリエチレンと脂肪酸アミドとの混合物をイソブタンを
主とする発泡剤を用いて発泡させる発泡体の製法が開示
されているがポリプロピレン系樹脂については全く開示
されていない。
In Japanese Patent Publication No. 6-49793,
A method for producing a foamed body in which a mixture of polyethylene and a fatty acid amide is foamed using a blowing agent mainly containing isobutane is disclosed, but a polypropylene resin is not disclosed at all.

【0009】このように、ポリプロピレン系樹脂の発泡
性を改良し、この樹脂および安価で環境に優しい発泡剤
を用いて、独立気泡率が高く、見掛密度が低い発泡体を
製造する方法が見出されていないのが現状であった。
As described above, there has been found a method of improving the foamability of a polypropylene resin and using the resin and an inexpensive and environment-friendly foaming agent to produce a foam having a high closed cell rate and a low apparent density. It was the current situation that it was not issued.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
性が改良された改質ポリプロピレン系樹脂組成物および
安価で環境に優しい発泡剤を用いて、独立気泡率が高
く、見掛密度が低く、外観美麗な発泡体を提供すること
にある。
The object of the present invention is to provide a modified polypropylene resin composition having an improved foaming property and an inexpensive and environmentally friendly foaming agent, which has a high closed cell ratio and an apparent density. It is to provide a foam having a low appearance and a beautiful appearance.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定の方法でえ
た改質ポリプロピレン系樹脂組成物と特定の発泡剤とを
押出機内で溶融混練したのち、押し出すことにより、独
立気泡率が高く、見掛密度が低く、外見美麗な発泡体が
安価にえられることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a modified polypropylene resin composition obtained by a specific method and a specific foaming agent are used in an extruder. The inventors have found that a foam having a high closed cell ratio, a low apparent density, and a beautiful appearance can be obtained at low cost by melt-kneading and then extruding, and thus the present invention has been completed.

【0012】すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹
脂(以下、溶融混練する前のポリプロピレン系樹脂のこ
とを「原料ポリプロピレン系樹脂」という)と芳香族ビ
ニル単量体とラジカル重合開始剤とを、原料ポリプロピ
レン系樹脂が溶融しうる温度のもとで溶融混練して改質
ポリプロピレン系樹脂組成物をえ、該改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物とイソブタンを主成分とする発泡剤とを
押出機内で溶融混練したのち、押し出して発泡させる改
質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法に
関する。
That is, according to the present invention, a polypropylene resin (hereinafter, the polypropylene resin before melt-kneading is referred to as "raw material polypropylene resin"), an aromatic vinyl monomer and a radical polymerization initiator are used as raw materials. A modified polypropylene resin composition is obtained by melt-kneading at a temperature at which the polypropylene resin can be melted, and the modified polypropylene resin composition and a foaming agent containing isobutane as a main component are melt-kneaded in an extruder. Then, the present invention relates to a method for producing a foam made of a modified polypropylene resin composition which is extruded and foamed.

【0013】また、本発明は、前記芳香族ビニル単量体
がスチレン、メチルスチレンおよびジビニルベンゼンよ
りなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体である前
記の製法に関する。
The present invention also relates to the above process, wherein the aromatic vinyl monomer is at least one monomer selected from the group consisting of styrene, methylstyrene and divinylbenzene.

【0014】また、本発明は、前記ラジカル重合開始剤
がパーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ジ
アシルパーオキサイドおよびパーオキシエステルよりな
る群から選ばれた少なくとも1種である前記の製法に関
する。
The present invention also relates to the above process, wherein the radical polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of peroxyketals, dialkyl peroxides, diacyl peroxides and peroxyesters.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の発泡体の製法の特徴は、
発泡性の改良された特定の改質ポリプロピレン系樹脂組
成物をえ、この特定の改質ポリプロピレン系樹脂組成物
をイソブタンを主成分とする発泡剤を用いて発泡させる
ことにより、所望の独立気泡率および見掛密度を有し、
外観美麗な発泡体をうることにある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The features of the method for producing a foam of the present invention are:
By obtaining a specific modified polypropylene resin composition having improved foamability and foaming the specific modified polypropylene resin composition with a foaming agent containing isobutane as a main component, a desired closed cell ratio is obtained. And has an apparent density,
This is to obtain a foam with a beautiful appearance.

【0016】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物は、
原料ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単量体とラジ
カル重合開始剤とを溶融混練してえられる。
The modified polypropylene resin composition comprises
It can be obtained by melt-kneading a raw material polypropylene resin, an aromatic vinyl monomer, and a radical polymerization initiator.

【0017】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物が発
泡性の改良されたものになる理由は明らかではないが、
原料ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単量体とラジ
カル重合開始剤のうち、いずれが欠けたばあいであって
も、所望の特性を有する改質ポリプロピレン系樹脂組成
物がえられない。
Although the reason why the modified polypropylene resin composition has improved foamability is not clear,
If any one of the raw material polypropylene resin, the aromatic vinyl monomer and the radical polymerization initiator is lacking, a modified polypropylene resin composition having desired properties cannot be obtained.

【0018】本発明に用いうる原料ポリプロピレン系樹
脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体またはプロピレンとほ
かの単量体とのランダム共重合体などの結晶性の重合体
があげられ、剛性が高く、安価であるという点からは前
記ポリプロピレン単独重合体が好ましく、剛性および耐
衝撃性がともに高いという点からは前記プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体が好ましい。原料ポリ
プロピレン系樹脂がプロピレンとほかの単量体とのブロ
ック共重合体またはプロピレンとほかの単量体とのラン
ダム共重合体であるばあい、ポリプロピレン系樹脂の特
徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を保
持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体
の75重量%以上であることが好ましく、全体の90重
量%以上であることがさらに好ましい。
Examples of the raw material polypropylene resin that can be used in the present invention include propylene homopolymers, block copolymers of propylene and other monomers, and random copolymers of propylene and other monomers. Examples of the crystalline polymer, the polypropylene homopolymer is preferable from the viewpoint of high rigidity and low cost, and from the viewpoint of high rigidity and high impact resistance, the propylene and other monomers Block copolymers are preferred. When the raw polypropylene resin is a block copolymer of propylene and other monomers or a random copolymer of propylene and other monomers, the high crystallinity and high rigidity characteristic of polypropylene resins From the viewpoint of maintaining good chemical resistance, the content of the propylene monomer component is preferably at least 75% by weight, more preferably at least 90% by weight.

【0019】前記原料ポリプロピレン系樹脂において、
プロピレンと共重合しうるほかの単量体としては、エチ
レン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量
体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた
1種または2種以上の単量体があげられる。また、この
単量体としてはプロピレンと共重合しやすく、安価であ
る点から、エチレン、α−オレフィンまたはジエン系単
量体が好ましい。
In the raw material polypropylene resin,
As other monomers copolymerizable with propylene, one or more selected from the group consisting of ethylene, α-olefin, cyclic olefin, diene monomer and vinyl monomer Monomers. Further, as the monomer, ethylene, α-olefin or diene-based monomer is preferable because it is easily copolymerized with propylene and is inexpensive.

【0020】前記のプロピレンと共重合しうるα−オレ
フィンの例としては、ブテン−1、イソブテン、ペンテ
ン−1、3−メチル−ブテン−1、ヘキセン−1、3−
メチル−ペンテン−1、4−メチル−ペンテン−1、
3,4−ジメチル−ブテン−1、ヘプテン−1、3−メ
チル−ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1などの
炭素数が4〜12のα−オレフィンがあげられる。ま
た、前記のプロピレンと共重合しうる環状オレフィンの
例としては、シクロペンテン、ノルボルネン、1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,8,8a−
6−オクタヒドロナフタレンなどがあげられる。また、
前記のプロピレンと共重合しうるジエン系単量体の例と
しては、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリ
デン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、メチ
ル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オク
タジエンなどがあげられる。また、前記のプロピレンと
共重合しうるビニル単量体の例としては、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸などがあげられる。
Examples of the α-olefin copolymerizable with propylene include butene-1, isobutene, pentene-1, 3-methyl-butene-1, hexene-1, 3-hexene.
Methyl-pentene-1, 4-methyl-pentene-1,
Α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, such as 3,4-dimethyl-butene-1, heptene-1, 3-methyl-hexene-1, octene-1, and decene-1. Examples of the cyclic olefin copolymerizable with propylene include cyclopentene, norbornene, 1,4.
5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 8,8a-
6-octahydronaphthalene and the like. Also,
Examples of the diene-based monomer copolymerizable with propylene include 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7- Methyl-1,6-octadiene and the like can be mentioned. Further, examples of the vinyl monomer copolymerizable with the above-mentioned propylene include vinyl chloride,
Examples thereof include vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride and the like.

【0021】これらの単量体のうち、エチレンまたはブ
テン−1が安価である点からさらに好ましい。
Of these monomers, ethylene or butene-1 is more preferable because it is inexpensive.

【0022】前記原料ポリプロピレン系樹脂の分子量
(重量平均分子量)は入手しやすいという点から、5万
〜200万の範囲内にあることが好ましく、安価である
という点から、10万〜100万の範囲内にあることが
さらに好ましい。
The molecular weight (weight average molecular weight) of the raw material polypropylene resin is preferably in the range of 50,000 to 2,000,000 from the viewpoint of easy availability, and is 100,000 to 1,000,000 from the viewpoint of being inexpensive. More preferably, it is within the range.

【0023】原料ポリプロピレン系樹脂には、必要に応
じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわな
い範囲内で添加してもよい。
If necessary, other resin or rubber may be added to the raw material polypropylene resin within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0024】さらに、前記の原料ポリプロピレン系樹脂
には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加
工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、
金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤または架橋剤、連鎖
移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、
染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果
を損なわない範囲内で添加してもよい。
Further, if necessary, the above-mentioned raw material polypropylene resin may be an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, an optical brightener,
Stabilizers or crosslinkers such as metal soaps, antacid adsorbents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments,
Additives such as dyes, flame retardants, and antistatic agents may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0025】これら原料ポリプロピレン系樹脂(各種の
混練材を含むばあいもある)は粒子状のものであっても
ペレット状のものであってもよく、その大きさや形はと
くに制限されるものではない。
These starting polypropylene resins (which may contain various kneading materials) may be in the form of particles or pellets, and their size and shape are not particularly limited. Absent.

【0026】また、前記の混練材(ほかの樹脂、ゴム、
安定剤および/または添加剤)を用いるばあいは、この
混練材は予め原料ポリプロピレン系樹脂に添加されてい
るものであっても、この原料ポリプロピレン系樹脂を溶
融するときに添加されるものであってもよい。また、改
質ポリプロピレン系樹脂組成物を製造したのちに適宜の
方法でこの改質ポリプロピレン系樹脂組成物に添加され
るものであってもよい。
The kneading material (other resin, rubber,
When a stabilizer and / or an additive) is used, even if this kneading material is added to the raw material polypropylene resin in advance, it is added when the raw material polypropylene resin is melted. May be. Further, the modified polypropylene resin composition may be added to the modified polypropylene resin composition by an appropriate method after producing the modified polypropylene resin composition.

【0027】本発明に用いうる前記芳香族ビニル単量体
としては、たとえばスチレン;o−メチルスチレン、m
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリ
メチルスチレンなどのメチルスチレン;α−クロロスチ
レン、β−クロロスチレン、o−クロロスチレン、m−
クロロスチレン、p−クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン;o−ブ
ロモスチレン、m−ブロモスチレン、p−ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロ
モスチレン;o−フルオロスチレン、m−フルオロスチ
レン、p−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、ト
リフルオロスチレンなどのフルオロスチレン;o−ニト
ロスチレン、m−ニトロスチレン、p−ニトロスチレ
ン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニト
ロスチレン;o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシ
スチレン、p−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチ
レン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノー
ル;o−ジビニルベンゼン、m−ジビニルベンゼン、p
−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン;o−ジイ
ソプロペニルベンゼン、m−ジイソプロペニルベンゼ
ン、p−ジイソプロペニルベンゼンなどのイソプロペニ
ルスチレンなどの1種または2種以上があげられる。こ
れらのうちスチレン、メチルスチレンまたはジビニルベ
ンゼンが、安価であるという点から好ましい。
Examples of the aromatic vinyl monomer usable in the present invention include styrene; o-methylstyrene, m
-Methylstyrene such as methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, dimethylstyrene and trimethylstyrene; α-chlorostyrene, β-chlorostyrene, o-chlorostyrene, m-
Chlorostyrene such as chlorostyrene, p-chlorostyrene, dichlorostyrene and trichlorostyrene; bromostyrene such as o-bromostyrene, m-bromostyrene, p-bromostyrene, dibromostyrene and tribromostyrene; o-fluorostyrene, m -Fluorostyrene such as fluorostyrene, p-fluorostyrene, difluorostyrene and trifluorostyrene; nitrostyrene such as o-nitrostyrene, m-nitrostyrene, p-nitrostyrene, dinitrostyrene and trinitrostyrene; o-hydroxystyrene , Vinylphenol such as m-hydroxystyrene, p-hydroxystyrene, dihydroxystyrene and trihydroxystyrene; o-divinylbenzene, m-divinylbenzene, p
-Divinylbenzene such as divinylbenzene; one or more kinds of isopropenylstyrene such as o-diisopropenylbenzene, m-diisopropenylbenzene and p-diisopropenylbenzene. Of these, styrene, methylstyrene or divinylbenzene are preferable because they are inexpensive.

【0028】前記芳香族ビニル単量体の使用量として
は、原料ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、
0.1〜50重量部、とくに0.1〜30重量部である
ことが、原料ポリプロピレン系樹脂の発泡性を充分に改
良し、かつ原料ポリプロピレン系樹脂の有する好適な耐
熱性、耐薬品性、機械特性などの特性を損なわないとい
う点で好ましい。
The amount of the aromatic vinyl monomer used is 100 parts by weight of the raw polypropylene resin.
0.1 to 50 parts by weight, particularly 0.1 to 30 parts by weight, sufficiently improves the foamability of the raw material polypropylene-based resin, and has suitable heat resistance and chemical resistance of the raw material polypropylene-based resin. It is preferable in that characteristics such as mechanical characteristics are not impaired.

【0029】前記ラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられるが、本発明
においては、原料ポリプロピレン系樹脂のポリマー分子
に対し、水素引き抜き能を有するラジカル重合開始剤な
どの化合物の存在が必要である。
The above radical polymerization initiator generally includes a peroxide or an azo compound. In the present invention, a radical polymerization initiator or the like having a hydrogen abstraction ability with respect to the polymer molecules of the raw material polypropylene resin is used. The presence of compound is required.

【0030】このラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的には、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテ
ートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド;1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス
(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタ
ール;パーメタンハイドロパーオキサイド、1,1,
3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイ
ド;ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α´−
ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベン
ゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパ
ーオキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシ
ルパーオキサイド;ジ(3−メチル−3−メトキシブチ
ル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−メトキシブチ
ルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボ
ネート;t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチル
パーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウ
レート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチ
ルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾ
イルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセ
テート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−
ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエス
テルなどの有機過酸化物の1種または2種以上があげら
れる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いもの
が好ましく、そのようなラジカル重合開始剤としては、
たとえば1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−
4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパ
ーオキシケタール;ジクミルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、α,α´−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソ
プロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3な
どのジアルキルパーオキサイド;ベンゾイルパーオキサ
イドなどのジアシルパーオキサイド;t−ブチルパーオ
キシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパー
オキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフ
タレートなどのパーオキシエステルなどの1種または2
種以上があげられる。
Examples of the radical polymerization initiator include peroxides and azo compounds, and specifically, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and methyl acetoacetate peroxide;
1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) Peroxy ketals such as valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; permethane hydroperoxide, 1,1,
3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide,
Hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide; dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,
5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α′-
Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) hexyne-3 and other dialkyl peroxides; benzoyl peroxide and other diacyl peroxides; di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, di-2-methoxybutylperoxydicarbonate, etc. Peroxydicarbonate; t-butylperoxyoctate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t- Butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-
One or more organic peroxides such as peroxyesters such as butylperoxyisophthalate may be used. Among these, those having a particularly high hydrogen abstraction ability are preferable, and as such a radical polymerization initiator,
For example, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,
3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-
4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
Peroxyketals such as 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; dicumyl peroxide, 2,5-
Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; t-butylperoxyoctate, t-butylperoxyiso Butyrate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-
Butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-
One or two of peroxyesters such as dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, and di-t-butylperoxyisophthalate, or 2
There are more than one seed.

【0031】前記ラジカル重合開始剤の使用量は、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融粘度が過度に低下せ
ず、かつ経済的であるという点から、原料ポリプロピレ
ン系樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部の
範囲内にあることが好ましく、0.1〜1.5重量部の
範囲内にあることがさらに好ましい。
The radical polymerization initiator is used in an amount of 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material polypropylene resin because the melt viscosity of the modified polypropylene resin composition does not excessively decrease and it is economical. It is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, and more preferably in the range of 0.1 to 1.5 parts by weight.

【0032】前記ラジカル重合開始剤の使用量が、前記
の範囲より少ないばあい、改質効果を充分にえられない
傾向があり、一方前記の範囲より多いばあい、好適な形
状や外観を有する発泡体をえられない傾向がある。
When the amount of the radical polymerization initiator used is less than the above range, the modifying effect tends not to be sufficiently obtained, while when it is more than the above range, it has a suitable shape and appearance. Foams tend not to be obtained.

【0033】本発明における改質ポリプロピレン系樹脂
組成物は、原料ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
量体とラジカル重合開始剤と、要すればこの芳香族ビニ
ル単量体に共重合可能なほかのビニル単量体とを溶融混
練することにより製造されてもよい。
The modified polypropylene resin composition of the present invention comprises a raw material polypropylene resin, an aromatic vinyl monomer, a radical polymerization initiator and, if necessary, other copolymerizable copolymers with the aromatic vinyl monomer. It may be produced by melt-kneading with a vinyl monomer.

【0034】このような原料ポリプロピレン系樹脂、芳
香族ビニル単量体、ラジカル重合開始剤および必要に応
じて添加されるそのほかの混練材の混合方法および溶融
混練方法はとくに制限されるものではなく、たとえば、
原料ポリプロピレン系樹脂、芳香族ビニル単量体、ラジ
カル重合開始剤および必要に応じて添加されるそのほか
の混練材を混合したのち溶融混練してもよいし、原料ポ
リプロピレン系樹脂を溶融混練したのち、これに芳香族
ビニル単量体、ラジカル重合開始剤および必要に応じて
添加されるそのほかの混練材を、同時にあるいは別々
に、一括してあるいは分割して混合し、溶融混練しても
よい。
The mixing method and melt-kneading method of such raw material polypropylene resin, aromatic vinyl monomer, radical polymerization initiator, and other kneading materials added as necessary are not particularly limited. For example,
Raw material polypropylene-based resin, aromatic vinyl monomer, radical polymerization initiator and may be melt-kneaded after mixing other kneading materials added as necessary, or after melt-kneading the raw material polypropylene-based resin, An aromatic vinyl monomer, a radical polymerization initiator, and other kneading materials added as necessary may be mixed together, melted and kneaded, either simultaneously or separately.

【0035】本発明において原料ポリプロピレン系樹脂
が溶融しうる温度とは、この樹脂の結晶部が溶融し、流
動性を示す温度範囲のことであり、具体的には、この樹
脂のDSCにより測定した融点以上の温度範囲をいう。
また、本発明において、原料ポリプロピレン系樹脂と芳
香族ビニル単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練す
るときの温度はラジカル重合開始剤が分解しうる温度、
すなわち後述する反応時間内に実質的に大部分のラジカ
ル重合開始剤が分解する温度範囲が好ましい。通常、ラ
ジカル重合開始剤の1分間半減期温度をTとしたとき、
T−20℃からT+50℃の温度範囲において、このラ
ジカル重合開始剤が良好に分解しうる。本発明において
は、前記原料ポリプロピレン系樹脂が溶解しえ、かつ前
記ラジカル重合開始剤が分解しうる温度は、通常、13
0〜400℃の範囲内にある。したがって、前記改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物をうるための前記溶融混練温
度は130〜400℃の範囲内にあることが好ましい。
このような条件下においては原料ポリプロピレン系樹脂
が充分に溶融しえ、かつ熱分解しにくい。また、前記反
応のための時間は1〜60分間であることが好ましい。
In the present invention, the temperature at which the raw material polypropylene resin can be melted means the temperature range in which the crystalline part of the resin melts and exhibits fluidity. Specifically, it is measured by DSC of this resin. The temperature range above the melting point.
Further, in the present invention, the temperature at which the raw material polypropylene resin, the aromatic vinyl monomer and the radical polymerization initiator are melt-kneaded is the temperature at which the radical polymerization initiator can decompose,
That is, the temperature range in which substantially most of the radical polymerization initiator decomposes within the reaction time described below is preferable. Usually, when the one-minute half-life temperature of the radical polymerization initiator is T,
In the temperature range of T-20 ° C to T + 50 ° C, the radical polymerization initiator can be decomposed well. In the present invention, the temperature at which the raw material polypropylene resin can be dissolved and the radical polymerization initiator can be decomposed is usually 13
It is in the range of 0 to 400 ° C. Therefore, the melt-kneading temperature for obtaining the modified polypropylene resin composition is preferably in the range of 130 to 400 ° C.
Under such conditions, the raw material polypropylene resin can be sufficiently melted and is not easily decomposed by heat. Further, the time for the reaction is preferably 1 to 60 minutes.

【0036】前記の溶融混練の装置としては、ロール、
コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸
押出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2
軸多円板装置などの横型攪拌機またはダブルヘリカルリ
ボン攪拌機などの縦型攪拌機など高分子材料を適宜の温
度に加熱しえ、適宜の剪断応力を与えながら混練しうる
装置があげられる。これらのうち、とくに単軸または2
軸押出機が生産性の点から好ましい。また、均一混合の
ために、前記溶融混練を複数回繰返してもよい。
The melt kneading device is a roll,
Kneader, Banbury mixer, Brabender, Single-screw extruder, Twin-screw extruder, etc.
Examples of such devices include a horizontal stirrer such as a multi-shaft disk device or a vertical stirrer such as a double helical ribbon stirrer, which can heat a polymer material to an appropriate temperature and knead it while applying an appropriate shear stress. Of these, especially uniaxial or 2
The axial extruder is preferable from the viewpoint of productivity. Further, the melt kneading may be repeated a plurality of times for uniform mixing.

【0037】前述のようにして、本発明における改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物を製造することができる。
The modified polypropylene resin composition of the present invention can be produced as described above.

【0038】このようにしてえた改質ポリプロピレン系
樹脂組成物を、イソブタンを主成分とする発泡剤を用い
て発泡させることにより、目的とする発泡体がえられ
る。発泡の具体的は方法としては、たとえば、まず改質
ポリプロピレン系樹脂組成物を押出機中で溶融させ、つ
ぎに溶融させた状態の改質ポリプロピレン系樹脂組成物
に前記発泡剤を圧入し、これを高圧に保持しつつ混練
し、そののちダイより吐出させて押出発泡させる方法が
あげられる。
By foaming the modified polypropylene resin composition thus obtained with a foaming agent containing isobutane as a main component, a desired foamed product can be obtained. As a specific method of foaming, for example, first, a modified polypropylene resin composition is melted in an extruder, and then the foaming agent is pressed into the molten modified polypropylene resin composition, Is kneaded while being kept at a high pressure, and then discharged from a die for extrusion foaming.

【0039】前記イソブタンを主成分とする発泡剤とし
ては、たとえばイソブタン単独のものまたはイソブタン
が80重量%以上含まれる混合ガスなどがあげられ、市
販されているもののなかでは、たとえばイソブタン/ノ
ルマブタン重量比が85/15であるイソリッチブタン
ガスなどがあげられる。しかしながら、ノルマルブタン
単独のものやイソブタン/ノルマルブタン重量比が25
/75である工業用ブタン、ノルマルペンタン、イソペ
ンタンを発泡剤として用いるばあい、押出発泡させる際
に発泡体の収縮が大きくなり、見掛密度が低い発泡体が
えられない。
Examples of the foaming agent containing isobutane as a main component include isobutane alone or a mixed gas containing 80% by weight or more of isobutane. Among the commercially available products, for example, isobutane / normabutane weight ratio is used. Examples include isorich butane gas having a ratio of 85/15. However, normal butane alone or an isobutane / normal butane weight ratio of 25
When industrial butane, normal pentane, or isopentane having a ratio of / 75 is used as a foaming agent, the expansion of the foam increases during extrusion foaming, and a foam having a low apparent density cannot be obtained.

【0040】また、前記発泡剤にはイソブタンを主成分
とする発泡剤のほかに、少量のほかの揮発型発泡剤や分
解型発泡剤などを混合できる。
In addition to the foaming agent containing isobutane as a main component, a small amount of other volatile type foaming agent or decomposing type foaming agent can be mixed with the foaming agent.

【0041】前記揮発型発泡剤としては、たとえばプロ
パン、ノルマルブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
などの脂肪族炭化水素類;シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類;クロロジ
フルオロメタン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタ
ン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロメタン、ジク
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリ
クロロフルオロメタン、クロロメタン、クロロエタン、
ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロエタ
ン、クロロジフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロ
エタン、テトラフルオロエタン、ジフルオロエタン、ペ
ンタフルオロエタン、トリフルオロエタン、ジクロロテ
トラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、
テトラクロロジフルオロエタン、クロロペンタフルオロ
エタン、パーフルオロシクロブタンなどのハロゲン化炭
化水素類;二酸化炭素、チッ素、空気などの無機ガス;
水などの1種または2種以上があげられる。
Examples of the volatile blowing agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, pentane, hexane and heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane; chlorodifluoromethane and difluoro. Methane, trifluoromethane, trichlorofluoromethane, dichloromethane, dichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, chloromethane, chloroethane,
Dichlorotrifluoroethane, dichlorofluoroethane, chlorodifluoroethane, dichloropentafluoroethane, tetrafluoroethane, difluoroethane, pentafluoroethane, trifluoroethane, dichlorotetrafluoroethane, trichlorotrifluoroethane,
Halogenated hydrocarbons such as tetrachlorodifluoroethane, chloropentafluoroethane and perfluorocyclobutane; inorganic gases such as carbon dioxide, nitrogen and air;
One or more of water and the like can be used.

【0042】また混合できる好ましい熱分解型発泡剤と
しては、たとえばN,N´−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、N,N´−ジメチル−N,N´−ジニトロ
ソテレフタルアミドなどのニトロソ系発泡剤;アゾジカ
ルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウムなどのアゾ系
発泡剤;p,p´−オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジド、p−トルエンスルホニルセミカルバジドなどの
スルホヒドラジド系発泡剤などの1種または2種以上が
あげられる。
As a preferable pyrolyzable foaming agent which can be mixed, for example, a nitroso-based foaming agent such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine and N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide; One or more azo type foaming agents such as azodicarbonamide and barium azodicarboxylate; and sulfohydrazide type foaming agents such as p, p′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide and p-toluenesulfonyl semicarbazide.

【0043】前記の発泡剤の使用量(混練量)は発泡剤
の種類および目標発泡倍率により異なるが、通常、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、
0.5〜40重量部の範囲内にあることが好ましい。
The amount of the above-mentioned foaming agent used (kneading amount) varies depending on the type of the foaming agent and the target expansion ratio, but is usually 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition.
It is preferably in the range of 0.5 to 40 parts by weight.

【0044】また、発泡体の気泡径のコントロールのた
め、必要に応じて、重曹−クエン酸、タルクなどの発泡
核剤を併用してもよい。必要に応じて用いられるこの発
泡核剤の使用量は、通常、改質ポリプロピレン系樹脂組
成物100重量部に対して0.1〜1.0重量部である
ことが好ましい。
If necessary, a foam nucleating agent such as sodium bicarbonate-citric acid or talc may be used in combination to control the cell diameter of the foam. The amount of the foam nucleating agent used as necessary is usually 0.1 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition.

【0045】また、発泡体の収縮防止の補助のため、必
要に応じて公知の収縮抑制剤を併用してもよい。収縮防
止剤としては脂肪酸とポリオールの部分エステル、脂肪
酸アミドなどがあげられる。必要に応じて用いられる収
縮防止剤の使用量は樹脂100重量部に対して0.1〜
5重量部とすることが好ましい。
Further, in order to prevent the shrinkage of the foam, a known shrinkage inhibitor may be used in combination, if necessary. Examples of the anti-shrinkage agent include partial esters of fatty acids and polyols, and fatty acid amides. The amount of the shrinkage inhibitor used as necessary is 0.1 to 100 parts by weight of the resin.
It is preferably 5 parts by weight.

【0046】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物と発
泡剤との溶融混練における溶融混練温度および溶融混練
時間は、用いられる発泡剤および混練条件により適宜選
択すればよく、また樹脂の種類によっても異なるが、溶
融混練温度が130〜400℃、溶融混練時間が1〜1
20分間であることが通常である。
The melt-kneading temperature and the melt-kneading time in the melt-kneading of the modified polypropylene resin composition and the foaming agent may be appropriately selected depending on the foaming agent used and the kneading conditions, and may vary depending on the kind of the resin. , Melt-kneading temperature is 130 to 400 ° C., melt-kneading time is 1 to 1
It is usually 20 minutes.

【0047】本発明における発泡体は、軽量性、断熱
性、外部応力の緩衝性、圧縮強度などの特性が好適であ
るという点から、その見掛密度が10〜500kg/m
3の範囲内にあることが好ましく、15〜300kg/
3の範囲内にあることがさらに好ましい。また、断熱
性、緩衝性、圧縮強度などの特性が好適であるという点
から、その独立気泡率が50%以上であることが好まし
く、70%以上であることがさらに好ましい。
The apparent density of the foam according to the present invention is 10 to 500 kg / m from the viewpoint that it has suitable characteristics such as light weight, heat insulation, buffering against external stress, and compressive strength.
It is preferably in the range of 3 to 15 to 300 kg /
More preferably, it is in the range of m 3 . In addition, from the viewpoint that properties such as heat insulating property, cushioning property, and compressive strength are suitable, the closed cell ratio thereof is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more.

【0048】また、本発明における発泡体の製法におい
て、製造しうる形状としてはシート状やボード状などの
板状、チューブ状や袋状などの中空状、円柱状やだ円柱
状や角柱状やストランド状などの柱状など様々な形状が
あげられる。
Further, in the method for producing a foam according to the present invention, the shape that can be produced is a plate shape such as a sheet shape or a board shape, a hollow shape such as a tube shape or a bag shape, a cylindrical shape, an elliptic cylinder shape or a prismatic shape. There are various shapes such as columnar shape such as strand shape.

【0049】[0049]

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in detail based on examples, but the present invention is not limited to such examples.

【0050】実施例1 プロピレン単独重合体(住友化学工業(株)製、ノーブ
レンD501、230℃でのメルトフローインデックス
0.4g/10分)100重量部とスチレンモノマー1
0重量部とラジカル重合開始剤としてα,α´−ビス
(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン
(日本油脂(株)製、パーブチルP、1分間半減期温度
175℃)1重量部とを、(株)日本製鋼所製、2軸押
出機(LABOTEX)を用いて溶融混練し、溶融押し
出しすることにより、直径4mmのロッド状の改質ポリ
プロピレン系樹脂組成物の成形物をえた。このロッド状
の改質ポリプロピレン系樹脂組成物の成形物を3mmの
厚さに細断することにより改質ポリプロピレン系樹脂組
成物のペレットをえた。
Example 1 100 parts by weight of propylene homopolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Nobrene D501, melt flow index 0.4 g / 10 minutes at 230 ° C.) and styrene monomer 1
0 part by weight and 1 part by weight of α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene (Nippon Yushi Co., Ltd., Perbutyl P, 1-minute half-life temperature 175 ° C.) as a radical polymerization initiator Was melt-kneaded using a twin-screw extruder (LABOTEX) manufactured by Japan Steel Works, Ltd., and melt-extruded to obtain a molded product of a rod-shaped modified polypropylene resin composition having a diameter of 4 mm. The molded product of the rod-shaped modified polypropylene resin composition was chopped to a thickness of 3 mm to obtain pellets of the modified polypropylene resin composition.

【0051】なお、前記2軸押出機は、同方向2軸タイ
プであり、シリンダーの孔径が32mmφであり、最大
スクリュー有効長(L/D)が25.5であった。この
2軸押出機のシリンダー部の設定温度を200℃とし、
フィード部の設定温度を160℃にして加熱し、スクリ
ューの回転速度は各軸とも100rpmに設定した。
The twin-screw extruder was of the same-direction, twin-screw type, and had a cylinder hole diameter of 32 mmφ and a maximum screw effective length (L / D) of 25.5. Set the temperature of the cylinder of this twin-screw extruder to 200 ° C,
The feed temperature was set to 160 ° C. and heated, and the rotation speed of the screw was set to 100 rpm for each shaft.

【0052】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペ
レット100重量部、ブレンドオイル(越谷化学工業
(株)製、スーパーイーズ)0.05重量部、および発
泡核剤として重曹−クエン酸(永和化成(株)製、セル
ボンSC/K)0.1重量部をリボンブレンダーを用い
て15分間で混合した。この混合物をタンデム型押出機
(第1段押出機シリンダー径が40mmφ、第2段押出
機シリンダー径が50mmφ)に供給し、第1段押出機
内にて、230℃で溶融したのち、発泡剤としてイソブ
タンガス(イソブタン100%)を改質ポリプロピレン
系樹脂組成物100重量部に対して9重量部圧入して混
練し、これを第2段押出機内で樹脂組成物の温度が15
0℃になるように冷却し、6mmφ×25mmのオリフ
ィスを有するダイより押し出し、丸棒状の発泡体をえ
た。
100 parts by weight of the pellets of the modified polypropylene resin composition, 0.05 part by weight of blended oil (Koshigaya Chemical Co., Ltd., Super Ease), and baking soda-citric acid (Eiwa Chemical Co., Ltd., Cerbon SC / K) 0.1 part by weight was mixed for 15 minutes using a ribbon blender. This mixture was supplied to a tandem extruder (first-stage extruder cylinder diameter 40 mmφ, second-stage extruder cylinder diameter 50 mmφ), melted at 230 ° C. in the first-stage extruder, and then used as a foaming agent. 9 parts by weight of isobutane gas (isobutane 100%) was pressed into 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition and kneaded, and the temperature of the resin composition was adjusted to 15 in the second stage extruder.
It was cooled to 0 ° C. and extruded from a die having an orifice of 6 mmφ × 25 mm to obtain a round rod-shaped foam.

【0053】えられた丸棒状発泡体の見掛密度および独
立気泡率をつぎの方法により測定し、外観を目視でつぎ
の評価基準により評価した。その結果を表1に示す。
The apparent density and the closed cell ratio of the obtained rod-shaped foam were measured by the following methods, and the appearance was visually evaluated by the following evaluation criteria. Table 1 shows the results.

【0054】見掛密度:重量と水没法により求めた体積
とから算出する。
Apparent density: Calculated from the weight and the volume obtained by the submersion method.

【0055】独立気泡率:マルチピクノメータ(製品
名、湯浅アイオニクス(株)製)を用い、ASTM D
−2856に準じて測定する。
Closed cell ratio: Using a multi-pycnometer (product name, manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.), ASTM D
Measure according to -2856.

【0056】外観の評価基準: ○:未発泡部位やケバ、シワが見られない。 △:未発泡部位は見られないが、ケバ、シワが見られ
る。 ×:未発泡部位やケバ、シワが見られる。
Evaluation Criteria for Appearance: ◯: No unfoamed part, fluff, or wrinkle is observed. B: No unfoamed part is seen, but fluff and wrinkles are seen. X: Unfoamed parts, fluff, and wrinkles are seen.

【0057】実施例2 発泡剤として、イソブタンガス(イソブタン100%)
の代りに、イソブタン/ノルマルブタンの混合比が重量
比で85/15であるイソリッチブタンガスを用いたほ
かは実施例1と同様(発泡剤の圧入量も実施例1と同
じ)にして、丸棒状発泡体を作製した。
Example 2 Isobutane gas (isobutane 100%) was used as a foaming agent.
In the same manner as in Example 1 except that an isorich butane gas having a mixing ratio of isobutane / normal butane of 85/15 by weight was used (the amount of foaming agent injected was also the same as in Example 1). A rod-shaped foam was produced.

【0058】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例1と同様の方法で評価した。その結
果を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0059】実施例3 発泡剤として、イソブタンガス(イソブタン100%)
の代りに、イソブタン/イソペンタンの混合比が重量比
で85/15である混合ガスを用いたほかは実施例1と
同様(発泡剤の圧入量も実施例1と同じ)にして丸棒状
発泡体を作製した。
Example 3 Isobutane gas (isobutane 100%) was used as a foaming agent.
In the same manner as in Example 1 except that a mixed gas having an isobutane / isopentane mixing ratio of 85/15 by weight was used (the amount of the foaming agent to be injected was also the same as in Example 1). Was produced.

【0060】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例1と同様の方法で評価した。その結
果を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0061】比較例1 プロピレン単独重合体(住友化学工業(株)製、ノーブ
レンD501)を改質させず、改質ポリプロピレン系樹
脂組成物のペレットを用いる代わりに、このプロピレン
単独重合体を用いて、実施例1の丸棒状発泡体の製法に
従い、丸棒状発泡体を作製した。
Comparative Example 1 A propylene homopolymer (Noblen D501, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used without modification, instead of using pellets of the modified polypropylene resin composition. A round rod-shaped foam was produced according to the method for manufacturing the round rod-shaped foam of Example 1.

【0062】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例1と同様の方法で評価した。その結
果を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0063】比較例2 発泡剤を表1記載のとおりに代えたほかは、比較例1と
同様(発泡剤の圧入量も比較例1と同じ)にして丸棒状
発泡体を作製した。
Comparative Example 2 A round rod-shaped foam was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 (the same amount as that of Comparative Example 1 was used except that the blowing agent was changed as shown in Table 1).

【0064】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例1と同様の方法で評価した。その結
果を表1に示す。
The apparent density, closed cell content and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0065】比較例3〜4 発泡剤を表1記載のとおりに代えたほかは、実施例1と
同様(発泡剤の圧入量も実施例1と同じ)にして丸棒状
発泡体を作製した。
Comparative Examples 3 to 4 Round rod-shaped foams were produced in the same manner as in Example 1 except that the blowing agent was changed as shown in Table 1 (the amount of foaming agent pressed in was also the same as in Example 1).

【0066】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例1と同様の方法で評価した。その結
果を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】以上の結果より、実施例1、2および3に
おける発泡体は見掛密度が低く、独立気泡率が高く、外
観にすぐれることが判る。しかしながら、比較例1およ
び2のごとく、本発明における改質ポリプロピレン系樹
脂組成物を用いず、プロピレン単独重合体を用い、これ
を発泡させるばあい、見掛密度、独立気泡率および外観
がともに好適でない発泡体しかえられないことが判る。
また、比較例2、3および4のごとく、イソブタンを主
成分としない発泡剤を用いるばあい、えられる発泡体の
見掛密度および独立気泡率が実施例1、2および3に比
べ好適なものにならないことが判る。
From the above results, it is understood that the foams of Examples 1, 2 and 3 have a low apparent density, a high closed cell ratio and an excellent appearance. However, as in Comparative Examples 1 and 2, when the propylene homopolymer is used instead of the modified polypropylene resin composition of the present invention and this is foamed, the apparent density, the closed cell ratio and the appearance are all suitable. It turns out that only non-foam can be obtained.
Further, when a foaming agent not containing isobutane as a main component is used as in Comparative Examples 2, 3 and 4, the obtained foam has an apparent density and a closed cell ratio which are more preferable than those in Examples 1, 2 and 3. It turns out that it doesn't become.

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明の製法に基づき、原料ポリプロピ
レン系樹脂と芳香族ビニル単量体とラジカル重合開始剤
とを溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂組
成物をイソブタンを主成分とする発泡剤を使用して発泡
させることにより、見掛密度が低く、独立気泡率が高
く、外観美麗な発泡体がえられる。
The modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading the raw material polypropylene resin, the aromatic vinyl monomer and the radical polymerization initiator based on the production method of the present invention contains isobutane as a main component. By foaming using a foaming agent, a foam having a low apparent density, a high closed cell ratio and a beautiful appearance can be obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
量体とラジカル重合開始剤とを、該ポリプロピレン系樹
脂が溶融しうる温度のもとで溶融混練して改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物をえ、該改質ポリプロピレン系樹脂
組成物とイソブタンを主成分とする発泡剤とを押出機内
で溶融混練したのち、押し出して発泡させる改質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法。
1. A modified polypropylene resin composition is obtained by melt-kneading a polypropylene resin, an aromatic vinyl monomer and a radical polymerization initiator at a temperature at which the polypropylene resin can be melted. A method for producing a foam comprising a modified polypropylene resin composition, which comprises melt-kneading the modified polypropylene resin composition and a foaming agent containing isobutane as a main component in an extruder, and then extruding and foaming.
【請求項2】 前記芳香族ビニル単量体がスチレン、メ
チルスチレンおよびジビニルベンゼンよりなる群から選
ばれた少なくとも1種の単量体である請求項1記載の製
法。
2. The method according to claim 1, wherein the aromatic vinyl monomer is at least one monomer selected from the group consisting of styrene, methylstyrene and divinylbenzene.
【請求項3】 前記ラジカル重合開始剤がパーオキシケ
タール、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキ
サイドおよびパーオキシエステルよりなる群から選ばれ
た少なくとも1種である請求項1または2記載の製法。
3. The method according to claim 1, wherein the radical polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of peroxyketal, dialkyl peroxide, diacyl peroxide and peroxy ester.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100447169C (en) * 2006-09-27 2008-12-31 浙江大学 Modified polypropylene resin and its prepn process

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