JPH09286820A - Polyethylene pipe and pipe joint therefor - Google Patents
Polyethylene pipe and pipe joint thereforInfo
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- JPH09286820A JPH09286820A JP10274796A JP10274796A JPH09286820A JP H09286820 A JPH09286820 A JP H09286820A JP 10274796 A JP10274796 A JP 10274796A JP 10274796 A JP10274796 A JP 10274796A JP H09286820 A JPH09286820 A JP H09286820A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、耐久性に優れたポリエチ
レン管およびその管継手に関し、さらに詳しくは、低温
特性と長期耐久性と剛性に優れたガス管、上水道給水
管、上水道配水管および下水道管等に使用されるポリエ
チレン管およびその管継手に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyethylene pipe having excellent durability and a pipe joint thereof, and more particularly, to a gas pipe having excellent low temperature characteristics, long-term durability and rigidity, a water supply pipe, a water supply pipe and sewer. The present invention relates to a polyethylene pipe used for a pipe and the like and a pipe joint thereof.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】従来、ガス管としては、ＪＩＳ
Ｋ ６７７４の規格に適合する中密度ポリエチレン管と
ＪＩＳ Ｋ ６７７５の規格に適合する中密度ポリエチレ
ン管継手が、内圧１bar 以下の低圧用ガス管のみに使用
されている。また、上水道管としては、ＪＩＳ Ｋ ６７
６２の規格に適合する直鎖状低密度ポリエチレン管と高
密度ポリエチレン管が、内圧７．３５bar 以下の低圧用
給水管のみに使用されている。また、下水道管にも一部
において、高密度ポリエチレン管と高密度ポリエチレン
管継手が使用されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, JIS has been used as a gas pipe.
The medium density polyethylene pipes conforming to the standard of K 6774 and the medium density polyethylene pipe joints conforming to the standard of JIS K 6775 are used only for low pressure gas pipes with an internal pressure of 1 bar or less. In addition, as a water supply pipe, JIS K 67
Linear low density polyethylene pipes and high density polyethylene pipes conforming to the standard of 62 are used only for low pressure water supply pipes with an internal pressure of 7.35 bar or less. High-density polyethylene pipes and high-density polyethylene pipe joints are also used in some sewer pipes.
【０００３】ところで、近年頻発している大地震におい
て、ポリエチレン管は、硬質塩化ビニル管、鋳鉄管等の
ポリエチレン以外の素材からなる管に比べて、事故率が
極めて低く、その優れた耐震性が注目を集めている。By the way, in the recent great earthquakes, polyethylene pipes have extremely low accident rate and excellent earthquake resistance as compared with pipes made of materials other than polyethylene such as hard vinyl chloride pipes and cast iron pipes. It is getting attention.
【０００４】ポリエチレン管材料に要求される特性とし
ては、低温衝撃強度、低温引張伸びおよび低温耐亀裂伝
搬性等の低温特性、剛性、さらに、内圧クリープ特性、
全周ノッチ式引張疲労特性および耐環境応力亀裂特性等
の長期耐久性、成形性などがある。The properties required for polyethylene pipe materials are low temperature impact strength, low temperature tensile elongation, low temperature crack propagation resistance and other low temperature properties, rigidity, and internal pressure creep properties.
It has long-term durability such as all-round notch type tensile fatigue property and environmental stress crack resistance property, and formability.
【０００５】一般にポリエチレンの分子量を大きくする
と種々の物性が向上することは公知である。しかしなが
ら、極端に分子量が大きいポリエチレンを用いて、管を
押出成形にて製造したり、また管継手を射出成形にて製
造することは困難となるため、ポリエチレンの成形性は
非常に重要である。It is generally known that when the molecular weight of polyethylene is increased, various physical properties are improved. However, since it is difficult to manufacture a pipe by extrusion molding or a pipe joint by injection molding using polyethylene having an extremely large molecular weight, the moldability of polyethylene is very important.
【０００６】また、ポリエチレン管およびその管継手
は、その埋設時の強度を考慮すると、剛性が高い方が望
ましく、また寒冷地での使用を考慮すると、低温衝撃強
度と低温引張伸びが大きい方が望ましい。万が一、傷付
き等が原因でポリエチレン管およびその管継手が破壊し
た場合に、その被害を最小限にくい止めるためには、後
述する低温耐亀裂伝搬性試験を行なった際に、試験片の
破壊部の亀裂長さが短い方が望ましい。すなわち、ポリ
エチレン管およびその管継手は、低温耐亀裂伝搬性に優
れていることが望ましい。[0006] The polyethylene pipe and its pipe joint preferably have high rigidity in consideration of the strength at the time of burial, and have high low temperature impact strength and low temperature tensile elongation in consideration of use in cold regions. desirable. In the unlikely event that the polyethylene pipe and its pipe joint are broken due to scratches, etc., in order to minimize the damage, in order to minimize the damage, when the low temperature crack propagation resistance test described below is performed, The shorter the crack length is, the better. That is, it is desirable that the polyethylene pipe and the pipe joint thereof have excellent low temperature crack propagation resistance.
【０００７】さらに、長期耐久性としては、ポリエチレ
ン管の内圧クリープ特性が優れている方が、高圧での使
用が可能になるため望ましい。また、ポリエチレン管お
よびその管継手は、その運搬、施工時の傷付きを考慮し
た長期耐久性の指標である、耐環境応力亀裂特性とノッ
チ式引張疲労特性に優れていることが望ましい。Further, for long-term durability, it is desirable that the internal pressure creep property of the polyethylene pipe is excellent because it can be used at high pressure. Further, it is desirable that the polyethylene pipe and the pipe joint thereof have excellent environmental stress crack resistance and notch-type tensile fatigue characteristics, which are indicators of long-term durability in consideration of scratches during transportation and construction.
【０００８】ガス管に用いられている従来の中密度ポリ
エチレン管は、剛性と内圧クリープ特性が不十分なた
め、中高圧管としては使用できなかった。また、上水道
給水管に用いられている従来の直鎖状低密度ポリエチレ
ン管は、剛性と内圧クリープ特性が上記中密度ポリエチ
レン管と同様不十分であるため、中高圧管としては使用
できなかった。一方、上水道給水管に用いられている従
来の高密度ポリエチレン管は、剛性に優れているもの
の、長期耐久性と低温特性に劣るため、やはり中高圧管
としては使用できなかった。The conventional medium density polyethylene pipe used as a gas pipe cannot be used as a medium and high pressure pipe because of insufficient rigidity and internal pressure creep characteristics. Further, the conventional linear low-density polyethylene pipe used for a water supply pipe cannot be used as a medium-high pressure pipe because its rigidity and internal pressure creep properties are insufficient as with the above-mentioned medium-density polyethylene pipe. On the other hand, conventional high-density polyethylene pipes used for water supply pipes have excellent rigidity, but are inferior in long-term durability and low-temperature characteristics, so that they cannot be used as medium-high pressure pipes.
【０００９】また、一部下水道管として高密度ポリエチ
レンが使用されているが、従来の高密度ポリエチレン管
より優れた低温特性と長期耐久性を有するポリエチレン
管が求められている。Although high density polyethylene is used as a part of the sewer pipe, a polyethylene pipe having excellent low temperature characteristics and long-term durability superior to the conventional high density polyethylene pipe is required.
【００１０】以上のように、従来のポリエチレン管は、
剛性、長期耐久性、低温特性のいずれかに問題があった
ため、その優れた耐震性にもかかわらず使用可能な分野
が限られていた。したがって、これらの問題が解決され
れば耐震性に優れたポリエチレン管の使用可能分野が広
がり、その社会的価値は極めて大きい。さらに、現在ポ
リエチレン管が使用されている低圧用の管においても、
上記問題が解決されれば薄肉化が可能となり、その工業
的価値は極めて大きい。As described above, the conventional polyethylene pipe is
There were problems with rigidity, long-term durability, and low-temperature characteristics, so the fields that could be used were limited despite its excellent earthquake resistance. Therefore, if these problems are solved, the field of use of polyethylene pipes with excellent earthquake resistance will expand, and their social value will be extremely large. Furthermore, even in low pressure pipes where polyethylene pipes are currently used,
If the above problems are solved, it becomes possible to reduce the thickness, and its industrial value is extremely large.
【００１１】ところで、特公昭６１−４２７３６号公報
には、耐衝撃性、耐環境応力亀裂特性および成形性に優
れているというポリオレフィン組成物が記載されてい
る。この組成物は、（Ａ）密度が０．９１５〜０．９５
５ｇ／ｃｍ3 の高分子量エチレン単独重合体またはエチ
レン・α- オレフィン共重合体と、（Ｂ）密度が０．９
４０〜０．９７７ｇ／ｃｍ3 の低分子量エチレン単独重
合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体とを混合
してなり、この組成物のメルトインデックス（ASTM D 1
238，190℃、2.16kg荷重）は、０．０５ｇ／１０分未満
である。メルトインデックスが０．０５ｇ／１０分以上
であると、ポリオレフィン組成物の衝撃強度、引裂強
度、耐環境亀裂性等が低下し好ましくないとされてい
る。By the way, Japanese Patent Publication No. 61-42736 discloses a polyolefin composition which is excellent in impact resistance, environmental stress crack resistance and moldability. This composition has a (A) density of 0.915 to 0.95.
5 g / cm 3 of high molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer, and (B) density of 0.9
40 to 0.977 g / cm 3 of a low molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer is mixed, and the melt index (ASTM D 1
238, 190 ℃, 2.16kg load) is less than 0.05g / 10 minutes. When the melt index is 0.05 g / 10 minutes or more, impact strength, tear strength, environmental crack resistance, etc. of the polyolefin composition are lowered, which is not preferable.
【００１２】また、特開平６−２９３８１２号公報に
は、クリープ寿命が向上し、長期耐久性に優れていると
いうエチレン系重合体およびその製造方法が記載されて
いる。このエチレン系重合体は、ラメラ厚み（Ｌc ）と
タイ分子分率（ｆt1）との積（Ｌc ×ｆt1）が１５以上
であることを特徴としており、エチレンの単独重合体ま
たはエチレンを主体とした共重合体（たとえばエチレン
・α- オレフィン）である。Further, Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-293812 describes an ethylene-based polymer having improved creep life and excellent long-term durability, and a method for producing the same. The ethylene polymer, lamellar thickness (L c) and tie molecules fraction (f t1) are characterized in that the product (L c × f t1) is 15 or more and an ethylene homopolymer or ethylene It is a copolymer mainly composed of (for example, ethylene / α-olefin).
【００１３】しかしながら、特公昭６１−４２７３６号
公報には、低温特性、内圧クリープ特性、およびノッチ
式引張疲労特性に関する記述が無く、上述した問題をす
べて解決するには到っていない。また、特開平６−２９
３８１２号公報においても、比較的短時間のクリープ寿
命に関する記述のみがあるに止まり、上記問題を全て解
決するに到っていない。However, Japanese Examined Patent Publication No. 61-42736 does not describe low temperature characteristics, internal pressure creep characteristics, and notch type tensile fatigue characteristics, and all of the above problems cannot be solved. In addition, JP-A-6-29
Even in Japanese Patent No. 3812, only the description about the creep life that is relatively short is provided, and all the above problems cannot be solved.
【００１４】したがって、管内圧が低圧でも高圧であっ
ても、ガス管、上水道給水管、上水道配水管および下水
道管等に使用できるほど、低温特性、長期耐久性および
剛性に優れるとともに、これらの特性のバランスにも優
れているポリエチレン管およびその管継手の出現が望ま
れている。Therefore, regardless of whether the internal pressure of the pipe is low or high, the low-temperature characteristics, long-term durability and rigidity are excellent as well as the characteristics such that they can be used for gas pipes, water supply pipes, water distribution pipes and sewer pipes. The appearance of polyethylene pipes and their pipe joints, which are excellent in the balance, is desired.
【００１５】[0015]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、管内圧が低圧で
も高圧であっても、ガス管、上水道給水管、上水道配水
管および下水道管等に使用できるほど、低温特性、長期
耐久性および剛性に優れるとともに、これらの特性のバ
ランスにも優れているポリエチレン管およびその管継手
を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and provides a gas pipe, a water supply pipe, a water supply pipe, and a water pipe, regardless of whether the internal pressure of the pipe is low or high. It is an object of the present invention to provide a polyethylene pipe and a pipe joint thereof which are excellent in low-temperature characteristics, long-term durability and rigidity, and are excellent in balance of these characteristics so that they can be used for sewer pipes and the like.
【００１６】[0016]
【発明の概要】本発明に係るポリエチレン管は、エチレ
ン系共重合体（Ａ）からなり、該エチレン系共重合体
（Ａ）は、(ｉ)エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オ
レフィンとからなり、(ii)メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；ASTM D 1238，190 ℃、5.00kg 荷重）が、０．０５
〜０．５ｇ／１０分の範囲にあり、(iii) １９０℃にお
いてずり速度を変えながら樹脂をキャピラリーから押出
し、応力が２．４×１０6dyne／cm2に到達する時のずり
速度により定義される流動インデックス(ＦＩ；単位 se
c-1)が、４００ ≧ ＦＩ ≧ １００ であり、(iv)重量
平均分子量(Ｍw)と数平均分子量(Ｍn)との比が、５ ≦
Ｍw／Ｍn ≦ ２５ であり、(ｖ)結晶厚み（Ｌc ；単位
Å）が、１９０ ≦ Ｌc ≦ ２５０ であり、(vi)タイ
分子存在確率（Ｐ）が、Ｐ ≧ ０.０９５ であることを
特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION A polyethylene pipe according to the present invention comprises an ethylene copolymer (A), wherein the ethylene copolymer (A) comprises (i) ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. And (ii) melt flow rate (MF
R; ASTM D 1238, 190 ℃, 5.00kg load) is 0.05
It is in the range of up to 0.5 g / 10 min, and (iii) the resin is extruded from the capillary while changing the shear rate at 190 ° C and defined by the shear rate when the stress reaches 2.4 × 10 6 dyne / cm 2. Flow Index (FI; unit se
c -1 ) is 400 ≧ FI ≧ 100, and (iv) the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 5 ≦
Mw / Mn ≦ 25, (v) Crystal thickness (Lc; unit
Å) is 190 ≤ Lc ≤ 250, and (vi) tie molecule existence probability (P) is P ≥ 0.095.
【００１７】また、本発明に係るポリエチレン管継手
は、上記エチレン系共重合体（Ａ）からなることを特徴
としている。The polyethylene pipe joint according to the present invention is characterized by being made of the above-mentioned ethylene copolymer (A).
【００１８】[0018]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエチレン
管およびその管継手について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polyethylene pipe and its pipe joint according to the present invention will be specifically described below.
【００１９】本発明に係るポリエチレン管およびその管
継手は、エチレン系共重合体（Ａ）から形成されてい
る。エチレン系共重合体（Ａ） 本発明で用いられるエチレン系共重合体（Ａ）は、エチ
レンと１種または２種以上の炭素原子数３〜２０のα−
オレフィンとの共重合により得られるエチレン系共重合
体である。The polyethylene pipe and the pipe joint thereof according to the present invention are formed from an ethylene copolymer (A). Ethylene-based Copolymer (A) The ethylene-based copolymer (A) used in the present invention includes ethylene and one or more kinds of α- having 3 to 20 carbon atoms.
It is an ethylene-based copolymer obtained by copolymerization with an olefin.
【００２０】炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとし
ては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
中でも、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン
が好ましい。Specific examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene,
Examples thereof include 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene.
Among them, 1-butene, 1-hexene and 4-methyl-1-pentene are preferred.
【００２１】このエチレン系共重合体（Ａ）における炭
素原子数３〜２０のα- オレフィン含量は、通常０．１
〜５モル％程度である。本発明で用いられるポリエチレ
ン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTMD 1238，
190 ℃、5.00kg 荷重）は、０．０５〜０．５ｇ／１０
分、好ましくは０．１〜０．４ｇ／１０分の範囲にある
ことが好ましい。The content of α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in this ethylene copolymer (A) is usually 0.1.
It is about 5 mol%. The melt flow rate of polyethylene (A) used in the present invention (MFR; ASTM D 1238,
190 ℃, 5.00kg load) is 0.05-0.5g / 10
Min, preferably 0.1 to 0.4 g / 10 min.
【００２２】メルトフローレートが上記範囲にあるエチ
レン系共重合体（Ａ）を用いると、管の押出成形と管継
手の射出成形が容易となり、しかも、内圧クリープ特
性、低温特性および全周ノッチ式引張疲労特性に優れて
いる。なお、メルトフローレート測定に用いるエチレン
系共重合体試料は、管および管継手より切り出して調製
してもよい。When the ethylene-based copolymer (A) having a melt flow rate within the above range is used, extrusion molding of pipes and injection molding of pipe joints are facilitated, and further, internal pressure creep characteristics, low temperature characteristics and all-round notch type Excellent tensile fatigue properties. The ethylene-based copolymer sample used for the melt flow rate measurement may be prepared by cutting it out from a pipe and a pipe joint.
【００２３】また、エチレン系共重合体（Ａ）の流動イ
ンデックス(ＦＩ；単位 sec-1)が、４００ ≧ ＦＩ ≧
１００、好ましくは３００ ≧ ＦＩ ≧ １１０であるこ
とが望ましい。流動インデックスが上記範囲にあるエチ
レン系共重合体（Ａ）を用いると、管の押出成形と管継
手の射出成形が容易となる。The flow index (FI; unit sec -1 ) of the ethylene copolymer (A) is 400 ≧ FI ≧
It is desirable that 100, preferably 300 ≧ FI ≧ 110. When the ethylene-based copolymer (A) having a flow index in the above range is used, extrusion molding of pipes and injection molding of pipe joints become easy.
【００２４】上記流動インデックス（ＦＩ）は、エチレ
ン系共重合体試料を、１９０℃においてずり速度を変え
ながらキャピラリーから押出し、応力が２．４×１０6d
yne／cm2 に到達する時のずり速度により定義される。
流動性インデックス(ＦＩ)は、たとえば（株）東洋精機
製作所製の毛細式流れ特性試験機を用い、ずり速度を変
えながら樹脂をキャピラリーから押出し、その時の応力
を測定することにより決定される。なお、測定に使用す
るキャピラリーノズルの直径（内径）は３．０ｍｍであ
る。また、このエチレン系共重合体試料は、管および管
継手より切り出して調製した試料でもよい。The above flow index (FI) was obtained by extruding an ethylene-based copolymer sample from a capillary at 190 ° C. while changing the shear rate, and the stress was 2.4 × 10 6 d.
It is defined by the shear rate when reaching yne / cm 2 .
The fluidity index (FI) is determined, for example, by using a capillary flow characteristic tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., by extruding the resin from the capillary while changing the shear rate, and measuring the stress at that time. The diameter (inner diameter) of the capillary nozzle used for the measurement is 3.0 mm. Further, this ethylene-based copolymer sample may be a sample prepared by cutting out from a pipe and a pipe joint.
【００２５】本発明で用いられるエチレン系共重合体
（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比が、５ ≦ Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ２５、好ましくは
１０ ≦ Ｍｗ／Ｍｎ ≦ ２３であることが望ましい。Ｍ
ｗ／Ｍｎが上記範囲にあるエチレン系共重合体（Ａ）を
用いると、得られるポリエチレン管およびポリエチレン
管継手の低温引張伸び、低温衝撃強度、低温耐亀裂伝搬
性が十分となり、好ましい。The ethylene-based copolymer (A) used in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (M
It is desirable that the ratio with n) is 5 ≤ Mw / Mn ≤ 25, preferably 10 ≤ Mw / Mn ≤ 23. M
Use of the ethylene-based copolymer (A) having w / Mn in the above range is preferable because the obtained polyethylene pipe and polyethylene pipe joint have sufficient low temperature tensile elongation, low temperature impact strength and low temperature crack propagation resistance.
【００２６】重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）は、エチレン系共重合体試料を用いてＧＰＣ
(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)法により求め
られる。このエチレン系共重合体試料は、管および管継
手より切り出して調製した試料であってもよい。The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined by GPC using an ethylene copolymer sample.
(Gel permeation chromatography) method. This ethylene-based copolymer sample may be a sample prepared by cutting out from a pipe and a pipe joint.
【００２７】本発明で用いられるエチレン系共重合体
（Ａ）は、結晶厚み（Ｌc: 単位 Å）が、１９０ ≦ Ｌ
c ≦ ２５０、好ましくは２００ ≦ Ｌc ≦ ２４０であ
ることが望ましい。結晶厚み（Ｌc ）が上記範囲にある
エチレン系共重合体（Ａ）を用いると、得られるポリエ
チレン管およびポリエチレン管継手は、内圧クリープ特
性に優れ、かつ、低温引張伸びが十分となる。The ethylene-based copolymer (A) used in the present invention has a crystal thickness (Lc: unit Å) of 190 ≤ L.
It is desirable that c ≤ 250, preferably 200 ≤ Lc ≤ 240. When the ethylene copolymer (A) having a crystal thickness (Lc) in the above range is used, the resulting polyethylene pipe and polyethylene pipe joint have excellent internal pressure creep properties and sufficient low temperature tensile elongation.
【００２８】この結晶厚み（Ｌc ）は、エチレン系共重
合体試料からプレスシートを作製して、J. Polymer Sc
i., Part B, 29, 129-137(1991)に記載のN. Brownらの
方法により求められる。すなわち、このプレスシートの
ＤＳＣ(示差走査熱分析)測定より融点（Ｔｍ：単位Ｋ）
を求め、下記式(１)より算出される。上記エチレン系共
重合体試料は、管および管継手より切り出して調製した
試料であってもよい。This crystal thickness (Lc) was measured by using J. Polymer Sc
i., Part B, 29, 129-137 (1991). That is, from the DSC (differential scanning calorimetry) measurement of this press sheet, the melting point (Tm: unit K)
Is calculated and calculated from the following equation (1). The ethylene-based copolymer sample may be a sample prepared by cutting out from a pipe and a pipe joint.
【００２９】 Ｌc ［Å］＝（６．６２×４１４）／（４１４−Ｔｍ） ・・・ (１) 本発明で用いられるエチレン系共重合体（Ａ）における
タイ分子存在確率（Ｐ）は、Ｐ ≧ ０．０９５、好まし
くはＰ ≧ ０．１である。タイ分子存在確率(Ｐ)が０．
０９５以上であるエチレン系共重合体（Ａ）を用いる
と、得られるポリエチレン管およびポリエチレン管継手
は、全周ノッチ式引張疲労特性、内圧クリープ特性およ
び低温耐衝撃性に優れている。Lc [Å] = (6.62 × 414) / (414-Tm) (1) The tie molecule existence probability (P) in the ethylene-based copolymer (A) used in the present invention is P ≧ 0.095, preferably P ≧ 0.1. Thai molecule existence probability (P) is 0.
When the ethylene-based copolymer (A) of 095 or more is used, the obtained polyethylene pipe and polyethylene pipe joint are excellent in all-round notch type tensile fatigue property, internal pressure creep property and low temperature impact resistance.
【００３０】このタイ分子存在確率（Ｐ）は、エチレン
系共重合体における結晶厚み（Ｌc）、非晶部厚み（Ｌa
）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子鎖末端間距離
（ｒ；単位Å）から、下記式(２)により算出される。This tie molecule existence probability (P) is determined by the crystal thickness (Lc) and the amorphous part thickness (La in the ethylene copolymer.
), The weight average molecular weight (Mw), and the distance between the molecular chain ends (r; unit Å), calculated by the following formula (2).
【００３１】[0031]
【数１】 [Equation 1]
【００３２】［式（２）中のｒ：０→∞］ 式（２）において、２Ｌc ＋Ｌa は、ＤＳＣ測定に用い
た試料の密度（ｄ：単位 ｇ／ｃｍ3 )をＪＩＳ Ｋ ６７
７０に従って測定して下式(３)に従って結晶化度（χc
v：単位％）を算出し、次に、得られた結晶化度（χc
v）と結晶厚み（Ｌc ）より(４)式に従ってＬc＋Ｌaを
算出することにより求められる。[R: 0 → ∞ in Formula (2)] In Formula (2), 2Lc + La is the density (d: unit g / cm 3 ) of the sample used for the DSC measurement according to JIS K 67.
70, and the crystallinity (χc
v: unit%), and then the obtained crystallinity (χc
It can be obtained by calculating Lc + La according to the equation (4) from v) and the crystal thickness (Lc).
【００３３】 χcv(％)＝(ｄ−０.８５)／(１−０.８５)×１００ ・・・ (３) Ｌc＋Ｌa＝Ｌc／χcv×１００ ・・・ (４)エチレン系共重合体（Ａ）の製造方法 上記のような特性を有するエチレン系共重合体（Ａ）
は、たとえば一般に公知の特公昭６３−５７４４６号公
報、特公昭６１−２６１６９号公報等に記載されてい
る、いわゆるチーグラー触媒にて、エチレンと炭素原子
数３〜２０のα- オレフィンとを共重合させることによ
り得ることができる。Χcv (%) = (d−0.85) / (1−0.85) × 100 (3) Lc + La = Lc / χcv × 100 (4) Ethylene copolymer ( Method for producing A) Ethylene copolymer (A) having the above characteristics
Is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms with a so-called Ziegler catalyst described in, for example, the publicly known Japanese Patent Publication Nos. 63-57446 and 61-26169. Can be obtained.
【００３４】代表的な重合方法としては、スラリー法、
気相法、溶液法等が挙げられるが、本発明で用いられる
エチレン系共重合体（Ａ）は、その重合触媒、重合方法
により制約されるものではない。A typical polymerization method is a slurry method,
The vapor phase method, the solution method and the like can be mentioned, but the ethylene copolymer (A) used in the present invention is not restricted by the polymerization catalyst and the polymerization method.
【００３５】また、本発明で用いられるエチレン系共重
合体（Ａ）は、本発明の目的を損なわない限り、２種以
上のエチレン系共重合体（Ａ）をブレンドした組成物で
あってもよいし、またエチレン系共重合体（Ａ）にエチ
レン単独重合体をブレンドした組成物であってもよい。The ethylene-based copolymer (A) used in the present invention may be a composition prepared by blending two or more kinds of the ethylene-based copolymer (A) as long as the object of the present invention is not impaired. Alternatively, it may be a composition obtained by blending an ethylene homopolymer with the ethylene copolymer (A).
【００３６】さらに、２種以上のエチレン系共重合体
（Ａ）を連続重合することにより得られるエチレン系共
重合体（Ａ）、あるいはエチレン系共重合体（Ａ）とエ
チレン単独重合体を連続重合することにより得られるエ
チレン系共重合体（Ａ）であってもよく、共重合体のブ
レンド方法に制約されるものではない。Further, an ethylene copolymer (A) obtained by continuously polymerizing two or more ethylene copolymers (A), or an ethylene copolymer (A) and an ethylene homopolymer are continuously produced. It may be an ethylene-based copolymer (A) obtained by polymerization, and is not limited by the method of blending the copolymer.
【００３７】ポリエチレン管およびポリエチレン管継手 本発明に係るポリエチレン管は、上記エチレン系重合体
（Ａ）を融点以上の温度、たとえば２１０℃で押出成形
することにより得られる。 Polyethylene Pipe and Polyethylene Pipe Joint The polyethylene pipe according to the present invention can be obtained by extruding the above-mentioned ethylene polymer (A) at a temperature equal to or higher than the melting point, for example, 210 ° C.
【００３８】また、本発明に係るポリエチレン管継手
は、上記エチレン系共重合体（Ａ）を融点以上の温度、
たとえば２２０℃で射出成形することにより得られる。
本発明に係るポリエチレン管およびポリエチレン管継手
は、その成形方法、成形温度等の成形条件に制約を受け
るものではない。The polyethylene pipe joint according to the present invention contains the above ethylene-based copolymer (A) at a temperature above the melting point,
For example, it is obtained by injection molding at 220 ° C.
The polyethylene pipe and the polyethylene pipe joint according to the present invention are not restricted by the molding conditions such as the molding method and the molding temperature.
【００３９】本発明においては、エチレン系共重合体
（Ａ）に、さらに、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定
剤、塩酸吸収剤、滑剤、有機系あるいは無機系顔料、カ
ーボンブラック、目やに防止剤、難燃剤、帯電防止剤、
充填剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で配合して
ポリエチレン管およびポリエチレン管継手を成形するこ
とができる。In the present invention, the ethylene copolymer (A) is further added with a heat resistance stabilizer, an antiaging agent, a weather resistance stabilizer, a hydrochloric acid absorbent, a lubricant, an organic or inorganic pigment, carbon black, and an eye-resistant Agent, flame retardant, antistatic agent,
A polyethylene pipe and a polyethylene pipe joint can be formed by adding a filler and the like within a range that does not impair the object of the present invention.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明に係るポリエチレン管およびポリ
エチレン管継手は、低温引張伸び、低温衝撃強度、低温
耐亀裂伝搬性等の低温特性、内圧クリープ特性、全周ノ
ッチ式引張疲労特性等の長期耐久性および剛性に優れる
とともに、これらの特性のバランスにも優れている。INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyethylene pipe and the polyethylene pipe joint according to the present invention have long-term durability such as low-temperature tensile elongation, low-temperature impact strength, low-temperature crack propagation resistance and other low-temperature properties, internal pressure creep properties, and all-round notch tensile fatigue properties. In addition to excellent properties and rigidity, it also has an excellent balance of these properties.
【００４１】したがって、上記のような効果を有する、
本発明に係るポリエチレン管およびポリエチレン管継手
は、管内圧が低圧でも高圧であっても、ガス管、上水道
給水管、上水道配水管および下水道管等に使用でき、こ
れらの用途に好適である。Therefore, the above-mentioned effect is obtained.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyethylene pipe and the polyethylene pipe joint according to the present invention can be used for gas pipes, water supply pipes, water supply pipes, sewer pipes, etc., regardless of whether the internal pressure is low or high, and are suitable for these applications.
【００４２】[0042]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４３】なお、エチレン系共重合体およびポリエチ
レン管の物性の評価方法とその条件は下記の通りであ
る。 （１）Ｍｗ／Ｍｎ Ｍｗ、Ｍｎの測定には、ウォーターズ社ＧＰＣモデルＡ
ＬＣ−ＧＰＣ−１５０Ｃを使用し、カラムは東ソー(株)
製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを、溶媒はオルソジクロルベン
ゼン(ＯＤＣＢ)溶媒を用いた。測定温度は１４０℃とし
た。The methods for evaluating the physical properties of the ethylene copolymer and the polyethylene pipe and the conditions therefor are as follows. (1) Mw / Mn Mw, Mn is measured by Waters GPC Model A
LC-GPC-150C is used and the column is Tosoh Corp.
As for PSK-GMH-HT manufactured by Orsodichlorobenzene (ODCB), the solvent was used. The measurement temperature was 140 ° C.
【００４４】（２）結晶厚み（Ｌc ）、密度（ｄ） 下記条件でプレスシートを作製し、上述した方法により
求めた。予熱温度２００℃、予熱時間７分。加圧温度２
００℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 、加圧時間２分。冷却
温度２０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 、冷却時間５分。
ＤＳＣ測定は、昇温速度５Ｋ／分の条件で行なった。(2) Crystal Thickness (Lc), Density (d) A press sheet was prepared under the following conditions and determined by the method described above. Preheating temperature 200 ℃, preheating time 7 minutes. Pressurization temperature 2
00 ° C., pressure 100 kg / cm 2 , pressure time 2 minutes. Cooling temperature 20 ° C., pressure 100 kg / cm 2 , cooling time 5 minutes.
The DSC measurement was performed under the conditions of a temperature rising rate of 5 K / min.
【００４５】なお、着色品については下記方法により顔
料を取り除いた後、プレスシートを作製した。ガラス容
器内にｎ- デカンを約５００ｍｌ入れた後、管および管
継手より採取した着色ポリエチレンを２．５ｇ入れ、約
１４０℃で約１時間攪拌しながら完全に溶解させた。着
色ポリエチレンが完全に溶解した後、ポリマー溶液の中
に適当量の濾紙小片を入れて約１時間攪拌した。濾紙に
顔料成分が吸着してポリマー溶液がほぼ透明になった
後、濾紙を濾過材としてポリマー溶液を熱いうちに濾過
した。濾過したポリマー溶液を再びガラス容器に入れ、
約１４０℃で完全に溶解させた。このポリマーが完全に
溶解した後、前記操作を繰り返し行なった。本操作は、
ポリマー溶液が透明になるまで繰り返し行なった。透明
なポリマー溶液が得られた後、このポリマーを熱いうち
に濾過し、次いで、濾過後のポリマー溶液をアセトンに
て再沈澱させた。得られたポリマーをガラスフィルター
で濾過し、アセトンで十分に洗浄した後、真空乾燥し試
料として用いた。As to the colored product, a press sheet was prepared after removing the pigment by the following method. After placing about 500 ml of n-decane in a glass container, 2.5 g of colored polyethylene collected from a pipe and a pipe joint was placed and completely dissolved with stirring at about 140 ° C. for about 1 hour. After the colored polyethylene was completely dissolved, an appropriate amount of filter paper pieces was placed in the polymer solution and stirred for about 1 hour. After the pigment component was adsorbed on the filter paper and the polymer solution became almost transparent, the polymer solution was filtered while the filter paper was still hot. Put the filtered polymer solution into the glass container again,
It was completely dissolved at about 140 ° C. After the polymer was completely dissolved, the above operation was repeated. This operation is
This was repeated until the polymer solution became transparent. After a clear polymer solution was obtained, the polymer was filtered while hot, then the filtered polymer solution was reprecipitated with acetone. The obtained polymer was filtered with a glass filter, thoroughly washed with acetone, and then vacuum dried to be used as a sample.
【００４６】（３）低温引張伸び ＪＩＳ Ｋ ６７７４に規定される１号呼び径５０のポリ
エチレン管を用いて同規格に準じて引張試験を行ない、
低温引張伸びを求めた。ただし、試験温度は５℃とし
た。 （４）低温衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ ６７７４に規定される１号呼び径５０のポリ
エチレン管を用いて同規格のシャルピー衝撃試験を行な
い、低温衝撃強度を求めた。ただし、試験温度は−２０
℃とした。 （５）内圧クリープ ＪＩＳ Ｋ ６７７４に規定される１号呼び径５０のポリ
エチレン管を用いて同規格に準じてクリープ試験を行な
った。ただし、フープ応力５．８ＭＰａ、試験温度８０
℃の条件でクリープ試験を行なった。 （６）全周ノッチ式引張疲労特性 ＪＩＳ Ｋ ６７７４に規定される１号呼び径５０のポリ
エチレン管を用いて同規格の附属書２に準じて引張疲労
試験を行なった。ただし、応力６．９ＭＰａ、試験温度
８０℃の条件で引張疲労試験を行なった。 （７）剛性（曲げ弾性率） 剛性は、ＪＩＳ Ｋ ６７７４に規定される１号呼び径５
０のポリエチレン管より切り出した試料からＪＩＳ Ｋ
６７７０に従い、厚さ４ｍｍのプレスシートを作製し、
該プレスシートについてＪＩＳ Ｋ ７２０３に従い、曲
げ弾性率を２３℃で測定した。 （８）低温耐亀裂伝搬性 ＪＩＳ Ｋ ６７７４に規定される１号呼び径５０の長さ
５０ｃｍのポリエチレン管に、管長手方向に長さ２２．
５ｃｍ、深さ１．５ｍｍ、先端角６０度のノッチを４箇
所に入れ、温度５℃、昇圧速度 ２０kg／cm2／分 の条
件で破壊水圧試験を行なった後、破壊箇所の亀裂長さを
測定した。(3) Low Temperature Tensile Elongation Tensile test was carried out in accordance with the same standard using polyethylene pipe of No. 1 nominal diameter 50 specified in JIS K 6774,
The low temperature tensile elongation was determined. However, the test temperature was 5 ° C. (4) Low temperature impact strength Using a No. 1 nominal diameter 50 polyethylene pipe defined in JIS K 6774, a Charpy impact test of the same standard was conducted to determine the low temperature impact strength. However, the test temperature is -20
° C. (5) Internal Pressure Creep A creep test was conducted according to the same standard using a polyethylene pipe of No. 1 nominal size 50 defined by JIS K 6774. However, hoop stress 5.8 MPa, test temperature 80
The creep test was conducted under the condition of ° C. (6) All-round Notch Type Tensile Fatigue Properties Tensile fatigue tests were carried out in accordance with Annex 2 of the same standard using a polyethylene pipe of No. 1 nominal diameter 50 specified in JIS K 6774. However, the tensile fatigue test was performed under the conditions of stress of 6.9 MPa and test temperature of 80 ° C. (7) Rigidity (flexural modulus) Rigidity is No. 1 nominal diameter 5 specified in JIS K 6774
JIS K from a sample cut from a polyethylene pipe of 0
According to 6770, a press sheet having a thickness of 4 mm is prepared,
The flexural modulus of the press sheet was measured at 23 ° C. according to JIS K7203. (8) Low temperature crack propagation resistance A polyethylene pipe having a No. 1 nominal diameter of 50 and a length of 50 cm defined in JIS K 6774, and a length of 22.
After inserting a notch with 5 cm, depth of 1.5 mm, and tip angle of 60 degrees into 4 places and conducting a breaking water pressure test under the conditions of a temperature of 5 ° C. and a pressure rising rate of 20 kg / cm 2 / min, the crack length at the breaking point was measured. It was measured.
【００４７】[0047]
【実施例１】1-ブテン含量が０．７モル％であるエチレ
ン・1-ブテン共重合体（Ａ１）１００重量部に、ｎ- オ
クタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフ
ェニル）プロピオネート（老化防止剤）０．１５重量
部、トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）フォスファイ
ト（老化防止剤）０．２０重量部およびステアリン酸カ
ルシウム（滑剤）０．１５重量部を配合し、口径６５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、圧縮比３．０の押出機を用いて、設
定温度２２０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で
造粒してエチレン系共重合体のペレットを得た。Example 1 100 parts by weight of an ethylene / 1-butene copolymer (A1) having a 1-butene content of 0.7 mol% was mixed with n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'. -Di-t-butylphenyl) propionate (antiaging agent) 0.15 parts by weight, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (antiaging agent) 0.20 parts by weight and calcium stearate (lubricant) ) Mixing 0.15 parts by weight, caliber 65m
Using an extruder having m, L / D = 28 and a compression ratio of 3.0, granulation was carried out under the conditions of a preset temperature of 220 ° C. and a screw rotation speed of 80 rpm to obtain pellets of an ethylene copolymer.
【００４８】次に、このエチレン系共重合体ペレットを
用いて、口径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、圧縮比２．５の
押出機によりダイス温度２１０℃でパイプ押出成形し、
ＪＩＳ Ｋ ６７７４に規定される１号呼び径５０のポリ
エチレン管を得た。Next, using the ethylene-based copolymer pellets, pipe extrusion molding was performed at an die temperature of 210 ° C. by an extruder having a diameter of 65 mm, L / D = 25, and a compression ratio of 2.5,
A polyethylene pipe having a No. 1 nominal diameter of 50 specified in JIS K 6774 was obtained.
【００４９】このポリエチレン管より切り出した試料の
分析結果は、ＭＦＲが０．１４ｇ／10分であり、ＦＩが
１４０sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが２０．５であり、Ｌ
c が２０５Åであり、Ｐが０．１４２であった。The analysis results of the sample cut out from this polyethylene pipe showed that MFR was 0.14 g / 10 min, FI was 140 sec −1 , Mw / Mn was 20.5, and L was
c was 205Å and P was 0.142.
【００５０】このポリエチレン管の低温特性（低温引張
伸び、低温衝撃強度、低温耐亀裂伝搬性）、長期耐久性
（内圧クリープ、全周ノッチ式引張疲労特性）、剛性
（曲げ弾性率）についての試験結果を第１表に示す。Tests for low temperature properties (low temperature tensile elongation, low temperature impact strength, low temperature crack propagation resistance), long-term durability (internal pressure creep, all-round notch type tensile fatigue properties), and rigidity (flexural modulus) of this polyethylene pipe The results are shown in Table 1.
【００５１】[0051]
【実施例２】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が０．７モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ２）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。Example 2 In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A2) having a 1-butene content of 0.7 mol% was used instead of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００５２】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．２０ｇ／10分であり、
ＦＩが２５０sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが２２．５であ
り、Ｌc が２０８Åであり、Ｐが０．１２９であった。Table 1 shows the test results for the low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. In addition, the analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe shows that the MFR is 0.20 g / 10 min.
The FI was 250 sec -1 , the Mw / Mn was 22.5, the Lc was 208Å, and the P was 0.129.
【００５３】[0053]
【実施例３】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が１．４モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ３）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。Example 3 In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A3) having a 1-butene content of 1.4 mol% was used in place of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００５４】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．３３ｇ／10分であり、
ＦＩが１６０sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが１４．１であ
り、Ｌc が２２３Åであり、Ｐが０．１１４であった。Table 1 shows the test results for the low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. The analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe showed that the MFR was 0.33 g / 10 min.
The FI was 160 sec -1 , the Mw / Mn was 14.1, the Lc was 223Å, and the P was 0.114.
【００５５】[0055]
【実施例４】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が１．５モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ４）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。Example 4 In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A4) having a 1-butene content of 1.5 mol% was used in place of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００５６】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．３８ｇ／10分であり、
ＦＩが２００sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが２０．５であ
り、Ｌc が２２２Åであり、Ｐが０．１０３であった。Table 1 shows the test results for the low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. The analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe showed that the MFR was 0.38 g / 10 min.
The FI was 200 sec -1 , the Mw / Mn was 20.5, the Lc was 222Å, and the P was 0.103.
【００５７】[0057]
【実施例５】実施例３と同一のエチレン・1-ブテン共重
合体（Ａ３）を用いて、実施例３で配合した添加剤に加
えて、銅フタロシアニンブルー（顔料）を０．０５重量
部、酸化チタン（顔料）を０．０５重量部、ビス（2,
2',6,6'-テトラメチル-4- ピペリジン）セバケート（耐
光安定剤）を０．０５重量部、2-（2'- ヒドロキシ-3'-
t-ブチル-5'-メチルフェニル）-5- クロロベンゾトリア
ゾール（耐光安定剤）を０．０５重量部配合した以外
は、実施例３と同様にして、青色のポリエチレン管を成
形した。Example 5 Using the same ethylene / 1-butene copolymer (A3) as in Example 3, 0.05 parts by weight of copper phthalocyanine blue (pigment) was added in addition to the additive compounded in Example 3. , 0.05 parts by weight of titanium oxide (pigment), bis (2,
0.05 parts by weight of 2 ', 6,6'-tetramethyl-4-piperidine) sebacate (light stabilizer), 2- (2'-hydroxy-3'-
A blue polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 3 except that 0.05 part by weight of t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (light stabilizer) was added.
【００５８】得られた青色ポリエチレン管について、上
記低温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果
を第１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出
した試料の分析結果は、ＭＦＲが０．３５ｇ／10分であ
り、ＦＩが１６５sec-1であり、Ｍｗ／Ｍｎが１４．５
であり、Ｌc が２２１Åであり、Ｐが０．１１７であっ
た。Table 1 shows the test results for the above-mentioned low-temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained blue polyethylene tube. The analysis results of the sample cut out from this polyethylene pipe showed that the MFR was 0.35 g / 10 min, the FI was 165 sec -1 , and the Mw / Mn was 14.5.
And Lc was 221Å and P was 0.117.
【００５９】[0059]
【比較例１】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、4-メチル-1- ペンテン含量
が１．９モル％であるエチレン・4-メチル-1- ペンテン
共重合体（Ａ５）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、ポリエチレン管を成形した。Comparative Example 1 Instead of the ethylene / 1-butene copolymer (A1) in Example 1, ethylene-4-methyl-1-pentene having a 4-methyl-1-pentene content of 1.9 mol%. A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the copolymer (A5) was used.
【００６０】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．８８ｇ／10分であり、
ＦＩが１６０sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０．５であ
り、Ｌc が１８８Åであり、Ｐが０．０８１であった。Table 1 shows the test results of the low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. The analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe showed that the MFR was 0.88 g / 10 min.
FI was 160 sec -1 , Mw / Mn was 10.5, Lc was 188Å, and P was 0.081.
【００６１】[0061]
【比較例２】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が１．４モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ６）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。[Comparative Example 2] In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A6) having a 1-butene content of 1.4 mol% was used in place of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００６２】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．５９ｇ／10分であり、
ＦＩが５４０sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが２３．４であ
り、Ｌc が２１３Åであり、Ｐが０．０９４であった。Table 1 shows the test results for the above-mentioned low-temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. The analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe has an MFR of 0.59 g / 10 min.
FI was 540 sec -1 , Mw / Mn was 23.4, Lc was 213Å, and P was 0.094.
【００６３】[0063]
【比較例３】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が０．９モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ７）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。Comparative Example 3 In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A7) having a 1-butene content of 0.9 mol% was used in place of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００６４】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．１４ｇ／10分であり、
ＦＩが１００sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが３０．８であ
り、Ｌc が２０５Åであり、Ｐが０．１３６であった。Table 1 shows the test results for the above-mentioned low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. The analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe showed that the MFR was 0.14 g / 10 min.
The FI was 100 sec -1 , the Mw / Mn was 30.8, the Lc was 205Å, and the P was 0.136.
【００６５】[0065]
【比較例４】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が０．８モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ８）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。Comparative Example 4 In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A8) having a 1-butene content of 0.8 mol% was used in place of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００６６】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．２５ｇ／10分であり、
ＦＩが２２５sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが３１．６であ
り、Ｌc が２３５Åであり、Ｐが０．１５５であった。Table 1 shows the test results for the low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. In addition, the analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe shows that the MFR is 0.25 g / 10 min.
FI was 225 sec -1 , Mw / Mn was 31.6, Lc was 235Å, and P was 0.155.
【００６７】[0067]
【比較例５】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が０．２モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ９）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。[Comparative Example 5] In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A9) having a 1-butene content of 0.2 mol% was used in place of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００６８】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．１４ｇ／10分であり、
ＦＩが１７０sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが３９．６であ
り、Ｌc が２６０Åであり、Ｐが０．１５８であった。Table 1 shows the test results for the low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. The analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe showed that the MFR was 0.14 g / 10 min.
FI was 170 sec -1 , Mw / Mn was 39.6, Lc was 260Å, and P was 0.158.
【００６９】[0069]
【比較例６】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）の代わりに、1-ブテン含量が０．５モル
％であるエチレン・1-ブテン共重合体（Ａ10）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン管を成形
した。Comparative Example 6 In Example 1, an ethylene / 1-butene copolymer (A10) having a 1-butene content of 0.5 mol% was used in place of the ethylene / 1-butene copolymer (A1). A polyethylene pipe was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene pipe was used.
【００７０】得られたポリエチレン管について、上記低
温特性、長期耐久性および剛性についての試験結果を第
１表に示す。なお、このポリエチレン管より切り出した
試料の分析結果は、ＭＦＲが０．２１ｇ／10分であり、
ＦＩが１３０sec-1 であり、Ｍｗ／Ｍｎが２３．６であ
り、Ｌc が２６７Åであり、Ｐが０．０８６であった。Table 1 shows the test results for the low temperature characteristics, long-term durability and rigidity of the obtained polyethylene pipe. In addition, the analysis result of the sample cut out from this polyethylene pipe shows that the MFR is 0.21 g / 10 min.
FI was 130 sec -1 , Mw / Mn was 23.6, Lc was 267Å, and P was 0.086.
【００７１】[0071]
【表１】 [Table 1]
フロントページの続き (72)発明者 松 永 慎 也 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内Continued Front Page (72) Inventor Shinya Matsunaga 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Claims (2)
チレン管であり、 該エチレン系共重合体（Ａ）は、(ｉ)エチレンと炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンとからなり、(ii)メルト
フローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190 ℃、5.00kg
荷重）が、 ０．０５〜０．５ｇ／１０分の範囲にあり、(iii) １９
０℃においてずり速度を変えながら樹脂をキャピラリー
から押出し、 応力が２．４×１０6dyne／cm2に到達する時のずり速度
により定義される流動インデックス(ＦＩ；単位 sec-1)
が、 ４００ ≧ ＦＩ ≧ １００ であり、(iv)重量平均分子
量(Ｍw)と数平均分子量(Ｍn)との比が、 ５ ≦ Ｍw／Ｍn ≦ ２５ であり、(ｖ)結晶厚み（Ｌc
；単位 Å）が、 １９０ ≦ Ｌc ≦ ２５０ であり、(vi)タイ分子存在確
率（Ｐ）が、 Ｐ ≧ ０.０９５ であることを特徴とするポリエチレン
管。1. A polyethylene pipe comprising an ethylene-based copolymer (A), wherein the ethylene-based copolymer (A) comprises (i) ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, (ii) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C, 5.00kg
Load) is in the range of 0.05 to 0.5 g / 10 minutes, and (iii) 19
The resin is extruded from the capillary while changing the shear rate at 0 ℃, and the flow index (FI; unit sec -1 ) defined by the shear rate when the stress reaches 2.4 × 10 6 dyne / cm 2.
Is 400 ≧ FI ≧ 100, (iv) the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 5 ≦ Mw / Mn ≦ 25, and (v) the crystal thickness (Lc
A unit Å) is 190 ≤ Lc ≤ 250, and (vi) a tie molecule existence probability (P) is P ≥ 0.095, a polyethylene pipe.
（Ａ）からなることを特徴とするポリエチレン管継手。2. A polyethylene pipe joint comprising the ethylene-based copolymer (A) according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10274796A JPH09286820A (en) | 1996-04-24 | 1996-04-24 | Polyethylene pipe and pipe joint therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10274796A JPH09286820A (en) | 1996-04-24 | 1996-04-24 | Polyethylene pipe and pipe joint therefor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286820A true JPH09286820A (en) | 1997-11-04 |
Family
ID=14335826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10274796A Pending JPH09286820A (en) | 1996-04-24 | 1996-04-24 | Polyethylene pipe and pipe joint therefor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09286820A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10775287B2 (en) | 2016-11-24 | 2020-09-15 | Lg Chem, Ltd. | Assessment method for polyethylene resin |
-
1996
- 1996-04-24 JP JP10274796A patent/JPH09286820A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10775287B2 (en) | 2016-11-24 | 2020-09-15 | Lg Chem, Ltd. | Assessment method for polyethylene resin |
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