JPH09234969A - Manufacture of lithographic printing plate support - Google Patents

Manufacture of lithographic printing plate support

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JPH09234969A
JPH09234969A JP4312696A JP4312696A JPH09234969A JP H09234969 A JPH09234969 A JP H09234969A JP 4312696 A JP4312696 A JP 4312696A JP 4312696 A JP4312696 A JP 4312696A JP H09234969 A JPH09234969 A JP H09234969A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
roughening
treatment
aluminum
lithographic printing
center line
Prior art date
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Pending
Application number
JP4312696A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mutsumi Matsuura
睦 松浦
Akio Uesugi
彰男 上杉
Hideto Sasaki
秀人 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP4312696A priority Critical patent/JPH09234969A/en
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  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the surface roughening method of an aluminum plate for manufacturing a lithographic printing plate, in which fill-in and scumming are hard to develop and which is excellent in plate wear by a method wherein surface roughening is carried out by means of composite surface roughening of mechanical surface roughening and electrochemical surface roughening and then a photosensitive layer is provided on the roughened surface. SOLUTION: This support is constituted under the condition that the center line mean roughness Ra of an aluminum supporting plate after being electrochemically roughened and etched is 0.9-1.5 times as much as the center line mean roughness Ra of the aluminum supporting plate after being mechanically roughened and etched, the area average pit diameter after electrochemically roughened and etched is 0.3-10μm, the pits having the diameter of 0.3-6μm occupies 80% or more of the total pits and its un-etching percentage is below 60%. Preferably, the center line mean roughness Ra of the aluminum plate after being electrochemically roughened and etched is set within the range of 0.3-1.0μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体の製造方法に関するものであり、特にアルミニウム板
の機械的粗面化と電気化学的粗面化とを組み合わせた粗
面化処理によって汚れにくく、絡みが発生しにくく、か
つ耐刷性に優れた平板印刷版用支持体の製造方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a lithographic printing plate support, and more particularly, to a surface roughening treatment which combines mechanical surface roughening and electrochemical surface roughening of an aluminum plate. The present invention relates to a method for producing a support for a lithographic printing plate which is resistant to stains, is less likely to be entangled, and has excellent printing durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】平版印刷法とは、水と油が本質的に混じ
り合わないことを利用した印刷方式であって、これに使
用される平版印刷版の印刷版面には水を受容して油性イ
ンキを反撥する非画像部と、水を反撥して油性インキを
受容する画像部が形成される。平版印刷版に使用される
アルミニウム支持体は、その表面が非画像部を担うよう
に使用されるため、親水性、保水性が優れていること、
更にはその上に設けられる感光層との密着性が優れてい
ること等といった相反する種々の性能が要求される。支
持体の親水性が低い場合、印刷時非画像部にインキが付
着するようになり、いわゆる地汚れが発生する。支持体
の保水性が低い場合、印刷時湿し水を多くしないと絡み
(網点中の非画像部に汚れ)が発生する。したがって、
支持体の親水性や保水性が悪いといわゆる水幅が狭くな
る。また、支持体と感光層との密着性が悪いと優れた耐
刷性が得られない。
2. Description of the Related Art The lithographic printing method is a printing method utilizing the fact that water and oil are essentially immiscible. A non-image area that repels ink and an image area that repels water and receives oil-based ink are formed. Aluminum support used for the lithographic printing plate, the surface is used so as to bear the non-image portion, hydrophilicity, excellent water retention,
Further, various contradictory performances such as excellent adhesion to the photosensitive layer provided thereon are required. When the support has a low hydrophilicity, ink adheres to the non-image area during printing, causing so-called background stain. When the water retention property of the support is low, entanglement (stain on the non-image area in the halftone dots) occurs unless the dampening water is increased during printing. Therefore,
If the support has poor hydrophilicity or water retention, the so-called water width becomes narrow. Further, if the adhesion between the support and the photosensitive layer is poor, excellent printing durability cannot be obtained.

【0003】これらの性能の良好なアルミニウム支持体
を得るためには、アルミニウム板の表面を砂目立てして
微細な凹凸を付与するのが通例である。この砂目立てに
は、ボールグレイニング、ブラシグレイニング、ワイヤ
ーグレイニング、ブラストグレイニングなどの機械的粗
面化方法、塩酸及び/又は硝酸を含む電解液中でアルミ
ニウム板を電解エッチングする電解粗面化方法および機
械的粗面化方法と電解粗面化方法を組み合わせた複合粗
面化方法などが知られている。前記アルミニウム板の粗
面化において、親水性を好ましい程度に向上させるに
は、粗面の凹凸をある程度浅く滑らかにする必要がある
が、そうすると支持体の保水量が低下するし感光層との
密着も悪くなる。逆に粗面の凹凸を深くすると、保水性
すなわち水幅は広くなり、さらに感光層との密着性は向
上するが、地汚れが発生する。
In order to obtain an aluminum support having good performance, it is customary to grain the surface of an aluminum plate to give fine irregularities. This graining includes mechanical graining methods such as ball graining, brush graining, wire graining, blast graining, and electrolytic graining for electrolytically etching an aluminum plate in an electrolytic solution containing hydrochloric acid and / or nitric acid. Known are a roughening method and a composite roughening method in which a mechanical roughening method and an electrolytic roughening method are combined. In the roughening of the aluminum plate, in order to improve the hydrophilicity to a desirable degree, it is necessary to make the irregularities of the rough surface shallow to some extent, but this will reduce the water retention capacity of the support and adhere to the photosensitive layer. Also gets worse. On the contrary, if the unevenness of the rough surface is deepened, the water retention property, that is, the water width is widened, and the adhesiveness with the photosensitive layer is improved, but scumming occurs.

【0004】前記機械的粗面化方法と電解粗面化方法を
組み合わせた複合粗面化方法としては、特開昭55−1
28494号公報には、アルミニウム板の表面を機械的
に粗面化した後、電気化学的に粗面化して、アルミニウ
ム板の表面に開孔を有する砂目を形成し、その開孔の径
の累積度数曲線の5%及び95%に相当する開孔径がそ
れぞれ3μm以下および7μm以下であり、好ましくは
該砂目の中心線平均粗さRaが0.6〜1.0μmの範
囲となるように粗面化し、好ましくは最後に陽極酸化処
理することにより汚れにくく、耐刷性に優れた平板印刷
版用支持体を得る技術について記載されている。また、
特開平6−24166号公報には、アルミニウム板の表
面を機械的に粗面化した後、0.5〜30g/m2 の範
囲で化学的にエッチングして好ましくは尖った凹凸のみ
を消去させ、さらに陽極時電流密度が10〜60A/d
2 、陽極時電気量が200〜600クーロン/dm2
で酸性水溶液中で交流電解粗面化を行って板の全面にわ
たってピットを形成し、その後アルカリエッチングし、
最後に陽極酸化処理をして汚れにくく、耐刷性に優れた
平板印刷版用支持体を得る技術について記載されてい
る。
As a composite surface roughening method in which the mechanical surface roughening method and the electrolytic surface roughening method are combined, there is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 55-1.
In JP-A-28494, after mechanically roughening the surface of an aluminum plate, it is electrochemically roughened to form a grain having holes on the surface of the aluminum plate, and the diameter of the holes is determined. The open diameters corresponding to 5% and 95% of the cumulative frequency curve are 3 μm or less and 7 μm or less, respectively, and preferably the center line average roughness Ra of the sand is in the range of 0.6 to 1.0 μm. It describes a technique for obtaining a support for a lithographic printing plate which is less likely to become dirty and is excellent in printing durability by roughening and preferably anodizing at the end. Also,
In JP-A-6-24166, after mechanically roughening the surface of an aluminum plate, it is chemically etched in a range of 0.5 to 30 g / m 2 to preferably erase only sharp irregularities. Moreover, the current density at the anode is 10 to 60 A / d.
m 2 , the amount of electricity at the anode is 200 to 600 coulombs / dm 2
AC surface roughening is performed in an acidic aqueous solution to form pits over the entire surface of the plate, and then alkaline etching is performed.
Finally, it describes a technique for obtaining a support for a lithographic printing plate that is anodized and is resistant to stains and has excellent printing durability.

【0005】近年、平版印刷業界は、高速化と自動化が
急速に進んでおり、さらに熟練作業者が不足している現
状において、非熟練者にも印刷し易くかつ今以上の高品
質で安定した平版印刷版が望まれており、そのため平版
印刷版用のアルミニウム支持体として特に水幅が広くか
つ汚れにくいアルミニウム支持体が待ち望まれている。
従って本発明の目的は、従来の複合粗面化技術における
より一層高品質で安定した平版印刷版を提供して、保水
性が高いため湿し水を少なくしてもシャドー部がつぶれ
ることなく、絡みが発生しにくく、汚れも発生しにく
く、さらに感光層との密着性を良くして耐刷性を向上さ
せることにある。
In recent years, in the lithographic printing industry, speeding up and automation are rapidly advancing, and in the present situation that skilled workers are insufficient, it is easy to print even for unskilled workers and stable with higher quality than ever. A lithographic printing plate is desired, and therefore, an aluminum support having a particularly wide water width and being resistant to stain is desired as an aluminum support for the lithographic printing plate.
Therefore, an object of the present invention is to provide a lithographic printing plate with higher quality and stability than in the conventional composite surface-roughening technique, and since the water retention is high, the shadow portion does not collapse even if the fountain solution is reduced, Tangles are less likely to occur, stains are less likely to occur, and the adhesion to the photosensitive layer is improved to improve printing durability.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の前記課題は、以
下の本発明の平版印刷版用支持体の製造方法によって達
成される。すなわち、 (1)アルミニウム板の表面を機械的粗面化、化学的エ
ッチング処理、デスマット処理後、硝酸または塩酸を主
体とする酸性電解液中で電気化学的な粗面化を行い、化
学的エッチング処理、デスマット処理、陽極酸化処理を
施ごす平版印刷版用支持体の製造方法において、 機械的粗面化、化学的エッチング処理、デスマット
処理後の中心線平均粗さRaに対し、電気化学的粗面
化、化学的エッチング処理、デスマット処理後の中心線
平均粗さRaが0.9〜1.5倍になり、 電気化学的粗面化、化学的エッチング処理、デスマ
ット処理後の面積平均ピット径が0.3〜10μmで、
0.3〜6μmのピットが全体の80%以上を占め、未
エッチ率が60%未満となることを特徴とする平版印刷
版用支持体の製造方法。好ましくは、 (2)前記電気化学的粗面化、化学的エッチング処理、
デスマット処理後の中心線平均粗さRaの範囲が0.3
〜1.0μmとなることを特徴とする前記(1)に記載
の平版印刷版用支持体の製造方法である。
The above object of the present invention can be achieved by the following method for producing a lithographic printing plate support of the present invention. That is, (1) the surface of the aluminum plate is mechanically roughened, chemically etched, desmutted, and then electrochemically roughened in an acidic electrolytic solution containing nitric acid or hydrochloric acid to perform chemical etching. In the method for producing a support for a lithographic printing plate, which is subjected to a treatment, a desmutting treatment, and an anodizing treatment, an electrochemical treatment is performed with respect to the center line average roughness Ra after mechanical roughening, chemical etching treatment, and desmutting treatment. The center line average roughness Ra after roughening, chemical etching treatment, desmutting is 0.9 to 1.5 times, and area average pits after electrochemical roughening, chemical etching treatment, desmutting treatment The diameter is 0.3-10 μm,
A method for producing a support for a lithographic printing plate, wherein pits of 0.3 to 6 μm occupy 80% or more of the whole and the unetched rate is less than 60%. Preferably, (2) the electrochemical graining, the chemical etching treatment,
The range of the centerline average roughness Ra after desmutting is 0.3.
To 1.0 μm. The method for producing a lithographic printing plate support as described in (1) above.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明の平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法について詳しく述べる。すな
わち、本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討を重
ねた結果、アルミニウム板表面を順に、(a)機械的に粗
面化し、(b)砂目の中心線平均粗さRa(1)が0.5
〜0.8μmの範囲となるように化学的にエッチング
し、(c)15A/dm2 の電流密度、350〜600ク
ーロン/dm2 の電気量で酸性水溶液中において交流ま
たは直流電解粗面化し、(d)砂目の中心線平均粗さRa
(2)が前記Ra(1)の0.9〜1.5倍となる範囲
で、かつ面積平均ピット径が0.3〜10μmで、0.
3〜6μmのピットが全体の80%以上を占めるように
化学的にエッチングし、続いてデスマット処理しする。
この時、未エッチ率は60%未満となる。続いて、(f)
陽極酸化処理して陽極酸化被膜を形成させる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for producing an aluminum support for a lithographic printing plate of the present invention will be described in detail below. That is, the inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, (a) mechanically roughen the aluminum plate surface in order, and (b) centerline average roughness Ra (1 ) Is 0.5
To 0.8 μm in the range, (c) 15 A / dm 2 current density, 350-600 coulomb / dm 2 electricity amount in an acidic aqueous solution for AC or DC electrolytic surface roughening, (d) Center line average roughness Ra of the grain
(2) is in the range of 0.9 to 1.5 times Ra (1), the area average pit diameter is 0.3 to 10 μm, and
It is chemically etched so that pits of 3 to 6 μm occupy 80% or more of the whole, and then desmutted.
At this time, the unetched rate is less than 60%. Then, (f)
Anodizing treatment is performed to form an anodized film.

【0008】好ましくは、アルミニウム板表面を順に、
(a)機械的に粗面化し、(b)砂目の中心線平均粗さRa
(1)が0.5〜0.8μmの範囲となるように化学的
にエッチングし、(c)15A/dm2 の電流密度、35
0〜600クーロン/dm2 の電気量で酸性水溶液中に
おいて交流または直流電解粗面化し、(d)砂目の中心線
平均粗さRa(2)が前記Ra(1)の0.9〜1.2
倍となる範囲で、かつRa(2)の値は0.3〜1.0
μmとなるように化学的にエッチングし、続いてデスマ
ット処理し、(f)陽極酸化処理して陽極酸化被膜を形成
させるアルミニウム支持体の製造方法である。
Preferably, the surface of the aluminum plate is
(a) Mechanically roughened surface, (b) Center line average roughness Ra of grain
(1) is chemically etched so as to be in the range of 0.5 to 0.8 μm, and (c) a current density of 15 A / dm 2 ,
AC or DC electrolytic surface roughening in an acidic aqueous solution with an electric quantity of 0 to 600 coulombs / dm 2 , and (d) the center line average roughness Ra (2) of the grain is 0.9 to 1 of the Ra (1). .2
The value of Ra (2) is in the range of 0.3 to 1.0
It is a method for producing an aluminum support in which a film is chemically etched to have a thickness of μm, followed by desmutting, and (f) anodizing to form an anodized film.

【0009】本発明においては、電気化学的粗面化は硝
酸または塩酸を主とする酸性水溶液中で電気化学的に粗
面する。電気化学的粗面化は交流を用いて行っても良
く、また直流を用いて行っても良い。通常は交流を用い
て電気化学的粗面化する方が多い。
In the present invention, the electrochemical roughening is carried out electrochemically in an acidic aqueous solution containing nitric acid or hydrochloric acid. The electrochemical surface roughening may be performed using alternating current or direct current. Usually, it is often the case that electrochemical roughening is performed using alternating current.

【0010】本発明に使用されるアルミニウム板は、純
アルミニウム板、アルミニウムを主成分とし、微量の異
元素を含む合金板又はアルミニウムがラミネートもしく
は蒸着されたプラスチックフィルムの中から選ばれる。
該アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、
鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビス
マス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の
含有量は10重量%以下である。本発明に好適なアルミ
ニウムは純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミ
ニウムは精練技術上製造が困難であるので、僅かに異元
素を含有するものでもよい。このように本発明に適用さ
れるアルミニウム板は、その組成が特定されるものでは
なく、従来より公知公用の素材のもの、例えばJIS
A 1050、JIS A 1100、JIS A 3
103、JIS A 3005などを適宜利用すること
が出来る。本発明に用いられるアルミニウム板の厚み
は、およそ0.1mm〜0.6mm程度である。
The aluminum plate used in the present invention is selected from a pure aluminum plate, an alloy plate containing aluminum as a main component and a trace amount of a foreign element, or a plastic film laminated or vapor-deposited with aluminum.
The different elements contained in the aluminum alloy include silicon,
There are iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel and titanium. The content of the foreign element in the alloy is 10% by weight or less. The aluminum suitable for the present invention is pure aluminum, but completely pure aluminum is difficult to produce due to refining technology, and thus may contain slightly different elements. As described above, the aluminum plate applied to the present invention is not one whose composition is specified, and is made of a conventionally publicly known material such as JIS.
A 1050, JIS A 1100, JIS A 3
103, JIS A 3005 and the like can be used as appropriate. The thickness of the aluminum plate used in the present invention is about 0.1 mm to 0.6 mm.

【0011】ここで、砂目の中心線平均粗さRaとは、
JIS B601 1970に示されているように、粗
さ曲線から、その中心線の方向に測定長さLの部分を抜
き取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦の方向を
Y軸とし、粗さ曲線をY=f(X)で表した時、下記数
式(I)で与えられるRaの値をミクロン単位で表した
ものである。
Here, the center line average roughness Ra of the sand is
As shown in JIS B601 1970, a portion of the measurement length L is extracted from the roughness curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is taken as the X axis and the vertical direction is taken as the Y axis. When the height curve is represented by Y = f (X), the Ra value given by the following mathematical formula (I) is represented in units of microns.

【0012】[0012]

【数1】 [Equation 1]

【0013】本発明においては、前記砂目の中心線平均
粗さRaを機械的粗面化、化学的エッチング処理、デス
マット処理後と電気化学的粗面化、化学的エッチング処
理、デスマット処理後の2回測定し、前者をRa
(1)、後者をRa(2)とし、Ra(2)/Ra
(1)の比を0.9〜1.5倍、好ましくは0.95〜
1.2倍となるように管理する。
In the present invention, the center line average roughness Ra of the grain is measured after mechanical roughening, chemical etching, desmutting, and electrochemical roughening, chemical roughening, chemical etching, and desmutting. Ra measured the former two times
(1), the latter is Ra (2), and Ra (2) / Ra
The ratio of (1) is 0.9 to 1.5 times, preferably 0.95 to
Manage to be 1.2 times.

【0014】また本発明においては、電気化学的粗面化
を行う際の条件の1つとしては、前記したように、化学
的エッチング処理とデスマット処理を実施後得られる砂
目の開孔径(ピット径)の面積平均ピット径が0.3〜
10μmで、0.3〜6μmのピットが全体の80%以
上を占める、好ましくは面積平均ピット径が1.3〜
5.0μmである。しかしてこの時、未エッチ率は60
%未満とする。ここで、砂目の面積平均開孔径(ピット
径)は電気化学的粗面化、化学的エッチング処理、デス
マット処理後のアルミニウム板の1片の表面を、例え
ば、走査顕微鏡を用いて、100〜5000倍に拡大し
て写真撮影し、この写真から単位面積内の開孔径とその
数を計測し、面積平均して求めることができる。
Further, in the present invention, as one of the conditions for performing the electrochemical surface roughening, as described above, the opening diameter (pit size) of the sand obtained after the chemical etching treatment and the desmut treatment is performed. Diameter) area average pit diameter is 0.3 ~
Pits having a size of 10 μm and having a size of 0.3 to 6 μm occupy 80% or more of the whole, and preferably the area average pit diameter is 1.3
It is 5.0 μm. At this time, the unetched rate is 60
Less than%. Here, the area average open pore diameter (pit diameter) of the sand is 100 to 100 mm by using a scanning microscope for the surface of one piece of the aluminum plate after electrochemical graining, chemical etching, and desmutting. It can be obtained by taking a photograph at a magnification of 5000 times, measuring the aperture diameter and the number thereof in the unit area from this photograph, and averaging the areas.

【0015】また本発明において、機械的粗面化は、ア
ルミニウム板をブラシグレイニングするに先立ち、所望
により、表面の圧延油を除去するための脱脂処理、例え
ば界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などに
よる脱脂処理が行なわれる。引き続いて、1種類または
毛径が異なる少なくとも2種類のブラシを用いて、研磨
スラリー液をアルミニウム板表面に供給しながら、ブラ
シグレイニングを行う。該ブラシグレイニングにおいて
初めに用いるブラシを第1ブラシと呼び、最終に用いる
ブラシを第2ブラシと呼ぶ。該グレイン時、図1に示す
ように、アルミニウムウエッブ1を挟んでローラ状ブラ
シ2及び4と、それぞれ二本の支持ローラ5、6及び
7、8を配置する。二本の支持ローラ5、6及び7、8
は互の外面の最短距離がローラ状ブラシ2及び4の外径
よりそれぞれ小なるように配置され、アルミニウムウエ
ッブ1がローラ状ブラシ2及び4により加圧され、2本
の支持ローラ5、6及び7、8の間に押し入れられる様
な状態でアルミニウム板を一定速度で搬送し且つ研磨ス
ラリー液3をアルミニウム板上に供給してローラ状ブラ
シを回転させることより表面を研磨することが好まし
い。
In the present invention, mechanical surface roughening is carried out by degreasing treatment for removing rolling oil on the surface, if desired, prior to brush graining the aluminum plate, for example, a surfactant, an organic solvent or an alkaline aqueous solution. Degreasing treatment is performed by, for example, Subsequently, brush graining is performed using one type or at least two types of brushes having different bristles, while supplying the polishing slurry liquid to the surface of the aluminum plate. The brush used first in the brush graining is called a first brush, and the brush used finally is called a second brush. At the time of graining, as shown in FIG. 1, roller-shaped brushes 2 and 4 and two supporting rollers 5, 6, 7 and 8, respectively, are arranged with an aluminum web 1 interposed therebetween. Two support rollers 5, 6 and 7, 8
Are arranged such that the shortest distance between their outer surfaces is smaller than the outer diameters of the roller brushes 2 and 4, respectively, and the aluminum web 1 is pressed by the roller brushes 2 and 4, and the two support rollers 5, 6 and It is preferable to polish the surface by transporting the aluminum plate at a constant speed in a state of being pushed between 7 and 8 and supplying the polishing slurry liquid 3 onto the aluminum plate to rotate the roller brush.

【0016】本発明に用いられるブラシは、ローラ状の
台部にナイロン、ポリプロピレン、動物毛、あるいは、
スチールワイヤ等のブラシ材を均一な毛長及び植毛分布
をもって植え込んだもの、台部に小穴を開けてブラシ毛
束を植込んだもの、又、チャンネルローラ型のものなど
が好ましく用いられる。その中でも好ましい材料はナイ
ロンであり、好ましい植毛後の毛長は10〜200mm
である。なおブラシローラに植え込む際の植毛密度は1
cm2 当り30〜1000本が好ましく、さらに好まし
くは50〜300本である。該ブラシの好ましい毛径
は、0.24mmから0.83mmであり、更に好まし
くは0.295mmから0.6mmである。毛の断面形
状は円が好ましい。毛径が0.24mmよりも小さいと
シャドウ部での汚れ性能が悪くなり、0.83mmより
も大きいとブランケット上の汚れ性能が悪くなる。毛の
材質はナイロンが好ましく、ナイロン6、ナイロン6・
6、ナイロン6・10などが用いられるが、引っ張り強
さ、耐摩耗性、吸水による寸法安定性、曲げ強さ、耐熱
性、回復性などでナイロン6・10が最も好ましい。
The brush used in the present invention has nylon, polypropylene, animal hair, or
A brush material such as a steel wire implanted with a uniform bristle length and a flocked distribution, a brush bristle bundle implanted with a small hole in the base portion, or a channel roller type is preferably used. Among them, nylon is a preferable material, and the preferable hair length after flocking is 10 to 200 mm.
It is. In addition, the planting density when planting on the brush roller is 1
The number is preferably 30 to 1000, and more preferably 50 to 300, per cm 2 . The preferred bristle diameter of the brush is 0.24 mm to 0.83 mm, more preferably 0.295 mm to 0.6 mm. The cross-sectional shape of the bristles is preferably circular. If the bristle diameter is smaller than 0.24 mm, the stain performance on the shadow portion is deteriorated, and if it is larger than 0.83 mm, the stain performance on the blanket is deteriorated. Nylon is preferred as the material for the bristles, and nylon 6 and nylon 6
6, nylon 6, etc. are used, but nylon 6,10 is most preferable in terms of tensile strength, wear resistance, dimensional stability due to water absorption, bending strength, heat resistance, recovery and the like.

【0017】ブラシの本数は、好ましくは1本以上10
本以下であり、更に好ましくは1本以上6本以下であ
る。ブラシローラは特開平6−135175号公報に記
載のように毛径の異なるブラシローラを組み合わせても
よい。次にブラシローラの回転は好ましくは100rp
mから500rpmで任意に選ばれる。支持ローラはゴ
ムあるいは金属面を有し真直度のよく保たれたものが用
いられる。ブラシローラの回転方向は図1に示すように
アルミニウム板の搬送方向に順転に行うのが好ましい
が、ブラシローラが多数本の場合は一部のブラシローラ
を逆転としてもよい。
The number of brushes is preferably 1 or more and 10
The number is less than or equal to this number, and more preferably 1 or more and less than or equal to 6. The brush roller may be a combination of brush rollers having different bristles as described in JP-A-6-135175. Then the rotation of the brush roller is preferably 100 rp
It is arbitrarily selected from m to 500 rpm. A supporting roller having a rubber or metal surface and having a good straightness is used. As shown in FIG. 1, it is preferable that the brush roller is rotated in the forward direction of the aluminum plate conveyance direction. However, if the number of brush rollers is large, some of the brush rollers may be rotated in the reverse direction.

【0018】本発明に用いられる研磨スラリー液は、珪
砂、水酸化アルミニウム、アルミナ粉、火山灰、カーボ
ランダム、金剛砂等の平均粒径5〜150μmの研磨材
を、5〜40wt%、比重1.05〜1.3の範囲で用
いることができる。研磨材は、角があることが粗面化を
おこなう上で重要であり、ガラスビーズなど、角のない
研磨材粒子では、スラリー液とブラシの組み合わせによ
る粗面化をおこなうことはむずかしい。ブラシの押し込
み力は、回転駆動モータの消費電力が0.5〜15k
w、更に3〜10kwが好ましい。研磨材は珪砂および
水酸化アルミニウムがとくに好ましい。水酸化アルミニ
ウムのように角が丸い研磨剤を用いたときは、珪砂を研
磨剤に用いたときに比べ機械的な粗面化後のエッチング
量は低くても良好な印刷版が得られる。
The polishing slurry liquid used in the present invention is made of silica sand, aluminum hydroxide, alumina powder, volcanic ash, carborundum, hard sand, etc., having an average particle size of 5 to 150 μm, in an amount of 5 to 40 wt% and a specific gravity of 1.05. It can be used in the range of 1.3. It is important that the abrasive has corners for roughening, and it is difficult for the abrasive particles having no corners such as glass beads to carry out roughening by a combination of a slurry liquid and a brush. As for the pushing force of the brush, the power consumption of the rotary drive motor is 0.5 to 15k.
w, and further preferably 3 to 10 kw. Particularly preferred abrasives are silica sand and aluminum hydroxide. When an abrasive having rounded corners such as aluminum hydroxide is used, a good printing plate can be obtained even if the etching amount after mechanical surface roughening is lower than that when silica sand is used as the abrasive.

【0019】次に本発明において、交流を用いた電気化
学的粗面化処理に用いる装置の1例について図2により
説明する。交流を用いた粗面化処理装置としては、炭素
や金属などからなる対極が非常に劣化し易いという問題
があった。このため、主対極に接続された回路に補助対
極に対する回路を並列に連結すると共に、アノード電流
の主対極における流れを制御するためのダイオード又は
ダイオード的作用をなす機構を補助対極に対する回路に
設けた電解処理装置が好ましく使用される。本発明の交
流を用いた電気化学的粗面化処理に用いる装置の例とし
ては、例えば第2図に示すように、被処理材である金属
ウエブ11がドラムローラ12の円周で支持され対向す
る主対極13a,13bとの間に電解液供給口15から
金属イオンを含む電解処理液14を補給し、電解液排出
口22から排出することによって満し主対極13a,1
3bには交流電源17より交番電流を供給して、電気化
学的処理を施す電解処理装置であって、金属ウエブ11
との対極を主対局13a,13bと補助対極18によっ
て形成し、主対極13a,13bに接続された回路に補
助対極18に対する回路を並列に連結し、アノード電流
の主対極における回路を並列に連結し、アノード電流の
主対極における流れを制御するためのダイオード19を
補助対極18に対する回路に設けて電流を流す電解処理
装置である。この際主対極13a,13bはお互いに反
対の極性をもつもので電源17には互いに反対側に結線
されており、更に主対極13a,13bは夫々多数本の
(例えばn=10〜14本) の小電極(13a1 ,13
2 ,13a3 ・・・13a n )( 13b1 ,13
2 ,13b3 ・・・13bn ) がお互いに絶縁体20
を境として構成されたもので、電流効率をあげるため工
夫されている。
Next, in the present invention, electrification using alternating current
Fig. 2 shows an example of the equipment used for the surface roughening treatment.
explain. As a roughening treatment device using alternating current, carbon
The problem that the counter electrode made of metal, metal, etc., is very susceptible to deterioration
was there. Therefore, the auxiliary pair should be connected to the circuit connected to the main pole.
Circuits for the poles are connected in parallel and the anode current is
A diode for controlling the flow in the main counter electrode of
A diode-like mechanism is added to the circuit for the auxiliary counter electrode.
The provided electrolytic treatment apparatus is preferably used. The present invention
As an example of an apparatus used for electrochemical roughening treatment using a flow
For example, as shown in FIG.
The web 11 is supported by the circumference of the drum roller 12 so as to face each other.
From the electrolyte supply port 15 between the main counter electrodes 13a and 13b
Electrolysis solution 14 containing metal ions is replenished and the electrolyte is discharged
By discharging from the mouth 22, the main counter electrode 13a, 1
An alternating current is supplied to the 3b from the AC power supply 17 to electrify it.
An electrolytic treatment apparatus for performing a biological treatment, comprising a metal web 11
The counter electrode of the main counter 13a, 13b and the auxiliary counter 18
And formed in the circuit connected to the main counter electrodes 13a and 13b.
The circuit for the auxiliary counter electrode 18 is connected in parallel, and the anode current is
The circuits of the main counter electrodes of
A diode 19 for controlling the flow at the main counter
Electrolytic treatment provided in the circuit for the auxiliary counter electrode 18 to flow current
Device. At this time, the main counter electrodes 13a and 13b are opposed to each other.
Wires with opposite polarities are connected to the power supply 17 on opposite sides.
In addition, the main counter electrodes 13a and 13b each have a large number of
(For example, n = 10 to 14) small electrodes (13a1, 13
aTwo , 13aThree... 13a n) (13b1, 13
bTwo, 13bThree... 13bn) Are insulators 20
It is constructed with the
You are a husband.

【0020】補助陽極に流す電流は19のダイオードに
より電源から任意の電流値となるように制御されて分流
する。補助陽極に電流を分流することで主極のカーボン
電極の溶解を抑え、電気化学的な粗面化工程での粗面化
形状をコントロールすることができる。カーボン電極に
流れる電流と、補助陽極に流れる電流の電流の比は0.
95:0.05乃至0.7:0.3であることが好まし
い。液流は、アルミニウムウエブの進行とパラレルでも
カウンターでもよいが、カウンターの方が処理ムラの発
生は少ない。電解処理液14は、電解液供給口15内に
入り、ディストリビュータを経てラジアルドラムローラ
12の幅方向全体に均一に分布するようキャビティー内
に入り、スリット16より電解液通路21の中に噴出さ
れる。
The current flowing to the auxiliary anode is controlled by the diode 19 so as to have an arbitrary current value from the power supply, and is shunted. By distributing the current to the auxiliary anode, it is possible to suppress the dissolution of the carbon electrode of the main electrode and control the roughened shape in the electrochemical roughening step. The ratio of the current flowing through the carbon electrode and the current flowing through the auxiliary anode was 0.
It is preferably 95: 0.05 to 0.7: 0.3. The liquid flow may be parallel to the progress of the aluminum web or may be a counter, but the counter causes less uneven processing. The electrolytic treatment solution 14 enters the electrolytic solution supply port 15, passes through the distributor, enters the cavity so as to be uniformly distributed in the entire width direction of the radial drum roller 12, and is ejected from the slit 16 into the electrolytic solution passage 21. It

【0021】次に本発明において、直流を用いた電気化
学的粗面化処理に用いる装置の1例を図を用いて説明す
る。図3に示す直流電圧を用いた粗面化処理装置は、ま
ず最初にアルミニウムウエッブ11のカソード電解処理
をおこなう第1電解槽32と、次にアルミニウムウエッ
ブ11のアノード電解処理を行う第2電解槽33が設け
てある。第1電解槽32ではアルミニウムウエッブ11
がパスローラ31で支持され対向する陽極30との間に
電解液供給口15から金属イオンを含む電解処理液を補
給し、電解液排出口から排出することによって満し、陽
極30には直流電源29より電流を供給して、電気化学
的処理を施す電解処理装置である。第2電解槽33では
アルミニウムウエッブ11がドラムローラ12の円周で
支持され対向する陰極28との間に電解液供給口15か
ら電解処理液を補給し、電解液排出口から排出すること
によって満し陰極28には交流電源17より直流電源2
9より電流を供給して、電気化学的処理を施す電解処理
装置である。第2電解槽33におけるアルミニウムウエ
ッブ11のアノード反応の開始では、低電流密度電解を
行うゾーンを設け、アルミニウム電極間の電流分布を任
意にコントロールすることで、ビット形状をコントロー
ルすることができる。
Next, in the present invention, an example of an apparatus used for electrochemical graining treatment using direct current will be described with reference to the drawings. The roughening treatment apparatus using a DC voltage shown in FIG. 3 is composed of a first electrolytic cell 32 for first performing a cathodic electrolysis treatment of the aluminum web 11 and a second electrolytic cell for secondly performing an electrolytic electrolysis treatment of the aluminum web 11. 33 is provided. In the first electrolytic cell 32, the aluminum web 11
Is supported by the pass roller 31 and the opposing anode 30 is replenished with an electrolytic treatment solution containing metal ions from the electrolytic solution supply port 15 and discharged from the electrolytic solution discharge port to fill the anode 30 with a DC power source 29. It is an electrolytic treatment apparatus that supplies more current to perform an electrochemical treatment. In the second electrolytic tank 33, the aluminum web 11 is supported by the circumference of the drum roller 12 and the opposite cathode 28, and the electrolytic treatment solution is supplied from the electrolytic solution supply port 15 and discharged from the electrolytic solution discharge port. For the cathode 28, the DC power source 2 is supplied from the AC power source 17.
9 is an electrolytic treatment apparatus for supplying an electric current from 9 to perform an electrochemical treatment. At the start of the anode reaction of the aluminum web 11 in the second electrolytic cell 33, a bit shape can be controlled by providing a zone for low current density electrolysis and arbitrarily controlling the current distribution between the aluminum electrodes.

【0022】アルミニウムウエッブ11を酸性電解液中
で、少なくとも1対の陽極と陰極と、金属ウエブの入口
部分に同じ及び/又は異なったソフトスタートゾーンを
有する電解槽を3つ以上組み合わせ、各電解槽の主電解
に用いる電源を、各電解槽毎または1対の陽極と陰極毎
にそれぞれ独立させ、各電解槽毎または1対の陽極と陰
極毎に平均電流密度を変えて調整することが、最適な表
面形状を得ることができるので好ましい。ソフトスター
トゾーンの電流密度は、0から徐々に電流密度を上げて
いってもよいし、2段階以上のステップで電流密度を上
げていってもよい。ソフトスタートゾーンを第1電解槽
32のアルミニウムウエッブ11の入口側のアルミニウ
ムウエッブ11が陽極反応する部分に設けるのは、ソフ
トスタートゾーンでアルミニウムウエッブ11の表面に
酸化被膜等表面状態をコントロールすることで、その後
の高電流密度電解ゾーンで生成するハニカムピットの生
成状態をコントロールする目的である。
The aluminum web 11 is combined in an acidic electrolyte with at least one pair of anode and cathode, and three or more electrolytic cells having the same and / or different soft start zones at the inlet portion of the metal web. It is best to adjust the power source used for the main electrolysis of each electrolytic cell or each pair of anode and cathode independently, and adjust the average current density for each electrolytic cell or pair of anode and cathode. It is preferable because a different surface shape can be obtained. The current density in the soft start zone may be gradually increased from 0, or may be increased in two or more steps. The soft start zone is provided in the portion of the first electrolytic cell 32 where the aluminum web 11 on the inlet side of the aluminum web 11 undergoes an anodic reaction by controlling the surface condition such as an oxide film on the surface of the aluminum web 11 in the soft start zone. The purpose is to control the generation state of honeycomb pits generated in the subsequent high current density electrolysis zone.

【0023】酸又はアルカリ水溶液中での前処理をした
後のアルミニウム板を直流を用いて電気化学的な粗面化
をおこなうとき、アルミニウム板の陽極反応を最初にお
こなうとアルミニウム板の走行スピードが20m/mi
n以上で直流を用いて電気化学的な粗面化をおこなった
ときに連続した、幅約5〜10μm、長さ約20μm以
上の溝状のピットが生成し易くなる。この溝状のピット
が生成していると印刷版としての性能が満たされなくな
る。そこで、酸又はアルカリ水溶液中での前処理をした
後のアルミニウム板を陰極反応処理から開始すると連続
した溝状のピットが生成しなくなる。
When an aluminum plate after pretreatment in an acid or alkaline aqueous solution is subjected to electrochemical surface roughening using direct current, if the anodic reaction of the aluminum plate is carried out first, the running speed of the aluminum plate will increase. 20m / mi
When electrochemical roughening is performed using direct current at n or more, continuous groove-like pits having a width of about 5 to 10 μm and a length of about 20 μm or more are easily generated. If these groove-shaped pits are generated, the performance as a printing plate will not be satisfied. Therefore, if the aluminum plate after pretreatment in an acid or alkali aqueous solution is started from the cathode reaction treatment, continuous groove-shaped pits will not be generated.

【0024】電解槽の構造、電極構造及び給液方法は、
印刷版または電解コンデンサ用アルミニウム板の表面処
理、鉄鋼、ステンレス鋼などの金属ウエブ一般の表面処
理に用いられる公知のものを用いることができる。給液
口、廃液口は電解槽の中間に1個以上設けてもよい。電
解槽は、縦型、横型、ラジアル型、V型などが一般的に
用いられるが、スペースセイビング、ソフトスタートゾ
ーンの確保のしやすさの点で、縦型が好ましい。ウエブ
状のアルミニウム板のハンドリングの安定性はラジアル
型電解槽が優れている。縦型電解槽の場合、アルミニウ
ム板の液流による振動を抑止する点で、両面に1個以上
の給液口及び/又は廃液口を設けることが望ましい。ラ
ジアル型電解槽の場合は、給液には公知の方法を適用す
る。
The structure of the electrolytic cell, the electrode structure and the liquid supply method are as follows.
Known materials used for surface treatment of printing plates or aluminum plates for electrolytic capacitors and general surface treatment of metal webs such as steel and stainless steel can be used. One or more liquid supply ports and waste liquid ports may be provided in the middle of the electrolytic cell. As the electrolytic cell, a vertical type, a horizontal type, a radial type, a V type and the like are generally used, but the vertical type is preferable from the viewpoint of space saving and ease of securing a soft start zone. The radial type electrolytic cell is superior in handling stability of the web-shaped aluminum plate. In the case of a vertical electrolytic cell, it is desirable to provide at least one liquid supply port and / or a waste liquid port on both sides in order to suppress vibration due to the liquid flow of the aluminum plate. In the case of the radial type electrolytic cell, a known method is applied to the liquid supply.

【0025】各電解槽の主電解に用いる電源は、1個の
電源で各電解槽に供給しても、各電解槽毎に独立した別
個の電源を設けても、1対の陽極と陰極毎(それぞれ別
の電解槽に配置されている)に独立した別個の電源を設
けてもよい。電解槽毎又は1対の陽極と陰極毎に独立し
た電極を設けた場合は、電解槽毎又は1対の陽極及び陰
極毎に電流密度を制御することが出来るので、各電解槽
毎又は1対の陽極及び陰極毎に任意の粗面化形状にコン
トロールすることが出来る。なお、1つの電源で複数の
電極に給電すると、アルミニウム板の厚さ及び幅、電解
液組成、液温などによって、アルミニウム板の負荷イン
ピーダンスが変化するので、各電極の電流の値がなり行
きで変化し、一定条件での製造が困難になる場合がある
ので注意を要する。陽極と陰極の配置は、アルミニウム
板の走行方向に向かって、陽極が先頭に配置されていて
も、陰極が先頭に配置されていてもよい。陰極を先頭に
し、アルミニウム板のアノード反応から処理を開始する
ことは好ましい。
The power source used for the main electrolysis of each electrolytic cell may be a single power source for each electrolytic cell, or an independent power source may be provided for each electrolytic cell. An independent and separate power source may be provided (each located in a separate electrolytic cell). When an independent electrode is provided for each electrolysis cell or for each pair of anode and cathode, the current density can be controlled for each electrolysis cell or for each pair of anode and cathode. It is possible to control an arbitrary roughened shape for each of the anode and the cathode. Note that when power is supplied to multiple electrodes with one power source, the load impedance of the aluminum plate changes depending on the thickness and width of the aluminum plate, the composition of the electrolytic solution, the liquid temperature, etc. Be careful because it may change and it may be difficult to manufacture under certain conditions. Regarding the arrangement of the anode and the cathode, the anode may be arranged at the head or the cathode may be arranged at the head in the traveling direction of the aluminum plate. It is preferred to start the process with the cathode first and the anodic reaction of the aluminum plate.

【0026】[0026]

【実施例】【Example】

(実施例−1)厚さ0.24mmのJIS A 105
0アルミニウム板を、ナイロンブラシと平均粒径約21
μのパミストンと水の懸濁液を用いてブラシグレイニン
グ処理した。使用したブラシの毛径は、0.35mmと
0.45mmである。ナイロンブラシの材質は、ナイロ
ン6・10である。ブラシローラの回転は300rpm
と400rpmが選ばれるた。ブラシローラの回転方向
は図1に示すようにアルミニウム板の搬送方向に順転と
して行った。以下に示す第1表で、機械的粗面化のA条
件はナイロンブラシの毛径は第1ブラシの毛径が0.3
5mm、第2ブラシの毛径は0.40mm、ブラシの回
転は300rpmであり、B条件はナイロンブラシの毛
径は第1ブラシの毛径が0.45mm、第2ブラシの毛
径は0.50mm、ブラシの回転は400rpmで行っ
た。ブラシグレイニング処理した後、引き続きよく水洗
した後、26重量%水酸化ナトリウムに60℃で35秒
間(A条件)と40秒間(B条件)浸漬してエッチング
し、さらに流水で水洗後30%硫酸で中和洗浄、水洗し
た。これらを、第1表に示す。
(Example-1) JIS A 105 having a thickness of 0.24 mm
0 aluminum plate, nylon brush and average particle size about 21
Brush graining was performed using a suspension of μ pumicetone and water. The bristle diameters of the brushes used are 0.35 mm and 0.45 mm. The material of the nylon brush is nylon 6/10. Rotation of brush roller is 300 rpm
And 400 rpm was chosen. As shown in FIG. 1, the brush roller was rotated in the forward direction of the aluminum plate conveyance direction. In Table 1 below, the condition A for mechanical surface roughening is that the nylon brush has a bristle diameter of 0.3
5 mm, the bristle diameter of the second brush is 0.40 mm, the rotation of the brush is 300 rpm, and the condition B is that the bristle diameter of the nylon brush is 0.45 mm and the bristle diameter of the second brush is 0. The rotation of the brush was 50 mm and the rotation of the brush was 400 rpm. After brush graining, followed by thorough washing with water, then dipping in 26% by weight sodium hydroxide at 60 ° C for 35 seconds (condition A) and 40 seconds (condition B) for etching, and further washing with running water followed by 30% sulfuric acid. It was neutralized and washed with water. These are shown in Table 1.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】続いて行う電気化学的粗面化条件は機械的
粗面化のA条件に引き続いて、 (A−1)条件:1.5重量%、40℃の硝酸水溶液を
用い、前記交流を用いた電気化学的粗面化処理に用いる
装置により陽極時電気量350C/dm2 で交流電解粗
面化処理を行った。 (A−2)条件:1.5重量%、40℃の硝酸水溶液を
用い、前記直流を用いた電気化学的粗面化処理に用いる
装置により電気量450C/dm2 で直流電解粗面化処
理を行った。 (A−3)条件:1.5重量%、40℃の硝酸水溶液を
用い、前記交流を用いた電気化学的粗面化処理に用いる
装置により陽極時電気量600C/dm2 で交流電解粗
面化処理を行った。また、機械的粗面化のB条件に引き
続いて、 (B)条件 :1.5重量%、40℃の硝酸水溶液を
用い、前記交流を用いた電気化学的粗面化処理に用いる
装置により陽極時電気量600C/dm2 で交流電解粗
面化処理を行った。さらに、前記電解粗面化処理した
後、水洗し、引き続いて26重量%水酸化ナトリウムに
40℃で18秒間浸漬してエッチングし、さらに流水で
水洗後30%硫酸でデスマット処理した後、水洗し、2
0%硫酸水溶液中、電流密度2A/dm2 において1.
6g/dm2 の酸化皮膜重量になるように直流で陽極酸
化し、基板を作成した。
The subsequent electrochemical surface roughening conditions are as follows: Mechanical roughening condition A: (A-1) condition: 1.5% by weight of nitric acid aqueous solution at 40 ° C. AC electrolytic surface-roughening treatment was carried out by using the apparatus used for the electrochemical surface-roughening treatment with an electric quantity of 350 C / dm 2 at the time of anode. (A-2) Conditions: 1.5% by weight of nitric acid aqueous solution at 40 ° C., and direct current electrolytic surface roughening treatment at an electric quantity of 450 C / dm 2 by the apparatus used for the electrochemical roughening treatment using direct current. I went. (A-3) Conditions: 1.5% by weight, an aqueous solution of nitric acid at 40 ° C., and an AC electrolytic surface roughening at an anode electricity of 600 C / dm 2 by the apparatus used for the electrochemical surface roughening treatment using the alternating current. The chemical treatment was performed. In addition, following the condition B for mechanical surface roughening, (B) condition: 1.5 wt% nitric acid aqueous solution at 40 ° C. is used, and an anode is formed by an apparatus used for the electrochemical surface roughening treatment using the alternating current. An AC electrolytic surface roughening treatment was performed at an electric quantity of 600 C / dm 2 . Further, after the electrolytic surface-roughening treatment, it is washed with water, subsequently immersed in 26 wt% sodium hydroxide at 40 ° C. for 18 seconds for etching, further washed with running water, desmutted with 30% sulfuric acid, and then washed with water. Two
1. In a 0% aqueous solution of sulfuric acid at a current density of 2 A / dm 2 .
A substrate was prepared by anodizing with direct current so that the weight of the oxide film was 6 g / dm 2 .

【0029】このように処理された基板の表面に下記組
成の下塗り液を塗布し、80℃、30秒間乾燥した。乾
燥後の被覆量は30mg/m2 であった。 (下塗液処法) アミノエチルホスホン酸 0.10g フェニルホスホン酸 0.15g β−アラニン 0.10g メタノール 40g 純 水 60g このようにして基板を作製した。
An undercoat liquid having the following composition was applied to the surface of the substrate thus treated and dried at 80 ° C. for 30 seconds. The coating amount after drying was 30 mg / m 2 . (Undercoating method) Aminoethylphosphonic acid 0.10 g Phenylphosphonic acid 0.15 g β-alanine 0.10 g Methanol 40 g Pure water 60 g A substrate was prepared in this manner.

【0030】次にこの基板上に次の感光液を塗布し、1
10℃で1分間乾燥してポジ型感光性平版印刷版を得
た。乾燥後の塗布量は1.7g/m2 であった。 (感光液) 1,2−ジアゾナフトキノン−5−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物(米国特 許第3,635,709号明細書の実施例1に記載され ているもの) 0.45g クレゾール−ホルムアルデヒドノポラック樹脂(メタ,パ ラ比;6対4、重量平均分子量3,000、数平均分子 量1,100、未反応のクレゾールを0.7%含有) 1.1g m−クレゾール−ホルムアルデヒドノポラック樹脂(重量 平均分子量1,700、数平均分子量600、未反応の クレゾールを1%含有) 0.3g ポリ(N−(p−アミノスルホニルフェニル)アクリルア ミド−コーノルマルブチルアクリレート−コージエチレ ングリコールモノメチルエーテルメタクリレート)特願 平3−311241号公報に記載さているもので、各モ ノマーのモル比は順に40:40:20、重量平均分子 量40,000、数平均分子量20,000) 0.2g p−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂 (米国特許第4,123,279号明細書に記載されて いるもの) 0.02g ナフトキノン−1,2−ジアジド−4−スルホン酸クロラ イド 0.01g テトラヒドロ無水フタル酸 0.1g 安息香酸 0.02g 4−(p−N,N−ビス(エトキシカルボニルメチル)ア ミノフェニル)−2,6−ビス(トリクロロメチル)− S−トリアジン 0.01g 4−(p−N−(p−ヒドロキシベンゾイル)アミノフェ ニル)−2,6−ビス(トリクロロメチル)−S−トリ アジン 0.02g 2−トリクロロメチル−5−(4−ヒドロキシスチリル) −1,3,4−オキサジアゾール 0.01g ビクトリアピュアブル−BOHの対アニオンを1−ナフタ レンスルホン酸にした染料 0.02g モディバー−F−200(日本油脂(株)製フッ素系界面活性 剤、30重量%のメチルエチルケトンとメチルイソブチ ルケトン混合溶剤溶液) 0.06g メガファックF177(大日本インキ化学工業(株)製フッ素 系界面活性剤、20重量%のメチルイソブチルケトン溶 液) 0.02g メチルエチルケトン 15g 1−メトキシ−2プロパノール 10g
Next, the following photosensitive solution was applied onto this substrate, and 1
A positive photosensitive lithographic printing plate was obtained by drying at 10 ° C. for 1 minute. The coating amount after drying was 1.7 g / m 2 . (Photosensitive Solution) Esterified product of 1,2-diazonaphthoquinone-5-sulfonyl chloride and pyrogallol-acetone resin (described in US Pat. No. 3,635,709, Example 1). 45 g Cresol-formaldehyde nopolak resin (meta-para ratio; 6 to 4, weight average molecular weight 3,000, number average molecular weight 1,100, containing 0.7% of unreacted cresol) 1.1 g m-cresol -Formaldehyde nopolak resin (weight average molecular weight 1,700, number average molecular weight 600, containing 1% of unreacted cresol) 0.3 g poly (N- (p-aminosulfonylphenyl) acrylamide-connorbutyl acrylate-cordile Glycol glycol monomethyl ether methacrylate) Japanese Patent Application No. 3-311241 The molar ratio of each monomer is 40:40:20, the weight average molecular weight is 40,000, and the number average molecular weight is 20,000. 0.2 g p-Normal octylphenol-formaldehyde resin (US Pat. No. 123,279) 0.02 g Naphthoquinone-1,2-diazide-4-sulfonic acid chloride 0.01 g Tetrahydrophthalic anhydride 0.1 g Benzoic acid 0.02 g 4- (p- N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl) -2,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine 0.01 g 4- (p-N- (p-hydroxybenzoyl) aminophenyl) -2,6 -Bis (trichloromethyl) -S-triazine 0.02 g 2-trichloromethyl-5- (4-hydroxystyril) ) -1,3,4-Oxadiazole 0.01 g Victoria Pureable-BOH counter anion is dye 1-naphthalene sulfonic acid 0.02 g MODIVER-F-200 (Nippon Yushi Co., Ltd. fluorine-based surfactant) Agent, 30 wt% methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone mixed solvent solution) 0.06 g Megafac F177 (fluorine surfactant manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., 20 wt% methyl isobutyl ketone solution) 0.02 g Methyl ethyl ketone 15 g 1-methoxy-2 propanol 10 g

【0031】この様にして塗布された感光層の上に特公
昭61−28986号公報実施例1に記載の方法にもと
ずいて、(メチルメタクリレート/エチルアクリレート
/アクリル酸ソーダ=68/20/12)の共重合体水
溶液を静電スプレーすることによりマット層を設けた。
On the photosensitive layer thus coated, according to the method described in Example 1 of JP-B-61-28986, (methyl methacrylate / ethyl acrylate / sodium acrylate = 68/20 / A mat layer was provided by electrostatically spraying the aqueous copolymer solution of 12).

【0032】このようにして作られた感光性平板印刷版
を、真空焼枠中で、透明ポジティブフィルムを通して1
mの距離から3kwのメタルハライドランプにより、5
0秒間露光を行なったのち、現像液としてSiO2 /N
2 Oのモル比が1.74の珪酸ナトリウムの5.26
%水溶液(pH=12.7)を、リンス液として富士写
真フィルム(株)製FR−3(1:7)を仕込んだ富士
写真フィルム(株)製自動現像スタブロン900Dに通
して処理した。この平版印刷版を1日放置後、印刷評価
した。印刷機はハリス オーレリア A−125を、湿
し水は富士写真フィルム(株)製EU−3(1:10
0)を、インキは東洋インキ(株)製マークファイブニ
ュー墨を用いた。
The photosensitive lithographic printing plate thus prepared was passed through a transparent positive film in a vacuum baking frame and passed through a transparent positive film.
m from a distance of 3m by a metal halide lamp of 3kw
After exposure for 0 seconds, SiO 2 / N was used as a developing solution.
5.26 of sodium silicate in which the molar ratio of a 2 O is 1.74.
% Aqueous solution (pH = 12.7) was passed through an automatic developing stablon 900D manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., which was charged with FR-3 (1: 7) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. as a rinse solution. After leaving this lithographic printing plate for 1 day, the printing was evaluated. The printing machine is Harris Aurelia A-125, and the dampening water is EU-3 (1:10 made by Fuji Photo Film Co., Ltd.).
0) and the ink used was Mark Five New Ink manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.

【0033】印刷機上で湿し水を絞って非画像部のイン
キの汚れ方を目視で観察して、汚れ難さの良(○)否
(×)を評価した。湿し水を絞った時2%の網点が開い
ているかどうかで判断して、絡み難さの良(○)否
(×)を評価した。なお10万枚印刷しても良好な印刷
物が得られたものを良(○)、良好な印刷物が10万枚
に達しなかった場合を劣(△)と評価した。これらの結
果をまとめて第2表に示す。
On the printing machine, the dampening water was squeezed to visually observe how the ink in the non-image area was smeared, and the stain resistance (good) or bad (poor) was evaluated. When the dampening water was squeezed, it was judged whether 2% of the halftone dots were open or not, and the goodness (◯) or the difficulty (x) of the entanglement difficulty was evaluated. In addition, when 100,000 sheets were printed, good prints were evaluated as good (◯), and when the number of good prints did not reach 100,000, it was evaluated as poor (Δ). Table 2 summarizes these results.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】第2表に示すように本発明の(A−1)、
(A−2)及びBの条件で処理した支持体を用いた平版
印刷版は(A−3)の条件で処理した支持体と比べて地
汚れしにくく、絡みが発生しにくく、耐刷性に優れ、良
好な性能を示した。
As shown in Table 2, (A-1) of the present invention,
The lithographic printing plate using the support treated under the conditions (A-2) and B is less likely to cause scumming than the support treated under the condition (A-3), is less likely to cause entanglement, and has excellent printing durability. And showed excellent performance.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の機械的粗面化方法と電解粗面化
方法を組み合わせた複合粗面化方法で粗面化処理したア
ルミニウム支持体を用いたPS版から作製された印刷版
は印刷機上で、地汚れや絡みが発生しにくいため、非熟
練者にも印刷しやすく、かつ耐刷性に優れた印刷版を提
供する。
The printing plate prepared from the PS plate using the aluminum support surface-roughened by the composite surface-roughening method combining the mechanical surface-roughening method and the electrolytic surface-roughening method of the present invention is printed. Since a background stain and entanglement are unlikely to occur on the machine, it is possible to provide a printing plate that is easy to print even for an unskilled person and has excellent printing durability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の機械的粗面化に用いるブラシグレイン
の一実施例の側面図
FIG. 1 is a side view of an embodiment of a brush grain used for mechanical roughening of the present invention.

【図2】本発明の交流を用いた電気化学的粗面化処理に
用いる装置の1例の側面図
FIG. 2 is a side view of an example of an apparatus used for the electrochemical graining treatment using alternating current of the present invention.

【図3】本発明の直流を用いた電気化学的粗面化処理に
用いる装置の1例の側面図
FIG. 3 is a side view of an example of an apparatus used in the electrochemical graining treatment using direct current of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 アルミニウムウエッブ 2 ローラ状ブラシ 3 研磨スラリ液 4 ローラ状ブラシ 5、6、7、8 支持ローラ 11 アルミニウムウエッブ 12 ラジアルドラムローラ 13a 主電極 13b 主電極 13a1 、13a2 、13an 小電極 13b1 、13b2 、13bn 小電極 14 電解処理液 15 電解液供給口 16 スリット 17 交流電源 18 補助陽極 19 ダイオード 20 絶縁体 21 電解液通路 22 排液口 28 陰極 29 直流電源 30 陽極 31 パスローラ 32 第1電解槽 33 第2電解槽1 aluminum web 2 brush roller 3 abrasive slurry liquid 4 brush roller 5, 6, 7, 8 supporting roller 11 aluminum web 12 radial drum roller 13a main electrode 13b main electrode 13a 1, 13a 2, 13a n small electrodes 13b 1, 13b 2, 13b n small electrodes 14 electrolytically treated liquid 15 electrolytic solution supply port 16 slit 17 AC power supply 18 auxiliary anode 19 diode 20 insulator 21 electrolyte passage 22 drain port 28 cathode 29 DC power supply 30 anode 31 pass roller 32 first electrolysis Bath 33 Second electrolysis bath

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルミニウム板の表面を機械的粗面化、
化学的エッチング処理、デスマット処理後、硝酸または
塩酸を主体とする酸性電解液中で電気化学的な粗面化を
行い、化学的エッチング処理、デスマット処理、陽極酸
化処理を施ごす平版印刷版用支持体の製造方法におい
て、 機械的粗面化、化学的エッチング処理、デスマット
処理後の中心線平均粗さRaに対し、電気化学的粗面
化、化学的エッチング処理、デスマット処理後の中心線
平均粗さRaが0.9〜1.5倍になり、 電気化学的粗面化、化学的エッチング処理、デスマ
ット処理後の面積平均ピット径が0.3〜10μmで、
0.3〜6μmのピットが全体の80%以上を占め、未
エッチ率が60%未満となることを特徴とする平版印刷
版用支持体の製造方法。
1. A surface of an aluminum plate is mechanically roughened,
For lithographic printing plates that undergoes chemical etching, desmutting, electrochemical roughening in an acidic electrolyte containing nitric acid or hydrochloric acid, and then chemical etching, desmutting, and anodizing. In the method for manufacturing a support, the center line average roughness Ra after mechanical roughening, chemical etching treatment, and desmut treatment is compared with the center line average roughness after electrochemical roughening, chemical etching treatment, and desmut treatment. The roughness Ra becomes 0.9 to 1.5 times, and the area average pit diameter after electrochemical roughening, chemical etching treatment and desmut treatment is 0.3 to 10 μm,
A method for producing a support for a lithographic printing plate, wherein pits of 0.3 to 6 μm occupy 80% or more of the whole and the unetched rate is less than 60%.
【請求項2】 前記電気化学的粗面化、化学的エッチン
グ処理、デスマット処理後の中心線平均粗さRaの範囲
が0.3〜1.0μmとなることを特徴とする請求項1
に記載の平版印刷版用支持体の製造方法。
2. The center line average roughness Ra after the electrochemical graining, chemical etching, and desmutting is in the range of 0.3 to 1.0 μm.
The method for producing the support for a lithographic printing plate as described in.
JP4312696A 1996-02-29 1996-02-29 Manufacture of lithographic printing plate support Pending JPH09234969A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1157853A2 (en) * 2000-05-24 2001-11-28 Agfa-Gevaert N.V. Process for roughening support material for printing plates
JP2007055231A (en) * 2005-04-13 2007-03-08 Fujifilm Corp Method of manufacturing support for lithographic printing plate

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