JPH09241210A - Production of tertiary butoxycarboxylic acid compound - Google Patents
Production of tertiary butoxycarboxylic acid compoundInfo
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- JPH09241210A JPH09241210A JP8078187A JP7818796A JPH09241210A JP H09241210 A JPH09241210 A JP H09241210A JP 8078187 A JP8078187 A JP 8078187A JP 7818796 A JP7818796 A JP 7818796A JP H09241210 A JPH09241210 A JP H09241210A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ｔ−ブトキシカル
ボン酸類の新規な製造方法及び１２−ｔ−ブトキシオク
タデカン酸に関する。ｔ−ブトキシカルボン酸類、特
に、新規化合物である１２−ｔ−ブトキシオクタデカン
酸は、従来より知られている液状脂肪酸である不飽和酸
と比べて酸化安定性、熱安定性に優れており、液状脂肪
酸として香粧品、潤滑油等の原料として幅広い用途に使
用できる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel method for producing t-butoxycarboxylic acids and 12-t-butoxyoctadecanoic acid. t-Butoxycarboxylic acids, in particular, 12-t-butoxyoctadecanoic acid, which is a novel compound, is superior in oxidation stability and thermal stability to unsaturated liquid acid, which is a conventionally known liquid fatty acid. It can be used as a fatty acid in a wide range of applications as a raw material for cosmetics and lubricating oils.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ｔ−ブトキシカルボン酸類の製造
方法としては、不飽和カルボン酸エステルを、オキシ水
銀化−脱水銀化反応する方法が知られている（特開平７
−３１６０９５）。しかしながら、この方法では水銀塩
を用いるため、廃液処理に問題があり、更に、収率も高
くなく、工業的な製造は困難であった。2. Description of the Related Art Heretofore, as a method for producing t-butoxycarboxylic acids, there has been known a method in which an unsaturated carboxylic acid ester is subjected to an oxymercuration-demercuration reaction (Japanese Patent Laid-Open Publication No. HEI 7-18753)
-316095). However, since mercury salt is used in this method, there is a problem in waste liquid treatment, and the yield is not high, so that industrial production is difficult.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ｔ−ブトキ
シカルボン酸類を温和な条件で且つ高収率で製造しうる
工業的に優れた製造方法を提供するとともに、新規有用
な化合物である１２−ｔ−ブトキシオクタデカン酸を提
供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an industrially excellent production method capable of producing t-butoxycarboxylic acids under mild conditions and in high yield, and is a novel useful compound. It is intended to provide -t-butoxyoctadecanoic acid.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討した結果、所定のヒドロキシカル
ボン酸又はそのエステルとイソブテンとを原料として、
特定の反応段階を経ることにより、ｔ−ブトキシカルボ
ン酸類を製造できることを見いだし、係る知見に基づい
て本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a predetermined hydroxycarboxylic acid or its ester and isobutene are used as raw materials.
It was found that t-butoxycarboxylic acids can be produced through a specific reaction step, and the present invention has been completed based on such findings.
【０００５】即ち、本発明に係る一般式（１）で表され
るｔ−ブトキシカルボン酸類の製造方法は、一般式
（２）で表されるヒドロキシカルボン酸又はそのエステ
ルとイソブテンとを酸触媒存在下反応して（以下、「本
反応」という）、ｔ−ブトキシカルボン酸エステル類を
得、次いで得られたｔ−ブトキシカルボン酸エステル類
を加水分解することを特徴とする。That is, the method for producing t-butoxycarboxylic acids represented by the general formula (1) according to the present invention comprises a hydroxycarboxylic acid represented by the general formula (2) or its ester and isobutene in the presence of an acid catalyst. It is characterized in that a t-butoxycarboxylic acid ester is obtained by performing a lower reaction (hereinafter, referred to as "present reaction"), and then the obtained t-butoxycarboxylic acid ester is hydrolyzed.
【０００６】[0006]
【化３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なって、水素原子
又はｔ−ブトキシ基を表す。ａ、ｂ、ｄ、ｅは同一又は
異なって、０〜１７の整数を表し、且つａ＋ｂ＋ｄ＋ｅ
＝１３〜１７である。］Embedded image [In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a t-butoxy group. a, b, d and e are the same or different and represent an integer of 0 to 17, and a + b + d + e
= 13-17. ]
【０００７】[0007]
【化４】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一又は異なって、水素原子
又はヒドロキシル基を表す。ａ、ｂ、ｄ、ｅは一般式
（１）と同義である。Ｒ7は水素原子、アルキル基（好
ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル基）又はアラルキル基を
表す。］Embedded image [In the formula, R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. a, b, d, and e have the same meaning as in the general formula (1). R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group (preferably a C1-C6 alkyl group) or an aralkyl group. ]
【０００８】一般式（１）で表される化合物として、よ
り具体的には、１１−ｔ−ブトキシヘキサデカン酸、１
６−ｔ−ブトキシヘキサデカン酸、９−ｔ−ブトキシオ
クタデカン酸、１０−ｔ−ブトキシオクタデカン酸、１
２−ｔ−ブトキシオクタデカン酸、１８−ｔ−ブトキシ
オクタデカン酸、２２−ｔ−ブトキシドコサン酸、６，
７−ジ−ｔ−ブトキシヘキサデカン酸、９，１０−ジ−
ｔ−ブトキシヘキサデカン酸、６，７−ジ−ｔ−ブトキ
シオクタデカン酸、９，１０−ジ−ｔ−ブトキシオクタ
デカン酸、１１，１２−ジ−ｔ−ブトキシオクタデカン
酸、９，１０−ジ−ｔ−ブトキシエイコサン酸、１１，
１２−ジ−ｔ−ブトキシエイコサン酸、１１，１２−ジ
−ｔ−ブトキシドコサン酸、１３，１４−ジ−ｔ−ブト
キシドコサン酸、９，１０，１２−トリ−ｔ−ブトキシ
オクタデカン酸等が例示される。As the compound represented by the general formula (1), more specifically, 11-t-butoxyhexadecanoic acid, 1
6-t-butoxyhexadecanoic acid, 9-t-butoxyoctadecanoic acid, 10-t-butoxyoctadecanoic acid, 1
2-t-butoxyoctadecanoic acid, 18-t-butoxyoctadecanoic acid, 22-t-butoxydocosanoic acid, 6,
7-di-t-butoxyhexadecanoic acid, 9,10-di-
t-butoxyhexadecanoic acid, 6,7-di-t-butoxyoctadecanoic acid, 9,10-di-t-butoxyoctadecanoic acid, 11,12-di-t-butoxyoctadecanoic acid, 9,10-di-t- Butoxy eicosanoic acid, 11,
12-di-t-butoxyeicosanoic acid, 11,12-di-t-butoxide docosanoic acid, 13,14-di-t-butoxide docosanoic acid, 9,10,12-tri-t-butoxyoctadecanoic acid, etc. It is illustrated.
【０００９】一般式（２）で表されるヒドロキシカルボ
ン酸又はそのエステルとして、より具体的には、１１−
ヒドロキシヘキサデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデ
カン酸、９−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドロ
キシオクタデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン
酸、１８−ヒドロキシオクタデカン酸、２２−ヒドロキ
シドコサン酸、６，７−ジヒドロキシヘキサデカン酸、
９，１０−ジヒドロキシヘキサデカン酸、６，７−ジヒ
ドロキシオクタデカン酸、９，１０−ジヒドロキシオク
タデカン酸、１１，１２−ジヒドロキシオクタデカン
酸、９，１０−ジヒドロキシエイコサン酸、１１，１２
−ジヒドロキシエイコサン酸、１１，１２−ジヒドロキ
シドコサン酸、１３，１４−ジヒドロキシドコサン酸、
９，１０，１２−トリヒドロキシオクタデカン酸等及び
それらのメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベ
ンジルエステル等が例示される。As the hydroxycarboxylic acid represented by the general formula (2) or its ester, more specifically, 11-
Hydroxyhexadecanoic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid, 9-hydroxyoctadecanoic acid, 10-hydroxyoctadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid, 18-hydroxyoctadecanoic acid, 22-hydroxydocosanoic acid, 6,7-dihydroxyhexadecanoic acid,
9,10-dihydroxyhexadecanoic acid, 6,7-dihydroxyoctadecanoic acid, 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid, 11,12-dihydroxyoctadecanoic acid, 9,10-dihydroxyeicosanoic acid, 11,12
-Dihydroxy eicosanoic acid, 11,12-dihydroxy docosanoic acid, 13,14-dihydroxy docosanoic acid,
Examples include 9,10,12-trihydroxyoctadecanoic acid and the like and their methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, benzyl ester and the like.
【００１０】本反応に係る酸触媒としては、濃硫酸、メ
タンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ
酢酸、トリフルオロ酢酸等の触媒、ケイタングステン
酸、リンタングステン酸、ケイモリブデン酸、リンモリ
ブデン酸等のヘテロポリ酸が例示される。Examples of the acid catalyst for this reaction include concentrated sulfuric acid, methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, and other catalysts, silicotungstic acid, phosphotungstic acid, silicomolybdic acid, phosphomolybdic acid. And other heteropolyacids are exemplified.
【００１１】触媒量は、特に限定されるものではない
が、通常原料であるヒドロキシカルボン酸又はそのエス
テルに対して０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜３０重量％程度用いられる。The amount of the catalyst is not particularly limited, but is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight with respect to the hydroxycarboxylic acid or its ester which is usually the starting material.
It is used in an amount of about 30% by weight.
【００１２】本反応は、無溶媒もしくは溶媒中、好まし
くは溶媒中で行われる。溶媒としては、原料のヒドロキ
シカルボン酸又はそのエステルを溶解することができ、
且つ酸に対して不活性な溶媒若しくは酸に対して安定な
溶媒が好ましく、具体的にはｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メ
チレン等の溶媒が推奨される。This reaction is carried out without solvent or in a solvent, preferably in a solvent. As the solvent, it is possible to dissolve the starting hydroxycarboxylic acid or its ester,
Further, a solvent inert to an acid or a solvent stable to an acid is preferable, and specifically, a solvent such as n-hexane, n-heptane, cyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate or methylene chloride is recommended.
【００１３】用いる溶媒の量は、特に限定されるもので
はないが、通常原料のヒドロキシカルボン酸又はそのエ
ステルに対して０．１〜１００倍重量、好ましくは０．
５〜２０倍重量程度がよい。The amount of the solvent used is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100 times by weight, preferably 0.1 to 100 times the weight of the starting hydroxycarboxylic acid or its ester.
About 5 to 20 times the weight is preferable.
【００１４】イソブテンは、必ずしも純粋なものでなく
ても良く、反応を阻害しない限り窒素、アルゴン、ヘリ
ウム等の不活性ガス若しくはイソブテン以外の他のＣ４
留分、例えば１−ブテン及び／又は１，３−ブタジエン
等が混入していても問題ない。Isobutene does not necessarily have to be pure, and as long as it does not interfere with the reaction, an inert gas such as nitrogen, argon or helium, or C4 other than isobutene.
There is no problem even if a fraction such as 1-butene and / or 1,3-butadiene is mixed.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】一般的な反応方法としては、通常
ヒドロキシカルボン酸又はそのエステルと溶媒及び酸触
媒を反応容器に仕込み、この中にイソブテンガスを供給
し、攪拌等により混合する。その後加熱して反応を開始
する。反応の進行に伴いイソブテンが消費されるので、
イソブテンを連続的に一定圧にて供給することが好まし
い。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As a general reaction method, a hydroxycarboxylic acid or its ester, a solvent and an acid catalyst are usually charged into a reaction vessel, and isobutene gas is fed into the reaction vessel and mixed by stirring or the like. Then, it is heated to start the reaction. Since isobutene is consumed as the reaction progresses,
It is preferable to continuously supply isobutene at a constant pressure.
【００１６】反応圧は、反応液組成、温度、イソブテン
の分圧等により変化するが、通常全圧で１〜５０ｋｇ／
ｃｍ2Ｇ、好ましくは１〜２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲であ
る。The reaction pressure varies depending on the composition of the reaction solution, the temperature, the partial pressure of isobutene, etc., but is generally 1 to 50 kg / total pressure.
cm 2 G, preferably 1 to 20 kg / cm 2 G.
【００１７】反応温度は通常０〜１５０℃程度、好まし
くは２０〜１００℃程度である。The reaction temperature is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 20 to 100 ° C.
【００１８】反応時間は１〜３０時間程度、好ましくは
２〜１０時間程度が良い。The reaction time is about 1 to 30 hours, preferably about 2 to 10 hours.
【００１９】反応終了後、要すれば、重曹、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液で中和し、
続いて、溶媒を留去することによりｔ−ブトキシカルボ
ン酸エステルを得ることができる。After completion of the reaction, if necessary, neutralize with an aqueous alkaline solution of sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like,
Then, the solvent is distilled off to obtain t-butoxycarboxylic acid ester.
【００２０】このｔ−ブトキシカルボン酸エステルを加
水分解することによりｔ−ブトキシカルボン酸となる
が、加水分解方法としては、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、テトラヒドロフラン等の水を含有す
ることのできる有機溶媒の一種または二種以上に、水
を、原料のエステルに対して１〜１００モル当量、好ま
しくは３〜３０モル当量及び水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリを１〜１０モル当量、好ましくは
１〜５モル当量混合し、３０〜１５０℃、好ましくは５
０〜１００℃で０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜
５時間加熱する。反応後、希塩酸等で中和し、溶媒を留
去することによりｔ−ブトキシカルボン酸が得られる。Hydrolysis of this t-butoxycarboxylic acid ester gives t-butoxycarboxylic acid, which can be hydrolyzed by methanol, ethanol,
Water is added to one or more organic solvents capable of containing water, such as isopropanol and tetrahydrofuran, in an amount of 1 to 100 molar equivalents, preferably 3 to 30 molar equivalents, of sodium hydroxide and water relative to the raw material ester. An alkali such as potassium oxide is mixed at 1 to 10 molar equivalents, preferably 1 to 5 molar equivalents, and 30 to 150 ° C, preferably 5
0.1 to 10 hours at 0 to 100 ° C., preferably 0.5 to
Heat for 5 hours. After the reaction, the solution is neutralized with dilute hydrochloric acid and the solvent is distilled off to obtain t-butoxycarboxylic acid.
【００２１】更に、アルカリ加水分解に代えて、酸によ
る加水分解、例えば、６Ｎ−塩酸、２Ｎ−硫酸等を用い
てエステルを加水分解する方法によっても、ｔ−ブトキ
シカルボン酸を得ることが可能である。Further, t-butoxycarboxylic acid can also be obtained by acid hydrolysis instead of alkali hydrolysis, for example, a method of hydrolyzing an ester using 6N-hydrochloric acid, 2N-sulfuric acid or the like. is there.
【００２２】上記の方法により調製できるｔ−ブトキシ
カルボン酸の中でも、１２−ｔ−ブトキシオクタデカン
酸は、新規な液状脂肪酸誘導体であり、化粧品原料、潤
滑油基材、各種エステル原料として有用な化合物であ
る。Among t-butoxycarboxylic acids which can be prepared by the above method, 12-t-butoxyoctadecanoic acid is a novel liquid fatty acid derivative, which is a compound useful as a raw material for cosmetics, a lubricating oil base material and various raw materials for esters. is there.
【００２３】尚、本１２−ｔ−ブトキシオクタデカン酸
は、当該発明の製造方法以外にも、オキシ水銀化−脱水
銀化反応等の他の製造方法によっても調製することが可
能であり、当該発明の製造方法に限定されない。The present 12-t-butoxyoctadecanoic acid can be prepared by other production methods such as oxymercuration-demercuration reaction in addition to the production method of the present invention. The manufacturing method is not limited to.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.
【００２５】実施例１ 温度センサー、攪拌装置、ガス吹き込み口を備えた５０
０ｍｌオートクレーブに、１２−ヒドロキシオクタデカ
ン酸メチル３０ｇ、メタンスルホン酸０．３ｇ、ｎ−ヘ
キサン２５０ｍｌを仕込み、イソブテン（純度９９％）
を８ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて連続的に供給しながら、５０
℃、５時間攪拌した。反応後飽和重曹水で洗浄し、溶媒
を留去した後、メタノール１００ｍｌ、テトラヒドロフ
ラン５０ｍｌ、水１０ｍｌ及び水酸化ナトリウム４．５
ｇを加えて加水分解した。加水分解後希塩酸で中和し、
溶媒を留去した。ガスクロマトグラフィーにより面積％
として求めた反応率（以下同様の分析方法による）は９
７．６％であった。Example 1 50 equipped with a temperature sensor, a stirrer, and a gas blowing port
A 0 ml autoclave was charged with 30 g of methyl 12-hydroxyoctadecanoate, 0.3 g of methanesulfonic acid and 250 ml of n-hexane, and isobutene (purity 99%).
Is continuously supplied at 8 kg / cm 2 G,
The mixture was stirred at ℃ for 5 hours. After the reaction, the mixture was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, the solvent was distilled off, and then 100 ml of methanol, 50 ml of tetrahydrofuran, 10 ml of water and 4.5 ml of sodium hydroxide.
g was added for hydrolysis. After hydrolysis, neutralize with dilute hydrochloric acid,
The solvent was distilled off. Area% by gas chromatography
The reaction rate (as determined by the same analysis method below) was 9
It was 7.6%.
【００２６】得られた１２−ｔ−ブトキシオクタデカン
酸のスペクトルデータを以下に示す。The spectrum data of the obtained 12-t-butoxyoctadecanoic acid are shown below.
【００２７】ＩＲ（ＮａＣｌ，ｃｍ-1）：３３００〜２
５００（ＯＨ），２９２７（ＣＨ），２８５５（Ｃ
Ｈ），１７１３（Ｃ＝Ｏ），１４６６，１３６２，１２
３０，１１９６，１０４３（Ｃ−Ｏ−Ｃ），９４０IR (NaCl, cm -1 ): 3300-2
500 (OH), 2927 (CH), 2855 (C
H), 1713 (C = O), 1466, 1362, 12
30, 1196, 1043 (C-O-C), 940
【００２８】1ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δｐｐｍ）：１１．
１（１Ｈ，ｂｒｓ，ＣＯＯＨ），３．４１（１Ｈ，ｍ，
ＯＣＨ），２．３５（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2 ＣＯ2Ｈ），１．
６４（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ）， １．２１〜１．４８（２
６Ｈ，ｂｒｍ，ＣＨ2 ×１３），１．８９（９Ｈ，ｓ，
ＣＨ3 ×３），０．８９（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ） 1 NMR (CDCl 3 , δppm): 11.
1 (1H, brs, CO OH ), 3.41 (1H, m,
O CH), 2.35 (2H, t, CH 2 CO 2 H), 1.
64 (2H, m, CH 2 ), 1.21 to 1.48 (2
6H, brm, CH 2 × 13), 1.89 (9H, s,
CH 3 × 3), 0.89 ( 3H, t, CH 3)
【００２９】融点（ＤＳＣにより測定）：−１８．５℃Melting point (measured by DSC): -18.5 ° C
【００３０】実施例２ ｎ−ヘキサンをｎ−ヘプタンに、１２−ヒドロキシオク
タデカン酸メチルを１２−ヒドロキシオクタデカン酸エ
チルにした以外は実施例１と同様の方法で反応を行っ
た。その結果、反応率は９８．８％であった。Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that n-hexane was changed to n-heptane and methyl 12-hydroxyoctadecanoate was changed to ethyl 12-hydroxyoctadecanoate. As a result, the reaction rate was 98.8%.
【００３１】実施例３ ｎ−ヘキサンを酢酸エチルにした以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。その結果、反応率は７０．４％
であった。Example 3 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that ethyl acetate was used as n-hexane. As a result, the reaction rate is 70.4%
Met.
【００３２】実施例４ ｎ−ヘキサンを酢酸ブチルにした以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。その結果、反応率は６８．９％
であった。Example 4 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that n-hexane was changed to butyl acetate. As a result, the reaction rate was 68.9%.
Met.
【００３３】実施例５ 実施例１と同様の反応容器に、１２−ヒドロキシオクタ
デカン酸３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．３ｇ、ｎ
−ヘキサン２５０ｍｌを仕込み、イソブテン（純度９９
％）を８ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて連続的に供給しながら、５
０℃、５時間攪拌した。反応後飽和重曹水で洗浄し、溶
媒を留去後、メタノール１００ｍｌ、テトラヒドロフラ
ン５０ｍｌ、水１０ｍｌ及び濃硫酸０．５ｇを加えて加
水分解した。加水分解後飽和重曹水で中和し、溶媒を留
去した。その結果、反応率は７５．０％であった。Example 5 In the same reaction vessel as in Example 1, 30 g of 12-hydroxyoctadecanoic acid, 0.3 g of p-toluenesulfonic acid, n
-Prepare 250 ml of hexane and add isobutene (purity 99
%) While continuously supplying 8 kg / cm 2 G, 5
The mixture was stirred at 0 ° C for 5 hours. After the reaction, the mixture was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, the solvent was distilled off, and 100 ml of methanol, 50 ml of tetrahydrofuran, 10 ml of water and 0.5 g of concentrated sulfuric acid were added for hydrolysis. After hydrolysis, the solution was neutralized with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and the solvent was evaporated. As a result, the reaction rate was 75.0%.
【００３４】実施例６ メタンスルホン酸をケイタングステン酸にした以外は実
施例２と同様の方法で反応を行った。その結果、反応率
は８１．１％であった。Example 6 The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that silicotungstic acid was used as the methanesulfonic acid. As a result, the reaction rate was 81.1%.
【００３５】実施例７ メタンスルホン酸をリンタングステン酸にした以外は実
施例２と同様の方法で反応を行った。その結果、反応率
は８７．５％であった。Example 7 The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that phosphotungstic acid was used as the methanesulfonic acid. As a result, the reaction rate was 87.5%.
【００３６】実施例８ １２−ヒドロキシオクタデカン酸メチルを９（１０）−
ヒドロキシオクタデカン酸メチルとした以外は実施例１
と同様の方法で反応を行った。その結果、反応率は９
７．０％であった。Example 8 Methyl 12-hydroxyoctadecanoate was replaced with 9 (10)-
Example 1 except that methyl hydroxyoctadecanoate was used
The reaction was carried out in the same manner as described above. As a result, the reaction rate is 9
7.0%.
【００３７】得られた９（１０）−ｔ−ブトキシオクタ
デカン酸のスペクトルデータを以下に示す。The spectrum data of the obtained 9 (10) -t-butoxyoctadecanoic acid are shown below.
【００３８】ＩＲ（ＮａＣｌ，ｃｍ-1）：３３００〜２
５００（ＯＨ），２９２８（ＣＨ），２８５６（Ｃ
Ｈ），１７１２（Ｃ＝Ｏ），１４６４，１３９２，１３
６７，１２８５，１０９６，９３７IR (NaCl, cm -1 ): 3300-2
500 (OH), 2928 (CH), 2856 (C
H), 1712 (C = O), 1464, 1392, 13
67, 1285, 1096, 937
【００３９】1ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δｐｐｍ）：１０．
８（１Ｈ，ｂｒｓ，ＣＯＯＨ），３．１５（１Ｈ，ｍ，
ＯＣＨ），２．３５（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2 ＣＯ2Ｈ），１．
６４（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ）， １．３８〜１．５１（４
Ｈ，ｂｒｍ，ＣＨ2 ×２），１．２２〜１．３８（２２
Ｈ，ｂｒｍ，ＣＨ 2 ×１１），１．２０（９Ｈ，ｓ，Ｃ
Ｈ3 ×３），０．８９（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ） 1 NMR (CDCl 3 , δppm): 10.
8 (1H, brs, CO OH ), 3.15 (1H, m,
O CH), 2.35 (2H, t, CH 2 CO 2 H), 1.
64 (2H, m, CH 2 ), 1.38 to 1.51 (4
H, brm, CH 2 × 2), 1.22 to 1.38 (22
H, brm, CH 2 × 11), 1.20 (9H, s, C
H 3 × 3), 0.89 ( 3H, t, CH 3)
【００４０】融点（ＤＳＣにより測定）：−２３．５℃Melting point (measured by DSC): -23.5 ° C
【００４１】実施例９ １２−ヒドロキシオクタデカン酸メチルを９，１０−ジ
ヒドロキシオクタデカン酸メチルとし、反応時間を８時
間とした以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。
その結果、反応率は７１．４％であった。Example 9 A reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that methyl 12-hydroxyoctadecanoate was changed to methyl 9,10-dihydroxyoctadecanoate and the reaction time was changed to 8 hours.
As a result, the reaction rate was 71.4%.
【００４２】得られた９，１０−ジ−ｔ−ブトキシオク
タデカン酸のスペクトルデータを以下に示す。The spectrum data of the obtained 9,10-di-t-butoxyoctadecanoic acid are shown below.
【００４３】ＩＲ（ＮａＣｌ，ｃｍ-1）：３３００〜２
５００（ＯＨ），２９２７（ＣＨ），２８５５（Ｃ
Ｈ），１７１３（Ｃ＝Ｏ），１３６２，１２３０，１０
４３（Ｃ−Ｏ−Ｃ），９４０IR (NaCl, cm -1 ): 3300-2
500 (OH), 2927 (CH), 2855 (C
H), 1713 (C = O), 1362, 1230, 10
43 (C-O-C), 940
【００４４】1ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δｐｐｍ）：１１．
２（１Ｈ，ｂｒｓ，ＣＯＯＨ），３．４２（２Ｈ，ｍ，
ＯＣＨ×２），２．３５（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2 ＣＯ2Ｈ），
１．６２（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ）， １．２１〜１．４８
（２４Ｈ，ｂｒｍ，ＣＨ2 ×１２），１．８８（１８
Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ×６），０．８９（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ） 1 NMR (CDCl 3 , δppm): 11.
2 (1H, brs, CO OH ), 3.42 (2H, m,
O CH × 2), 2.35 ( 2H, t, CH 2 CO 2 H),
1.62 (2H, m, CH 2 ), 1.21 to 1.48
(24H, brm, CH 2 × 12), 1.88 (18
H, s, CH 3 × 6), 0.89 (3H, t, CH 3 ).
【００４５】融点（ＤＳＣにより測定）：−４２℃Melting point (measured by DSC): -42 ° C
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明に係るｔ−ブトキシカルボン酸類
の製造方法は、新規有用な製造方法であり、その特徴と
しては、穏和な条件で、高収率で製造することが挙げら
れ、工業的に優れた製造方法である。更に、１２−ｔ−
ブトキシオクタデカン酸は、香粧品、潤滑油等の原料と
して幅広い用途に使用できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The method for producing t-butoxycarboxylic acids according to the present invention is a novel and useful production method, which is characterized in that it is produced under mild conditions in high yield. It is an excellent manufacturing method. Furthermore, 12-t-
Butoxyoctadecanoic acid can be used in a wide range of applications as a raw material for cosmetics, lubricating oils and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/343 Ｃ０７Ｃ 67/343 69/24 69/24 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C07C 67/343 C07C 67/343 69/24 69/24 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300
Claims (3)
ルボン酸類を製造するに際し、一般式（２）で表される
ヒドロキシカルボン酸又はそのエステルとイソブテンと
を酸触媒存在下反応して、ｔ−ブトキシカルボン酸エス
テル類を得、次いで得られたｔ−ブトキシカルボン酸エ
ステル類を加水分解することを特徴とするｔ−ブトキシ
カルボン酸類の製造方法。 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なって、水素原子
又はｔ−ブトキシ基を表す。ａ、ｂ、ｄ、ｅは同一又は
異なって、０〜１７の整数を表し、且つａ＋ｂ＋ｄ＋ｅ
＝１３〜１７である。］ 【化２】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一又は異なって、水素原子
又はヒドロキシル基を表す。ａ、ｂ、ｄ、ｅは一般式
（１）と同義である。Ｒ7は水素原子、アルキル基又は
アラルキル基を表す。］1. When producing a t-butoxycarboxylic acid represented by the general formula (1), a hydroxycarboxylic acid represented by the general formula (2) or an ester thereof is reacted with isobutene in the presence of an acid catalyst. , T-butoxycarboxylic acid esters are obtained, and then the obtained t-butoxycarboxylic acid esters are hydrolyzed, and a method for producing t-butoxycarboxylic acids. Embedded image [In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a t-butoxy group. a, b, d and e are the same or different and represent an integer of 0 to 17, and a + b + d + e
= 13-17. ] [Chemical 2] [In the formula, R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. a, b, d, and e have the same meaning as in the general formula (1). R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aralkyl group. ]
タデカン酸である請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the general formula (1) is 12-t-butoxyoctadecanoic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078187A JPH09241210A (en) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | Production of tertiary butoxycarboxylic acid compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078187A JPH09241210A (en) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | Production of tertiary butoxycarboxylic acid compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241210A true JPH09241210A (en) | 1997-09-16 |
Family
ID=13654985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8078187A Pending JPH09241210A (en) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | Production of tertiary butoxycarboxylic acid compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241210A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001053438A1 (en) * | 2000-01-21 | 2001-07-26 | Fuchs Petrolub Ag | Novel compositions of material, especially lubricants and pressure transmitting means, the production and use thereof |
| JP2011520871A (en) * | 2008-05-14 | 2011-07-21 | カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 9,10,12-Triacyloxyoctadecanoic acid alkyl ester and 9,10,12-triacyloxyoctadecanoic acid alkyl ester-rich fatty acid alkyl ester mixture and process for producing them |
-
1996
- 1996-03-05 JP JP8078187A patent/JPH09241210A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001053438A1 (en) * | 2000-01-21 | 2001-07-26 | Fuchs Petrolub Ag | Novel compositions of material, especially lubricants and pressure transmitting means, the production and use thereof |
| US7101831B2 (en) | 2000-01-21 | 2006-09-05 | Fuchs Petrolub Ag | Compositions of material, especially lubricants and pressure transmitting means, the production and use thereof |
| JP2011520871A (en) * | 2008-05-14 | 2011-07-21 | カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 9,10,12-Triacyloxyoctadecanoic acid alkyl ester and 9,10,12-triacyloxyoctadecanoic acid alkyl ester-rich fatty acid alkyl ester mixture and process for producing them |
| DE112009001224B4 (en) * | 2008-05-14 | 2019-11-14 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of 9,10,12-triacyloxy-octadecanoic acid alkyl esters |
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