JPH09255827A - Polypropylene resin composition - Google Patents

Polypropylene resin composition

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JPH09255827A
JPH09255827A JP6568596A JP6568596A JPH09255827A JP H09255827 A JPH09255827 A JP H09255827A JP 6568596 A JP6568596 A JP 6568596A JP 6568596 A JP6568596 A JP 6568596A JP H09255827 A JPH09255827 A JP H09255827A
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JP
Japan
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polypropylene resin
weight
resin composition
parts
phosphite
Prior art date
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Pending
Application number
JP6568596A
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Japanese (ja)
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Susumu Miyashita
進 宮下
Kana Sakuma
奏 佐久間
Ikuko Shibazaki
育子 柴崎
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition capable of giving films rich in flexibility and excellent in resistance to heat and discoloration, by incorporating a polypropylene resin with liquid paraffin and specific antioxidants. SOLUTION: This resin composition is obtained by incorporating (A) 100 pts.wt. of a polypropylene resin with (B) pref. 10-50 pts.wt. of liquid paraffin, (C) 0.01-0.50 pts.wt. of a phenolic antioxidant [pref. n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'- di-t-butylphenyl) propionate] and (D) pref. 0.01-0.50 pts.wt. of an organophosphorus-based antioxidant [pref. either bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol-di-phosphite or distearyl pentaerythritol-di-phosphite].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム加工品の
柔軟性に富み、且つ、耐熱性及び耐変色性(耐ピンク変
色性)に優れたポリプロピレン樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition having a film-processed product which is highly flexible and which is excellent in heat resistance and discoloration resistance (pink discoloration resistance).

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンに流動パラフィンを添加
し、フィルム成形し、延伸を行うとポリプロピレンフィ
ルムに柔軟性を持たせることが出来る。しかし、成形時
の加熱によるポリプロピレンの熱劣化に伴う成形物の機
械的強度の低下や黄変を抑制・防止するために、ポリプ
ロピレン樹脂組成物に添加されるフェノール系酸化防止
剤が、流動パラフィン中に濃縮されるため、成形品を常
温で長期間保存していると、成形品が黄色、褐色、ある
いはピンク色に著しく変色するという問題点を有してい
た。係る変色は、成形物中に存在するフェノール系酸化
防止剤に起因すると考えられ、係る変色は、特に高温加
工を要求されるフィルムの分野では多量にフェノール系
酸化防止剤を用いるため、白色や透明の製品やフィルム
等の薄物成形品において顕著であり、商品価値を下げる
問題点として解決が望まれていた。
2. Description of the Related Art A polypropylene film can be made flexible by adding liquid paraffin to polypropylene, forming a film, and stretching. However, the phenolic antioxidant added to the polypropylene resin composition is used in liquid paraffin in order to suppress / prevent the deterioration of the mechanical strength and yellowing of the molded product due to the thermal deterioration of polypropylene due to the heating during molding. Therefore, if the molded product is stored at room temperature for a long period of time, it has a problem that the molded product remarkably changes its color to yellow, brown, or pink. Such discoloration is considered to be caused by the phenolic antioxidant present in the molded product, and such discoloration is white or transparent because a large amount of the phenolic antioxidant is used particularly in the field of film requiring high temperature processing. It is remarkable in the above-mentioned products and thin molded products such as films, and it has been desired to solve the problem of reducing the commercial value.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フィ
ルムにした時柔軟性に富むフィルムを与え得るポリプロ
ピレン樹脂組成物であって、しかもフィルムを常温で長
期間保存しても、フィルムが黄色、褐色、あるいはピン
ク色に変色しないポリプロピレン樹脂組成物、及び該ポ
リプロピレン樹脂組成物を成形加工してなるフィルムを
提供することである。
An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition capable of giving a film having high flexibility when formed into a film, and the film is yellow even when stored at room temperature for a long period of time. The present invention provides a polypropylene resin composition which does not change its color to brown or pink, and a film obtained by molding and processing the polypropylene resin composition.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、第1の発明
は、ポリプロピレン樹脂に流動パラフィン、フェノール
系酸化防止剤、有機燐系酸化防止剤を配合したことを特
徴とするポリプロピレン樹脂組成物である。
That is, the first invention is a polypropylene resin composition characterized in that a polypropylene resin is mixed with liquid paraffin, a phenolic antioxidant and an organic phosphorus antioxidant.

【0005】第2の発明は、有機燐系酸化防止剤が、ビ
ス(2、6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペ
ンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2、4
−ジ−t−ブチル−フェニル)ペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイトから選ばれることを特徴とする第1
の発明記載のポリプロピレン樹脂組成物である。
In a second aspect of the invention, the organophosphorus antioxidant is bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite and bis (2,4).
-Di-t-butyl-phenyl) pentaerythritol-
First selected from di-phosphite and distearyl pentaerythritol-di-phosphite
The polypropylene resin composition according to the invention.

【0006】第3の発明は、ポリプロピレン樹脂100
重量部に対して、流動パラフィンを10〜50重量部配
合することを特徴とする第1の発明または第2の発明記
載のポリプロピレン樹脂組成物である。
A third invention is polypropylene resin 100.
The polypropylene resin composition according to the first invention or the second invention is characterized in that 10 to 50 parts by weight of liquid paraffin is blended with respect to parts by weight.

【0007】第4の発明は、ポリプロピレン樹脂100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を0.01〜
0.50重量部配合することを特徴とする第1の発明な
いし第3の発明記載のポリプロピレン樹脂組成物であ
る。
A fourth invention is a polypropylene resin 100.
Phenol-based antioxidant is 0.01 to 0.01 parts by weight.
The polypropylene resin composition according to any one of the first to third inventions, characterized in that 0.50 part by weight is compounded.

【0008】第5の発明は、ポリプロピレン樹脂100
重量部に対して、有機燐系酸化防止剤を0.01〜0.
50重量部配合することを特徴とする第1の発明ないし
第4の発明いずれか記載のポリプロピレン樹脂組成物で
ある。
A fifth invention is a polypropylene resin 100.
The organophosphorus antioxidant is added in an amount of 0.01 to 0.
The polypropylene resin composition according to any one of the first to fourth inventions, characterized in that the polypropylene resin composition is blended in an amount of 50 parts by weight.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いる、ポリプロピレン樹脂としては、
ホモ、ブロック、ランダムポリプロピレン等が挙げられ
る。これらに要求される物性値としては、JIS K7
210に規定されるMFR(230℃)が、0.1〜5
0g/10minであり、フィルム成形を行うことか
ら、0.1〜10g/10minが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. As the polypropylene resin used in the present invention,
Examples include homo, block, and random polypropylene. The physical properties required for these are JIS K7
MFR (230 ° C) specified in 210 is 0.1 to 5
It is 0 g / 10 min, and 0.1 to 10 g / 10 min is preferable because the film is formed.

【0010】フェノール系酸化防止剤としてはモノフェ
ーノール系、ビス、トリス、ポリフェーノール系、チオ
ビスフェーノール系等が挙げられ、具体的には、2、6
−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、テトラキス
−〔メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−
4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、
n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、ペン
タエリスリトール−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、3,9−ビス〔2−{3−(3−t−ブチル−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキ
シ}−1,1−ジメチルエチル〕−2,4−8,10−
テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン等が挙げら
れ、酸化防止効果の大きいn−オクタデシル−3−
(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェ
ニル)プロピオネートが好ましい。
Examples of the phenol-based antioxidant include monophenol-based, bis, tris, polyphenol-based and thiobisphenol-based antioxidants, and specifically, 2, 6
-Di-t-butyl-4-methylphenol, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-
4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ',
5'-di-t-butylphenyl) propionate, pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4)
-Hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4-8,10-
Tetraoxaspiro [5,5] undecane and the like are mentioned, and n-octadecyl-3- having a large antioxidant effect is used.
(4'-Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) propionate is preferred.

【0011】上記フェノール系酸化防止剤は、ポリオレ
フィン樹脂100重量部に対して、0.01〜0.50
重量部配合することが好ましい。配合量が0.01重量
部未満だと、樹脂の熱劣化を抑制・防止しにくくなり、
一方、配合量が0.50重量部を越えると、長期保管に
おいて成形品の表面にブリードしてくる可能性がある。
The above-mentioned phenolic antioxidant is 0.01 to 0.50 with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
It is preferable to mix by weight. If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, it becomes difficult to suppress / prevent thermal deterioration of the resin,
On the other hand, if the blending amount exceeds 0.50 parts by weight, bleeding may occur on the surface of the molded product during long-term storage.

【0012】有機燐系酸化防は、黄色、褐色、ピンク変
色を抑制・防止するものであり、ポリプロピレン樹脂1
00重量部に対して、0.01〜0.50重量部配合す
ることが好ましい。配合量が0.01重量部未満だと、
フェノール系酸化防止剤に起因すると思われる成形品の
変色を防止しにくくなり、一方、配合量が0.50重量
部を越えると、長期保管において成形品の表面にブリー
ドしてくる可能性がある。
Organophosphorus antioxidants are for controlling / preventing yellow, brown, and pink discoloration. Polypropylene resin 1
It is preferable to add 0.01 to 0.50 parts by weight to 100 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight,
It becomes difficult to prevent the discoloration of the molded product, which is considered to be caused by the phenolic antioxidant. On the other hand, if the compounding amount exceeds 0.50 parts by weight, the surface of the molded product may bleed during long-term storage. .

【0013】流動パラフィンは、常温で液状のパラフィ
ンのことであり、比重0.875以上、無色、無臭の油
状液体である。流動パラフィンは、ポリプロピレンフィ
ルムの柔軟性を出すために配合されるが、ポリプロピレ
ン樹脂100重量部に対して、10〜50重量部配合す
ることが好ましい。配合量が10重量部未満では十分な
柔軟性を出すことが難しく、50重量部を超えるとフィ
ルム成形時における製膜性に問題が生じる可能性があ
る。
Liquid paraffin is a liquid paraffin that is liquid at room temperature, and is a colorless and odorless oily liquid having a specific gravity of 0.875 or more. The liquid paraffin is blended to give the polypropylene film flexibility, but it is preferably blended in an amount of 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. If the blending amount is less than 10 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient flexibility, and if the blending amount exceeds 50 parts by weight, there may be a problem in film formability during film forming.

【0014】なお、本発明においては、上記のポリプロ
ピレン樹脂組成物に必要に応じて、他の成分を少量添加
することが出来る。例えば、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤その他の老化防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、そ
の他の公知のポリマー用添加剤を必要量添加することが
出来る。
In the present invention, if necessary, other components can be added in small amounts to the above polypropylene resin composition. For example, ultraviolet absorbers, lubricants, antistatic agents and other antiaging agents, flame retardants, fillers, pigments, and other known polymer additives can be added in required amounts.

【0015】[0015]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例1 ポリプロピレン(MI=1、比重0.90):100重
量部、流動パラフィン:30重量部、n−オクタデシル
−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチ
ルフェニル)プロピオネート:0.01重量部、ビス
(2、6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト:0.05重量
部、を予備混合した後、Tダイ成形機を用い、300℃
にて成形加工し、30ミクロンのフィルムを作成した。
得られたフィルムについて以下の評価をし、結果を表1
に示す。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. Example 1 Polypropylene (MI = 1, specific gravity 0.90): 100 parts by weight, liquid paraffin: 30 parts by weight, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) ) Propionate: 0.01 parts by weight, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite: 0.05 parts by weight, were premixed, and then a T-die molding machine was used. At 300 ° C
Was molded into a film having a thickness of 30 μm.
The obtained film was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
Shown in

【0016】〔変色性評価〕成形後3カ月間常温にて放
置したフィルム、放置前のフィルムに関して、JIS
Z8727に規定する明度指数L* 、及びクロマティク
ネス指数a* 、b*を求め、放置前のフィルムに対する
3カ月間常温にて放置したフィルムの変色の度合いを、
JIS Z8730に規定する色差(△E)、△aとし
て評価した。
[Evaluation of discoloration] Regarding the film left at room temperature for 3 months after molding and the film before standing, JIS
The lightness index L * and the chromaticness index a * , b * specified in Z8727 are obtained, and the degree of discoloration of the film left at room temperature for 3 months with respect to the film before being left
The color difference (ΔE) and Δa specified in JIS Z8730 were evaluated.

【0017】実施例2〜4、比較例1 表1に示す処方に従って実施例1と同様にしてフィルム
を得、該フィルムに関して、同様の評価をした。結果を
表1に示す。
Examples 2 to 4 and Comparative Example 1 Films were obtained in the same manner as in Example 1 according to the formulation shown in Table 1, and the films were evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明によって、成形物の機械強度を損
なうことなく、長期保管しても極めて変色し難いポリオ
レフィン樹脂組成物を得ることが出来るようになった。
Industrial Applicability According to the present invention, it is possible to obtain a polyolefin resin composition which is not easily discolored even if it is stored for a long period of time without impairing the mechanical strength of the molded product.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン樹脂に流動パラフィン、
フェノール系酸化防止剤、有機燐系酸化防止剤を配合し
たことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
1. A polypropylene resin containing liquid paraffin,
A polypropylene resin composition comprising a phenolic antioxidant and an organic phosphorus antioxidant.
【請求項2】 有機燐系酸化防止剤が、ビス(2、6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、ビス(2、4−ジ−t−ブ
チル−フェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイトから選ばれることを特徴とする請求項1記載のポ
リプロピレン樹脂組成物。
2. The organophosphorus antioxidant is bis (2,6-
Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,4-di-t-butyl-phenyl) pentaerythritol-di-phosphite, distearyl pentaerythritol-di-phosphite The polypropylene resin composition according to claim 1, which is selected from the group consisting of:
【請求項3】 ポリプロピレン樹脂100重量部に対し
て、流動パラフィンを10〜50重量部配合することを
特徴とする請求項1または請求項2記載のポリプロピレ
ン樹脂組成物。
3. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein 10 to 50 parts by weight of liquid paraffin is mixed with 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【請求項4】 ポリプロピレン樹脂100重量部に対し
て、フェノール系酸化防止剤を0.01〜0.50重量
部配合することを特徴とする請求項1ないし3いずれか
記載のポリプロピレン樹脂組成物。
4. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein 0.01 to 0.50 part by weight of a phenolic antioxidant is mixed with 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【請求項5】 ポリプロピレン樹脂100重量部に対し
て、有機燐系酸化防止剤を0.01〜0.50重量部配
合することを特徴とする請求項1ないし4いずれか記載
のポリプロピレン樹脂組成物。
5. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein 0.01 to 0.50 part by weight of an organophosphorus antioxidant is mixed with 100 parts by weight of the polypropylene resin. .
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001307688A (en) * 2000-04-19 2001-11-02 Dainippon Printing Co Ltd Packing material for lithium ion battery
JP2005535748A (en) * 2002-08-12 2005-11-24 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク Plastic polyolefin composition

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