JPH09263727A - Resin composition for protecting metal surface, and production of laminate and printed circuit board using the same - Google Patents

Resin composition for protecting metal surface, and production of laminate and printed circuit board using the same

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JPH09263727A
JPH09263727A JP7338696A JP7338696A JPH09263727A JP H09263727 A JPH09263727 A JP H09263727A JP 7338696 A JP7338696 A JP 7338696A JP 7338696 A JP7338696 A JP 7338696A JP H09263727 A JPH09263727 A JP H09263727A
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JP
Japan
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weight
dipentaerythritol
parts
resin composition
metal surface
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Application number
JP7338696A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoji Tanaka
庸司 田中
Tatsuo Chiba
達男 千葉
Kazutaka Masaoka
和隆 正岡
Hajime Kakumaru
肇 角丸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH09263727A publication Critical patent/JPH09263727A/en
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/0073Masks not provided for in groups H05K3/02 - H05K3/46, e.g. for photomechanical production of patterned surfaces
    • H05K3/0076Masks not provided for in groups H05K3/02 - H05K3/46, e.g. for photomechanical production of patterned surfaces characterised by the composition of the mask

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin compsn. for protecting a metal surface which enables the exposure of the B-side to be omitted and cab greatly reduce the number of defective products by compounding a specific copolymer with a dipentaerythritol deriv. and an acid ester of ethylene glycol. SOLUTION: This compsn. comprises 50-80 pts.wt. copolymer (A), 20-50 pts.wt. dipemtaerythritol deriv. (B), and 1-20 pts.wt. acid ester of ethylene glycol (C), the sum of ingredients A and B being 100 pts.wt. The copolymer is produced from 4-12mol.% at least one polymerizable carboxylated vinyl monomer, 10-30mol.% at least one 3-8C alkyl (meth)acrylate, and 58-86mol.% alkyl acrylate having a 1 or 2C alkyl group (the sum of all the monomers being 100mol.%) and has a wt. average mol.wt. of 30,000-400,000. The deriv. is represented by formula I (wherein R<1> to R<6> are each H, methyl, ethyl, etc.). The ester is represented by formula II (wherein R<11> and R<12> are each H or methyl, R<13> and R<14> are each methyl, ethyl, propyl, etc,; and (n) is 3-9).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は金属表面保護樹脂組
成物、これを用いた積層体及び印刷回路板の製造法に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a metal surface protective resin composition, a laminate using the same, and a method for producing a printed circuit board.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷回路板の製造に用いられる銅張積層
板は、ガラスクロス−エポキシ樹脂シートの両面に銅箔
を積層した構造のものが広く用いられている。また、印
刷回路板の製造に用いられるレジストは、感光性樹脂組
成物が広く用いられ、また、この感光性樹脂組成物を支
持体上に塗布、乾燥した感光性積層体(以下感光性フィ
ルムという)も広く用いられている。これら感光性フィ
ルムは、未硬化部が弱アルカリ性水溶液に溶解するため
に現像可能であり、また、硬化部が強アルカリ性水溶液
には剥離可能となるアルカリ型が主流となっている。
2. Description of the Related Art As a copper clad laminate used for manufacturing a printed circuit board, one having a structure in which copper foil is laminated on both surfaces of a glass cloth-epoxy resin sheet is widely used. In addition, a photosensitive resin composition is widely used as a resist used for manufacturing a printed circuit board, and a photosensitive laminate (hereinafter referred to as a photosensitive film) obtained by coating and drying the photosensitive resin composition on a support is used. ) Is also widely used. The mainstream of these photosensitive films is the alkaline type, in which the uncured portion is soluble in a weak alkaline aqueous solution and thus developable, and the cured portion is removable in a strong alkaline aqueous solution.

【0003】印刷回路板は、研磨や薬品処理した銅張積
層板に、感光性フィルムの感光層を積層し、次いで、フ
ォトツールを通して回路パターンを露光により硬化させ
た後、支持体を除去し、0.5〜2.0重量%の炭酸ナ
トリウム水溶液等の弱アルカリ水溶液を用いて未硬化部
を現像し、銅張積層板上にレジスト画像(硬化部)を形
成する。次いで、レジスト画像部外の露出銅面をエッチ
ング液でエッチング除去した後、1.0〜5.0重量%
の水酸化ナトリウム等の強アルカリ水溶液を用いてレジ
スト画像を剥離し、印刷回路板を製造する。
In a printed circuit board, a photosensitive layer of a photosensitive film is laminated on a copper clad laminate which has been polished or treated with chemicals, and then a circuit pattern is cured by exposure through a photo tool, and then the support is removed. The uncured portion is developed using a weak alkaline aqueous solution such as a 0.5 to 2.0 wt% sodium carbonate aqueous solution to form a resist image (cured portion) on the copper clad laminate. Then, after the exposed copper surface outside the resist image area is removed by etching with an etching solution, 1.0 to 5.0% by weight
The resist image is peeled off using a strong alkaline aqueous solution of sodium hydroxide or the like to produce a printed circuit board.

【0004】従来の印刷回路板は、銅張積層板の両面に
回路を形成又は銅張積層板の片面のみに回路を形成した
印刷回路板が主流であったが、近年印刷配線板の高密度
化、多層化に伴い、多層印刷配線板製造工程において、
銅張積層の片面に回路を形成し、もう一方の面は、全面
銅箔を残す多層印刷配線板製造用印刷回路板の製造要求
がある。この要求に対し従来法では、銅張積層板の両面
に感光性フィルムの感光層を積層し、次いで、片面(以
下A面という)をフォトツールを通して回路パターンを
露光により硬化させた後、もう一方の面(以下B面とい
う)は全面露光により全面硬化させた後、現像し、エッ
チングし、剥離して、多層印刷配線板製造用印刷回路板
を製造していた。
The conventional printed circuit board is mainly a printed circuit board in which a circuit is formed on both sides of a copper clad laminate or a circuit is formed on only one side of the copper clad laminate. In the process of manufacturing multilayer printed wiring boards,
There is a demand for the production of a printed circuit board for producing a multilayer printed wiring board in which a circuit is formed on one side of a copper clad laminate and a copper foil is left on the other side. In order to meet this requirement, in the conventional method, photosensitive layers of a photosensitive film are laminated on both surfaces of a copper clad laminate, and then one side (hereinafter referred to as A side) is cured by exposing a circuit pattern through a photo tool and then the other side. The surface (hereinafter referred to as surface B) was entirely cured by exposure to light, and then developed, etched, and peeled off to manufacture a printed circuit board for manufacturing a multilayer printed wiring board.

【0005】上記製造工程において露光の際、B面上に
異物等が存在した場合、異物等の存在部は露光されず未
硬化となり、この未硬化部は、現像によりレジストが除
去されるため、エッチング工程でその部分の銅がエッチ
ングされることにより致命的な欠陥となる。
During the exposure in the above manufacturing process, if a foreign substance or the like is present on the surface B, the existing portion of the foreign substance or the like is not exposed and becomes uncured, and the uncured portion is developed to remove the resist. The copper in that portion is etched during the etching process, resulting in a fatal defect.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】請求項1記載の発明
は、B面の露光を省略でき、かつ異物等の介在による不
良の大幅低減を可能とする金属表面保護樹脂組成物を提
供するものである。請求項2記載の発明は、B面の露光
を省略でき、かつ異物等の介在による不良の大幅低減を
可能とし、これを用いて作業性よく印刷回路板を製造で
きる積層体を提供するものである。請求項3記載の発明
は、作業性よく、高い歩留まりを達成できる印刷回路板
の製造法を提供するものである。
The invention according to claim 1 provides a metal surface protective resin composition which can omit the exposure of the B side and can significantly reduce defects due to the inclusion of foreign matters and the like. is there. The invention according to claim 2 provides a laminate capable of omitting the exposure of the surface B and significantly reducing defects due to the inclusion of foreign matters and the like, and using it to manufacture a printed circuit board with good workability. is there. The invention according to claim 3 provides a method for manufacturing a printed circuit board, which has good workability and can achieve a high yield.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)(a)
カルボキシル基を有する少なくとも1種のビニル重合性
第1単量体4〜12モル%と、(b)ホモポリマのTg
が70℃以下の炭素数が3〜8のアルキル基を有する、
アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートから
なる群より選ばれる少なくとも1種の第2単量体10〜
30モル%と、(c)炭素数1〜2のアルキル基を有す
る、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、
ヒドロキシアルキルアクリレート及びヒドロキシアルキ
ルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1
種の第3単量体58〜86モル%(但し、(a)+
(b)+(c)を100モル%とする)との共重合体で
あって、重量平均分子量が30,000〜400,00
0である共重合体50〜80重量部(但し、(A)成分
及び(B)成分の総量を100重量部とする)、 (B)一般式(I)
The present invention provides (A) and (a)
4-12 mol% of at least one vinyl-polymerizable first monomer having a carboxyl group, and (b) Tg of homopolymer
Has an alkyl group having a carbon number of 3 to 8 at 70 ° C. or lower,
At least one second monomer 10 selected from the group consisting of alkyl acrylates and alkyl methacrylates;
30 mol% and (c) an alkyl acrylate or alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms,
At least one selected from the group consisting of hydroxyalkyl acrylate and hydroxyalkyl methacrylate
58-86 mol% of the third monomer of the species (however, (a) +
(B) + (c) is 100 mol%) and has a weight average molecular weight of 30,000 to 400,000.
50 to 80 parts by weight of a copolymer having 0 (provided that the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight), (B) general formula (I)

【化5】 (式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ独
立に、
Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently

【化6】 (式中、R7は−H又は−CH3を示し、R8、R9及びR
10はそれぞれ独立に−H又は−CH3を示し、mは1〜
3の整数である)を示す)で表される化合物20〜50
重量部(但し、(A)成分及び(B)成分の総量を10
0重量部とする)並びに (C)一般式(II)
[Chemical 6] (In the formula, R 7 represents —H or —CH 3 , and R 8 , R 9 and R
10 independently represents -H or -CH 3 , and m is 1 to
Which is an integer of 3) 20) to 50)
Parts by weight (however, the total amount of the components (A) and (B) is 10
0 parts by weight) and (C) general formula (II)

【化7】 (式中、R11及びR12はそれぞれ独立に−H又は−CH
3を示し、R13及びR14はそれぞれ独立に、
Embedded image (In the formula, R 11 and R 12 are each independently —H or —CH.
3 , R 13 and R 14 are each independently

【化8】 (式中、R15は−H又は−CH3を示す)を示し、nは
3〜9の整数である)で表される化合物1〜20重量部
(但し、(A)成分及び(B)成分の総量100重量部
に対して)を含有してなる、弱アルカリ性水溶液に不溶
であり、かつ強アルカリ性水溶液には剥離する金属表面
保護樹脂組成物に関する。
Embedded image (Wherein R 15 represents —H or —CH 3 ) and n is an integer of 3 to 9) 1 to 20 parts by weight (however, the component (A) and the component (B)). The present invention relates to a metal surface protecting resin composition containing 100 parts by weight of the total amount of components), which is insoluble in a weak alkaline aqueous solution and peels off in a strong alkaline aqueous solution.

【0008】また、本発明は、前記金属表面保護樹脂組
成物を支持体上に塗布、乾燥してなる積層体に関する。
また、本発明は、銅張積層板の片面(A面)に感光性フ
ィルムをラミネートする工程及び他方の片面(B面)に
請求項2記載の積層体をラミネートする工程を経た後、
A面をパターン状に露光し、弱アルカリ水溶液によりA
面の未露光部を現像し、エッチング処理した後、強アル
カリ水溶液によりA面上及びB面上の樹脂を剥離するこ
とを特徴とする印刷回路板の製造法に関する。
The present invention also relates to a laminate obtained by applying the above-mentioned metal surface protection resin composition onto a support and drying it.
In addition, the present invention, after the step of laminating the photosensitive film on one side (A side) of the copper clad laminate and the step of laminating the laminate according to claim 2 on the other side (B side),
A surface is exposed in a pattern and is exposed to A with a weak alkaline aqueous solution.
The present invention relates to a method for manufacturing a printed circuit board, which comprises developing an unexposed portion of a surface, etching the surface, and then peeling off the resin on the surface A and the surface B with a strong alkaline aqueous solution.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】次に本発明の金属表面保護樹脂組
成物に含まれる成分について詳述する。本発明における
共重合体(A)に用いられる(a)ビニル重合性第1単
量体は、共重合体(A)に剥離性を付与するものであ
り、エチレン性不飽和基を1個有するカルボン酸(例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、ケイ皮酸、
クロトン酸、プロピオール酸、イタコン酸、マレイン酸
等)又は酸無水物誘導体(例えば、マレイン酸無水物、
マレイン酸半エステル等)から選ばれ、その中でもメタ
クリル酸が好ましい。本発明における共重合体(A)に
用いられる(a)第1単量体の使用量は4〜12モル%
であり、5〜8モル%とすることが好ましい。この使用
量が、4モル%未満であると、強アルカリ性水溶液で剥
離しにくくなり、12モル%を超えると弱アルカリ性水
溶液に溶解される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the components contained in the metal surface protective resin composition of the present invention will be described in detail. The vinyl-polymerizable first monomer (a) used in the copolymer (A) in the present invention imparts releasability to the copolymer (A) and has one ethylenically unsaturated group. Carboxylic acid (for example, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, cinnamic acid,
Crotonic acid, propiolic acid, itaconic acid, maleic acid, etc.) or acid anhydride derivatives (eg, maleic anhydride,
Maleic acid half ester etc.), and among them, methacrylic acid is preferable. The amount of the (a) first monomer used in the copolymer (A) in the present invention is 4 to 12 mol%.
And is preferably 5 to 8 mol%. If the amount used is less than 4 mol%, it will be difficult to peel off with a strong alkaline aqueous solution, and if it exceeds 12 mol%, it will be dissolved in a weak alkaline aqueous solution.

【0010】本発明における共重合体(A)に用いられ
る(b)第2単量体は、共重合体(A)に剥離性、可と
う性、エッチング処理液等に対する耐薬品性を付与する
ものであり、ホモポリマのTgが70℃以下であり、炭
素数が3〜8のアルキル基を有する、アルキルアクリレ
ート及びアルキルメタクリレート(例えば、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、これらに対応するメタクリレート等)からなる群よ
り選ばれる。その使用量は、10〜30モル%である。
(b)第2単量体の量は、第1単量体とともに、剥離性
に対し密接な関係を持つために、(b)第2単量体の量
が30モル%を超えると、共重合体のカルボキシル基の
含有量が4〜12モル%の範囲内であっても、剥離性に
劣る。また、10モル%未満では、上述した耐薬品性、
剥離性が劣る。ホモポリマのTgが70℃以下の(b)
第2単量体を用いるのは、得られる共重合体(A)のT
gを下げて好ましい範囲とするためである。
The second monomer (b) used in the copolymer (A) in the present invention imparts releasability, flexibility, and chemical resistance to an etching treatment liquid to the copolymer (A). Alkyl acrylates and alkyl methacrylates (for example, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, corresponding methacrylates, etc.) having a Tg of a homopolymer of 70 ° C. or less and having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. Selected from the group consisting of. The amount used is 10 to 30 mol%.
Since the amount of the (b) second monomer has a close relationship with the peelability with the first monomer, if the amount of the (b) second monomer exceeds 30 mol%, Even if the content of the carboxyl group of the polymer is in the range of 4 to 12 mol%, the releasability is poor. If it is less than 10 mol%, the above-mentioned chemical resistance,
Peelability is poor. Tg of the homopolymer is 70 ° C or lower (b)
The second monomer is used because T of the resulting copolymer (A) is
This is because g is lowered to obtain a preferable range.

【0011】本発明における共重合体(A)に用いられ
る(c)第3単量体は、レジストの金属板に対する接着
性を付与し、炭素数1〜2のアルキル基を有する、アル
キルアクリレート(例えば、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート等)及びヒドロキシルアルキルアクリレ
ート(例えば、ヒドロキシルメチルアクリレート、ヒド
ロキシルエチルアクリレート等)、これらに対応するメ
タクリレートからなる群より選ばれ、その中でもメチル
メタアクリレートが好ましい。(c)成分の使用量は5
8〜86モル%である。この使用量が58モル%未満で
あると接着性が劣り、86モル%を超えると剥離性及び
耐薬品性が劣る。
The (c) third monomer used in the copolymer (A) in the present invention imparts adhesiveness to the metal plate of the resist and has an alkyl acrylate (having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms). For example, it is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, etc.), hydroxylalkyl acrylate (eg, hydroxylmethyl acrylate, hydroxylethyl acrylate, etc.), and corresponding methacrylates, and among them, methyl methacrylate is preferable. The amount of component (c) used is 5
It is 8 to 86 mol%. If the amount used is less than 58 mol%, the adhesion will be poor, and if it exceeds 86 mol%, the peelability and chemical resistance will be poor.

【0012】共重合体(A)の分子量は、フィルム形成
性を付与し、更に現像液、処理液及び剥離液に対する耐
性を決定する要素である。この重量平均分子量(ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーで測定し、標準ポリ
スチレン換算した値)の範囲は、30,000〜40
0,000であり、50,000〜300,000であ
ることが好ましい。重量平均分子量が30,000未満
の場合は、フィルム形成性が損なわれ、また弱アルカリ
性水溶液に対する耐性が低下し、400,000を超え
る場合は、フィルム形成性、耐性は非常に良好となる
が、剥離が困難となる。また、フィルムの可とう性の点
から、共重合体のTgは60〜100℃の範囲のものが
好ましい。
The molecular weight of the copolymer (A) is a factor that imparts film-forming property and further determines resistance to a developing solution, a processing solution and a stripping solution. The range of this weight average molecular weight (value measured by gel permeation chromatography and converted into standard polystyrene) is 30,000 to 40.
It is 50,000, preferably 50,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is less than 30,000, the film-forming property is impaired and the resistance to the weak alkaline aqueous solution is lowered, and when it exceeds 400,000, the film-forming property and the resistance are very good, Peeling becomes difficult. From the viewpoint of film flexibility, the Tg of the copolymer is preferably in the range of 60 to 100 ° C.

【0013】本発明における一般式(I)で表される化
合物(B)としては、例えばジペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトールモノメチルエーテル、ジペンタ
エリスリトールジメチルエーテル、ジペンタエリスリト
ールトリメチルエーテル、ジペンタエリスリトールテト
ラメチルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタメチ
ルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサメチルエー
テル、ジペンタエリスリトールモノエチルエーテル、ジ
ペンタエリスリトールジエチルエーテル、ジペンタエリ
スリトールトリエチルエーテル、ジペンタエリスリトー
ルテトラエチルエーテル、ジペンタエリスリトールペン
タエチルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサエチ
ルエーテル、ジペンタエリスリトールモノプロピルエー
テル、ジペンタエリスリトールジプロピルエーテル、ジ
ペンタエリスリトールトリプロピルエーテル、ジペンタ
エリスリトールテトラプロピルエーテル、ジペンタエリ
スリトールペンタプロピルエーテル、ジペンタエリスリ
トールヘキサプロピルエーテル、ジペンタエリスリトー
ルモノアセテート、ジペンタエリスリトールジアセテー
ト、ジペンタエリスリトールトリアセテート、ジペンタ
エリスリトールテトラアセテート、ジペンタエリスリト
ールペンタアセテート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アセテート、ジペンタエリスリトールモノプロピオネー
ト、ジペンタエリスリトールジプロピオネート、ジペン
タエリスリトールトリプロピオネート、ジペンタエリス
リトールテトラプロピオネート、ジペンタエリスリトー
ルペンタプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキ
サプロピオネート、ジペンタエリスリトールモノブチラ
ート、ジペンタエリスリトールジブチラート、ジペンタ
エリスリトールトリブチラート、ジペンタエリスリトー
ルテトラブチラート、ジペンタエリスリトールペンタブ
チラート、ジペンタエリスリトールヘキサブチラート、
ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジペンタエ
リスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのエチレンオキシド付加物のモノア
クリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシ
ド付加物のジアクリレート、ジペンタエリスリトールの
エチレンオキシド付加物のトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールのエチレンオキシド付加物のテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシド
付加物のペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
のエチレンオキシド付加物のヘキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのプロピレンオキシド付加物のモノ
アクリレート、ジペンタエリスリトールのプロピレンオ
キシド付加物のジアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルのプロピレンオキシド付加物のトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールのプロピレンオキシド付加物のテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールのプロピレ
ンオキシド付加物のペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールのプロピレンオキシド付加物のヘキサアクリ
レート、以上に対応するメタクリレート等がある。本発
明の効果を阻害しない範囲で第1単量体、第2単量体及
び第3単量体以外の単量体(第4単量体)を使用するこ
とができる。
Examples of the compound (B) represented by the general formula (I) in the present invention include dipentaerythritol,
Dipentaerythritol monomethyl ether, dipentaerythritol dimethyl ether, dipentaerythritol trimethyl ether, dipentaerythritol tetramethyl ether, dipentaerythritol pentamethyl ether, dipentaerythritol hexamethyl ether, dipentaerythritol monoethyl ether, dipentaerythritol diethyl ether , Dipentaerythritol triethyl ether, dipentaerythritol tetraethyl ether, dipentaerythritol pentaethyl ether, dipentaerythritol hexaethyl ether, dipentaerythritol monopropyl ether, dipentaerythritol dipropyl ether, dipentaerythritol tripropyl ether, dipenta Erythritole Lapropyl ether, dipentaerythritol pentapropyl ether, dipentaerythritol hexapropyl ether, dipentaerythritol monoacetate, dipentaerythritol diacetate, dipentaerythritol triacetate, dipentaerythritol tetraacetate, dipentaerythritol pentaacetate, dipentaerythritol Hexa acetate, dipentaerythritol monopropionate, dipentaerythritol dipropionate, dipentaerythritol tripropionate, dipentaerythritol tetrapropionate, dipentaerythritol pentapropionate, dipentaerythritol hexapropionate, dipentaerythritol hexapropionate Pentaerythritol monobutyrate, dipentaerythritol dib Acrylate, dipentaerythritol tri butyrate, dipentaerythritol tetrabutylate, dipentaerythritol pentabutyrate acrylate, dipentaerythritol hexa butyrate,
Dipentaerythritol monoacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, monoacrylate of ethylene oxide adduct of dipentaerythritol, dipentaerythritol Ethylene oxide adduct diacrylate, dipentaerythritol ethylene oxide adduct triacrylate, dipentaerythritol ethylene oxide adduct tetraacrylate, dipentaerythritol ethylene oxide adduct pentaacrylate, dipentaerythritol ethylene oxide adduct hexaacrylate Acrylate, dipentaerythritol Propylene oxide adduct monoacrylate, dipentaerythritol propylene oxide adduct diacrylate, dipentaerythritol propylene oxide adduct triacrylate, dipentaerythritol propylene oxide adduct tetraacrylate, dipentaerythritol propylene oxide There are pentaacrylate as an adduct, hexaacrylate as a propylene oxide adduct of dipentaerythritol, and methacrylate corresponding to the above. A monomer (fourth monomer) other than the first monomer, the second monomer and the third monomer can be used as long as the effect of the present invention is not impaired.

【0014】本発明の金属表面保護樹脂組成物に含有さ
れる共重合体(A)の含有量は、50〜80重量部とさ
れる(但し、(A)成分及び(B)成分の総量を100
重量部とする)。(A)成分の含有量が、50重量部未
満の場合は、樹脂層は軟化して保存時にコールドフロー
が発生し、80重量部を超える場合は、樹脂層は脆くな
りラミネート前にはがれやすくなる。本発明の金属表面
保護樹脂組成物に含有されるエチレン性不飽和化合物
(B)の含有量は、20〜50重量部とされる(但し、
(A)成分及び(B)成分の総量を100重量部とす
る)。(B)成分の含有量が、20重量部未満の場合
は、樹脂層は脆くなりラミネート前にはがれやすくな
り、50重量部を超える場合は、樹脂層は軟化して保存
時にコールドフローが発生する。
The content of the copolymer (A) contained in the metal surface protective resin composition of the present invention is 50 to 80 parts by weight (provided that the total amount of the components (A) and (B) is the same). 100
Parts by weight). When the content of the component (A) is less than 50 parts by weight, the resin layer softens and cold flow occurs during storage, and when it exceeds 80 parts by weight, the resin layer becomes brittle and easily peels off before lamination. . The content of the ethylenically unsaturated compound (B) contained in the metal surface protection resin composition of the present invention is 20 to 50 parts by weight (however,
The total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight). When the content of the component (B) is less than 20 parts by weight, the resin layer becomes brittle and easily peels off before laminating, and when it exceeds 50 parts by weight, the resin layer is softened and cold flow occurs during storage. .

【0015】本発明における一般式(II)で表される化
合物(C)としては、例えばポリエチレングリコールジ
アセテート(エチレン基の数が3〜9のもの)、ポリエ
チレングリコールジプロピオネート(エチレン基の数が
3〜9のもの)、ポリエチレングリコールジブチラート
(エチレン基の数が3〜9のもの)、ポリプロピレング
リコールジアセテート(プロピレン基の数が3〜9のも
の)、ポリプロピレングリコールジプロピオネート(プ
ロピレン基の数が3〜9のもの)、ポリプロピレングリ
コールジブチラート(プロピレン基の数が3〜9のも
の)、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
(エチレン基の数が3〜9のもの)、ポリプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート(プロピレン基の数が
3〜9のもの)等がある。
Examples of the compound (C) represented by the general formula (II) in the present invention include polyethylene glycol diacetate (having 3 to 9 ethylene groups), polyethylene glycol dipropionate (number of ethylene groups). Of 3 to 9), polyethylene glycol dibutyrate (having 3 to 9 ethylene groups), polypropylene glycol diacetate (having 3 to 9 propylene groups), polypropylene glycol dipropionate (propylene group) Of 3 to 9), polypropylene glycol dibutyrate (having 3 to 9 propylene groups), polyethylene glycol di (meth) acrylate (having 3 to 9 ethylene groups), polypropylene glycol di (Meth) acrylate (having 3 to 9 propylene groups), etc. That.

【0016】本発明の金属表面保護樹脂組成物に含有さ
れる一般式(II)で表される化合物(C)の含有量は、
共重合体(A)及び一般式(I)で表される化合物
(B)の総量100重量部に対して1〜20重量部とさ
れる。(C)成分の含有量が、1重量部未満の場合は、
樹脂層と金属表面の密着が低下しはがれ易くなり、20
重量部を超える場合は、樹脂層は軟化しコールドフロー
が発生する。
The content of the compound (C) represented by the general formula (II) contained in the metal surface protection resin composition of the present invention is
The amount is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the copolymer (A) and the compound (B) represented by the general formula (I). When the content of the component (C) is less than 1 part by weight,
The adhesion between the resin layer and the metal surface is reduced and peeling easily occurs.
When it exceeds the weight part, the resin layer is softened and cold flow occurs.

【0017】一般的に加熱工程中及び保存中における熱
重合を防止するために、樹脂層にラジカル重合抑制剤を
含有させることが好ましい(添加量は、通常、(A)成
分及び(B)成分の総量100重量部に対して0.1〜
5重量部)。このラジカル重合抑制剤としては、例え
ば、p−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ピロガ
ロール、ナフチルアミン、フェノチアジン、ピリジン、
ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン等が挙げられるが、
200℃以下の低揮発性であることが好ましい。そのよ
うなものとして、例えば、アルキル置換ハイドロキノ
ン、t−ブチルカテコール、塩化第1銅、2,6−ジ−
t−ブチル−p−クレゾール、2,2−メチレンビス
(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2−
メチレンビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)等が挙げられる。また、銅に積層後のレジストの安
定性を向上するために、ベンゾトリアゾール、ベンゾト
リアゾール塩酸塩、ベンゾトリアゾール有機酸塩、アミ
ノベンゾチアゾール等の銅の酸化防止剤を加えてもよい
(添加量は、通常、(A)+(B)の総量100重量部
に対して0.1〜5重量部)。
Generally, in order to prevent thermal polymerization during the heating step and during storage, it is preferable to add a radical polymerization inhibitor to the resin layer (the addition amount is usually the component (A) and the component (B)). 0.1 to 100 parts by weight
5 parts by weight). Examples of the radical polymerization inhibitor include p-methoxyphenol, hydroquinone, pyrogallol, naphthylamine, phenothiazine, pyridine,
Examples include nitrobenzene and dinitrobenzene,
It preferably has a low volatility of 200 ° C. or lower. As such, for example, alkyl-substituted hydroquinone, t-butylcatechol, cuprous chloride, 2,6-di-
t-butyl-p-cresol, 2,2-methylenebis
(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2-
Examples thereof include methylenebis (2-methyl-6-t-butylphenol). Further, in order to improve the stability of the resist after being laminated on copper, a copper antioxidant such as benzotriazole, benzotriazole hydrochloride, benzotriazole organic acid salt or aminobenzothiazole may be added (the addition amount is , Usually 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) + (B)).

【0018】本発明の金属表面保護樹脂組成物は、染
料、顔料等の着色物質を含有してもよい(添加量は、通
常、(A)成分及び(B)成分の総量100重量部に対
して0.1〜30重量部)。着色物質は、レジストとし
ての特性に影響を与えず、200℃以下の温度では分
解、揮発しないものが好ましい。このような着色剤とし
ては、例えば、フクシン、オーラミン塩基、カルコシド
グリーンS、パラマジエンタ、クリスタルバイオレッ
ト、メチルオレンジ、ナイルブルー2B、ビクトリアブ
ルー、マラカイトグリーン、ベイシックブルー20、ア
イオジンクグリーン、ナイトグリーンB、トリバロサ
ン、ニューマジエンタ、アシッドバイオレットRRH、
レッドバイオレット5RS、ニューメチレンブルーGG
等が挙げられる。また、本発明の金属表面保護樹脂組成
物には、接着促進剤等の添加物を添加してもよい。
The metal surface protection resin composition of the present invention may contain a coloring substance such as a dye or a pigment (the addition amount is usually 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B)). 0.1 to 30 parts by weight). It is preferable that the coloring substance does not affect the characteristics of the resist and does not decompose or volatilize at a temperature of 200 ° C. or lower. Examples of such a colorant include fuchsin, auramine base, chalcocide green S, paramagenta, crystal violet, methyl orange, Nile blue 2B, Victoria blue, malachite green, basic blue 20, iodin green, night green B, Trivalosan, New Magenta, Acid Violet RRH,
Red Violet 5RS, New Methylene Blue GG
And the like. Moreover, you may add additives, such as an adhesion promoter, to the metal surface protection resin composition of this invention.

【0019】本発明の積層体は、次のようにして製造す
ることができる。まず、金属表面保護樹脂組成物を溶剤
に均一に溶解する。溶剤は、金属表面保護樹脂組成物を
溶解する溶剤であれば特に限定はなく、1種又は数種の
溶剤を使用してもよい。溶剤としては、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジクロルメタン、
クロロホルム、メチルアルコール、エチルアルコール等
が挙げられる。次いで、溶液状となった金属表面保護樹
脂組成物を支持体上にロールコーター等で均一に塗布し
た後、加熱及び/又は熱風吹き付けにより乾燥し、溶剤
を除去して樹脂層(乾燥皮膜)とする。樹脂層の厚さ
は、特に制限はなく、10〜100μmであることが好
ましく、15〜60μmであることがより好ましい。樹
脂層と支持体の2層から成る積層体は、そのまま又は樹
脂層の支持体のある面とは反対の面に保護フィルムを更
に積層し、ロール状に巻き取って貯蔵できる。
The laminate of the present invention can be manufactured as follows. First, the metal surface protection resin composition is uniformly dissolved in a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the metal surface protection resin composition, and one or several kinds of solvents may be used. Examples of the solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dichloromethane,
Chloroform, methyl alcohol, ethyl alcohol and the like can be mentioned. Then, the metal surface protection resin composition in the form of a solution is uniformly applied on a support with a roll coater or the like, and then dried by heating and / or blowing with hot air, and the solvent is removed to form a resin layer (dry film). To do. The thickness of the resin layer is not particularly limited and is preferably 10 to 100 μm, more preferably 15 to 60 μm. A laminate comprising two layers of a resin layer and a support can be stored as it is or by further laminating a protective film on the surface of the resin layer opposite to the surface on which the support is provided and winding it in a roll shape.

【0020】支持体としては、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等を材質とするフィルム
があり、ポリエチレンテレフタレートのフィルムが好ま
しい。これらは後に樹脂層から除去可能でなくてはなら
ないので、除去が不可能となるような材質であったり、
表面処理が施されてあってはならない。これらのフィル
ムの厚さは、5〜100μmであることが好ましく、1
0〜30μmであることが好ましい。これらのフィルム
は、保護フィルムとして使用することができる。
Examples of the support include films made of polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and the like, and polyethylene terephthalate film is preferable. Since these must be removable from the resin layer later, they are materials that cannot be removed,
It must not be surface treated. The thickness of these films is preferably 5 to 100 μm, and 1
It is preferably from 0 to 30 μm. These films can be used as a protective film.

【0021】A面に回路を形成、B面は全面銅箔を残す
多層印刷配線板製造用の印刷回路板は、次のようにして
製造できる。本発明の積層体を、保護フィルムが存在し
ているのならそれを除去した後、樹脂層を加熱しながら
銅張積層板B面に対して圧着(例えばロールを用いて
0.5〜10kgf/cm2で圧着)することにより、ラミネ
ートする。A面は回路を形成させる必要があるため、従
来より印刷回路板製造に用いられる感光性フィルムを、
前記ラミネート方法同様の方法によりラミネートする。
次いで、A面をフォトツールを通して回路パターン状に
露光し、B面は露光処理を行わない。その後、感光性フ
ィルム、積層体表面に支持体が存在しているのであれ
ば、それを除去して0.5〜3.0重量%炭酸ナトリウ
ム等の弱アルカリ性水溶液を用い、既知の方法、例え
ば、スプレー、揺動浸漬、スクラッピング等により、A
面の未露光部を現像する。この際B面の樹脂層は、現像
されることなく残る。次いで、エッチング処理を行った
後、1.0〜5.0重量%の水酸化ナトリウム等の強ア
ルカリ水溶液を用い、A面上及びB面上の樹脂層を剥離
する。
A printed circuit board for producing a multilayer printed wiring board in which a circuit is formed on the A side and a copper foil is entirely left on the B side can be manufactured as follows. If the protective film, if any, of the laminate of the present invention is removed, the resin layer is heated and pressure-bonded to the copper clad laminate B surface (for example, using a roll, 0.5-10 kgf / Laminate by pressing (cm 2 ). Since it is necessary to form a circuit on the A side, a photosensitive film conventionally used for manufacturing a printed circuit board is used.
Lamination is performed by the same method as the above laminating method.
Next, the surface A is exposed in a circuit pattern through a photo tool, and the surface B is not exposed. Then, if a support is present on the surface of the photosensitive film or laminate, the support is removed and a weak alkaline aqueous solution such as 0.5 to 3.0% by weight of sodium carbonate is used, and a known method, for example, A, by spraying, rock dipping, scraping, etc.
Develop the unexposed areas of the surface. At this time, the resin layer on the B side remains without being developed. Then, after performing an etching treatment, the resin layer on the A side and the B side is peeled off using a strong alkaline aqueous solution such as 1.0 to 5.0% by weight of sodium hydroxide.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。 実施例1 表1の材料を配合し、金属表面保護樹脂組成物を調整
し、厚さ20μmのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に均一に塗布し、100℃の熱風対流式乾燥機で3
分間乾燥し、積層体とした。乾燥後の樹脂層の厚さは2
5μmであった。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 The materials shown in Table 1 were blended to prepare a metal surface protection resin composition, which was evenly applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μm, and then dried with a hot air convection dryer at 100 ° C.
It was dried for a minute to form a laminate. The thickness of the resin layer after drying is 2
It was 5 μm.

【0023】次に、清浄な面を有する銅張積層板上に樹
脂層が銅面と接するようにゴムロールで加熱加圧し貼り
合わせた。その後、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを除去し1.0重量%の炭酸ナトリウム水溶液にて3
00秒スプレー現像し、塩化第2銅エッチング液にて、
500秒スプレーエッチングした後、3.0重量%の水
酸化ナトリウム水溶液にて、50秒スプレー剥離した。
その結果、樹脂組成物は、現像液、エッチング液によっ
て侵されることはなく、また、剥離液によって剥離でき
た。また、積層体200mをロール状に巻きとり、コー
ルドフロー発生性について検討した結果、5ケ月放置し
ても積層体端部より樹脂層のしみ出しはみられなかっ
た。
Then, the resin layer was laminated on a copper clad laminate having a clean surface by heating and pressing with a rubber roll so that the resin layer was in contact with the copper surface. After that, the polyethylene terephthalate film was removed, and the mixture was washed with 1.0% by weight sodium carbonate aqueous solution.
Spray development for 00 seconds, with cupric chloride etchant,
After spray-etching for 500 seconds, spray-peeling was performed for 50 seconds with a 3.0 wt% sodium hydroxide aqueous solution.
As a result, the resin composition was not attacked by the developing solution and the etching solution and could be peeled off by the peeling solution. Further, as a result of examining the occurrence of cold flow by winding the laminated body 200 m in a roll shape, no bleeding of the resin layer from the end portion of the laminated body was observed even after standing for 5 months.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】比較例1 表1中の共重合体Aを表2に示す共重合体Bに変更した
以外は実施例1と同様にして、金属表面保護樹脂組成物
を調整し、実施例1と同様の方法にて評価した。その結
果、組成物は、現像液、エッチング液によって侵される
ことはなかったが、剥離液によって剥離できなかった。
Comparative Example 1 A metal surface protecting resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copolymer A in Table 1 was changed to the copolymer B shown in Table 2. It evaluated by the same method. As a result, the composition was not attacked by the developing solution or the etching solution, but could not be removed by the removing solution.

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】比較例2 表1中の共重合体Aを表3に示す共重合体Cに変更した
以外は実施例1と同様にして、金属表面保護樹脂組成物
を調整し、実施例1と同様の方法にて評価した。その結
果、組成物は、現像液によって侵された。
Comparative Example 2 A metal surface protecting resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copolymer C in Table 1 was changed to the copolymer C shown in Table 3. It evaluated by the same method. As a result, the composition was attacked by the developer.

【0028】[0028]

【表3】 [Table 3]

【0029】比較例3 表1中の共重合体Aを表4に示す共重合体Dに変更した
以外は実施例1と同様にして、金属表面保護樹脂組成物
を調整し、実施例1と同様の方法にて評価した。その結
果、組成物は、現像液、エッチング液によって侵される
ことはなかったが、剥離液によって剥離できなかった。
Comparative Example 3 A metal surface protective resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copolymer A in Table 1 was changed to the copolymer D shown in Table 4. It evaluated by the same method. As a result, the composition was not attacked by the developing solution or the etching solution, but could not be removed by the removing solution.

【0030】[0030]

【表4】 [Table 4]

【0031】比較例4 実施例1において、トリエチレングリコールジアセテー
トを配合しない以外は実施例1と同様にして、金属表面
保護樹脂組成物を調整し、実施例1と同様の方法にて評
価した。その結果、組成物は、現像液、エッチング液に
よって侵されることはなかったが、組成物の銅に対する
密着性不足が原因と考えられる、現像液、エッチング液
の浸み込みが見られた。
Comparative Example 4 A metal surface protecting resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that triethylene glycol diacetate was not added, and the same method as in Example 1 was used for evaluation. . As a result, the composition was not attacked by the developing solution and the etching solution, but the infiltration of the developing solution and the etching solution was observed, which was considered to be caused by the insufficient adhesion of the composition to copper.

【0032】比較例5 実施例1において、トリエチレングリコールジアセテー
トの配合量を30重量部と変更する以外は実施例1と同
様にして、金属表面保護樹脂組成物を調整し、実施例1
と同様の方法にて評価した。その結果、組成物は、現像
液、エッチング液によって侵されることがなく、また、
剥離液によって剥離できた。しかし、積層体200mを
ロール状に巻きとり、コールドフロー発生性について検
討した結果、1ケ月放置で積層体端部より樹脂層の浸み
出しが発生した。
Comparative Example 5 A metal surface protecting resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triethylene glycol diacetate was changed to 30 parts by weight.
The evaluation was performed in the same manner as described above. As a result, the composition is not attacked by the developing solution and the etching solution, and
It could be peeled off by the peeling liquid. However, as a result of examining the occurrence of cold flow by winding the laminated body 200m in a roll shape, the resin layer leached from the end portion of the laminated body when left for one month.

【0033】比較例6 実施例1においてジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートをテトラエチレングリコールジアクリレートに変
更した以外は実施例1と同様にして、金属表面保護樹脂
組成物を調整し実施例1と同様の方法にて評価した。そ
の結果、組成物は現像液によって侵された。
Comparative Example 6 A metal surface protective resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dipentaerythritol hexaacrylate was changed to tetraethylene glycol diacrylate, and the same method as in Example 1 was used. Was evaluated. As a result, the composition was attacked by the developer.

【0034】比較例7 実施例1においてジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートをポリエチレングリコールジアクリレート(新中
村化学工業(株)製 商品名A−14G)に変更した以外
は実施例1と同様にして、金属表面保護樹脂組成物を調
整し実施例1と同様の方法にて評価した。その結果、組
成物は現像液によって侵された。
Comparative Example 7 A metal surface was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol diacrylate (trade name A-14G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was used in place of dipentaerythritol hexaacrylate. The protective resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the composition was attacked by the developer.

【0035】比較例8 実施例1においてジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートをトリメチロールプロパントリアクリレートに変
更した以外は実施例1と同様の方法にて評価した。その
結果、組成物は現像液によって侵された。
Comparative Example 8 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that dimethylolpropane triacrylate was used instead of dipentaerythritol hexaacrylate in Example 1. As a result, the composition was attacked by the developer.

【0036】[0036]

【発明の効果】請求項1記載の発明は、B面の露光を省
略でき、かつ異物等の介在による不良の大幅低減を可能
とする金属表面保護樹脂組成物を提供するものである。
これを用いた積層体及び印刷回路板の製造法を提供する
ものである。請求項2記載の発明は、B面の露光を省略
でき、かつ異物等の介在による不良の大幅低減を可能と
し、これを用いて作業性よく印刷回路板を製造できる積
層体を提供するものである。請求項3記載の発明は、作
業性よく、高い歩留まりを達成できる印刷回路板の製造
法を提供するものである。
The invention according to claim 1 provides a metal surface protective resin composition which can omit the exposure of the B side and can significantly reduce defects due to the inclusion of foreign matters and the like.
A method for manufacturing a laminate and a printed circuit board using the same is provided. The invention according to claim 2 provides a laminate capable of omitting the exposure of the surface B and significantly reducing defects due to the inclusion of foreign matters and the like, and using it to manufacture a printed circuit board with good workability. is there. The invention according to claim 3 provides a method for manufacturing a printed circuit board, which has good workability and can achieve a high yield.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 角丸 肇 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hajime Kakumaru 4-13-1, Higashimachi, Hitachi-shi, Ibaraki Hitachi Chemical Co., Ltd. Yamazaki factory

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)(a)カルボキシル基を有する少
なくとも1種のビニル重合性第1単量体4〜12モル%
と、(b)ホモポリマのTgが70℃以下の炭素数が3
〜8のアルキル基を有する、アルキルアクリレート及び
アルキルメタクリレートからなる群より選ばれる少なく
とも1種の第2単量体10〜30モル%と、(c)炭素
数1〜2のアルキル基を有する、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルアク
リレート及びヒドロキシアルキルメタクリレートからな
る群より選ばれる少なくとも1種の第3単量体58〜8
6モル%(但し、(a)+(b)+(c)を100モル
%とする)との共重合体であって、重量平均分子量が3
0,000〜400,000である共重合体50〜80
重量部(但し、(A)成分及び(B)成分の総量を10
0重量部とする)、 (B)一般式(I) 【化1】 (式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ独
立に、 【化2】 (式中、R7は−H又は−CH3を示し、R8、R9及びR
10はそれぞれ独立に−H又は−CH3を示し、mは1〜
3の整数である)を示す)で表される化合物20〜50
重量部(但し、(A)成分及び(B)成分の総量を10
0重量部とする)並びに (C)一般式(II) 【化3】 (式中、R11及びR12はそれぞれ独立に−H又は−CH
3を示し、R13及びR14はそれぞれ独立に、 【化4】 (式中、R15は−H又は−CH3を示す)を示し、nは
3〜9の整数である)で表される化合物1〜20重量部
(但し、(A)成分及び(B)成分の総量100重量部
に対して)を含有してなる、弱アルカリ性水溶液に不溶
であり、かつ強アルカリ性水溶液には剥離する金属表面
保護樹脂組成物。
1. (A) (a) 4 to 12 mol% of at least one vinyl-polymerizable first monomer having a carboxyl group
And (b) the homopolymer has a Tg of 70 ° C. or less and a carbon number of 3
10 to 30 mol% of at least one second monomer selected from the group consisting of alkyl acrylates and alkyl methacrylates having 1 to 8 alkyl groups, and (c) an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. At least one third monomer 58 to 8 selected from the group consisting of acrylate, alkyl methacrylate, hydroxyalkyl acrylate and hydroxyalkyl methacrylate.
A copolymer with 6 mol% (however, (a) + (b) + (c) is 100 mol%) having a weight average molecular weight of 3
Copolymer 50-80, which is 20,000-400,000
Parts by weight (however, the total amount of the components (A) and (B) is 10
0 parts by weight), (B) General formula (I) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently (In the formula, R 7 represents —H or —CH 3 , and R 8 , R 9 and R
10 independently represents -H or -CH 3 , and m is 1 to
Which is an integer of 3) 20) to 50)
Parts by weight (however, the total amount of the components (A) and (B) is 10
0 part by weight) and (C) general formula (II) (In the formula, R 11 and R 12 are each independently —H or —CH.
3 and R 13 and R 14 are each independently (Wherein R 15 represents —H or —CH 3 ) and n is an integer of 3 to 9) 1 to 20 parts by weight (however, the component (A) and the component (B)). A metal surface protective resin composition containing 100 parts by weight of the components), which is insoluble in a weak alkaline aqueous solution and peels off in a strong alkaline aqueous solution.
【請求項2】 請求項1記載の金属表面保護樹脂組成物
を支持体上に塗布、乾燥してなる積層体。
2. A laminate obtained by applying the metal surface protection resin composition according to claim 1 on a support and drying the composition.
【請求項3】 銅張積層板の片面(A面)に感光性フィ
ルムをラミネートする工程及び他方の片面(B面)に請
求項2記載の積層体をラミネートする工程を経た後、A
面をパターン状に露光し、弱アルカリ水溶液によりA面
の未露光部を現像し、エッチング処理した後、強アルカ
リ水溶液によりA面上及びB面上の樹脂を剥離すること
を特徴とする印刷回路板の製造法。
3. After the step of laminating the photosensitive film on one side (A side) of the copper clad laminate and the step of laminating the laminate according to claim 2 on the other side (B side), A
The printed circuit is characterized in that the surface is exposed in a pattern, the unexposed portion of the surface A is developed with a weak alkaline aqueous solution, and after the etching treatment, the resin on the surface A and the surface B is peeled off with a strong alkaline aqueous solution. Board manufacturing method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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