JPH09286180A - Thermal recording body - Google Patents

Thermal recording body

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JPH09286180A
JPH09286180A JP8102686A JP10268696A JPH09286180A JP H09286180 A JPH09286180 A JP H09286180A JP 8102686 A JP8102686 A JP 8102686A JP 10268696 A JP10268696 A JP 10268696A JP H09286180 A JPH09286180 A JP H09286180A
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JP
Japan
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protective layer
methyl
thermal recording
anilinofluorane
butylamino
Prior art date
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Pending
Application number
JP8102686A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoko Inazu
直子 稲津
Tatsuya Meguro
達哉 目黒
Tetsuo Tsuchida
哲夫 土田
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording body in which light resistance and chemical resistance of a recording part and an unrecorded part are excellent and also recording traveling properties are excellent. SOLUTION: This thermal recording body is constituted so as to successively provide both a thermal recording layer which contains a colorless or light- colored basic dye and a colorant and protective layer containing an ultraviolet absorbent on a supporting body. In this case, at least one kind selected from among 3-di-n-buthylamino-7-(o-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7-(m- trifluoromethyl) anilinofluoran and 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran is used as the basic dye in the thermal recording layer. 2,2'-Methylenebis[4-tert- butyl-6-(2H-benzotriazole-2-yl)phenol] is used as the ultraviolet absorbent in the protective layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無色ないしは淡色
の塩基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録
体において、記録部および未記録部の耐光性に優れた感
熱記録体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color reaction of a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent, which is excellent in light resistance of a recorded portion and an unrecorded portion. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで、且つその保守も容易なため、ファクシミ
リや各種計算機などの記録媒体としてのみならず幅広い
分野において使用されている。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material in which a plurality of color-forming substances are brought into contact with each other by heat to obtain a recorded image is well known.
Since such a thermal recording medium is relatively inexpensive, the recording device is compact, and its maintenance is easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.

【0003】その利用分野の一つとして、例えばPOS
(point of sales)システム用の感熱記録ラベルが挙げ
られるが、同システム化の拡大に伴って、従来のように
短期間でその使命を終える食品用ラベルとは別に、長期
間にわたって商品に添付され使用されるタグ用紙、或い
は屋外で取り扱われることの多い集配用のハンディター
ミナル用紙としての用途が増大している。しかし、この
ような用途では長期にわたって室内光や太陽光に曝され
ることが多く、その影響で感熱記録体の記録像が褪色し
たり、或いは地肌部が黄変化し、結果的に商品イメージ
をも著しく損なってしまう。このため、室内光や太陽光
に長時間曝されても記録像の褪色や地肌部の黄変の少な
い耐光性の優れた感熱記録体が強く要望されている。
One of the fields of use thereof is, for example, POS.
(Point of sales) Thermal recording labels for systems can be mentioned. With the expansion of the system, labels attached to products for a long period of time are different from the conventional food labels whose mission is completed in a short period of time. The usage as tag paper used or handy terminal paper for collection and delivery that is often handled outdoors is increasing. However, in such applications, it is often exposed to indoor light or sunlight for a long period of time, and the effect of this is that the recorded image on the thermosensitive recording material may fade or the background part may turn yellow, resulting in a product image. Will be significantly damaged. For this reason, there is a strong demand for a heat-sensitive recording material having excellent light resistance, which does not cause fading of a recorded image or yellowing of a background portion even when exposed to room light or sunlight for a long time.

【0004】そこで耐光性を改良する目的で、保護層中
に紫外線吸収剤を添加する方法が特開昭60−8493
8号公報、特開昭60−107388号、特開昭60−
112487号、61−193883号公報などに記載
されている。しかし、かかる保護層に使用されている紫
外線吸収剤は一般に低融点(200℃以下)であるため
記録時に溶融してサーマルヘッドと保護層との間でステ
ィッキングおよびヘッドカスが発生し、均一な記録像が
得られなかったり、また有機溶剤への溶解性が高いため
に、可塑剤あるいは油などの薬品と接触すると、地肌カ
ブリが生じたり、記録像が褪色したりするなどの問題が
ある。
Then, for the purpose of improving the light resistance, a method of adding an ultraviolet absorber into the protective layer is disclosed in JP-A-60-8493.
No. 8, JP-A-60-107388, JP-A-60-
No. 112487, 61-193883, etc. However, since the ultraviolet absorber used in such a protective layer generally has a low melting point (200 ° C. or less), it is melted during recording to cause sticking and head residue between the thermal head and the protective layer, resulting in a uniform recorded image. However, because of high solubility in organic solvents, contact with chemicals such as plasticizers and oils causes problems such as background fog and fading of recorded images.

【0005】また、特開平7−47764号には感熱記
録層中にビストリアゾール化合物を含有させた感熱記録
体が記載されているが、充分な耐光性の効果を得ること
はできない。
Further, JP-A-7-47764 describes a heat-sensitive recording material containing a bistriazole compound in the heat-sensitive recording layer, but it is not possible to obtain a sufficient light resistance effect.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
部及び未記録部の耐光性及び耐薬品性に優れ、しかも記
録走行性に優れた感熱記録体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium which is excellent in light resistance and chemical resistance of a recorded portion and an unrecorded portion and is excellent in recording running property.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】支持体上に、無色ないし
は淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記録層、お
よび紫外線吸収剤を含有する保護層を順次設けた感熱記
録体において、本発明は上記の課題を解決するための一
つの手段として、 感熱記録層中に、塩基性染料として3−ジ−n−ブ
チルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチル)
アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2,4−ジメチル−
6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕フルオランか
ら選ばれる少なくとも一種を用い、保護層中に、紫外線
吸収剤として2,2’−メチレンビス〔4−tert−ブチ
ル−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェ
ノール〕を用いるものである。また、他の手段として、 上記の手段において、更に紫外線吸収剤の平均粒子
径を2μm以下とするものである。
A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent, and a protective layer containing an ultraviolet absorber, which are provided in this order. The present invention provides, as one means for solving the above problems, 3-di-n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane as a basic dye in a thermosensitive recording layer,
3-diethylamino-7- (m-trifluoromethyl)
Anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 2,4-dimethyl-
At least one selected from 6-[(4-dimethylamino) anilino] fluorane is used, and 2,2′-methylenebis [4-tert-butyl-6- (2H-benzotriazole-) is used as an ultraviolet absorber in the protective layer. 2-yl) phenol] is used. Further, as another means, in the above means, the average particle diameter of the ultraviolet absorber is further adjusted to 2 μm or less.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明は、感熱記録層中に塩基性
染料として少なくとも3−ジ−n−ブチルアミノ−7−
(o−クロロアニリチル)アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチル)アニリ
ノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランから選ばれる特定の塩基性染
料の一種を用い、保護層中に紫外線吸収剤として2,
2’−メチレンビス〔4−tert−ブチル−6−(2H−
ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕なる特定
の紫外線吸収剤を用いることを特徴とし、特定の紫外線
吸収剤の平均粒径としては2μm以下が好ましい。2μ
mを越えると紫外線吸収効率が低下する恐れがある。特
に、0.5μm以下になると、紫外線吸収効率が著しく
向上するだけでなく、保護層が記録像を殆ど隠蔽しない
ため、鮮明な記録像を形成する効果がある。更に、特定
の紫外線吸収剤は可塑剤、食用油および有機溶剤等の溶
媒にほとんど溶解しないため、保護層表面が溶媒に浸さ
れても地肌カブリが発生したり、記録像が褪色したりす
ることはなく、耐薬品性にも優れた効果を示す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention comprises at least 3-di-n-butylamino-7-as a basic dye in a heat-sensitive recording layer.
From (o-chloroanilicyl) anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethyl) anilinofluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane As a UV absorber in the protective layer, using one of the specific basic dyes selected,
2'-methylenebis [4-tert-butyl-6- (2H-
Benzotriazol-2-yl) phenol] is used, and the average particle size of the specific ultraviolet absorber is preferably 2 μm or less. 2μ
If it exceeds m, the ultraviolet absorption efficiency may decrease. In particular, when the thickness is 0.5 μm or less, not only the ultraviolet absorption efficiency is remarkably improved, but also the protective layer hardly hides the recorded image, so that a clear recorded image is formed. Further, since the specific ultraviolet absorber is hardly dissolved in a solvent such as a plasticizer, an edible oil and an organic solvent, background fog may occur even if the surface of the protective layer is immersed in the solvent, or the recorded image may be discolored. It also has an excellent effect on chemical resistance.

【0009】特定の紫外線吸収剤の含有量は、保護層の
全固形量に対して1〜50重量%程度、とりわけ10〜
40重量%程度が好ましい。かかる特定の紫外線吸収剤
が保護層の全固形に対して1重量%未満になると記録像
の耐光性が著しく低下し、また50重量%を越えると保
護層の成膜性が低下して記録像の耐薬品性が著しく低下
する。また、本発明の所望の効果を損なわない限りにお
いてp−tert−ブチルフェニルサリシレート、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブ
チル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メ
チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールなどの
他の公知の紫外線吸収剤を併用することも可能である。
The content of the specific ultraviolet absorber is about 1 to 50% by weight, particularly 10 to 10% by weight based on the total solid content of the protective layer.
About 40% by weight is preferable. When the content of such a specific ultraviolet absorber is less than 1% by weight based on the total solid content of the protective layer, the light resistance of the recorded image is remarkably lowered, and when it exceeds 50% by weight, the film forming property of the protective layer is lowered and the recorded image is lowered. The chemical resistance of is significantly reduced. In addition, as long as the desired effects of the present invention are not impaired, p-tert-butylphenyl salicylate, 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2
Other known UV absorbers such as-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole can also be used in combination.

【0010】上記特定の紫外線吸収剤の使用量について
は、保護層の塗布量にも関係して一概には決められない
が、一般に保護層中0.05〜2.0g/m2 、好まし
くは0.2〜1.0g/m2 が望ましい。保護層中の紫
外線吸収剤が0.05g/m 2 未満になると、感熱記録
体の未記録部の黄変化を防止する効果が著しく低下す
る。また、2.0g/m2 を超えると必然的に保護層が
厚くなるので、記録感度が低下する。
Regarding the amount of the above-mentioned specific ultraviolet absorber used
Cannot be unconditionally determined in relation to the coating amount of the protective layer
Is generally 0.05 to 2.0 g / m in the protective layer.Two, Preferred
0.2 to 1.0 g / mTwoIs desirable. Purple in the protective layer
Outside line absorbent is 0.05g / m TwoIf less than, thermal recording
The effect of preventing yellowing of unrecorded areas of the body is significantly reduced.
You. Also, 2.0 g / mTwoIf it exceeds, the protective layer will inevitably
Since the thickness increases, the recording sensitivity decreases.

【0011】特定の紫外線吸収剤の平均粒子径を2μm
以下に微細化する方法としては、一般に水を分散媒体と
し、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加し
て、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機による方法や、紫外線吸収剤を低沸点溶剤に溶解
後、乳化し、低沸点溶剤を蒸発除去する方法等がある。
なかでも、サンドミルタイプの粉砕機が望ましく、その
分散メディアの平均粒径は1mm以下が好ましく、より
好ましくは0.5mm以下である。
The average particle diameter of the specific ultraviolet absorber is 2 μm
As a method of refining below, water is generally used as a dispersion medium, and additives such as a dispersant and an antifoaming agent are added as necessary, and the mixture is stirred by a ball mill, attritor, sand mill, or the like.
There are a method using a pulverizer, a method in which an ultraviolet absorber is dissolved in a low boiling point solvent, then emulsified, and the low boiling point solvent is evaporated and removed.
Above all, a sand mill type crusher is desirable, and the average particle diameter of the dispersion medium is preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm or less.

【0012】また、保護層には特定の紫外線吸収剤の他
に、接着剤として、例えばデンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ
素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂、ポリエステルウレタン樹脂などの少なくとも一種
が保護層の全固形量に対して15〜80重量%程度使用
される。
In addition to a specific ultraviolet absorber, the protective layer may be used as an adhesive such as starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, aceto. Acetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, At least one of urea resin, melamine resin, amide resin, polyester urethane resin and the like is used in an amount of about 15 to 80% by weight based on the total solid amount of the protective layer.

【0013】なかでも、アセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコールが、耐薬品性、および保護層の耐水性を容
易に高めることができるため好ましい。アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール
をアセト酢酸エステル化したものを主成分とするもので
ある。ポリビニルアルコールのアセト酢酸エステル化
は、ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンを付加する
か、アセト酢酸エステルをエステル交換する方法によっ
て製造される。この重合体の重合度は、200〜200
0程度が望ましい。
Of these, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol is preferable because it can easily enhance the chemical resistance and the water resistance of the protective layer. The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol is mainly composed of polyvinyl alcohol that has been converted into acetoacetic acid ester. The acetoacetic acid esterification of polyvinyl alcohol is produced by a method of adding diketene to a polyvinyl alcohol resin or transesterifying acetoacetic acid ester. The degree of polymerization of this polymer is 200 to 200.
About 0 is desirable.

【0014】保護層には、印刷適性やスティッキングを
改善するために、必要に応じて顔料を添加することがで
きる。顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、
クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカなどの無機顔
料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
デンプン粒子などの有機顔料などが挙げられる。
If necessary, a pigment may be added to the protective layer in order to improve printability and sticking. Specific examples of the pigment include calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc, kaolin,
Examples thereof include inorganic pigments such as clay, calcined kaolin and colloidal silica, organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and raw starch particles.

【0015】更に、保護層中には、必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックスなどの滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムなどの界面活性剤(分散、湿潤剤)、消泡剤、カリ
ミョウバンや酢酸アルミニウムなどの水溶性多価金属塩
などの各種助剤を適宜添加することもできる。また、耐
水性を一層向上させるためにグリオキザール、ホウ酸、
ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物などの硬化剤
を使用することもでき、必要に応じてマイクロカプセル
化した紫外線吸収剤などを併用することもできる。
Further, in the protective layer, if necessary, a lubricant such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, etc., and a surfactant (dispersion, wetting agent, etc.) such as sodium dioctylsulfosuccinate. ), Antifoaming agents, and various auxiliaries such as water-soluble polyvalent metal salts such as potassium alum and aluminum acetate can be appropriately added. Also, in order to further improve water resistance, glyoxal, boric acid,
A curing agent such as dialdehyde starch or an epoxy compound can be used, and a microencapsulated UV absorber or the like can be used in combination, if necessary.

【0016】保護層用塗液の調製方法については特に限
定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、特定の
紫外線吸収剤と接着剤の他に、必要に応じて添加される
顔料、滑剤などを混合攪拌して調製される。
The method for preparing the coating liquid for the protective layer is not particularly limited, and generally, water is used as a dispersion medium, and in addition to a specific ultraviolet absorber and an adhesive, a pigment, a lubricant, etc. which are added as necessary. Is prepared by mixing and stirring.

【0017】感熱記録層には、塩基性染料として3−ジ
−n−ブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチル)アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2,4−ジ
メチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕フル
オランから選ばれる少なくとも一種を用いることによ
り、記録部および未記録部の耐光性に優れ、また保存特
性や記録走行性にも優れた効果を発揮するものである。
なかでも、2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルア
ミノ)アニリノ〕フルオランがとりわけ耐光性に優れ好
ましい。
In the heat-sensitive recording layer, 3-di-n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethyl) anilinofluorane, and 3 are used as basic dyes. By using at least one selected from -di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 2,4-dimethyl-6-[(4-dimethylamino) anilino] fluorane, the recording portion and It has excellent light resistance in the unrecorded area, and also has excellent effects on storage characteristics and recording runnability.
Of these, 2,4-dimethyl-6-[(4-dimethylamino) anilino] fluorane is particularly preferable because it is excellent in light resistance.

【0018】また、本発明の所望の効果を損なわない限
りにおいて、3−(N−エチル−N−イソアミルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−トル
イジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
などの他の公知の塩基性染料を併用することも可能であ
る。
Further, as long as the desired effects of the present invention are not impaired, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N
-Cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
It is also possible to use together with other known basic dyes such as diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.

【0019】特定の塩基性染料と併用される呈色剤につ
いても各種公知のものが使用でき、例えば4,4’−イ
ソプロピリデンジフェノール、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、4,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、4,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシフェニル−4’−ベンジル
オキシフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシフェニ
ル−4’−メチルフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオエトキシ)メタン、1,4−ビス〔α
−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕
ベンゼン、1,3−ビス〔α−メチル−α−(4’−ヒ
ドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、ジ(4−ヒドロ
キシ−3−メチルフェニル)スルフィドなどのフェノー
ル性化合物、N,N’−ジ−m−クロロフェニルチオウ
レアなどのチオ尿素化合物、p−クロロ安息香酸亜鉛、
4−〔2−p−メトキシフェノキシエトキシ〕サリチル
酸亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキ
シフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸亜鉛などの
芳香族カルボン酸の亜鉛塩などが例示される。なかで
も、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホンが特に記録像の保存性に優れていることか
ら、好ましく用いられる。
Various known coloring agents can be used in combination with the specific basic dye, for example, 4,4'-isopropylidenediphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2 , 2-bis (4-
Hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4,4 '
-Dihydroxydiphenyl sulfide, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-) Hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxyphenyl-4'-benzyloxyphenylsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methylphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenylthio) Ethoxy) methane, 1,4-bis [α
-Methyl-α- (4'-hydroxyphenyl) ethyl]
Phenolic compounds such as benzene, 1,3-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, di (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, N, N′-di- Thiourea compounds such as m-chlorophenylthiourea, zinc p-chlorobenzoate,
Zinc 4- [2-p-methoxyphenoxyethoxy] salicylate, zinc 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylate, zinc 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylate, etc. Examples thereof include zinc salts of aromatic carboxylic acids. Of these, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone and bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone are particularly preferably used because they are particularly excellent in the preservation of recorded images.

【0020】特定の塩基性染料と呈色剤との使用比率
は、特定の塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択
されるものであり、特に限定するものではないが、一般
に塩基性染料1重量部に対して1〜10重量部、好まし
くは2〜5重量部程度の呈色剤が使用される。また、特
定の塩基性染料の使用量としては、感熱記録層の全固形
量に対して5〜40重量%程度である。
The use ratio of the specific basic dye and the color developing agent is appropriately selected according to the type of the specific basic dye or color developing agent, and is not particularly limited, but generally a base is used. About 1 to 10 parts by weight, preferably about 2 to 5 parts by weight, of a coloring agent is used with respect to 1 part by weight of the functional dye. The amount of the specific basic dye used is about 5 to 40% by weight based on the total solid amount of the heat-sensitive recording layer.

【0021】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めに増感剤、および記録像の経時的保存性を高めるため
に保存性改良剤を併用することもできる。増感剤の具体
例としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカル
ボニル−N−ステアリン酸ベンズアミド、エチレンビス
ステアリン酸、メチレンビスステアリン酸アミド、N−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、2−ナフチ
ルベンジルエーテル、m−ターフェニル、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸
−ジ−p−クロロベンジル、p−ベンジルビフェニル、
ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エーテル、1,2
−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキ
シフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、
1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(3−メトキシ
フェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベンジル
エーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p−ビ
フェニル−p−トリルエーテル、N−アセトアセチル−
p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼ
ン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イ
ソプロピルフェニル−2−フェニルエタンなどが挙げら
れる。これらの増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤1重量部に対して4重量部以下程度の範囲
で調節するのが望ましい。
Further, in the heat-sensitive recording layer, a sensitizer for increasing recording sensitivity and a preservative improving agent for improving preservability of a recorded image with time can be used in combination. Specific examples of the sensitizer include, for example, stearic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, ethylenebisstearic acid, methylenebisstearic acid amide, N-
Methylol stearate amide, dibenzyl terephthalate, p-benzyloxybenzoate benzyl, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl, oxalate-di-p-chloro. Benzyl, p-benzylbiphenyl,
Di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2
-Di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4
-Methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane,
1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methoxyphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-biphenyl-p-tolyl ether, N-acetoacetyl-
Examples thereof include p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like. The amount of these sensitizers used is not particularly limited,
Generally, it is desirable to adjust the amount of the coloring agent in the range of about 4 parts by weight or less relative to 1 part by weight.

【0022】保存性改良剤の具体例としては、例えば次
のものが挙げられる。2,2’−メチレンビス(4−メ
チル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチ
レンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブ
チルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−
4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタ
ン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,4’−チオ
ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラ
メチルジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プ
ロパンなどのヒンダードフェノール化合物、1,4−ジ
グリシジルオキシベンゼン、4,4’−ジグリシジルオ
キシジフェニルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−
(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホン、
テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂などのエポキシ化合物、
N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニルジアミン、
2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、
ビス(4−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル)
メタンなど。なかでも、1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブ
タンは耐水性に優れた効果をもち、また地肌カブリを起
こしにくいため、好ましく用いられる。
Specific examples of the storability improver include the following. 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert) -Butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-)
4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert) -Butylphenol),
4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-
Hindered phenol compounds such as bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4′-diglycidyloxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4′-
(2-methylglycidyloxy) diphenyl sulfone,
Epoxy compounds such as diglycidyl terephthalate, cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, and bisphenol A type epoxy resin,
N, N'-di-2-naphthyl-p-phenyldiamine,
Sodium or polyvalent metal salt of 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate,
Bis (4-ethyleneiminocarbonylaminophenyl)
Such as methane. Among them, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane is preferably used because it has an excellent water resistance effect and does not easily cause background fog.

【0023】特定の塩基性染料、呈色剤、および必要に
より増感剤、保存性改良剤などを含む感熱記録層用塗液
は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどの撹拌・粉砕機により塩基性染料、
呈色剤、増感剤および保存性改良剤などを一緒にまたは
別々に微分散し、接着剤、および必要により顔料、滑
剤、界面活性剤、消泡剤、有色染料等を添加するなどし
て調製される。
A coating solution for a heat-sensitive recording layer, which contains a specific basic dye, a color former, and optionally a sensitizer and a storability improver, generally uses water as a dispersion medium and is used in a ball mill, an attritor, a sand mill or the like. Basic dye,
A colorant, a sensitizer, a storability improver, etc. are finely dispersed together or separately, and an adhesive and, if necessary, a pigment, a lubricant, a surfactant, an antifoaming agent, a colored dye, etc. are added. Is prepared.

【0024】接着剤の具体例としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソ
ブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
かかる接着剤は感熱記録層の全固形量に対して5〜30
重量%程度の範囲で配合される。
Specific examples of the adhesive include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose,
Carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt , Ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, polyurethane resin and the like.
Such an adhesive is used in an amount of 5 to 30 relative to the total solid amount of the heat sensitive recording layer.
It is blended in the range of about wt%.

【0025】顔料、滑剤および界面活性剤の具体例とし
ては、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成
クレー、焼成カオリン、二酸化チタン、珪藻土、微粒子
状無水シリカ、活性白土などの無機顔料やスチレンマイ
クロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダ
ー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子な
どの有機顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックスなど滑剤、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、脂肪酸金属塩などの界面活性剤などが挙げられる。
Specific examples of pigments, lubricants and surfactants include inorganic pigments such as kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium dioxide, diatomaceous earth, fine particulate anhydrous silica, activated clay and styrene microballs. , Nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, organic pigments such as raw starch particles, zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, lubricants, sodium dioctyl sulfosuccinate, dodecylbenzene sulfonic acid Examples include surfactants such as sodium, sodium lauryl alcohol sulfate, and fatty acid metal salts.

【0026】感熱記録層および保護層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーコーティング、ピュアーブレードコーティ
ング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェル
コーティング、カーテンコーティング、ダイコーティン
グ等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液および保
護層用塗液を紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織
布などの支持体上に順次塗布・乾燥することにより感熱
記録層および保護層が形成される。また、感熱記録層用
塗液の塗布量は乾燥重量で2〜12g/m2 、好ましく
は3〜10g/m 2 程度、保護層用塗液の塗布量は乾燥
重量で0.5〜15g/m2 、好ましくは1〜7g/m
2 程度である。
Regarding the method for forming the heat-sensitive recording layer and the protective layer,
Is not particularly limited, and for example, air knife coating
Coating, varibar coating, pure blade coating
Ring, rod blade coating, short dwell
Coating, curtain coating, die coating
Coating solution for the heat-sensitive recording layer and its retention by an appropriate coating method such as coating.
Coating liquid for protective layer on paper, plastic film, synthetic paper, non-woven
Heat-sensitive by sequentially coating and drying on a cloth or other support
A recording layer and a protective layer are formed. For thermal recording layer
The coating amount of the coating liquid is 2 to 12 g / m as a dry weight.Two, Preferably
Is 3 to 10 g / m TwoDegree, the coating amount of the protective layer coating liquid is dry
0.5-15g / m by weightTwo, Preferably 1 to 7 g / m
TwoIt is a degree.

【0027】なお、必要に応じて支持体の裏面側にも保
護層を設け、一層保存性を高めることも可能である。更
に、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設けたり、
各層形成後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理
を施したり、あるいは支持体の裏面側に粘着剤処理を施
して粘着ラベルに加工したり、磁気感熱記録層や印刷用
塗被層さらには熱転写感熱記録層を設けるなど、感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付
加し得るものである。
If desired, a protective layer may be provided on the back side of the support to further improve the storability. Furthermore, an undercoat layer may be provided between the support and the thermosensitive recording layer,
After each layer is formed, it is subjected to smoothing treatment such as super calendering, or the back side of the support is treated with an adhesive to process it into an adhesive label, magnetic recording layer or coating layer for printing, and thermal transfer recording. Various well-known techniques in the field of heat-sensitive recording material production, such as provision of layers, can be added as necessary.

【0028】[0028]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」および「%」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」および「重量%」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in an example respectively show "weight part" and "weight%" unless there is particular notice.

【0029】 A液調製 3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン10部、メチルセルロースの5%水溶液5部
および水40部からなる組成物をサンドミルで平均粒径
が0.8μmになるまで粉砕した。
Preparation of Solution A A composition consisting of 10 parts of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 40 parts of water was used in a sand mill to give an average particle size of It was pulverized to 0.8 μm.

【0030】 B液調製 4,4’−イソプロピリデンジフェノール30部、メチ
ルセルロースの5%水溶液5部、および水80部からな
る組成物をサンドミルで平均粒径が1.2μmになるま
で粉砕した。
Preparation of Solution B A composition consisting of 30 parts of 4,4′-isopropylidenediphenol, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 80 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 1.2 μm.

【0031】 C液調製 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部、メ
チルセルロースの5%水溶液5部および水55部からな
る組成物をサンドミルで平均粒径が0.8μmになるま
で粉砕した。
Preparation of Solution C A composition consisting of 20 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 55 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.8 μm. did.

【0032】 D液調製 2,2’−メチレンビス〔4−tert−ブチル−6−(2
H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕10
部、メチルセルロースの5%水溶液5部および水40部
からなる組成物をサンドミルで平均粒径が0.4μmに
なるまで粉砕した。
Preparation of Solution D 2,2′-methylenebis [4-tert-butyl-6- (2
H-benzotriazol-2-yl) phenol] 10
Parts, 5 parts of a 5% aqueous solution of methyl cellulose, and 40 parts of water were pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.4 μm.

【0033】実施例1 〔感熱記録層の形成〕A液55部、B液115部、C液
80部、ポリビニルアルコールの10%水溶液80部お
よび炭酸カルシウム35部を混合撹拌して得られた感熱
記録層用塗液を、60g/m2 の上質紙の片面に乾燥後
の塗布量が5g/m2 となるように塗布乾燥して感熱記
録層を形成した。
Example 1 [Formation of thermosensitive recording layer] 55 parts of solution A, 115 parts of solution B, 80 parts of solution C, 80 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 35 parts of calcium carbonate were mixed and stirred to obtain a heat-sensitive material. The thermosensitive recording layer was formed by coating and drying the coating liquid for a recording layer on one surface of a high-quality paper of 60 g / m 2 so that the coating amount after drying was 5 g / m 2 .

【0034】〔保護層の形成〕D液55部、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコールの10%水溶液150
部、カオリン〔商品名:UW−90、EMC社製〕30
部、グリオキザールの10%水溶液3部、ステアリン酸
亜鉛の30%分散液6部および水30部からなる組成物
を混合撹拌して得られた保護層用塗液を、感熱記録層上
に乾燥後の塗布量が4g/m2 となるように塗布乾燥し
て保護層を形成した後、スーパーカレンダー処理を行い
感熱記録体を得た。
[Formation of protective layer] 55 parts of D liquid, 150% 10% aqueous solution of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol
Part, Kaolin [trade name: UW-90, manufactured by EMC] 30
Part, 3 parts of a 10% aqueous solution of glyoxal, 6 parts of a 30% dispersion of zinc stearate, and 30 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating solution for a protective layer, which was dried on the thermosensitive recording layer. Was coated and dried so as to have a coating amount of 4 g / m 2 to form a protective layer, and then supercalendering was performed to obtain a heat-sensitive recording material.

【0035】実施例2〜3 B液調製において、4,4’−イソプロピリデンジフェ
ノールの代わりに下記の化合物を用いた以外は実施例1
と同様にして感熱記録体を得た。 実施例2: 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン 実施例3: ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン
Examples 2 to 3 Example 1 was repeated except that the following compounds were used in place of 4,4'-isopropylidenediphenol in the preparation of solution B.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as described above. Example 2: 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone Example 3: Bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone

【0036】実施例4〜6 A液調製において、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランの代わりに下記の化合物
を用いた以外は実施例2と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例4: 3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン 実施例5: 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフル
オロメチル)アニリノフルオラン 実施例6: 2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチル
アミノ)アニリノ〕フルオラン
Examples 4 to 6 In the same manner as in Example 2 except that the following compounds were used in place of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane in the preparation of solution A. A thermosensitive recording medium was obtained. Example 4: 3-Di-n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane Example 5: 3-Diethylamino-7- (m-trifluoromethyl) anilinofluorane Example 6: 2,4- Dimethyl-6-[(4-dimethylamino) anilino] fluorane

【0037】実施例7 D液調製において、平均粒径が0.4μmになるまで粉
砕する代わりに、平均粒径が1.8μmになるまで粉砕
した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
Example 7 A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that, in the preparation of the D liquid, instead of pulverizing until the average particle size became 0.4 μm, it was pulverized until the average particle size became 1.8 μm. Got

【0038】比較例1 実施例1の保護層の形成において、D液を使用しなかっ
た以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the D liquid was not used in forming the protective layer of Example 1.

【0039】比較例2 A液調製において、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランの代わりに3−(N−シ
クロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオランを用いた以外は実施例1と同様にし
て感熱記録体を得た。
Comparative Example 2 In preparation of solution A, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl- was used instead of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane. 7-
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that anilinofluoran was used.

【0040】比較例3 A液調製において、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランの代わりに3−(N−エ
チル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオランを用いた以外は実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。
Comparative Example 3 In preparation of solution A, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl- was used instead of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane. A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 7-anilinofluorane was used.

【0041】比較例4〜5 D液調製において、2,2’−メチレンビス〔4−tert
−ブチル−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)フェノール〕の代わりに下記の化合物を用いた以外
は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。 比較例4: 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール 比較例5: 2,2’−ビス〔4−tert−オクチル−6
−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノー
ル〕
Comparative Examples 4 to 5 In the preparation of solution D, 2,2'-methylenebis [4-tert]
-Butyl-6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compound was used. Comparative Example 4: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole Comparative Example 5: 2,2'-bis [4-tert-octyl-6
-(2H-benzotriazol-2-yl) phenol]

【0042】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、得られた結果を〔表1〕に示した。
The thermal recording material thus obtained was evaluated as follows, and the obtained results are shown in Table 1.

【0043】〔発色性〕感熱評価機〔商品名:TH−P
MD、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー0.45
mJ/dotにて各感熱記録体を発色させ、得られた記
録像の発色濃度をマクベス濃度計〔RD−914型、マ
クベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。
[Coloring property] Thermosensitive evaluation machine [Product name: TH-P
MD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd., and applied energy 0.45
Each thermosensitive recording medium was color-developed at mJ / dot, and the color density of the obtained recorded image was measured by a Macbeth densitometer [RD-914 type, manufactured by Macbeth Co.] in a visual mode.

【0044】〔耐光性〕上記発色性の評価で記録された
感熱記録体をスガ試験機器株式会社製のサンシャインス
ーパーロングライフキセノンウェザーメーター(W.
M.)に24時間曝した後、その未記録部および記録部
をマクベス濃度計(ブルーフィルター使用)で測定し
た。
[Lightfastness] The heat-sensitive recording material recorded in the above-described evaluation of color development was processed by Sunshine Super Long Life Xenon Weather Meter (W.
M. ) For 24 hours, the unrecorded area and the recorded area were measured with a Macbeth densitometer (using a blue filter).

【0045】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパルプ
(40mmφ管)上にラップフィルム〔商品名:KMA
−W、三井東圧化学社製〕を3重に巻き付け、その上に
上記発色性の評価で記録された感熱記録体を置き、さら
にその上にラップフィルムを3重に巻き付け、40℃で
24時間放置した後の発色濃度をマクベス濃度計(ビジ
ュアルモード)にて測定し、耐可塑剤性を評価した。
[Plasticizer resistance] Wrap film [Product name: KMA on polycarbonate pulp (40 mmφ tube)]
-W, manufactured by Mitsui Toatsu Kagaku Co., Ltd.) is wound in three layers, the thermal recording material recorded in the above evaluation of the color developability is placed thereon, and a wrap film is further wound in three layers on the thermal recording material, and the film is wrapped at 24 ° C. at The color density after standing for a period of time was measured with a Macbeth densitometer (visual mode) to evaluate the plasticizer resistance.

【0046】〔耐油性〕上記発色性の評価で記録された
感熱記録体上に食用油を塗布し、室温で8時間放置した
後の発色濃度をマクベス濃度計(ビジュアルモード)に
て測定し、耐油性を評価した。
[Oil resistance] Edible oil was applied onto the thermosensitive recording medium recorded in the above evaluation of color developability, and the color develop density after standing at room temperature for 8 hours was measured with a Macbeth densitometer (visual mode), The oil resistance was evaluated.

【0047】〔ヘッドマッチング性〕上記発色性の評価
で連続100m記録した後のサーマルヘッドの汚れ具合
(ヘッドカス)を下記の如く目視評価した。 評価基準 ○: ヘッドカス全くなし。 ×: ヘッドカス多い。
[Head Matching Property] The stain condition (head residue) of the thermal head after continuous recording for 100 m in the above-mentioned evaluation of color forming property was visually evaluated as follows. Evaluation Criteria ○: No head residue. X: There are many head debris.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【発明の効果】〔表1〕の結果から明らかな様に、本発
明の感熱記録体は、記録部および未記録部の耐光性、耐
薬品性に優れ、またヘッドマッチング性にも優れた効果
を有するものであった。
As is apparent from the results of [Table 1], the thermosensitive recording medium of the present invention is excellent in light resistance and chemical resistance of the recorded portion and the unrecorded portion, and is also excellent in head matching. It was something that had.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する感熱記録層、および紫外線吸収剤
を含有する保護層を順次設けた感熱記録体において、該
塩基性染料が3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(m−トリフルオロメチル)アニリノフルオラン、3−
ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミ
ノ)アニリノ〕フルオランから選ばれる少なくとも一種
であり、該紫外線吸収剤が2,2’−メチレンビス〔4
−tert−ブチル−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2
−イル)フェノール〕であることを特徴とする感熱記録
体。
1. A thermosensitive recording medium in which a thermosensitive recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent and a protective layer containing an ultraviolet absorber are sequentially provided on a support. Is 3-di-n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7-
(M-Trifluoromethyl) anilinofluorane, 3-
At least one selected from di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 2,4-dimethyl-6-[(4-dimethylamino) anilino] fluorane, wherein the ultraviolet absorber is 2 , 2'-methylenebis [4
-Tert-butyl-6- (2H-benzotriazole-2
-Yl) phenol].
【請求項2】該塩基性染料が2,4−ジメチル−6−
〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕フルオランである
請求項1に記載の感熱記録体。
2. The basic dye is 2,4-dimethyl-6-
The thermosensitive recording medium according to claim 1, which is [(4-dimethylamino) anilino] fluorane.
【請求項3】紫外線吸収剤の平均粒子径が2μm以下で
ある請求項1または2に記載の感熱記録体。
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the ultraviolet absorbent has an average particle diameter of 2 μm or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003233933A (en) * 2002-02-07 2003-08-22 Mitsui Chemicals Inc Optical information recording medium

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