JPH0925456A - カルバミン酸エステル添加剤を含む硬化性塗料組成物 - Google Patents

カルバミン酸エステル添加剤を含む硬化性塗料組成物

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JPH0925456A
JPH0925456A JP7287557A JP28755795A JPH0925456A JP H0925456 A JPH0925456 A JP H0925456A JP 7287557 A JP7287557 A JP 7287557A JP 28755795 A JP28755795 A JP 28755795A JP H0925456 A JPH0925456 A JP H0925456A
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グレゴリー、ジー．メノビック
Walter H Ohrbom
ウォルター、エイチ．オーボム
John W Rehfuss
ジョン、ダブリュ．レイフュス
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BASF Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境腐食耐性を有する複合カラー−プラス−
クリア塗膜の提供。 【解決手段】 （ａ）カルバミン酸エステル以外の活性
水素含有官能基を含んでなる重合体樹脂、（ｂ）（ａ）
上の該官能基と反応性がある基を有する硬化剤、および
（ｃ）７５〜２０００の分子量を有し、少なくとも１個
の、下式の基を含んでなる化合物 （式中、ＸはＯまたはＮＨである）を含んでなり、
（ａ）、（ｂ）のいずれか、または（ａ）および（ｂ）
の両方が、（ｃ）上の該基と反応し得る基を含んでな
る、硬化性塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、塗料組成物、特に高光沢性トップコート用の
組成物に、より詳しくは複合カラー−プラス−クリア塗
膜のクリアコートに、関する。
【０００２】発明の背景 硬化性塗料組成物、例えば熱硬化塗料、は塗料の分野で
広く使用されている。これらの組成物は、自動車用およ
び工業用の塗料業界でトップコートに使用されることが
多い。複合カラー−プラス−クリア塗膜は、著しい光
沢、色の深み、鮮映性、あるいは特別なメタリック効果
が必要なトップコートとして特に有用である。自動車業
界では、車体パネルにこれらの塗料を広く使用してい
る。しかし、複合カラー−プラス−クリア塗膜は、所望
の視覚的効果を達成するためには、クリアコートに極め
て高度の透明性を必要とする。また、高光沢性塗膜に
は、所望の視覚的効果、例えば高度の鮮映性（ＤＯ
Ｉ）、を達成するには、塗膜表面における視覚的なぼけ
の程度が低いことも必要である。
【０００３】これらの塗膜自体は、環境腐食と呼ばれる
現象に特に敏感である。環境腐食は、塗膜仕上げ面の上
または中に、擦っても消えない場合が多い点またはマー
クとして現れる。
【０００４】高光沢または複合カラー−プラス−クリア
塗膜が示す環境腐食に対する耐性の程度を予見すること
は困難である。屋外用途に使用した場合の耐性および／
または耐候性で知られた多くの塗料組成物、例えばハイ
ソリッドエナメル、は高光沢塗膜、例えば複合カラー−
プラス−クリア塗膜のクリアコート、として使用した場
合、望ましい環境腐食耐性を示さない。
【０００５】複合カラー−プラス−クリア塗膜のクリア
コートとして使用するための多くの組成物、例えばポリ
ウレタン、酸−エポキシ系、等、が提案されている。し
かし、先行技術の多くの系には、塗装性の問題、着色ベ
ースコートとの相容性の問題、溶解性の問題などの欠点
がある。その上、特に過酷な要求がなされる自動車用塗
料では、環境腐食に十分耐えられる１液系塗料組成物は
ほとんど見られない。
【０００６】多くの硬化性塗料組成物は、ヒドロキシ官
能性重合体、例えばヒドロキシ官能性アクリル樹脂、お
よび硬化剤、例えばアミノプラスト、を使用している。
これらの塗料組成物は、ある種のトップコート用途で環
境腐食作用を受ける。それにもかかわらず、これらの塗
料はすでに広く使用されており、多くの多層塗料系がそ
れらの１層以上にこの化学作用を取り入れているので、
ヒドロキシ官能性または他の活性水素官能性樹脂を基剤
とする塗料を使用するのが望ましい場合が多い。その様
な塗料を様々な用途、例えばベースコートおよびプライ
マー、に使用して耐性のある塗装を得ることも望まし
い。その様な塗料組成物を高光沢トップコート、例えば
複合カラー−プラス−クリア塗膜のクリアコート、に使
用し、環境腐食に対する耐性をも与えるのが特に好まし
い。
【０００７】米国特許第４，８１４，３８２号、第５，
１１４，０１５号、および第５，１５８，８０８号各明
細書には、ある種のＮ−アルキルカルバミン酸エステル
化合物を、ＯＨ−官能性を有する硬化性重合体樹脂を含
む塗料組成物における反応性希釈剤として使用すること
が開示されている。しかし、これらの化合物は、被膜を
硬化させる際に架橋マトリックス中で十分に反応させる
ために、極めて高い水準の触媒および温度を必要とす
る。
【０００８】発明の概要 ここで、その様な塗料組成物に、少なくとも１個の第１
級カルバミン酸エステル(carbamate) または尿素基を含
んでなる化合物を配合することにより、環境腐食に対す
る耐性を改良できることが分かった。そこで、本発明に
より、（ａ）カルバミン酸エステル以外の活性水素含有
官能基を含んでなる重合体樹脂、（ｂ）（ａ）上の該官
能基と反応性がある基を有する硬化剤、および（ｃ）７
５〜２０００の分子量を有し、少なくとも１個の、下式
の基を含んでなる化合物 （式中、ＸはＯまたはＮＨである）を含んでなり、
（ａ）、（ｂ）のいずれか、または（ａ）および（ｂ）
の両方が、（ｃ）上の該基と反応し得る基を含んでなる
ものである、硬化性塗料組成物が提供される。
【０００９】別の実施態様では、本発明は、上記の塗料
組成物を基剤に塗布し、１５０℃未満の温度で硬化させ
る塗装方法に関する。
【００１０】好ましい実施態様の説明 本発明の組成物は、カルバミン酸エステル以外の活性水
素含有官能基を有する重合体樹脂（ａ）を含んでなる。
その様な重合体樹脂は、例えばアクリル重合体、変性ア
クリル重合体、ポリエステル、ポリエポキシド、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、
およびポリシロキサンがあるが、これらはすべてこの分
野では良く知られている。好ましくは、重合体はアクリ
ル、変性アクリルまたはポリエステルである。より好ま
しくは、重合体はアクリル重合体である。重合体樹脂上
の活性水素含有官能基はこの分野では良く知られてい
る。その様な基には、例えば水酸基、アミノ基、チオー
ル基、ヒドラジド基、および活性化メチレン基がある。
【００１１】本発明の好ましい実施態様では、重合体は
アクリル樹脂である。アクリル重合体は、分子量が好ま
しくは５００〜１，０００，０００、より好ましくは１
５００〜５０，０００、である。ここで使用する「分子
量」とは、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣ法により
測定できる数平均分子量を意味する。その様な重合体は
この分野では良く知られており、モノマー、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、およびその他、から製造することができる。活
性水素官能基、例えば水酸基、はアクリルモノマーのエ
ステル部分に導入することができる。例えば、その様な
重合体の形成に使用できるヒドロキシ官能性アクリルモ
ノマーには、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸
ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、等がある。アミノ官能性
アクリルモノマーには、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノ
エチルおよびアクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルがあ
る。モノマーのエステル部分に活性水素官能基を有する
他のアクリルモノマーも当業者には公知である。
【００１２】本発明の重合体（ａ）としては、変性アク
リル樹脂も使用することができる。その様なアクリル樹
脂は、この分野で良く知られている様に、ポリエステル
変性アクリル樹脂またはポリウレタン変性アクリル樹脂
でよい。ε−カプロラクトンで変性したポリエステル変
性アクリル樹脂は、ここに参考として含めるEtzellらの
米国特許第４，５４６，０４６号明細書に記載されてい
る。ポリウレタン変性アクリル樹脂もこの分野では良く
知られている。これらの樹脂は、例えばここに参考とし
て含める米国特許第４，５８４，３５４号明細書に記載
されている。
【００１３】活性水素基、例えば水酸基、を有するポリ
エステルも本発明の組成物における重合体として使用で
きる。その様なポリエステルはこの分野では良く知られ
ており、有機ポリカルボン酸（例えばフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン酸）またはそれ
らの無水物を、第一または第二水酸基を含む有機ポリオ
ール（例えばエチレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール）でポリエステル化するこ
とにより製造することができる。
【００１４】活性水素官能基を有するポリウレタンもこ
の分野では良く知られている。これらの樹脂は、ポリイ
ソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ＭＤＩ、等）および
ポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチ
ロールプロパン）の連鎖延長反応により製造される。こ
れらのポリウレタンは、ポリウレタン鎖を過剰のジオー
ル、ポリアミン、アミノアルコール、およびその他でキ
ャッピングすることにより、活性水素官能基を得ること
ができる。
【００１５】本発明の組成物は、活性水素官能性化合物
（ａ）と、成分（ａ）上の活性水素基と反応し得る複数
の官能基を有する成分（ｂ）との反応により、硬化す
る。その様な反応性の基には、アミノプラスト架橋剤上
または他の化合物、例えばフェノール／ホルムアルデヒ
ド付加物、の上の活性メチロール基またはメチルアルコ
キシ基、イソシアネート基、シロキサン基、環状炭酸エ
ステル基、および無水物基がある。（ｂ）化合物の例と
しては、メラミンホルムアルデヒド樹脂（単量体または
重合体メラミン樹脂、および部分的に、または完全にア
ルキル化されたメラミン樹脂を含む）、ブロックされ
た、またはブロックされていないポリイソシアネート
（例えば、アルコールまたはオキシムなどでブロックで
きるＴＤＩ、ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、およびこれらのイソシ
アヌレート三量体）、尿素樹脂（例えば、メチロール尿
素、例えば尿素ホルムアルデヒド樹脂、アルコキシ尿
素、例えばブチル化尿素ホルムアルデヒド樹脂）、ポリ
無水物（例えば、ポリ無水コハク酸）、およびポリシロ
キサン（例えば、トリメトキシシロキサン）がある。ア
ミノプラスト樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒド樹
脂または尿素ホルムアルデヒド樹脂、が特に好ましい。
【００１６】本発明の成分（ｃ）として有用な化合物
は、様々な方法で製造することができる。簡単な市販の
カルバミン酸エステルまたは尿素化合物、例えばカルバ
ミン酸ブチル、カルバミン酸ヒドロキシプロピル、カル
バミン酸ヒドロキシブチル、またはヒドロキシエチルエ
チレン尿素、を本発明で成分（ｃ）として使用すること
ができる。しかし、水酸基は、硬化の際に攻撃を受け易
いエーテルブリッジの形成を引き起こすことがあるの
で、水酸基を含むことは避けるのが望ましい。カルバミ
ン酸エステルは、第１級の、末端の−ＮＨ2 基を有す
る。成分（ｃ）として有用な化合物を製造する一つの方
法では、アルコール（アルコールとは、ここでは１個ま
たはそれより多いＯＨ基を有する化合物と定義する）を
尿素と反応させて、カルバミン酸エステル基を有する化
合物を形成させる。この反応は、アルコールおよび尿素
の混合物を加熱することにより達成される。もう一つの
方法は、アルコールをシアン酸と反応させて第１級カル
バミン酸エステル基（すなわち置換されていないカルバ
ミン酸エステル）を有する化合物を形成させる。この方
法も、加熱し、好ましくはこの分野で公知の様に触媒の
存在下で行なう。カルバミン酸エステルは、アルコール
とホスゲンを反応させ、ついでアンモニアと反応させ
て、第１級カルバミン酸エステル基を有する化合物を形
成させるか、またはアルコールとホスゲンを反応させ、
ついで第１級アミンと反応させて、第２級カルバミン酸
エステル基を有する化合物を形成させることによっても
製造することができる。別の方法では、イソシアネート
（例えばＨＤＩ、ＩＰＤＩ）を、カルバミン酸ヒドロキ
シプロピルの様な化合物と反応させて、カルバミン酸エ
ステルでキャッピングしたイソシアネート誘導体を形成
させる。最後に、カルバミン酸エステルは、アルコール
をカルバミン酸アルキル（例えばカルバミン酸メチル、
カルバミン酸エチル、カルバミン酸ブチル）と反応させ
て、第１級カルバミン酸エステル基を含む化合物を形成
させることからなるカルバミル交換反応により製造する
ことができる。この反応は、加熱条件のもとで、好まし
くは触媒、例えば有機金属触媒、の存在下で行なう。カ
ルバミン酸エステルを製造するための他の方法もこの分
野では公知であり、例えばP. Adams & F. Baron の"Est
ers of Carbamic Acid" 、Chemical Review 、６５巻、
１９６５に記載されている。
【００１７】本発明の成分（ｃ）として有用なカルバミ
ン酸エステル化合物の製造には様々なアルコールを使用
することができる。これらのアルコールは一般的に炭素
数１〜２００、好ましくは炭素数１〜６０、であり、単
官能性または多官能性（好ましくは２〜３の官能性）
の、脂肪族、芳香族または環状脂肪族でよい。アルコー
ルは、ＯＨ基だけを含むこともできるし、ＯＨ基ならび
に異原子、例えばＯ、Ｓ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、および他の
基、例えばエステル基、エーテル基、アミノ基、または
不飽和箇所、を含むこともできる。有用なアルコールの
例には、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサン
ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エ
チル−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、２，４，７，９−テト
ラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、１，３−ジ
ヒドロキシアセトン二量体、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、パントテノール、酒石酸ジメチル、ペンタエチレ
ングリコール、ジメチルシリルジプロパノール、および
２，２´−チオジエタノールがある。
【００１８】化合物（ｃ）は、一般的に分子量が７５〜
２０００、好ましくは７５〜１５００、である。成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のガラス転移温度Ｔg を調
節して、特定の用途に合ったＴg を有する硬化塗料を達
成することができる。化合物（ｃ）は、好ましくは３〜
５０％（塗料組成物の総樹脂固体に対して）、より好ま
しくは５〜２５％、の量で使用する。
【００１９】本発明では、成分（ａ）、成分（ｂ）、ま
たは成分（ａ）および（ｂ）の両方が、成分（ｃ）上の
カルバミン酸エステル基と反応し得る少なくとも１個の
基を有していなければならない。これは、好ましくは成
分（ｂ）としてのアミノプラストの選択により達成され
る。硬化条件に応じて、成分（ｂ）として上に記載した
他の化合物も、成分（ｃ）上のカルバミン酸エステル基
と反応し得る。成分（ａ）は、イソブトキシメチルアク
リルアミド基を含むアクリル重合体の様に、カルバミン
酸エステルと反応性の基を含むことができる。
【００２０】本発明の実施に使用する塗料組成物には、
必要に応じて溶剤を使用することができる。本発明で使
用する組成物は、例えば実質的に固体粉末または分散液
の形で使用できるが、組成物が、溶剤を使用して達成で
きる実質的に液体の状態であるのが望ましい場合が多
い。この溶剤はカルバミン酸エステル官能性化合物
（ａ）ならびに成分（ｂ）の両方に対して溶剤として作
用すべきである。一般的に、成分（ａ）および（ｂ）の
溶解性に応じて、溶剤はどの様な有機溶剤および／また
は水でもよい。好ましい実施態様では、溶剤は極性有機
溶剤である。より好ましくは、溶剤は極性の脂肪族溶剤
または極性の芳香族溶剤である。さらに好ましくは、溶
剤はケトン、エステル、酢酸エステル、非プロトン性ア
ミド、非プロトン性スルホキシド、または非プロトン性
アミンである。有用な溶剤の例としては、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｍ−アミル、エ
チレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、キシレ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、または芳香族炭化水素の混
合物がある。別の好ましい実施態様では、溶剤は水また
は水と少量の共溶剤の混合物である。
【００２１】本発明の実施で使用する塗料組成物は、硬
化反応を強化するための触媒を含むことができる。例え
ば、成分（ｂ）としてアミノプラスト化合物、特に単量
体状メラミンを使用する場合、硬化反応を強化するため
に強酸触媒を使用することができる。その様な触媒は、
この分野では良く知られており、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、フェニル酸リン酸エステル、マレ
イン酸モノブチル、リン酸ブチル、およびヒドロキシリ
ン酸エステルである。強酸触媒は、例えばアミンでブロ
ックすることが多い。本発明の組成物に効果的に使用で
きる他の触媒には、ルイス酸、亜鉛塩、およびスズ塩が
ある。
【００２２】本発明の好ましい実施態様では、溶剤は塗
料組成物中に約０．０１重量％〜約９９重量％、好まし
くは約１０重量％〜約６０重量％、より好ましくは約３
０重量％〜約５０重量％、の量で存在する。
【００２３】コーティング組成物は、この分野で良く知
られている多くの方法により製品上に塗布することがで
きる。その例としては、スプレーコーティング、ディッ
プコーティング、ロールコーティング、カーテンコーテ
ィング、およびその他がある。自動車の車体パネルに
は、スプレーコーティングが好ましい。
【００２４】塗料組成物には、どの様な添加剤、例えば
界面活性剤、充填材、安定剤、湿潤剤、分散剤、接着促
進剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ、等、でも配合することが
できる。これらの添加剤は先行技術で良く知られている
が、塗料特性に対する悪影響を避けるために、使用量は
注意しなければならない。
【００２５】本発明の塗料組成物は、好ましくは高光沢
塗膜に、および／または複合カラー−プラス−クリア塗
膜のクリアコートとして使用する。高光沢塗膜とは、こ
こでは、２０°グロス（ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９）ま
たは少なくとも８０のＤＯＩ（ＡＳＴＭ Ｅ４３０−９
１）を有する塗膜である。
【００２６】本発明の塗料組成物を高光沢着色塗料とし
て使用する場合、顔料はどの様な有機または無機化合
物、または着色材料、充填材、メタリックまたは他の無
機フレーク材料、例えばマイカまたはアルミニウムフレ
ーク、およびこの分野で通常顔料と呼ばれる種類の他の
材料でもよい。顔料は一般的に組成物中に、成分Ａおよ
びＢの総固体重量に対して１％〜１００％の量（すなわ
ちＰ：Ｂ比０．１〜１）で使用される。
【００２７】本発明の塗料組成物が、複合カラー−プラ
ス−クリア塗膜のクリアコートとして使用される場合、
着色ベースコート組成物は、この分野では良く知られて
いる多くの種類のいずれかでよく、ここで詳細に説明す
る必要はない。ベースコート組成物に有用であることが
分かっている重合体には、アクリル樹脂、ビニル樹脂、
ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、アル
キド樹脂、およびポリシロキサンがある。好ましい重合
体はアクリル樹脂およびポリウレタンである。本発明の
好ましい実施態様では、ベースコート組成物はカルバミ
ン酸エステル官能性アクリル重合体も使用する。ベース
コート重合体は、熱可塑性でもよいが、好ましくは架橋
性であり、１種またはそれより多い架橋性官能基を含
む。その様な基には、例えば水酸基、イソシアネート
基、アミン基、エポキシ基、アクリル酸エステル基、ビ
ニル基、シラン基、およびアセト酢酸エステル基、があ
る。これらの基は、マスクまたはブロックしておき、望
ましい硬化条件、一般的に昇温された温度でブロックを
外し、架橋可能にすることができる。有用な架橋性官能
基には、ヒドロキシ基、エポキシ基、酸基、無水物基、
シラン基、およびアセト酢酸エステル基がある。好まし
い架橋性官能基はヒドロキシ官能基およびアミノ官能基
である。
【００２８】ベースコート重合体は、自己架橋性である
か、または重合体の官能基と反応し得る別の架橋剤を必
要とすることがある。重合体がヒドロキシ官能基を含ん
でなる場合、例えば、架橋剤はアミノプラスト樹脂、イ
ソシアネートおよびブロックドイソシアネート（イソシ
アヌレートを含む）、および酸または無水物官能性架橋
剤でよい。
【００２９】本発明の塗料組成物は、好ましくは塗料層
を硬化させる条件下におく。様々な硬化方法を使用する
ことができるが、熱硬化が好ましい。一般的に、熱硬化
は、塗装した物体を、主として放射熱源により与えられ
る高温にさらすことにより行なう。硬化温度は、架橋剤
に使用する特定のブロッキング基により異なるが、一般
的に９３℃〜１７７℃である。本発明の化合物（ｃ）
は、比較的低い硬化温度でも反応性を有する。したがっ
て、好ましい実施態様では、ブロックされた酸触媒系で
は、硬化温度は好ましくは１１５℃〜１５０℃、より好
ましくは１１５℃〜１３８℃、である。ブロックされて
いない酸触媒系では、硬化温度は好ましくは８２℃〜９
９℃である。硬化時間は、使用する特定の成分、および
層の厚さの様な物理的パラメータにより異なるが、一般
的な硬化時間は、ブロックされた酸触媒系では１５〜６
０分間、好ましくは１５〜２５分間、であり、ブロック
されていない酸触媒系では１０〜２０分間である。
【００３０】以下に示す諸例で本発明をさらに説明す
る。
【００３１】製造１ ヒドロキシ官能性アクリル樹脂 三つ口丸底フラスコに冷却器、攪拌機、窒素導入管およ
び熱電対を取り付けた。この反応器にSolvesso 100 ２
３．９８グラムおよびキシレン２．７２グラムを入れ
た。反応器中の溶剤を窒素で覆い、１５６．０〜１５
８．０℃に加熱した。同時に、下記のモノマーをモノマ
ー添加タンクに入れた。
【００３２】モノマー種目 重量（グラム） メタクリル酸ヒドロキシプロピル ２５．３２ アクリル酸ｎ−ブチル ２２．９３ スチレン １５．２７ メタクリル酸 １．４２ SolvessoR 100 ０．５０
【００３３】すべてのモノマーをモノマータンクに入れ
た後、溶液を十分に混合し、添加の間、攪拌を続けた。
開始剤タンクに下記の薬品を入れた。
【００３４】開始剤種目 重量（グラム） 過酸化ジクミル／aromatic 100 ５．００ 過酸化ジ−ｔ−ブチル ０．０９ SolvessoR 100 １．４５
【００３５】すべての成分を開始剤タンクに入れた後、
溶液を十分に混合し、添加の間、攪拌を続けた。反応器
中の溶剤が還流温度に達してから、窒素気流を停止し
た。モノマー原料の添加を開始し、同時に開始剤を、添
加速度を一定に維持しながら４時間かけて加えた。添加
が完了した後、モノマーならびに開始剤の添加ラインを
７．２４グラムのSolvessoR 100で洗い流した。反応を
還流下でさらに１時間続行させた。この保持時間が経過
した後、このバッチを８７．０℃に冷却し、室温になる
まで窒素気流で覆い、室温になってから窒素気流を停止
した。
【００３６】製造２ ヒドロキシ官能性アクリル樹脂 三つ口丸底フラスコに冷却器、攪拌機、窒素導入管およ
び熱電対を取り付けた。この反応器に１３．０６グラム
の酢酸第１アミルの混合異性体および８．２１グラムの
キシレンを入れた。反応器中の溶剤を窒素で覆い、還流
（１４２〜１４４℃）するまで加熱した。同時に、下記
のモノマーをモノマー添加タンクに入れた。
【００３７】モノマー種目 重量（グラム） メタクリル酸イソデシル ２０．６２ メタクリル酸イソボルニル １５．１６ メタクリル酸ヒドロキシエチル ２３．６５ メタクリル酸 １．２１ キシレン ０．５０
【００３８】すべてのモノマーをモノマータンクに入れ
た後、溶液を十分に混合し、添加の間、攪拌を続けた。
開始剤タンクに下記の薬品を入れた。
【００３９】開始剤種目 重量（グラム） ブチルペルオキシ酢酸（ｔ−ブチル） ５．００ キシレン ５．００
【００４０】すべての成分を開始剤タンクに入れた後、
溶液を十分に混合し、添加の間、攪拌を続けた。反応器
中の溶剤が還流温度に達してから、窒素気流を停止し
た。モノマー原料の添加を開始し、同時に、還流温度を
維持しながら、開始剤を、添加速度を一定に維持しなが
ら４時間かけて加えた。添加が完了した後、モノマーな
らびに開始剤の添加ラインを６グラムのキシレンで洗い
流した。モノマーおよび開始剤添加ラインの両方を洗い
流した後、反応を１４２℃にさらに３０分間維持した。
３０分間の保持時間中に、キシレン０．６６ｇおよびブ
チルペルオキシ酢酸エステル１．２１ｇを開始剤タンク
に加えた。３０分間の保持時間が経過した後、残りの開
始剤をバッチに加えた（この部分は残留モノマーの補集
剤として使用した）。混合物をさらに３０分間保持し、
次いで室温に冷却した。
【００４１】例１ 攪拌しながら下記の成分を順に加えることにより、クリ
アコート組成物を製造した。すべての成分を加え、十分
に混合した後、塗料を濾過し、後で使用するために容器
に入れた。
【００４２】成分 重量部 １．ヒドロキシ官能性アクリル樹脂（製造１参照） ５０．９１ ２．NacureR XP-243ブロックド酸触媒 １．２６ ３．Tinuvin R 1130ベンゾトリアゾールＵＶＡ光安定剤 ２．３６ ４．Tinuvin R 123 Ｎ−アルコキシヒンダードアミン ０．９４ ５．キシレン ０．２０ ６．メラミン架橋剤ResimeneR 755 ２０．４４ ７．ポリ酢酸ブチル ０．５２ ８．アルコール、変性含水エチル ２．０ ９．Ｎ−ブチルアルコール／ｎ−ブタノール ４．２ １０．カルバミン酸ブチル ３．２ １１．レオロジー調整剤 １６．９
【００４３】反応性中間体（ＲＩ）の官能性は、単官能
性と４官能性の間であった。これらのＲＩは分子量が５
０Mw〜３０００Mwである。
【００４４】例２ 攪拌しながら下記の成分を順に加えることにより、クリ
アコート組成物を製造した。すべての成分を加え、十分
に混合した後、塗料を濾過し、後で使用するために容器
に入れた。
【００４５】成分 重量部 １．ヒドロキシ官能性アクリル樹脂（製造１または製造２参照） ４３３．６ ２．カルバミン酸ヒドロキシプロピル反応性中間体 ９５．２ ３．メラミン架橋剤Cymel R 303 １８７．２ ４．Tinuvin R 123 Ｎ−アルコキシヒンダードアミン ５．４ ５．Tinuvin R 384BＵＶＡ光安定剤 １８．８ ６．NacureR XP-243ブロックド酸触媒 １５．６ ７．ExxateR 600 高沸点第１級アルコール アルキル酢酸エステル １８５．０ ８．Ｎ−ブチルアルコール １０．０
【００４６】例３ 攪拌しながら下記の成分を順に加えることにより、クリ
アコート組成物を製造した。すべての成分を加え、十分
に混合した後、塗料を濾過し、後で使用するために容器
に入れた。
【００４７】成分 重量部 １．ヒドロキシ官能性アクリル樹脂（製造１参照） ５４３．２ ２．カルバミン酸ヒドロキシプロピル ９５．２ ３．メラミン架橋剤Cymel R 303 １８７．２ ４．Tinuvin R 123 Ｎ−アルコキシヒンダードアミン ６．６ ５．Tinuvin R 384BＵＶＡ光安定剤 ２２．８ ６．NacureR XP-243ブロックド酸触媒 １８．４ ７．ExxateR 600 高沸点第１級アルコール アルキル酢酸エステル ２００．５ ８．Ｎ−ブチルアルコール １０．０
【００４８】例４ 攪拌しながら下記の成分を順に加えることにより、クリ
アコート組成物を製造した。すべての成分を加え、十分
に混合した後、塗料を濾過し、後で使用するために容器
に入れた。
【００４９】成分 重量部 １．ヒドロキシ官能性アクリル樹脂（製造１参照） ５０．９１ ２．NacureR XP-243ブロックド酸触媒 １．２６ ３．Tinuvin R 1130ベンゾトリアゾールＵＶＡ光安定剤 ２．３６ ４．Tinuvin R 123 Ｎ−アルコキシヒンダードアミン(DS2967) ０．９４ ５．キシレン ０．２０ ６．メラミン架橋剤ResimeneR 755 ２０．４４ ７．流動剤ＰＢＡ ０．５２ ８．アルコール、変性含水エチル ２．０ ９．Ｎ−ブチルアルコール ４．２ １０．カルバミン酸ブチル ６．３９ １１．レオロジー調整剤 １６．９
【００５０】上記の塗料組成物を、プライマー処理した
鋼製パネル上に、ヒドロキシ官能性アクリル樹脂をメラ
ミン架橋剤と共に使用する黒色ベースコートを含む複合
カラー−プラス−クリア塗膜のクリアコートとしてスプ
レーした。これらのパネルを金属温度１３５℃で２０分
間硬化させ、酸スポット、耐溶剤性、および環境腐食に
ついて評価した。
【００５１】酸スポットは、１〜６０の尺度で、１を最
良とし、６０を最悪として評価した。一連の強酸、塩基
および有機組成物を標準溶液で調製した。これらの組成
物を各パネルに滴下（ピペットから約３滴）し、最初に
１２０°Ｆで２０分間、次いで１２０°Ｆで３０分間加
熱した。次いで、パネルを過剰の試験溶液で洗浄し、採
点した。
【００５２】耐溶剤性は、０〜５の尺度で、５を最良と
し、０を最悪として評価した。この試験の手順は次の通
りである。第一に、目の粗い綿布を４層にしてボールハ
ンマーの末端を包み、ゴムバンドで保持した。第二に、
布で包んだ末端をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に浸
し、パネル上に置いた。第三に、パネル上の同じ所を前
後に１往復擦るのを１回として、５０回擦った。第四
に、５０回数えた後、パネルを採点した。
【００５３】 採点 外観 ０ ベースコートが露出 １ 酷い擦り傷 ２ 中程度の擦り傷 ３ 僅かな擦り傷 ４ 擦り傷がほとんど無い、または無い ５ 目に見える擦り傷がない
【００５４】パネルを、米国フロリダ州ジャクソンビル
の自動車用ＯＥＭ腐食試験所の一つで、大気中にさらし
た後、環境腐食について評価した。腐食は、１〜１００
の尺度で、１を最良とし、１００を最悪として評価し
た。塗膜系があまりにも悪く、同じ尺度では採点できな
い場合、“＋”を得点に付け加えた。
【００５５】 採点 １−３ 晴れて澄んだ日に観察しても腐食が認められない。 ４−６ 欠陥の観察訓練を積んだ人にのみ腐食が認められる。 ７−９ 欠陥の観察訓練をしていない人にも腐食が認められる。 １０ 腐食が明らかである。 １０＋ 塗料系が腐食試験で完全に失格。
【００５６】 腐食 ２週間 ４週間 ８週間 １４週間 溶剤摩擦 酸スポット試験ラウンド１ 実施例１ ６ ７ ７ １０ ５ ２０ 実施例２ ６ ６ ８ １０ ５ ２５ 実施例３ ７ ７ １０ ２５ ３ ２８ 比較（カルバミン ８ ８ １０ ２８ ４ ２８ 酸エステルなし）試験ラウンド２ ２週間 ４週間 １０週間 溶剤摩擦 酸スポット 実施例４ １ ４ ５ ５ ２０ 比較（カルバミン ３ ８ １０ ４ ２９ 酸エステルなし）
【００５７】腐食結果は、耐溶剤性、酸スポット、およ
び環境腐食が、比較試料よりも明らかに改良されている
ことを示している。
【００５８】本発明を好ましい実施態様に関して詳細に
説明したが、本発明の精神および範囲内で変形および修
正が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウォルター、エイチ．オーボム アメリカ合衆国ミシガン州、コマース、タ ウンシップ、サンデュウ、4915 (72)発明者 ジョン、ダブリュ．レイフュス アメリカ合衆国ミシガン州、ウェスト、ブ ルームフィールド、ダンモア、5900

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）カルバミン酸エステル以外の活性水
    素含有官能基を含んでなる重合体樹脂、（ｂ）（ａ）上
    の前記官能基と反応性がある基を有する硬化剤、および
    （ｃ）７５〜２０００の分子量を有し、少なくとも１個
    の、下式の基を含んでなる化合物 （式中、ＸはＯまたはＮＨである）を含んでなり、
    （ａ）、（ｂ）のいずれか、または（ａ）および（ｂ）
    の両方が、（ｃ）上の前記基と反応し得る基を含んでな
    るものであることを特徴とする、硬化性塗料組成物。
  2. 【請求項２】重合体樹脂（ｃ）の分子量が７５〜１５０
    ０である、請求項１に記載の硬化性塗料組成物。
  3. 【請求項３】化合物（ｃ）がモノまたはポリカルバミン
    酸ヒドロキシアルキルである、請求項１に記載の硬化性
    塗料組成物。
  4. 【請求項４】重合体樹脂（ａ）がヒドロキシル活性水素
    官能基を含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項に記
    載の硬化性塗料組成物。
  5. 【請求項５】硬化剤（ｂ）がアミノプラストである、請
    求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性塗料組成物。
  6. 【請求項６】アミノプラストがメラミンホルムアルデヒ
    ド樹脂である、請求項５に記載の硬化性塗料組成物。
  7. 【請求項７】化合物（ｃ）が、塗料組成物中の総樹脂固
    体の３〜５０重量％の量で存在する、請求項１〜６のい
    ずれか１項に記載の硬化性塗料組成物。
  8. 【請求項８】重合体樹脂（ａ）が、アクリル酸エステル
    重合体またはメタクリル酸エステル重合体である、請求
    項１〜７のいずれか１項に記載の硬化性塗料組成物。
  9. 【請求項９】０．５〜０．７５％のブロックされた酸硬
    化触媒をさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか１
    項に記載の硬化性塗料組成物。
  10. 【請求項１０】下記（１）〜（２）の工程を含んでなる
    こと特徴とする基材の被覆方法。 （１）（ａ）カルバミン酸エステル以外の活性水素含有
    官能基を含んでなる重合体樹脂、（ｂ）（ａ）上の前記
    官能基と反応性がある基を有する硬化剤、および（ｃ）
    ７５〜２０００の分子量を有し、少なくとも１個の、下
    式の基を含んでなる化合物 （式中、ＸはＯまたはＮＨである）を含んでなり、
    （ａ）、（ｂ）のいずれか、または（ａ）および（ｂ）
    の両方が、（ｃ）上の前記基と反応し得る基を含んでな
    る塗料組成物を基材に塗布する工程、および （２）被覆した基材を、塗料組成物を硬化させるのに十
    分な温度に、十分な時間露出する工程
  11. 【請求項１１】前記塗料組成物がブロックされた酸硬化
    触媒をさらに含んでなり、前記温度が１１５℃〜１５０
    ℃である、請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】（ａ）カルバミン酸エステル以外の活性
    水素含有官能基を含んでなる重合体樹脂、（ｂ）（ａ）
    上の前記官能基と反応性がある基を有する硬化剤、およ
    び（ｃ）７５〜２０００の分子量を有し、少なくとも１
    個の、下式の基を含んでなる化合物 （式中、ＸはＯまたはＮＨである）を含んでなり、
    （ａ）、（ｂ）のいずれか、または（ａ）および（ｂ）
    の両方が、（ｃ）上の前記基と反応し得る基を含んでな
    るものである塗料組成物に由来することを特徴とする塗
    膜。
  13. 【請求項１３】複合カラー−プラス−クリア塗膜であっ
    て、透明塗膜が、（ａ）カルバミン酸エステル以外の活
    性水素含有官能基を含んでなる重合体樹脂、（ｂ）
    （ａ）上の前記官能基と反応性がある基を有する硬化
    剤、および（ｃ）７５〜２０００の分子量を有し、少な
    くとも１個の、下式の基を含んでなる化合物 （式中、ＸはＯまたはＮＨである）を含んでなり、
    （ａ）、（ｂ）のいずれか、または（ａ）および（ｂ）
    の両方が、（ｃ）上の前記基と反応し得る基を含んでな
    るものである塗料組成物に由来することを特徴とする、
    複合カラー−プラス−クリア塗膜。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010504401A (ja) * 2006-09-22 2010-02-12 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション 被覆組成物およびそれからの被膜系

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5852136A (en) * 1996-07-01 1998-12-22 Basf Corporation Curable coating composition
US5994479A (en) * 1993-07-28 1999-11-30 Basf Corporation Curable coating compositions containing blends of carbamate-functional compounds
US6165618A (en) * 1994-11-03 2000-12-26 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate resin and additives
EP0757701B1 (en) * 1994-04-29 1999-03-10 Ppg Industries, Inc. Flexible aminoplast-curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching
US5976701A (en) * 1994-04-29 1999-11-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible aminoplast-curable film-forming compositions and composite coating
US5593785A (en) * 1995-06-26 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Coating compositions containing acrylic polymers with pendant carbamate groups exhibiting improved intercoat adhesion
US5593733A (en) * 1995-11-21 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Coating composition containing polyester polymers with terminal carbamate groups and polymeric polyol derived from ethylenically unsaturated monomers
AU733800B2 (en) * 1996-07-01 2001-05-24 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate additives
US5945499A (en) * 1997-11-12 1999-08-31 Basf Corporation High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism
US6150465A (en) 1998-10-01 2000-11-21 Basf Corporation Powder slurry compositions with solid particulate carbamate resin component dispersed in liquid aminoplast resin carrier
AU2027300A (en) * 1998-12-14 2000-07-03 Basf Corporation Particulate carbamate functional compounds and powder coatings comprising the same
ES2188524T3 (es) 1999-03-17 2003-07-01 Du Pont Composicion de recubrimiento transparente con alto contenido de solidos y resistente al ataque quimico y al desgaste por acido.
WO2000055269A1 (en) 1999-03-17 2000-09-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company High solids clear coating composition
US6855779B1 (en) 1999-03-17 2005-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solid epoxy, melamine and isocyanate compositions
WO2000055263A1 (en) 1999-03-17 2000-09-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company High solids clear coating composition
CN1165561C (zh) 1999-03-17 2004-09-08 纳幕尔杜邦公司 高固含量耐酸蚀的透明涂料组合物
US6303690B1 (en) 1999-12-15 2001-10-16 Basf Corporation Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin and a carbamate functional reactive additive
US6391968B1 (en) 1999-12-15 2002-05-21 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate functional polymers and carbamate functional reactive additives
US6362285B1 (en) 1999-12-15 2002-03-26 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate functional reactive additives
US6380323B1 (en) 1999-12-15 2002-04-30 Basf Corporation Electrocoat resin compositions containing carbamate functional resins having one or more quaternary ammonium groups and at least one carbamate functional reactive additive
DE10047989A1 (de) 2000-09-28 2002-04-18 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen und ihre Verwendung
US6541577B2 (en) * 2000-12-06 2003-04-01 Basf Corporation Carbamate functional polymers and oligomers
DE10122390A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-28 Basf Coatings Ag Carbamat-und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope Gemische
DE10129969A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Coatings Ag Carbamat- und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Gemische
DE10153645A1 (de) 2001-10-31 2003-05-22 Basf Coatings Ag Härtbares Stoffgemisch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP1456310B1 (en) * 2001-12-17 2008-02-27 Basf Corporation Asymmetric diisocyanate monomers in urethane polymers and oligomers to reduce crystallinity
AU2002364601A1 (en) * 2001-12-17 2003-06-30 Basf Corporation Urethane polymers that reduce the effect of polylactone linkages
AU2002304685A1 (en) * 2002-04-24 2003-11-10 Basf Coatings Ag Thermally curable, thixotropic mixtures containing carbamate and/or allophanate groups
GB0222522D0 (en) 2002-09-27 2002-11-06 Controlled Therapeutics Sct Water-swellable polymers
GB0417401D0 (en) 2004-08-05 2004-09-08 Controlled Therapeutics Sct Stabilised prostaglandin composition
GB0613333D0 (en) 2006-07-05 2006-08-16 Controlled Therapeutics Sct Hydrophilic polyurethane compositions
GB0613638D0 (en) 2006-07-08 2006-08-16 Controlled Therapeutics Sct Polyurethane elastomers
GB0620685D0 (en) 2006-10-18 2006-11-29 Controlled Therapeutics Sct Bioresorbable polymers
WO2016208785A1 (ko) * 2015-06-24 2016-12-29 삼성전자 주식회사 표시 장치용 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 표시 장치
AU2016320888B2 (en) 2015-09-11 2019-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable coating compositions containing poly activated methylene resins and polyisocyanates
CN109320633A (zh) * 2018-07-17 2019-02-12 林昭佳 一种新型乳胶固化剂及其固化方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3464938A (en) * 1966-11-18 1969-09-02 Ashland Oil Inc Modified carbamate ester containing polymers
US4279833A (en) * 1979-12-17 1981-07-21 Ashland Chemical Company Acrylic monomers containing carbamate functionality
US4507188A (en) * 1983-12-21 1985-03-26 Thiokol Corporation Ultraviolet curable formulations containing urethane acrylate monomers
US4520167A (en) * 1984-02-17 1985-05-28 American Cyanamid Co. Hydroxyalkyl carbamate diluent for coating compositions and compositions containing the same
US4677168A (en) * 1985-03-29 1987-06-30 Hoy Kenneth L Water borne high solids coating compositions
EP0211359A1 (en) * 1985-07-26 1987-02-25 Union Carbide Corporation High solids coating compositions
US5158808A (en) * 1985-08-01 1992-10-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of coating with a water borne composition
US5039759A (en) * 1985-08-01 1991-08-13 Technology Corporation United Carbide Chemicals And Plastics Water borne high solids coating compositions
EP0233253A1 (en) * 1985-08-09 1987-08-26 Union Carbide Corporation Carbamate coating compositions
US4814382A (en) * 1986-10-07 1989-03-21 Union Carbide Corporation Solvent borne high solids coating compositions
US5134205A (en) * 1987-03-02 1992-07-28 King Industries Certain hydroxyalkyl carbamate compounds, homopolymers and copolymers thereof and uses thereof
US5115015A (en) * 1987-08-04 1992-05-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High solids coating compositions
ES2061949T3 (es) * 1988-10-21 1994-12-16 Akzo Nv Revestimientos acuosos y sistemas ligantes para empleo en dichos revestimientos.
US5356669A (en) * 1992-10-23 1994-10-18 Basf Corporation Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat
TW242644B (ja) * 1992-10-30 1995-03-11 Ppg Industries Inc
ES2130718T3 (es) * 1992-10-30 1999-07-01 Ppg Industries Inc Composiciones formadoras de pelicula con aminoplasto que producen peliculas resistentes al ataque acido.
US6103816A (en) * 1992-10-30 2000-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching
US5412049A (en) * 1994-03-31 1995-05-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer compositions containing hydroxyl functional (meth)acrylates and hydroxyalkyl carbamate (meth)acrylates and mixtures thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010504401A (ja) * 2006-09-22 2010-02-12 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション 被覆組成物およびそれからの被膜系

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