JPH09274280A

JPH09274280A - Image element

Info

Publication number: JPH09274280A
Application number: JP8084067A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Haniyu; 武羽生
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-04-05
Filing date: 1996-04-05
Publication date: 1997-10-21

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a conductive compd. readily dispersible in water and an org. solvent, nor deteriorating photographic performance even after storage at high temp. and humidity and ensuring superior adhesiveness of a layer contg. the compd. to its adjacent layer and to prevent the electrification of an image element. SOLUTION: This image element contains at least one kind of conductive compd. having structural units represented by formula I or II and has an undercoat layer, a silver halide emulsion layer and a protective layer in this order on one side of the substrate and an undercoat layer, a backing layer and a protective layer in this order on the other side. In the formula I, II, each of X and V is O, S, -NH-, etc., each of Y, Z and W<1> -W<4> is alkyl, alkylene, amino, alkoxy, aryl or a hetero group, An<-> is an anionic group and each of (n) and (m) is an integer of 1-1×10<8> .

Description

Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は画像要素に関し、詳
しくは帯電防止された画像要素に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to image elements and more particularly to antistatic image elements.

【０００２】[0002]

【従来の技術】通常、化学製品は摩擦や剥離により帯電
し易く、塵埃の付着を防止する技術が必要とされてい
る。特に精細な画像を取り扱う製品は、微小な塵埃の付
着により画像の品質が損なわれるので帯電防止技術が必
要となる。この様な画像を取り扱う製品としては、紫外
線、可視光線、赤外線、Ｘ線、γ線等で感光させるＸ線
写真用材料や製版写真用材料、加熱により現像する感熱
材料、トナーを使用する電子写真用の紙やオーバーヘッ
ドプロジェクター用シート、印刷用の刷版、液晶を使用
した表示素子材料等が挙げられる。2. Description of the Related Art Generally, chemical products are easily charged by friction or peeling, and a technique for preventing dust from adhering is required. Especially for products that handle fine images, the image quality is impaired by the adhesion of minute dust, and thus an antistatic technique is required. Products that handle such images include X-ray photographic materials and plate-making photographic materials that are exposed to ultraviolet light, visible light, infrared rays, X-rays, γ-rays, etc., heat-sensitive materials that are developed by heating, and electrophotography that uses toner. Paper, sheets for overhead projectors, printing plates for printing, display element materials using liquid crystals, and the like.

【０００３】写真用感光材料や感熱材料では、不要な着
色があると画質が損なわれるので無色であることを要
し、帯電防止技術として、材料の最表面に低分子の界面
活性剤を存在させることが行われてきたが、この様な低
分子化合物を使用すると、高湿下で感光材料同士がくっ
ついてしまったり、保存時間が長くなると性能が変化し
てしまったり、特に水系で現像処理するハロゲン化銀写
真感光材料の処理システム（現像−定着−水洗−乾燥）
を経ると、これら低分子界面活性剤は処理液に溶出して
帯電防止能を失なってしまったりして問題となってい
た。In a photographic light-sensitive material or a heat-sensitive material, image quality is impaired by unnecessary coloring, so that it is required to be colorless. As an antistatic technique, a low-molecular-weight surfactant is present on the outermost surface of the material. However, when such low molecular weight compounds are used, the light-sensitive materials stick to each other under high humidity, or the performance changes when the storage time becomes long. Silver halide photographic light-sensitive material processing system (development-fixing-washing-drying)
After that, these low-molecular-weight surfactants have been problematic in that they are eluted into the treatment liquid and lose their antistatic ability.

【０００４】そこで、水系写真処理で帯電防止効果が失
われないようにする永久帯電防止技術として、帯電防止
剤の固定化が注目された。この固定化には、２つの方法
があり、その１つは導電性金属化合物の微粒子をバイン
ダー中に分散固定化することである。透明性が高く処理
液によって変化の少ない酸化錫、酸化亜鉛、酸化バナジ
ウム、酸化アルミニウム、希土類元素の酸化物等のコロ
イド状又はこれに近い微粒子が使用される。Therefore, immobilization of an antistatic agent has attracted attention as a permanent antistatic technique for preventing the antistatic effect from being lost in aqueous photographic processing. There are two methods for this immobilization, one of which is to disperse and immobilize fine particles of a conductive metal compound in a binder. Colloidal or near-fine particles of tin oxide, zinc oxide, vanadium oxide, aluminum oxide, oxides of rare earth elements, and the like, which have high transparency and little change depending on the processing solution, are used.

【０００５】導電性金属化合物を用いる方法は着色を小
さくできる利点はあるが、導電性を付与するにはバイン
ダー中への充填密度をある程度大きくしなければなら
ず、バインダー物性が劣化する問題がある。The method using a conductive metal compound has an advantage that coloring can be reduced, but in order to impart conductivity, it is necessary to increase the packing density in the binder to some extent, which causes a problem that the physical properties of the binder are deteriorated. .

【０００６】もう一つの方法は高分子の導電性化合物を
使用することである。高分子の導電性化合物の一つのタ
イプはイオン性のものであり、特にアニオン性の導電性
高分子が使用される。バインダーとしてゼラチンを使用
している系においては、イオン性の高分子は電荷結合に
より粘度が高くなり塗布性劣化の問題が生じるため、ゼ
ラチン系よりもゼラチンが少ないか又は無い系の層に使
用され、用途方法が限定されるため使用しにくい欠点が
ある。Another method is to use polymeric conductive compounds. One type of polymeric conducting compound is ionic, and in particular anionic conducting polymers are used. In a system using gelatin as a binder, an ionic polymer is used in a layer of a system with less or no gelatin than a gelatin system, because viscosity increases due to charge bonding and a problem of coating property deterioration occurs. However, there is a drawback that it is difficult to use because the application method is limited.

【０００７】イオン性でない高分子として、π電子系の
導電性高分子が挙げられる。この導電性化合物は、高い
導電性が得られバインダー中に固定化し易いが、有色で
あること、水溶液として使用し難い等の点が障害になっ
ている。Examples of the polymer that is not ionic include a π-electron type conductive polymer. Although this conductive compound has high conductivity and is easily fixed in the binder, it has a problem in that it is colored and is difficult to use as an aqueous solution.

【０００８】これらの改良として、欧州特許第５５３，
５０２号、同５５４，５８８号、同５７０，７９５号、
同５９３，０６０号、ドイツ特許第４，２３８，６２８
号、同４，２１１，４５９号、同４，２１１，４６１号
にポリチオフェンを使用する方法が記載されている。こ
の技術は、チオフェンの３及び４位にジオキシ置換基を
導入して高い導電性を得ると同時に着色を防ぐものであ
る。しかし、これを用いる溶液は親水性コロイドのゼラ
チン液に分散すると凝集が発生したり高粘度になり、塗
布ムラや塗布筋の原因となるので充分な性能が出にくい
欠点がある。又、親水性コロイド層に分散しないで、疎
水性ラテックスと混合した液を下引層の上に塗布すると
下引層、又は親水性コロイド層との接着を劣化させる等
の欠点を有している。As an improvement on these, European Patent No. 553,
No. 502, No. 554, 588, No. 570, 795,
No. 593,060, German Patent No. 4,238,628.
No. 4,211,459, and No. 4,211,461 describe a method of using polythiophene. This technique introduces a dioxy substituent at the 3- and 4-positions of thiophene to obtain high conductivity and at the same time prevent coloring. However, when a solution using this is dispersed in a gelatin colloidal solution, agglomeration occurs or the viscosity becomes high, which causes uneven coating and coating streaks, so that it is difficult to obtain sufficient performance. Further, when a liquid mixed with a hydrophobic latex is applied onto the undercoat layer without being dispersed in the hydrophilic colloid layer, it has a drawback that the adhesion with the undercoat layer or the hydrophilic colloid layer is deteriorated. .

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、水や有機溶媒
に分散し易く、水系写真処理によって流出せず、高温高
湿に保存しても写真性能の劣化を招かない、且つ添加さ
れる層の隣接層との接着性に優れる導電性化合物を得て
画像要素の帯電防止をすることにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to be easily dispersed in water or an organic solvent, not to flow out by an aqueous photographic process, and to be stored at high temperature and high humidity. Even if it does not lead to deterioration of photographic performance, a conductive compound having excellent adhesion to the layer adjacent to the layer to be added is obtained to prevent electrostatic charge of the image element.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（１）又は一般式（２）で表される構造単位を
持つ化合物（以下、本発明の導電性化合物とも言う。）
から選ばれる少なくとも１種を有する画像要素、該画像
要素が支持体上に下引層、ハロゲン化銀乳剤層及び乳剤
保護層をこの順に有すること、支持体上の前記ハロゲン
化銀乳剤層を有する側とは反対側に下引層、バッキング
層及びバッキング保護層をこの順に有すること、The above object of the present invention is a compound having a structural unit represented by the following general formula (1) or general formula (2) (hereinafter also referred to as a conductive compound of the present invention).
An image element having at least one member selected from the group consisting of a subbing layer, a silver halide emulsion layer and an emulsion protective layer in this order on a support, and the silver halide emulsion layer on the support. Having an undercoat layer, a backing layer and a backing protective layer in this order on the side opposite to the side,

【００１１】[0011]

【化２】 Embedded image

【００１２】によって達成される。Is achieved by

【００１３】一般式（１）及び一般式（２）において、
Ｘ及びＶは各々、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−
ＮＲ−を表し、Ｙ、Ｚ、Ｗ¹、Ｗ²、Ｗ³、Ｗ⁴及びＲは、
それぞれアルキル基、アルキレン基、アミノ基、アルコ
キシ基、アリール基又はヘテロ環基を表し、これらは置
換基を有してもよい。この置換基としては炭素数１〜５
０の置換されてもよい飽和又は不飽和脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カル
ボキシル基、スルホ基が挙げられる。脂肪族基の具体例
としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基、エトキシメチル基、エト
キシエチル基、シアノエトキシエチル基、エタンスルホ
ン酸基、エタンカルボン酸基、プロパンスルホン酸基等
が挙げられる。その他にアミノ基、アミノエタン基、ア
ミノヘキサン基、アミノエトキシ基、エポキシ基、イソ
シアナート基、ブロックされたイソシアナート基、アジ
リジニル基、アルデヒド基、カルバモイル基等が挙げら
れる。脂肪族基や芳香族基の間にそれぞれ置換基を有し
てもよい、炭素数１〜８のアルキレンオキサイド、炭素
数１〜８のアルキルチオエーテル又はアルキルアミノ単
位を１〜２５個有する基があってもよい。ＹとＺ、Ｗ¹
とＷ²及びＷ³とＷ⁴はそれぞれ結合して環を巻いてもよ
く、巻いた環の中に酸素原子、ハロゲン原子、窒素原
子、硫黄原子を含むことができるが、Ｘが硫黄原子のと
きアルコキシ基であることはない。In the general formulas (1) and (2),
X and V are each an oxygen atom, a sulfur atom, -NH- or-.
NR-, Y, Z, W ¹ , W ² , W ³ , W ⁴ and R are
Each represents an alkyl group, an alkylene group, an amino group, an alkoxy group, an aryl group or a heterocyclic group, which may have a substituent. This substituent has 1 to 5 carbon atoms.
Examples of the optionally substituted saturated or unsaturated aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, alkoxy group, alkylthio group, carboxyl group and sulfo group. Specific examples of the aliphatic group, methyl group, ethyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, ethoxymethyl group, ethoxyethyl group, cyanoethoxyethyl group, ethanesulfonic acid group, ethanecarboxylic acid group, Examples thereof include a propanesulfonic acid group. Other examples include an amino group, an aminoethane group, an aminohexane group, an aminoethoxy group, an epoxy group, an isocyanate group, a blocked isocyanate group, an aziridinyl group, an aldehyde group and a carbamoyl group. There is a group having 1 to 25 alkylene oxide having 1 to 8 carbon atoms, alkyl thioether having 1 to 8 carbon atoms or alkylamino units, each of which may have a substituent between the aliphatic group and the aromatic group. May be. Y and Z, W ¹
And W ² and W ³ and W ⁴ may be bonded together to form a ring, and an oxygen atom, a halogen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom can be contained in the wound ring, but X is a sulfur atom. Sometimes it is not an alkoxy group.

【００１４】Ａｎ^-はアニオンを表し、塩素イオン、臭
素イオン、沃素イオン、４フッ化ほう素イオン、ポリス
チレンスルホン酸イオン、ポリアクリルアミドスルホン
酸イオン、過塩素酸イオン、ポリアクリル酸イオン、ジ
オクチル琥珀酸エステルイオン等を挙げることができ
る。[0014] An ^- represents an anion, chloride, bromide, iodide ion, tetrafluoride boron ions, polystyrene sulfonate ion, polyacrylamide sulfonate ion, perchlorate ion, polyacrylic acid ion, dioctyl succinate An ester ion etc. can be mentioned.

【００１５】本発明の導電性化合物はホモポリマーのみ
でなく、コ−ポリマーも包含する。ゼラチンの様な親水
性コロイド中で、又は親水性コロイドからなる層に隣接
する層中で使用するにはポリマー中にカルボキシル基や
アミノ基を有することが好ましい。これは、アミノ基や
カルボキシル基がゼラチンバインダー中で架橋剤の機能
を果たし、膜中に固定できるからである。The conductive compounds of the present invention include not only homopolymers but also co-polymers. For use in a hydrophilic colloid such as gelatin or in a layer adjacent to a layer composed of a hydrophilic colloid, it is preferable that the polymer has a carboxyl group or an amino group. This is because the amino group and the carboxyl group function as a crosslinking agent in the gelatin binder and can be fixed in the film.

【００１６】アミノ基の導入は、例えばニトロ基を導入
したモノマーを重合して還元するとアミノ基を含むポリ
マーを得ることができる。カルボキシ基はアルコキシカ
ルボキシルエステル基を有するモノマーを重合して加水
分解して導入することができる。スルホン酸基を導入す
るには、カルボン酸基にアミノアルキルスルホン酸基を
導入して得ることができる。The introduction of the amino group can be achieved by polymerizing a monomer having a nitro group introduced therein and reducing the monomer to obtain a polymer containing the amino group. The carboxy group can be introduced by polymerizing and hydrolyzing a monomer having an alkoxycarboxyl ester group. The sulfonic acid group can be introduced by introducing an aminoalkylsulfonic acid group into the carboxylic acid group.

【００１７】本発明の導電性ポリマーは、欧州特許第５
７０，７９５号明細書に準じて合成することができる。
モノマーを重合するには、レドックス系を使用するのが
好ましく、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過
酸化ベンゾイル、２，２′−アゾビス（イソブチロニト
リル）等の過酸化物と塩化第２鉄、硫酸セリウム、過酸
化マンガン、酸化バナジウム、酸化クロム等の酸化性触
媒の組み合わせを使用することができる。重合後置換基
のエステル部分を加水分解してカルボキシル基を活性化
して各種置換基の導入をすることができる。又、置換基
のヒドロキシル基部分を活用してウレタン結合をさせて
置換基を導入することができる。これらの置換基の導入
は適宜することができる。The conductive polymer of the present invention is described in European Patent No. 5
It can be synthesized according to the specification of No. 70,795.
In order to polymerize the monomer, it is preferable to use a redox system, and a peroxide such as sodium persulfate, ammonium persulfate, benzoyl peroxide, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) and ferric chloride, A combination of oxidizing catalysts such as cerium sulfate, manganese peroxide, vanadium oxide, chromium oxide and the like can be used. After the polymerization, the ester portion of the substituent can be hydrolyzed to activate the carboxyl group to introduce various substituents. Further, the substituent can be introduced by making a urethane bond by utilizing the hydroxyl group portion of the substituent. The introduction of these substituents can be appropriately performed.

【００１８】本発明の導電性ポリマーは分散水溶液又は
水溶液として画像要素に添加するのが好ましい。添加に
際しては、水、アルコール或いはアセトン等の有機溶媒
に溶解して添加してもよいし、界面活性剤、水溶性ポリ
マー又は疎水性ポリマーを使用して微粒子状態に水中に
分散して添加してもよい。好ましい表面活性剤は、炭素
数１〜１６のアルキルスルホ琥珀酸エステルアルカリ金
属塩、炭素数１〜１６のアルキルスルホエステルアルカ
リ金属塩、炭素数１〜１６のアルキルベンゼンスルホエ
ステルアルカリ金属塩、炭素数１〜１６のアルキルスル
ホナートアルカリ金属塩等を挙げることができる。好ま
しい親水性のポリマーとしてアルカリ又は酸処理のゼラ
チン、フタル化やフェニルカルバジド化ゼラチン、ビニ
ルピロリドン単位を１〜１００％有するポリピロリドン
ポリマー、アクリル酸単位を１〜１００％有するポリア
クリル酸、リジン単位を有するポリリジン、デキストラ
ン、デキストリン、シクロデキストリン、ポリエチレン
イミン、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホプロピル
アクリル酸アミド、ポリアリールアミン等を挙げること
ができる。疎水性ポリマーとしては、アクリレート系を
１成分から１０成分含む単一又は共重合ポリマー、例え
ばポリ（ブチルアクリレート−メタアクリレート）、ポ
リ（スチレン−エチルアクリレート−ブチルアクリレー
ト−ヘキシルアクリレート）を挙げることができる。こ
れらの疎水性ポリマーの平均重合度は１０から１００万
までを任意に選択することができる。好ましい平均重合
度は１００から１万の間である。The conductive polymer of the present invention is preferably added to the image element as an aqueous dispersion or an aqueous solution. At the time of addition, it may be dissolved in an organic solvent such as water, alcohol or acetone and added, or may be dispersed in water in a fine particle state using a surfactant, a water-soluble polymer or a hydrophobic polymer and added. Good. Preferred surfactants are alkylsulfosuccinate ester alkali metal salts having 1 to 16 carbon atoms, alkylsulfoester ester alkali metal salts having 1 to 16 carbon atoms, alkylbenzene sulfoester alkali metal salts having 1 to 16 carbon atoms, and carbon atoms of 1 Alkyl sulfonate alkali metal salts of -16 and the like can be mentioned. Preferred hydrophilic polymers are alkali- or acid-treated gelatin, phthalated or phenylcarbazide gelatin, polypyrrolidone polymers having 1 to 100% vinylpyrrolidone units, polyacrylic acid having 1 to 100% acrylic acid units, and lysine units. Examples thereof include polylysine, dextran, dextrin, cyclodextrin, polyethyleneimine, polystyrenesulfonic acid, polysulfopropylacrylic acid amide, and polyarylamine. Hydrophobic polymers may include homo- or co-polymers containing 1 to 10 acrylate-based components, such as poly (butyl acrylate-methacrylate), poly (styrene-ethyl acrylate-butyl acrylate-hexyl acrylate). . The average degree of polymerization of these hydrophobic polymers can be arbitrarily selected from 10 to 1,000,000. The preferred average degree of polymerization is between 100 and 10,000.

【００１９】特に接着性を向上させる疎水性ポリマーと
して、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート等のアクリレ
ートモノマーやメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト等のメタクリレートモノマー、酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン、２−ビニルピラジン、２−ビニルピリジン、４
−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ビニルピロリド
ン、ビニルソルビン酸、トリフロロ酢酸ビニル、ビニル
トリメチルシラン等の非アクレレートモノマー等を任意
に選択した共重合体を使用することができる。接着性を
付与する組成として共重合体のガラス転移点温度が３０
℃より低いことが好ましいが、３０℃〜１００℃の間で
も使用することができる。特にモノマーにグリシジル
基、アジリジル基、ヒドロキシル基等を導入してより接
着性を高めることができる。Particularly, as a hydrophobic polymer for improving the adhesiveness, acrylate monomers such as ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, hexyl acrylate and hydroxyethyl acrylate, and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate and the like. Methacrylate monomer, vinyl acetate, vinylidene chloride, 2-vinylpyrazine, 2-vinylpyridine, 4
A copolymer in which a non-acrylate monomer such as vinyl pyridine, 1-vinyl-2-vinylpyrrolidone, vinyl sorbic acid, vinyl trifluoroacetate, and vinyl trimethylsilane is arbitrarily selected can be used. The glass transition temperature of the copolymer is 30 as a composition that imparts adhesiveness.
It is preferably lower than 0 ° C, but it can be used between 30 ° C and 100 ° C. In particular, a glycidyl group, an aziridyl group, a hydroxyl group or the like can be introduced into the monomer to further improve the adhesiveness.

【００２０】本発明の導電性化合物は微粒子状態に水溶
液や溶媒に分散して使用することができる。微粒子状態
のときの粒子径は任意でよいが、好ましくは１０μｍ以
下、更に好ましくは５μｍ以下、最も好ましくは０．０
１〜１μｍで添加するのがよい。添加は、画像要素がハ
ロゲン化銀写真感光材料の場合、ハロゲン化銀粒子の形
成時、脱塩時、化学増感時、色素増感時或いは乳剤や保
護層、バッキング層、ハレーション防止層や中間層塗布
液調製時、或いは支持体の下引液等任意に選択して行う
ことができる。粒子形成時に添加するときは、銀とハラ
イドを同時に添加するコントロールドダブルジェット法
においては、銀塩溶液又はハライド溶液、或いは混合液
に予め添加しておくことができる。化学熟成時に添加す
るときは、化学増感剤の添加の前後に添加するのがよ
い。又、色素を化学増感剤と添加する方法にあっては、
本発明の導電性ポリマーと分光増感剤等を一緒に添加す
ることもできる。又、一般のカブリ抑制剤と併用して化
学増感することができる。The conductive compound of the present invention can be used in the form of fine particles dispersed in an aqueous solution or solvent. The particle size in the fine particle state may be arbitrary, but is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, most preferably 0.0 μm or less.
It is preferable to add 1 to 1 μm. When the image element is a silver halide photographic light-sensitive material, it is added during the formation of silver halide grains, during desalting, during chemical sensitization, during dye sensitization, or in the emulsion or protective layer, backing layer, antihalation layer or intermediate layer. It can be performed at the time of preparing the layer coating solution, or by arbitrarily selecting the undercoat solution of the support. When added at the time of grain formation, in the controlled double jet method in which silver and halide are added at the same time, they can be added in advance to the silver salt solution, halide solution, or mixed solution. When adding during chemical ripening, it is preferred to add before and after the addition of the chemical sensitizer. In addition, in the method of adding the dye with the chemical sensitizer,
The conductive polymer of the present invention and a spectral sensitizer may be added together. Further, it can be chemically sensitized in combination with a general fog inhibitor.

【００２１】本発明の一般式（１）で表される構造単位
の具体例を以下に示す。Specific examples of the structural unit represented by the general formula (1) of the present invention are shown below.

【００２２】ＸＹ＆Ｚｎ（１）ＳＮ（ＣＨ₃）₂ １０００（２）ＳＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ １０００（３）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ２０００（４）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ２０００（５）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ２０００（６）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ ２０００（７）ＯＮ（ＣＨ₃）₂ ３０００（８）ＯＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ ３０００（９）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ３０００（１０）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ２０００（１１）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ２０００（１２）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ ２０００（１３）Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄Ｈ１５００（１４）Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ１５００（１５）Ｓ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄Ｈ１５００（１６）Ｓ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ１５００（１７）ＯＯＣＨ₃ １５００（１８）Ｏ環を巻いて −ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− ２０００（１９）ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄Ｈ２０００（２０）ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ２０００（２１）ＮＨＯＣＨ₃ ２０００（２２）ＮＨ環を巻いて −ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− ３０００（２３）ＮＣＨ₃ ＯＣＨ₃ ５０００（２４）ＮＣＨ₃ （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ４０００（２５）ＮＯＨＯＣＨ₃ ６０００XY & Z n (1) SN (CH ₃ ) ₂ 1000 (2) SN (C ₂ H ₅ ) ₂ 1000 (3) S CH ₂ CH ₂ OH 2000 (4) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH 2000 (5) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ CN 2000 (6) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OCH ₃ 2000 (7) ON (CH ₃ ) ₂ 3000 (8) O N ( C ₂ H ₅ ) ₂ 3000 (9) O CH ₂ CH ₂ OH 3000 (10) O CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH 2000 (11) O CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ CN 2000 (12) O CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OCH ₃ 2000 (13) O (CH ₂ CH ₂ O) ₄ H 1500 (14) O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H 1500 (15) S (CH ₂ CH ₂ O) ₄ H 1500 (16 _{_{S (CH 2 CH 2 O)}} 10 H 1500 (17) O OCH 3 1500 (18) -OCH 2 CH 2 O- 2000 (19) by winding O ring _{_{NH (CH 2 CH 2 O)}} 4 H 2000 (20 _{_{) NH (CH 2 CH 2 O}} ) 10 H 2000 (21) NH OCH 3 2000 (22) -OCH 2 CH 2 O- 3000 (23 by winding a NH _{_{ring) NCH 3 OCH 3 5000 (24}} ) NCH 3 (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H 4000 (25) NOH OCH ₃ 6000

【００２３】[0023]

【化３】 Embedded image

【００２４】（２８）ＳＮＨ₂ １２０００（２９）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ ２３０００（３０）０ＮＨ₂ ２００００（３１）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ １２０００（３２）ＳＣＯＯＨ１２０００（３３）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ２００００（３４）ＯＣＯＯＨ１２０００（３５）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ３００００（３６）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ１００００（３７）ＳＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ₂）₂ＳＯ₃Ｎａ１００００（３８）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃・Ｃｌ３００００(28) S NH ₂ 12000 (29) S CH ₂ CH ₂ NH ₂ 23000 (30) 0 NH ₂ 20000 (31) O CH ₂ CH ₂ NH ₂ 12000 (32) S COOH 12000 (33) S CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na 20000 (34) O COOH 12000 (35) O CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na 30000 (36) S CH ₂ CH ₂ COOH 10000 (37) S CONHCH (CH ₂ ) ₂ SO ₃ Na 10000 ( _{_{38) O CH 2 CH 2 CONHCH}} 2 CH 2 N (CH 2) 3 · Cl 30000

【００２５】[0025]

【化４】 Embedded image

【００２６】本発明の一般式（２）で表される構造単位
の具体例を示す。Specific examples of the structural unit represented by the general formula (2) of the present invention are shown below.

【００２７】ＶＷ¹（但しＷ²、Ｗ³＆Ｗ⁴＝Ｈとする）ｍ（４０）ＳＮ（ＣＨ₃）₂ ６０００（４１）ＳＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ ６０００（４２）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ８０００（４３）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ８０００（４４）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ８０００（４５）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ ８０００（４６）ＯＮ（ＣＨ₃）₂ ７０００（４７）ＯＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ ７０００（４８）ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ３０００（４９）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ３０００（５０）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ３０００（５１）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ ３０００V W ¹ (provided that W ² , W ³ & W ⁴ = H) m (40) SN (CH ₃ ) ₂ 6000 (41) SN (C ₂ H ₅ ) ₂ 6000 (42) S CH ₂ CH ₂ OH 8000 (43) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH 8000 (44) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ CN 8000 (45) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OCH ₃ 8000 (46 _{_{) O N (CH 3) 2}} 7000 (47) O N (C 2 H 5) 2 7000 (48) NH (CH 2 CH 2 O) 10 H 3000 (49) NH CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH 3000 (50) NH CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ CN 3000 (51) NH CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OCH ₃ 3000

【００２８】[0028]

【化５】 Embedded image

【００２９】（５３）ＳＮＨ₂ ８０００（５４）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ ８０００（５５）ＯＮＨ₂ ８０００（５６）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ ８０００（５７）ＳＣＯＯＨ１２０００（５８）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ１２０００（５９）ＯＣＯＯＨ１２０００（６０）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ６０００（６１）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ６０００（６２）ＳＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ₂）₂ＳＯ₃Ｎａ１２０００（６３）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃・Ｃｌ１２０００(53) S NH ₂ 8000 (54) S CH ₂ CH ₂ NH ₂ 8000 (55) O NH ₂ 8000 (56) O CH ₂ CH ₂ NH ₂ 8000 (57) S COOH 12000 (58) S CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na 12000 (59) O COOH 12000 (60) O CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na 6000 (61) S CH ₂ CH ₂ COOH 6000 (62) S CONHCH (CH ₂ ) ₂ SO ₃ Na 12000 ( _{_{63) O CH 2 CH 2 CONHCH}} 2 CH 2 N (CH 2) 3 · Cl 12000

【００３０】[0030]

【化６】 [Chemical 6]

【００３１】ＶＷ¹＆Ｗ⁴（但しＷ²＆Ｗ³＝Ｈとする）ｍ（６５）ＳＮ（ＣＨ₃）₂ ２０００（６６）ＳＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ ２０００（６７）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ２０００（６８）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ１５００（６９）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ１５００（７０）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ １５００（７１）ＯＮ（ＣＨ₃）₂ １６００（７２）ＯＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ １６００（７３）ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ２５００（７４）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ２５００（７５）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ２５００（７６）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ ２５００V W ¹ & W ⁴ (provided that W ² & W ³ = H) m (65) SN (CH ₃ ) ₂ 2000 (66) SN (C ₂ H ₅ ) ₂ 2000 (67) S CH ₂ CH ₂ OH 2000 (68) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH 1500 (69) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ CN 1500 (70) S CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OCH ₃ 1500 (71) ON (CH ₃ ) ₂ 1600 (72) ON (C ₂ H ₅ ) ₂ 1600 (73) NH (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H 2500 (74) NH CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH 2500 ( 75) NH CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ CN 2500 (76) NH CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OCH ₃ 2500

【００３２】[0032]

【化７】 Embedded image

【００３３】（７８）ＳＮＨ₂ ２５００（７９）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ ２５００（８０）ＯＮＨ₂ ２６００（８１）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ ２６００（８２）ＳＣＯＯＨ３０００（８３）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ３０００（８４）ＯＣＯＯＨ１２００（８５）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ１２００（８６）ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ１２００（８７）ＳＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ₂）₂ＳＯ₃Ｎａ１２００（８８）（５３）のモノマー単位と（５７）のモノマー単位をモル比で１：１の割合で有するコポリマー（重合度１０〜３０００）（８９）（５５）のモノマー単位と（５９）のモノマー単位をモル比で１：１の割合で有するコポリマー（重合度１０〜５０００）（９０）（５７）のモノマー単位と（１７）のモノマー単位をモル比で２：１の割合で有するコポリマー（重合度１０〜６０００）（９１）（５７）のモノマー単位と（１８）のモノマー単位をモル比で２：１の割合で有するコポリマー（重合度１０〜８０００）（９２）（３２）のモノマー単位と（３７）のモノマー単位をモル比で２：１の割合で有するコポリマー（重合度１０〜５０００）尚、上記化合物のアニオンは、分子量１２万のポリエチ
レンスルホン酸アニオンである。(78) S NH ₂ 2500 (79) S CH ₂ CH ₂ NH ₂ 2500 (80) O NH ₂ 2600 (81) O CH ₂ CH ₂ NH ₂ 2600 (82) S COOH 3000 (83) S CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na 3000 (84) O COOH 1200 (85) O CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na 1200 (86) S CH ₂ CH ₂ COOH 1200 (87) S CONHCH (CH ₂ ) ₂ SO ₃ Na 1200 ( 88) Copolymer having a monomer unit of (53) and a monomer unit of (57) in a molar ratio of 1: 1 (degree of polymerization: 10 to 3000) (89) Monomer unit of (55) and monomer unit of (59) Copolymer having a molar ratio of 1: 1 (degree of polymerization: 10-5000) (90) Monomer units of (57) and (17) -Polymer having a molar ratio of 2: 1 (polymerization degree: 10-6000) (91) A copolymer having a monomer unit of (57) and a monomer unit of (18) in a molar ratio of 2: 1 ( Polymerization degree 10-8000) (92) Copolymer having (32) monomer unit and (37) monomer unit in a molar ratio of 2: 1 (polymerization degree 10-5000) The anion of the above compound has a molecular weight of It is 120,000 polyethylene sulfonate anions.

【００３４】本発明の画像要素がＸ線撮影用及び印刷用
ハロゲン化銀写真感光材料である場合について説明す
る。The case where the image element of the present invention is a silver halide photographic light-sensitive material for radiography and printing will be described.

【００３５】Ｘ線撮影用感光材料は、人体への影響を最
小限に止めて少ないＸ線被爆線量で感光させるために、
一般的にはハロゲン化銀乳剤が支持体の両面に塗布され
ており、２枚の蛍光増感紙で挟んでＸ線照射を行い、増
感紙から発生する蛍光線に感光する様に構成される。但
し、画質向上の目的で片面乳剤タイプに構成してもよ
い。発光する蛍光線がオルソ領域の光である蛍光体はＸ
線に対する感度が高く、Ｘ線被爆線量を少なくすること
ができるので、両面乳剤タイプのオルソ領域に感度を有
する感光材料が多用されている。The light-sensitive material for X-ray photography is designed to minimize the influence on the human body and expose it with a small X-ray exposure dose.
Generally, a silver halide emulsion is coated on both sides of a support, and it is structured so that it is sandwiched between two fluorescent intensifying screens, irradiated with X-rays, and exposed to the fluorescent rays emitted from the intensifying screens. It However, a single-sided emulsion type may be used for the purpose of improving image quality. A phosphor whose emitted fluorescent light is light in the ortho region is X
Since the sensitivity to X-ray is high and the X-ray exposure dose can be reduced, a light-sensitive material having double-sided emulsion type sensitivity in the ortho region is widely used.

【００３６】用いるハロゲン化銀としては、受光面積が
大きく高感度化に有利な平板状粒子が好ましい。As the silver halide to be used, tabular grains which have a large light receiving area and are advantageous for high sensitivity are preferable.

【００３７】一般的な層構成は、必要に応じて着色され
ている透明なポリエステル支持体の両面に下引層を設
け、その上に順次、ハロゲン化銀乳剤層及び保護層が塗
設されてなる。ハレーション防止及びクロスオーバーカ
ットのために下引層と乳剤層との間に横断光遮断層を設
けて鮮鋭性を向上する。The general layer structure is such that an undercoat layer is provided on both sides of a transparent polyester support which is colored if necessary, and a silver halide emulsion layer and a protective layer are successively coated thereon. Become. A transverse light blocking layer is provided between the undercoat layer and the emulsion layer to prevent halation and crossover cut, thereby improving sharpness.

【００３８】従来の導電性ポリマーを添加するにあた
り、保護層に添加すると未処理の感光材料での帯電防止
効果は著しいが、現像処理で溶出し易いため処理後の帯
電防止効果が劣化してしまい、下引層に添加すると溶出
し難いが、上層が非導電性のゼラチン層であることか
ら、表面の導電性に劣ったところ、本発明の導電性化合
物は任意の層に添加して十分な帯電防止効果を得ること
ができる。When the conventional conductive polymer is added to the protective layer, the antistatic effect on the unprocessed light-sensitive material is remarkable, but the antistatic effect after processing is deteriorated because it is easily eluted in the developing process. , It is difficult to elute when added to the subbing layer, but since the upper layer is a non-conductive gelatin layer, where the surface conductivity is poor, the conductive compound of the present invention is sufficient to be added to any layer. An antistatic effect can be obtained.

【００３９】一方印刷用感光材料は、硬調なオン−オフ
画像を得るため一方からの露光で用いられ、支持体上の
乳剤層を有する側の反対側には光を吸収するため染料を
含むバッキング層が下引層を介して設けられ、該染料含
有層上にブロッキング防止や機械搬送性を向上するため
のバッキング保護層が設けられる。On the other hand, a light-sensitive material for printing is used by exposure from one side to obtain a high contrast on-off image, and a backing containing a dye for absorbing light is provided on the side opposite to the side having an emulsion layer on a support. A layer is provided via an undercoat layer, and a backing protective layer for preventing blocking and improving mechanical transportability is provided on the dye-containing layer.

【００４０】写真性能に影響を与えないという観点から
本発明の導電性化合物は上記バッキング層側に添加する
ことが好ましく、バッキング層の染料との相互作用で悪
影響のないものを選んで用いる。From the viewpoint of not affecting the photographic performance, the conductive compound of the present invention is preferably added to the backing layer side, and those which do not adversely affect the interaction with the dye in the backing layer are selected and used.

【００４１】[0041]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【００４２】実施例１２軸延伸されたポリエチレンテレフタレート支持体の両
面にコロナ放電処理（交流正弦波形放電周波数３０ｋＨ
ｚ、クリアランス１．５ｍｍ、０．３６ｋＶ・Ａ・分／
ｍ²）を施して塩化ビニリデン、メタクリル酸メチル、
アクリル酸の重量比率が９０：８：２の比率である共重
合体を０．３μｍの厚さで塗布し、乾球温度１８０℃、
５６秒で乾燥して接着層（下引層）を形成した。この両
面に本発明の導電性化合物を含む重合組成物を塗布し
た。Example 1 Corona discharge treatment (AC sinusoidal waveform discharge frequency 30 kHz on both sides of a biaxially stretched polyethylene terephthalate support)
z, clearance 1.5mm, 0.36kV · A · min /
m ² ) to give vinylidene chloride, methyl methacrylate,
A copolymer in which the weight ratio of acrylic acid is 90: 8: 2 is applied to a thickness of 0.3 μm, and the dry-bulb temperature is 180 ° C.
It was dried for 56 seconds to form an adhesive layer (undercoat layer). A polymer composition containing the conductive compound of the present invention was applied to both surfaces of the composition.

【００４３】重合組成物は次の方法で得たものである。
即ち、１００部の水に重量平均分子量１２万のポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム１０部、導電性化合物の元と
なるモノマー１０部、過硫酸アンモニウム（等モルの塩
化第２鉄）１部、フッ素化ノニルベンゼンスルホネート
界面活性剤１部を加えた組成物を９０℃で９時間撹拌混
合して重合体組成物を得た。この重合体組成物に活性炭
を１０部加えて、これを室温下で３０分間撹拌した後濾
別した。濾過した重合体組成物の１００部に、メタヘキ
シルアクリレート、メチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレートの共重合体組成物（共重合比４０：４
０：２０、固形分濃度４０％）を１２部、平均粒子径
１．２μｍのシリカを０．３部加えて重合組成物を得
た。これを前述の接着層の上に、０．６μｍの厚さで塗
布し乾球温度１６０℃で４８秒間乾燥した。The polymerization composition was obtained by the following method.
That is, in 100 parts of water, 10 parts of sodium polystyrene sulfonate having a weight average molecular weight of 120,000, 10 parts of a monomer as a base of a conductive compound, 1 part of ammonium persulfate (equimolar ferric chloride), fluorinated nonylbenzene sulfonate. The composition containing 1 part of the surfactant was stirred and mixed at 90 ° C. for 9 hours to obtain a polymer composition. 10 parts of activated carbon was added to this polymer composition, which was stirred at room temperature for 30 minutes and then filtered off. 100 parts of the filtered polymer composition was added to a copolymer composition of metahexyl acrylate, methyl methacrylate and glycidyl methacrylate (copolymerization ratio 40: 4).
0:20, solid content concentration 40%), 12 parts, and 0.3 part of silica having an average particle diameter of 1.2 μm were added to obtain a polymerization composition. This was applied onto the above-mentioned adhesive layer in a thickness of 0.6 μm and dried at a dry-bulb temperature of 160 ° C. for 48 seconds.

【００４４】得られた試料について以下の評価を行っ
た。The following evaluations were performed on the obtained samples.

【００４５】《ゴミ付着の評価》試料を相対湿度１６％
の部屋で２４時間放置した後、フィルム片に５回ネオプ
レンゴムローラーを転がして摩擦帯電させ、１０ｃｍ離
したときのタバコの燃焼灰の付着度を全く付かないレベ
ルを５、殆どついてしまうレベルを１として評価した。
実用限界を３のレベルとした。<< Evaluation of Dust Adhesion >> The sample is set to a relative humidity of 16%.
After leaving it in the room for 24 hours, roll the neoprene rubber roller on the film piece 5 times to make it triboelectrically charged, and at a distance of 10 cm, the level at which the burning ash of the cigarette is not attached at all is 5, the level at which it is almost attached is 1 Evaluated as.
The practical limit was set to level 3.

【００４６】《着色》３ｃｍ×１０ｃｍの大きさの試料
片を５枚重ねて色の濃さを目視観察し、透明性が最も高
いレベルを５、透明性が最も低いレベルを１として５段
階評価した。ランク３を実用限界レベルとした。<< Coloring >> Five sample pieces each having a size of 3 cm × 10 cm are overlapped and visually observed for color strength, and the highest level of transparency is 5, and the lowest level is 1; did. Rank 3 was set as a practical limit level.

【００４７】《導電性膜の接着性》試料膜面に１ｍｍ間
隔の縦横の格子状切り傷を１ｃｍ×１ｃｍの大きさにい
れ、この切り傷面にセロテープを貼り、これを秒速１ｍ
の早さで剥したときの剥がれ難さを５は全くはがれのな
い状態、１は全てはがれてしまう状態として５段階評価
する。ランク３を実用限界レベルとした。<< Adhesiveness of Conductive Film >> Vertical and horizontal lattice-shaped cuts at intervals of 1 mm are put in a size of 1 cm × 1 cm on the sample film surface, and a cellophane tape is attached to the cut surface, which is 1 m / sec.
The degree of difficulty of peeling when peeled off at a rate of 5 is evaluated on a scale of 5 on the basis that 5 is a state in which no peeling occurs and 1 is a state in which all peeling occurs. Rank 3 was set as a practical limit level.

【００４８】使用した導電性化合物と評価結果を表１に
示す。比較の導電性化合物として、欧州特許第５７０７
９５号明細書の実施例１に記載される３，４−エチレン
ジオキシチオフェンポリマー（表中＊１で示す。）を使
用した。Table 1 shows the conductive compounds used and the evaluation results. As a conductive compound for comparison, European Patent No. 5707
The 3,4-ethylenedioxythiophene polymer (indicated by * 1 in the table) described in Example 1 of Specification No. 95 was used.

【００４９】[0049]

【表１】 [Table 1]

【００５０】これにより本発明の導電性化合物を含有す
る膜を有する試料はゴミ付着及び着色が少なく、接着性
に優れることがわかる。From this, it can be seen that the sample having the film containing the conductive compound of the present invention has less dust adhesion and coloring, and has excellent adhesiveness.

【００５１】実施例２Ｘレイ用オルソ感光材料を作成し写真性能及び物性を評
価した。Example 2 An orthophotosensitive material for X ray was prepared and its photographic performance and physical properties were evaluated.

【００５２】ブルーに着色した厚さ１７５μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体の両面にコロナ放電を交流
正弦波形放電周波数３０ｋＨｚ、クリアランス１．５ｍ
ｍ、０．３６ｋＶ・Ａ・分／ｍ²で施した後、更にスチ
レン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体を０．３
μｍの厚さで塗布した。この接着層の上に表２に記載の
帯電防止層を塗設し、それぞれ下記組成（添加量は特に
記載のない限り平米当りのミリグラム数を示す。）の横
断光遮断層、乳剤層及び乳剤保護層を塗布し試料を作成
した。染料の固体微粒子分散体は、高速インペラー分散
機を用いて分散したもので、平均粒子径は、０．１μｍ
で粒子の分散度は変動係数で２０％以内であった。ハロ
ゲン化銀乳剤として下記組成の高感度乳剤及び低感度乳
剤を調製後、化学増感を施し、オルソシアニン色素とし
て５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３−ビス（３
−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンナトリウム
塩（１．６×１０^-4モル／銀１モル）及び１，３ジエチ
ル−６−トリフロロメチル−２−［３−（１，３−ジエ
チル−６−トリフロロメチル）−１，３−ジヒドロ−２
Ｈ−ベンツイミダゾ−ル−２−イリデン）−１−プロペ
ニル］１Ｈ−ベンツイミダゾリウム（３．３×１０^-5モ
ル／銀１モル）、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを下記量
で加えた。Corona discharge was applied to both sides of a 175 μm thick polyethylene terephthalate support colored in blue, the AC sinusoidal discharge frequency was 30 kHz, and the clearance was 1.5 m.
m, 0.36 kV · A · min / m ² and then 0.3% styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer.
It was applied in a thickness of μm. An antistatic layer shown in Table 2 was coated on this adhesive layer, and each of them had the following composition (the addition amount is in milligrams per square meter unless otherwise specified): a transverse light-shielding layer, an emulsion layer and an emulsion. A protective layer was applied to prepare a sample. The solid fine particle dispersion of the dye is dispersed using a high speed impeller disperser, and the average particle diameter is 0.1 μm.
The degree of dispersion of particles was within 20% in terms of coefficient of variation. As a silver halide emulsion, a high-sensitivity emulsion and a low-sensitivity emulsion having the following compositions were prepared and then chemically sensitized to obtain 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3-bis (3
-Sulfopropyl) -oxacarbocyanine sodium salt (1.6 x 10 ^-4 mol / silver 1 mol) and 1,3 diethyl-6-trifluoromethyl-2- [3- (1,3-diethyl-6- Trifluoromethyl) -1,3-dihydro-2
H-benzimidazol-2-ylidene) -1-propenyl] 1H-benzimidazolium (3.3 × 10 ⁻⁵ mol / silver 1 mol), 4-hydroxy-6-methyl-1,3 as stabilizer , 3a, 7-Tetraazaindene was added in the following amounts.

【００５３】第１層（横断光遮断層）染料：平均粒子径０．１２μｍの４−［４−ジ（メチル）アミノベンジリデン−１−イル］−３−カルボキシエチル−１−［（４ −カルボン酸）フェニル］ピラゾロンの微粒子分散物１２０ゼラチン３００平均円相当直径３μｍのシリカ（ＳｉＯ₂）６Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂Ｈ７Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂ＳＯ₃Ｎａ４Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ３Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）］₁₂０Ｈ３ポリエチルアクリレートラテックス（重量平均分子量５０万) １０ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（重量平均分子量５０万）２０Ｎ−メチルイソチアゾール−３−オン２第２層（低感度乳剤層）Ａｇ１モル当たりチオ硫酸ナトリウム８．２ｍｇ、ＫＳＣＮ１６３ｍｇ、塩化金酸５．４ｍｇ、ジフェニルペンタフロロフェニルセレナイド１６ｍｇで金−硫黄−セレン増感した平板粒子（塩化銀５６モル％、沃化銀０．７モル％の塩臭化銀、平均アスペクト比６、平均厚さ０．０２μｍ、平均円相当直径０．５μｍ）（銀の付き量）３．０ｇ／ｍ² 色素前述量安定剤２３ゼラチン１３００Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＳＯ₃Ｎａ１３Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＯＣＨ₃）₂ １６ポリエチルアクリレートラテックス（重量平均分子量５０万）５００コロイダルシリカ（平均円相当直径６０ｎｍ）３８還元処理葡萄糖（重量平均分子量８８０）４６デキストラン３４ハイドロキノンスルホネート２３１−（ｐ−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール６５−メチルベンゾトリアゾール４ポリビニルピロリドン（重量平均重合度５０）３００第３層（高感度乳剤層）Ａｇ１モル当たりチオ硫酸ナトリウム８．２ｍｇ、ＫＳＣＮ１６３ｍｇ、塩化金酸５．４ｍｇ、ジフェニルペンタフロロフェニルセレナイド２６ｍｇで金−硫黄−セレン増感した平板粒子（平均アスペクト比８、平均厚さ０．０２μｍ、平均円相当直径０．６μｍ、塩化銀５６モル％、沃化銀０．７モル％の塩臭化銀）（銀の付き量）３．０ｇ／ｍ² 色素前述量安定剤２３ゼラチン１３００Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＳＯ₃Ｎａ１３Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＯＣＨ₃）₂ １６ポリエチルアクリレートラテックス（重量平均分子量５０万）５００コロイダルシリカ（平均円相当直径６０ｎｍ）３８還元処理葡萄糖（重量平均分子量８８０）４６デキストラン３４ハイドロキノンスルホネート２３１−（ｐ−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール６５−メチルベンゾトリアゾール４２，５−チアジアゾール１第４層（保護層）ゼラチン６００ポリメチルメタクリレートマット剤（平均粒子径３．５μｍ）１２Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＳＯ₃Ｎａ１２Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ１１Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀−（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂)₄Ｈ１１Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｋ１２Ｃ₁₁Ｈ₁₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ１３ポリビニルピロリドン（平均重合度４５）２００Ｃ₄Ｈ₉ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｎａ）ＣＯＯ −ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉ １２下記赤外センサー検出用染料※ ２００ ※ ４，４′−ビス［１−（４−カルボキシフェニル）−３−カルボキシエチルピラゾール−５−オン］ヘプタメチン得られた試料について以下の評価を行った。First layer (transverse light blocking layer) Dye: 4- [4-di (methyl) aminobenzylidene-1-yl] -3-carboxyethyl-1-[(4-carboxylic acid) having an average particle diameter of 0.12 μm Acid) Phenyl] pyrazolone fine particle dispersion 120 Gelatin 300 Silica (SiO ₂ ) 6 C ₁₂ H ₂₅ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₂ H 7 C ₁₂ H ₂₅ O (CH ₂ CH ₂ O) having an equivalent circle diameter of 3 μm _{_{_{) 2 SO 3 Na 4 C 17}}} H 33 CON (CH 3) CH 2 CH 2 SO 3 Na 3 C 9 H 19 C 6 H 4 O [CH 2 CH (CH 2 OH)] 12 0H 3 polyethyl acrylate latex ( Weight average molecular weight 500,000) 10 Sodium polystyrene sulfonate (weight average molecular weight 500,000) 20 N-methylisothiazol-3-one 2 Second layer (low sensitivity emulsion layer) Natrithiosulfate per 1 mol of Ag Tabular grains sensitized by gold-sulfur yellow-selenium with 8.2 mg, KSCN 163 mg, chloroauric acid 5.4 mg, and diphenylpentafluorophenyl selenide 16 mg (silver chloride 56 mol%, silver iodide 0.7 mol% salt) Silver bromide, average aspect ratio 6, average thickness 0.02 μm, average circle equivalent diameter 0.5 μm) (Amount of silver attached) 3.0 g / m ² dye The above amount Stabilizer 23 Gelatin 1300 C ₉ H ₁₉ C ₆ H ₄ (CH ₂ CH ₂ O) ₁₂ SO ₃ Na 13 C ₄ H ₉ OCH ₂ CH (OH) CH ₂ N (COCH ₃ ) ₂ 16 polyethyl acrylate latex (weight average molecular weight 500,000) 500 colloidal silica (average circle) Equivalent diameter 60 nm) 38 Reduced glucose (weight average molecular weight 880) 46 Dextran 34 Hydroquinone sulfonate 23 1- (p-acetamidophenyl) -5-Mercaptotetrazole 6 5-Methylbenzotriazole 4 Polyvinylpyrrolidone (weight average polymerization degree 50) 300 Third layer (high-sensitivity emulsion layer) Sodium thiosulfate 8.2 mg, KSCN163 mg, chloroauric acid 5.4 mg per 1 mol of Ag. Tabular grains sensitized with gold-sulfur yellow-selenium with 26 mg of diphenylpentafluorophenyl selenide (average aspect ratio 8, average thickness 0.02 μm, average equivalent circle diameter 0.6 μm, silver chloride 56 mol%, silver iodide 0.7 mol% silver chlorobromide) (Amount of silver attached) 3.0 g / m ² dye Amount mentioned above Stabilizer 23 Gelatin 1300 C ₉ H ₁₉ C ₆ H ₄ (CH ₂ CH ₂ O) ₁₂ SO ₃ Na _{_{_{13 C 4 H 9 OCH 2 CH}}} (OH) CH 2 N (COCH 3) 2 16 polyethyl acrylate latex (weight average molecular weight of 500,000) 500 U Idal silica (average circle equivalent diameter 60 nm) 38 Reduced glucose (weight average molecular weight 880) 46 Dextran 34 Hydroquinone sulfonate 23 1- (p-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole 6 5-methylbenzotriazole 4 2,5-thiadiazole 1 Fourth layer (protective layer) Gelatin 600 Polymethylmethacrylate matting agent (average particle size 3.5 μm) 12 C ₉ H ₁₉ C ₆ H ₄ (CH ₂ CH ₂ O) SO ₃ Na 12 C ₈ F ₁₇ SO ₃ K 11 _{_{_{C 8 F 17 SO 2 N (}}} C 3 H 7) -N (CH 2 CH 2 O) 10 - (CH 2 CH 2 CH 2) 4 H 11 C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) -N _{_{_{(CH 2 CH 2 O) 10}}} -CH 2 CH 2 SO 3 K 12 C 11 H 12 CONH (CH 2 CH 2 O) 5 H 13 polyvinylpyrrolidone (average polymerization degree of 4 _{_{) 200 C 4 H 9 CH (}} C 2 H 5) CH 2 OCOCH 2 CH (SO 3 Na) COO -CH 2 CH (C 2 H 5) C 4 H 9 12 below the infrared sensor for detecting the dye ※ 200 ※ 4 , 4'-Bis [1- (4-carboxyphenyl) -3-carboxyethylpyrazol-5-one] heptamethine The obtained samples were evaluated as follows.

【００５４】《感度》緑色光にて０．１秒露光を与えた
のち、自動現像機にて下記組成の処理液を用いて処理し
た。現像は温度３５℃で５秒、定着は温度２５℃で３
秒、水洗は温度２０℃で３秒、乾燥は温度６０℃で３秒
に設定した。カブリ＋１．０の濃度を与える露光量の逆
数を感度とした。<< Sensitivity >> After exposure with green light for 0.1 seconds, processing was carried out using an automatic developing machine with a processing solution having the following composition. Develop at 35 ° C for 5 seconds, and fix at 25 ° C for 3 seconds.
Seconds, water washing was performed at a temperature of 20 ° C. for 3 seconds, and drying was performed at a temperature of 60 ° C. for 3 seconds. The reciprocal of the exposure amount giving a density of fog + 1.0 was taken as the sensitivity.

【００５５】（現像液組成）ハイドロキノン３０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン１．５ｇイソアスコルビン酸３０．０ｇ５−ニトロインダゾール０．２５０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．０６ｇ臭化カリウム３．０ｇ亜硫酸ナトリウム５０ｇ水酸化カリウム３０ｇ硼酸１０ｇ水を加えて１ｌとし、ｐＨは１０．２０に調整した。(Developer composition) Hydroquinone 30 g 1-Phenyl-3-pyrazolidone 1.5 g Isoascorbic acid 30.0 g 5-Nitroindazole 0.250 g 5-Methylbenzotriazole 0.06 g Potassium bromide 3.0 g Sodium sulfite 50 g Potassium hydroxide 30 g Boric acid 10 g Water was added to make 1 liter, and pH was adjusted to 10.20.

【００５６】（定着液組成）チオ硫酸アンモニウム（７２．５％）水溶液２４０ｍｌ亜硫酸ナトリウム１７ｇ酢酸ナトリウム・３水塩６．５ｇ硼酸６．０ｇクエン酸ナトリウム・２水塩２．０ｇ酢酸（９０％）水溶液１３．６ｍｌ硫酸（５０％）水溶液７．４ｇ硫酸アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃換算含量が８．１％の水溶液）２６．５ｇ水を加えて１ｌとし、ｐＨを５．０に調節した。(Fixing liquid composition) Ammonium thiosulfate (72.5%) aqueous solution 240 ml Sodium sulfite 17 g Sodium acetate trihydrate 6.5 g Boric acid 6.0 g Sodium citrate dihydrate 2.0 g Acetic acid (90%) aqueous solution 13.6 ml Sulfuric acid (50%) aqueous solution 7.4 g Aluminum sulfate (aqueous solution having an Al ₂ O ₃ conversion content of 8.1%) 26.5 g Water was added to 1 l and the pH was adjusted to 5.0.

【００５７】《鮮鋭性と保存性》作成した試料を２３
℃、６０％ＲＨで２４時間調湿した後、水分及び空気通
過を遮断する包装紙に密封し、５５℃で７日間保存し
た。保存後の試料に胸部ファントームを通してＸ線露光
し、現像処理後の導電性、残色、鮮鋭性を評価した。導
電性は、実施例１と同様なゴミ付着試験で評価し、残色
も実施例１の着色の評価と同様にして評価し、鮮鋭性は
最も高いレベルを５とし、最も低いレベルを１として目
視にて５段階評価した。<< Sharpness and storability >>
After conditioning the humidity at 60 ° C and 60% RH for 24 hours, it was sealed in a wrapping paper that blocks moisture and air passage, and stored at 55 ° C for 7 days. The sample after storage was exposed to X-ray through a chest phantom, and the conductivity, residual color and sharpness after the development treatment were evaluated. The conductivity was evaluated by the same dust adhesion test as in Example 1, and the residual color was evaluated in the same manner as in the evaluation of coloring in Example 1, and the sharpness was set to 5 as the highest level and 1 as the lowest level. It was visually evaluated in 5 levels.

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】これにより本発明の導電性化合物を含有す
る層を有する試料は、導電性に優れ、写真性能として鮮
鋭性、残色を劣化させないことがわかる。This shows that the sample having the layer containing the conductive compound of the present invention has excellent conductivity and does not deteriorate sharpness and residual color as photographic performance.

【００６０】実施例３実施例１と同様にして作製した導電層が両面に塗布され
ている支持体（表３参照）を用いて、一方の導電層の上
に下記組成の反射光吸収層、高感度乳剤層、中間層、低
感度乳剤層、乳剤保護層下層、乳剤保護層上層を順次塗
設し、他方の導電層上に下記組成の染料含有層、バッキ
ング保護層を順次塗設し印刷用ハロゲン化銀写真感光材
料を作成した。Example 3 Using a support (see Table 3) coated on both sides with conductive layers prepared in the same manner as in Example 1, a reflective light absorbing layer having the following composition was formed on one conductive layer, A high-sensitivity emulsion layer, an intermediate layer, a low-sensitivity emulsion layer, a lower emulsion protection layer, and an upper emulsion protection layer are sequentially coated, and a dye-containing layer and a backing protection layer having the following composition are sequentially coated on the other conductive layer and printed. A silver halide photographic light-sensitive material for use was prepared.

【００６１】（反射光吸収層〜４５３ｎｍの吸光度が０．８８）ゼラチン１．２ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートマット剤（平均粒子径２μｍ）０．２ｇ／ｍ² 平均粒子径０．０６μｍの微粒子分散した４−［４−ジ（メチル）アミノベンジリデン−１−イル］−３−カルボキシエチル−１−［（４ −カルボン酸）フェニル］ピラゾロン染料０．０８ｇ／ｍ² 増粘剤：ポリスチレンスルホン酸（重量平均分子量５０万）０．１ｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体（重量平均分子量２６万）０．１ｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３０万）０．５ｇ／ｍ² （高感度乳剤層）銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム８．２ｍｇ、ＫＳＣＮ１６３ｍｇ、塩化金酸５．４ｍｇ、ジフェニルペンタフロロフェニルセレナイド３２ｍｇで金−硫黄 −セレン増感した平板粒子（平均アスペクト比３、体積平均粒子径０．１２μｍ、ＡｇＣｌ９８モル％の沃臭化銀、粒子内部には銀１モル当たりＮａ₃Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅を１０^-4モル添加）（銀付き量）１．５ｇ／ｍ² ゼラチン１ｇ／ｍ² エチレン−ブチレン共重合ラテックス（重量平均分子量２６万）０．５ｇ／ｍ² 硬調化剤：平均粒子径０．１２μｍの固体分散した１−トリフロロメチル −２−｛４−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔフェノキシ）スルホンアミド］フェニル｝ヒドラジン０．０２ｇ／銀１モルレドックス化合物：平均粒子径０．１２μｍの固体分散した１−（５ −ニトロインダゾール−１−イル）−２−｛４−［２−（２，４−ジ −ｔｅｒｔペンチルフェノキシ）ブチルアミド］フェニル｝ヒドラジン０．０２ｇ／銀１モル硬調化助剤：ビス（１−ピペリジノトリエチレンオキサイド）チオエーテル０．２ｇ／銀１モルノニルフェノキシドコサエチレンオキサイドスルホネート・ナトリウム塩０．２ｇ／銀１モルカブリ防止剤：ハイドロキノンモノスルホネート１２ｍｇ／銀１モルハイドロキノンアルドキシム１２ｍｇ／銀１モル１−（ｐ−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール１２ｍｇ／銀１モルベンゾトリアゾール１２ｍｇ／銀１モル１−ブタンスルホン酸−２，３−ジチアシクロヘキサン１２ｍｇ／銀１モルアデニン１２ｍｇ／銀１モル没食子酸ブチル１２ｍｇ／銀１モル増粘剤：ポリスチレンスルホン酸（前出）０．１ｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体（前出）０．１ｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（前出）０．５ｇ／ｍ² （中間層）ゼラチン０．８ｇ／ｍ² 増粘剤：ポリスチレンスルホン酸（前出）０．１ｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体（前出）０．１ｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（前出）０．５ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０２ｇ／ｍ² （低感度乳剤層）高感度乳剤と同様に金−硫黄−セレン増感した平板粒子（平均アスペクト比６、体積平均粒子径０．０６μｍ、ＡｇＣｌ９８モル％の沃臭化銀、粒子内部には銀１モル当たりＮａ₃Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅を２．４×１０^-4モル添加）（銀付き量）１．５ｇ／ｍ² ゼラチン１ｇ／ｍ² エチレン−ブチレン共重合ラテックス（前出）０．５ｇ／ｍ² 硬調化剤：平均粒子径０．１２μｍの固体分散した１−トリフロロメチル −２−｛４−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔフェノキシ）スルホンアミド］フェニル｝ヒドラジン０．０２ｇ／銀１モルレドックス化合物：平均粒子径０．１２μｍの固体分散した１−（５ −ニトロインダゾール−１−イル）−２−｛４−［２−（２，４−ジ −ｔｅｒｔペンチルフェノキシ）ブチルアミド］フェニル｝ヒドラジン０．０２ｇ／銀１モル硬調化助剤：ビス（１−ピペリジノトリエチレンオキサイド）チオエーテル０．２ｇ／銀１モルノニルフェノキシドコサエチレンオキサイドスルホネ−ト・ナトリウム塩０．２ｇ／銀１モルカブリ防止剤：ハイドロキノンモノスルホネート１２ｍｇ／銀１モルハイドロキノンアルドキシム１２ｍｇ／銀１モル１−（ｐ−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール１２ｍｇ／銀１モルベンゾトリアゾール１２ｍｇ／銀１モル１−ブタンスルホン酸−２，３−ジチアシクロヘキサン１２ｍｇ／銀１モルアデニン１２ｍｇ／銀１モル没食子酸ブチル１２ｍｇ／銀１モル増粘剤：ポリスチレンスルホン酸（前出）０．１ｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体（前出）０．１ｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（前出）０．５ｇ／ｍ^２（乳剤保護層下層）ゼラチン０．５ｇ／ｍ² メチルメタクリレート−エチルアクリレート−アクリル酸共重合体ラテックス（モル比４０：５８：２、重量平均分子量２５万）０．２ｇ／ｍ² 二酸化ケイ素マット剤（平均粒子径４μｍ）０．０３ｇ／ｍ² セーフライト染料：平均粒子径０．０６μｍの赤外染料４，４′−ビス［１ −（４−カルボキフェニル）−３−カルボキシエチルピラゾール−５ −オン］ヘプタメチン染料１１２ｍｇ／ｍ² （乳剤保護層上層）ゼラチン０．５ｇ／ｍ² ポリエチルアクリレートラテックス（重量平均分子量２６万）０．２ｇ／ｍ² 二酸化ケイ素マット剤（平均粒子径４μｍ）０．０３ｇ／ｍ² セーフライト染料：平均粒子径０．０６μｍの染料４，４′−ビス［１ −（４−カルボキシフェニル）−３−カルボキシエチルピラゾール−５ −オン］ペンタメチン染料３６ｍｇ／ｍ² 現像抑制剤：平均粒子径０．０７μｍの微粒子分散４−ニトロインダゾール６０ｍｇ／ｍ² 反射光吸収層に硬膜剤モルホリノカルバモイルピリジン
エタンスルホン酸を全ての層のゼラチンに対してゼラチ
ン１ｇ当たり０．２７ミリモルとなる様に添加して塗布
した。高感度乳剤と低感度乳剤との感度差は２３６％で
あった。(Reflected light absorption layer: Absorbance at 453 nm is 0.88) Gelatin 1.2 g / m ² Polymethylmethacrylate matting agent (average particle size 2 μm) 0.2 g / m ² Fine particle dispersion with average particle size 0.06 μm 4- [4-di (methyl) aminobenzylidene-1-yl] -3-carboxyethyl-1-[(4-carboxylic acid) phenyl] pyrazolone dye 0.08 g / m ² Thickener: polystyrene sulfonic acid ( Weight average molecular weight 500,000) 0.1 g / m ² Styrene-maleic acid copolymer (weight average molecular weight 260,000) 0.1 g / m ² Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 300,000) 0.5 g / m ² (high sensitivity Emulsion layer) Sodium thiosulfate 8.2 mg, KSCN 163 mg, chloroauric acid 5.4 mg, diphenylpentafluorophenyl selenide 32 m per mol of silver. In gold - sulfur - selenium sensitized tabular grains (average aspect ratio of 3, a volume average particle diameter of 0.12 .mu.m, AgCl98 mol% of silver iodobromide, per mole of silver in the internal particle Na ₃ Ru (N O) Cl ₅ added 10 ^-4 mol) (Amount with silver) 1.5 g / m ² Gelatin 1 g / m ² Ethylene-butylene copolymer latex (weight average molecular weight 260,000) 0.5 g / m ² Hardening agent: average particle diameter 0.12 μm solid-dispersed 1-trifluoromethyl-2- {4- [2- (2,4-di-tertphenoxy) sulfonamido] phenyl} hydrazine 0.02 g / silver 1 mol Redox compound: average particle size 0.12 μm solid dispersed 1- (5-nitroindazol-1-yl) -2- {4- [2- (2,4-di-tert-pentylphenoxy) butylamido] phenyl} hydrazine .02 g / silver 1 mol Hardening aid: Bis (1-piperidinotriethylene oxide) thioether 0.2 g / silver 1 mol Nonylphenoxide cososaethylene oxide sulfonate sodium salt 0.2 g / silver 1 mol Antifoggant: Hydroquinone Monosulfonate 12 mg / silver 1 mol Hydroquinone aldoxime 12 mg / silver 1 mol 1- (p-carboxyphenyl) -5-mercaptotetrazole 12 mg / silver 1 mol Benzotriazole 12 mg / silver 1 mol 1-butanesulfonic acid-2,3- Dithiacyclohexane 12 mg / silver 1 mol Adenine 12 mg / silver 1 mol Butyl gallate 12 mg / silver 1 mol Thickener: polystyrene sulfonic acid (supra) 0.1 g / m ² styrene-maleic acid copolymer (supra) 0.1 g / m ² polyvinyl Down (supra) 0.5 g / m ² (intermediate layer) Gelatin 0.8 g / m ² thickener: (supra) polystyrene sulfonic acid 0.1 g / m ² Styrene - maleic acid copolymer (supra) 0.1 g / m ² Polyvinylpyrrolidone (supra) 0.5 g / m ² Sodium dodecylbenzene sulfonate 0.02 g / m ² (low-sensitivity emulsion layer) Gold-sulfur-selenium sensitized flat plate similar to the high-sensitivity emulsion Grain (average aspect ratio 6, volume average grain size 0.06 μm, AgCl 98 mol% silver iodobromide, Na ₃ Ru (NO) Cl ₅ 2.4 × 10 ⁻⁴ mol added per mol of silver inside the grain ) (Amount of silver) 1.5 g / m ² gelatin 1 g / m ² ethylene-butylene copolymer latex (described above) 0.5 g / m ² Contrast agent: 1-tri dispersed solid having an average particle diameter of 0.12 μm Fluoromethyl-2- {4- [2- (2 4-di-tertphenoxy) sulfonamido] phenyl} hydrazine 0.02 g / silver 1 mol Redox compound: 1- (5-nitroindazol-1-yl) -2- {4 solid-dispersed with an average particle size of 0.12 μm -[2- (2,4-di-tert-pentylphenoxy) butylamido] phenyl} hydrazine 0.02 g / silver 1 mol Hardening aid: bis (1-piperidinotriethylene oxide) thioether 0.2 g / silver 1 mol Nonylphenoxide coco ethylene oxide sulfonate sodium salt 0.2 g / silver 1 mol Antifoggant: Hydroquinone monosulfonate 12 mg / silver 1 mol Hydroquinone aldoxime 12 mg / silver 1 mol 1- (p-carboxyphenyl) -5- Mercaptotetrazole 12mg / silver 1mol Benzotri Azole 12 mg / silver 1 mol 1-butanesulfonic acid-2,3-dithiacyclohexane 12 mg / silver 1 mol Adenine 12 mg / silver 1 mol Butyl gallate 12 mg / silver 1 mol Thickener: polystyrene sulfonic acid (previously mentioned) 0 .1 g / m ² styrene-maleic acid copolymer (previously described) 0.1 g / m ² polyvinylpyrrolidone (previously described) 0.5 g / m ² (lower layer of emulsion protective layer) gelatin 0.5 g / m ² methyl methacrylate- Ethyl acrylate-acrylic acid copolymer latex (molar ratio 40: 58: 2, weight average molecular weight 250,000) 0.2 g / m ² Silicon dioxide matting agent (average particle size 4 μm) 0.03 g / m ² Safelight dye: Infrared dye 4,4'-bis [1- (4-carboxyphenyl) -3-carboxyethylpyrazole-5-o having an average particle diameter of 0.06 μm ] Heptamethine dye 112 mg / m ² (Emulsion protective layer upper layer) Gelatin 0.5 g / m ² of polyethyl acrylate latex (weight average molecular weight 260,000) 0.2 g / m ² silicon dioxide matting agent (average particle size 4 [mu] m) 0.03 g / M ² safelight dye: dye 4,4'-bis [1- (4-carboxyphenyl) -3-carboxyethylpyrazol-5-one] pentamethine dye having an average particle size of 0.06 μm 36 mg / m ² development inhibitor : Fine particle dispersion with an average particle diameter of 0.07 μm 4-nitroindazole 60 mg / m ^{2 The} hardener morpholinocarbamoylpyridineethanesulfonic acid in the reflection light absorbing layer is 0.27 mmol per 1 g of gelatin relative to gelatin in all layers. And added. The difference in sensitivity between the high-speed emulsion and the low-speed emulsion was 236%.

【００６２】（染料含有層）ゼラチン１．８９ｇ／ｍ² 染料：４−［４−ジ（メチル）アミノベンジリデン］−３ −カルボキシエチル−１−［（４−スルホン酸）フェニル］ピラゾロン０．１２０ｇ／ｍ² （バッキング保護層）ゼラチン０．９ｇ／ｍ^２ポリメチルメタクリレートマット剤（平均粒子径５μｍ）０．１２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０３ｇ／ｍ² 《抜き文字特性の評価》作製した試料を２３℃、相対湿
度７０％で２４時間調湿した後、５５℃で７２時間放置
した後の抜き文字特性を評価した。保存した試料と抜き
文字評価試料がマウントされている返し原稿を密着させ
返し露光を行った後、自動現像機を用いて処理した。現
像は温度２８℃で６秒、定着は温度２８℃で６秒、水洗
は温度２５℃で６秒、乾燥は温度６０℃で６秒に設定し
た。網点中に抜き出る７ポイントの明朝文字を１０倍の
ルーペで目視観察して５段階評価した。(Dye-Containing Layer) Gelatin 1.89 g / m ² Dye: 4- [4-di (methyl) aminobenzylidene] -3-carboxyethyl-1-[(4-sulfonic acid) phenyl] pyrazolone 0.120 g / M ² (backing protective layer) Gelatin 0.9 g / m ² Polymethylmethacrylate matting agent (average particle size 5 μm) 0.12 g / m ² Sodium dodecylbenzene sulfonate 0.03 g / m ² << Evaluation of blank character characteristics >> The prepared sample was conditioned at 23 ° C. and 70% relative humidity for 24 hours, and then allowed to stand at 55 ° C. for 72 hours to evaluate the character removal characteristics. The stored sample and the return document on which the sample for evaluation of extracted characters were mounted were brought into close contact with each other to perform return exposure, and then processed using an automatic processor. The development was performed at a temperature of 28 ° C. for 6 seconds, the fixing was performed at a temperature of 28 ° C. for 6 seconds, the washing was performed at a temperature of 25 ° C. for 6 seconds, and the drying was set at a temperature of 60 ° C. for 6 seconds. The 7-point Mincho characters drawn in the halftone dots were visually observed with a 10-fold loupe and evaluated on a 5-point scale.

【００６３】（現像液組成）１−フェニル−３−ピラゾリドン１．５ｇイソアスコルビン酸３０ｇ５−ニトロインダゾール０．２５０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．０６ｇ臭化カリウム３．０ｇ亜硫酸ナトリウム５０ｇ水酸化カリウム３０ｇ硼酸１０ｇ水を加えて１ｌとし、ｐＨは１０．２０に調整した。(Developer composition) 1-phenyl-3-pyrazolidone 1.5 g isoascorbic acid 30 g 5-nitroindazole 0.250 g 5-methylbenzotriazole 0.06 g potassium bromide 3.0 g sodium sulfite 50 g potassium hydroxide 30 g Boric acid 10 g Water was added to make 1 L, and the pH was adjusted to 10.20.

【００６４】（定着液組成）チオ硫酸アンモニウム（７２．５％）水溶液２４０ｍｌ亜流酸ナトリウム１７ｇ酢酸ナトリウム・３水塩６．５ｇ硼酸６．０ｇクエン酸ナトリウム・２水塩２．０ｇ酢酸（９０％水溶液）１３．６ｍｌ硫酸（５０％水溶液）４．７ｇ硫酸アルミニウム（Ａｌ₂０₃換算含量が８．１％の水溶液）２６．５ｇ水を加えて１ｌとし、ｐＨを５．０に調整した。(Fixing liquid composition) Ammonium thiosulfate (72.5%) aqueous solution 240 ml Sodium phosphite 17 g Sodium acetate trihydrate 6.5 g Boric acid 6.0 g Sodium citrate dihydrate 2.0 g Acetic acid (90% aqueous solution) ) 13.6 ml Sulfuric acid (50% aqueous solution) 4.7 g Aluminum sulfate (aqueous solution having an Al ₂ O ₃ conversion content of 8.1%) 26.5 g Water was added to 1 l to adjust the pH to 5.0.

【００６５】《残色の評価》同様に保存した試料を未露
光で現像処理したものを使用し、白紙の上にフィルム片
を５枚重ねて最も良いものを５、最も悪いものを１とし
て５段階目視官能相対評価を行った。<< Evaluation of Residual Color >> Similarly, a sample stored was subjected to unexposure-developed treatment, and five pieces of film were stacked on a white paper, and the best one was set to 5 and the worst one was set to 1. A graded visual sensory relative evaluation was performed.

【００６６】《導電性の評価》現像処理後のフィルムを
相対湿度１６％の部屋に１６時間放置した後実施例１と
同様なゴミ付着試験を行って評価をした。<< Evaluation of Conductivity >> The film after development was left in a room with a relative humidity of 16% for 16 hours, and then the same dust adhesion test as in Example 1 was carried out for evaluation.

【００６７】[0067]

【表３】 [Table 3]

【００６８】本発明の導電性化合物を導電層に使用する
と処理後もゴミ付着が少なく、高温高湿保存後の抜き文
字品質及び残色が少ないことがわかる。It can be seen that, when the conductive compound of the present invention is used in the conductive layer, dust adherence is small even after the treatment, and the quality of blank characters and residual color after storage at high temperature and high humidity are small.

【００６９】実施例４実施例２の試料Ｎｏ．１の感光材料の保護層に表４に示
す導電性化合物を平米当たり２００ｍｇ添加して導電性
と残色について同様の評価を行った。Example 4 Sample No. 2 of Example 2 The conductive compound shown in Table 4 was added in an amount of 200 mg per square meter to the protective layer of the light-sensitive material of No. 1, and the same evaluation was performed for the conductivity and the residual color.

【００７０】[0070]

【表４】 [Table 4]

【００７１】本発明の導電性化合物を保護層に使用して
も、同様の効果が得られることがわかる。It can be seen that the same effect can be obtained by using the conductive compound of the present invention in the protective layer.

【００７２】実施例５ここでは、実施例３の試料Ｎｏ．１のバッキング保護層
に表５に記載の如く導電性化合物を平米当たり２２０ｍ
ｇ添加して導電性と残色について同様の評価を行った。Example 5 Here, the sample No. 3 of Example 3 is used. 220m per square meter of conductive compound as shown in Table 5 in the backing protective layer of No. 1
The same evaluation was performed on the conductivity and the residual color after adding g.

【００７３】[0073]

【表５】 [Table 5]

【００７４】本発明の導電性化合物をバッキング保護層
に使用しても、同様の効果が得られることがわかる。It can be seen that the same effect can be obtained by using the conductive compound of the present invention in the backing protective layer.

【００７５】実施例６実施例２の試料Ｎｏ．１の感光材料の保護層の上に表６
に示される導電性化合物１２０ｍｇ／ｍ²、ジ（２−エ
チルヘキシルスルホ）琥珀酸エステル界面活性剤２７ｍ
ｇ／ｍ²、フッ素化ノニルフェノキシスルホン酸ナトリ
ウム塩２．３ｍｇ／ｍ²の組成で導電性組成物を塗布し
た。導電性と残色について同様の評価を行った。Example 6 Sample No. 2 of Example 2 Table 6 on the protective layer of the photosensitive material of No. 1
Conductive compound 120 mg / m ² , di (2-ethylhexylsulfo) succinate ester surfactant 27 m
The conductive composition was applied in a composition of g / m ² and sodium fluorinated nonylphenoxysulfonic acid salt 2.3 mg / m ² . Similar evaluations were conducted for conductivity and residual color.

【００７６】[0076]

【表６】 [Table 6]

【００７７】本発明の導電性化合物を最外層の非ゼラチ
ン層として使用しても、同様の効果が得られることがわ
かる。It can be seen that the same effect can be obtained by using the conductive compound of the present invention as the outermost non-gelatin layer.

【００７８】実施例７コロイダルシリカの存在下で重合を行った以外は実施例
１と同様にして導電性化合物を合成した。導電性化合物
とコロイダルシリカの比は１：３であった。顕微鏡、Ｅ
ＳＣＡ、蛍光Ｘ線で解析すると、平均粒子径６０ｎｍの
コロイダルシリカの表面に導電性化合物が３０ｎｍの厚
さで被覆した複合導電性化合物が形成されていた。これ
を実施例２の試料Ｎｏ．１の感光材料の保護層に１５０
ｍｇ／ｍ²で添加し、導電性と残色について同様の評価
を行った。Example 7 A conductive compound was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the polymerization was carried out in the presence of colloidal silica. The ratio of conductive compound to colloidal silica was 1: 3. Microscope, E
When analyzed by SCA and fluorescent X-ray, a composite conductive compound in which the conductive compound was coated with a thickness of 30 nm on the surface of colloidal silica having an average particle diameter of 60 nm was formed. Sample No. 2 of Example 2 150 in the protective layer of the light-sensitive material
It was added in mg / m ² and the same evaluation was conducted for conductivity and residual color.

【００７９】[0079]

【表７】 [Table 7]

【００８０】本発明の導電性化合物を複合微粒子の形態
で使用しても、同様の効果が得られることがわかる。It can be seen that the same effect can be obtained by using the conductive compound of the present invention in the form of composite fine particles.

【００８１】[0081]

【発明の効果】本発明により、画像要素の帯電防止を有
効に行うことができる。According to the present invention, it is possible to effectively prevent the electrostatic charge of the image element.

Claims

[Claims]

1. An image element comprising a compound having a structural unit represented by the following general formula (1) or general formula (2). Embedded image [In the formula, X and V are each an oxygen atom, a sulfur atom, -NH
Represents —or —NR—, Y, Z, W ¹ , W ² , W ³ , W ⁴ and R each represent an alkyl group, an alkylene group, an amino group, an alkoxy group, an aryl group or a heterocyclic group,
These may have a substituent. An ⁻ represents an anion group, and n and m represent a positive integer of 1 to 1 × 10 ⁸ . However, when X is a sulfur atom, it is not an alkoxy group. ]

2. An image element according to claim 1, which has a subbing layer, a silver halide emulsion layer and an emulsion protective layer in this order on the support.

3. The image element according to claim 2, which has an undercoat layer, a backing layer and a backing protective layer in this order on the side opposite to the side having the silver halide emulsion layer on the support. .