JPH09295372A - Manufacture of composite laminate - Google Patents

Manufacture of composite laminate

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Publication number
JPH09295372A
JPH09295372A JP14172096A JP14172096A JPH09295372A JP H09295372 A JPH09295372 A JP H09295372A JP 14172096 A JP14172096 A JP 14172096A JP 14172096 A JP14172096 A JP 14172096A JP H09295372 A JPH09295372 A JP H09295372A
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JP
Japan
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treatment
composite laminate
rubber
plate
soft plate
Prior art date
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Pending
Application number
JP14172096A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomomasa Sueyasu
知昌 末安
Hiroshi Takada
寛 高田
Hidetoshi Ogiwara
秀敏 荻原
Takeshi Hamanaka
浜中  剛
Yoshihide Fukahori
美英 深堀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a composite laminate of various shape and size which is used for an antiseismic device and has superior breaking characteristic in simple and highly productive manner and in a short time without the necessity to use a special molding die. SOLUTION: When alternately laminating a plural number of hard plates with rigidity and soft plates with viscoelasticity respectively, at least, one surface treatment selected from among treatments such as halogenation, acid wash, low pressure plasma, corona discharge, ultraviolet emission and buffing is performed on the surface of the soft plates of viscoelastic nature such as vulcanized rubber. After this treatment, the treated face of the soft plate is bonded to the adjacent hard plate with an adhesive selected from a group of adhesives of urethane, epoxy and acrylic materials.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は免震装置などに用い
られる複合積層体の製造方法に係り、特に、生産性が良
好で、自動化にも適する複合積層体の製造方法に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a composite laminate used in a seismic isolation device or the like, and more particularly to a method for manufacturing a composite laminate having good productivity and suitable for automation.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、複数個の鋼板等の剛性を有する硬
質板と、粘弾性的性質を有するゴム等の軟質板とを交互
に積層した複合積層体をその構造内に配置してなる免震
構造体が、ビルや橋梁等の免震装置として広く用いられ
ている。このような免震構造体に用いられる複合積層体
は、軟質板としてゴム材料等の弾性体を、硬質板として
金属板を使用するのが一般的である。この複合積層体
は、従来、未加硫のゴム材料からなるシートと、表面に
接着向上処理を行った金属板を積層し、金型内で、加
圧、加熱することにより軟質板を構成する未加硫のゴム
材料を加硫し、金属板と接着させて製造されていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, a composite laminated body in which a rigid hard plate such as a plurality of steel plates and a soft plate such as rubber having viscoelastic properties are alternately laminated is disposed in its structure. Seismic structures are widely used as seismic isolation devices for buildings and bridges. In the composite laminated body used for such a base isolation structure, an elastic body such as a rubber material is generally used as the soft plate and a metal plate is used as the hard plate. This composite laminate is conventionally formed by laminating a sheet made of an unvulcanized rubber material and a metal plate having an adhesion-improving treatment on the surface, and pressing and heating in a mold to form a soft plate. It was manufactured by vulcanizing an unvulcanized rubber material and adhering it to a metal plate.

【0003】しかしながら、この方法によれば、加硫が
完了するまでに長時間を要し、表面粘着性を有する未加
硫ゴムシートを打抜き、積層すると言う煩雑な工程を有
しており生産性が悪い。さらに、所望の形状に適合し、
且つ、十分な強度を有する金型の製造が必要である、加
硫プレス機、加硫缶などの設備を必要とする、等の問題
があり、所望の形状やサイズの複合積層体を簡便に製造
することは困難であった。
However, according to this method, it takes a long time until the vulcanization is completed, and there is a complicated step of punching and laminating an unvulcanized rubber sheet having surface tackiness, and the productivity is high. Is bad. Furthermore, it fits the desired shape,
In addition, there is a problem that it is necessary to manufacture a mold having sufficient strength, a facility such as a vulcanizing press and a vulcanizing can is required, and the like, and a composite laminate having a desired shape and size can be easily prepared. It was difficult to manufacture.

【0004】また、未加硫ゴムシートを硬質板と積層し
た後に加硫するため、加熱方法や加熱温度の条件によっ
ては加硫状態が不均一になり、接着力の不十分な部分が
複合積層体中に存在する虞もあり、加硫条件の厳密な制
御が必要とされていた。
Further, since the unvulcanized rubber sheet is vulcanized after being laminated with the hard plate, the vulcanized state becomes non-uniform depending on the heating method and heating temperature conditions, and the portion having insufficient adhesive strength is composite laminated. Since it may exist in the body, strict control of vulcanization conditions was required.

【0005】このため、複合積層体の各層を積層した
後、軟質板を構成するゴム材料を加硫接着する方法に換
えて、加硫ゴムの如く予め成形された軟質板と硬質板と
を接着剤で接着する方法も試みられているが、軟質板を
構成する粘弾性材料や硬質板と、接着剤との適合性、接
着強度の持続性などの問題から、免震装置に適する如き
破断特性に優れた、信頼性の高い複合積層体は得難く、
汎用されるに至っていないのが現状である。
Therefore, after laminating each layer of the composite laminate, instead of vulcanizing and adhering the rubber material constituting the soft plate, a soft plate and a hard plate which are preformed like vulcanized rubber are adhered. A method of bonding with an adhesive has been tried, but due to problems such as compatibility with the viscoelastic material and the hard plate that make up the soft plate, the adhesive strength, and the durability of the adhesive strength, the fracture characteristics suitable for seismic isolation devices It is difficult to obtain a highly reliable and reliable composite laminate,
The current situation is that it has not been widely used.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の技術に鑑みてなされたものであり、免震装置に用
いられる破断特性に優れた複合積層体を、簡便に、生産
性良く製造する方法、さらに、該複合積層体のさまざま
な形状やサイズのものを、特殊な金型を製造することな
く、短時間で製造する方法の提供を目的とするものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional technique, and provides a composite laminate having excellent breaking characteristics used for a seismic isolation device easily and with high productivity. It is an object of the present invention to provide a method for producing the composite laminate, and further a method for producing various shapes and sizes of the composite laminate in a short time without producing a special mold.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の複合積層体の製
造方法は、剛性を有する硬質板と粘弾性的性質を有する
軟質板とをそれぞれ複数個、交互に積層した複合積層体
の製造方法であって、該粘弾性的性質を有する軟質板の
表面を、ハロゲン化処理、酸処理、低圧プラズマ処理、
コロナ放電処理、紫外線照射処理、バフがけ処理からな
る群より選択される表面処理の少なくとも一つを施し、
該軟質板の表面処理を施した面と隣接する硬質板とを、
接着剤により接着する、ことを特徴とする。
The method for producing a composite laminate of the present invention is a method for producing a composite laminate in which a plurality of rigid hard plates and a plurality of soft plates having viscoelastic properties are alternately laminated. The surface of the soft plate having the viscoelastic property is treated with halogen, acid, low pressure plasma,
At least one surface treatment selected from the group consisting of corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, and buffing treatment,
A surface that has been subjected to a surface treatment of the soft plate and a hard plate adjacent to the surface,
It is characterized in that it is adhered by an adhesive.

【0008】また、前記製造方法において、前記粘弾性
的性質を有する軟質板は、予め加硫されたゴム材料、好
ましくは、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレ
ンプロピレンゴムからなる群より選択される少なくとも
1種であることを特徴とする。
Further, in the above manufacturing method, the soft plate having the viscoelastic property is a pre-vulcanized rubber material, preferably natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, ethylene propylene. It is characterized by being at least one selected from the group consisting of rubber.

【0009】前記表面処理のうち、前記ハロゲン化処理
は、塩素、臭素並びにヨウ素から選択されるハロゲン分
子、次亜塩素酸並びに次亜臭素酸から選択されるハロゲ
ン発生体及びN,N’−ジクロロ−p−トルエンスルホ
ンアミド並びにトリクロロイソシアヌル酸アミドより選
択される発ハロゲン化合物からなる群より選択される少
なくとも一つの化合物で処理することを特徴とする。ま
た、前記低圧プラズマ処理は、10-6Torr〜102Torr
の圧力下で、0〜108 Hzの周波数領域の直流又は交
流によりプラズマ放電を行う処理であることを特徴と
し、前記コロナ放電処理は、常圧下、103 〜108
zの周波数領域の直流又は交流によりコロナ放電を行う
処理であることを特徴とし、さらに、前記紫外線処理
は、前記軟質板表面に紫外線を照射して、化学変化を生
起させ、軟質板材料の表面に前記接着剤との親和性を有
する官能基を生成させる処理であることを特徴とする。
前記軟質板の表面処理を施した面と隣接する硬質板とを
接着する接着剤は、ウレタン系、エポキシ系、及びアク
リル系接着剤からなる群より選択される少なくとも1種
であることを特徴とする。
Among the surface treatments, the halogenation treatment includes halogen molecules selected from chlorine, bromine and iodine, a halogen generator selected from hypochlorous acid and hypobromous acid, and N, N'-dichloro. It is characterized in that it is treated with at least one compound selected from the group consisting of halogen-containing compounds selected from -p-toluenesulfonamide and trichloroisocyanuric acid amide. In addition, the low pressure plasma treatment is 10 −6 Torr to 10 2 Torr.
Under a pressure of, characterized by a process for performing plasma discharge by direct current or alternating current with a frequency region of 0 8 Hz, the corona discharge treatment, atmospheric pressure, 10 3 to 10 8 H
The surface of the soft plate material is characterized in that it is a process of performing corona discharge by direct current or alternating current in the frequency range of z, and further, the ultraviolet treatment irradiates the soft plate surface with ultraviolet rays to cause a chemical change. Is a treatment for forming a functional group having affinity with the adhesive.
The adhesive for adhering the surface-treated surface of the soft plate to the adjacent hard plate is at least one selected from the group consisting of urethane-based, epoxy-based, and acrylic-based adhesives. To do.

【0010】本発明の複合積層体の製造方法において
は、軟質板の表面を予め、特定の選択された処理方法、
即ち、ハロゲン化処理、酸処理、低圧プラズマ処理、コ
ロナ放電処理、紫外線照射処理、バフがけ処理からなる
群より選択される処理により接着性向上処理を施した
後、接着剤で硬質板と接着するため、軟質板を構成する
粘弾性的性質を有する材料表面の親和性が向上し、汎用
の接着剤を用いて軟質板と硬質板とを均一、且つ、強固
に接着することができる。従って、従来の加硫接着方法
の如く、特殊な金型や大規模な製造設備を必要とせず、
短時間で簡便に、破断特性に優れた複合積層体を製造す
ることができる。
In the method for producing the composite laminate of the present invention, the surface of the soft plate is preliminarily selected by a specific selected treatment method,
That is, after performing an adhesion improving treatment by a treatment selected from the group consisting of a halogenation treatment, an acid treatment, a low pressure plasma treatment, a corona discharge treatment, an ultraviolet irradiation treatment and a buffing treatment, it is adhered to a hard plate with an adhesive. Therefore, the affinity of the surface of the material having the viscoelasticity that constitutes the soft plate is improved, and the soft plate and the hard plate can be evenly and firmly bonded using a general-purpose adhesive. Therefore, unlike the conventional vulcanization bonding method, no special mold or large-scale manufacturing equipment is required,
It is possible to easily manufacture a composite laminate having excellent rupture properties in a short time.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の複合積層体の製造方法に
ついて詳細に説明する。複合積層体を構成する粘弾性的
性質を有する軟質板に用いられる材料とは、50%モジ
ュラスが1.5〜20kgf/cm2 、25℃における
動的剪断弾性率Gが、1.5〜20kgf/cm2 の特
性を有するものを指す。各種材料の50%モジュラス及
び動的剪断弾性率Gは、例えば、JIS K6301、
K6394に準拠して測定することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for producing the composite laminate of the present invention will be described in detail. The material used for the soft plate having viscoelastic properties that constitutes the composite laminate includes a 50% modulus of 1.5 to 20 kgf / cm 2 and a dynamic shear modulus G at 25 ° C. of 1.5 to 20 kgf. / Cm 2 It has a characteristic of. The 50% modulus and the dynamic shear modulus G of various materials are, for example, JIS K6301,
It can be measured according to K6394.

【0012】ここで、粘弾性的性質を有する材料として
は、熱可塑性ゴム、ウレタンゴム、各種の加硫ゴム、微
架橋ゴム、エラストマー、プラスチックス等の有機材
料、これらの発泡体、アスファルト、粘土等の無機材
料、及び、これらの混合材料など各種の材料であって、
上記粘弾性的性質を有するものを用いることができる
が、特に、従来、積層後の加硫接着によらなければ、硬
質板との良好な接着特性が得難かった、予め加硫された
ゴム材料、例えば、予め加硫された天然ゴム、イソプレ
ンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴムからなる群よ
り選択される少なくとも1種を用いた場合に、本発明の
効果が著しい。
Here, examples of the material having viscoelastic properties include organic materials such as thermoplastic rubber, urethane rubber, various vulcanized rubbers, slightly crosslinked rubbers, elastomers and plastics, foams thereof, asphalt and clay. Various materials such as inorganic materials such as and mixed materials thereof,
It is possible to use those having the above-mentioned viscoelastic properties, but in particular, it has been difficult to obtain good adhesive properties with a hard plate in the past unless vulcanization adhesion after lamination has been conventionally performed, and a pre-vulcanized rubber material is used. For example, when at least one selected from the group consisting of pre-vulcanized natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, and ethylene-propylene rubber is used, the effect of the present invention is remarkable.

【0013】これらの材料は、平板状に成形され、軟質
板として用いられる。軟質板の形状は特に制限はない
が、通常は、個々の軟質板は円盤状又は矩形の形状を有
する。軟質板の厚みには特に制限はなく、複合積層体が
用いられる目的に応じて選択できるが、一般には、1〜
20mm程度の厚みのものが使用される。
These materials are formed into a flat plate and used as a soft plate. The shape of the soft plate is not particularly limited, but usually, each soft plate has a disk shape or a rectangular shape. The thickness of the soft plate is not particularly limited and can be selected according to the purpose for which the composite laminate is used, but in general, 1 to
A thickness of about 20 mm is used.

【0014】これらの材料は単独で用いても、複数種を
混合して用いてもよく、全体が均一な材料で形成されて
いてもよいが、内側部分に高ダンピング材料、外側部分
にクリープ性能の良くかつ柔らかい材料等と二種類以上
を組み合わせて使用してもよい。
These materials may be used singly or as a mixture of two or more kinds, and may be formed of a uniform material as a whole, but a high damping material is used for the inner part and a creep performance is used for the outer part. You may use it in combination of 2 or more types with a good and soft material.

【0015】軟質板の製造方法としては、公知の製造方
法を適用できる。即ち、ゴム材料の場合、段プレスによ
るモールド加硫による製造方法、プレス加硫、ロートキ
ュア等によりゴムシートを製造し、所定の形状に打抜く
製造方法等が挙げられ、他の粘弾性的性質を有する材料
の場合も、汎用のモールド成形、シート状に加工した後
の打抜き成形などが適用できる。
As a method for manufacturing the soft plate, a known manufacturing method can be applied. That is, in the case of a rubber material, a manufacturing method by mold vulcanization by step pressing, a manufacturing method in which a rubber sheet is manufactured by press vulcanization, rotocure, etc., and punched into a predetermined shape, etc., and other viscoelastic properties Also in the case of a material having, a general-purpose molding, punching after processing into a sheet, and the like can be applied.

【0016】また、この複合積層体を構成する硬質板と
しては、金属、セラミックス、プラスチックス、FR
P、ポリウレタン、木材、紙板、スレート板、化粧板等
所要の剛性を有する各種の材料を使用することができ
る。ここで、所要の剛性とは、設計条件により大きく変
わるが、剪断変形した時、座屈現象が生じにくい剛性を
意味する。一般には、強度、耐久性の観点から、鋼板、
鉄板、アルミニウム板などの金属板が広く使用されてい
る。
Further, as the hard plate constituting this composite laminate, metal, ceramics, plastics, FR
Various materials having required rigidity, such as P, polyurethane, wood, paper board, slate board, decorative board, etc., can be used. Here, the required rigidity largely depends on design conditions, but means rigidity that does not easily cause a buckling phenomenon when subjected to shear deformation. Generally, from the viewpoint of strength and durability, steel plate,
Metal plates such as iron plates and aluminum plates are widely used.

【0017】硬質板の厚み、形状には特に制限はなく、
複合積層体が用いられる目的に応じて選択できるが、そ
の厚みは、一般には、0.5〜5mm程度の厚みのもの
が使用される。また、形状は、積層される軟質板と同様
に任意であるが、通常は、併用する軟質板と同じ形状の
ものを用いる。
There is no particular limitation on the thickness and shape of the hard plate,
The thickness can be selected according to the purpose for which the composite laminate is used, but the thickness is generally about 0.5 to 5 mm. The shape is arbitrary as in the case of the soft plate to be laminated, but usually, the same shape as the soft plate to be used in combination is used.

【0018】前記軟質板と硬質板とを交互に複数段積層
して互いに接着して複合積層体を構成するものである。
また、予め平板状の軟質板と硬質板とを複数枚積層、接
着したユニットを形成し、それを積層して使用すること
もできる。接着工程においては、まず、軟質板の接着性
を向上するために、軟質板表面に、ハロゲン化処理、酸
処理、低圧プラズマ処理、コロナ放電処理、紫外線照射
処理、バフがけ処理からなる群より選択される表面処理
の少なくとも一つを施す。
A plurality of layers of the soft plate and the hard plate are alternately laminated and adhered to each other to form a composite laminate.
Further, it is also possible to form a unit in which a plurality of flat plate-shaped soft plates and hard plates are laminated and adhered in advance, and to laminate and use them. In the bonding step, first, in order to improve the adhesiveness of the soft plate, the soft plate surface is selected from the group consisting of halogenation treatment, acid treatment, low pressure plasma treatment, corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment and buffing treatment. At least one of the surface treatments is performed.

【0019】ここで、ハロゲン化処理とは、軟質板表面
をハロゲン分子、ハロゲン発生体及び発ハロゲン化合物
からなる群より選択される少なくとも一つの化合物で処
理することを意味する。
Here, the term "halogenation treatment" means that the surface of the soft plate is treated with at least one compound selected from the group consisting of halogen molecules, halogen generators and halogen-producing compounds.

【0020】ここで使用されるハロゲン分子としては、
塩素、臭素及びヨウ素が挙げられ、それらは水溶液の状
態でも使用しうる。ハロゲン発生体としては、次亜塩素
酸及び次亜臭素酸が挙げられ、それらは水溶液の状態で
も使用しうる。
The halogen molecule used here is
Chlorine, bromine and iodine are mentioned, which may also be used in aqueous solution. Halogen generators include hypochlorous acid and hypobromite, which can also be used in aqueous solution.

【0021】また、本発明において発ハロゲン化合物と
は、分子内にハロゲン原子を有し、ハロゲンとしての特
質を発現するか、或いは、ハロゲノイドの如く、ハロゲ
ンに類似した特質を発現する化合物を包含するものであ
り、例えば、ハロゲン化イソシアナート、N−モノハロ
アルキルウレタン、N,N−ジハロアルキルウレタン、
N,N−ジハロアリルスルホンアミド、ハロゲン化硫
黄、スルフェニルハライド、ハロメチルエーテル、チオ
シアノゲン〔(SCN)2 〕、沃化アジド、臭化アジ
ド、塩化ヨウ素、臭化ヨウ素、トリクロロアセチックア
シッドアイオダイド、アセチックアシッドブロマイド、
硝酸ヨウ素、アルキルハイボハライド、アルキルチオニ
ルクロライド、塩化ニトロシル、臭化ニトロシル、ハロ
ゲン化イソシアヌル酸、ハロゲン化メチルヒダントイン
等が挙げられ、具体的には、沃化イソシアナート、N,
N−ジクロロエチルウレタン、N,N−ジブロモエチル
ウレタン、N,N’−ジクロロ−p−トルエンスルホン
アミド、N,N−ジブロモトルエンスルホンアミド、
N,N−ジクロロベンゼンスルホンアミド、tert−ブチ
ルハイボハライド、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロ
ロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸アミド、
ジクロロジメチルヒダントイン、ジクロロメチルヘキシ
ルヒダントイン等が挙げられる。
Further, in the present invention, the halogen-containing compound includes a compound having a halogen atom in the molecule and exhibiting a characteristic as a halogen or a characteristic similar to a halogen such as a halogenoid. And, for example, halogenated isocyanate, N-monohaloalkyl urethane, N, N-dihaloalkyl urethane,
N, N-dihaloallylsulfonamide, sulfur halide, sulfenyl halide, halomethyl ether, thiocyanogen [(SCN) 2 ], azide iodide, azide bromide, iodine chloride, iodine bromide, trichloroacetic acidiod Dyed, Acetic Acid Bromide,
Examples thereof include iodine nitrate, alkyl hibohalide, alkyl thionyl chloride, nitrosyl chloride, nitrosyl bromide, halogenated isocyanuric acid, halogenated methylhydantoin, and the like. Specifically, iodide isocyanate, N,
N-dichloroethylurethane, N, N-dibromoethylurethane, N, N'-dichloro-p-toluenesulfonamide, N, N-dibromotoluenesulfonamide,
N, N-dichlorobenzenesulfonamide, tert-butyl highbohalide, trichloroisocyanuric acid, dichloroisocyanuric acid, trichloroisocyanuric acid amide,
Examples thereof include dichlorodimethylhydantoin and dichloromethylhexylhydantoin.

【0022】前記処理剤のなかでも、接着力向上性、処
理加工性、ハンドリング性、安全性などの観点から、発
ハロゲン化合物、特に、N,N’−ジクロロ−p−トル
エンスルホンアミド及びトリクロロイソシアヌル酸アミ
ドから選択される少なくとも1種が好ましい。
Among the above-mentioned treating agents, halogen-containing compounds, particularly N, N'-dichloro-p-toluenesulfonamide and trichloroisocyanurium, from the viewpoints of improving the adhesive strength, processability, handling, safety and the like. At least one selected from acid amides is preferred.

【0023】これらの発ハロゲン化合物は、適当な溶媒
に0.1〜20重量%、好ましくは1〜15重量%の濃
度に溶解して用いることができる。適当な溶剤の具体例
としては、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン
等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、ニトロベンゼン、
ハロゲン化ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン(TH
F)、ジオキサン等の環状或いは鎖状エーテル、酢酸エ
チル等のエステル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、アセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン
類、エタノール、エチレングリコール、tert−ブチルア
ルコール等のアルコール類を挙げることができる。なか
でも、THF、ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トル
エン、四塩化炭素、クロロホルム、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル等が好ましく用いられる。
These halogen-containing compounds can be used by dissolving them in a suitable solvent at a concentration of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight. Specific examples of suitable solvents include carbon tetrachloride, halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane, benzene, nitrobenzene, and the like.
Aromatic hydrocarbons such as halogenated benzene, toluene, xylene, dimethyl ether, tetrahydrofuran (TH
F), cyclic or chain ethers such as dioxane, esters such as ethyl acetate, pentane, hexane, heptane,
Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane, ketones such as acetone, cyclohexanone and methyl ethyl ketone, and alcohols such as ethanol, ethylene glycol and tert-butyl alcohol. Among them, THF, dioxane, acetone, benzene, toluene, carbon tetrachloride, chloroform, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and the like are preferably used.

【0024】軟質板表面を前記ハロゲン分子、ハロゲン
発生体及び発ハロゲン化合物からなる群より選択される
少なくとも一つの化合物で処理するためには、これらの
水溶液或いは溶剤に溶解してなる溶液を軟質板表面に均
一に付着させればよく、ローラーコーティング、スプレ
ーコーティング、浸漬塗布などの公知のいかなる塗布方
法も適用することができる。
In order to treat the surface of the soft plate with at least one compound selected from the group consisting of the halogen molecule, the halogen generator and the halogen-producing compound, an aqueous solution of these compounds or a solution prepared by dissolving them in a solvent is used. It suffices if it is uniformly attached to the surface, and any known coating method such as roller coating, spray coating, and dip coating can be applied.

【0025】酸処理とは、軟質板表面を酸性化合物及び
酸発生化合物からなる群より選択される少なくとも一つ
の化合物で処理することであり、例えば、濃硫酸と重ク
ロム酸カリウムの水溶液に70℃程度の温度で浸漬させ
る方法等が挙げられる。酸処理を長時間にわたって行う
と軟質材料が劣化する虞があるため、処理時間は5〜1
0分間程度であることが好ましく、処理後には残留する
酸性化合物等を除去することが好ましい。
The acid treatment is to treat the surface of the soft plate with at least one compound selected from the group consisting of an acidic compound and an acid generating compound. For example, an aqueous solution of concentrated sulfuric acid and potassium dichromate is treated at 70 ° C. Examples include a method of immersing at a temperature of about. If acid treatment is performed for a long time, the soft material may deteriorate, so the treatment time is 5 to 1
The time is preferably about 0 minutes, and it is preferable to remove the residual acidic compound and the like after the treatment.

【0026】低圧プラズマ処理とは、例えば、低温プラ
ズマを80〜60000W sec/lの処理で照射す
るなどの処理を行って、表面を親水化する処理方法であ
る。このプラズマ処理は、10-6Torr〜102Torr 、特
に10-3Torr〜10Torrの低圧雰囲気下で、通常の低圧
プラズマ処理に使用される任意のガス、即ち、Ar、H
e、Ne、O2 、N2 、CO2 、CF4 、CHF3 等か
ら選択される1種以上のガス、若しくは、H2 O又はア
ルコールその他の有機物を気化した雰囲気下で、0〜1
8 Hzの周波数領域の直流又は交流によりプラズマ放
電処理を行うことが好ましい。電極は、直流、低周波交
流、高周波交流、マイクロ波などの放電の周波数に好適
なものを選択してもちいるが、マイクロ波を用いる場合
には、放電発生部と処理部を分離するダウンストリーム
法を適用することが一般的である。
The low-pressure plasma treatment is, for example, a treatment method in which low-temperature plasma is irradiated at a treatment of 80 to 60,000 W sec / l to make the surface hydrophilic. This plasma treatment is carried out under a low pressure atmosphere of 10 −6 Torr to 10 2 Torr, particularly 10 −3 Torr to 10 Torr, and any gas used for ordinary low pressure plasma treatment, that is, Ar or H 2.
e, Ne, O 2, N 2, CO 2, CF 4, 1 or more gases selected from CHF 3, etc., or in an atmosphere obtained by vaporizing H 2 O or alcohol other organic matter, 0-1
It is preferable to perform plasma discharge treatment by a direct current or alternating current with a frequency region of 0 8 Hz. The electrode is selected to be suitable for the frequency of discharge such as direct current, low frequency alternating current, high frequency alternating current, and microwave, but when microwave is used, it is a downstream that separates the discharge generation part and the processing part. It is common to apply the law.

【0027】コロナ放電処理とは、コロナ放電が発生し
うる領域の圧力、通常は大気圧付近の圧力下で、0〜1
8 Hzの周波数領域の直流又は交流、好ましくは10
3 〜106 Hzの周波数領域の交流においてコロナ放電
を行わせて、軟質板表面を粗面化する方法である。通
常、工業的には、直流、数Hz〜数百Hzの交流放電が
行われる。また、コロナ放電を行うための電極は、公知
のもの、例えば、平行平板電極、近似ロゴウスキ電極、
球電極、針−平板電極、ワイヤー−平板電極等を用いる
ことができる。
The corona discharge treatment is a pressure in a region where corona discharge can occur, usually under a pressure near atmospheric pressure, and is 0 to 1
DC or AC in the frequency range of 0 8 Hz, preferably 10
It is a method of roughening the surface of a soft plate by causing corona discharge in an alternating current in the frequency range of 3 to 10 6 Hz. Usually, DC and AC discharge of several Hz to several hundreds Hz are performed industrially. Further, the electrode for performing corona discharge is a known one, for example, a parallel plate electrode, an approximate Rogowski electrode,
A sphere electrode, a needle-plate electrode, a wire-plate electrode, etc. can be used.

【0028】紫外線処理としては、軟質板表面に紫外線
を照射して、化学変化を生起させ、軟質板材料の表面に
カルボニル基、カルボキシル基、水酸基などの接着剤と
の親和性を有する官能基を生成させるものである。紫外
線照射は、過度になると軟質板材料自体を劣化させる虞
があるため、照射する紫外線の条件としては、例えば、
2537Åの波長の場合、50〜40000J/cm2
の光量範囲とすることが好ましい。
As the ultraviolet treatment, the surface of the soft plate is irradiated with ultraviolet rays to cause a chemical change, and the surface of the soft plate material is treated with a functional group having an affinity for an adhesive such as a carbonyl group, a carboxyl group or a hydroxyl group. It is what is generated. Ultraviolet irradiation may deteriorate the soft plate material itself when it becomes excessive, so the conditions of the ultraviolet rays to be irradiated include, for example,
In the case of the wavelength of 2537Å, 50 to 40,000 J / cm 2
It is preferable that the light amount is within the range.

【0029】物理的な表面処理であるバフがけ処理と
は、表面にバフ加工を行って粗面化する処理方法であ
り、具体的には、ディスクサンダーなどにより表面を荒
らす方法等が挙げられる。なかでも、接着強度の観点か
ら、ハロゲン化処理、低圧プラズマ処理、コロナ放電処
理、紫外線照射処理から選択される処理を施すことが好
ましい。
The buffing treatment, which is a physical surface treatment, is a treatment method of roughening the surface by buffing the surface, and specific examples thereof include a method of roughening the surface with a disk sander or the like. Among them, from the viewpoint of adhesive strength, it is preferable to perform a treatment selected from halogenation treatment, low-pressure plasma treatment, corona discharge treatment, and ultraviolet irradiation treatment.

【0030】本発明に係る複合積層体が上下に金属製の
フランジなどを有する場合には、軟質板のフランジとの
接着面にも前記の接着向上のための表面処理を行うこと
が好ましい。
When the composite laminate according to the present invention has metal flanges on the upper and lower sides, it is preferable that the surface of the flexible plate to be bonded to the flange is also subjected to the above surface treatment for improving the adhesion.

【0031】これらの表面処理にあたっては、軟質板の
表面に予め、洗浄、脱脂などの前処理を施すことが処理
効果の観点から好ましい。
In these surface treatments, it is preferable from the viewpoint of the treatment effect that the surface of the soft plate is subjected to pretreatments such as cleaning and degreasing in advance.

【0032】次に、この表面処理した軟質板を、接着剤
を用いて硬質板と接着する。接着剤は、前記軟質板の表
面処理した面に塗布してもよく、硬質板の前記軟質板と
接着する面に塗布してもよく、その両方に塗布してもよ
い。
Next, the surface-treated soft plate is bonded to the hard plate using an adhesive. The adhesive may be applied to the surface-treated surface of the soft plate, to the surface of the hard plate to be bonded to the soft plate, or to both of them.

【0033】ここで用いる接着剤としては、用いられる
軟質板、硬質板に適するものであれば公知の接着剤を任
意に使用し得るが、ウレタン系、エポキシ系、及びアク
リル系接着剤からなる群より選ばれる1種以上であるこ
とが接着性の観点から好ましい。ウレタン系接着剤とし
ては、ポリエステルポリオール若しくはポリエーテルポ
リオールとイソシアネート化合物の2液混合型接着剤、
ポリエステルポリオール若しくはポリエーテルポリオー
ルとイソシアネートとを反応させたプレポリマーからな
る湿気硬化型、前記プレポリマーとポリオールとの2液
混合型接着剤等を挙げることができる。エポキシ系接着
剤としては、エポキシ樹脂を主剤とし、硬化剤と混合し
て用いる2液混合型接着剤が一般的であり、使用しうる
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、F型、A
D型等のビスフェノール型エポキシ樹脂或いはポリエチ
レングリコール型、ポリプロピレングリコール型等のア
ルコール系グリシジルエーテル型エポキシ樹脂等の2官
能型グリシジルエーテル型エポキシ樹脂が挙げられ、硬
化剤としては、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
テトラミン等の脂肪族アミン、ダイマー酸変性により得
られるポリアミド、ケテミン或いはイソホロンジアミ
ン、パラメンタンジアミン等の脂環式アミン、ジアミノ
ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン酸等の
芳香族アミン等のアミン系硬化剤、ドデセニル無水コハ
ク酸、ポリアゼライン酸無水物等の脂肪族、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸等の脂環族、無水トリメリット酸、無水
ピロメリット酸などの芳香族、或いはハロゲン系の酸無
水物等の硬化剤が挙げられ、これら硬化剤は、少なくと
も1種を前記エポキシ樹脂のエポキシ当量に合わせ、組
み合わせて用いられる。これらの接着剤は、硬化後の破
断伸びが0.5%以上のものが好ましい。アクリル系接
着剤としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル系の樹脂を主剤とし、ケトン、芳香族炭化水素、脂
肪族エステル等の溶剤と併用したものや、ブタジエン、
スチレン、ジカルボン酸エステル等との共重合体等が挙
げられ、軟質板にゴム材料を用いた場合には、ブタジエ
ン−メタクリル酸エステル共重合体等を好適に使用する
ことができる。
As the adhesive used here, any known adhesive can be arbitrarily used as long as it is suitable for the soft plate and hard plate used, but a group consisting of urethane-based, epoxy-based and acrylic-based adhesives. From the viewpoint of adhesiveness, one or more selected from the above are preferable. As the urethane adhesive, a two-liquid mixed adhesive of polyester polyol or polyether polyol and an isocyanate compound,
Examples thereof include a moisture-curing type composed of a prepolymer obtained by reacting a polyester polyol or a polyether polyol with an isocyanate, and a two-liquid mixed type adhesive of the prepolymer and the polyol. As the epoxy-based adhesive, a two-component mixed type adhesive containing an epoxy resin as a main component and mixed with a curing agent is generally used, and usable epoxy resins include bisphenol A type, F type, and A type.
Bifunctional glycidyl ether type epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins such as D type or alcohol type glycidyl ether type epoxy resins such as polyethylene glycol type, polypropylene glycol type, etc. are mentioned, and the curing agent is diethylenetriamine, tetraethylenetetramine, etc. Aliphatic amines, polyamides obtained by modification with dimer acid, alicyclic amines such as ketamine or isophoronediamine, paramenthanediamine, amine curing agents such as aromatic amines such as diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfonic acid, dodecenylsuccinic anhydride Acids, aliphatic compounds such as polyazelaic anhydride, alicyclic compounds such as hexahydrophthalic anhydride, aromatic compounds such as trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride, and curing agents such as halogen acid anhydrides. Is, the curing agent is at least one suit epoxy equivalent of the epoxy resin are used in combination. These adhesives preferably have a breaking elongation of 0.5% or more after curing. As the acrylic adhesive, an acrylic ester, a methacrylic ester-based resin as a main agent, used in combination with a solvent such as a ketone, an aromatic hydrocarbon, an aliphatic ester, butadiene,
Examples thereof include copolymers with styrene, dicarboxylic acid ester and the like. When a rubber material is used for the soft plate, a butadiene-methacrylic acid ester copolymer or the like can be preferably used.

【0034】表面処理を施した軟質板と硬質板とを接着
剤を介して積層し、複合積層体を接着成形するには、常
法により、ピンや合わせ治具等の位置決め治具を使用し
て位置を定めながら積層して行うことができる。この場
合、ボルトにより上下の位置決め治具又は複合積層体に
備えられた上下フランジを加圧固定するなど、被接着体
にある程度の圧力、例えば、0.5〜3kgf/cm2
程度の圧力を作用させて接着することもできる。接着
は、接着剤の種類に適する温度雰囲気下で所定時間放置
して行い、ピンや合わせ治具等を取り外して複合積層体
を得る。接着の際の雰囲気温度は、接着剤の種類に合わ
せて室温〜200℃程度を選択し得る。接着に要する時
間は、通常、数分間から数時間程度である。接着する際
に、被接着体を予熱し、その後、積層して接着すること
が、熱処理時間を短縮し、接着を短時間で完了させると
いう観点から好ましい。
In order to laminate the surface-treated soft plate and hard plate with an adhesive and form the composite laminate by adhesion, a positioning jig such as a pin or a matching jig is used by a conventional method. It can be performed by stacking while determining the position. In this case, the upper and lower positioning jigs or the upper and lower flanges provided on the composite laminated body are fixed by pressure with bolts, and the pressure is applied to the adherend to a certain degree, for example, 0.5 to 3 kgf / cm 2.
It is also possible to apply a certain amount of pressure to bond them. Adhesion is performed by leaving it in a temperature atmosphere suitable for the type of adhesive for a predetermined time, and removing the pins, the alignment jig and the like to obtain a composite laminate. The ambient temperature at the time of bonding may be selected from room temperature to about 200 ° C. according to the type of adhesive. The time required for adhesion is usually several minutes to several hours. It is preferable that the adherends are preheated at the time of bonding and then stacked and bonded, from the viewpoint of shortening the heat treatment time and completing the bonding in a short time.

【0035】また、本発明の製造方法においては、軟質
板のみならず、接着される硬質板の表面にも接着性向上
処理を施すことができる。硬質板の表面に施す接着性向
上処理としては、サンドブラスト、ショットブラスト等
の物理的表面処理或いはリン酸亜鉛、リン酸亜鉛カルシ
ウム等の無機被膜を表面に施す化成処理が挙げられる。
さらに、硬質板の表面に熱硬化性樹脂系塗料を焼付塗装
することも好ましい。これらの表面処理は、金属製フラ
ンジの軟質板との接着面に行うことも好適である。サン
ドブラスト、ショットブラスト等の物理的表面処理は、
常法により行うことができる。化成処理としては、リン
酸亜鉛、リン酸亜鉛カルシウム等の無機被膜を結晶粒径
0.5〜50μm、好ましくは10μm以下で、1〜2
0g/cm2 、好ましくは2〜5g/cm2 で施すこと
が好ましい。熱硬化性樹脂系塗料を焼付塗装する方法と
しては、エポキシ樹脂系カチオン塗料等を20〜100
μm程度塗布したのち、160〜180℃程度の温度で
焼付処理する方法などが挙げられる。硬質板に表面処理
を行う場合にも、硬質板の表面に予め、洗浄、脱脂など
の前処理を施すことが処理効果の観点から好ましい。
In the manufacturing method of the present invention, not only the soft plate but also the surface of the hard plate to be bonded can be subjected to the adhesion improving treatment. Examples of the adhesion improving treatment applied to the surface of the hard plate include physical surface treatment such as sand blasting and shot blasting, and chemical conversion treatment applying an inorganic coating such as zinc phosphate and zinc calcium phosphate to the surface.
Furthermore, it is also preferable to apply a thermosetting resin-based paint on the surface of the hard plate by baking. It is also preferable to perform these surface treatments on the surface of the metal flange that is bonded to the soft plate. Physical surface treatment such as sand blasting, shot blasting,
It can be performed by a conventional method. As the chemical conversion treatment, an inorganic coating film of zinc phosphate, zinc calcium phosphate or the like having a crystal grain size of 0.5 to 50 μm, preferably 10 μm or less, and 1 to 2 are used.
0 g / cm 2, it is preferable that preferably for at 2-5 g / cm 2. As a method of baking-coating a thermosetting resin-based paint, an epoxy resin-based cationic paint or the like is added in an amount of 20 to 100.
A method of applying a coating of about μm and then performing a baking treatment at a temperature of about 160 to 180 ° C. may be mentioned. Even when the hard plate is subjected to the surface treatment, it is preferable from the viewpoint of the treatment effect to pre-treat the surface of the hard plate in advance such as cleaning and degreasing.

【0036】本発明の製造方法により得られる複合積層
体は、耐候性を付与するため、複合積層体の外側を耐候
性の優れた材料で被覆してもよい。この被覆材料として
は、例えば、ブチルゴム、アクリルゴム、ポリウレタ
ン、シリコンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、エチレン
プロピレンゴム(ERP及びEPDM)、クロロスルホ
ン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン酢酸
ビニルゴム、クロロプレンゴムなどを用いることができ
る。これらの材料は単独でも、二種類以上をブレンドし
てもよい。また、天然ゴム、イソプレンゴムスチレンブ
タジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム等とブレ
ンドしてもよい。この被覆材料を適用する際には、本発
明の製造方法により向上した生産性を阻害しないような
方法を適用することが好ましく、例えば、熱硬化性ポリ
ウレタンを複合積層体の外周に塗布し、硬化させる方
法、型枠内に接着処理を完了した複合積層体を配置し、
被覆材料を注型する方法、熱可塑性エラストマーを巻き
付けて加熱成形する方法、インジェクション成形方法、
加硫ゴムを後接着する方法等を挙げることができる。
The composite laminate obtained by the production method of the present invention may have weather resistance, and thus the outside of the composite laminate may be coated with a material having excellent weather resistance. Examples of the coating material include butyl rubber, acrylic rubber, polyurethane, silicone rubber, fluororubber, polysulfide rubber, ethylene propylene rubber (ERP and EPDM), chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, ethylene vinyl acetate rubber, chloroprene rubber, etc. Can be used. These materials may be used alone or as a blend of two or more. Further, it may be blended with natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber and the like. When applying this coating material, it is preferable to apply a method that does not impair the productivity improved by the production method of the present invention, for example, by applying a thermosetting polyurethane to the outer periphery of the composite laminate, curing How to do, place the composite laminate that has completed the adhesion treatment in the form,
A method of casting a coating material, a method of winding a thermoplastic elastomer to perform heat molding, an injection molding method,
Examples of the method include post-bonding a vulcanized rubber.

【0037】[0037]

【実施例】以下に本発明を図面を参照して実施例につい
て具体的に説明する。表1に実施例と比較例の条件と試
験結果をまとめて示している。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to the drawings. Table 1 collectively shows the conditions and test results of Examples and Comparative Examples.

【0038】(実施例1)図1は本発明の製造方法によ
り得られる複合積層体10の概略断面図を示す。複合積
層体10は上、下、2枚のフランジ12、14との間に
硬質板16として、外径300mm、内径30mm、厚
さ2.3mmの鋼板15枚を使用し、軟質板18とし
て、50%モジュラスが12kgf/cm2 、引張り強
度が140kgf/cm2 、破断時の伸びが700%の
ゴム板を用い、硬質板16と同じ形状で、厚さ3mmの
軟質板18を16層用いた。上下のフランジ12、14
には積層体の位置決めと平行状態の調節のためのボルト
22を貫通させるための開口部を4か所に設けてある。
この複合積層体10は、以下のように製造した。
Example 1 FIG. 1 is a schematic sectional view of a composite laminate 10 obtained by the manufacturing method of the present invention. The composite laminated body 10 uses 15 steel plates with an outer diameter of 300 mm, an inner diameter of 30 mm, and a thickness of 2.3 mm as the hard plate 16 between the upper and lower two flanges 12 and 14, and as the soft plate 18, 50% modulus of 12 kgf / cm 2, a tensile strength of 140 kgf / cm 2, elongation at break using 700% of the rubber plate, in the same shape as the rigid plate 16, with a soft sheet 18 having a thickness of 3 mm 16 layers . Upper and lower flanges 12, 14
Is provided with four openings for inserting the bolts 22 for positioning the stack and adjusting the parallel state.
The composite laminate 10 was manufactured as follows.

【0039】板状ゴムの製造 50%モジュラスが12kgf/cm2 、引張り強度が
140kgf/cm2、破断時の伸びが700%のゴム
材料を常法により厚さ3mm、幅70mmのゴムシート
を作成し、これを打抜き機を用いて、外径300mm、
中心に直径30mmの孔を有する形状に打抜き、中心に
開口部を有するドーナツ型の板状ゴムを製造し、軟質板
18とした。
The created tabular producing 50% modulus of 12 kgf / cm 2 of rubber, the tensile strength of 140 kgf / cm 2, a thickness of 3mm by a conventional method rubber material elongation of 700% at break, a rubber sheet having a width 70mm Then, using a punching machine, an outer diameter of 300 mm,
It was punched into a shape having a hole with a diameter of 30 mm at the center to manufacture a donut-shaped plate-shaped rubber having an opening at the center, and used as a soft plate 18.

【0040】軟質板の表面処理 軟質板18表面に、トリクロロイソシアヌル酸アミドの
3%アセトン溶液をローラーで均一に塗布した。
Surface Treatment of Soft Plate The surface of the soft plate 18 was uniformly coated with a 3% acetone solution of trichloroisocyanuric acid amide with a roller.

【0041】硬質板及びフランジの処理 外径300mm、内径30mm、厚さ2.3mmの鋼板
16の両面及び上下フランジ12、14の軟質板18と
接触する側の面に、ショットブラストによる表面処理を
行った。その後、被処理面にビスフェノールA型液状エ
ポキシ樹脂とポリアミドとをエポシキ当量で組み合わせ
てなる接着剤を、膜厚が100μmとなるように塗布し
た。
Treatment of Hard Plate and Flange Surface treatment by shot blasting is performed on both surfaces of the steel plate 16 having an outer diameter of 300 mm, an inner diameter of 30 mm and a thickness of 2.3 mm and the surfaces of the upper and lower flanges 12 and 14 which are in contact with the soft plate 18. went. Then, an adhesive obtained by combining a bisphenol A type liquid epoxy resin and polyamide in an epoxy equivalent was applied to the surface to be treated so that the film thickness was 100 μm.

【0042】積層工程 図2に示す如く、直径28mmで、上部にM25のボル
ト孔を有する丸棒20(空想線で示す)を中心に取付
け、平行を調整するためのボルト22を4か所に取りつ
けた台座24の上に前記の下フランジ14をセットし、
その後、ずれが生じないように中央の丸棒20で位置決
めをしながら前記の処理を行った軟質板18と硬質板1
6とを交互に積層した。軟質板18を16枚、硬質板1
6を15枚セットした後に上フランジ12をセットし
た。
Lamination Process As shown in FIG. 2, a round bar 20 (shown in phantom) having a diameter of 28 mm and having M25 bolt holes at the top is attached to the center, and bolts 22 for adjusting the parallelism are provided at four places. Set the lower flange 14 on the attached pedestal 24,
After that, the soft plate 18 and the hard plate 1 which have been subjected to the above-mentioned treatment while being positioned by the round bar 20 in the center so as not to be displaced.
6 and 6 were laminated alternately. 16 soft plates 18, 1 hard plate
After setting 15 sheets of 6, the upper flange 12 was set.

【0043】丸棒20のボルト孔を利用して圧縮治具2
6をボルトにより締めつけ固定して上下フランジ12、
14を圧縮固定した。また、台座24に配置されたボル
ト22をフランジ12、14に設けられた孔に貫通さ
せ、平行になるように調整して締めつけた。
Using the bolt holes of the round bar 20, the compression jig 2
6 is tightened and fixed with bolts, and the upper and lower flanges 12,
14 was compression fixed. Further, the bolts 22 arranged on the pedestal 24 were made to penetrate through the holes provided in the flanges 12 and 14, and adjusted so as to be parallel to each other and then tightened.

【0044】図2は、台座24上でこの積層工程を完了
し、圧縮固定された状態の複合積層体10を示す概略断
面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the composite laminated body 10 in a state in which this laminating step is completed on the pedestal 24 and is compressed and fixed.

【0045】熱処理工程 この積層体を台座24ごとオーブンに入れ、100℃の
雰囲気下で1時間放置して接着した後、ボルト22及び
圧縮治具26を取外し、台座24より取り出して複合積
層体10を得て本発明品1とした。
Heat Treatment Step This laminated body together with the pedestal 24 is placed in an oven and left standing in an atmosphere of 100 ° C. for 1 hour for bonding, then the bolt 22 and the compression jig 26 are removed, and the laminated body 10 is taken out from the pedestal 24. The present invention product 1 was obtained.

【0046】複合積層体の性能評価 得られた複合積層体10に面圧80kgf/cm2 の垂
直荷重をかけ、剪断速度22cm/minで剪断試験を
実施し、破断時の軟質板18の厚み対剪断歪み比(%)
を求めた。試験は3個の試験体について行い、その平均
値を求めて測定値とした。数値が大きい程優れていると
評価する。また、複合積層体10の製造において、一人
の作業者が1台の設備で1基生産するのに要する時間を
生産サイクルとし、前記結果とともに下記表1に示し
た。
Performance Evaluation of Composite Laminate The composite laminate 10 thus obtained was subjected to a vertical load of a surface pressure of 80 kgf / cm 2 and a shear test was carried out at a shear rate of 22 cm / min to measure the thickness of the soft plate 18 at break. Shear strain ratio (%)
I asked. The test was carried out on three test bodies, and the average value thereof was determined and used as the measured value. The larger the number, the better. Further, in the production of the composite laminate 10, the time required for one operator to produce one unit with one equipment was defined as a production cycle, and the above results are shown in Table 1 below.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】(比較例1)軟質板の表面処理として、ト
リクロロイソシアヌル酸アミドの3%アセトン溶液によ
る処理に換えて、アセトン洗浄を行った他は実施例1と
同様の素材を用いて、実施例1ど同様の製造方法にて複
合積層体を製造し、比較品1とした。得られた複合積層
体を実施例1におけるのと同様に評価し、結果を比較品
1の生産サイクルとともに、前記表1に示した。
(Comparative Example 1) As a surface treatment of a soft plate, the same material as in Example 1 was used except that acetone washing was carried out in place of the treatment with a 3% acetone solution of trichloroisocyanuric acid amide. A composite laminate was manufactured by the same manufacturing method as in Example 1 and designated as Comparative Product 1. The obtained composite laminate was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1 above together with the production cycle of Comparative product 1.

【0049】(比較例2)軟質板の調整 軟質板原料として、厚み3.1mmの未加硫ゴムシート
を用い、実施例1と同様に打抜きで成形し、軟質板を得
た。
(Comparative Example 2) Adjustment of soft plate As a soft plate raw material, an unvulcanized rubber sheet having a thickness of 3.1 mm was used and punched in the same manner as in Example 1 to obtain a soft plate.

【0050】硬質板及びフランジの処理 外径300mm、内径30mm、厚さ2.3mmの鋼板
の両面及び上下フランジの軟質板と接触する側の面に、
ショットブラストによる表面処理を行った。その後、被
処理面に2液型加硫接着剤を、乾燥膜厚が40μmとな
るように塗布した。
Treatment of hard plate and flange : Both sides of a steel plate having an outer diameter of 300 mm, an inner diameter of 30 mm and a thickness of 2.3 mm, and the surfaces of the upper and lower flanges on the side in contact with the soft plate,
Surface treatment was performed by shot blasting. Then, a two-pack type vulcanizing adhesive was applied to the surface to be treated so that the dry film thickness was 40 μm.

【0051】積層工程 前記上下フランジ、軟質板、硬質板を実施例1と同様に
積層した。
Laminating Step The upper and lower flanges, the soft plate and the hard plate were laminated in the same manner as in Example 1.

【0052】熱処理工程 この積層体を台座ごとオーブンに入れ、130℃の雰囲
気下で4時間放置して加硫接着した後、ボルト及び圧縮
治具を取外し、台座より取り出して複合積層体を得て比
較品2とした。
Heat treatment step This laminated body together with the pedestal was placed in an oven, left for 4 hours in an atmosphere of 130 ° C. for vulcanization adhesion, and then the bolt and the compression jig were removed and taken out from the pedestal to obtain a composite laminated body. Comparative product 2 was used.

【0053】複合積層体の性能評価 得られた複合積層体を実施例1におけるのと同様に評価
し、結果を比較品2の生産サイクルとともに、前記表1
に示した。
Performance Evaluation of Composite Laminate The resulting composite laminate was evaluated as in Example 1 and the results are shown in Table 1 along with the production cycle of Comparative Product 2.
It was shown to.

【0054】前記表1に明らかな如く、本発明の製造方
法により得られた実施例1の複合積層体は短時間で、剪
断特性に優れた複合積層体を得ることができた。一方、
本発明の軟質板に対する前処理を行わなかった比較例1
の複合積層体は軟質板と硬質板との接着力が不十分であ
るため、剪断応力に対する破断特性が不十分であった。
また、従来の加硫接着により製造された比較例2の複合
積層体は破断特性に優れるものの、接着時間が長く、生
産性が悪いことがわかった。
As is clear from Table 1, the composite laminate of Example 1 obtained by the production method of the present invention was able to obtain a composite laminate excellent in shearing property in a short time. on the other hand,
Comparative Example 1 in which the soft plate of the present invention was not pretreated
In the composite laminate of (3), since the adhesive force between the soft plate and the hard plate was insufficient, the rupture property against shear stress was insufficient.
It was also found that the composite laminate of Comparative Example 2 produced by conventional vulcanization adhesion had excellent breaking properties, but had a long adhesion time and poor productivity.

【0055】[0055]

【発明の効果】以上の説明から明らかなごとく、本発明
の複合積層体の製造方法によれば、免震装置に用いられ
る破断特性に優れた複合積層体を、簡便に、生産性良く
製造することができ、さらに、該複合積層体のさまざま
な形状やサイズのものを、特殊な金型を製造することな
く、短時間で製造することができた。
As is apparent from the above description, according to the method for producing a composite laminate of the present invention, a composite laminate having excellent breaking characteristics used in a seismic isolation device can be easily produced with high productivity. Further, various shapes and sizes of the composite laminate can be manufactured in a short time without manufacturing a special mold.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の実施例1により得られた複合積層体
の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view of a composite laminate obtained according to Example 1 of the present invention.

【図2】 台座上で積層工程を完了し、圧縮固定された
状態の複合積層体を示す概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a composite laminate in a state where the lamination process is completed on the pedestal and compression fixed.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10:複合積層体 16:硬質板 18:軟質板 24:積層位置決め用の台座 10: Composite laminate 16: Hard plate 18: Soft plate 24: Pedestal for stacking positioning

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 7/00 CEQ C08J 7/00 CEQA 303 303 304 304 306 306 C09J 133/08 JDB C09J 133/08 JDB 163/00 JFK 163/00 JFK 175/04 JEZ 175/04 JEZ F16F 1/40 F16F 1/40 // F16F 15/02 8312−3J 15/02 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08J 7/00 CEQ C08J 7/00 CEQA 303 303 304 304 304 306 306 C09J 133/08 JDBC C09J 133/08 JDB 163/00 JFK 163/00 JFK 175/04 JEZ 175/04 JEZ F16F 1/40 F16F 1/40 // F16F 15/02 8312-3J 15/02

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 剛性を有する硬質板と粘弾性的性質を有
する軟質板とをそれぞれ複数個、交互に積層した複合積
層体の製造方法であって、 該粘弾性的性質を有する軟質板の表面に、ハロゲン化処
理、酸処理、低圧プラズマ処理、コロナ放電処理、紫外
線照射処理、バフがけ処理からなる群より選択される表
面処理の少なくとも一つを施し、 該軟質板の表面処理を施した面と隣接する硬質板とを、
接着剤により接着する、ことを特徴とする複合積層体の
製造方法
1. A method for producing a composite laminate in which a plurality of rigid hard plates and a plurality of soft plates having viscoelastic properties are alternately laminated, the surface of the soft plate having viscoelastic properties. Is subjected to at least one surface treatment selected from the group consisting of a halogenation treatment, an acid treatment, a low pressure plasma treatment, a corona discharge treatment, an ultraviolet irradiation treatment and a buffing treatment, and the surface of the soft plate subjected to the surface treatment is treated. And a hard plate adjacent to
Bonding with an adhesive agent, a method for producing a composite laminate
【請求項2】 前記粘弾性的性質を有する軟質板が、予
め加硫されたゴム材料からなることを特徴とする請求項
1に記載の複合積層体の製造方法
2. The method for producing a composite laminate according to claim 1, wherein the soft plate having the viscoelastic property is made of a rubber material which has been vulcanized in advance.
【請求項3】 前記ゴム材料が、天然ゴム、イソプレン
ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロ
ロプレンゴム、エチレンプロピレンゴムからなる群より
選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求
項2に記載の複合積層体の製造方法。
3. The rubber material is at least one selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, and ethylene propylene rubber. A method for producing the described composite laminate.
【請求項4】 前記ハロゲン化処理が、塩素、臭素並び
にヨウ素から選択されるハロゲン分子、次亜塩素酸並び
に次亜臭素酸から選択されるハロゲン発生体及びN,
N’−ジクロロ−p−トルエンスルホンアミド並びにト
リクロロイソシアヌル酸アミドより選択される発ハロゲ
ン化合物からなる群より選択される少なくとも一つの化
合物で処理することを特徴とする請求項1に記載の複合
積層体の製造方法。
4. A halogen molecule selected from chlorine, bromine and iodine, a halogen generator selected from hypochlorous acid and hypobromous acid, and N,
The composite laminate according to claim 1, which is treated with at least one compound selected from the group consisting of halogen-containing compounds selected from N'-dichloro-p-toluenesulfonamide and trichloroisocyanuric acid amide. Manufacturing method.
【請求項5】 前記低圧プラズマ処理が、10-6Torr〜
102Torr の圧力下で、0〜108 Hzの周波数領域の
直流又は交流によりプラズマ放電を行う処理であること
を特徴とする請求項1に記載の複合積層体の製造方法。
5. The low pressure plasma treatment is 10 −6 Torr
The method for producing a composite laminate according to claim 1, wherein the plasma discharge is a direct current or an alternating current in a frequency range of 0 to 10 8 Hz under a pressure of 10 2 Torr.
【請求項6】 前記コロナ放電処理が、常圧下、0〜1
8 Hzの周波数領域の直流又は交流によりコロナ放電
を行う処理であることを特徴とする請求項1に記載の複
合積層体の製造方法。
6. The corona discharge treatment is 0 to 1 under normal pressure.
Method for manufacturing a composite laminate according to claim 1, characterized in that the direct current or alternating current with a frequency region of 0 8 Hz is a process for performing corona discharge.
【請求項7】 前記紫外線処理が、前記軟質板表面に紫
外線を照射して、化学変化を生起させ、軟質板材料の表
面に前記接着剤との親和性を有する官能基を生成させる
処理であることを特徴とする請求項1に記載の複合積層
体の製造方法。
7. The ultraviolet treatment is a treatment for irradiating the surface of the soft plate with ultraviolet rays to cause a chemical change and to generate a functional group having an affinity for the adhesive on the surface of the soft plate material. The method for producing a composite laminate according to claim 1, wherein.
【請求項8】 前記接着剤が、ウレタン系、エポキシ
系、及びアクリル系接着剤からなる群より選択される少
なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の
複合積層体の製造方法。
8. The method for producing a composite laminate according to claim 1, wherein the adhesive is at least one selected from the group consisting of urethane adhesives, epoxy adhesives, and acrylic adhesives. .
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