JPH09288921A - Composite porcelain pipe - Google Patents
Composite porcelain pipeInfo
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- JPH09288921A JPH09288921A JP10153496A JP10153496A JPH09288921A JP H09288921 A JPH09288921 A JP H09288921A JP 10153496 A JP10153496 A JP 10153496A JP 10153496 A JP10153496 A JP 10153496A JP H09288921 A JPH09288921 A JP H09288921A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は複合碍管に係り、特
に、屋外で用いる場合に必要な耐候性、耐汚染特性及び
撥水特性の向上を図るべく、カバー材の構成に改良を施
した複合碍管に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite porcelain tube, and more particularly to a composite porcelain tube having an improved cover material structure for improving weather resistance, stain resistance and water repellency required for outdoor use. It concerns porcelain insulators.
【０００２】[0002]
【従来の技術】複合碍管は、従来から用いられている磁
器製碍管の磁器部分を、繊維強化プラスチック（以下、
ＦＲＰと記す）製の筒とこれを被覆する可とう性の笠カ
バーで構成した物であり、ＦＲＰ筒の両端部には碍管を
所定の装置に固定するためのフランジや金具が取り付け
られている。また、ＦＲＰ部分が中実のものは、ポリマ
ー碍子、高分子碍子、有機碍子とも称されており、一
方、ＦＲＰが中空のものは碍管、内部に導体が通ってい
るものはブッシングとも称される。このような複合碍管
・複合碍子は耐衝撃性に優れているため、射撃によるい
たずらの多い欧米では、磁器碍子の替わりに急速に普及
している。2. Description of the Related Art A composite porcelain tube is a porcelain porcelain insulator that has been conventionally used.
It is composed of a cylinder made of FRP) and a flexible cap cover that covers it, and flanges and metal fittings for fixing the porcelain insulator to a predetermined device are attached to both ends of the FRP cylinder. . A solid FRP part is also called a polymer insulator, a polymer insulator, or an organic insulator, while a hollow FRP part is also called an insulator tube, and a conductor having a conductor inside is called a bushing. . Since such composite porcelain tubes / composite porcelain have excellent impact resistance, they are rapidly becoming a substitute for porcelain porcelain in Europe and the United States, where there are many mischiefs caused by shooting.
【０００３】まず、上述したような複合碍管の一般的な
構成について、図８を参照して説明する。すなわち、複
合碍管１の本体部分は、筒状のＦＲＰ部２、その周囲に
配されたカバー部３、前記ＦＲＰ部２の上下部に形成さ
れたフランジ部４ａ，４ｂ等から構成されている。ま
た、上部のフランジ部４ａは高電圧線に接続され、下部
フランジ部４ｂはガス絶縁機器（図示せず）等に接続さ
れ、碍管内部を貫通する導体（図示せず）により、両者
を電気的に接続している。First, a general structure of the composite porcelain tube as described above will be described with reference to FIG. That is, the main body portion of the composite porcelain bushing 1 is composed of a cylindrical FRP portion 2, a cover portion 3 arranged around the tubular FRP portion 2, flange portions 4a, 4b formed on the upper and lower portions of the FRP portion 2. The upper flange portion 4a is connected to the high voltage wire, the lower flange portion 4b is connected to a gas insulation device (not shown), etc., and both are electrically connected by a conductor (not shown) penetrating the inside of the porcelain tube. Connected to.
【０００４】なお、ＦＲＰはガラスファイバーやエポキ
シ樹脂等の熱硬化型樹脂から構成され、カバー材はゴム
材料、フランジは鉄やアルミ等の金属から構成されるこ
とが多い。また、複合碍管内部には、絶縁性能に優れた
ガス（例えばＳＦ6 ガス）が充填されているが、屋外で
使用されることが多いため、カバー材は雨晒しや汚損物
が付着する状態で使用される等、その使用条件は過酷で
ある。The FRP is often made of thermosetting resin such as glass fiber or epoxy resin, the cover material is often made of rubber, and the flange is often made of metal such as iron or aluminum. The inside of the composite porcelain tube is filled with a gas with excellent insulation performance (for example, SF 6 gas), but it is often used outdoors, so the cover material should be exposed to rain and stains attached. The usage conditions are severe, such as being used.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上述したように、複合
碍管は屋外で使用されることが多いため、特に、外側に
配設されるカバー材については、耐候性・耐汚染特性が
優れていることが要求され、また、直射日光にも晒され
るため、冷熱サイクルにも強いことが要求されている。As described above, since the composite porcelain tube is often used outdoors, the cover material disposed on the outside has excellent weather resistance and stain resistance. Is required, and since it is exposed to direct sunlight, it is required to be strong in the thermal cycle.
【０００６】このような観点から、カバー材としては、
エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンビニル
アセテート（ＥＶＡ）、シリコーンゴム等の柔軟性に富
んだゴム系の材料が使用されている。これらの中でシリ
コーンゴムは、長期間撥水性が維持でき、汚損物質がそ
の表面に付着してもシリコーンゴムの内部からシリコー
ンオイルがしみだして、汚損物を包み込む作用があるこ
とから、カバー材として特に注目されている。From this point of view, the cover material is
A highly flexible rubber-based material such as ethylene propylene rubber (EPDM), ethylene vinyl acetate (EVA), and silicone rubber is used. Among them, silicone rubber can maintain water repellency for a long period of time, and even if a fouling substance adheres to its surface, the silicone oil exudes from the inside of the silicone rubber and wraps up the fouling substance. Has been especially noticed as.
【０００７】また、本発明の対象である付加反応型液状
シリコーンゴムには、シリコーンオイルが必然的に若干
量入ることは良く知られている。さらに、シリコーンゴ
ムには充填材としてシリカや水酸化アルミニウムが添加
されているのが一般的である。これらは機械的強度の改
善に役立ち、水酸化アルミニウムは耐トラッキング性を
改善する充填材として著名である。It is well known that the addition reaction type liquid silicone rubber which is the object of the present invention inevitably contains a small amount of silicone oil. Further, silica or aluminum hydroxide is generally added to the silicone rubber as a filler. They help improve mechanical strength, and aluminum hydroxide is a prominent filler for improving tracking resistance.
【０００８】このようにいろいろなシリコーンゴム配合
が考えられ、同じシリコーンゴム系であっても、シリコ
ーンゴムの組成によって、特に耐トラッキング性や耐電
圧特性は大きく異なることが知られているが、シリコー
ンオイルの汚損物包み込み作用はなるべく素早く、かつ
長期間維持されることが望ましい。また、ＦＲＰとシリ
コーンゴムの接合性についても、厳しい冷熱サイクルに
対して優れたものでないと、両者の界面に剥離やボイド
を生じる可能性があり、耐電圧特性に問題を生じる可能
性がある。さらに、カバー材を構成するシリコーンゴム
の使用年数が長期にわたると、シリコーンオイルが枯渇
し、撥水性の回復時間が長くなり、コロナノイズの防止
や汚損地区での閃絡防止等の効果が小さくなるという可
能性も生じる。[0008] As described above, various silicone rubber compounds are conceivable. It is known that even with the same silicone rubber system, the tracking resistance and the withstand voltage characteristics differ greatly depending on the composition of the silicone rubber. It is desirable that the action of oil to wrap up the contaminants be maintained as quickly as possible and maintained for a long period of time. Further, if the bondability between the FRP and the silicone rubber is not excellent even under severe heat and cold cycles, peeling or voids may occur at the interface between the two, which may cause a problem in withstand voltage characteristics. Furthermore, if the silicone rubber constituting the cover material is used for a long period of time, the silicone oil will be depleted, the recovery time of water repellency will be prolonged, and the effects of corona noise prevention and flashover prevention in dirty areas will be reduced. There is a possibility that.
【０００９】本発明は、上述したような従来技術の問題
点を解消するために提案されたもので、その目的は、長
期にわたって撥水性を維持できると共に、汚損物が付着
した場合にも早期に撥水性を回復することができ、厳し
い条件下でも電気的に優れた性能を維持することができ
る複合碍管を提供することにある。The present invention has been proposed in order to solve the above-mentioned problems of the prior art, and the object thereof is to maintain water repellency for a long period of time and to promptly even when a contaminant is attached. An object of the present invention is to provide a composite porcelain tube which can recover water repellency and can maintain excellent electrical performance even under severe conditions.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、特にシリ
コーンオイルについて鋭意研究を進めた結果、長期にわ
たって撥水性が維持できると共に、汚損物が付着した場
合にも早期に撥水性を回復できるカバー材の組成と、Ｆ
ＲＰとシリコーンゴム間の接着性に優れた複合碍管を提
供するに至ったものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention, as a result of intensive studies especially on silicone oil, can maintain the water repellency for a long period of time and can recover the water repellency early even when stains are attached. Cover material composition and F
The present invention provides a composite porcelain tube having excellent adhesion between RP and silicone rubber.
【００１１】なお、特開平７−５７５７４号公報には、
長期にわたって撥水性を維持できるとするカバー材の組
成が示されているが、該発明は、ミラブル型シリコーン
ゴムを対象としたものであり、本発明の対象である付加
反応型液状シリコーンゴムとは、その対象を異にするも
のである。また、シリコーンゴム一般として考えた場合
においても、最適なシリコーンオイルの配合量や添加す
るシリコーンオイルの粘度は、該公報に示された発明と
は大幅に異なる結論が得られた。Incidentally, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-57574 discloses that
Although the composition of the cover material that can maintain the water repellency for a long period of time is shown, the present invention is directed to the millable type silicone rubber, and the addition reaction type liquid silicone rubber which is the subject of the present invention. , The subject is different. Further, even when considered as a general silicone rubber, it was concluded that the optimum blending amount of silicone oil and the viscosity of silicone oil to be added are significantly different from the invention disclosed in the publication.
【００１２】すなわち、請求項１に記載の発明は、繊維
強化プラスチック製の筒の周囲に、以下の成分（Ａ）乃
至（Ｅ）を含有する付加反応型液状シリコーンゴム組成
物を硬化させてなるカバー材を配設した複合碍管におい
て、前記付加反応型液状シリコーンゴム組成物の内、成
分（Ｃ）の添加量を、他の成分（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）
（Ｅ）の総重量に対して、１〜１０ｗｔ％としたことを
特徴とするものである。That is, according to the first aspect of the invention, an addition reaction type liquid silicone rubber composition containing the following components (A) to (E) is cured around a cylinder made of fiber reinforced plastic. In a composite porcelain tube provided with a cover material, the addition amount of the component (C) in the addition reaction type liquid silicone rubber composition is changed to the other components (A) (B) (D).
It is characterized by being 1 to 10 wt% with respect to the total weight of (E).
【００１３】なお、前記成分（Ａ）は、一般式、The component (A) has the general formula:
【化４】 （上記一般式中、Ｒ1 はビニル基を表し、Ｒ2 は脂肪族
不飽和結合を含まない置換または非置換の１価の炭化水
素基を表している。また、ａは１または２、ｂは０，１
または２の値をとるが、ａ＋ｂは１〜３である）で示さ
れる構成単位を分子中に少なくとも２個有し、２５℃に
おける粘度が１００〜２００，０００ｃＰであるポリオ
ルガノシロキサン。Embedded image (In the above general formula, R 1 represents a vinyl group, R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond, and a represents 1 or 2, b. Is 0, 1
Alternatively, a polyorganosiloxane having a value of 2 and having at least two constitutional units represented by the formula a + b of 1 to 3) in the molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 100 to 200,000 cP.
【００１４】成分（Ｂ）は、一般式、Component (B) has the general formula:
【化５】 （上記一般式中、Ｒ3 は、置換または非置換の１価の炭
化水素基を表し、ｃは０，１または２を表し、ｄは１ま
たは２を表す。ただし、ｃ＋ｄは１〜３である）で示さ
れる構成単位からなり、けい素原子に結合した水素原子
を分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサン。Embedded image (In the above general formula, R 3 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, c represents 0, 1 or 2, and d represents 1 or 2. However, c + d is 1 to 3. A), a polyorganohydrogensiloxane having at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.
【００１５】成分（Ｃ）はシリコーンオイルであって、
一般式、Component (C) is silicone oil,
General formula,
【化６】 （上記一般式中、Ｒ4 は脂肪族不飽和結合を含まない置
換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｅは１．９
５〜２．０５である）で示されるポリオルガノシロキサ
ン。[Chemical 6] (In the above general formula, R 4 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond, and e is 1.9.
5 to 2.05).
【００１６】成分（Ｄ）は、白金系化合物からなる触媒
成分。Component (D) is a catalyst component composed of a platinum compound.
【００１７】成分（Ｅ）は、無機系充填剤。Component (E) is an inorganic filler.
【００１８】また、請求項２に記載の発明は、請求項１
に記載の複合碍管において、前記成分（Ｃ）の粘度を
２，０００〜１００，０００ｃＰとしたことを特徴とす
るものである。The invention described in claim 2 is the same as the invention described in claim 1.
In the composite porcelain tube according to the item (1), the viscosity of the component (C) is 2,000 to 100,000 cP.
【００１９】請求項３に記載の発明は、請求項１に記載
の複合碍管において、前記成分（Ｃ）を、２種類の粘度
を有するポリオルガノシロキサンを混合して構成し、少
なくとも一方を他方に対して２０ｗｔ％以上添加したこ
とを特徴とするものである。According to a third aspect of the present invention, in the composite porcelain tube according to the first aspect, the component (C) is formed by mixing polyorganosiloxanes having two kinds of viscosities, and at least one of them is used as the other. On the other hand, it is characterized by adding 20 wt% or more.
【００２０】請求項４に記載の発明は、請求項３に記載
の複合碍管において、前記２種類の粘度を有するポリオ
ルガノシロキサンが、一方の粘度が２０〜５００ｃＰ、
他方の粘度が５，０００〜５０，０００ｃＰであること
を特徴とするものである。According to a fourth aspect of the present invention, in the composite porcelain tube according to the third aspect, the polyorganosiloxane having the two types of viscosity has one viscosity of 20 to 500 cP,
The other viscosity is 5,000 to 50,000 cP.
【００２１】請求項５に記載の発明は、請求項１乃至請
求項４のいずれか一に記載の複合碍管において、前記付
加反応型シリコーンゴム組成物からなるカバー材の表面
に、成分（Ｃ）を吹き付けることにより、付加反応型シ
リコーンゴム内にシリコーンオイルを補充することを特
徴とするものである。The invention according to claim 5 is the composite porcelain tube according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (C) is added to the surface of the cover material composed of the addition reaction type silicone rubber composition. By spraying, silicone oil is replenished in the addition reaction type silicone rubber.
【００２２】請求項６に記載の発明は、請求項１乃至請
求項４のいずれか一に記載の複合碍管において、前記付
加反応型シリコーンゴム組成物からなるカバー材の表面
に、成分（Ｃ）を塗布することにより、付加反応型シリ
コーンゴム内にシリコーンオイルを補充することを特徴
とするものである。The invention according to claim 6 is the composite porcelain tube according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (C) is added to the surface of the cover material composed of the addition reaction type silicone rubber composition. Is applied to replenish the addition reaction type silicone rubber with silicone oil.
【００２３】請求項７に記載の発明は、請求項５または
請求項６に記載の複合碍管において、前記補充用のシリ
コーンオイル成分（Ｃ）に、その５ｗｔ％を上限とする
低粘度のシリコーンオイルまたは溶剤を加えたことを特
徴とするものである。The invention according to claim 7 is the composite porcelain pipe according to claim 5 or 6, wherein the silicone oil component (C) for replenishing has a low-viscosity silicone oil whose upper limit is 5% by weight. Alternatively, it is characterized by adding a solvent.
【００２４】以上のような構成を有する本発明の複合碍
管によれば、ＦＲＰ筒の外周部を覆うカバー材を構成す
るシリコーンゴムに、適切にシリコーンオイルを添加す
ることにより、シリコーンゴムの優れた初期の撥水性や
耐候性、耐冷・耐熱性を維持することができる。また、
屋外で使用した場合の雨水による絶縁性能の低下や、汚
損物や異物が付着した場合の絶縁性能の低下を最小限に
することができると共に、シリコーンオイルのしみだし
を適正化することにより、撥水性の回復速度を上げ、ま
た長期にわたって優れた絶縁性能を維持することが可能
となり、碍管の信頼性を向上させることができる。さら
に、シリコーンオイルを適切に配合・補充することによ
り、シリコーンゴムとＦＲＰ間の界面の接合性を本来の
優れたものに維持することが可能となる。According to the composite porcelain tube of the present invention having the above-mentioned constitution, by appropriately adding silicone oil to the silicone rubber which constitutes the cover material for covering the outer peripheral portion of the FRP cylinder, the silicone rubber is excellent. The initial water repellency, weather resistance, and cold / heat resistance can be maintained. Also,
It is possible to minimize the deterioration of insulation performance due to rainwater when used outdoors and the deterioration of insulation performance due to adherence of contaminants and foreign substances, and by optimizing the exudation of silicone oil, It is possible to increase the rate of water recovery and maintain excellent insulation performance for a long period of time, and improve the reliability of the porcelain insulator. Furthermore, by properly blending and replenishing the silicone oil, it becomes possible to maintain the original bondability of the interface between the silicone rubber and the FRP.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を図面等
を用いて説明する。なお、本発明は付加反応型液状シリ
コーンゴムを対象とするものであって、特開平７−５７
５７４号公報に示されたミラブル型シリコーンゴムを対
象とする発明とは、その対象を異にするものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. The present invention is directed to addition reaction type liquid silicone rubber, and is disclosed in JP-A-7-57.
The invention of the millable silicone rubber disclosed in Japanese Patent No. 574 differs from that of the invention.
【００２６】ここで、ミラブル型シリコーンゴムは、所
定の成分を常温でロール機を用いて練り、有機過酸化物
によって架橋させることによって得られるシリコーンゴ
ムであり、一方、付加反応型液状シリコーンゴムは、二
重結合が解離して架橋することによって得られるシリコ
ーンゴムである。Here, the millable silicone rubber is a silicone rubber obtained by kneading predetermined components with a roll machine at room temperature and crosslinking with an organic peroxide, while the addition reaction type liquid silicone rubber is , A silicone rubber obtained by dissociation and cross-linking of double bonds.
【００２７】（１．シリコーンゴム組成物について）本
発明の対象となる付加反応型液状シリコーンゴム組成物
は、少なくとも以下の（Ａ）〜（Ｅ）成分からなるもの
である。 (1. Regarding Silicone Rubber Composition) The addition reaction type liquid silicone rubber composition which is the object of the present invention comprises at least the following components (A) to (E).
【００２８】すなわち、本発明に用いられる成分（Ａ）
は、ポリオルガノシロキサンであり、一般式、That is, the component (A) used in the present invention
Is a polyorganosiloxane and has the general formula:
【化７】 で示される構成単位を分子中に少なくとも２個有するも
のである。なお、上記一般式（ａ）中、Ｒ1 はビニル基
を表し、Ｒ2 は脂肪族不飽和結合を含まない置換または
非置換の１価の炭化水素基を表している。また、ａは１
または２、ｂは０，１または２の値をとるが、ａ＋ｂは
１〜３である。Embedded image It has at least two constitutional units represented by. In the general formula (a), R 1 represents a vinyl group, and R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond. Also, a is 1
Alternatively, 2 and b have a value of 0, 1 or 2, but a + b is 1 to 3.
【００２９】また、上記脂肪族不飽和結合を含まない置
換または非置換の１価の炭化水素基Ｒ2 としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ドデ
シルなどのアルキル基、フェニルのようなアリール基、
β−フェニルエチル、β−フェニルプロピルのようなア
ラルキル基、更にはクロルメチル、３，３，３−トリフ
ルオロプロピルなどの置換炭化水素基を挙げることがで
きる。なお、これらの基のうち、ポリオルガノシロキサ
ンの合成が容易で、しかも硬化後に良好な物理的性質を
保つ上で必要な重合度を与え、かつ硬化前において粘度
が低いと言う点から、炭化水素基Ｒ2 としては、メチル
基が最も好ましい。The substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group R 2 containing no aliphatic unsaturated bond is, for example, an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl or dodecyl, or phenyl. Naive aryl group,
Examples thereof include aralkyl groups such as β-phenylethyl and β-phenylpropyl, and substituted hydrocarbon groups such as chloromethyl and 3,3,3-trifluoropropyl. Among these groups, the hydrocarbons are easy to synthesize the polyorganosiloxane, give a degree of polymerization necessary for maintaining good physical properties after curing, and have a low viscosity before curing. Most preferably, the group R 2 is a methyl group.
【００３０】さらに、上記一般式（ａ）で示される構成
単位は、ポリオルガノシロキサンの分子鎖末端または分
子鎖中のいずれに存在していてもよいが、硬化物に優れ
た機械的特性を付与するためには、少なくとも一方の分
子鎖末端に存在することが望ましい。なお、かかるポリ
オルガノシロキサンとしては、直鎖状もしくは分岐状の
いずれも用いることができ、またこれらの混合物を用い
ることもできる。Further, the constitutional unit represented by the general formula (a) may be present at either the molecular chain terminal of the polyorganosiloxane or in the molecular chain, but it imparts excellent mechanical properties to the cured product. In order to do so, it is desirable that it exists at the end of at least one molecular chain. The polyorganosiloxane may be linear or branched, or a mixture thereof.
【００３１】また、このポリオルガノシロキサンは、２
５℃における粘度が１００〜２００、０００ｃＰであ
り、特に、５００〜１５０，０００ｃＰであることが望
ましい。その理由は、粘度が１００ｃＰ未満の場合は、
硬化物に十分な伸びや弾性を付与することが困難であ
り、一方、２００，０００ｃＰを越える場合は、成形加
工時における作業性の低下を来すからである。Further, this polyorganosiloxane has 2
The viscosity at 5 ° C. is 100 to 200,000 cP, and particularly preferably 500 to 150,000 cP. The reason is that if the viscosity is less than 100 cP,
This is because it is difficult to impart sufficient elongation and elasticity to the cured product, while if it exceeds 200,000 cP, the workability during molding processing will deteriorate.
【００３２】次に、本発明に用いられる成分（Ｂ）は、
ポリオルガノハイドロジエンシロキサンであり、一般
式、Next, the component (B) used in the present invention is
It is a polyorganohydrogen siloxane and has the general formula:
【化８】 で示される構成単位からなり、けい素原子に結合した水
素原子を分子中に少なくとも３個有するものである。な
お、上記一般式（ｂ）中、Ｒ3 は置換または非置換の１
価の炭化水素基を表し、ｃは０，１または２、ｄは１ま
たは２の値をとる。ただし、ｃ＋ｄは１〜３である。Embedded image And has at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule. In the general formula (b), R 3 is a substituted or unsubstituted 1
Represents a valent hydrocarbon group, c has a value of 0, 1 or 2, and d has a value of 1 or 2. However, c + d is 1 to 3.
【００３３】また、上記Ｒ3 としては、例えば、一般式
（ａ）のＲ2 において例示したものと同様に、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシルなどの
アルキル基、フェニルのようなアリール基、β−フェニ
ルエチル、β−フェニルプロピルのようなアラルキル
基、更にはクロルメチル、３，３，３−トリフルオロプ
ロピルなどの置換炭化水素基を挙げることができるが、
合成の容易さの点から、メチル基が最も好ましい。Examples of R 3 include methyl, similar to those exemplified for R 2 of the general formula (a),
Alkyl groups such as ethyl, propyl, butyl, hexyl and dodecyl, aryl groups such as phenyl, aralkyl groups such as β-phenylethyl and β-phenylpropyl, chloromethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, etc. The substituted hydrocarbon group of
A methyl group is most preferred from the viewpoint of ease of synthesis.
【００３４】また、このポリオルガノハイドロジェンシ
ロキサンは、合成の容易さや取扱いの容易さから、２５
℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰであることが望
ましい。なお、このようなポリオルガノハイドロジェン
シロキサンとしては、直鎖状、分岐状もしくは環状の重
合体またはこれらの混合物を用いることができる。Further, this polyorganohydrogensiloxane has a composition of 25% from the viewpoint of easy synthesis and easy handling.
It is desirable that the viscosity at 0 ° C is 1 to 10,000 cP. As such a polyorganohydrogensiloxane, a linear, branched or cyclic polymer or a mixture thereof can be used.
【００３５】さらに、本発明の組成物における成分
（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）中のビニル基１個に対し
て、成分（Ｂ）中のけい素原子に結合した水素原子の数
が０．５〜４．０個、好ましくは１．０〜３．０個とな
る量が望ましい。その理由は、水素原子の数が０．５個
未満の場合には、組成物の硬化が十分進行しないため、
硬化後の硬度が低下し、一方、水素原子の数が４．０個
を越える場合には、硬化後の硬化物の物理的性質が低下
するからである。Further, the blending amount of the component (B) in the composition of the present invention is such that the number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in the component (B) is one per one vinyl group in the component (A). Is 0.5 to 4.0, preferably 1.0 to 3.0. The reason is that when the number of hydrogen atoms is less than 0.5, curing of the composition does not proceed sufficiently,
This is because the hardness after curing lowers, while when the number of hydrogen atoms exceeds 4.0, the physical properties of the cured product after curing deteriorate.
【００３６】次に、本発明に用いられる成分（Ｃ）は、
ポリオルガノシロキサンであり、一般式、Next, the component (C) used in the present invention is
It is a polyorganosiloxane and has the general formula:
【化９】 で示される構成単位からなる。なお、上記Ｒ4 は脂肪族
不飽和結合を含まない置換または非置換の１価の炭化水
素基を表し、ｅは１．９５〜２．０５である。例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基などが挙げられる。Embedded image It consists of the structural units shown in. The above R 4 represents a monovalent hydrocarbon group substituted or unsubstituted containing no aliphatic unsaturated bonds, e is a 1.95 to 2.05. For example,
Methyl group, ethyl group, propyl group, phenyl group, 3,
Examples include 3,3-trifluoropropyl group.
【００３７】また、この成分（Ｃ）は、通常シリコーン
オイルと称されるものであり、好ましくは分子鎖中に水
酸基を含有しないものである。通常使用されるポリオル
ガノシロキサンとしては、例えば、ジメチルポリシロキ
サン、メチルエチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポ
リシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、３，
３，３−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサン、
３，３，３−トリフルオロプロピルフェニルポリシロキ
サン、３，３，３−トリフルオロプロピルエチルポリシ
ロキサンが挙げられるが、これらの単位を有する共重合
体でも良い。また、２種以上のオルガノポリシロキサン
を混合して使用しても良い。なお、経済性の点からは、
ジメチルポリシロキサンが望ましい。The component (C) is usually called silicone oil, and preferably has no hydroxyl group in the molecular chain. Examples of commonly used polyorganosiloxanes include dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, ethylphenylpolysiloxane, 3,
3,3-trifluoropropylmethylpolysiloxane,
Examples include 3,3,3-trifluoropropylphenylpolysiloxane and 3,3,3-trifluoropropylethylpolysiloxane, but a copolymer having these units may be used. Further, two or more kinds of organopolysiloxane may be mixed and used. In terms of economy,
Dimethylpolysiloxane is preferred.
【００３８】この成分（Ｃ）を、成分（Ａ）（Ｂ）
（Ｄ）及び（Ｅ）の組み合わせからなるシリコーンゴム
に配合させることにより、長期にわたって撥水性を維持
することができ、特に、碍子におけるコロナの防止や汚
損地区での閃絡防止などの効果が、極めて長く維持され
るようになる。また、成分（Ｃ）の粘度は、２５℃にお
いて２，０００〜１００，０００ｃＰの範囲が望まし
く、これより粘度が低くても高くても、長期にわたって
撥水性の維持やコロナの防止を持続することはできな
い。This component (C) is replaced with the components (A) and (B)
By blending with the silicone rubber composed of the combination of (D) and (E), the water repellency can be maintained for a long period of time, and in particular, the effect of preventing corona in the insulator and flashover in the dirty area can be achieved. It will be maintained for an extremely long time. In addition, the viscosity of the component (C) is preferably in the range of 2,000 to 100,000 cP at 25 ° C., and even if the viscosity is lower or higher than this, the water repellency is maintained and the corona is prevented for a long time. I can't.
【００３９】さらに成分（Ｃ）として、２種類の粘度範
囲のものを添加した場合、とりわけ長期にわたって撥水
性の維持およびコロナの発生を防止でき、それぞれの粘
度は２０〜５００ｃＰ内および５，０００〜５０，００
０ｃＰ内である。なお、上記２種類の粘度範囲のもの
（２０〜５００ｃＰ内のものと５，０００〜５０，００
０ｃＰ内のもの）の混合割合は特に制限されないが、少
なくとも片方をもう一方に対して２０ｗｔ％以上添加し
た方が撥水性効果の点から望ましい。Further, when two kinds of viscosity range are added as the component (C), the water repellency can be maintained and the occurrence of corona can be prevented especially for a long period of time, and the respective viscosities are within 20 to 500 cP and 5,000 to. 50,00
It is within 0 cP. Incidentally, those having the above-mentioned two types of viscosity ranges (those within 20 to 500 cP and those within 5,000 to 50,000).
The mixing ratio of (within 0 cP) is not particularly limited, but it is preferable to add at least one of them in an amount of 20 wt% or more with respect to the other from the viewpoint of water repellency.
【００４０】また、成分（Ｃ）の配合量は、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）成分に対して、１〜１０ｗｔ％
範囲が望ましい。配合量がこれより少なすぎると、撥水
性維持効果が低下し、反対に多すぎるとシリコーンゴム
の強度が低下するからである。なお、シリコーンオイル
の添加量、粘度等を上記の値とした理由については、後
述する。The blending amount of the component (C) is (A) +
1 to 10 wt% with respect to the components (B) + (D) + (E)
Range is desirable. This is because if the blending amount is too small, the water repellency-maintaining effect is lowered, and if the blending amount is too large, the strength of the silicone rubber is lowered. The reason why the addition amount of the silicone oil, the viscosity, and the like are set to the above values will be described later.
【００４１】次に、本発明に用いられる成分（Ｄ）は、
白金系化合物からなる触媒成分であり、成分（Ａ）中の
ビニル基と、成分（Ｂ）中のヒドロキシル基との間の付
加反応を促進させる触媒となる。このような白金系化合
物としては、例えば、白金単体、塩化白金酸、白金−オ
レフィン錯体または白金配位化合物などを挙げることが
できる。Next, the component (D) used in the present invention is
It is a catalyst component composed of a platinum compound and serves as a catalyst for promoting the addition reaction between the vinyl group in the component (A) and the hydroxyl group in the component (B). Examples of such a platinum-based compound include platinum simple substance, chloroplatinic acid, a platinum-olefin complex, and a platinum coordination compound.
【００４２】また、成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）
に対して白金原子として１〜１００ｐｐｍであり、好ま
しくは２〜５０ｐｐｍである。その理由は、配合量が１
ｐｐｍ未満の場合には、ゴムの十分な硬化を達成するこ
とができず、一方、１００ｐｐｍ以上配合しても、もは
やそれ以上の硬化速度の効果的な向上は得られないから
である。The blending amount of the component (D) is the same as that of the component (A).
On the other hand, the platinum atom content is 1 to 100 ppm, preferably 2 to 50 ppm. The reason is that the compounding amount is 1
When it is less than ppm, sufficient curing of the rubber cannot be achieved, while even if 100 ppm or more is compounded, further effective improvement of the curing rate can no longer be obtained.
【００４３】本発明に用いられる成分（Ｅ）は無機質充
填材であり、一般的には、補強性充填材、顔料などが挙
げられ、具体的には、煙霧質シリカ、石英粉末、けいそ
う土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アル
ミニウム、酸化チタン、ベンガラ等が例示される。The component (E) used in the present invention is an inorganic filler, which generally includes a reinforcing filler, a pigment and the like, and specifically, fumed silica, quartz powder, diatomaceous earth. , Calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide, red iron oxide and the like.
【００４４】また、成分（Ｅ）の配合量は、成分（Ａ）
１００重量部に対して、粘度および強度から５〜２００
重量部、好ましくは１０〜１００重量部の範囲である。The blending amount of the component (E) is the same as that of the component (A).
5 to 200 based on viscosity and strength with respect to 100 parts by weight
Parts by weight, preferably from 10 to 100 parts by weight.
【００４５】（２．シリコーンオイルの添加量につい
て）ここで、シリコーンオイルの添加量を上記のように
決定した理由について説明する。まず、図１に示した実
験結果は、シリコーンオイル量の少ないシリコーンゴム
をベースとして順次シリコーンオイルを増加したものを
作製し、これに硬化剤を混合して加熱硬化してシート状
の板をつくり、サンプリングしてその機械的強度を測定
したものである。なお、機械的強度は引っ張り強さで、
図１においては、シリコーンオイルを添加しない場合を
外挿により求め、その機械的強度を１００としている。 (2. Regarding the amount of silicone oil added
Te) will now be described the amount of the silicone oil for the reason that was determined as described above. First, the experimental result shown in FIG. 1 is that a silicone rubber having a small amount of silicone oil is used as a base, and the amount of silicone oil is sequentially increased. , The mechanical strength of which was measured by sampling. In addition, mechanical strength is tensile strength,
In FIG. 1, the case where silicone oil is not added is determined by extrapolation, and its mechanical strength is 100.
【００４６】シリコーンゴムに対するシリコーンオイル
の添加量と、シリコーンゴムの機械的強度の関係を示し
た図１から明らかなように、シリコーンオイルの添加量
が１０ｗｔ％を超えると、シリコーンゴムの機械的強度
は、急激に低下することが判明した。As is clear from FIG. 1 showing the relationship between the amount of silicone oil added to the silicone rubber and the mechanical strength of the silicone rubber, when the amount of silicone oil added exceeds 10 wt%, the mechanical strength of the silicone rubber is increased. Was found to drop sharply.
【００４７】また、図２に示した実験結果は、図１に示
した実験と同様に、シリコーンオイル量の少ないシリコ
ーンゴムをベースとして順次シリコーンオイルを増加し
たものを作製し、これに硬化剤を混合して加熱硬化して
シート状の板をつくり、サンプリングしてその撥水性の
回復を測定したものである。Further, the experiment result shown in FIG. 2 is similar to the experiment shown in FIG. 1 in that a silicone rubber having a small amount of silicone oil is used as a base and the silicone oil is increased in sequence. A sheet-shaped plate was prepared by mixing and heating and curing, and the recovery of water repellency was measured by sampling.
【００４８】なお、撥水性の回復度は、シリコーンゴム
表面を溶剤（ヘキサン）をしみこませた布で拭いた後、
蒸留水の水滴を垂らし、シリコーンゴムと水滴との間に
形成される接触角が、初期の状態に回復するまでの時間
で示したものであり、シリコーンオイルの添加量が５ｗ
ｔ％の場合を１として相対値で示している。The degree of recovery of water repellency was measured by wiping the silicone rubber surface with a cloth soaked with a solvent (hexane),
The contact angle formed between the silicone rubber and the water drop when the water drop of the distilled water is dropped is shown by the time until the initial state is restored, and the amount of silicone oil added is 5w.
The case of t% is shown as a relative value with 1.
【００４９】図から明らかなように、シリコーンオイル
の添加量を増加させれば、撥水性の回復に大きな効果が
あるが、その効果は、シリコーンオイルの添加量が約１
０ｗｔ％の点で飽和している。上記図１及び図２の結果
から、シリコーンゴム本体の機械的強度は、シリコーン
オイルの添加量の増加に伴って単調低下するが、その反
面、シリコーンオイルの添加量を増加させれば、撥水性
の回復に大きな効果があることが分かった。なお、一般
的に、シリコーンゴムの機械的強度はゴムの中でも小さ
い方なので、機械的な観点からは極力低下を避けること
が望ましい。As is clear from the figure, increasing the amount of silicone oil added has a great effect on the recovery of water repellency.
It is saturated at the point of 0 wt%. From the results of FIG. 1 and FIG. 2 described above, the mechanical strength of the silicone rubber body monotonously decreases as the amount of silicone oil added increases, but on the other hand, if the amount of silicone oil added is increased, the water repellency is increased. It was found to be very effective in recovering. Since the mechanical strength of silicone rubber is generally the smallest among rubbers, it is desirable to avoid deterioration from the mechanical viewpoint.
【００５０】[0050]
【表１】 また、表１は、シリコーンゴムに対するシリコーンオイ
ルの添加量、ＦＲＰとの接着強度及び試験後の破壊部の
状態を示したものである。なお、表１に示した破壊状態
は、ＦＲＰ／シリコーンゴム／ＦＲＰ構成の引っ張りせ
ん断試験を行った結果である。また、ＦＲＰとシリコー
ンゴムの間は、ＦＲＰ側に接着プライマーを使用して接
着し、その接着性は、シリコーンオイルを１ｗｔ％添加
した場合の値を１００として表したものである。[Table 1] Further, Table 1 shows the amount of silicone oil added to the silicone rubber, the adhesive strength with FRP, and the state of the fractured part after the test. The broken state shown in Table 1 is the result of the tensile shear test of FRP / silicone rubber / FRP structure. Further, the FRP and the silicone rubber are adhered to each other on the FRP side by using an adhesive primer, and the adhesiveness is represented by 100 when a value of 1 wt% of silicone oil is added.
【００５１】表から明らかなように、シリコーンオイル
を１０ｗｔ％以上添加した場合、本来のシリコーンゴム
部の破壊ではなく、ＦＲＰとシリコーンゴムの界面での
破壊が主体となり、また、接着強度に問題のあることが
確認された。さらに、硬化後のシリコーンゴムの表面状
態を見ると、シリコーンオイルの添加量が２０ｗｔ％以
上になると、表面にシリコーンオイルが浮き出てベタベ
タの状態になり、取扱いが非常に難しいことがわかっ
た。As is clear from the table, when silicone oil is added in an amount of 10 wt% or more, not the original destruction of the silicone rubber part but the destruction at the interface between the FRP and the silicone rubber is the main cause, and there is a problem with the adhesive strength. It was confirmed that there is. Furthermore, looking at the surface state of the silicone rubber after curing, it was found that when the amount of silicone oil added was 20 wt% or more, the silicone oil floated on the surface and became a sticky state, making it extremely difficult to handle.
【００５２】これらの関係から、複合碍管に適するシリ
コーンオイルの添加量は１０ｗｔ％以下、望ましくは、
１〜５％が適当であると判明した。From these relationships, the addition amount of silicone oil suitable for the composite porcelain tube is 10 wt% or less, and preferably,
1-5% proved to be suitable.
【００５３】（３．シリコーンオイルの粘度について）
次に、シリコーンオイルの粘度について鋭意検討を加え
た結果について説明する。図３は、シリコーンオイルの
添加量を一定とした上で、添加するシリコーンオイルの
粘度を変えたシリコーンゴム板を作製し、シリコーンゴ
ムの表面に汚損物を模擬したカーボン粉末を０．０１ｍ
ｍ堆積させた後、室内に放置して、表面の接触角（撥水
性）が一定値を越えるまでの時間を調べたものである。 (3. Regarding the viscosity of silicone oil)
Next, the result of earnest studies on the viscosity of the silicone oil will be described. FIG. 3 shows a silicone rubber plate in which the amount of silicone oil added is fixed and the viscosity of the added silicone oil is changed, and 0.01 m of carbon powder simulating a contaminant on the surface of the silicone rubber is prepared.
After depositing m, it was left to stand in a room and the time until the contact angle (water repellency) of the surface exceeded a certain value was examined.
【００５４】図から明らかなように、接触角の回復時間
は、添加するシリコーンオイルの粘度が低い方が短い
（すなわち、撥水性が早く回復する）ことが判明した。As is clear from the figure, the contact angle recovery time was shorter when the viscosity of the added silicone oil was lower (that is, the water repellency was recovered faster).
【００５５】一方、図４は、同様の試料を用いて、シリ
コーンゴム試料の表面に水を連続的に流すことにより、
表面の接触角が一定の値まで低下する（言い換えれば、
表面の撥水性が失われる）のに要する時間と、添加する
シリコーンオイルの粘度の関係を示したものである。そ
の結果、図から明らかなように、添加するシリコーンオ
イルの粘度が低いほど、撥水性を失い易いことが判明し
た。On the other hand, FIG. 4 shows that by using the same sample, water is continuously flown on the surface of the silicone rubber sample,
The contact angle of the surface drops to a certain value (in other words,
It shows the relationship between the time required to lose the water repellency of the surface) and the viscosity of the added silicone oil. As a result, as is clear from the figure, it was found that the lower the viscosity of the added silicone oil, the easier it was to lose the water repellency.
【００５６】図３及び図４に示した結果から、シリコー
ンオイルの粘度としては、約２，０００〜１００，００
０ｃＰのものを添加した場合、比較的早く当初のレベル
に回復し易く、また、当初の撥水性を維持し易く、バラ
ンスが取れた配合であるといえる。From the results shown in FIGS. 3 and 4, the viscosity of the silicone oil is about 2,000 to 100,000.
It can be said that the addition of 0 cP makes it possible to restore the initial level relatively quickly and to maintain the initial water repellency relatively quickly, and the composition is well balanced.
【００５７】（４．シリコーンオイルの混合について）
次に、シリコーンオイルを混合した場合の効果について
検討を加えた。すなわち、図５は低粘度のシリコーンオ
イル（図中、Ａ曲線）と高粘度のシリコーンオイル（図
中、Ｂ曲線）を同重量混合して使用した場合（図中、Ｃ
曲線）の、撥水性の低下と回復特性を模式的に示したも
のである。 (4. About mixing silicone oil)
Next, the effect of mixing silicone oil was examined. That is, FIG. 5 shows a case where low-viscosity silicone oil (A curve in the figure) and high-viscosity silicone oil (B curve in the figure) are mixed in the same weight (C in the figure).
Curve) schematically shows the decrease in water repellency and the recovery characteristics.
【００５８】図から明らかなように、低粘度のシリコー
ンオイル（図中、Ａ曲線）は撥水性の低下特性は劣るも
のの、回復特性に優れ、一方、高粘度のシリコーンオイ
ル（図中、Ｂ曲線）は撥水性の低下特性には優れている
が、回復特性は劣っている。これに対し、２種類のシリ
コーンオイルを混合してベースのシリコーンゴムに添加
した場合（図中、Ｃ曲線）には、両者の長所を生かすこ
とができるため、シリコーンゴムの劣化を抑制し、ま
た、回復を早めることができ、使用状態における撥水性
維持に効果があることが判明した。As is clear from the figure, the low-viscosity silicone oil (A curve in the figure) is inferior in the water repellency lowering property, but is excellent in the recovery characteristic, while the high-viscosity silicone oil (B curve in the figure). ) Is excellent in the property of lowering water repellency, but is inferior in the recovery property. On the other hand, when two kinds of silicone oils are mixed and added to the base silicone rubber (C curve in the figure), the advantages of both can be utilized, thus suppressing the deterioration of the silicone rubber and It was found that the recovery can be accelerated and the water repellency in the use state can be maintained.
【００５９】なお、混合する２種類のシリコーンオイル
の粘度は、一方が２０〜５００ｃＰ、他方が５，０００
〜５０，０００ｃＰであることが望ましい。また、２種
類のシリコーンオイルは同量ずつ添加することが基本で
あり、一方の量が少ないと効果があまり見られなかっ
た。例えば、低粘度のシリコーンオイルを高粘度のシリ
コーンオイルに対し２０ｗｔ％より少ない重量％で混合
した場合（低粘度／高粘度＝１／９）には、図中、Ｄ曲
線で示したように、大きな効果は見られなかった。ま
た、３種類以上の異なる粘度のシリコーンオイルを添加
することも考えられるが、基本的には同じ考え方であ
る。The viscosity of the two kinds of silicone oil to be mixed is 20 to 500 cP for one and 5,000 for the other.
It is desirable to be ~ 50,000 cP. In addition, it is basically necessary to add the two types of silicone oil in the same amount, and if one amount is small, the effect is not so remarkable. For example, when a low-viscosity silicone oil is mixed with a high-viscosity silicone oil in an amount of less than 20 wt% (low viscosity / high viscosity = 1/9), as shown by the D curve in the figure, No significant effect was seen. Further, it is possible to add three or more kinds of silicone oils having different viscosities, but basically the same idea.
【００６０】（５．シリコーンオイルの補充について）
上述したように、シリコーンオイルは、非常にゆっくり
ではあるが、シリコーンゴムの表面に拡散していき、撥
水性を維持する作用を発揮する。従って、シリコーンオ
イルは極めて徐々にではあるが減少していき、特殊な条
件下では、機器の寿命に近い速さで枯渇する可能性もあ
る。このようにシリコーンオイルが枯渇すると、撥水性
が回復するまでの時間が長くなり、コロナノイズの防止
や汚損地区での閃絡防止などの効果が小さくなるという
問題が生ずる。 (5. Regarding Replenishment of Silicone Oil)
As described above, the silicone oil diffuses to the surface of the silicone rubber very slowly, but exerts the action of maintaining water repellency. Therefore, the silicone oil will decrease very gradually, but under special conditions, it may deplete as quickly as the life of the device. When the silicone oil is depleted in this way, the time until the water repellency is restored becomes long, and there arises a problem that the effects of preventing corona noise and flashover in a dirty area are reduced.
【００６１】そこで、本発明者等は、シリコーンオイル
が枯渇した場合を想定し、シリコーンゴムへのシリコー
ンオイルの補充について検討した。Therefore, the present inventors have considered replenishing the silicone rubber with silicone oil, assuming that the silicone oil is exhausted.
【００６２】図６は、シリコーンゴムをシリコーンオイ
ル中に浸漬して、所定時間経過後のシリコーンゴムの重
量の変化を表したものである。なお、図中Ｅ曲線は、シ
リコーンゴムを粘度５０ｃＰのシリコーンオイル中に浸
漬した場合、図中Ｆ曲線は、粘度１０００ｃＰのシリコ
ーンオイル中に浸漬した場合、図中Ｇ曲線は、粘度１０
００ｃＰのシリコーンオイルに極低粘度（１ｃＰ）のシ
リコーンオイルを３％添加したシリコーンオイル中に浸
漬した場合のシリコーンゴムの重量の変化を表したもの
である。FIG. 6 shows the change in the weight of the silicone rubber after a predetermined time has elapsed by immersing the silicone rubber in silicone oil. In the figure, the E curve shows the case where the silicone rubber is immersed in the silicone oil having a viscosity of 50 cP, the F curve shows the case where the silicone rubber is immersed in the silicone oil having the viscosity of 1000 cP, and the G curve shows the viscosity of 10 in the figure.
It shows the change in the weight of the silicone rubber when immersed in a silicone oil obtained by adding 3% of an extremely low viscosity (1 cP) silicone oil to 00 cP silicone oil.
【００６３】図から明らかなように、時間の経過と共に
シリコーンゴムの重量は増加していき、その後飽和して
いる。この現象は膨潤と考えられ、シリコーンゴムの内
部にシリコーンオイルが拡散していくことが分かった。
すなわち、シリコーンオイルのシリコーンゴム表面への
しみだしは、シリコーンオイルの濃度に関連した拡散で
あり、シリコーンゴム表面のシリコーンオイルの濃度を
高くすれば、シリコーンゴム表面から内部に逆方向にシ
リコーンオイルを拡散させることができ、シリコーンゴ
ムの内部にシリコーンオイルを補充することができる。As is clear from the figure, the weight of the silicone rubber increases with the passage of time and then becomes saturated. This phenomenon is considered to be swelling, and it was found that the silicone oil diffuses inside the silicone rubber.
That is, the exudation of the silicone oil to the surface of the silicone rubber is the diffusion related to the concentration of the silicone oil, and if the concentration of the silicone oil on the surface of the silicone rubber is increased, the silicone oil will be transferred in the opposite direction from the surface of the silicone rubber. It can be diffused and silicone oil can be replenished inside the silicone rubber.
【００６４】このようにシリコーンゴムの内部にシリコ
ーンオイルを補充する方法としては、シリコーンゴムの
表面層に、霧吹きや刷毛を用いてシリコーンオイルを付
着させ、その後、表面の余分なシリコーンオイルを拭き
とる方法が考えられる。このように簡単な方法で、シリ
コーンゴム内にシリコーンオイルを補充することができ
ることが判明した。As a method for replenishing the silicone oil in the silicone rubber in this way, the silicone oil is attached to the surface layer of the silicone rubber by using a sprayer or a brush, and then excess silicone oil on the surface is wiped off. A method can be considered. It has been found that the silicone oil can be replenished in the silicone rubber in such a simple manner.
【００６５】また、図６に示したＥ曲線、Ｆ曲線及びＧ
曲線から、シリコーンオイルのシリコーンゴム表面層か
ら内部への拡散は、シリコーンオイルの粘度に依存し、
低粘度のシリコーンオイルでは拡散速度は早く（Ｅ曲
線）、高粘度のシリコーンオイルでは長い時間が掛かる
ことが判明した（Ｆ曲線）。また、極低粘度のシリコー
ンオイルや溶剤類を少量添加して全体の粘度を下げる
と、シリコーンオイルの補充時間の短縮に効果があるこ
とが分かった（Ｇ曲線）。The E curve, F curve and G shown in FIG.
From the curve, the diffusion of silicone oil from the silicone rubber surface layer to the inside depends on the viscosity of the silicone oil,
It was found that the low-viscosity silicone oil has a high diffusion rate (E curve) and the high-viscosity silicone oil takes a long time (F curve). It was also found that adding a small amount of extremely low-viscosity silicone oil or solvents to reduce the overall viscosity is effective in shortening the replenishment time of silicone oil (G curve).
【００６６】なお、当然ながら溶剤は不燃性（例えば、
フロン系溶剤）のものが望ましい。これらの少量の溶剤
は、蒸気圧が高く、使用中に容易に大気中に排出される
が、溶剤量が多くなるとゴム強度が低下し、その排出に
長時間を要するため、最大でも５ｗｔ％程度が望まし
い。Of course, the solvent is nonflammable (for example,
Freon solvents) are preferred. These small amounts of solvent have a high vapor pressure and are easily discharged into the atmosphere during use. However, when the amount of solvent increases, the rubber strength decreases, and it takes a long time to discharge the solvent. Is desirable.
【００６７】また、図７は、碍管の周囲に筒状のシート
を取り付け、その内部にシリコーンオイルを流し込むこ
とにより、シリコーンゴムへの補充を行うものである。
すなわち、複合碍管の周囲に筒状のシート１０を配設
し、両者の空間１１にシリコーンオイルを流し込み、シ
リコーンオイルを一時的に貯蔵する。そして、所定時間
経過後、筒状のシートの下部に形成された取り出し口１
２等からシリコーンオイルを取り出し、その後、筒状の
シート１０を取り外す。Further, FIG. 7 shows that a cylindrical sheet is attached around the porcelain tube, and silicone oil is poured into the sheet to replenish the silicone rubber.
That is, the cylindrical sheet 10 is arranged around the composite porcelain tube, the silicone oil is poured into the space 11 of both, and the silicone oil is temporarily stored. Then, after a lapse of a predetermined time, the take-out port 1 formed in the lower portion of the tubular sheet
Silicone oil is taken out from the second and the like, and then the cylindrical sheet 10 is removed.
【００６８】この方法によれば、シリコーンオイル中に
カバー材を構成するシリコーンゴムが浸漬されるので、
簡単な装置でシリコーンオイルを均一に補充することが
可能となる。なお、この場合も、最終的にはシリコーン
ゴム表面に付着している余分なシリコーンオイルを布等
で拭き取ることが望ましい。また、筒状のシートとして
は、ポリエチレンテレフタレート製のフィルム等が最適
で、下部はテープ等を用いて密閉することによりシール
しても良い。この場合には、前記取り出し口１２は必ず
しも必要でなく、処理後に下部のフィルムに穴を明け
て、残ったシリコーンオイルを抜き取っても良い。According to this method, since the silicone rubber constituting the cover material is immersed in the silicone oil,
It becomes possible to replenish silicone oil uniformly with a simple device. In this case as well, it is desirable to finally wipe off the excess silicone oil attached to the surface of the silicone rubber with a cloth or the like. A polyethylene terephthalate film or the like is most suitable as the tubular sheet, and the lower portion may be sealed by sealing with a tape or the like. In this case, the take-out port 12 is not always necessary, and the remaining silicone oil may be taken out by making a hole in the lower film after the treatment.
【００６９】また、シリコーンゴムの表面から余分なシ
リコーンオイルを拭き取ることにより、長期の使用で汚
れたシリコーンゴムの表面を、損傷を与えることなく清
掃することができるという副次的な効果も得られる。Further, by wiping off excess silicone oil from the surface of the silicone rubber, the secondary effect that the surface of the silicone rubber that has been soiled for a long period of time can be cleaned without damage is obtained. .
【００７０】なお、上述したシリコーンオイルの補充方
法は、シリコーンゴムのタイプに関係なく、適用するこ
とができる。The method of replenishing the silicone oil described above can be applied regardless of the type of silicone rubber.
【００７１】（６．本実施形態の効果）以上述べたよう
にシリコーンゴムは、本来優れた撥水性能を有している
ため、雨等の条件下においても優れた耐電圧特性を示す
が、長期間連続的に厳しい自然条件に晒された場合や汚
損物が多く堆積したような場合には、シリコーンオイル
の果たす役割が大きいことが確認された。 (6. Effect of this Embodiment) As described above, the silicone rubber originally has excellent water repellency, and therefore exhibits excellent withstand voltage characteristics even under conditions such as rain. It was confirmed that the silicone oil plays a large role when exposed to severe natural conditions continuously for a long period of time or when a large amount of fouling substances are accumulated.
【００７２】すなわち、シリコーンオイルの添加量、粘
度、異なる粘度のものを最適に配合することにより、ゴ
ム表面層へのシリコーンオイルの移行量と移行速度を制
御できることが判明した。また、その結果、長期にわた
って撥水性を維持できると共に、汚損物が付着した場合
にも早期に撥水性を回復することができ、厳しい条件下
でも、電気的に優れた性能を維持することができる複合
碍管を得ることができる。That is, it was found that the amount and rate of transfer of silicone oil to the rubber surface layer can be controlled by optimally blending the amount of added silicone oil, the viscosity, and the different viscosity. Further, as a result, the water repellency can be maintained for a long period of time, and the water repellency can be recovered early even when a contaminant is attached, and electrically excellent performance can be maintained even under severe conditions. A composite insulator can be obtained.
【００７３】[0073]
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、長
期にわたって撥水性を維持できると共に、汚損物が付着
した場合にも早期に撥水性を回復することができ、厳し
い条件下でも電気的に優れた性能を維持することができ
る複合碍管を提供することができる。As described above, according to the present invention, the water repellency can be maintained for a long period of time and the water repellency can be recovered early even when a contaminant is attached, and the electricity can be recharged even under severe conditions. It is possible to provide a composite porcelain tube capable of maintaining excellent performance.
【図１】シリコーンゴムへのシリコーンオイル添加量と
シリコーンゴムの機械的強度の関係を示した図FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of silicone oil added to silicone rubber and the mechanical strength of silicone rubber.
【図２】シリコーンゴムへのシリコーンオイル添加量と
シリコーンゴムの撥水性の回復特性の関係を示した図FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the amount of silicone oil added to the silicone rubber and the water repellency recovery characteristics of the silicone rubber.
【図３】シリコーンゴムへのシリコーンオイル添加量を
一定とした場合に、添加するシリコーンオイルの粘度と
シリコーンゴム表面の撥水性の回復時間の関係を示した
図FIG. 3 is a graph showing the relationship between the viscosity of silicone oil added and the recovery time of water repellency on the surface of the silicone rubber when the amount of silicone oil added to the silicone rubber is constant.
【図４】シリコーンゴムへのシリコーンオイル添加量を
一定とした場合に、添加するシリコーンオイルの粘度と
シリコーンゴム表面の撥水性が失われるまでの時間の関
係を示した図FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the viscosity of silicone oil to be added and the time until the water repellency of the silicone rubber is lost, when the amount of silicone oil added to the silicone rubber is constant.
【図５】低粘度のシリコーンオイルと高粘度のシリコー
ンオイルを混合して使用した場合の、シリコーンゴム表
面の撥水性の低下特性及び回復特性を示した図FIG. 5 is a diagram showing the water repellency-lowering property and the recovery property of the silicone rubber surface when a low-viscosity silicone oil and a high-viscosity silicone oil are mixed and used
【図６】シリコーンオイル中にシリコーンゴムを浸漬し
た場合の重量の変化を示す図FIG. 6 is a diagram showing changes in weight when silicone rubber is immersed in silicone oil.
【図７】シリコーンオイルをシリコーンゴム製カバー材
内に補充する方法の一例を示す概略断面図FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of a method of replenishing a silicone rubber cover material with silicone oil.
【図８】一般的な複合碍管の構成を示す概略断面図FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a general composite porcelain tube.
１…複合碍管 ２…ＦＲＰ部 ３…カバー部 ４…フランジ １０…筒状シート １１…カバー部と筒状シートの間に形成される空間 １２…取り出し口 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Composite insulator 2 ... FRP part 3 ... Cover part 4 ... Flange 10 ... Cylindrical sheet 11 ... Space formed between a cover part and a cylindrical sheet 12 ... Outlet port
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 裕二 神奈川県川崎市川崎区浮島町２番１号 株 式会社東芝浜川崎工場内 (72)発明者 穐本 由起子 神奈川県川崎市川崎区浮島町２番１号 株 式会社東芝浜川崎工場内 (72)発明者 藤本 哲夫 東京都港区六本木六丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内 (72)発明者 望月 紀久夫 東京都港区六本木六丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Yuji Takahashi 2-1, Ukishima-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Inside the Toshiba Hama-Kawasaki factory (72) Inventor Yukiko Aimoto 2-Ukishima-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa No. 1 Incorporated company Toshiba Hamakawasaki Plant (72) Inventor Tetsuo Fujimoto 6-23-1, Roppongi, Minato-ku, Tokyo Inside Toshiba Silicon Corporation (72) Inventor Kikuo Mochizuki 6-2-1, Roppongi, Minato-ku, Tokyo No. within Toshiba Silicon Co., Ltd.
Claims (7)
以下の成分（Ａ）乃至（Ｅ）を含有する付加反応型液状
シリコーンゴム組成物を硬化させてなるカバー材を配設
した複合碍管において、 前記付加反応型液状シリコーンゴム組成物の内、成分
（Ｃ）の添加量を、他の成分（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）（Ｅ）
の総重量に対して、１〜１０ｗｔ％としたことを特徴と
する複合碍管。成分（Ａ）は、一般式、 【化１】 （上記一般式中、Ｒ1 はビニル基を表し、Ｒ2 は脂肪族
不飽和結合を含まない置換または非置換の１価の炭化水
素基を表している。また、ａは１または２、ｂは０，１
または２の値をとるが、ａ＋ｂは１〜３である）で示さ
れる構成単位を分子中に少なくとも２個有し、２５℃に
おける粘度が１００〜２００，０００ｃＰであるポリオ
ルガノシロキサン。成分（Ｂ）は、一般式、 【化２】 （上記一般式中、Ｒ3 は、置換または非置換の１価の炭
化水素基を表し、ｃは０，１または２を表し、ｄは１ま
たは２を表す。ただし、ｃ＋ｄは１〜３である）で示さ
れる構成単位からなり、けい素原子に結合した水素原子
を分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサン。成分（Ｃ）はシリコーンオイルであ
って、一般式、 【化３】 （上記一般式中、Ｒ4 は脂肪族不飽和結合を含まない置
換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｅは１．９
５〜２．０５である）で示されるポリオルガノシロキサ
ン。成分（Ｄ）は、白金系化合物からなる触媒成分。成
分（Ｅ）は、無機系充填剤。1. Around a cylinder made of fiber reinforced plastic,
In a composite porcelain tube provided with a cover material obtained by curing an addition reaction type liquid silicone rubber composition containing the following components (A) to (E), a component ( C) is added to the other components (A) (B) (D) (E)
1-10 wt% of the total weight of the composite porcelain tube. Component (A) has the general formula: (In the above general formula, R 1 represents a vinyl group, R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond, and a represents 1 or 2, b. Is 0, 1
Alternatively, a polyorganosiloxane having a value of 2 and having at least two constitutional units represented by the formula a + b of 1 to 3) in the molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 100 to 200,000 cP. Component (B) has the general formula: (In the above general formula, R 3 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, c represents 0, 1 or 2, and d represents 1 or 2. However, c + d is 1 to 3. A), a polyorganohydrogensiloxane having at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule. Component (C) is a silicone oil of the general formula: (In the above general formula, R 4 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond, and e is 1.9.
5 to 2.05). The component (D) is a catalyst component composed of a platinum compound. Ingredient (E) is an inorganic filler.
００，０００ｃＰとしたことを特徴とする請求項１に記
載の複合碍管。2. The viscosity of the component (C) is 2,000 to 1.
The composite porcelain tube according to claim 1, wherein the composite porcelain tube has a pressure of 0,000 cP.
るポリオルガノシロキサンを混合して構成し、少なくと
も一方を他方に対して２０ｗｔ％以上添加したことを特
徴とする請求項１に記載の複合碍管。3. The component (C) is formed by mixing polyorganosiloxanes having two kinds of viscosity, and at least one of them is added in an amount of 20 wt% or more with respect to the other. Composite porcelain pipe.
シロキサンが、一方の粘度が２０〜５００ｃＰ、他方の
粘度が５，０００〜５０，０００ｃＰであることを特徴
とする請求項３に記載の複合碍管。4. The composite according to claim 3, wherein one of the polyorganosiloxanes having two kinds of viscosity has a viscosity of 20 to 500 cP and the other has a viscosity of 5,000 to 50,000 cP. Insulator.
らなるカバー材の表面に、成分（Ｃ）を吹き付けること
により、付加反応型シリコーンゴム内にシリコーンオイ
ルを補充することを特徴とする請求項１乃至請求項４の
いずれか一に記載の複合碍管。5. The silicone oil is replenished in the addition reaction type silicone rubber by spraying the component (C) onto the surface of the cover material made of the addition reaction type silicone rubber composition. A composite porcelain tube according to any one of claims 4 to 5.
らなるカバー材の表面に、成分（Ｃ）を塗布することに
より、付加反応型シリコーンゴム内にシリコーンオイル
を補充することを特徴とする請求項１乃至請求項４のい
ずれか一に記載の複合碍管。6. The addition reaction type silicone rubber is supplemented with silicone oil by applying the component (C) to the surface of the cover material made of the addition reaction type silicone rubber composition. The composite porcelain tube according to any one of claims 1 to 4.
（Ｃ）に、その５ｗｔ％を上限とする低粘度のシリコー
ンオイルまたは溶剤を加えたことを特徴とする請求項５
または請求項６に記載の複合碍管。7. The silicone oil component (C) for replenishment is added with a low-viscosity silicone oil or solvent whose upper limit is 5 wt%.
Alternatively, the composite porcelain tube according to claim 6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10153496A JPH09288921A (en) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | Composite porcelain pipe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10153496A JPH09288921A (en) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | Composite porcelain pipe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09288921A true JPH09288921A (en) | 1997-11-04 |
Family
ID=14303118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10153496A Pending JPH09288921A (en) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | Composite porcelain pipe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09288921A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012204090A (en) * | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Mitsubishi Electric Corp | Bushing and manufacturing method therefor |
| US9929545B2 (en) | 2013-09-06 | 2018-03-27 | Mitsubishi Electric Corporation | Insulating support for power switchgear |
-
1996
- 1996-04-23 JP JP10153496A patent/JPH09288921A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012204090A (en) * | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Mitsubishi Electric Corp | Bushing and manufacturing method therefor |
| US9929545B2 (en) | 2013-09-06 | 2018-03-27 | Mitsubishi Electric Corporation | Insulating support for power switchgear |
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| A521 | Written amendment |
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