JPH09255713A - Method of polymerization of olefin - Google Patents
Method of polymerization of olefinInfo
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- JPH09255713A JPH09255713A JP7033396A JP7033396A JPH09255713A JP H09255713 A JPH09255713 A JP H09255713A JP 7033396 A JP7033396 A JP 7033396A JP 7033396 A JP7033396 A JP 7033396A JP H09255713 A JPH09255713 A JP H09255713A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィンの重合
方法に関する。詳細には、単位触媒重量当たり優れた重
合体収率で、分岐構造を有し分子量分布が狭いオレフィ
ン重合体、もしくは分岐構造を有し分子量分布並びに組
成分布が狭いオレフィン共重合体を製造する方法に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for polymerizing an olefin. Specifically, a method for producing an olefin polymer having a branched structure and a narrow molecular weight distribution, or an olefin copolymer having a branched structure and a narrow molecular weight distribution and composition distribution, with an excellent polymer yield per unit catalyst weight. Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より周期表１０族遷移金属元素の化
合物、中でもＮｉ化合物は、オレフィンの低重合に関し
て有用な触媒であることが知られている（例えば、ザ・
オーガニック・ケミストリー・オブ・ニッケル（ＴＨＥ
ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＯＦ ＮＩＣ
ＫＥＬ）第ＩＩ巻 第１章（１９７５年））。2. Description of the Related Art It has been conventionally known that compounds of transition metal elements of Group 10 of the periodic table, especially Ni compounds, are useful catalysts for low polymerization of olefins (for example, the.
Organic Chemistry of Nickel (THE
ORGANIC CHEMISTRY OF NIC
KEL) Volume II Chapter 1 (1975)).
【０００３】これに対し、これまで周期表１０族遷移金
属元素の化合物に含まれる配位子を制御することによ
り、オレフィンの高重合体を得ようとする種々の試みが
なされて来た。例えば、カルボキシルホスフィン、ベン
ゾイルホスフィン、フェノキシホスフィン等をＮｉに配
位させた化合物を用いて重合を行う方法（ジャーナル・
オブ・モレキュラー・キャタリシス（Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａ
ｔ．）１９８７年４１巻１２３頁、アンゲヴァンテ・ヘ
ミー・インターナショナル・エディション・イン・イン
グリッシュ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．
Ｅｎｇｌ．）１９８７年２６巻６３頁、オルガノメタリ
ックス（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）１９８３年
２巻５９４頁、特開平３−１３１６０８号公報、特開平
３−１３１６１１号公報等）、アミノビス（イミノ）ホ
スホランをＮｉに配位させた化合物を用いて重合を行う
方法（アンゲヴァンテ・ヘミー・インターナショナル・
エディション・イン・イングリッシュ（Ａｎｇｅｗ．Ｃ
ｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．）１９８１年２０
巻１１６頁、同１９８５年２４巻１００１頁、特開昭６
１−２２８００３号公報、特開平３−１１５３１１号公
報、特開平３−２０６６０７号公報、特開平３−２６１
８０９号公報、特開平３−２７７６１０号公報、ＥＰ０
３８４９５／９０号明細書等）、ジアザブタジエンをＮ
ｉもしくはＰｄに配位させた化合物と、メチルアルミノ
キサン、もしくは非配位性アニオンを有するイオンペア
ー型化合物を用いて重合を行う方法（ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１９９５年１１７巻６４１４頁、
同１９９６年１１８巻２６７頁）が挙げられる。On the other hand, various attempts have been made to obtain a high polymer of olefin by controlling the ligand contained in the compound of the transition metal element of Group 10 of the periodic table. For example, a method of performing polymerization using a compound in which carboxylphosphine, benzoylphosphine, phenoxyphosphine, etc. are coordinated to Ni (Journal
Of Molecular Catalysis (J. Mol. Ca
t. 1987, 41, 123, Angewante Chemie International Edition in English (Angew. Chem., Int. Ed.
Engl. ) Vol. 26, 1987, 63, Organometallics, Vol. 2, 1983, page 594, JP-A-3-131608, JP-A-3-131611, etc.), and aminobis (imino) phosphorane is coordinated to Ni. Polymerization method using different compounds (Angevante Chemie International
Edition in English (Angew.C
hem. , Int. Ed. Engl. ) 1981 20
Vol. 116, 1985, Vol. 24, 1001;
1-228003, JP-A-3-115311, JP-A-3-206607, and JP-A-3-261.
809, JP-A-3-277610, EP0
No. 38495/90), diazabutadiene is N
A method of performing polymerization using a compound coordinated to i or Pd and an ion pair type compound having methylaluminoxane or a non-coordinating anion (Journal of American Chemical Society (J. Am.
Chem. Soc. ) 1995 117, 6414,
1996, 118, 267).
【０００４】しかしながら、これらのいずれの方法にお
いても、得られるオレフィン重合体の分子量は未だ低い
という欠点があった。However, in any of these methods, there is a drawback that the molecular weight of the olefin polymer obtained is still low.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するためになされたもので、単位触媒重量当たり
優れた重合体収率で、分岐構造を有し分子量分布が狭い
オレフィン重合体、もしくは分岐構造を有し分子量分布
並びに組成分布が狭いオレフィン共重合体を製造する方
法を提供することを目的とする。The present invention has been made to solve the above problems, and is an olefin polymer having a branched structure and a narrow molecular weight distribution with an excellent polymer yield per unit weight of catalyst. Another object of the present invention is to provide a method for producing an olefin copolymer having a branched structure and a narrow molecular weight distribution and narrow composition distribution.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）で
表される、周期表１０族遷移金属元素の化合物をオレフ
ィンの重合に用いることが有効であることを見出し、本
発明を完成した。即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で
表される、周期表１０族遷移金属元素の化合物を触媒と
して用いることを特徴とするオレフィンの重合方法であ
る。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has polymerized an olefin with a compound of a transition metal element of Group 10 of the periodic table represented by the following general formula (I). The present invention has been completed by finding that it is effective to be used for. That is, the present invention is a method for polymerizing an olefin, characterized in that a compound of a transition metal element of Group 10 of the periodic table represented by the following general formula (I) is used as a catalyst.
【０００７】ＬＭＸ2 （Ｉ） なお、一般式（Ｉ）において、Ｌ、Ｍ、Ｘは次に示すと
おりである。 Ｌ：下記一般式（ＩＩ）で表される２座のキレート配位
子。 Ａ1−Ｙ−Ａ2 （ＩＩ） Ａ1 、Ａ2 ：周期表１５族から選ばれる元素によってＭ
に配位する単座の基。 Ｙ：炭化水素基、もしくは周期表８，１４〜１６族元素
を含む基から選ばれる、Ａ1とＡ2を共有結合によって連
結する基。 Ｘ：水素原子、もしくは周期表１４〜１７族元素によっ
てＭと結合する基から選ばれる１価の配位子。 Ｍ：周期表１０族から選ばれる遷移金属元素。LMX 2 (I) In the general formula (I), L, M and X are as shown below. L: a bidentate chelate ligand represented by the following general formula (II). A 1 -YA 2 (II) A 1 , A 2 : M depending on an element selected from Group 15 of the periodic table
A monodentate group that coordinates to. Y: a group that connects A 1 and A 2 by a covalent bond and is selected from a hydrocarbon group or a group containing an element belonging to Group 8 to 14 to 16 of the periodic table. X: a hydrogen atom or a monovalent ligand selected from the group bonding to M by an element of Groups 14 to 17 of the periodic table. M: a transition metal element selected from Group 10 of the periodic table.
【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。一般式
（Ｉ）において、Ｌは、一般式（ＩＩ）で示される周期
表１５族から選ばれる元素によってＭに配位する２座の
キレート配位子である。（ＩＩ）において、Ａ1 、Ａ2
は、周期表１５族から選ばれる元素によってＭに配位す
る基であり、例えば、窒素原子によって配位する基とし
てアミノ基・１〜２個の範囲の置換基を有するアミノ基
・イミノ基・１個の置換基を有するイミノ基等を、リン
原子によって配位する基としてホスフィノ基・１〜２個
の範囲の置換基を有するホスフィノ基・ホスフェノ基・
１個の置換基を有するホスフェノ基等を、ヒ素原子によ
って配位する基としてアルシノ基・１〜２個の範囲の置
換基を有するアルシノ基等を、アンチモン原子によって
配位する基としてスチビノ基・１〜２個の範囲の置換基
を有するスチビノ基等を挙げることができる。置換基の
具体例としては、例えば、メチル基・エチル基・ｎ−プ
ロピル基・イソプロピル基・ｎ−ブチル基・イソブチル
基・ｔ−ブチル基等のＣ1〜Ｃ20のアルキル基、シクロ
ペンチル基・シクロヘキシル基等のＣ3 〜Ｃ8 のシクロ
アルキル基、フェニル基・ｏ−トリル基・ｐ−トリル基
・メシチル基・２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル
基等のＣ6〜Ｃ30のアルキルアリール基、ベンジル基等
のＣ7〜Ｃ20のアリールアルキル基、ヒドロキシエチル
基・ｐ−ヒドキシフェニル基等のＣ1〜Ｃ20のヒドロキ
シ基置換炭化水素基、メトキシエチル基・ｐ−メトキシ
フェニル基等のＣ1 〜Ｃ20の含酸素炭化水素基置換のＣ
1 〜Ｃ20の炭化水素基、アミノエチル基・ｐ−アミノフ
ェニル基等のアミノ基置換のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基、
ジメチルアミノエチル基・ｐ−ジメチルアミノフェニル
基等のＣ1〜Ｃ20の含窒素炭化水素基置換のＣ1〜Ｃ20の
炭化水素基、トリフルオロメチル基・ｐ−フルオロフェ
ニル基・ペンタフルオロフェニル基等のＣ1〜Ｃ20のハ
ロゲン置換炭化水素基、トリメチルシリル基・トリブチ
ルシリル基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換シリル基、
アミノ基、ジメチルアミノ基・ジエチルアミノ基・ジフ
ェニルアミノ基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換アミノ
基、ヒドロキシ基、メトキシ基・エトキシ基・ブトキシ
基等のＣ1〜Ｃ20のアルコキシ基、フェノキシ基・ｏ−
トリルオキシ基・ｐ−トリルオキシ基等のＣ6〜Ｃ20の
アルキルアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のＣ7
〜Ｃ20のアリールアルキルオキシ基、フッ素・塩素・臭
素・ヨウ素のハロゲン原子等を挙げることができる。こ
れらの置換基は複数存在する場合、共有結合を介して互
いに連結されていてもよい。またＡ1とＡ2は互いに同一
であっても、異なっていてもよい。Ａ1 、Ａ2 として好
ましく用いられる組み合わせは、リン原子によって配位
する基同士、もしくはリン原子とよって配位する基と窒
素原子によって配位する基の組み合わせである。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the general formula (I), L is a bidentate chelate ligand that coordinates with M by an element selected from Group 15 of the periodic table represented by the general formula (II). In (II), A 1 , A 2
Is a group coordinated to M by an element selected from Group 15 of the periodic table, for example, as a group coordinated by a nitrogen atom, an amino group, an amino group / imino group having a substituent in the range of 1 to 2 A phosphino group as a group that coordinates an imino group having one substituent with a phosphorus atom, a phosphino group having one or two substituents, a phospheno group, and the like.
A phospheno group or the like having one substituent is an arsino group as a group coordinated by an arsenic atom. An arsino group or the like having a substituent in the range of 1 to 2 is a stibino group as a group coordinated by an antimony atom. Examples thereof include a stibino group having 1 to 2 substituents. Specific examples of the substituent include, for example, a C 1 to C 20 alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group, a cyclopentyl group, cycloalkyl group C 3 -C 8, such as a cyclohexyl group, C 6 -C 30 such as a phenyl group, o-tolyl group, p-tolyl group, a mesityl group, 2,4,6-tri -t- butylphenyl group alkylaryl group, arylalkyl group C 7 -C 20, such as a benzyl group, hydroxy group-substituted hydrocarbon group of C 1 -C 20, such as a hydroxyethyl group · p-hydroxyphenyl group, a methoxyethyl group · p- oxygenated of C 1 -C 20, such as a methoxyphenyl group hydrocarbon group-substituted C
1 to C 20 hydrocarbon groups, amino group-substituted C 1 to C 20 hydrocarbon groups such as aminoethyl groups and p-aminophenyl groups,
Dimethylaminoethyl group, p-dimethylamino C 1 -C 20 hydrocarbon group, nitrogen-containing hydrocarbon group substituted C 1 -C 20 such as a phenyl group, a trifluoromethyl group, p-fluorophenyl group, pentafluorophenyl A C 1 to C 20 halogen-substituted hydrocarbon group such as a group, a C 1 to C 20 hydrocarbon group-substituted silyl group such as a trimethylsilyl group / tributylsilyl group,
Amino group, C 1 to C 20 hydrocarbon-substituted amino group such as dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, etc., C 1 to C 20 alkoxy group such as hydroxy group, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, etc., Phenoxy group / o-
C 6 -C 20 alkylaryloxy groups such as tolyloxy groups and p-tolyloxy groups, and C 7 such as benzyloxy groups.
To C 20 arylalkyloxy groups, halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine. When a plurality of these substituents are present, they may be linked to each other via a covalent bond. A 1 and A 2 may be the same or different. A combination that is preferably used as A 1 and A 2 is a group that coordinates with a phosphorus atom, or a combination of a group that coordinates with a phosphorus atom and a group that coordinates with a nitrogen atom.
【０００９】Ｙとして用いることができるのは、炭化水
素基、もしくは周期表８，１４〜１６族元素を含む基か
ら選ばれる、その両末端原子がＡ1 及びＡ2 とそれぞれ
共有結合をもつことにより、Ａ1とＡ2 を互いに連結す
る基である。具体的には、例えば炭化水素基としてはメ
チレン基・エチレン基・トリメチレン基・テトラメチレ
ン基等のＣ1〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、メチルメチレ
ン基・メチルエチレン基・ジメチルエチレン基・フェニ
ルエチレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ1〜Ｃ
6 の直鎖アルキレン基、シクロペンタレン基・シクロヘ
キシレン基・ノルボルニレン基等のＣ3〜Ｃ10の環状ア
ルキレン基、メチルシクロペンタレン基・メチルシクロ
ヘキシレン基・ジメチルシクロヘキシレン基等のＣ1〜
Ｃ20の炭化水素基置換のＣ3〜Ｃ10の環状アルキレン
基、メチン基・ジメチン基・トリメチン基等のＣ1〜Ｃ
4 のアルキン基、メチルメチン基・フェニルメチン基等
のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換のアルキン基、エチリデ
ン基等のＣ2〜Ｃ6 の直鎖アルケニレン基、ジメチルエ
チリデン基・ジフェニルエチリデン基等のＣ1〜Ｃ20の
炭化水素基置換のＣ2〜Ｃ6 の直鎖アルケニレン基、シ
クロペンテレン基・シクロヘキセレン基等のＣ3〜Ｃ10
の環状アルケニレン基、メチルシクロペンテレン基・メ
チルシクロヘキセレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置
換のＣ3〜Ｃ10の環状アルケニレン基、ブタジエニレン
基・ヘキサジエニレン基等のＣ4〜Ｃ8の直鎖アルカジエ
ニレン基、メチルブタジエニレン基・ジメチルブタジエ
ニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ4〜Ｃ8 の
アルカジエニレン基、シクロペンタジエニレン基等のＣ
4〜Ｃ10の環状アルカジエニレン基、メチルシクロペン
タジエニレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ5
〜Ｃ10の環状アルカジエニレン基、フェニレン基・１，
１’−ビフェニレン基・１，１’−ビナフチレン基等の
Ｃ6〜Ｃ30のアリーレン基、６，６’−ジメチル−１，
１’−ビフェニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換
のＣ6 〜Ｃ30のアリーレン基、ベンジレン基等のＣ7〜
Ｃ20のアリーレンアルキレン基、ベンジリン基等のＣ7
〜Ｃ20のアリーレンアルキン基等を挙げることができ
る。また周期表８族元素を含む基としては、例えば鉄原
子を含む基としてフェロセニレン基、メチルフェロセニ
レン基・ジメチルフェロセニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭
化水素基置換のフェロセニレン基等を、ルテニウム原子
を含む基としてルテノセニレン基、メチルルテノセニレ
ン基・ジメチルルテノセニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化
水素基置換のルテノセニレン基等を、オスミウム原子を
含む基としてオスモセニレン基、メチルオスモセニレン
基・ジメチルオスモセニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水
素基置換のオスモセニレン基等を挙げることができる。What can be used as Y is a hydrocarbon group, or both end atoms thereof selected from a group containing an element of Groups 8 and 14 to 16 of the Periodic Table have covalent bonds with A 1 and A 2 , respectively. Is a group that connects A 1 and A 2 to each other. Specifically, for example, the hydrocarbon group is a C 1 to C 6 linear alkylene group such as methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, methylmethylene group, methylethylene group, dimethylethylene group, phenylethylene. A C 1 -C 20 hydrocarbon group-substituted C 1 -C
6 linear alkylene groups, C 3 to C 10 cyclic alkylene groups such as cyclopentalene group, cyclohexylene group, norbornylene group, C 1 to C 10 such as methylcyclopentalene group, methylcyclohexylene group, dimethylcyclohexylene group, etc.
C 1 -C such as C 3 -C 10 cyclic alkylene group substituted with C 20 hydrocarbon group, methine group, dimethine group, trimethine group, etc.
4 alkyne groups, C 1 to C 20 hydrocarbon-substituted alkyne groups such as methylmethine group and phenylmethine group, C 2 to C 6 straight chain alkenylene groups such as ethylidene group, dimethylethylidene group, diphenylethylidene group, etc. C 1 -C 20 hydrocarbon group-substituted C 2 -C 6 linear alkenylene group, C 3 -C 10 such as cyclopentylene group, cyclohexene group, etc.
Cyclic alkenylene group, C 4 -C 8, such as a C 1 -C 20 hydrocarbon group substituted C 3 -C 10 cyclic alkenylene group, butadienylene group, hexadienylene group such as a methyl cyclopentanol terrain group-methylcyclohexanol selenium group linear alkadienylene group, C etc. alkadienylene group, cyclopentadienylide alkylene group C 4 -C 8 hydrocarbon radicals substituted C 1 -C 20, such as methyl butadienyl Eni Len group-dimethyl butadienyl Eni alkylene group
C 5 substituted with a C 1 to C 20 hydrocarbon group such as a 4 to C 10 cyclic alkadienylene group or a methylcyclopentadienylene group
To C 10 cyclic alkadienylene group, phenylene group, 1,
C 6 to C 30 arylene groups such as 1′-biphenylene group · 1,1′-binaphthylene group, 6,6′-dimethyl-1,
A C 1 to C 20 hydrocarbon group-substituted C 6 to C 30 arylene group such as a 1′-biphenylene group and a C 7 to C 8 such as a benzylene group;
Arylenealkylene groups C 20, C 7 such Benjirin group
To C 20 arylene alkyne groups and the like. Examples of the group containing an element of Group 8 of the periodic table include a ferrocenylene group substituted with a C 1 to C 20 hydrocarbon group such as a ferrocenylene group, a methylferrocenylene group or a dimethylferrocenylene group as a group containing an iron atom. , A ruthenoceneylene group as a group containing a ruthenium atom, a ruthenocenylene group substituted with a C 1 to C 20 hydrocarbon group such as a methylruthenocenylene group, a dimethylruthenocenylene group, etc. as a group containing an osmium atom; Examples thereof include C 1 to C 20 hydrocarbon group-substituted osmosenylene groups such as a cenylene group and a dimethylosmosenylene group.
【００１０】周期表１４〜１６族元素を含む基は、下記
一般式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）で表される基であ
る。 −Ｚ1−Ｂ− （ＩＩＩ） −Ｚ1−Ｂ−Ｚ2− （ＩＶ） なお、Ｚ1、Ｚ2、Ｂは下記の通りである。 Ｚ1、Ｚ2：炭化水素基、 Ｂ：周期表１４〜１６族から選ばれる元素によって結合
する２価の基。The group containing an element of groups 14 to 16 of the periodic table is a group represented by the following general formula (III) or (IV). -Z 1 -B- (III) -Z 1 -B-Z 2 - (IV) In addition, Z 1, Z 2, B is as follows. Z 1 and Z 2 : hydrocarbon group, B: divalent group bonded by an element selected from Groups 14 to 16 of the periodic table.
【００１１】Ｚ1、Ｚ2 として用いられる炭化水素基と
しては、メチレン基・エチレン基・トリメチレン基・テ
トラメチレン基等のＣ1〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、メ
チルメチレン基・メチルエチレン基・ジメチルエチレン
基・フェニルエチレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置
換のＣ1〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、シクロペンタレン
基・シクロヘキシレン基・ノルボルニレン基等のＣ3〜
Ｃ10の環状アルキレン基、メチルシクロペンタレン基・
メチルシクロヘキシレン基・ジメチルシクロヘキシレン
基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ3〜Ｃ10の環状ア
ルキレン基、メチン基・ジメチン基・トリメチン基等の
Ｃ1〜Ｃ4 のアルキン基、メチルメチン基・フェニルメ
チン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換のアルキン基、
エチリデン基等のＣ2〜Ｃ6 の直鎖アルケニレン基、ジ
メチルエチリデン基・ジフェニルエチリデン基等のＣ1
〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ2〜Ｃ6 の直鎖アルケニレ
ン基、シクロペンテレン基・シクロヘキセレン基等のＣ
3〜Ｃ10の環状アルケニレン基、メチルシクロペンテレ
ン基・メチルシクロヘキセレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化
水素基置換のＣ3〜Ｃ10の環状アルケニレン基、ブタジ
エニレン基・ヘキサジエニレン基等のＣ4〜Ｃ8 の直鎖
アルカジエニレン基、メチルブタジエニレン基・ジメチ
ルブタジエニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換の
Ｃ4〜Ｃ8 のアルカジエニレン基、シクロペンタジエニ
レン基等のＣ4〜Ｃ10の環状アルカジエニレン基、メチ
ルシクロペンタジエニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素
基置換のＣ5〜Ｃ10の環状アルカジエニレン基、フェニ
レン基・１，１’−ビフェニレン基・１，１’−ビナフ
チレン基等のＣ6〜Ｃ30のアリーレン基、６，６’−ジ
メチル−１，１’−ビフェニレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭
化水素基置換のＣ6〜Ｃ30のアリーレン基、ベンジレン
基等のＣ7〜Ｃ20のアリーレンアルキレン基、ベンジリ
ン基等のＣ7〜Ｃ20のアリーレンアルキン基等を挙げる
ことができる。Ｚ1とＺ2は互いに同一であっても、異な
っていてもよい。The hydrocarbon group used as Z 1 and Z 2 is a C 1 -C 6 linear alkylene group such as methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, methylmethylene group, methylethylene group, etc. linear alkylene group of C 1 -C 6 hydrocarbon group substituted dimethylethylene group, phenylethylene group, C 1 -C 20 of, C 3 ~, such as cyclopentadiene Len group, cyclohexylene group, norbornyl group
C 10 cyclic alkylene group, methylcyclopentalene group
C 1 -C 20 hydrocarbon group substituted C 3 -C 10 cyclic alkylene group, an alkyne group of C 1 -C 4, such as a methine group, dimethine group, trimethine group such as a methyl cyclohexylene dimethyl cyclohexylene An alkyne group substituted with a C 1 to C 20 hydrocarbon group such as a methylmethine group or a phenylmethine group,
C 2 -C 6 straight chain alkenylene group such as ethylidene group, C 1 such as dimethylethylidene group, diphenylethylidene group, etc.
To C 20 hydrocarbon group-substituted C 2 to C 6 straight chain alkenylene group, C such as cyclopentene group, cyclohexylene group, etc.
Cyclic alkenylene group 3 -C 10, C etc. C 1 -C 20 hydrocarbon group substituted C 3 -C 10 cyclic alkenylene group, butadienylene group, hexadienylene group such as a methyl cyclopentanol terrain group-methylcyclohexanol selenium group 4 to C 8 straight chain alkadienylene groups, C 1 to C 20 hydrocarbon group-substituted C 4 to C 8 alkadienylene groups such as methylbutadienylene group, dimethylbutadienylene group, cyclopentadienylene group, etc. C 4 to C 10 cyclic alkadienylene group, C 1 to C 20 hydrocarbon group-substituted C 5 to C 10 cyclic alkadienylene group, phenylene group, 1,1′-biphenylene group, etc. 1,1'-binaphthylene arylene group C 6 -C 30, such as a group, 6,6'- C 6 ~C 30 hydrocarbon group substituted C 1 -C 20 dimethyl-1,1'-biphenylene group C 7 -C 20 arylene alkylene groups such as arylene groups and benzylene groups, and C 7 -C 20 arylene alkyne groups such as benzylin groups. Z 1 and Z 2 may be the same as or different from each other.
【００１２】Ｂとして用いられる、周期表１４〜１６族
から選ばれる元素によって結合する２価の基としては、
例えば、ケイ素原子によって結合する基としてシリレン
基、メチルシリレン基・ジメチルシリレン基等のＣ1〜
Ｃ20の炭化水素基置換のシリレン基等を、ゲルマニウム
原子によって結合する基としてゲルミレン基、メチルゲ
ルミレン基・ジメチルゲルミレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭
化水素基置換のゲルミレン基等を、窒素原子によって結
合する基としてニトレン基、メチルニトレン基・フェニ
ルニトレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換のニトレ
ン基等を、酸素原子によって結合する基としてオキシレ
ン基等を、硫黄原子によって結合する基としてスルフィ
レン基等を、セレン原子によって結合する基としてセレ
ニレン基等を挙げることができる。The divalent group bonded by an element selected from Groups 14 to 16 of the periodic table, which is used as B, is
For example, as a group bonded by a silicon atom, a C 1 -group such as a silylene group, a methylsilylene group, a dimethylsilylene group
C 20 hydrocarbon group-substituted silylene groups and the like, as a group bonded by a germanium atom, a germylene group, a C 1 -C 20 hydrocarbon group-substituted germylene group such as a methylgermylene group / dimethylgermylene group, and the like, As a group bonded by a nitrogen atom, a nitrene group substituted by a C 1 to C 20 hydrocarbon group such as a nitrene group, a methylnitrene group or a phenylnitrene group, and an oxylene group bonded by an oxygen atom are bound by a sulfur atom. Examples of the group to be bonded include a sulfylene group, and examples of the group to be bonded by a selenium atom include a selenylene group.
【００１３】本発明において、Ｌとして用いることがで
きる２座のキレート配位子について具体名を示すと、例
えば２個のリン原子でＭに配位するキレート配位子とし
て、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、
１，１−ビス（ジブチルホスフィノ）メタン、１，１−
ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン、１，２−
ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス
（ジブチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジシク
ロヘキシルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ホスフ
ァフルオレニル）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スホリル）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスホラニ
ル）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プ
ロパン、１，３−ビス（ジブチルホスフィノ）プロパ
ン、１，３−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロ
パン、１，３−ビス（ホスファフルオレニル）プロパ
ン、１，３−ビス（ジフェニルホスホリル）プロパン、
１，３−ビス（ジエチルホスホラニル）プロパン、１，
２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、１，２−
ビス（ジブチルホスフィノ）ベンゼン、１，２−ビス
（ジシクロヘキシルホスフィノ）ベンゼン、１，２−ビ
ス（ホスファフルオレニル）ベンゼン、１，２−ビス
（ジフェニルホスホリル）ベンゼン、１，２−ビス（ジ
エチルホスホラニル）ベンゼン、２，２’−ビス（ジブ
チルホスフィノ）−６，６’−ジメチル−１，１’−ビ
フェニル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィ
ノ）−１，１’−ビフェニル、２，２’−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−
ビス（ジブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、
２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）−１，
１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ホスファフルオレ
ニル）−１，１’−ビナフチル、１，２−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）フェロセン、１，２−ビス（ジブチル
ホスフィノ）フェロセン、１，２−ビス（ジシクロヘキ
シルホスフィノ）フェロセン、１，２−ビス（ホスファ
フルオレニル）フェロセン、１，１’−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジブチル
ホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジシクロヘ
キシルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ホス
ファフルオレニル）フェロセン、［２−（ジフェニルホ
スフィノ）−１，１’−ビナフタレン−２’−イル］
［１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジイル］ホスフ
ァイト、１，２−ビス［２−（２，４，６−トリ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスフェノメチル］ベンゼン、１，２
−ビス［（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スフェノ］エタン等を、２個のヒ素原子でＭに配位する
キレート配位子として、１，１−ビス（ジフェニルアル
シノ）メタン、１，１−ビス（ジブチルアルシノ）メタ
ン、１，１−ビス（ジシクロヘキシルアルシノ）メタ
ン、１，２−ビス（ジフェニルアルシノ）エタン、１，
２−ビス（ジブチルアルシノ）エタン、１，２−ビス
（ジシクロヘキシルアルシノ）エタン、１，２−ビス
（アルサフルオレニル）エタン、１，３−ビス（ジフェ
ニルアルシノ）プロパン、１，３−ビス（ジブチルアル
シノ）プロパン、１，３−ビス（ジシクロヘキシルアル
シノ）プロパン、１，３−ビス（アルサフルオレニル）
プロパン、１，２−ビス（ジフェニルアルシノ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（ジブチルアルシノ）ベンゼン、１，
２−ビス（ジシクロヘキシルアルシノ）ベンゼン、１，
２−ビス（アルサフルオレニル）ベンゼン、２，２’−
ビス（ジブチルアルシノ）−６，６’−ジメチル−１，
１’−ビフェニル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシル
アルシノ）−１，１’−ビフェニル、２，２’−ビス
（ジフェニルアルシノ）−１，１’−ビナフチル、２，
２’−ビス（ジブチルアルシノ）−１，１’−ビナフチ
ル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルアルシノ）−
１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（アルサフルオ
レニル）−１，１’−ビナフチル、１，２−ビス（ジフ
ェニルアルシノ）フェロセン、１，２−ビス（ジブチル
アルシノ）フェロセン、１，２−ビス（ジシクロヘキシ
ルアルシノ）フェロセン、１，２−ビス（アルサフルオ
レニル）フェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルアル
シノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジブチルアルシ
ノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジシクロヘキシルア
ルシノ）フェロセン、１，１’−ビス（アルサフルオレ
ニル）フェロセン等を、２個のアンチモン原子でＭに配
位するキレート配位子として、１，１−ビス（ジフェニ
ルスチビノ）メタン、１，１−ビス（ジブチルスチビ
ノ）メタン、１，１−ビス（ジシクロヘキシルスチビ
ノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルスチビノ）エタ
ン、１，２−ビス（ジブチルスチビノ）エタン、１，２
−ビス（ジシクロヘキシルスチビノ）エタン、１，２−
ビス（スチバフルオレニル）エタン、１，３−ビス（ジ
フェニルスチビノ）プロパン、１，３−ビス（ジブチル
スチビノ）プロパン、１，３−ビス（ジシクロヘキシル
スチビノ）プロパン、１，３−ビス（スチバフルオレニ
ル）プロパン、１，２−ビス（ジフェニルスチビノ）ベ
ンゼン、１，２−ビス（ジブチルスチビノ）ベンゼン、
１，２−ビス（ジシクロヘキシルスチビノ）ベンゼン、
１，２−ビス（スチバフルオレニル）ベンゼン、２，
２’−ビス（ジブチルスチビノ）−６，６’−ジメチル
−１，１’−ビフェニル、２，２’−ビス（ジシクロヘ
キシルスチビノ）−１，１’−ビフェニル、２，２’−
ビス（ジフェニルスチビノ）−１，１’−ビナフチル、
２，２’−ビス（ジブチルスチビノ）−１，１’−ビナ
フチル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルスチビノ）
−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（スチバフル
オレニル）−１，１’−ビナフチル、１，２−ビス（ジ
フェニルスチビノ）フェロセン、１，２−ビス（ジブチ
ルスチビノ）フェロセン、１，２−ビス（ジシクロヘキ
シルスチビノ）フェロセン、１，２−ビス（スチバフル
オレニル）フェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルス
チビノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジブチルスチビ
ノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジシクロヘキシルス
チビノ）フェロセン、１，１’−ビス（スチバフルオレ
ニル）フェロセン等を、窒素原子とリン原子によってＭ
に配位するキレート配位子として１−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼン、１−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼ
ン、１−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−２−ジブチルホスフ
ィノベンゼン、１−Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ−
２−ジフェニルホスフィノベンゼン、１−Ｎ，Ｎ−ジシ
クロヘキシルアミノ−２−ジシクロヘキシルホスフィノ
ベンゼン、１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル−２−ジ
フェニルホスフィノベンゼン、１−カルバゾリル−２−
ホスファフルオレニルベンゼン、２−ジメチルアミノ−
２’−ジフェニルホスフィノ−６，６’−ジメチル−
１，１’−ビフェニル、２−ジブチルアミノ−２’−ジ
ブチルホスフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビ
フェニル、２−ジシクロヘキシルアミノ−２’−ジシク
ロヘキシルホスフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’
−ビフェニル、２−ジメチルアミノ−２’−ジフェニル
ホスフィノ−１，１’−ビナフチル、２−ジブチルアミ
ノ−２’−ジフェニルホスフィノ−１，１’−ビナフチ
ル、２−ジブチルアミノ−２’−ジブチルホスフィノ−
１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルアミノ−
２’−ジフェニルホスフィノ−１，１’−ビナフチル、
２−ジシクロヘキシルアミノ−２’−ジシクロヘキシル
ホスフィノ−１，１’−ビナフチル、１−ジメチルアミ
ノ−２−ジフェニルホスフィノフェロセン、１−ジブチ
ルアミノ−２−ジブチルホスフィノフェロセン、１−ジ
シクロヘキシルアミノ−２−ジシクロヘキシルホスフィ
ノフェロセン、１−ジメチルアミノ−１’−ジフェニル
ホスフィノフェロセン、１−ジフェニルアミノ−１’−
ジフェニルホスフィノフェロセン、１−ジブチルアミノ
−１’−ジブチルホスフィノフェロセン、１−ジシクロ
ヘキシルアミノ−１’−ジシクロヘキシルホスフィノフ
ェロセン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミ
ノ−１−ジフェニルホスフィノエタン、１−（Ｎ−２，
６−ジイソプロピル）イミノ−１−ジフェニルホスフィ
ノエタン、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフ
ェニル）イミノ−１−ジフェニルホスフィノエタン、１
−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−２−ジフ
ェニルホスフィノエタン、１−（Ｎ−２，６−ジメチル
フェニル）イミノ−２−ジブチルホスフィノエタン、１
−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−２−ジシ
クロヘキシルホスフィノエタン、１−（Ｎ−２，６−ジ
イソプロピルフェニル）イミノ−２−ジフェニルホスフ
ィノエタン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）イミノ−２−ジブチルホスフィノエタン、１−（Ｎ
−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）イミノ−２
−ジフェニルホスフィノエタン、１−（Ｎ−２，６−ジ
メチルフェニル）イミノ−３−ジフェニルホスフィノプ
ロパン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ
−３−ジブチルホスフィノプロパン、１−（Ｎ−２，６
−ジメチルフェニル）イミノ−３−ジシクロヘキシルホ
スフィノプロパン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピル
フェニル）イミノ−３−ジフェニルホスフィノプロパ
ン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）イミ
ノ−３−ジブチルホスフィノプロパン、１−（Ｎ−２，
６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−３−ジシクロヘ
キシルホスフィノプロパン、１−（Ｎ−２，４，６−ト
リ−ｔ−ブチルフェニル）イミノ−３−ジフェニルホス
フィノプロパン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニ
ル）メチルイミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼ
ン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）メチルイミ
ノ−２−ジブチルホスフィノベンゼン、１−（Ｎ−２，
６−ジメチルフェニル）メチルイミノ−２−ジシクロヘ
キシルホスフィノベンゼン、１−（Ｎ−２，６−ジイソ
プロピルフェニル）メチルイミノ−２−ジフェニルホス
フィノベンゼン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）メチルイミノ−２−ジブチルホスフィノベンゼ
ン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）メチ
ルイミノ−２−ジシクロヘキシルホスフィノベンゼン、
１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）メ
チルイミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼン等を、
窒素原子とヒ素原子によってＭに配位するキレート配位
子として、１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ジフェニ
ルアルシノベンゼン、１−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−２
−ジフェニルアルシノベンゼン、１−Ｎ，Ｎ−ジブチル
アミノ−２−ジブチルアルシノベンゼン、１−Ｎ，Ｎ−
ジシクロヘキシルアミノ−２−ジフェニルアルシノベン
ゼン、１−Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ−２−ジシ
クロヘキシルアルシノベンゼン、１−カルバゾリル−２
−アルサフルオレニルベンゼン、２−ジメチルアミノ−
２’−ジフェニルアルシノ−６，６’−ジメチル−１，
１’−ビフェニル、２−ジブチルアミノ−２’−ジブチ
ルアルシノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニ
ル、２−ジシクロヘキシルアミノ−２’−ジシクロヘキ
シルアルシノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビフェ
ニル、２−ジメチルアミノ−２’−ジフェニルアルシノ
−１，１’−ビナフチル、２−ジブチルアミノ−２’−
ジフェニルアルシノ−１，１’−ビナフチル、２−ジブ
チルアミノ−２’−ジブチルアルシノ−１，１’−ビナ
フチル、２−ジシクロヘキシルアミノ−２’−ジフェニ
ルアルシノ−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキ
シルアミノ−２’−ジシクロヘキシルアルシノ−１，
１’−ビナフチル、１−ジメチルアミノ−２−ジフェニ
ルアルシノフェロセン、１−ジブチルアミノ−２−ジブ
チルアルシノフェロセン、１−ジシクロヘキシルアミノ
−２−ジシクロヘキシルアルシノフェロセン、１−ジメ
チルアミノ−１’−ジフェニルアルシノフェロセン、１
−ジフェニルアミノ−１’−ジフェニルアルシノフェロ
セン、１−ジブチルアミノ−１’−ジブチルアルシノフ
ェロセン、１−ジシクロヘキシルアミノ−１’−ジシク
ロヘキシルアルシノフェロセン、１−（Ｎ−２，６−ジ
メチルフェニル）イミノ−１−ジフェニルアルシノエタ
ン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピル）イミノ−１−
ジフェニルアルシノエタン、１−（Ｎ−２，４，６−ト
リ−ｔ−ブチルフェニル）イミノ−１−ジフェニルアル
シノエタン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イ
ミノ−２−ジフェニルアルシノエタン、１−（Ｎ−２，
６−ジメチルフェニル）イミノ−２−ジブチルアルシノ
エタン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ
−２−ジシクロヘキシルアルシノエタン、１−（Ｎ−
２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−２−ジフェ
ニルアルシノエタン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピ
ルフェニル）イミノ−２−ジブチルアルシノエタン、１
−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）イミ
ノ−２−ジフェニルアルシノエタン、１−（Ｎ−２，６
−ジメチルフェニル）イミノ−３−ジフェニルアルシノ
プロパン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミ
ノ−３−ジブチルアルシノプロパン、１−（Ｎ−２，６
−ジメチルフェニル）イミノ−３−ジシクロヘキシルア
ルシノプロパン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）イミノ−３−ジフェニルアルシノプロパン、１
−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−３
−ジブチルアルシノプロパン、１−（Ｎ−２，６−ジイ
ソプロピルフェニル）イミノ−３−ジシクロヘキシルア
ルシノプロパン、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブ
チルフェニル）イミノ−３−ジフェニルアルシノプロパ
ン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）メチルイミ
ノ−２−ジフェニルアルシノベンゼン、１−（Ｎ−２，
６−ジメチルフェニル）メチルイミノ−２−ジブチルア
ルシノベンゼン、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニ
ル）メチルイミノ−２−ジシクロヘキシルアルシノベン
ゼン、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）メ
チルイミノ−２−ジフェニルアルシノベンゼン、１−
（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルイミノ
−２−ジブチルアルシノベンゼン、１−（Ｎ−２，６−
ジイソプロピルフェニル）メチルイミノ−２−ジシクロ
ヘキシルアルシノベンゼン、１−（Ｎ−２，４，６−ト
リ−ｔ−ブチルフェニル）メチルイミノ−２−ジフェニ
ルアルシノベンゼン等を挙げることができる。In the present invention, the specific names of bidentate chelate ligands that can be used as L are shown below. For example, as a chelate ligand coordinating to M with two phosphorus atoms, 1,1-bis (Diphenylphosphino) methane,
1,1-bis (dibutylphosphino) methane, 1,1-
Bis (dicyclohexylphosphino) methane, 1,2-
Bis (diphenylphosphino) ethane, 1,2-bis (dibutylphosphino) ethane, 1,2-bis (dicyclohexylphosphino) ethane, 1,2-bis (phosphafluorenyl) ethane, 1,2- Bis (diphenylphosphoryl) ethane, 1,2-bis (diethylphosphoranyl) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,3-bis (dibutylphosphino) propane, 1,3-bis ( Dicyclohexylphosphino) propane, 1,3-bis (phosphafluorenyl) propane, 1,3-bis (diphenylphosphoryl) propane,
1,3-bis (diethylphosphoranyl) propane, 1,
2-bis (diphenylphosphino) benzene, 1,2-
Bis (dibutylphosphino) benzene, 1,2-bis (dicyclohexylphosphino) benzene, 1,2-bis (phosphafluorenyl) benzene, 1,2-bis (diphenylphosphoryl) benzene, 1,2-bis (Diethylphosphoranyl) benzene, 2,2'-bis (dibutylphosphino) -6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl, 2,2'-bis (dicyclohexylphosphino) -1,1 ' -Biphenyl, 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl, 2,2'-
Bis (dibutylphosphino) -1,1′-binaphthyl,
2,2'-bis (dicyclohexylphosphino) -1,
1'-binaphthyl, 2,2'-bis (phosphafluorenyl) -1,1'-binaphthyl, 1,2-bis (diphenylphosphino) ferrocene, 1,2-bis (dibutylphosphino) ferrocene, 1,2-bis (dicyclohexylphosphino) ferrocene, 1,2-bis (phosphafluorenyl) ferrocene, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, 1,1′-bis (dibutylphosphino) Ferrocene, 1,1'-bis (dicyclohexylphosphino) ferrocene, 1,1'-bis (phosphafluorenyl) ferrocene, [2- (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthalen-2'-yl ]
[1,1′-Binaphthalene-2,2′-diyl] phosphite, 1,2-bis [2- (2,4,6-tri-t-
(Butylphenyl) phosphenomethyl] benzene, 1,2
-Bis [(2,4,6-tri-t-butylphenyl) phospheno] ethane or the like is used as a chelate ligand for coordinating M with two arsenic atoms, 1,1-bis (diphenylarsino) methane , 1,1-bis (dibutylarsino) methane, 1,1-bis (dicyclohexylarsino) methane, 1,2-bis (diphenylarsino) ethane, 1,
2-bis (dibutylarsino) ethane, 1,2-bis (dicyclohexylarsino) ethane, 1,2-bis (arsafluorenyl) ethane, 1,3-bis (diphenylarsino) propane, 1,3- Bis (dibutylarsino) propane, 1,3-bis (dicyclohexylarsino) propane, 1,3-bis (arsafluorenyl)
Propane, 1,2-bis (diphenylarsino) benzene, 1,2-bis (dibutylarsino) benzene, 1,
2-bis (dicyclohexylarsino) benzene, 1,
2-bis (arsafluorenyl) benzene, 2,2'-
Bis (dibutylarsino) -6,6'-dimethyl-1,
1'-biphenyl, 2,2'-bis (dicyclohexylarsino) -1,1'-biphenyl, 2,2'-bis (diphenylarsino) -1,1'-binaphthyl, 2,
2'-bis (dibutylarsino) -1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis (dicyclohexylarsino)-
1,1′-binaphthyl, 2,2′-bis (arsafluorenyl) -1,1′-binaphthyl, 1,2-bis (diphenylarsino) ferrocene, 1,2-bis (dibutylarsino) ferrocene, 1,2-bis (dicyclohexylarsino) ferrocene, 1,2-bis (arsafluorenyl) ferrocene, 1,1′-bis (diphenylarsino) ferrocene, 1,1′-bis (dibutylarsino) ferrocene, 1,1′-bis (dicyclohexylarsino) ferrocene, 1,1′-bis (arsafluorenyl) ferrocene and the like are used as chelating ligands that coordinate to M with two antimony atoms. Bis (diphenylstibino) methane, 1,1-bis (dibutylstibino) methane, 1,1-bis (dicyclohexylstibino) methane, 1,2-bis (dife Nylstibino) ethane, 1,2-bis (dibutylstibino) ethane, 1,2
-Bis (dicyclohexylstibino) ethane, 1,2-
Bis (stibafluorenyl) ethane, 1,3-bis (diphenylstibino) propane, 1,3-bis (dibutylstibino) propane, 1,3-bis (dicyclohexylstibino) propane, 1,3- Bis (stibafluorenyl) propane, 1,2-bis (diphenylstibino) benzene, 1,2-bis (dibutylstibino) benzene,
1,2-bis (dicyclohexylstibino) benzene,
1,2-bis (stibafluorenyl) benzene, 2,
2'-bis (dibutylstibino) -6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl, 2,2'-bis (dicyclohexylstibino) -1,1'-biphenyl, 2,2'-
Bis (diphenylstibino) -1,1′-binaphthyl,
2,2'-bis (dibutylstibino) -1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis (dicyclohexylstibino)
-1,1'-Binaphthyl, 2,2'-bis (stibafluorenyl) -1,1'-binaphthyl, 1,2-bis (diphenylstibino) ferrocene, 1,2-bis (dibutylstibino) Ferrocene, 1,2-bis (dicyclohexylstibino) ferrocene, 1,2-bis (stibafluorenyl) ferrocene, 1,1′-bis (diphenylstibino) ferrocene, 1,1′-bis ( Dibutylstibino) ferrocene, 1,1′-bis (dicyclohexylstibino) ferrocene, 1,1′-bis (stibafluorenyl) ferrocene, etc. are mixed with nitrogen atom and phosphorus atom to form M
1-N, N-dimethylamino-2-diphenylphosphinobenzene as a chelating ligand that coordinates to
N-dibutylamino-2-diphenylphosphinobenzene, 1-N, N-dibutylamino-2-dibutylphosphinobenzene, 1-N, N-dicyclohexylamino-
2-diphenylphosphinobenzene, 1-N, N-dicyclohexylamino-2-dicyclohexylphosphinobenzene, 1-N, N-dimethylaminomethyl-2-diphenylphosphinobenzene, 1-carbazolyl-2-
Phosphafluorenylbenzene, 2-dimethylamino-
2'-diphenylphosphino-6,6'-dimethyl-
1,1'-biphenyl, 2-dibutylamino-2'-dibutylphosphino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl, 2-dicyclohexylamino-2'-dicyclohexylphosphino-6,6'- Dimethyl-1,1 '
-Biphenyl, 2-dimethylamino-2'-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl, 2-dibutylamino-2'-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl, 2-dibutylamino-2'-dibutyl Phosphino
1,1'-binaphthyl, 2-dicyclohexylamino-
2'-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl,
2-dicyclohexylamino-2'-dicyclohexylphosphino-1,1'-binaphthyl, 1-dimethylamino-2-diphenylphosphinoferrocene, 1-dibutylamino-2-dibutylphosphinoferrocene, 1-dicyclohexylamino-2- Dicyclohexylphosphinoferrocene, 1-dimethylamino-1'-diphenylphosphinoferrocene, 1-diphenylamino-1'-
Diphenylphosphinoferrocene, 1-dibutylamino-1'-dibutylphosphinoferrocene, 1-dicyclohexylamino-1'-dicyclohexylphosphinoferrocene, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-1-diphenylphosphino Ethane, 1- (N-2,
6-diisopropyl) imino-1-diphenylphosphinoethane, 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-1-diphenylphosphinoethane, 1
-(N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-diphenylphosphinoethane, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-dibutylphosphinoethane, 1
-(N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-dicyclohexylphosphinoethane, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-2-diphenylphosphinoethane, 1- (N-2,6-) Diisopropylphenyl) imino-2-dibutylphosphinoethane, 1- (N
-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-2
-Diphenylphosphinoethane, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-3-diphenylphosphinopropane, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-3-dibutylphosphinopropane, 1- (N-2,6
-Dimethylphenyl) imino-3-dicyclohexylphosphinopropane, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3-diphenylphosphinopropane, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3- Dibutylphosphinopropane, 1- (N-2,
6-diisopropylphenyl) imino-3-dicyclohexylphosphinopropane, 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-3-diphenylphosphinopropane, 1- (N-2,6-) Dimethylphenyl) methylimino-2-diphenylphosphinobenzene, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2-dibutylphosphinobenzene, 1- (N-2,
6-Dimethylphenyl) methylimino-2-dicyclohexylphosphinobenzene, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-diphenylphosphinobenzene, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2 -Dibutylphosphinobenzene, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-dicyclohexylphosphinobenzene,
1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) methylimino-2-diphenylphosphinobenzene and the like,
As a chelate ligand coordinated to M by a nitrogen atom and an arsenic atom, 1-N, N-dimethylamino-2-diphenylarsinobenzene, 1-N, N-dibutylamino-2
-Diphenylarsinobenzene, 1-N, N-dibutylamino-2-dibutylarsinobenzene, 1-N, N-
Dicyclohexylamino-2-diphenylarsinobenzene, 1-N, N-dicyclohexylamino-2-dicyclohexylarsinobenzene, 1-carbazolyl-2
-Arsafluorenylbenzene, 2-dimethylamino-
2'-diphenylarsino-6,6'-dimethyl-1,
1'-biphenyl, 2-dibutylamino-2'-dibutylarsino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl, 2-dicyclohexylamino-2'-dicyclohexylarsino-6,6'-dimethyl- 1,1'-biphenyl, 2-dimethylamino-2'-diphenylarsino-1,1'-binaphthyl, 2-dibutylamino-2'-
Diphenylarsino-1,1'-binaphthyl, 2-dibutylamino-2'-dibutylarsino-1,1'-binaphthyl, 2-dicyclohexylamino-2'-diphenylarsino-1,1'-binaphthyl, 2-dicyclohexyl Amino-2'-dicyclohexylarsino-1,
1'-binaphthyl, 1-dimethylamino-2-diphenylarsinoferrocene, 1-dibutylamino-2-dibutylarsinoferrocene, 1-dicyclohexylamino-2-dicyclohexylarsinoferrocene, 1-dimethylamino-1'-diphenylarsino Ferrocene, 1
-Diphenylamino-1'-diphenylarsinoferrocene, 1-dibutylamino-1'-dibutylarsinoferrocene, 1-dicyclohexylamino-1'-dicyclohexylarsinoferrocene, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino -1-Diphenylarsinoethane, 1- (N-2,6-diisopropyl) imino-1-
Diphenylarsinoethane, 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-1-diphenylarsinoethane, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-diphenylarsinoethane, 1- (N-2,
6-Dimethylphenyl) imino-2-dibutylarsinoethane, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-dicyclohexylarsinoethane, 1- (N-
2,6-diisopropylphenyl) imino-2-diphenylarsinoethane, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-2-dibutylarsinoethane, 1
-(N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-2-diphenylarsinoethane, 1- (N-2,6
-Dimethylphenyl) imino-3-diphenylarsinopropane, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-3-dibutylarsinopropane, 1- (N-2,6)
-Dimethylphenyl) imino-3-dicyclohexylarsinopropane, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3-diphenylarsinopropane, 1
-(N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3
-Dibutylarsinopropane, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3-dicyclohexylarsinopropane, 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-3-diphenylarsi Nopropane, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2-diphenylarsinobenzene, 1- (N-2,
6-Dimethylphenyl) methylimino-2-dibutylarsinobenzene, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2-dicyclohexylarsinobenzene, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2 -Diphenylarsinobenzene, 1-
(N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-dibutylarsinobenzene, 1- (N-2,6-
Examples thereof include diisopropylphenyl) methylimino-2-dicyclohexylarsinobenzene and 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) methylimino-2-diphenylarsinobenzene.
【００１４】Ｘとして用いることができるのは、水素原
子、もしくは周期表１４〜１７族元素によってＭと結合
する基から選ばれる１価の配位子である。周期表１４〜
１７族元素によってＭと結合する基としては、例えば、
周期表１４族元素によって結合する基としてメチル基・
エチル基・プロピル基・ブチル基・シクロヘキシル基等
のＣ1〜Ｃ20のアルキル基、ベンジル基等のＣ7 〜Ｃ20
のアリールアルキル基、フェニル基・トリル基等のＣ6
〜Ｃ20のアルキルアリール基、トリメチルシリル基・ト
リブチルシリル基・トリフェニルシリル基等のＣ1〜Ｃ
20の炭化水素基置換シリル基等を、１５族元素によって
結合する基としてアミド基、ジメチルアミド基・ジブチ
ルアミド基・ジフェニルアミド基等のＣ1〜Ｃ20の炭化
水素基置換アミド基等を、１６族元素によって結合する
基としてヒドロキシ基、メトキシ基・エトキシ基・ブト
キシ基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換アルコキシ基、
フェノキシ基・トリルオキシ基等のＣ6〜Ｃ20のアルキ
ルアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のＣ7〜Ｃ20
のアリールアルキルオキシ基、チオヒドロキシ基、チオ
メトキシ基・チオエトキシ基・チオブトキシ基等のＣ1
〜Ｃ20のチオアルコキシ基、チオフェノキシ基・チオト
リルオキシ基等のＣ6〜Ｃ20のチオアルキルアリールオ
キシ基、チオベンジルオキシ基等のＣ7〜Ｃ20のチオア
リールアルキルオキシ基等を、１７族元素によって結合
する基としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子を、好ましくは塩素原子・臭素原子を挙げることが
できる。２つのＸは互いに同一であっても異なっていて
もよく、また共有結合を介して互いに連結されていても
よい。As X, a monovalent ligand selected from a hydrogen atom or a group bonded to M by an element of Groups 14 to 17 of the periodic table is used. Periodic table 14-
Examples of the group bonded to M by the group 17 element include, for example,
A methyl group as a group bonded by an element of Group 14 of the periodic table.
Alkyl C 1 -C 20, such as an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclohexyl group, C 7 -C 20, such as a benzyl group
Arylalkyl group, C 6 such as a phenyl group, a tolyl group
To C 20 alkylaryl group, C 1 to C such as trimethylsilyl group, tributylsilyl group, triphenylsilyl group, etc.
An amide group, a C 1 -C 20 hydrocarbon-substituted amide group such as a dimethylamide group, a dibutylamide group, a diphenylamide group, etc., as a group that bonds a hydrocarbon group-substituted silyl group of 20 with a Group 15 element, A hydroxy group, a C 1 to C 20 hydrocarbon group-substituted alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group as a group bonded by a 16 group element,
Phenoxy-tolyloxy alkylaryl group of C 6 -C 20 such groups, C 7 -C 20, such as a benzyl group
C 1 such as arylalkyloxy groups, thiohydroxy groups, thiomethoxy groups, thioethoxy groups, thiobutoxy groups, etc.
To C 20 thioalkoxy group, C 6 to C 20 thioalkylaryloxy group such as thiophenoxy group and thiotolyloxy group, and C 7 to C 20 thioarylalkyloxy group such as thiobenzyloxy group, Examples of the group bonded by the group 17 element include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, preferably a chlorine atom / bromine atom. The two Xs may be the same or different from each other, and may be connected to each other via a covalent bond.
【００１５】Ｍは周期表１０族から選ばれる遷移金属元
素であり、好ましくはＮｉ・Ｐｄを、より好ましくはＮ
ｉを挙げることができる。本発明において、（Ｉ）とし
て用いることができる化合物について具体名を示すと、
例えば、２個のリン原子でＭに配位するキレート配位子
を有する化合物として、１，１−ビス（ジフェニルホス
フィノ）メタンニッケルジクロリド、１，１−ビス（ジ
ブチルホスフィノ）メタンニッケルジクロリド、１，１
−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタンニッケル
ジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エ
タンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタンニッケルジメチル、１，２−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）エタンパラジウムジクロリド、
１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン白金ジク
ロリド、１，２−ビス（ジブチルホスフィノ）エタンニ
ッケルジクロリド、１，２−ビス（ジブチルホスフィ
ノ）エタンパラジウムジクロリド、１，２−ビス（ジシ
クロヘキシルホスフィノ）エタンニッケルジクロリド、
１，２−ビス（ホスファフルオレニル）エタンニッケル
ジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルホスホリル）エ
タンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジエチルホス
ホラニル）エタンニッケルジクロリド、１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケルジクロリ
ド、１，３−ビス（ジブチルホスフィノ）プロパンニッ
ケルジクロリド、１，３−ビス（ジシクロヘキシルホス
フィノ）プロパンニッケルジクロリド、１，３−ビス
（ホスファフルオレニル）プロパンニッケルジクロリ
ド、１，３−ビス（ジフェニルホスホリル）プロパンニ
ッケルジクロリド、１，３−ビス（ジエチルホスホラニ
ル）プロパンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）ベンゼンニッケルジクロリド、１，
２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼンニッケルジ
メチル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼ
ンパラジウムジクロリド、１，２−ビス（ジブチルホス
フィノ）ベンゼンニッケルジクロリド、１，２−ビス
（ジブチルホスフィノ）ベンゼンパラジウムジクロリ
ド、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ベン
ゼンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ホスファフル
オレニル）ベンゼンニッケルジクロリド、１，２−ビス
（ジフェニルホスホリル）ベンゼンニッケルジクロリ
ド、１，２−ビス（ジエチルホスホラニル）ベンゼンニ
ッケルジクロリド、２，２’−ビス（ジブチルホスフィ
ノ）−６，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニルニッ
ケルジクロリド、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホ
スフィノ）−１，１’−ビフェニルニッケルジクロリ
ド、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，
１’−ビナフチルニッケルジクロリド、２，２’−ビス
（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルニッ
ケルジメチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）−１，１’−ビナフチルパラジウムジクロリド、
２，２’−ビス（ジブチルホスフィノ）−１，１’−ビ
ナフチルニッケルジクロリド、２，２’−ビス（ジシク
ロヘキシルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルニルジ
クロリド、２，２’−ビス（ホスファフルオレニル）−
１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、１，２−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンニッケルジクロ
リド、１，２−ビス（ジブチルホスフィノ）フェロセン
ニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジシクロヘキシル
ホスフィノ）フェロセンニッケルジクロリド、１，２−
ビス（ホスファフルオレニル）フェロセンニッケルジク
ロリド、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェ
ロセンニッケルジクロリド、１，１’−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）フェロセンニッケルジメチル、１，１’
−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム
ジクロリド、１，１’−ビス（ジブチルホスフィノ）フ
ェロセンニッケルジクロリド、１，１’−ビス（ジシク
ロヘキシルホスフィノ）フェロセンニッケルジクロリ
ド、１，１’−ビス（ホスファフルオレニル）フェロセ
ンニッケルジクロリド、［２−（ジフェニルホスフィ
ノ）−１，１’−ビナフタレン−２’−イル］［１，
１’−ビナフタレン−２，２’−ジイル］ホスファイト
ニッケルジクロリド、［２−（ジフェニルホスフィノ）
−１，１’−ビナフタレン−２’−イル］［１，１’−
ビナフタレン−２，２’−ジイル］ホスファイトパラジ
ウムジクロリド、１，２−ビス［２−（２，４，６−ト
リ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェニルメチル］ベンゼ
ンニッケルジクロリド、１，２−ビス［２−（２，４，
６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェノメチル］ベ
ンゼンパラジウムジクロリド等を、２個のヒ素原子でＭ
に配位するキレート配位子として、１，１−ビス（ジフ
ェニルアルシノ）メタンニッケルジクロリド、１，１−
ビス（ジブチルアルシノ）メタンニッケルジクロリド、
１，１−ビス（ジシクロヘキシルアルシノ）メタンニッ
ケルジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルアルシノ）
エタンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジフェニル
アルシノ）パラジウムジクロリド、１，２−ビス（ジブ
チルアルシノ）エタンニッケルジクロリド、１，２−ビ
ス（ジシクロヘキシルアルシノ）エタンニッケルジクロ
リド、１，２−ビス（アルサフルオレニル）エタンニッ
ケルジクロリド、１，３−ビス（ジフェニルアルシノ）
プロパンニッケルジクロリド、１，３−ビス（ジブチル
アルシノ）プロパンニッケルジクロリド、１，３−ビス
（ジシクロヘキシルアルシノ）プロパンニッケルジクロ
リド、１，３−ビス（アルサフルオレニル）プロパンニ
ッケルジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルアルシ
ノ）ベンゼンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジフ
ェニルアルシノ）ベンゼンパラジウムジクロリド、１，
２−ビス（ジブチルアルシノ）ベンゼンニッケルジクロ
リド、１，２−ビス（ジシクロヘキシルアルシノ）ベン
ゼンニッケルジクロリド、１，２−ビス（アルサフルオ
レニル）ベンゼンニッケルジクロリド、２，２’−ビス
（ジブチルアルシノ）−６，６’−ジメチル−１，１’
−ビフェニルニッケルジクロリド、２，２’−ビス（ジ
シクロヘキシルアルシノ）−１，１’−ビフェニルニッ
ケルジクロリド、２，２’−ビス（ジフェニルアルシ
ノ）−１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、２，
２’−ビス（ジフェニルアルシノ）−１，１’−ビナフ
チルパラジウムジクロリド、２，２’−ビス（ジブチル
アルシノ）−１，１’−ビナフチルニッケルジクロリ
ド、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルアルシノ）−
１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、２，２’−
ビス（アルサフルオレニル）−１，１’−ビナフチルニ
ッケルジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルアルシ
ノ）フェロセンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジ
ブチルアルシノ）フェロセンニッケルジクロリド、１，
２−ビス（ジシクロヘキシルアルシノ）フェロセンニッ
ケルジクロリド、１，２−ビス（アルサフルオレニル）
フェロセンニッケルジクロリド、１，１’−ビス（ジフ
ェニルアルシノ）フェロセンニッケルジクロリド、１，
１’−ビス（ジブチルアルシノ）フェロセンニッケルジ
クロリド、１，１’−ビス（ジシクロヘキシルアルシ
ノ）フェロセンニッケルジクロリド、１，１’−ビス
（アルサフルオレニル）フェロセンニッケルジクロリド
等を、２個のアンチモン原子でＭに配位するキレート配
位子を有する化合物として、１，１−ビス（ジフェニル
スチビノ）メタンニッケルジクロリド、１，１−ビス
（ジブチルスチビノ）メタンニッケルジクロリド、１，
１−ビス（ジシクロヘキシルスチビノ）メタンニッケル
ジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルスチビノ）エタ
ンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジブチルスチビ
ノ）エタンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジシク
ロヘキシルスチビノ）エタンニッケルジクロリド、１，
２−ビス（スチバフルオレニル）エタンニッケルジクロ
リド、１，３−ビス（ジフェニルスチビノ）プロパンニ
ッケルジクロリド、１，３−ビス（ジブチルスチビノ）
プロパンニッケルジクロリド、１，３−ビス（ジシクロ
ヘキシルスチビノ）プロパンニッケルジクロリド、１，
３−ビス（スチバフルオレニル）プロパンニッケルジク
ロリド、１，２−ビス（ジフェニルスチビノ）ベンゼン
ニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジブチルスチビ
ノ）ベンゼンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジシ
クロヘキシルスチビノ）ベンゼンニッケルジクロリド、
１，２−ビス（スチバフルオレニル）ベンゼンニッケル
ジクロリド、２，２’−ビス（ジブチルスチビノ）−
６，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニルニッケルジ
クロリド、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルスチビ
ノ）−１，１’−ビフェニルニッケルジクロリド、２，
２’−ビス（ジフェニルスチビノ）−１，１’−ビナフ
チルニッケルジクロリド、２，２’−ビス（ジブチルス
チビノ）−１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、
２，２’−ビス（ジシクロヘキシルスチビノ）−１，
１’−ビナフチルニッケルジクロリド、２，２’−ビス
（スチバフルオレニル）−１，１’−ビナフチルニッケ
ルジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルスチビノ）フ
ェロセンニッケルジクロリド、１，２−ビス（ジブチル
スチビノ）フェロセンニッケルジクロリド、１，２−ビ
ス（ジシクロヘキシルスチビノ）フェロセンニッケルジ
クロリド、１，２−ビス（スチバフルオレニル）フェロ
センニッケルジクロリド、１，１’−ビス（ジフェニル
スチビノ）フェロセンニッケルジクロリド、１，１’−
ビス（ジブチルスチビノ）フェロセンニッケルジクロリ
ド、１，１’−ビス（ジシクロヘキシルスチビノ）フェ
ロセンニッケルジクロリド、１，１’−ビス（スチバフ
ルオレニル）フェロセンニッケルジクロリド等を、窒素
原子とリン原子によってＭに配位するキレート配位子を
有する化合物として、１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２
−ジフェニルホスフィノベンゼンニッケルジクロリド、
１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ジフェニルホスフィ
ノベンゼンパラジウムジクロリド、１−Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼンニッケル
ジクロリド、１−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−２−ジフェ
ニルホスフィノベンゼンパラジウムジクロリド、１−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−２−ジブチルホスフィノベン
ゼンニッケルジクロリド、１−Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシ
ルアミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼンニッケル
ジクロリド、１−Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ−２
−ジシクロヘキシルホスフィノベンゼンニッケルジクロ
リド、１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル−２−ジフェ
ニルホスフィノベンゼンニッケルジクロリド、１−カル
バゾリル−２−ホスファフルオレニルベンゼンニッケル
ジクロリド、２−ジメチルアミノ−２’−ジフェニルホ
スフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル
ニッケルジクロリド、２−ジブチルアミノ−２’−ジブ
チルホスフィノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビフ
ェニルニッケルジクロリド、２−ジシクロヘキシルアミ
ノ−２’−ジシクロヘキシルホスフィノ−６，６’−ジ
メチル−１，１’−ビフェニルニッケルジクロリド、２
−ジメチルアミノ−２’−ジフェニルホスフィノ−１，
１’−ビナフチルニッケルジクロリド、２−ジメチルア
ミノ−２’−ジフェニルホスフィノ−１，１’−ビナフ
チルパラジウムジクロリド、２−ジブチルアミノ−２’
−ジフェニルホスフィノ−１，１’−ビナフチルニッケ
ルジクロリド、２−ジブチルアミノ−２’−ジブチルホ
スフィノ−１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、
２−ジシクロヘキシルアミノ−２’−ジフェニルホスフ
ィノ−１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、２−
ジシクロヘキシルアミノ−２’−ジシクロヘキシルホス
フィノ−１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、１
−ジメチルアミノ−２−ジフェニルホスフィノフェロセ
ンニッケルジクロリド、１−ジブチルアミノ−２−ジブ
チルホスフィノフェロセンニッケルジクロリド、１−ジ
シクロヘキシルアミノ−２−ジシクロヘキシルホスフィ
ノフェロセンニッケルジクロリド、１−ジメチルアミノ
−１’−ジフェニルホスフィノフェロセンニッケルジク
ロリド、１−ジメチルアミノ−１’−ジフェニルホスフ
ィノフェロセンパラジウムジクロリド、１−ジフェニル
アミノ−１’−ジフェニルホスフィノフェロセンニッケ
ルジクロリド、１−ジブチルアミノ−１’−ジブチルホ
スフィノフェロセンニッケルジクロリド、１−ジシクロ
ヘキシルアミノ−１’−ジシクロヘキシルホスフィノフ
ェロセンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメ
チルフェニル）イミノ−１−ジフェニルホスフィノエタ
ンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロ
ピル）イミノ−１−ジフェニルホスフィノエタンニッケ
ルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピル）イ
ミノ−１−ジフェニルホスフィノエタンパラジウムジク
ロリド、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェ
ニル）イミノ−１−ジフェニルホスフィノエタンニッケ
ルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）
イミノ−２−ジフェニルホスフィノエタンニッケルジク
ロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ
−２−ジブチルホスフィノエタンニッケルジクロリド、
１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−２−ジ
シクロヘキシルホスフィノエタンニッケルジクロリド、
１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−
２−ジフェニルホスフィノエタンニッケルジクロリド、
１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−
２−ジブチルホスフィノエタンニッケルジクロリド、１
−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）イミ
ノ−２−ジフェニルホスフィノエタンニッケルジクロリ
ド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−３
−ジフェニルホスフィノプロパンニッケルジクロリド、
１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−３−ジ
ブチルホスフィノプロパンニッケルジクロリド、１−
（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−３−ジシク
ロヘキシルホスフィノプロパンニッケルジクロリド、１
−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−３
−ジフェニルホスフィノプロパンニッケルジクロリド、
１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−
３−ジブチルホスフィノプロパンニッケルジクロリド、
１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ−
３−ジシクロヘキシルホスフィノプロパンニッケルジク
ロリド、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェ
ニル）イミノ−３−ジフェニルホスフィノプロパンニッ
ケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニ
ル）メチルイミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼン
ニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェ
ニル）メチルイミノ−２−ジブチルホスフィノベンゼン
ニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェ
ニル）メチルイミノ−２−ジシクロヘキシルホスフィノ
ベンゼンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイ
ソプロピルフェニル）メチルイミノ−２−ジフェニルホ
スフィノベンゼンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，
６−ジイソプロピルフェニル）メチルイミノ−２−ジフ
ェニルホスフィノベンゼンパラジウムジクロリド、１−
（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルイミノ
−２−ジブチルホスフィノベンゼンニッケルジクロリ
ド、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）メチ
ルイミノ−２−ジシクロヘキシルホスフィノベンゼンニ
ッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−
ブチルフェニル）メチルイミノ−２−ジフェニルホスフ
ィノベンゼンニッケルジクロリド等を、窒素原子とヒ素
原子によってＭに配位するキレート配位子を有する化合
物として、１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ジフェニ
ルアルシノベンゼンニッケルジクロリド、１−Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノ−２−ジフェニルアルシノベンゼンニッ
ケルジクロリド、１−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−２−ジ
ブチルアルシノベンゼンニッケルジクロリド、１−Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ−２−ジフェニルアルシノ
ベンゼンニッケルジクロリド、１−Ｎ，Ｎ−ジシクロヘ
キシルアミノ−２−ジシクロヘキシルアルシノベンゼン
ニッケルジクロリド、１−カルバゾリル−２−アルサフ
ルオレニルベンゼンニッケルジクロリド、２−ジメチル
アミノ−２’−ジフェニルアルシノ−６，６’−ジメチ
ル−１，１’−ビフェニルニッケルジクロリド、２−ジ
ブチルアミノ−２’−ジブチルアルシノ−６，６’−ジ
メチル−１，１’−ビフェニルニッケルジクロリド、２
−ジシクロヘキシルアミノ−２’−ジシクロヘキシルア
ルシノ−６，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニルニ
ッケルジクロリド、２−ジメチルアミノ−２’−ジフェ
ニルアルシノ−１，１’−ビナフチルニッケルジクロリ
ド、２−ジブチルアミノ−２’−ジフェニルアルシノ−
１，１’−ビナフチルニッケルジクロリド、２−ジブチ
ルアミノ−２’−ジブチルアルシノ−１，１’−ビナフ
チルニッケルジクロリド、２−ジシクロヘキシルアミノ
−２’−ジフェニルアルシノ−１，１’−ビナフチルニ
ッケルジクロリド、２−ジシクロヘキシルアミノ−２’
−ジシクロヘキシルアルシノ−１，１’−ビナフチルニ
ッケルジクロリド、１−ジメチルアミノ−２−ジフェニ
ルアルシノフェロセンニッケルジクロリド、１−ジブチ
ルアミノ−２−ジブチルアルシノフェロセンニッケルジ
クロリド、１−ジシクロヘキシルアミノ−２−ジシクロ
ヘキシルアルシノフェロセンニッケルジクロリド、１−
ジメチルアミノ−１’−ジフェニルアルシノフェロセン
ニッケルジクロリド、１−ジフェニルアミノ−１’−ジ
フェニルアルシノフェロセンニッケルジクロリド、１−
ジブチルアミノ−１’−ジブチルアルシノフェロセンニ
ッケルジクロリド、１−ジシクロヘキシルアミノ−１’
−ジシクロヘキシルアルシノフェロセンニッケルジクロ
リド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−
１−ジフェニルアルシノエタンニッケルジクロリド、１
−（Ｎ−２，６−ジイソプロピル）イミノ−１−ジフェ
ニルアルシノエタンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−
２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）イミノ−１−
ジフェニルアルシノエタンニッケルジクロリド、１−
（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イミノ−２−ジフェ
ニルアルシノエタンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−
２，６−ジメチルフェニル）イミノ−２−ジブチルアル
シノエタンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジ
メチルフェニル）イミノ−２−ジシクロヘキシルアルシ
ノエタンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイ
ソプロピルフェニル）イミノ−２−ジフェニルアルシノ
エタンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイソ
プロピルフェニル）イミノ−２−ジブチルアルシノエタ
ンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−
ｔ−ブチルフェニル）イミノ−２−ジフェニルアルシノ
エタンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチ
ルフェニル）イミノ−３−ジフェニルアルシノプロパン
ニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェ
ニル）イミノ−３−ジブチルアルシノプロパンニッケル
ジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフェニル）イ
ミノ−３−ジシクロヘキシルアルシノプロパンニッケル
ジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）イミノ−３−ジフェニルアルシノプロパンニッケル
ジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）イミノ−３−ジブチルアルシノプロパンニッケルジ
クロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）イミノ−３−ジシクロヘキシルアルシノプロパンニ
ッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−
ブチルフェニル）イミノ−３−ジフェニルアルシノプロ
パンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチル
フェニル）メチルイミノ−２−ジフェニルアルシノベン
ゼンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチル
フェニル）メチルイミノ−２−ジブチルアルシノベンゼ
ンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジメチルフ
ェニル）メチルイミノ−２−ジシクロヘキシルアルシノ
ベンゼンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６−ジイ
ソプロピルフェニル）メチルイミノ−２−ジフェニルア
ルシノベンゼンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−２，６
−ジイソプロピルフェニル）メチルイミノ−２−ジブチ
ルアルシノベンゼンニッケルジクロリド、１−（Ｎ−
２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルイミノ−２−
ジシクロヘキシルアルシノベンゼンニッケルジクロリ
ド、１−（Ｎ−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニ
ル）メチルイミノ−２−ジフェニルアルシノベンゼンニ
ッケルジクロリド等を挙げることができる。M is a transition metal element selected from Group 10 of the periodic table, preferably Ni.Pd, and more preferably N.
i can be mentioned. In the present invention, specific names of the compounds that can be used as (I) are as follows:
For example, as a compound having a chelating ligand that coordinates to M with two phosphorus atoms, 1,1-bis (diphenylphosphino) methane nickel dichloride, 1,1-bis (dibutylphosphino) methane nickel dichloride, 1,1
-Bis (dicyclohexylphosphino) methane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane nickel dimethyl, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane Palladium dichloride,
1,2-bis (diphenylphosphino) ethane platinum dichloride, 1,2-bis (dibutylphosphino) ethane nickel dichloride, 1,2-bis (dibutylphosphino) ethanepalladium dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylphosphine) Fino) ethane nickel dichloride,
1,2-bis (phosphafluorenyl) ethane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylphosphoryl) ethane nickel dichloride, 1,2-bis (diethylphosphoranyl) ethane nickel dichloride, 1,3-bis ( Diphenylphosphino) propane nickel dichloride, 1,3-bis (dibutylphosphino) propane nickel dichloride, 1,3-bis (dicyclohexylphosphino) propane nickel dichloride, 1,3-bis (phosphafluorenyl) propane nickel Dichloride, 1,3-bis (diphenylphosphoryl) propane nickel dichloride, 1,3-bis (diethylphosphoranyl) propane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylphosphino) benzene nickel dichloride, 1,
2-bis (diphenylphosphino) benzenenickel dimethyl, 1,2-bis (diphenylphosphino) benzenepalladium dichloride, 1,2-bis (dibutylphosphino) benzenenickel dichloride, 1,2-bis (dibutylphosphino) Benzene palladium dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylphosphino) benzene nickel dichloride, 1,2-bis (phosphafluorenyl) benzene nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylphosphoryl) benzene nickel dichloride, 1,2 -Bis (diethylphosphoranyl) benzene nickel dichloride, 2,2'-bis (dibutylphosphino) -6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl nickel dichloride, 2,2'-bis (dicyclohexylphosphino) ) -1,1'-Bife Le nickel dichloride, 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,
1'-binaphthyl nickel dichloride, 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl nickel dimethyl, 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl palladium dichloride,
2,2′-bis (dibutylphosphino) -1,1′-binaphthylnickel dichloride, 2,2′-bis (dicyclohexylphosphino) -1,1′-binaphthylnyl dichloride, 2,2′-bis (phos Fafluorenyl)-
1,1′-binaphthyl nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylphosphino) ferrocene nickel dichloride, 1,2-bis (dibutylphosphino) ferrocene nickel dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylphosphino) ferrocene nickel dichloride , 1,2-
Bis (phosphafluorenyl) ferrocene nickel dichloride, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene nickel dichloride, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene nickel dimethyl, 1,1 ′
-Bis (diphenylphosphino) ferrocene palladium dichloride, 1,1'-bis (dibutylphosphino) ferrocene nickel dichloride, 1,1'-bis (dicyclohexylphosphino) ferrocene nickel dichloride, 1,1'-bis (phospha Fluorenyl) ferrocene nickel dichloride, [2- (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthalen-2'-yl] [1,
1'-Binaphthalene-2,2'-diyl] phosphite nickel dichloride, [2- (diphenylphosphino)
-1,1, '-Binaphthalen-2'-yl] [1,1'-
Binaphthalene-2,2'-diyl] phosphite palladium dichloride, 1,2-bis [2- (2,4,6-tri-t-butylphenyl) phosphenylmethyl] benzenenickel dichloride, 1,2-bis [ 2- (2,4
6-tri-t-butylphenyl) phosphenomethyl] benzenepalladium dichloride and the like with two arsenic atoms as M
1,1-bis (diphenylarsino) methane nickel dichloride, 1,1-
Bis (dibutylarsino) methane nickel dichloride,
1,1-bis (dicyclohexylarsino) methane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylarsino)
Ethane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylarsino) palladium dichloride, 1,2-bis (dibutylarsino) ethane nickel dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylarsino) ethane nickel dichloride, 1,2-bis ( Alsafluorenyl) ethane nickel dichloride, 1,3-bis (diphenylarsino)
Propane nickel dichloride, 1,3-bis (dibutylarsino) propane nickel dichloride, 1,3-bis (dicyclohexylarsino) propane nickel dichloride, 1,3-bis (arsafluorenyl) propane nickel dichloride, 1,2 -Bis (diphenylarsino) benzene nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylarsino) benzene palladium dichloride, 1,
2-bis (dibutylarsino) benzene nickel dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylarsino) benzene nickel dichloride, 1,2-bis (arsafluorenyl) benzene nickel dichloride, 2,2'-bis (dibutylar) Shino) -6,6'-dimethyl-1,1 '
-Biphenyl nickel dichloride, 2,2'-bis (dicyclohexylarsino) -1,1'-biphenyl nickel dichloride, 2,2'-bis (diphenylarsino) -1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 2,
2'-bis (diphenylarsino) -1,1'-binaphthylpalladium dichloride, 2,2'-bis (dibutylarsino) -1,1'-binaphthylnickel dichloride, 2,2'-bis (dicyclohexylarsino) −
1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 2,2'-
Bis (arsafluorenyl) -1,1′-binaphthyl nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylarsino) ferrocene nickel dichloride, 1,2-bis (dibutylarsino) ferrocene nickel dichloride, 1,
2-bis (dicyclohexylarsino) ferrocene nickel dichloride, 1,2-bis (arsafluorenyl)
Ferrocene nickel dichloride, 1,1'-bis (diphenylarsino) ferrocene nickel dichloride, 1,
1'-bis (dibutylarsino) ferrocene nickel dichloride, 1,1'-bis (dicyclohexylarsino) ferrocene nickel dichloride, 1,1'-bis (arsafluorenyl) ferrocene nickel dichloride, etc. As a compound having a chelating ligand that coordinates to M at an atom, 1,1-bis (diphenylstibino) methane nickel dichloride, 1,1-bis (dibutyl stibino) methane nickel dichloride, 1,
1-bis (dicyclohexylstibino) methane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylstibino) ethane nickel dichloride, 1,2-bis (dibutylstibino) ethane nickel dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylstibino) ) Ethane nickel dichloride, 1,
2-bis (stibafluorenyl) ethane nickel dichloride, 1,3-bis (diphenylstibino) propane nickel dichloride, 1,3-bis (dibutylstibino)
Propane nickel dichloride, 1,3-bis (dicyclohexylstibino) propane nickel dichloride, 1,
3-bis (stibafluorenyl) propane nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylstibino) benzene nickel dichloride, 1,2-bis (dibutylstibino) benzene nickel dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylstibium) No) Benzene nickel dichloride,
1,2-bis (stibafluorenyl) benzene nickel dichloride, 2,2'-bis (dibutylstibino)-
6,6'-Dimethyl-1,1'-biphenyl nickel dichloride, 2,2'-bis (dicyclohexylstibino) -1,1'-biphenyl nickel dichloride, 2,
2'-bis (diphenylstibino) -1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 2,2'-bis (dibutyl stibino) -1,1'-binaphthyl nickel dichloride,
2,2'-bis (dicyclohexylstibino) -1,
1'-binaphthyl nickel dichloride, 2,2'-bis (stibafluorenyl) -1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 1,2-bis (diphenylstibino) ferrocene nickel dichloride, 1,2-bis (Dibutylstibino) ferrocene nickel dichloride, 1,2-bis (dicyclohexylstibino) ferrocene nickel dichloride, 1,2-bis (stibafluorenyl) ferrocene nickel dichloride, 1,1'-bis (diphenylstibino) Ferrocene nickel dichloride, 1,1'-
Bis (dibutylstibino) ferrocene nickel dichloride, 1,1′-bis (dicyclohexylstibino) ferrocene nickel dichloride, 1,1′-bis (stibafluorenyl) ferrocene nickel dichloride, etc. are mixed with M by a nitrogen atom and a phosphorus atom. 1-N, N-dimethylamino-2 as a compound having a chelate ligand coordinated to
-Diphenylphosphinobenzene nickel dichloride,
1-N, N-dimethylamino-2-diphenylphosphinobenzenepalladium dichloride, 1-N, N-dibutylamino-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride, 1-N, N-dibutylamino-2-diphenylphosphino Benzene palladium dichloride, 1-
N, N-dibutylamino-2-dibutylphosphinobenzene nickel dichloride, 1-N, N-dicyclohexylamino-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride, 1-N, N-dicyclohexylamino-2
-Dicyclohexylphosphinobenzene nickel dichloride, 1-N, N-dimethylaminomethyl-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride, 1-carbazolyl-2-phosphafluorenylbenzene nickel dichloride, 2-dimethylamino-2'- Diphenylphosphino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenylnickel dichloride, 2-dibutylamino-2'-dibutylphosphino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenylnickel dichloride, 2- Dicyclohexylamino-2'-dicyclohexylphosphino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl nickel dichloride, 2
-Dimethylamino-2'-diphenylphosphino-1,
1'-binaphthyl nickel dichloride, 2-dimethylamino-2'-diphenylphosphino-1,1'-binaphthylpalladium dichloride, 2-dibutylamino-2 '
-Diphenylphosphino-1,1'-binaphthylnickel dichloride, 2-dibutylamino-2'-dibutylphosphino-1,1'-binaphthylnickel dichloride,
2-dicyclohexylamino-2'-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 2-
Dicyclohexylamino-2'-dicyclohexylphosphino-1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 1
-Dimethylamino-2-diphenylphosphinoferrocene nickel dichloride, 1-dibutylamino-2-dibutylphosphinoferrocene nickel dichloride, 1-dicyclohexylamino-2-dicyclohexylphosphinoferrocene nickel dichloride, 1-dimethylamino-1'-diphenyl Phosphinoferrocene nickel dichloride, 1-dimethylamino-1'-diphenylphosphinoferrocene palladium dichloride, 1-diphenylamino-1'-diphenylphosphinoferrocene nickel dichloride, 1-dibutylamino-1'-dibutylphosphinoferrocene nickel dichloride , 1-dicyclohexylamino-1'-dicyclohexylphosphinoferrocene nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino- -Diphenylphosphinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropyl) imino-1-diphenylphosphinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropyl) imino-1-diphenylphosphinoethanepalladium Dichloride, 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-1-diphenylphosphinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl)
Imino-2-diphenylphosphinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-dibutylphosphinoethane nickel dichloride,
1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-dicyclohexylphosphinoethane nickel dichloride,
1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-
2-diphenylphosphinoethane nickel dichloride,
1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-
2-dibutylphosphinoethane nickel dichloride, 1
-(N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-2-diphenylphosphinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-3
-Diphenylphosphinopropane nickel dichloride,
1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-3-dibutylphosphinopropane nickel dichloride, 1-
(N-2,6-dimethylphenyl) imino-3-dicyclohexylphosphinopropane nickel dichloride, 1
-(N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3
-Diphenylphosphinopropane nickel dichloride,
1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-
3-dibutylphosphinopropane nickel dichloride,
1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-
3-dicyclohexylphosphinopropane nickel dichloride, 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-3-diphenylphosphinopropane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) Methylimino-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2-dibutylphosphinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2- Dicyclohexylphosphinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,
6-diisopropylphenyl) methylimino-2-diphenylphosphinobenzenepalladium dichloride, 1-
(N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-dibutylphosphinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-dicyclohexylphosphinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2 , 4,6-Tri-t-
1-N, N-dimethylamino-2-diphenylarsinobenzene as a compound having a chelate ligand in which butylphenyl) methylimino-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride or the like is coordinated to M by a nitrogen atom and an arsenic atom. Nickel dichloride, 1-N, N-
Dibutylamino-2-diphenylarsinobenzene nickel dichloride, 1-N, N-dibutylamino-2-dibutylarsinobenzene nickel dichloride, 1-N,
N-dicyclohexylamino-2-diphenylarsinobenzene nickel dichloride, 1-N, N-dicyclohexylamino-2-dicyclohexylarsinobenzene nickel dichloride, 1-carbazolyl-2-arsafluorenylbenzene nickel dichloride, 2-dimethylamino- 2'-diphenylarsino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenylnickel dichloride, 2-dibutylamino-2'-dibutylarsino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenylnickel dichloride, Two
-Dicyclohexylamino-2'-dicyclohexylarsino-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl nickel dichloride, 2-dimethylamino-2'-diphenylarsino-1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 2-dibutyl Amino-2'-diphenylarsino-
1,1′-binaphthyl nickel dichloride, 2-dibutylamino-2′-dibutylarsino-1,1′-binaphthyl nickel dichloride, 2-dicyclohexylamino-2′-diphenylarsino-1,1′-binaphthyl nickel dichloride, 2-dicyclohexylamino-2 '
-Dicyclohexylarsino-1,1'-binaphthyl nickel dichloride, 1-dimethylamino-2-diphenylarsinoferrocene nickel dichloride, 1-dibutylamino-2-dibutylarsinoferrocene nickel dichloride, 1-dicyclohexylamino-2-dicyclohexylal Synoferocene nickel dichloride, 1-
Dimethylamino-1'-diphenylarsinoferrocene nickel dichloride, 1-diphenylamino-1'-diphenylarsinoferrocene nickel dichloride, 1-
Dibutylamino-1'-dibutylarsinoferrocene nickel dichloride, 1-dicyclohexylamino-1 '
-Dicyclohexylarsinoferrocene nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-
1-diphenylarsinoethane nickel dichloride, 1
-(N-2,6-diisopropyl) imino-1-diphenylarsinoethane nickel dichloride, 1- (N-
2,4,6-tri-t-butylphenyl) imino-1-
Diphenylarsinoethane nickel dichloride, 1-
(N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-diphenylarsinoethane nickel dichloride, 1- (N-
2,6-Dimethylphenyl) imino-2-dibutylarsinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-2-dicyclohexylarsinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) ) Imino-2-diphenylarsinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-2-dibutylarsinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,4,6-tri-
t-Butylphenyl) imino-2-diphenylarsinoethane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-3-diphenylarsinopropane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino -3-Dibutylarsinopropane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) imino-3-dicyclohexylarsinopropane nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3-diphenylalci Nopropane nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3-dibutylarsinopropane nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) imino-3-dicyclohexylarsinopropane nickel dichloride , - (N-2,4,6- bird -t-
Butylphenyl) imino-3-diphenylarsinopropane nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2-diphenylarsinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2 -Dibutylarsinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,6-dimethylphenyl) methylimino-2-dicyclohexylarsinobenzene nickel dichloride, 1- (N-2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-diphenylarsinobenzene Nickel dichloride, 1- (N-2,6
-Diisopropylphenyl) methylimino-2-dibutylarsinobenzene nickel dichloride, 1- (N-
2,6-diisopropylphenyl) methylimino-2-
Examples thereof include dicyclohexylarsinobenzene nickel dichloride and 1- (N-2,4,6-tri-t-butylphenyl) methylimino-2-diphenylarsinobenzene nickel dichloride.
【００１６】重合に際して、本触媒は酸性物質を助触媒
として使用するのが望ましい。酸性物質としては有機
物、無機物、また、気体、液体、固体を問わず酸性を有
する物質すべてを用いることができるが、好ましく用い
られるのは有機アルミニウム化合物もしくは非配位性の
アニオンを有するイオンペアー型化合物である。本発明
で用いられる有機アルミニウム化合物について具体名を
示すと、メチルアルミノキサン・エチルアルミノキサン
・ブチルアルミノキサン・メチル−ブチルアルミノキサ
ン等のアルミノキサン、トリメチルアルミニウム・トリ
エチルアルミニウム・トリイソブチルアルミニウム等の
トリアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム
・トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム等の
トリアリールアルミニウム、メチルアルミニウムジクロ
リド・ジメチルアルミニウムクロリド・ジエチルアルミ
ニウムクロリド・イソブチルアルミニウムセスキクロリ
ド等のハロゲン化アルキルアルミニウム等を挙げること
ができる。In the polymerization, the catalyst preferably uses an acidic substance as a cocatalyst. As the acidic substance, it is possible to use organic substances, inorganic substances, and all substances having acidity regardless of gas, liquid or solid, but it is preferable to use an organoaluminum compound or an ion pair type having a non-coordinating anion. It is a compound. Specific names of the organoaluminum compounds used in the present invention include aluminoxanes such as methylaluminoxane, ethylaluminoxane, butylaluminoxane, and methyl-butylaluminoxane, trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, and triisobutylaluminum, and triphenylaluminum. Examples include triarylaluminum such as tris (pentafluorophenyl) aluminum, alkylaluminum halides such as methylaluminum dichloride / dimethylaluminium chloride / diethylaluminum chloride / isobutylaluminum sesquichloride.
【００１７】本発明で用いられる非配位性のアニオンを
有するイオンペアー型化合物は、下記一般式（Ｖ）で表
される化合物である。 ［Ｃ］+［Ａ］- （Ｖ） ここで、［Ｃ］+は、プロトン、カルベニウムイオン、
トロピリリウムイオン、アンモニウムイオン、ホスホニ
ウムイオン、オキソニウムイオン、スルホニウムイオ
ン、フェロセニウムイオン、Ａｇ（Ｉ）のカチオン等で
あり、［Ａ］-は、テトラフェニルボレート、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、テトラ
フルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、過塩
素酸アニオン、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の非
配位性のアニオンである。The ion pair type compound having a non-coordinating anion used in the present invention is a compound represented by the following general formula (V). [C] + [A] − (V) Here, [C] + is a proton, a carbenium ion,
Tropyrylium ion, ammonium ion, phosphonium ion, oxonium ion, sulfonium ion, ferrocenium ion, cation of Ag (I), etc., and [A] − is tetraphenylborate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate, It is a non-coordinating anion such as tetrakis (bistrifluoromethylphenyl) borate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, perchlorate anion and p-toluenesulfonate anion.
【００１８】助触媒として用いられるイオンペアー型化
合物について具体名を示すと、ジメチルアニリニウムテ
トラフェニルボレート、ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ビストリフルオロメチル）フェニ
ルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラフェニル
ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ビストリフルオロメチル）フェニルボ
レート、フェロセニウムテトラフェニルボレート、フェ
ロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、Ａｇ（Ｉ）テトラフェニルボ
レート、Ａｇ（Ｉ）テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート等を挙げることができる。Specific examples of the ion pair type compound used as a cocatalyst are as follows: dimethylanilinium tetraphenylborate, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dimethylanilinium tetrakis (bistrifluoromethyl) phenylborate, triethylaniline. Phenylcarbenium tetraphenylborate, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylcarbenium tetrakis (bistrifluoromethyl) phenylborate, ferrocenium tetraphenylborate, ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Ag (I) tetraphenylborate, Ag (I Tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and the like.
【００１９】オレフィンの重合に当たっては、重合方法
に特に制限はなく、公知の懸濁重合や溶液重合等の液相
重合法、気相重合法のいずれを用いてもよい。液相重合
法における溶媒としては、トルエン、ヘキサンのような
不活性炭化水素を用いてもよいし、プロピレンのような
重合用オレフィン自身を用いてもよい。重合温度として
は、通常−５０〜２５０℃、重合圧力としては、１〜２
００ｋｇｆ／ｃｍ2の範囲で選ばれる。重合方式として
は、回分式、半連続式、連続式のいずれをとることもで
き、また反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも
可能である。重合に当たって、本発明の触媒は単独、混
合物いずれの形で用いることもできるが、更に周期表４
族遷移金属元素の化合物等の他のオレフィン重合触媒と
組み合わせて用いることも可能である。There are no particular restrictions on the polymerization method for olefin polymerization, and any known liquid phase polymerization method such as suspension polymerization or solution polymerization, or gas phase polymerization method may be used. As the solvent in the liquid phase polymerization method, an inert hydrocarbon such as toluene or hexane may be used, or a polymerization olefin itself such as propylene may be used. The polymerization temperature is usually -50 to 250 ° C, and the polymerization pressure is 1 to 2
It is selected in the range of 00 kgf / cm 2 . As the polymerization system, any of a batch system, a semi-continuous system, and a continuous system can be adopted, and the polymerization can be carried out in two or more stages under different reaction conditions. In the polymerization, the catalyst of the present invention can be used either alone or as a mixture.
It is also possible to use it in combination with other olefin polymerization catalysts such as compounds of group transition metal elements.
【００２０】重合もしくは共重合に用いることができる
オレフィンは、α−オレフィンであり、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４
−メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。ま
た、スチレン・ｐ−メチルスチレン等の芳香族を置換基
として有する末端ビニル化合物、ビニルシラン等のシリ
ル基を置換基として有する末端ビニル化合物、ビニルノ
ルボルネン・ビニルシクロヘキセン等の環状炭化水素を
置換基として有する末端ビニル化合物、シクロペンテン
・シクロヘキセン・シクロオクテン・１，３−シクロヘ
キサジエン等の環状オレフィン、１，５−ヘキサジエン
・１，４−ヘキサジエン・１，４−シクロヘキサジエン
・シクロオクタジエン等の非共役ジエン等を重合もしく
は共重合に用いることもできる。The olefins that can be used for the polymerization or copolymerization are α-olefins, such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and 4
-Methyl-1-pentene and the like can be mentioned. Further, it has a terminal vinyl compound having an aromatic group such as styrene / p-methylstyrene as a substituent, a terminal vinyl compound having a silyl group such as vinylsilane as a group, and a cyclic hydrocarbon such as vinylnorbornene / vinylcyclohexene as a group. Terminal vinyl compounds, cycloolefins such as cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, 1,3-cyclohexadiene, etc., non-conjugated dienes such as 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,4-cyclohexadiene, cyclooctadiene, etc. Can also be used for polymerization or copolymerization.
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に示すが、本発明は下記実施例に限定されるものでは
ない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
【００２２】[0022]
【実施例１】 〈触媒の合成〉ケミストリー・レターズ（Ｃｈｅｍ．Ｌ
ｅｔｔ．）１９８０年７６７頁記載の方法に従って、
１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンニ
ッケルジクロリドを合成した。すなわち、窒素気流下で
１０００ｍｌ三つ口フラスコにジフェニルホスフィノフ
ェロセン（関東化学製）５．５４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、
２−プロパノール４００ｍｌを加えて加熱攪拌し、そこ
にニッケルジクロリド６水和物３．７０ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）を、２−プロパノールとメタノールを２：１の容積
比で混合した液３００ｍｌに溶かして加えた。それから
２時間加熱環流を行った後、生成した沈澱を濾別、乾燥
し５．８１ｇの１，１’−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）フェロセンニッケルジクロリドを緑色固体として得
た。 〈重合〉十分乾燥した１．５Ｌオートクレーブに、窒素
気流下で、トルエン６００ｍｌ、メチルアルミノキサン
をＡｌ原子換算で４ｍｍｏｌ、１，１’−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）フェロセンニッケルジクロリド２０μ
ｍｏｌを加え、エチレン圧１０ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで
４０℃、１時間エチレンの重合を行った。その結果ポリ
マー２．５ｇを得た（重合活性は１．３×１０5ｇＰＥ
／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このポリマーについてＧＰＣ（ウ
オーターズ社製、１５０−ＣＶ型）により分子量並びに
分子量分布の測定を行い、Ｍｗ＝８．６×１０5、Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．４の値を得た。またＮＭＲ（日本電子社
製、ＪＮＭ−Ａ４００型）によりこのポリマーの13ＣＮ
ＭＲスペクトルを測定し、マクロモレキュールズ（Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９８４年１７巻１７５６
頁記載の方法に従って、１０００Ｃ当たりの各分岐の数
を求めた。その結果は、メチル分岐：１５個、エチル分
岐：１個、プロピル分岐：０個、ブチル分岐：２個、ペ
ンチル分岐：０個、Ｃ6以上の長鎖分岐６個であった。Example 1 <Catalyst Synthesis> Chemistry Letters (Chem. L)
ett. ) According to the method described on page 767, 1980,
1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene nickel dichloride was synthesized. That is, 5.54 g (10 mmol) of diphenylphosphinoferrocene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) in a 1000 ml three-necked flask under a nitrogen stream,
400 ml of 2-propanol was added and the mixture was heated and stirred, and 3.70 g of nickel dichloride hexahydrate (10 mmo) was added thereto.
1) was dissolved in 300 ml of a mixture of 2-propanol and methanol in a volume ratio of 2: 1 and added. Then, after heating under reflux for 2 hours, the formed precipitate was filtered off and dried to obtain 5.81 g of 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene nickel dichloride as a green solid. <Polymerization> To a sufficiently dried 1.5 L autoclave, under nitrogen flow, 600 ml of toluene, 4 mmol of methylaluminoxane in terms of Al atom, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene nickel dichloride 20 μm.
Mol was added, and ethylene was polymerized at 40 ° C. for 1 hour under an ethylene pressure of 10 kgf / cm 2 . As a result, 2.5 g of a polymer was obtained (polymerization activity was 1.3 × 10 5 g PE
/ MolNihr). The molecular weight and the molecular weight distribution of this polymer were measured by GPC (Waters Co., 150-CV type), and Mw = 8.6 × 10 5 , Mw.
A value of /Mn=2.4 was obtained. In addition, 13 CN of this polymer was determined by NMR (JNM-A400, manufactured by JEOL Ltd.).
The MR spectrum was measured and the macromolecules (Ma
1984 17: 1756
The number of each branch per 1000 C was determined according to the method described on the page. The results were: methyl branch: 15, ethyl branch: 1, propyl branch: 0, butyl branch: 2, pentyl branch: 0, and 6 long-chain branches of C 6 or more.
【００２３】[0023]
【実施例２】重合において、メチルアルミノキサン４ｍ
ｍｏｌの代わりにジエチルアルミニウムクロリド０．２
ｍｍｏｌを用いた以外は実施例１と同様に実験を行い、
ポリマー２．０ｇを得た（重合活性は１．０×１０5ｇ
ＰＥ／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このとき得られたポリマーに
ついてＧＰＣの測定よりＭｗ＝８．８×１０5、Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．３の値を得た。また13ＣＮＭＲの測定によ
る、ポリマーの１０００Ｃ当たりの各分岐の数は、メチ
ル分岐：１３個、エチル分岐１個、プロピル分岐：０
個、ブチル分岐：１個、ペンチル分岐：０個、Ｃ6以上
の長鎖分岐：５個であった。Example 2 In polymerization, 4 m of methylaluminoxane
Diethyl aluminum chloride 0.2 instead of mol
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that mmol was used,
2.0 g of polymer was obtained (polymerization activity was 1.0 × 10 5 g
PE / mol Nihr). For the polymer obtained at this time, Mw = 8.8 × 10 5 , Mw /
A value of Mn = 2.3 was obtained. The number of each branch per 1000 C of the polymer measured by 13 CNMR is methyl branch: 13, ethyl branch: 1, propyl branch: 0.
, Butyl branch: 1, pentyl branch: 0, and C 6 or more long chain branch: 5.
【００２４】[0024]
【実施例３】 〈触媒の合成〉まず、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サイアティー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１９６５年５
２１０頁記載の方法により１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−ジフェニルホスフィノベンゼンを合成した。すな
わち、窒素気流下で十分乾燥した２００ｍｌ三つ口フラ
スコにｎ−ブチルリチウム（１ｍｏｌ／Ｌエーテル溶
液）２５ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）を加えて−２０℃に冷却
攪拌し、そこにｏ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
５．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）をエーテル５０ｍｌに溶か
し、１時間かけて滴下した。この溶液を攪拌しながら１
時間かけて一度室温まで加温した後、再び−４０℃まで
冷却し、そこにクロロジフェニルホスフィン４．４ｍｌ
（２４ｍｍｏｌ）をエーテル５０ｍｌに溶かし、１．５
時間以上かけて滴下した。この溶液を攪拌しながら１時
間かけて一度室温まで加温した後アイスバス中で冷却
し、１規定の塩酸を加え、水相を水酸化ナチリウムで中
和し、生成物をエーテルで抽出した。このエーテル相を
真空乾燥し、得られた残査をエタノールから再結晶する
ことにより３．７ｇの１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２
−ジフェニルホスフィノベンゼンを白色固体として得
た。Example 3 <Synthesis of Catalyst> First, Journal of Chemical Society (J. Chem. Soc.) 1965, 5
1-N, N-dimethylamino-2-diphenylphosphinobenzene was synthesized by the method described on page 210. That is, 25 ml (25 mmol) of n-butyllithium (1 mol / L ether solution) was added to a 200 ml three-necked flask that was sufficiently dried under a nitrogen stream, and the mixture was cooled and stirred at -20 ° C, and then o-bromo-N, N. -Dimethylaniline 5.0 g (25 mmol) was dissolved in ether 50 ml and added dropwise over 1 hour. While stirring this solution 1
After heating to room temperature once over a period of time, it was cooled to -40 ° C again, and 4.4 ml of chlorodiphenylphosphine was added thereto.
Dissolve (24 mmol) in 50 ml of ether and add 1.5
It dripped over time. The solution was once heated to room temperature over 1 hour while stirring, cooled in an ice bath, 1N hydrochloric acid was added, the aqueous phase was neutralized with sodium hydroxide, and the product was extracted with ether. The ether phase was vacuum dried and the residue obtained was recrystallized from ethanol to give 3.7 g of 1-N, N-dimethylamino-2.
-Diphenylphosphinobenzene was obtained as a white solid.
【００２５】つづいて、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイアティー・エー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
（Ａ））１９６８年２０５頁記載の方法に従って１−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ジフェニルホスフィノベ
ンゼンニッケルジクロリドを合成した。すなわち、窒素
気流下で１０００ｍｌ三つ口フラスコにニッケルジクロ
リド６水和物３．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ｎ−ブタノー
ル４００ｍｌを加えて加熱攪拌し、そこに合成した１−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ジフェニルホスフィノベ
ンゼン３．１ｇを加熱したｎ−ブタノール３００ｍｌに
溶かして加えた。それから１時間加熱攪拌した後、生成
した沈澱を濾別、乾燥し、４．６ｇの１−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−ジフェニルホスフィノベンゼンニッケ
ルジクロリドを褐色固体として得た。 〈重合〉触媒として、１，１’−ビス（ジフェニルホス
フィノ）フェロセンニッケルジクロリドの代わりに、１
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ジフェニルホスフィノ
ベンゼンニッケルジクロリドを用いた以外は実施例１と
同様に重合を行い、ポリマー８．５ｇを得た（触媒活性
は４．３×１０5ｇＰＥ／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このとき
得られたポリマーについて、ＧＰＣの測定よりＭｗ＝
９．２×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６の値を得た。ま
た、13ＣＮＭＲの測定による、ポリマーの１０００Ｃ当
たりの各分岐の数は、メチル分岐：１８個、エチル分
岐：１個、プロピル分岐：０個、ブチル分岐：２個、ペ
ンチル分岐：０個、Ｃ6以上の長鎖分岐：６個であっ
た。Next, the Journal of Chemical
Society A (J. Chem. Soc.
(A)) According to the method described on page 205 of 1968 1-
N, N-dimethylamino-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride was synthesized. That is, under a nitrogen stream, 3.7 g (10 mmol) of nickel dichloride hexahydrate and 400 ml of n-butanol were added to a 1000 ml three-necked flask and heated and stirred to synthesize 1-
3.1 g of N, N-dimethylamino-2-diphenylphosphinobenzene was dissolved in 300 ml of heated n-butanol and added. Then, after heating and stirring for 1 hour, the formed precipitate was separated by filtration and dried to obtain 4.6 g of 1-N, N-dimethylamino-2-diphenylphosphinobenzenenickel dichloride as a brown solid. <Polymerization> As a catalyst, instead of 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene nickel dichloride, 1
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that -N, N-dimethylamino-2-diphenylphosphinobenzene nickel dichloride was used to obtain 8.5 g of a polymer (catalytic activity: 4.3 x 10 5 g PE / molNihr). For the polymer obtained at this time, Mw =
A value of 9.2 × 10 5 and Mw / Mn = 2.6 was obtained. The number of each branch per 1000 C of the polymer measured by 13 CNMR is methyl branch: 18, ethyl branch: 1, propyl branch: 0, butyl branch: 2, pentyl branch: 0, C 6 or more long chain branches: 6 branches.
【００２６】[0026]
【比較例１】触媒として、１，１’−ジフェニルホスフ
ィノフェロセンニッケルジクロリドの代わりに（トリフ
ェニルホスフィン）（ｏ−オキシフェニルジフェニルホ
スフィノ）フェニルニッケルを用いた以外は、実施例１
と全く同様に実験を行い、ポリマー０．４ｇを得た（重
合活性は２．０×１０4ｇＰＥ／ｍｏｌＮｉｈｒ）。こ
のとき得られたポリマーについて、ＧＰＣの測定よりＭ
ｗ＝１．１×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３の値を得た。
また13ＣＮＭＲの測定よる、ポリマーの１０００Ｃ当た
りの各分岐の数は、メチル分岐：６個、エチル分岐：０
個、プロピル分岐：０個、ブチル分岐：２個、ペンチル
分岐：０個、Ｃ6以上の長鎖分岐：２個であった。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that (triphenylphosphine) (o-oxyphenyldiphenylphosphino) phenyl nickel was used in place of 1,1′-diphenylphosphinoferrocene nickel dichloride as the catalyst.
An experiment was conducted in exactly the same manner as above, and 0.4 g of a polymer was obtained (polymerization activity was 2.0 × 10 4 g PE / mol Nihr). Regarding the polymer obtained at this time, M was measured by GPC.
The values of w = 1.1 × 10 4 and Mw / Mn = 2.3 were obtained.
The number of branches per 1000 C of the polymer measured by 13 CNMR is methyl branch: 6 and ethyl branch: 0.
, Propyl branch: 0, butyl branch: 2, pentyl branch: 0, and C 6 or more long chain branch: 2.
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明の方法を用いてオレフィンの重合
を行うことにより、従来の１０族遷移金属化合物を用い
る方法に比べ、分岐構造を有する高分子量のポリオレフ
ィンを高収率で得ることができる。EFFECT OF THE INVENTION By polymerizing an olefin using the method of the present invention, a high molecular weight polyolefin having a branched structure can be obtained in a high yield, as compared with a conventional method using a Group 10 transition metal compound. .
【図１】本発明における触媒調製のフローチャートを示
す。FIG. 1 shows a flow chart of catalyst preparation in the present invention.
Claims (1)
０族遷移金属元素の化合物を触媒として用いることを特
徴とするオレフィンの重合方法。 ＬＭＸ2 （Ｉ） なお、一般式（Ｉ）において、Ｌ、Ｍ、Ｘは次に示すと
おりである。 Ｌ：下記一般式（ＩＩ）で表される２座のキレート配位
子。 Ａ1−Ｙ−Ａ2 （ＩＩ） Ａ1 、Ａ2 ：周期表１５族から選ばれる元素によってＭ
に配位する単座の基。 Ｙ：炭化水素基、もしくは周期表８，１４〜１６族元素
を含む基から選ばれる、Ａ1とＡ2を共有結合によって連
結する基。 Ｘ：水素原子、もしくは周期表１４〜１７族元素によっ
てＭと結合する基から選ばれる１価の配位子。 Ｍ：周期表１０族から選ばれる遷移金属元素。1. A periodic table 1 represented by the following general formula (I)
A method for polymerizing an olefin, comprising using a compound of a Group 0 transition metal element as a catalyst. LMX 2 (I) In the general formula (I), L, M and X are as shown below. L: a bidentate chelate ligand represented by the following general formula (II). A 1 -YA 2 (II) A 1 , A 2 : M depending on an element selected from Group 15 of the periodic table
A monodentate group that coordinates to. Y: a group that connects A 1 and A 2 by a covalent bond and is selected from a hydrocarbon group or a group containing an element belonging to Group 8 to 14 to 16 of the periodic table. X: a hydrogen atom or a monovalent ligand selected from the group bonding to M by an element of Groups 14 to 17 of the periodic table. M: a transition metal element selected from Group 10 of the periodic table.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033396A JPH09255713A (en) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | Method of polymerization of olefin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033396A JPH09255713A (en) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | Method of polymerization of olefin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255713A true JPH09255713A (en) | 1997-09-30 |
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