JPH09263060A - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium

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JPH09263060A
JPH09263060A JP7606996A JP7606996A JPH09263060A JP H09263060 A JPH09263060 A JP H09263060A JP 7606996 A JP7606996 A JP 7606996A JP 7606996 A JP7606996 A JP 7606996A JP H09263060 A JPH09263060 A JP H09263060A
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JP
Japan
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wax
recording medium
thermal transfer
transfer recording
heat
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Pending
Application number
JP7606996A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihisa Katayama
義久 片山
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NIPPON WAX POLYMER KAIHATSU KE
NIPPON WAX POLYMER KAIHATSU KENKYUSHO KK
Original Assignee
NIPPON WAX POLYMER KAIHATSU KE
NIPPON WAX POLYMER KAIHATSU KENKYUSHO KK
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording medium good in printing quality by using wax having sharp meltability and excellent solubility as a heat meltable binder. SOLUTION: As a heat meltable binder being one of constitutional components of a thermal transfer recording medium, mol.wt. fractionated wax obtained by fractionating raw material wax by distillation or crystallization is used. This wax is characterized by that crystal melting peak temp. at a time of a temp. rise measured by a differential scanning calorimeter(DSC) is 55-12 deg.C and the difference between the crystal melting start temp. and crystal melting terminal temp. in a crystal melting pattern is 5-30 deg.C and melting energy is 100-250J/g.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、原料ワックスより
分子量分別して得られたワックスを用いた熱転写記録媒
体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermal transfer recording medium using a wax obtained by molecular weight fractionation of a raw wax.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より熱転写記録媒体の組成は、着色
成分としての顔料や染料に熱溶融性バインダーとしての
ワックス類や樹脂類を配合し、さらに必要に応じて水や
有機溶剤等への分散性を補うための乳化剤等を配合して
なるものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, the composition of a thermal transfer recording medium has been such that a pigment or dye as a coloring component is mixed with waxes or resins as a heat-fusible binder and, if necessary, dispersed in water or an organic solvent. It is prepared by adding an emulsifier or the like to supplement the properties.

【0003】熱転写媒体のうち特に熱溶融性バインダー
としてのワックスは、従来、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、モン
タンワックス等の鉱物系ワックス、ミツロウ、カルナバ
ワックス等の動植物系ワックス、ポリエチレンワック
ス、フィッシャートロプシュワックス等の合成系ワック
ス等が用いられてきたが、これらのワックスはシャープ
な融解性を有せず、溶剤に対する溶解性も必ずしもよく
なく、そのため着色剤が均一に分散された記録媒体が得
られず、それに伴い印字品質もよくないという問題が起
こり、何れも必ずしも満足するものではなかった。
Among the thermal transfer media, the wax as a heat-meltable binder is conventionally a petroleum wax such as paraffin wax and microcrystalline wax, a mineral wax such as montan wax, an animal and vegetable wax such as beeswax and carnauba wax, and polyethylene. Synthetic waxes such as wax and Fischer-Tropsch wax have been used, but these waxes do not have a sharp melting property and their solubility in a solvent is not always good, so that a recording agent in which a colorant is uniformly dispersed is used. A medium was not obtained, and accordingly, the print quality was not good, and none of them was always satisfactory.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱転写媒体
のうちの熱溶融性バインダーとしての従来のワックスが
有する上記難点を解決すべくなされたもので、シャープ
な融解性を持ち、溶剤に対する溶解性にもすぐれたワッ
クスを熱融解性バインダーとして用いることにより印字
品質のよい熱転写記録媒体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional wax as a heat-meltable binder in the thermal transfer medium, has a sharp melting property and dissolves in a solvent. Another object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium having good printing quality by using a wax having excellent properties as a heat-fusible binder.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な現状に鑑み、熱転写記録媒体の製造において、原料ワ
ックスより蒸留又は晶析(蒸留及び晶析あるいはそれら
の内いずれか一方)で分別した分子量分別ワックスを熱
溶融性バインダーとして用いることにより、融解挙動が
シャープで溶剤に対する溶解性にも優れた熱転写記録媒
体を完成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned circumstances, the present inventor has conducted distillation or crystallization (distillation and / or crystallization) from a raw wax in the production of a thermal transfer recording medium. By using the separated molecular weight fractionated wax as a heat-meltable binder, a thermal transfer recording medium having sharp melting behavior and excellent solubility in a solvent has been completed.

【0006】本発明の熱転写記録媒体には、熱溶融性着
色インキを転写層とする感熱転写記録媒体、ロイコ染料
を含有する転写層を有する感熱転写記録媒体、及び熱昇
華性もしくは熱気化性染料層を転写層とする感熱転写記
録媒体等が当然ながら例示される。
The thermal transfer recording medium of the present invention includes a thermal transfer recording medium having a heat-meltable color ink as a transfer layer, a thermal transfer recording medium having a transfer layer containing a leuco dye, and a heat sublimable or heat vaporizable dye. Naturally, a thermal transfer recording medium having a layer as a transfer layer is exemplified.

【0007】いずれも転写層としての熱溶解性着色イン
キ層、ロイコ染料を含有する転写層や熱昇華性もしくは
熱気化性染料層には、熱溶融性バインダーを含むが、転
写層として熱溶融性着色インキ層を用いる場合、被転写
材料には合成紙を含む紙、プラスチックフイルム等を使
用することが出来る。また、ロイコ染料を含有する形式
のときは、被転写材料として合成紙を含む紙、プラスチ
ックフイルム等の支持体上にロイコ染料の顕色剤として
フェノール樹脂、有機酸、有機酸エステル等を主成分と
する電子受容物質層を設けたシートを使用する。
In both cases, the heat-soluble coloring ink layer as the transfer layer, the transfer layer containing the leuco dye, and the heat-sublimable or heat-vaporizable dye layer contain the heat-meltable binder, but the heat-meltable binder as the transfer layer. When the colored ink layer is used, the material to be transferred may be paper including synthetic paper, plastic film, or the like. Further, in the case of the type containing a leuco dye, a phenol resin, an organic acid, an organic acid ester or the like is used as a main component of a leuco dye developer on a support such as a paper including a synthetic paper as a material to be transferred or a plastic film. A sheet provided with an electron-accepting material layer is used.

【0008】本発明の熱転写記録媒体は特に、熱溶融性
着色インキ層を転写層とする感熱転写記録媒体に好適で
ある。その場合の熱溶融性着色インキ層は、着色インキ
顔料と熱溶融性バインダーとからなる。
The thermal transfer recording medium of the present invention is particularly suitable for a thermal transfer recording medium having a thermally fusible colored ink layer as a transfer layer. In that case, the heat-meltable colored ink layer is composed of a color ink pigment and a heat-meltable binder.

【0009】着色インキ顔料には、黒色顔料のカーボン
ブラックをはじめ、フタロシアニンブルー、イオゾール
レッド、ブリリアントグリーンなど顔料や分散性モノア
ゾ染料、分散アントラキノン染料等の常温で固体のイン
クが使われる。
As the colored ink pigments, black ink such as carbon black, pigments such as phthalocyanine blue, iodine red and brilliant green, dispersible monoazo dyes, dispersed anthraquinone dyes and the like, which are solid at room temperature, are used.

【0010】本発明における分子量分別ワックスとは、
ワックス成分及びその他の不純物で構成された原料ワッ
クスの中から、ワックス成分のみを取り出し、その内の
所望とする分子量分布を持つものを選択的に取り出した
ワックスをいう。融解挙動がシャープで溶剤に対する溶
解性に優れたワックスである。原料ワックスとは低重合
ポリオレフィン、特に低重合度ポリエチレンワックス、
フィッシャートロプシュワックス、石炭系合成ワック
ス、天然ガス系合成ワックス等の合成系ワックスであ
り、更に石油系パラフィンワックス、天然ワックス等も
含む。
The molecular weight fraction wax in the present invention is
It is a wax in which only the wax component is extracted from the raw wax composed of the wax component and other impurities, and the one having the desired molecular weight distribution is selectively extracted. A wax with a sharp melting behavior and excellent solubility in solvents. Raw wax is a low-polymerization polyolefin, especially low-degree polyethylene wax,
It is a synthetic wax such as Fischer-Tropsch wax, coal-based synthetic wax, natural gas-based synthetic wax, and also includes petroleum-based paraffin wax and natural wax.

【0011】熱溶融性バインダーはこの分子量分別ワッ
クスを使用するが、所望とする分子量分布を持つものを
選択的に取り出す手段としては、原料ワックスから蒸留
又は晶析、すなわち、蒸留及び晶析あるいはどちらか一
方で分別する。分別により得られた分子量分別ワックス
のうち、本発明に用いられるものは、示差走査熱量計(D
SC)により測定した昇温時の結晶融解ピーク温度の範囲
(以下融解ピーク温度範囲と略記)が55〜120℃、好まし
くは65〜120℃、より好ましくは65〜85℃で、結晶融解
パターンにおける結晶融解開始温度と結晶融解終点温度
の差(以下融解温度幅と略記)が5〜30℃であり、かつ融
解エネルギーが100〜250J/gである。
As the heat-meltable binder, this molecular weight fractionated wax is used. As means for selectively extracting one having a desired molecular weight distribution, distillation or crystallization from the raw material wax, that is, distillation and crystallization or either Separate on the other hand. Among the molecular weight fractionated waxes obtained by fractionation, those used in the present invention include differential scanning calorimeters (D
Range of crystal melting peak temperature at temperature rise measured by SC)
(Hereinafter abbreviated as melting peak temperature range) is 55 ~ 120 ℃, preferably 65 ~ 120 ℃, more preferably 65 ~ 85 ℃, the difference between the crystal melting start temperature and the crystal melting end temperature in the crystal melting pattern (hereinafter melting temperature The width) is 5 to 30 ° C., and the melting energy is 100 to 250 J / g.

【0012】融解ピーク温度範囲が55℃よりも低いと印
字性が不良となり、また、120℃よりも高いと溶解性(溶
液塗布法のとき)が不十分となり、また、転写性も好ま
しくなくなる。融解温度幅が5℃よりも低いと印刷層が
もろくなるなる傾向がある。また、30℃よりも高いと印
字性、転写性が望ましくなくなる。融解エネルギーは10
0J/gよりも低いと、耐擦か性が不良となる。250J/gより
も高いと、転写性がよくない。
When the melting peak temperature range is lower than 55 ° C., the printability becomes poor, and when it is higher than 120 ° C., the solubility (in the solution coating method) becomes insufficient, and the transferability becomes unfavorable. If the melting temperature range is lower than 5 ° C, the printed layer tends to become brittle. If the temperature is higher than 30 ° C, the printability and transferability will be undesired. Melting energy is 10
If it is lower than 0 J / g, scratch resistance will be poor. If it is higher than 250 J / g, the transferability is not good.

【0013】この分子量分別ワックスの配合量は、顔料
100重量部当たり50〜400重量部、好ましくは100〜300重
量部である。50重量部より少ないと耐擦か性が不良であ
り、また、400重量部よりも多いと印字性、転写性が不
良となる。
The blending amount of this molecular weight separation wax is
It is 50 to 400 parts by weight, preferably 100 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight. If it is less than 50 parts by weight, the scratch resistance will be poor, and if it is more than 400 parts by weight, the printability and transferability will be poor.

【0014】また、必要に応じてポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチ
レン、ポリアクリル酸エステル、エチレン酢酸ビニル共
重合体、エポキシ樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、クマ
ロン・インデン樹脂等の熱可塑性高分子のほか、ニトリ
ルゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・プロピ
レンゴム等のゴム状高分子を配合することもできる。
If necessary, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, polyacrylic acid ester, ethylene vinyl acetate copolymer, epoxy resin, petroleum resin, terpene resin, coumarone / indene resin, etc. In addition to the thermoplastic polymer, a rubber-like polymer such as nitrile rubber, styrene / butadiene rubber, ethylene / propylene rubber can be blended.

【0015】更に、オイル等の柔軟剤、ラジカル重合禁
止剤、耐候性向上のための紫外線吸収剤などを併用する
ことが出来る。
Further, a softening agent such as oil, a radical polymerization inhibitor, and an ultraviolet absorber for improving weather resistance can be used in combination.

【0016】熱溶融性着色インキは、ホットメルトコー
ティング法、溶液塗布法あるいはエマルジョン塗布法等
により1m2当たり1〜50gの塗布量でポリエステル等の
プラスチックフイルムや紙等のベースフイルム上に塗布
される。
The heat-fusible color ink is applied on a plastic film such as polyester or a base film such as paper at an application amount of 1 to 50 g per 1 m 2 by a hot melt coating method, a solution coating method or an emulsion coating method. .

【0017】コーティングされた熱溶融性着色インキ層
により記録するには、熱転写プリンターを用いて、例え
ばバーコード等として印字記録物を得る。
For recording with the coated heat-fusible colored ink layer, a thermal transfer printer is used to obtain a printed matter as a bar code or the like.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】下記に示す実施例及び比較例の熱
転写インクを表1の基本処方で配合した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermal transfer inks of Examples and Comparative Examples shown below were blended according to the basic formulation shown in Table 1.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】表1の基本処方のうちのワックス成分につ
いて下記表2に示す実施例と比較例のものをそれぞれ用
いて熱転写インクとした。
Regarding the wax components in the basic formulation of Table 1, the wax components of the examples and comparative examples shown in Table 2 below were used to prepare thermal transfer inks.

【0021】[0021]

【表2】 [Table 2]

【0022】実施例1,2,4に使用したワックス成分は
チーグラー合成蝋と称される低分子量ワックスを蒸留−
晶析操作により分子量分別されたものであって、実施例
3,5はチーグラー合成蝋を蒸留して得られたものであ
る。これらのGPC(ゲルパミュエーションクロマトグ
ラフ)の測定結果を表2中に同時に示す。実施例1,2,
4の蒸留−晶析操作は次の通りである。実施例2の例で
示すと、まず、チーグラー合成蝋をフィルムエバポレー
ターで0.05mmHg、290℃で蒸留溜出させたワックスに、
メチルイソブチルケトンをワックスに対し3倍量加え、
加熱溶解後50℃まで降温して結晶を析出させ瀘別した。
実施例1,4の場合の蒸留溜出温度は各々、270℃,300℃
である。蒸留溜出したワックスの溶剤溶解後の降温させ
た温度は各々、40℃,55℃である。
The wax component used in Examples 1, 2 and 4 was a low molecular weight wax called Ziegler synthetic wax which was distilled.
Molecular weight fractionation was carried out by crystallization operation, and Examples 3 and 5 were obtained by distilling Ziegler synthetic wax. The measurement results of these GPC (gel permeation chromatograph) are shown in Table 2 at the same time. Examples 1, 2,
The distillation-crystallization operation of No. 4 is as follows. In the example of Example 2, first, a Ziegler synthetic wax was distilled into a wax at a film evaporator of 0.05 mmHg and 290 ° C., and
Add 3 times the amount of methyl isobutyl ketone to the wax,
After heating and melting, the temperature was lowered to 50 ° C. to precipitate crystals, which were separated by filtration.
Distillation distillation temperatures in Examples 1 and 4 were 270 ° C and 300 ° C, respectively.
It is. The temperature at which the temperature of the wax distilled out after dissolution of the solvent was 40 ° C. and 55 ° C., respectively.

【0023】実施例3,5に使用したワックスは蒸留操
作(実施例3が293℃,実施例5が255℃で蒸留溜出)で得
られたものである。
The waxes used in Examples 3 and 5 were obtained by the distillation operation (distillation distillation at 293 ° C. in Example 3 and 255 ° C. in Example 5).

【0024】実施例6は晶析操作で得た。メチルイソブ
チルケトンをワックスに対し3倍量加え加熱溶解後、89
℃まで降温して得た。
Example 6 was obtained by a crystallization operation. Methyl isobutyl ketone was added to the wax in an amount of 3 times, and after heating and dissolution, 89
It was obtained by lowering the temperature to ℃.

【0025】比較例1のワックス成分はチーグラー合成
蝋を240℃で蒸留して得られたものである。比較例3で
用いたワックス成分はチーグラー合成蝋をメチルイソブ
チルケトン3倍量を加え加熱溶解後93℃まで降温させて
得られたものである。なお、比較例2のワックスはチー
グラー合成と称される低分子量ポリエチレンであり、本
発明の実施例、他の比較例の原料として用いたものであ
る。
The wax component of Comparative Example 1 was obtained by distilling Ziegler synthetic wax at 240 ° C. The wax component used in Comparative Example 3 was obtained by adding Ziegler synthetic wax in an amount of 3 times the amount of methyl isobutyl ketone, heating and melting the mixture, and then lowering the temperature to 93 ° C. The wax of Comparative Example 2 is a low-molecular-weight polyethylene called Ziegler synthesis, which was used as a raw material for Examples of the present invention and other Comparative Examples.

【0026】実施例および比較例のワックス成分の違い
によるワックスの溶剤に対する溶解性と、熱転写インク
をポリエチレンテレフタレートフイルム上に塗布乾燥
後、印字性を転写確率、高速印字性で評価した。その結
果を表3に示す。
The solubility of the wax in the solvent due to the difference in the wax components of the examples and the comparative examples, and the printability after the thermal transfer ink was applied and dried on the polyethylene terephthalate film were evaluated by the transfer probability and the high-speed printability. Table 3 shows the results.

【0027】[0027]

【表3】 [Table 3]

【0028】溶剤に対する溶解性は、70℃でトルエン10
0重量部に対しワックス100重量部を溶かし、透明を優、
僅か曇りを良、曇り程度を可、濁りが見られるのを不可
とした。
Solubility in a solvent is 10% toluene at 70 ° C.
100 parts by weight of wax is melted against 0 parts by weight to make transparency excellent
Slight cloudiness was acceptable, cloudiness was acceptable, and haze was not observed.

【0029】転写確率は、4×4ドットで構成される画
点を紙送り速度5cm/分で印字し、正規の画点の大きさ
の90%以上あるものの数を観察し、総観測数100に対す
る百分率で表した。
As for the transfer probability, an image point composed of 4 × 4 dots is printed at a paper feed speed of 5 cm / min, and the number of 90% or more of the regular image point size is observed. Expressed as a percentage.

【0030】高速印字性は、転写確率評価と同じ評価法
で、紙送り速度300cm/分で印字した時の転写確率を百
分率で表した。総合評価は、印字物の汚れ、かすれ等も
含めた評価で判定した。
The high-speed printability was expressed in percentage by the same evaluation method as the transfer probability evaluation, and the transfer probability when printed at a paper feed speed of 300 cm / min. The overall evaluation was judged by the evaluation including stains and scratches on the printed matter.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明は、熱溶融性バインダーとしてワ
ックスを要求性能に合致したものを用いることを可能と
したので、熱溶融性着色インキを転写層とする感熱転写
記録媒体はもちろんのこと、要求に対応した各種熱転写
記録媒体を提供出来ることとなった。
INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the present invention makes it possible to use a wax that meets the required performance as a heat-meltable binder, not to mention a heat-sensitive transfer recording medium having a heat-meltable colored ink as a transfer layer, It is now possible to provide various thermal transfer recording media that meet the requirements.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱転写記録媒体の構成成分の一つである
熱溶融性バインダーとして、原料ワックスより蒸留又は
晶析で分別した分子量分別ワックスを用いることを特徴
とする熱転写記録媒体。
1. A thermal transfer recording medium, characterized in that a molecular weight fractionated wax fractionated by distillation or crystallization from a raw material wax is used as a heat-meltable binder which is one of the constituent components of the thermal transfer recording medium.
【請求項2】 請求項1記載の原料ワックスが合成系ワ
ックスであり、分子量分別ワックスが示差走査熱量計(D
SC)により測定した昇温時の結晶融解ピーク温度の範囲
が55〜120℃で、結晶融解パターンにおける結晶融解開
始温度と結晶融解終点温度の差が5〜30℃であり、かつ
融解エネルギーが100〜250J/gである熱転写記録媒体。
2. The raw material wax according to claim 1 is a synthetic wax, and the molecular weight fractionation wax is a differential scanning calorimeter (D).
The temperature range of the crystalline melting peak measured by SC) is 55 to 120 ° C, the difference between the crystalline melting start temperature and the crystalline melting end temperature in the crystalline melting pattern is 5 to 30 ° C, and the melting energy is 100. Thermal transfer recording medium of ~ 250 J / g.
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