JPH0929745A

JPH0929745A - 種々の合成樹脂の粒子混合物から合成樹脂を選別する方法

Info

Publication number: JPH0929745A
Application number: JP21830695A
Authority: JP
Inventors: Bjorn Stueckrad; ステユツクラートビヨルン; Karsten Loehr; レールカルステン
Original assignee: Daimler Benz AG
Current assignee: Daimler Benz AG
Priority date: 1995-05-31
Filing date: 1995-08-04
Publication date: 1997-02-04
Anticipated expiration: 2015-08-04
Also published as: JP2797072B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】少ない種類の薬品で済み、特に減殺試薬が要ら
ず、最良の浮遊選別条件の調整が単純化され、従来分離
できなかった合成樹脂も浮遊選別ができるようにする。【解決手段】合成樹脂の種類に応じた合成樹脂粒子の湿
り状態の変化に関連した合成樹脂粒子の表面処理は、浮
遊選別の前および浮遊選別装置の外で、粒子混合物のプ
ラズマ処理およびそれに続く貯蔵による物理的乾燥方式
で行われる。粒子混合物のプラズマ処理は緩いばら積み
で例えば５〜１０秒にわたり密閉処理室の中でマイクロ
波励起のプロセスガス好適には酸素を存在させて約１０
Ｐａの圧力のもとでプラズマ処理される。それに代わっ
て、粒子混合物のプラズマ処理は開放大気内において空
気を存在させて処理すべき粒子混合物を処理領域を連続
して搬送しながら行われる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば米国特許第
４０４６６７７号明細書で知られているような特許請求
の範囲請求項１の上位概念部分に記載の種々の合成樹脂
の粒子混合物から合成樹脂を選別する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ごみの中に存在する合成樹脂を回収する
ことによってごみの量を減らすためには、合成樹脂のご
みを別個に集めて回収装置に導かねばならない。そのた
めに、収集されたごみ合成樹脂の中に含まれる合成樹脂
を種類別に分離する必要がある。このために種々の分離
方法が既に開発されている。

【０００３】今日利用されているたいていの分離方法
は、個々の混合物成分の密度の差異を利用しており、即
ち例えば浮遊・沈降式分離あるいはサイクロン／液体サ
イクロン（Albert Bahr 氏著、文献「Erzmetall 33」、
１９８０年、第３２４〜３３０頁参照）によって合成樹
脂を分離している。このような方法はその成分が同じか
ほぼ同じ密度を有している合成樹脂混合物には役立たな
い。合成樹脂ごみをできるだけ価値あるように回収する
には、混合物をできるだけ精密に分離する必要がある。

【０００４】合成樹脂の選別に対して、密度の他に合成
樹脂表面の湿り性が選択される。この選択特徴は、破砕
済み合成樹脂混合物が液体（一般には水）に懸濁され、
そこで上昇気泡（一般には空気）の流れに曝されること
により浮遊選別する際に利用される。この気泡は混合物
成分の湿り性に応じて選択的に混合物成分に付着する。
合成樹脂表面が懸濁液で良好に湿らされる（濡らされ
る）場合には気泡が付着し難く、そうでない場合にはそ
の逆となる。今日においてたいてい利用されている合成
樹脂は本来の疏水性表面を有しており、これは、その合
成樹脂が水に濡れにくく即ち気泡が良好に付着して液体
表面に浮かぶことを意味している。選択的な気泡付着お
よびこれに伴う浮遊部分と沈降部分への選別は、合成樹
脂表面の本来の湿り性を選択的に調製することを必要と
する。既存の合成樹脂の浮遊選別方法は、懸濁液の中に
おいて合成樹脂を化学的に調整することによって表面を
調製している。この点に関しては米国特許第４０４６６
７７号明細書、同第４１３２６３３号明細書、同第４１
６７４７７号明細書、同第５１２０７６８号明細書、カ
ナダ特許第２０７３９５１号明細書あるいはヨーロッパ
特許第０５３５４１９Ａ１号明細書に記載されている。
これらの明細書は種々の群の合成樹脂混合物から個々の
合成樹脂を浮遊選別により分離する方法に関し、そのた
めに必要な薬品および処理方式が提案されている。

【０００５】従来において浮遊によって選別するために
必要な合成樹脂粒子の表面調製は従って常に化学的調整
方法によって湿式に達成され、即ち浮遊選別室（セル）
に直接界面活性薬品を投入することによって達成され
る。経済的理由および生態学的理由から浮遊選別液体は
循環回路を循環される。一般に表面調製に必要ないわゆ
る減殺（Drucker)試薬の他に、担体性を有する泡を形成
できるようにするために、いわゆる発泡試薬も添加され
ねばならない。これらの両試薬の濃度は時間の経過と共
に泡および合成樹脂の搬出によって低下する。これら両
試薬をそれぞれ最適なレベルに独立して調整することは
困難である。更に各種の合成樹脂に対してそれぞれ、減
殺試薬および発泡試薬を適当に組み合わせねばならず、
これはすべての種類の合成樹脂に対して満足させられな
い。更に新しい選択作用試薬の発見は、少なくともその
選択作用を十分に高くしようとするとき、非常に高度な
技術が必要であり高い経費がかかる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の欠点を除去し、冒頭に述べた形式の方法を、少ない種
類の薬品で済み、特に減殺試薬が要らず、最良の浮遊選
別条件の調整が単純化され、従来においてこの方式では
分離できなかった合成樹脂も浮遊選別ができるように改
良することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によればこの目的
は冒頭に述べた形式の方法において、特許請求の範囲請
求項１の特徴部分に記載の手段によって達成される。本
発明に基づいて、表面調製は浮遊選別の前に乾燥技術的
に数度プラズマ処理することによって達成される。この
場合、プラズマ処理の本来の種類選択性が自然に形成さ
れる或る貯蔵時間を維持することが重要である。表面調
製がプラズマ処理によって達成されるとき、発泡試薬だ
けを浮遊選別液体の中に入れればよい。この試薬の濃度
を最適なレベルに調整することは非常に簡単である。

【０００８】浮遊による選別は、種々の混合物成分が浮
遊選別液体で異なって湿らされることを利用して行われ
る。実際に生ずるたいていの合成樹脂混合物はその湿り
性は浮遊選別することを可能にするのに十分なほど異な
っていない。

【０００９】なおプラズマ処理によって合成樹脂の湿り
性を任意に形成できることは知られている。しかしこの
従来の場合、種々の合成樹脂を同じに処理した場合、混
合物におけるすべての種類の合成樹脂に対して湿り度ス
ケールの内部における分類と異なりほぼ一定した変位
（シフト）しか生じないことが分かっている。即ちプラ
ズマ処理なしでは試料混合物のすべての成分が顕著な疏
水性を有し、これらは良好に泡が付着し、すべて直ちに
浮き上がる。プラズマ処理後にはすべてが顕著な親水性
を有し、気泡が付着せず、混合物成分は浮き上がらな
い。驚くべきことに、プラズマ処理によって調整された
種々の混合物成分の湿り性は急速にいろいろに変化し、
即ち種々の合成樹脂に対する合成樹脂表面のプラズマ処
理によって引き起こされた湿り性は異なった長さの時間
にわたってしか有効でないことが確認された。数日後に
或る混合物成分は既に再び疏水性を有し、他の混合物成
分は依然として顕著な親水性を有する。かかる混合物は
浮遊選別によって良好に選別できる。

【００１０】即ち例えば本来の疏水性の（即ち水で濡れ
ない）合成樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチ
レン樹脂（ＡＢＳ）、スチレン・アクリロニトリル樹脂
（ＳＡＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリエチ
レンオキシド（ＰＰＯ）はプラズマ処理によって親水性
にされ、これらはすべて浮遊選別室の中で気泡が付着せ
ず、懸濁液内にとどまる。ＡＢＳ樹脂の湿り性へのプラ
ズマ処理の作用は他の合成樹脂の湿り性への作用に比べ
て短い時間作用する。即ちＡＢＳ樹脂は数日後に既に再
び疏水性となり、懸濁液内を上昇する気泡が良好に付着
するが、他の合成樹脂は依然として顕著な親水性を有
し、従って気泡が付着せず、沈降する。

【００１１】ＡＢＳ樹脂、ＳＡＳ樹脂、ＰＣ樹脂および
場合によっては他の合成樹脂から成る混合物を利用した
状態で、ＡＢＳ樹脂の表面はプラズマ処理および混合物
特有の貯蔵時間によって他の合成樹脂と異なって疏水性
にさせられる。続く浮遊選別の際に、ＡＢＳ樹脂は浮き
上がり、発泡製品として取り出され、他の合成樹脂は懸
濁液の中にとどまる。

【００１２】採用される合成樹脂としては、破砕によっ
て浮遊性のある形にされた上述の種類の合成樹脂が対象
とされる。その場合、採用される合成樹脂の素性は問題
ではない。即ち例えば薄片、繊維、ケーブル、繊維層、
編み物あるいは成形部品も利用できる。

【００１３】採用される合成樹脂部品の大きさおよび形
状は特に制限されない。取扱上特にポンプ搬送性の理由
から採用される材料の大きさは約２０ｍｍ以下好適には
２〜１２ｍｍが適している。しかし一辺の長さが１００
ｍｍまでの大きさの粒子でも分離過程が実施できること
が確認されている。分離過程に関して最適な粒度はそれ
ぞれの材料および混合物に特有なものであり、その場合
場合に応じて経験的に最適にされねばならない。使用さ
れる合成樹脂のこの大きさは、上述の合成樹脂が千切り
法、切断法、刻み法あるいは引き裂き法のような一般的
な破砕方法によって上述の大きさの合成樹脂部片にされ
ることによって達成され、場合によっては粒子あるいは
切片として浮遊選別に供することもできる。その都度採
用される破砕方法は場合場合に応じて選択され、複合部
品の「結合」の度合いに関係して最適な方法が選ばれ
る。

【００１４】ＡＢＳ樹脂および上述の一つあるいは複数
の合成樹脂から成る混合物が浮遊選別の前にプラズマ処
理によってその湿り性に関して調製される。その場合、
小形設備（実験室的大きさ）の場合にプラズマは１〜６
０秒間好適には５〜１０秒間にわたって合成樹脂混合物
に作用させられる。別のプラズマ室（チャンバ）および
大きな負荷容量（１．５ｋｇ）を持った工業的規模の大
形設備の場合、約３０Ｐａ（パスカル）の基礎圧力で６
０〜１２０秒間の処理時間において良好な結果が得られ
る。適当なプロセスガスは合成樹脂表面を、酸素、窒
素、硫黄あるいは類似した極性元素を含んだ極性機能基
（水酸基および又はカルボル基、エステル、エーテル、
アミン、アミド、スルフォン酸塩など）で豊富化する。
極性表面は極性懸濁液（水あるいは他のもの）によって
良好に濡れ、気泡が付着し難く、従って浮き上がらな
い。

【００１５】与えられた極性機能基は表面を励起状態に
し、高い立体流動性（sterische Mobilitat ）を有して
いる。物質特有の時間幅を経過した後、この機能基は表
面の下側にエネルギ的に良好な位置に反転する。これ
が、湿り性が時間に関係して物質特有に変化する理由と
なる。

【００１６】合成樹脂表面を極性化するために適した間
欠運転式のプラズマ室は表面活性化法および表面浄化法
で知られている。基体をプラズマ処理するための開放大
気中において即ち空気のもとであるいは特別なガスのも
とで連続して運転する処理装置も他の研究所で既に開発
されており、これも現在において目的に適って採用でき
る。

【００１７】その研究はここでは主にプラズマ処理する
際にプロセスガスとして酸素で実施しており、従って基
本的には積極的に経験できる。窒素もプラズマ処理に対
してプラズマ処理の際の酸素と同じような意味で（即ち
湿り性を減少するように）採用できる。合成樹脂混合物
をアルゴンプラズマで処理することによっても、僅かな
効果しか期待できないが同じ意味での表面調製が行われ
る。四フッ化炭化水素を含む合成樹脂のプラズマ処理は
一般にもともと大きい疏水性を一層高め、従って本気で
考慮されない。人工的に高められた疏水性の物質特有の
急速な退行（これはもっとも研究されていない）はここ
でも生じ、場合によっては貯蔵によって湿り性に関して
他の種類に分類される。場合によっては個々の合成樹脂
に対するプラズマ処理において物質特有の所定の種類の
プラズマが選択的に作用することが前提とされ、例え
ば、希ガスプラズマによるプラズマ処理が架橋結合反応
を開始し、その場合この反応がポリエチレン（ＰＥ）お
よびポリプロピレン（ＰＰ）のようなポリオレフィンに
おいて分子量に関して選択的に作用することが報告され
ている。

【００１８】プラズマ処理に続いて混合物特有の貯蔵時
間を経過した後で、合成樹脂混合物が浮遊選別室（セ
ル）に入れられる。合成樹脂はこの室の中で極性（好適
には水性の）溶液に懸濁される。普通は水性溶液は水で
あるが、塩を含む水も利用できる。例えば浮遊選別目的
に適用される種類の塩水に関する文献から、海水、塩
水、苦味泉（マグネシアを含む）並びにハロゲン化物お
よび又は硫酸塩を含む水性溶液が挙げられる。

【００１９】水性溶液は浮遊泡立て剤を含んでいる。こ
の泡立て剤は担体性のある泡層を形成するため並びに泡
の凝結を減少するために、従って比較的狭い泡寸法スペ
クトルを形成するために使用している。

【００２０】文献に記載されているように次のような泡
立て剤が適している。 − ５〜１０炭素原子の脂肪族および脂環式のアルコー
ル。 − 例えばポリアルキレングリコール（HOECHST 社製造
のFlotanol^R C7) のような２００〜５００分子量（平均
分子量）のポリグリコール。 − （HOECHST 社製造のFlotanol^R D14)のような２００
〜５００分子量のアルキルポリグリコールエーテル。

【００２１】採用される浮遊泡立て剤の濃度は懸濁液１
０００ｌ当たり０．５〜３０ｇ好適には３〜１０ｇであ
る。浮遊泡立て剤が添加された後、懸濁液は数秒間にわ
たって攪拌機で混合される。その後、合成樹脂混合物が
導入され、それ自体公知の方法で浮遊選別が実施され
る。

【００２２】浮遊選別が終了した後、泡生成物（濃縮
物）および室（チャンバ）生成物（残滓）が適当な方法
で絶縁され、懸濁液がプロセス回路に再び導かれる。泡
生成物および室生成物は例えばふるい分けによって簡単
に回収させられる。

【００２３】上述した種類の合成樹脂のうちでＡＢＳ樹
脂の場合、プラズマ処理によって与えられた親水性状態
は最も早く退行し（ＡＢＳ樹脂の場合に既に数時間経過
後に浮遊選別に対して適した大きさの退行が行われ）、
従ってＡＢＳ樹脂の場合に貯蔵時間の経過後に再び大き
な疏水性を有するので、第１の浮遊選別段階の泡生成物
はここで分離されたＡＢＳ樹脂から成っている。その場
合、種々の合成樹脂部分の収量および成分（純度）は明
らかに９５重量％以上である。上述の合成樹脂のうちで
二番目に早く退行しＡＢＳ樹脂よりも遅く形成されるＰ
Ｃ樹脂の場合、調製された表面状態は疏水性を有するよ
うに退行し、従って第２の浮遊選別段階においてこの合
成樹脂は発泡され、それから第３の段階において泡付き
のＰＰＯ樹脂とＳＡＮ樹脂との混合物が運び出される。
これら両種類の合成樹脂は、互いに接近して並ぶ物質に
関して最適に修正されたプラズマ処理方法に応じてある
いは基本的に異なった方法で分離されねばならない。な
おもともと疏水性を有する合成樹脂ＡＢＳ、ＰＣ、ＳＡ
Ｎ、ＰＰＯと異なって、もともと親水性を有する種類の
合成樹脂ＰＡが存在し、これは合成樹脂混合物を浮遊選
別する際に特別な前処理なしに純粋な室生成物として生
ずる。

【００２４】浮遊選別浴のｐＨ値および温度が少なくと
も所定の合成樹脂の分離に影響を与えることが観察され
ている。浮遊選別浴のｐＨ値は実験した合成樹脂の調整
に次のように作用する。即ち、既に述べたように合成樹
脂の種類に応じて、プラズマ処理によって与えられた合
成樹脂粒子の親水性が貯蔵によって急速にいろいろに退
化する。ＡＢＳ樹脂は最も早く再び疏水性となり、即ち
短時間しか親水性を有さないグループの合成樹脂（代表
的にはＡＢＳ樹脂）が区別される。これに対してＰＰＯ
樹脂およびＳＡＮ樹脂はプラズマ処理によって明らかに
比較的時間に安定した親水性を有する。ポリカーボネー
ト（ＰＣ）はこの観点において中間位置をとっている。
いまや、浮遊選別浴のｐＨ値が短時間親水性を有する合
成樹脂ＡＢＳにも比較的時間的に安定した親水性を有す
る合成樹脂ＰＰＯ（ＳＡＮ樹脂はこの点に関して検査し
なかった）にも影響を与えず、これらの種類の合成樹脂
は浮遊選別浴のｐＨ値に関して明らかに動かず、換言す
ればＡＢＳ樹脂即ち上述の第１のグループの合成樹脂は
アルカリ性並びに酸性の浮遊選別浴において浮遊部分で
あり、これに対してＰＰＯ樹脂即ち上述した第２のグル
ープの合成樹脂はいずれの浮遊選別浴においても底への
沈降部分に含まれる。中間グループの合成樹脂例えばＰ
Ｃ樹脂の場合には異なって振る舞い、この合成樹脂はｐ
Ｈ値が約３の酸性浮遊選別浴において疏水性を有し、即
ち泡部分を増大し、これに対してｐＨ値が約１０のアル
カリ性の浮遊選別浴において親水性を有し、沈降する。
これに関して後述する例３の実験ａ、ｂを参照された
い。浮遊選別浴のアルカリ化は、少なくとも例えばＰＣ
樹脂のような中間時間的に親水性を有する合成樹脂にお
いてプラズマ処理済み合成樹脂粒子の沈殿を生ずると同
じような結果をもたらす傾向があると思える。

【００２５】浮遊選別浴の温度に影響を与えるために、
その加熱がＡＢＳ樹脂粒子およびＰＣ樹脂粒子の異なっ
た調整を実際に避けること、即ち許容できないほど強く
例えば３３°Ｃ以上に加熱された浮遊選別浴において種
々の合成樹脂粒子（ＡＢＳおよびＰＣ）が実際にすべて
同じに親水性を有して、粒子が浮き上がらず、粒子混合
物がほとんど密集して底の残滓に残ることについて言及
しておく。即ちそのために浮遊選別浴が３０°Ｃ以上に
加熱されないようにしなければならない。万一の熱源あ
るいはエネルギ源例えば浴液体の連続的旋回が浴液体を
自然に加熱してしまう場合、その温度を冷却によって許
容値に維持しなければならない。これに関して後述する
例４の実験ａ、ｂを参照されたい。泡の付着および密着
を決定する材料に関係したエネルギバリヤ（境界）が明
らかに存在する。その結果、混合物特有の臨界浴温度が
生ずる。例えばＡＢＳ樹脂は約２０°Ｃの浴温度におい
てＡＢＳ／ＰＣ／ＰＰＯ混合物から分離され、これに対
して３３°Ｃ以上の温度ではこの分離は行われない。上
述の温度の影響がすべての種類の合成樹脂において一様
に観察されないことは認めざるを得ない。所定の種類の
合成樹脂に対して浮遊選別が特に有効に進行する室温と
異なった所望の所定の温度範囲を与えることが考えられ
る。かかる温度の影響特に限界温度の存在あるいは浮遊
選別浴の温度最適条件は、場合場合に応じて研究ないし
実験で求められねばならない。

【００２６】得られた合成樹脂の純度は適当な方法たい
ていは解析方法で検査される。種々の色の合成樹脂の場
合、純度は視覚で十分に検査される。同色の合成樹脂の
場合、純度の検査は一般的な化学的な方法例えば選択溶
液によって行われる。

【００２７】以下本発明を明瞭にするために本件出願人
が実施した実験例について説明する。例１における二つ
の比較試験は、合成樹脂粒子のプラズマ未処理の浮遊選
別も単なるプラズマ処理による浮遊選別も混合物の物質
成分への分離が生じないことを示している。例２はプラ
ズマ前処理並びにそれに続く貯蔵による調整の物質特有
の分類を示している。図３における二つの比較試験は、
プラズマ処理によって中間時間的な親水性にされた合成
樹脂ＰＣへの酸性ないしアルカリ性の浮遊選別浴の作用
を示し、更に例４の二つの実験は浴温度の影響を示して
いる。

【００２８】例１：それぞれ１０ｇのＡＢＳ樹脂（制御
を容易にするために黒色に着色）、ＰＣ樹脂（透明）お
よびＰＰＯ樹脂（灰色に着色）から成りふるい目幅４．
０〜６．３ｍｍの粒度等級の粉砕物の形をした混合物
を、一般的なプラズマ室の中において１０Ｐａの基礎圧
力のもとでマイクロ波（１３．５６ＭＨｚ）で励起され
た酸素プラズマに１０秒間にわたって曝した。そのプラ
ズマ処理後に合成樹脂混合物を試料袋の中に気密に詰め
込み、８日間貯蔵した。その貯蔵期間経過後に合成樹脂
混合物を空気式浮遊選別室の中に投入した。この室に１
０００ｌ当たり５．５ｇの濃度で浮遊泡立て剤 Flotan
ol^R C7を添加した９ｌの生水（ｐＨ値が約８、温度約２
０°Ｃ）を充填した。続いてそれ自体公知の方法で浮遊
選別を行った。泡生成物において９．７８ｇのＡＢＳ樹
脂が取り出され、室生成物にＰＰＯ、ＰＣ、ＡＢＣの混
合物が２０．２２ｇ残存し、その中にＡＢＳ樹脂が０．
２２ｇ含まれていた。泡生成物は１００重量％ＡＢＳ樹
脂から成っていた。

【００２９】実験ａ：例１に類似しているが合成樹脂混
合物をプラズマ処理をしなかった。分離は行われなっ
た。即ちすべての混合物成分に気泡が付着し、泡生成物
において取り出された。

【００３０】実験ｂ：例１に類似しているが合成樹脂混
合物をプラズマ処理の直後に浮遊選別した。この場合も
分離は行われなかった。即ち混合物成分に気泡が付着せ
ず、すべての成分が室生成物に残存した。

【００３１】例２：それぞれ１０ｇのＡＢＳ樹脂（制御
を容易にするために茶色に着色）、ＳＡＮ樹脂（透明）
およびＰＰＯ樹脂（灰色）から成りふるい目幅４．０〜
６．３ｍｍの粒度等級の粉砕物の形をした混合物を、例
１の場合と同じようにプラズマ処理に曝し、ここではそ
の後で４５日間貯蔵した。続く浮遊選別を例１の場合と
同じように行なった。泡生成物において９．６８ｇのＡ
ＢＳ樹脂が取り出され、室生成物にＳＡＮ、ＰＰＯ、Ａ
ＢＣの混合物が２０．３２ｇ残存し、その中にＡＢＳ樹
脂が０．３２ｇ含まれていた。泡生成物は１００重量％
ＡＢＳ樹脂から成っていた。

【００３２】例３：（ｐＨ値の影響について）：実験ａ：それぞれ１０ｇのＡＢＳ樹脂（黒色）、ＰＣ樹
脂（透明）およびＰＰＯ樹脂（灰色）から成りふるい目
幅２．５〜４．０ｍｍの粒度等級の粉砕物の形をした混
合物を、例１の場合と同じようにプラズマ処理に曝し、
その後で２０日間貯蔵した。続いて合成樹脂混合物を空
気式浮遊選別室の中に投入した。この室に１０００ｌ当
たり５．５ｇの濃度で浮遊泡立て剤 Flotanol^R C7を添
加した約２０°Ｃの温度の９ｌの水を充填した。希釈硫
酸（Ｈ2 ＳＯ4 ）の添加によってｐＨ値を３とした。続
いて公知のようにして浮遊選別を行った。泡生成物にお
いて１０．００ｇＡＢＳ樹脂、９．８５ｇＰＣ樹脂およ
び０．２１ｇＰＰＯ樹脂が取り出され、これに対して室
生成物に０．１５ｇＰＣ樹脂および９．７９ｇＰＰＯ樹
脂が残存した。室生成物ＰＰＯ樹脂の純度は９８．５重
量％であった。

【００３３】実験ｂ：実験ａに類似しているが希釈水酸
化ナトリウム（ＮａＯＨ）の添加によってｐＨ値を約１
０にした。泡生成物において９．９８ｇＡＢＳ樹脂、
０．４５ｇＰＣ樹脂および０．０４ｇＰＰＯ樹脂が取り
出され、室生成物に０．０２ｇＡＢＳ樹脂、９．５５ｇ
ＰＣ樹脂および９．９６ｇＰＰＯ樹脂が残存した。泡生
成物ＡＢＳの純度は９６重量％であった。

【００３４】例４：（温度の影響について）：実験ａ：それぞれ２０ｇのＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹脂および
ＰＰＯ樹脂から成りふるい目幅４．０〜６．３ｍｍの粒
度等級の粉砕物の形をした混合物を、例１の場合と同じ
ようにプラズマ処理に曝し、その後で２０日間貯蔵し
た。続いて合成樹脂混合物を空気式浮遊選別室の中に投
入した。この室に１０００ｌ当たり５．５ｇの濃度で浮
遊泡立て剤 Flotanol^R C7を添加した９ｌの生水（ｐＨ
値が約８）を充填した。浮遊選別浴の温度は約１９°Ｃ
にした。続いて公知のように浮遊選別を行った。泡生成
物において２０．００ｇＡＢＳ樹脂および０．５０ｇＰ
Ｃ樹脂が取り出され、これに対して室生成物に１９．５
０ｇＰＣ樹脂および２０．００ｇＰＰＯ樹脂が残存し
た。泡生成物ＡＢＳの純度は９７．５重量％であった。

【００３５】実験ｂ：実験ａに類似しているが浴液体の
温度を約４１°Ｃにした。泡生成物において０．１６ｇ
ＡＢＳ樹脂および０．９２ｇＰＣ樹脂が取り出され、室
生成物に１９．８４ｇＡＢＳ樹脂、１９．０８ｇＰＣ樹
脂および２０．００ｇＰＰＯ樹脂が残存した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】合成樹脂粒子の湿り状態が合成樹脂の種
類に応じて変化していることに関連して、合成樹脂粒子
を粒子混合物から種々の種類の合成樹脂粒子が個々に浮
き上がるように表面処理して浮遊選別することによって
種々の合成樹脂の粒子混合物から合成樹脂を精密に選別
する方法において、合成樹脂の種類に応じた合成樹脂粒子の湿り状態の変化
に関連した合成樹脂粒子の表面処理が、浮遊選別の前お
よび浮遊選別装置の外で、粒子混合物のプラズマ処理お
よびそれに続く貯蔵による物理的乾燥方式で行われるこ
とを特徴とする種々の合成樹脂の粒子混合物から合成樹
脂を選別する方法。
【請求項２】合成樹脂混合物がプラズマ処理の前に２
０ｍｍ以下好適には２〜１２ｍｍの直径の粒度に粉砕さ
れることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】粒子混合物のプラズマ処理がバッチ式で
緩いばら積みで行われることを特徴とする請求項１記載
の方法。
【請求項４】粒子混合物のプラズマ処理が連続的に
（好適には粒子を別々の層に成層して）行われることを
特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項５】粒子混合物のプラズマ処理が１〜１２０
秒間にわたって行われ、小形の処理設備および又は小さ
な積み重ね厚さの場合に好適には例えば５〜１０秒間の
短い処理時間で行われ、大形の処理設備および又は大き
な積み重ね厚さの場合に好適には例えば６０〜１２０秒
間の長い処理時間で行われることを特徴とする請求項１
記載の方法。
【請求項６】粒子混合物のプラズマ処理がマイクロ波
励起のプロセスガス好適には酸素を存在させて密閉処理
室の中で２００Ｐａ（パスカル）以下の圧力のもとで行
われ、小形の処理設備および又は小さな積み重ね厚さの
場合に好適には例えば１０Ｐａの低い圧力のもとで、大
形の処理設備および又は大きな積み重ね厚さの場合に好
適には例えば約３０Ｐａの大きな圧力のもとで行われる
ことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項７】粒子混合物のプラズマ処理が開放大気内
において空気を存在させて処理すべき粒子混合物を処理
領域を連続して搬送しながら行われることを特徴とする
請求項１記載の方法。
【請求項８】空気酸素および又は空気窒素が処理装置
の内部においてプラズマの形に励起され好適にはいわゆ
る直接障壁放電（direkte Barierentladung)によって励
起されることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項９】プラズマ処理済み粒子混合物が浮遊選別
処理の前に少なくとも約５時間好適には数日間貯蔵され
ることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１０】プラズマ処理済み粒子混合物の貯蔵が
開放大気内に緩いばら積みで行われることを特徴とする
請求項１記載の方法。
【請求項１１】調節済み合成樹脂粒子の混合物を浮遊
選別によって分離するために、浮遊選別浴が酸性にされ
好適にはｐｈ値が４以下にされ、プラズマ処理によって
短時間だけ親水性を有する合成樹脂例えばアクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）、およびプ
ラズマ処理によって中間時間的に親水性を有する合成樹
脂例えばポリカーボネート（ＰＣ）が浮き上がり、プラ
ズマ処理によって時間的に安定した親水性にされる合成
樹脂例えばポリエチレンオキシド（ＰＰＯ）が沈降する
ことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１２】調節済み合成樹脂粒子の混合物を浮遊
選別によって分離するために、浮遊選別浴がアルカリ性
にされ好適にはｐｈ値が１０以上にされ、プラズマ処理
によって短時間だけ親水性を有する合成樹脂例えばアク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）が
浮き上り、プラズマ処理によって時間的に安定した親水
性にされる合成樹脂例えばポリエチレンオキシド（ＰＰ
Ｏ）、およびプラズマ処理によって中間時間的に親水性
にされる合成樹脂例えばポリカーボネート（ＰＣ）が沈
降することを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１３】浮遊選別浴が混合特有の最適温度にさ
れ、一定してこの温度に維持されることを特徴とする請
求項１１項又は１２項記載の方法。