JPH09227484A - Production of n-alkylglycolic acid amide - Google Patents
Production of n-alkylglycolic acid amideInfo
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- JPH09227484A JPH09227484A JP3347496A JP3347496A JPH09227484A JP H09227484 A JPH09227484 A JP H09227484A JP 3347496 A JP3347496 A JP 3347496A JP 3347496 A JP3347496 A JP 3347496A JP H09227484 A JPH09227484 A JP H09227484A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−アルキルグリ
コール酸アミドの製造法に関し、より詳細には、工業的
なスケールでの製造を可能にするとともに、色相を向上
させうるＮ−アルキルグリコール酸アミドの製造法に関
するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an N-alkyl glycolic acid amide, and more particularly, to an N-alkyl glycolic acid capable of producing on an industrial scale and improving a hue. The present invention relates to a method for producing an amide.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
優れた起泡力・洗浄力を有し、且つ人体や環境に対して
安全性が高く、頭髪・皮膚或いは食器などの各種洗浄剤
に有用な界面活性剤としてＮ−アルキルアミドアルカノ
ール硫酸エステル塩が報告されている（特開平７−２６
７９１７号）。このＮ−アルキルアミドアルカノール硫
酸エステル塩の中で好ましい構造の物質としてＮ−アル
キルグリコール酸アミド硫酸エステル塩が挙げられる。
この化合物は、Ｎ−アルキルグリコール酸アミドを硫酸
化し、次いで中和することにより合成するものである。
ここで原料として用いられるＮ−アルキルグリコール酸
アミドは、分子内の水酸基を硫酸エステル化したり、ア
ルキレンオキサイドを付加したりして界面活性剤を得る
際の合成中間体としてだけでなく、それ自体各種洗浄基
剤もしくは助剤としても使用できる（特開平７−１２６
２３３号）。2. Description of the Related Art In recent years,
N-alkyl amide alkanol sulfate ester salt has excellent foaming power and detergency, and is highly safe for humans and the environment, and is useful as a surfactant for various cleaning agents for hair, skin or dishes. Reported (JP-A-7-26)
7917). Among the N-alkyl amide alkanol sulfate ester salts, N-alkyl glycolic acid amide sulfate ester salts are mentioned as substances having a preferable structure.
This compound is synthesized by sulfating N-alkyl glycolic acid amide and then neutralizing it.
The N-alkyl glycolic acid amide used as a raw material here is not only a synthetic intermediate for obtaining a surfactant by forming a sulfuric acid ester of a hydroxyl group in a molecule or adding an alkylene oxide, but also various kinds of itself. It can also be used as a cleaning base or auxiliary agent (JP-A-7-126).
233).
【０００３】このようなＮ−アルキルグリコール酸アミ
ドの製造方法としては、クロロアセチルクロリドをアミ
ンと反応させて得られるクロロアセトアミドをアシル化
し、さらに加水分解することにより合成する方法が開示
されているが、この方法では反応が多段階になる欠点は
否めない。より簡単な合成経路としては、グリコール酸
もしくはグリコール酸エステルと、対応するアルキルア
ミンを用いて合成する方法がある。グリコール酸を用い
る方法は特開平７−２６７９１７号などに、グリコール
酸エステルを用いる方法は特開昭５９−１３０２４８号
や特開平７−２６７９１７号に開示されている。As a method for producing such an N-alkyl glycolic acid amide, a method is disclosed in which chloroacetamide obtained by reacting chloroacetyl chloride with an amine is acylated and further hydrolyzed. However, this method cannot deny the drawback that the reaction is multi-step. As a simpler synthetic route, there is a method of synthesizing with glycolic acid or glycolic acid ester and corresponding alkylamine. The method using glycolic acid is disclosed in JP-A-7-267917 and the like, and the method using glycolic acid ester is disclosed in JP-A-59-130248 and JP-A-7-267917.
【０００４】これらの合成方法の中では、グリコール酸
エステルを用いる方法が一般的である。しかしながら、
グリコール酸エステルは非常に高価であり、且つ大量ス
ケールでの入手が困難であることから、工業的には適し
ていない。一方、グリコール酸を用いる方法は、原料と
なるグリコール酸がホルムアルデヒドと一酸化炭素から
製造でき、高純度な粉末状のものや、扱いやすい水溶液
状のものまで比較的大量スケールでかつ安価に入手が可
能であり、例えば米国 DuPont製のものがある。しか
し、グリコール酸とアルキルアミンの反応は、初期にグ
リコール酸のアミン塩を形成し、さらにそこから脱水反
応を経てＮ−アルキルグリコール酸アミドを得ることか
ら、 130〜 200℃の高温条件を必要とする。この様な反
応においては、一般に原料中に存在する僅かな量の不純
物が熱的に或いは微量の空気の存在下に着色物質へ転化
し、著しい着色が起こる。特に安価な精製度の低いグリ
コール酸を用いた場合著しく着色し、それから誘導され
る化合物の色調にも大きく影響を及ぼす。Among these synthetic methods, a method using a glycolic acid ester is general. However,
Glycolic acid ester is industrially unsuitable because it is very expensive and difficult to obtain on a large scale. On the other hand, in the method using glycolic acid, the glycolic acid as a raw material can be produced from formaldehyde and carbon monoxide, and it is possible to obtain highly pure powdery form and easy-to-handle aqueous form on a relatively large scale and at low cost. It is possible, for example, one manufactured by DuPont in the United States. However, the reaction between glycolic acid and an alkylamine requires a high temperature condition of 130 to 200 ° C., because an amine salt of glycolic acid is initially formed, and then N-alkylglycolic acid amide is obtained through a dehydration reaction. To do. In such a reaction, a slight amount of impurities generally present in the raw material is converted to a coloring substance thermally or in the presence of a small amount of air, and remarkable coloring occurs. In particular, when an inexpensive glycolic acid having a low degree of purification is used, it is markedly colored, and the color tone of the compound derived therefrom is greatly affected.
【０００５】従って、安価な精製度の低いグリコール酸
を用いてもなお工業的に生産効率が良く、また色相の良
好なＮ−アルキルグリコール酸アミドの製造法の開発が
望まれていた。Therefore, it has been desired to develop a method for producing an N-alkyl glycolic acid amide which has an industrially high production efficiency and a good hue even when an inexpensive glycolic acid having a low degree of purification is used.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、色相悪化の原因が原料のグリコール酸に残
るわずかな不純物であることに着目して鋭意検討した結
果、本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、グ
リコール酸縮合物と、一般式（Ｉ）In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have made extensive studies by paying attention to the fact that the cause of the deterioration of hue is a slight impurity remaining in glycolic acid as a raw material. It came to completion. That is, the present invention relates to a glycolic acid condensate and a compound represented by the general formula (I)
【０００７】[0007]
【化４】 Embedded image
【０００８】〔式中、 R1；炭素数６〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基あるいはヒドロキシアルキル基、又はアルキル
基の炭素数８〜12のアルキルフェニル基を示す。 R2：水素原子、炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、アルケニル基あるいはヒドロキシアルキル基、又
はアルキル基の炭素数８〜12のアルキルフェニル基を示
す。〕で表されるアルキルアミンとを反応させて、一般
式（II）[In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, or an alkylphenyl group having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, or an alkylphenyl group having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. ] By reacting with an alkylamine represented by the general formula (II)
【０００９】[0009]
【化５】 Embedded image
【００１０】〔式中、R1, R2：前記と同じ意味を示
す。〕で表されるＮ−アルキルグリコール酸アミドを製
造するに際し、水蒸気又は窒素による接触処理を行った
グリコール酸縮合物、あるいは無機還元剤を添加処理し
た一般式（Ｉ）で表されるアルキルアミンの少なくとも
一方を用いることを特徴とする、Ｎ−アルキルグリコー
ル酸アミドの製造法を提供するものである。[Wherein R 1 and R 2 have the same meanings as described above] ] In producing the N-alkyl glycolic acid amide represented by the following, a glycolic acid condensate subjected to a contact treatment with steam or nitrogen, or an alkylamine represented by the general formula (I) treated with an inorganic reducing agent is added. The present invention provides a method for producing an N-alkyl glycolic acid amide, which comprises using at least one of them.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.
【００１２】一般式（Ｉ）及び（II）において、R1は炭
素数６〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基あるいはヒドロキシアルキル基、又はアルキル基の炭
素数８〜12のアルキルフェニル基を示すが、具体的に
は、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イ
ソステアリル基、エイコシル基、ドコシル基、オレイル
基、２−エチルヘキシル基、12−ヒドロキシドデシル
基、ノニルフェニル基等が挙げられ、炭素数６〜22の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が起泡性の点で好まし
く、特に炭素数８〜18の直鎖アルキル基、更には炭素数
10〜14の直鎖アルキル基が好ましい。In the general formulas (I) and (II), R 1 is a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, or an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. A phenyl group is shown, specifically, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group,
Examples thereof include a tetradecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, an isostearyl group, an eicosyl group, a docosyl group, an oleyl group, a 2-ethylhexyl group, a 12-hydroxydodecyl group, and a nonylphenyl group, and a straight chain having 6 to 22 carbon atoms or A branched chain alkyl group is preferable from the viewpoint of foaming property, and particularly a straight chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and further, a carbon number.
10-14 straight chain alkyl groups are preferred.
【００１３】また、R2は水素原子、炭素数１〜22の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基あるいはヒドロ
キシアルキル基、又はアルキル基の炭素数８〜12のアル
キルフェニル基を示すが、具体的には、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ヒドロキシエチル基の他、上記のR1で例示した官能
基が挙げられ、水素原子が、Ｎ−アルキルグリコール酸
アミド硫酸エステル塩等に誘導体化した場合、起泡性、
安全性及び化学的安定性の面から好ましい。R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, or an alkylphenyl group having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. Specific examples thereof include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isobutyl group, and a hydroxyethyl group, and the functional groups exemplified above for R 1. The hydrogen atom is an N-alkyl glycol. When derivatized with acid amide sulfate salt, etc., foamability,
It is preferable in terms of safety and chemical stability.
【００１４】前記一般式（II）で表されるＮ−アルキル
グリコール酸アミドの好ましい具体例としては、次の化
合物が挙げられる。Specific preferred examples of the N-alkyl glycolic acid amide represented by the general formula (II) include the following compounds.
【００１５】[0015]
【化６】 [Chemical 6]
【００１６】本発明で用いられるグリコール酸縮合物と
は、ホルムアルデヒドと一酸化炭素から得られるグリコ
ール酸や、グリコール酸エステル等より誘導されるもの
であり、一般式(III) 又は (IV)The glycolic acid condensate used in the present invention is one derived from glycolic acid obtained from formaldehyde and carbon monoxide, glycolic acid ester or the like, and has the general formula (III) or (IV)
【００１７】[0017]
【化７】 Embedded image
【００１８】〔式中、ｎはグリコール酸の平均縮合度を
示す1.1〜200の任意の数である。〕で表される縮合物が
好ましい。[In the formula, n is an arbitrary number from 1.1 to 200 indicating the average degree of condensation of glycolic acid. ] The condensate represented by
【００１９】上記一般式(III) において、平均縮合度ｎ
は、酸価（ＡＶ）と鹸化価（ＳＶ）から求めることがで
きる。すなわち、平均縮合度ｎ＝ＳＶ／ＡＶである。平
均縮合度ｎは1.1 〜200 の任意の数であるが、好ましく
は 1.1〜100 、より好ましくは1.1 〜10である。In the general formula (III), the average condensation degree n
Can be determined from the acid value (AV) and the saponification value (SV). That is, the average condensation degree n = SV / AV. The average degree of condensation n is an arbitrary number from 1.1 to 200, preferably 1.1 to 100, more preferably 1.1 to 10.
【００２０】グリコール酸縮合物の合成方法は多数知ら
れているが、グリコール酸水溶液を加熱、攪拌しながら
脱水して得る方法が好ましい。グリコール酸水溶液の濃
度は特に限定されず、通常市販されているグリコール酸
水溶液を用いることができる。加熱脱水は、１〜500 To
rr、好ましくは50〜150 Torrの減圧下、40〜150 ℃、好
ましくは60〜130 ℃の温度で、 0.5〜10時間、好ましく
は１〜５時間行うのが良い。Although many methods for synthesizing glycolic acid condensates are known, a method in which a glycolic acid aqueous solution is dehydrated while heating and stirring is preferable. The concentration of the glycolic acid aqueous solution is not particularly limited, and a commercially available glycolic acid aqueous solution can be used. Heat dehydration is 1 to 500 To
It is carried out under reduced pressure of rr, preferably 50 to 150 Torr, at a temperature of 40 to 150 ° C., preferably 60 to 130 ° C. for 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours.
【００２１】また、本発明で用いられる一般式（Ｉ）で
表されるアルキルアミンとしては、オクチルアミン、デ
シルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘ
キサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、２−ブチルオクチルア
ミン、２−ヘキシルデシルアミン、オクチルメチルアミ
ン、デシルメチルアミン、ドデシルメチルアミン、テト
ラデシルメチルアミン、ヘキサデシルメチルアミン、オ
クタデシルメチルアミン、テトラデシルエチルアミン、
ヘキサデシルプロピルアミン、オクタデシルブチルアミ
ン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルア
ミン、テトラデシルオクチルアミン、ヘキサデシルドデ
シルアミン、オクタデシルヘキサデシルアミン等が挙げ
られ、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタ
デシルアミンが好ましい。Examples of the alkylamine represented by the general formula (I) used in the present invention include octylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, oleylamine, 2-ethylhexylamine, 2-butyloctylamine, 2-hexyldecylamine, octylmethylamine, decylmethylamine, dodecylmethylamine, tetradecylmethylamine, hexadecylmethylamine, octadecylmethylamine, tetradecylethylamine,
Hexadecylpropylamine, octadecylbutylamine, dioctylamine, didecylamine, didodecylamine, tetradecyloctylamine, hexadecyldodecylamine, octadecylhexadecylamine and the like, octylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecyl. Amine and octadecylamine are preferred.
【００２２】本発明においては、グリコール酸縮合物と
一般式（Ｉ）で表されるアルキルアミンとを反応させ
て、一般式（II）で表されるＮ−アルキルグリコール酸
アミドを製造するに際し、水蒸気又は窒素による接触処
理を行ったグリコール酸縮合物、あるいは無機還元剤を
添加処理した一般式（Ｉ）で表されるアルキルアミンの
少なくとも一方を用いる。即ち、(1) 水蒸気又は窒素に
よる接触処理を行ったグリコール酸縮合物と、無機還元
剤を添加処理した一般式（Ｉ）で表されるアルキルアミ
ンを反応させるか、(2) グリコール酸縮合物と、無機還
元剤を添加処理した一般式（Ｉ）で表されるアルキルア
ミンを反応させるか、(3) 水蒸気又は窒素による接触処
理を行ったグリコール酸縮合物と、一般式（Ｉ）で表さ
れるアルキルアミンを反応させる。これらの中で上記
(1) 及び(2) の方法が好ましく、(1)の方法が最も好ま
しい。In the present invention, when a glycolic acid condensate is reacted with an alkylamine represented by the general formula (I) to produce an N-alkylglycolic acid amide represented by the general formula (II), At least one of a glycolic acid condensate subjected to a contact treatment with steam or nitrogen or an alkylamine represented by the general formula (I) to which an inorganic reducing agent is added is used. That is, (1) a glycolic acid condensate subjected to a contact treatment with steam or nitrogen is reacted with an alkylamine represented by the general formula (I) to which an inorganic reducing agent is added, or (2) a glycolic acid condensate And a glycolic acid condensate obtained by reacting an alkylamine represented by the general formula (I) to which an inorganic reducing agent is added, or (3) contact treatment with steam or nitrogen, and a general formula (I). Is reacted with the alkylamine. Among these above
The methods (1) and (2) are preferable, and the method (1) is most preferable.
【００２３】グリコール酸縮合物を水蒸気又は窒素によ
り接触処理する方法としては、特に限定されず、バッチ
式で行っても、連続式で行ってもよい。水蒸気又は窒素
を接触処理する際の操作温度は40〜 200℃、好ましくは
80〜 150℃である。また、この際の圧力は減圧でも常圧
でもよいが、１〜500Torr の範囲で行うのが好ましく、
50〜300 Torrが更に好ましい。特にグリコール酸縮合物
を水蒸気で処理することが好ましく、処理に用いる水蒸
気の量は、グリコール酸縮合物に対しモノマー換算で、
１〜200 重量％が好ましく、５〜100 重量％が更に好ま
しい。また、窒素の量については、好ましくは0.01〜１
リットル／Hr・mol(グリコール酸) である。The method of contacting the glycolic acid condensate with steam or nitrogen is not particularly limited, and it may be carried out batchwise or continuously. The operating temperature for the contact treatment with steam or nitrogen is 40 to 200 ° C, preferably
80-150 ℃. Further, the pressure at this time may be reduced pressure or normal pressure, but it is preferably carried out in the range of 1 to 500 Torr,
50 to 300 Torr is more preferable. In particular, it is preferable to treat the glycolic acid condensate with steam, and the amount of steam used for the treatment is calculated in terms of a monomer with respect to the glycolic acid condensate.
1 to 200% by weight is preferable, and 5 to 100% by weight is more preferable. The amount of nitrogen is preferably 0.01-1.
It is liter / Hr · mol (glycolic acid).
【００２４】また、本発明において、アルキルアミンに
添加する無機還元剤としては、一般式（Ｖ） M(BH4)x （Ｖ） （式中、 Mはアルカリ金属、Ca、Znまたは(CH3)4N であ
り、 Mがアルカリ金属または(CH3)4N の時 xは１、 Mが
Ca又はZnの時 xは２である。）で表される水素化ホウ素
塩が挙げられる。この水素化ホウ素塩の具体例として
は、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、
水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素テトラメチルアン
モニウム、水素化ホウ素カルシウムあるいは水素化ホウ
素亜鉛等が挙げられ、水素化ホウ素アルカリ金属塩が好
ましく、特に水素化ホウ素ナトリウムが好ましい。これ
らの無機還元剤は粉末で添加しても、アルカリ溶液とし
て添加してもよい。Further, in the present invention, the inorganic reducing agent added to the alkylamine is represented by the general formula (V) M (BH 4 ) x (V) (wherein M is an alkali metal, Ca, Zn or (CH 3 ) 4 N and M is an alkali metal or (CH 3 ) 4 N, x is 1, M is
When Ca or Zn, x is 2. ) And a borohydride salt represented by. Specific examples of the borohydride salt include lithium borohydride, sodium borohydride,
Examples thereof include potassium borohydride, tetramethylammonium borohydride, calcium borohydride, zinc borohydride, and the like, alkali metal borohydride salts are preferable, and sodium borohydride is particularly preferable. These inorganic reducing agents may be added as powder or as an alkaline solution.
【００２５】一般式（Ｉ）で表されるアルキルアミンに
無機還元剤を添加処理する際の温度や時間は特に限定さ
れないが、例えば処理温度は10〜120 ℃、好ましくは30
〜80℃の範囲であり、処理時間は30分から５時間、好ま
しくは30分〜３時間である。また、無機還元剤の添加量
は、アルキルアミンに対して0.005 〜5.0 重量％が好ま
しく、0.01〜0.5 重量％が更に好ましい。このように処
理したものをそのまま次の反応に用いることができる。The temperature and time when the inorganic reducing agent is added to the alkylamine represented by the general formula (I) are not particularly limited, but the treatment temperature is, for example, 10 to 120 ° C., preferably 30.
The treatment time is 30 minutes to 5 hours, preferably 30 minutes to 3 hours. The amount of the inorganic reducing agent added is preferably 0.005 to 5.0% by weight, more preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the alkylamine. The thus treated product can be directly used in the next reaction.
【００２６】本発明におけるグリコール酸縮合物と一般
式（Ｉ）で表されるアルキルアミンとのアミド化反応に
おいて、アルキルアミンの使用量はグリコール酸縮合物
原料に対しモノマー換算で 0.8〜1.5 当量倍、好ましく
は 0.9〜1.1 当量倍であり、更に好ましくは0.95〜1.05
当量倍である。アミド化反応を行う時の温度は100 〜23
0 ℃の範囲が好ましく、 120〜170 ℃の範囲が更に好ま
しい。尚、50〜150 ℃、好ましくは50〜100 ℃のグリコ
ール酸縮合物にアルキルアミンを0.5 〜５時間を要して
滴下後、上記反応温度で熟成反応を行うのが最も好まし
い。In the amidation reaction of the glycolic acid condensate with the alkylamine represented by the general formula (I) in the present invention, the amount of the alkylamine used is 0.8 to 1.5 equivalent times the amount of the monomer based on the glycolic acid condensate raw material. , Preferably 0.9 to 1.1 equivalent times, and more preferably 0.95 to 1.05.
Equivalent times. The temperature during the amidation reaction is 100 to 23
The range of 0 ° C is preferable, and the range of 120 to 170 ° C is more preferable. Most preferably, the alkylamine is added dropwise to the glycolic acid condensate at 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C. over 0.5 to 5 hours, and then the aging reaction is carried out at the above reaction temperature.
【００２７】上記のような本発明の方法で得られたＮ−
アルキルグリコール酸アミドは、それ自身、各種洗浄剤
の基剤もしくは助剤として使用することができるばかり
でなく、更に末端水酸基にアルキレンオキサイドを付加
したり、硫酸エステル化するなどして化学的に修飾する
ことにより種々の有効な界面活性剤へと導くことができ
る。N-obtained by the method of the present invention as described above
Alkyl glycolic acid amide itself can be used not only as a base or auxiliary agent for various detergents, but also chemically modified by further adding alkylene oxide to the terminal hydroxyl group or converting it to sulfuric acid esterification. By doing so, various effective surfactants can be obtained.
【００２８】本発明の方法は、特に安価な精製度の低い
グリコール酸を用いた場合に顕著な効果を示し、安価な
精製度の低いグリコール酸を用いてもなお色相が良好な
Ｎ−アルキルグリコール酸アミドを効率良く得ることが
できる。The method of the present invention exhibits a remarkable effect particularly when an inexpensive glycolic acid having a low degree of purification is used, and an N-alkyl glycol having a good hue is obtained even when an inexpensive glycolic acid having a low degree of purification is used. An acid amide can be efficiently obtained.
【００２９】[0029]
【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。尚、例中の％は特記しない限り重量基準であ
り、グリコール酸縮合物の平均縮合度ｎは、鹸化価（Ｓ
Ｖ）及び酸価（ＡＶ）を油脂基準分析法に従って測定
し、ｎ＝ＳＶ／ＡＶにより求めた。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified,% in the examples is on a weight basis, and the average degree of condensation n of the glycolic acid condensate is the saponification value (S
V) and acid value (AV) were measured according to the oil and fat standard analysis method, and determined by n = SV / AV.
【００３０】実施例１ 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた容量 0.5リットル
の４つ口フラスコに、69.2％グリコール酸水溶液(Du Po
nt製"Technical Solution")120.9ｇ(1.1mol)を仕込み、
150Torr の減圧下で昇温した。１時間後、 105℃に達し
た時のグリコール酸縮合物の平均縮合度ｎは1.8 であっ
た。この時点で、グリコール酸縮合物に水蒸気を導入し
始めた。45分間で41.8ｇ分の水蒸気（原料グリコール酸
に対し0.5 重量倍) を導入した後、 150℃まで昇温し
た。その後常圧に戻して冷却した。系内の温度が 110℃
になったところで、これとは別に水素化ホウ素ナトリウ
ム0.208 ｇを添加して60℃で３時間攪拌したラウリルア
ミン 208.0ｇ(1.12mol) を30分で滴下した。系内の温度
は反応熱によって 140℃付近まで上昇した。反応熟成は
窒素バブル下、 160℃で４時間行った。その後、90℃ま
で冷却して、反応物を反応容器より抜き出した。このと
きの色相はＧ２であった。更に冷却することにより、下
記式 (VI) で表されるＮ−ラウリルグリコール酸アミド
の固形物 265.0ｇ( 収率99.0％）を得た。Example 1 A 0.5-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a thermometer was placed in a 69.2% glycolic acid aqueous solution (Du Po
nt "Technical Solution") 120.9g (1.1mol)
The temperature was raised under a reduced pressure of 150 Torr. After one hour, the average condensation degree n of the glycolic acid condensate when it reached 105 ° C. was 1.8. At this point, steam was introduced into the glycolic acid condensate. After introducing 41.8 g of water vapor (0.5 times the weight of the glycolic acid as the raw material) in 45 minutes, the temperature was raised to 150 ° C. Then, it returned to normal pressure and cooled. System temperature is 110 ℃
At this point, separately from this, 0.208 g of sodium borohydride was added, and 208.0 g (1.12 mol) of laurylamine stirred at 60 ° C. for 3 hours was added dropwise over 30 minutes. The temperature in the system rose to around 140 ° C due to the heat of reaction. The reaction aging was carried out at 160 ° C. for 4 hours under a nitrogen bubble. Then, it cooled to 90 degreeC and withdrawn the reaction product from the reaction container. The hue at this time was G2. By further cooling, 265.0 g (yield 99.0%) of a solid product of N-lauryl glycolic acid amide represented by the following formula (VI) was obtained.
【００３１】[0031]
【化８】 Embedded image
【００３２】実施例２ 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた容量 0.5リットル
の４つ口フラスコに、69.2％グリコール酸水溶液(Du Po
nt製"Technical Solution")131.9ｇ(1.2mol)を仕込み、
150Torr の減圧下で昇温した。２時間後 150℃に達した
時のグリコール酸縮合物の平均縮合度ｎは2.4 であっ
た。その後、常圧に戻して冷却した。系内の温度が 120
℃になったところで、これとは別に水素化ホウ素ナトリ
ウム0.23ｇを添加して60℃で３時間攪拌したラウリルア
ミン 226.1ｇ(1.22mol) を30分で滴下した。系内の温度
は反応熱によって 150℃付近まで上昇した。反応熟成は
窒素バブル下、 160℃で４時間行った。その後、90℃ま
で冷却して、反応物を反応容器より抜き出した。このと
きの色相はＧ４であった。更に冷却することにより、上
記式 (VI) で表されるＮ−ラウリルグリコール酸アミド
の固形物 290.7ｇ（収率99.5％）を得た。Example 2 A 0.5-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer was placed in a 69.2% glycolic acid aqueous solution (Du Po
nt "Technical Solution") 131.9g (1.2mol)
The temperature was raised under a reduced pressure of 150 Torr. The average condensation degree n of the glycolic acid condensate when it reached 150 ° C. after 2 hours was 2.4. Then, it returned to normal pressure and cooled. System temperature is 120
When the temperature reached ℃, sodium borohydride (0.23 g) was added separately, and 226.1 g (1.22 mol) of laurylamine stirred at 60 ° C. for 3 hours was added dropwise over 30 minutes. The temperature in the system rose to around 150 ° C due to the heat of reaction. The reaction aging was carried out at 160 ° C. for 4 hours under a nitrogen bubble. Then, it cooled to 90 degreeC and withdrawn the reaction product from the reaction container. The hue at this time was G4. By further cooling, 290.7 g (yield 99.5%) of a solid product of N-lauryl glycolamide represented by the above formula (VI) was obtained.
【００３３】実施例３ 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた容量 0.5リットル
の４つ口フラスコに、69.2％グリコール酸水溶液(Du Po
nt製"Technical Solution")131.9ｇ(1.2mol)を仕込み、
150Torr の減圧下で昇温した。２時間後 150℃に達した
時のグリコール酸縮合物の平均縮合度ｎは2.3 であっ
た。その後、常圧に戻して冷却した。系内の温度が60℃
になったところで、これとは別に水素化ホウ素ナトリウ
ム0.23ｇを添加して60℃で３時間攪拌したラウリルアミ
ン 226.1ｇ(1.22mol) を30分で滴下した。系内の温度は
反応熱によって 110℃付近まで上昇した。反応熟成は窒
素バブル下、 150℃で６時間行った。その後、90℃まで
冷却して、反応物を反応容器より抜き出した。このとき
の色相はＧ２であった。更に冷却することにより、上記
式 (VI) で表されるＮ−ラウリルグリコール酸アミドの
固形物 290.7ｇ（収率99.5％）を得た。Example 3 In a 0.5-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a thermometer, a 69.2% glycolic acid aqueous solution (Du Po
nt "Technical Solution") 131.9g (1.2mol)
The temperature was raised under a reduced pressure of 150 Torr. The average condensation degree n of the glycolic acid condensate when it reached 150 ° C. after 2 hours was 2.3. Then, it returned to normal pressure and cooled. System temperature is 60 ° C
Then, separately, 0.23 g of sodium borohydride was added, and 226.1 g (1.22 mol) of laurylamine stirred at 60 ° C. for 3 hours was added dropwise over 30 minutes. The temperature in the system rose to around 110 ° C due to the heat of reaction. The reaction aging was carried out at 150 ° C. for 6 hours under a nitrogen bubble. Then, it cooled to 90 degreeC and withdrawn the reaction product from the reaction container. The hue at this time was G2. By further cooling, 290.7 g (yield 99.5%) of a solid product of N-lauryl glycolamide represented by the above formula (VI) was obtained.
【００３４】実施例４ 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた容量 0.5リットル
の４つ口フラスコに、69.2％グリコール酸水溶液(Du Po
nt製"Technical Solution")120.9ｇ(1.1mol)を仕込み、
50Torrの減圧下で昇温した。１時間後 105℃に達した時
のグリコール酸縮合物の平均縮合度ｎは2.0 であった。
この時点で、グリコール酸縮合物に水蒸気を導入し始め
た。30分間で25.1ｇ分の水蒸気（原料グリコール酸に対
し0.3 重量倍) を導入した後、 140℃まで昇温した。そ
の後常圧に戻して冷却した。系内の温度が 110℃になっ
たところで、ラウリルアミン 208.0ｇ(1.1mol)を30分で
滴下した。系内の温度は反応熱によって 140℃付近まで
上昇した。反応熟成は窒素バブル下、 150℃で６時間行
った。その後、90℃まで冷却して、反応物を反応容器よ
り抜き出した。このときの色相はＧ６であった。更に冷
却することにより、上記式 (VI) で表されるＮ−ラウリ
ルグリコール酸アミドの固形物 260.5ｇ（収率97.3％）
を得た。Example 4 A 0.5-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer was placed in a 69.2% glycolic acid aqueous solution (Du Po
nt "Technical Solution") 120.9g (1.1mol)
The temperature was raised under a reduced pressure of 50 Torr. The average condensation degree n of the glycolic acid condensate when it reached 105 ° C. after 1 hour was 2.0.
At this point, steam was introduced into the glycolic acid condensate. After introducing 25.1 g of water vapor (0.3 times the weight of the glycolic acid as the raw material) in 30 minutes, the temperature was raised to 140 ° C. Then, it returned to normal pressure and cooled. When the temperature in the system reached 110 ° C, 208.0 g (1.1 mol) of laurylamine was added dropwise over 30 minutes. The temperature in the system rose to around 140 ° C due to the heat of reaction. The reaction aging was carried out at 150 ° C. for 6 hours under a nitrogen bubble. Then, it cooled to 90 degreeC and withdrawn the reaction product from the reaction container. The hue at this time was G6. By further cooling, 260.5 g (yield 97.3%) of a solid product of N-lauryl glycolic acid amide represented by the above formula (VI)
I got
【００３５】実施例５ 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた容量１リットルの
４つ口フラスコに、69.2％グリコール酸水溶液(Du Pont
製"Technical Solution")271.6ｇ(2.5mol)を仕込み、50
Torrの減圧下で窒素バブル下に昇温した。１時間後 120
℃に達した時のグリコール酸縮合物の平均縮合度ｎは2.
4 であった。その後、常圧に戻して冷却した。系内の温
度が60℃になったところで、ラウリルアミン 463.4ｇ
(2.5mol)を２時間で滴下した。系内の温度は反応熱によ
って 100℃付近まで上昇した。反応熟成は窒素バブル
下、 150℃で６時間行った。その後、90℃まで冷却し
て、反応物を反応容器より抜き出した。このときの色相
はＧ５であった。更に冷却することにより、上記式 (V
I) で表されるＮ−ラウリルグリコール酸アミドの固形
物600.5 ｇ（収率98.7％）を得た。Example 5 A 19.2 volume four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer was placed in a 69.2% glycolic acid aqueous solution (Du Pont).
Made "Technical Solution" 271.6g (2.5mol), 50
The temperature was raised under a nitrogen bubble under a reduced pressure of Torr. 1 hour later 120
The average degree of condensation n of the glycolic acid condensate when the temperature reaches ℃ is 2.
It was 4. Then, it returned to normal pressure and cooled. When the temperature in the system reached 60 ℃, laurylamine 463.4g
(2.5 mol) was added dropwise over 2 hours. The temperature in the system rose to around 100 ° C due to the heat of reaction. The reaction aging was carried out at 150 ° C. for 6 hours under a nitrogen bubble. Then, it cooled to 90 degreeC and withdrawn the reaction product from the reaction container. The hue at this time was G5. By further cooling, the above formula (V
600.5 g (yield 98.7%) of a solid product of N-lauryl glycolamide represented by I) was obtained.
【００３６】比較例１ 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた容量１リットルの
４つ口フラスコに、69.2％グリコール酸水溶液(Du Pont
製"Technical Solution")241.8ｇ(2.2mol)を仕込み、15
0Torr の減圧下で昇温した。 2.5時間後 150℃に達した
時のグリコール酸縮合物の平均縮合度ｎは2.5 であっ
た。その後、常圧に戻して冷却した。系内の温度が 120
℃になったところで、ラウリルアミン 415.2ｇ(2.24mo
l) を30分で滴下した。系内の温度は反応熱によって 15
0℃付近まで上昇した。反応熟成は窒素バブル下、 160
℃で４時間行った。その後、90℃まで冷却して、反応物
を反応容器より抜き出した。このときの色相はＧ８であ
った。更に冷却することにより、上記式 (VI) で表され
るＮ−ラウリルグリコール酸アミドの固形物 530.2ｇ
（収率99.0％）を得た。Comparative Example 1 In a 4-necked flask having a capacity of 1 liter equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, a 69.2% glycolic acid aqueous solution (Du Pont
Made "Technical Solution" 241.8g (2.2mol), 15
The temperature was raised under reduced pressure of 0 Torr. The average condensation degree n of the glycolic acid condensate when it reached 150 ° C. after 2.5 hours was 2.5. Then, it returned to normal pressure and cooled. System temperature is 120
When it reached ℃, 415.2g (2.24mo) of laurylamine
l) was added dropwise in 30 minutes. The temperature in the system depends on the heat of reaction 15
It rose to around 0 ℃. The reaction aging was carried out under a nitrogen bubble at 160
C. for 4 hours. Then, it cooled to 90 degreeC and withdrawn the reaction product from the reaction container. The hue at this time was G8. Upon further cooling, 530.2 g of a solid product of N-lauryl glycolamide represented by the above formula (VI)
(Yield 99.0%) was obtained.
【００３７】実施例６ 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた容量 0.5リットル
の４つ口フラスコに、70.0％グリコール酸水溶液(Du Po
nt製"Glypure") 119.5ｇ(1.1mol)を仕込み、50Torrの減
圧下で昇温した。 1.5時間後 150℃に達した時のグリコ
ール酸縮合物の平均縮合度ｎは2.6であった。その後、
常圧に戻して冷却した。系内の温度が120℃になったと
ころで、これとは別に水素化ホウ素ナトリウム 0.173ｇ
を添加して80℃で１時間攪拌したデシルアミン 173.0ｇ
(1.1mol)を30分で滴下した。系内の温度は反応熱によっ
て 140℃付近まで上昇した。反応熟成は窒素バブル下、
150℃で５時間行った。その後、90℃まで冷却して、反
応物を反応容器より抜き出した。このときの色相はＡＰ
ＨＡ100 であった。更に冷却することにより、下記式(V
II) で表されるＮ−デシルグリコール酸アミドの固形物
342.2ｇ（収率98.0％)を得た。Example 6 A 0.5-liter 4-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a thermometer was placed in a 70.0% glycolic acid aqueous solution (Du Po
11 g (1.1 mol) of "Glypure" manufactured by nt) was charged and the temperature was raised under reduced pressure of 50 Torr. The average condensation degree n of the glycolic acid condensate when it reached 150 ° C. after 1.5 hours was 2.6. afterwards,
It returned to normal pressure and cooled. When the temperature in the system reached 120 ° C, separately, sodium borohydride 0.173g
173.0 g of decylamine added with and stirred at 80 ° C for 1 hour
(1.1 mol) was added dropwise in 30 minutes. The temperature in the system rose to around 140 ° C due to the heat of reaction. The reaction aging is under a nitrogen bubble,
It was carried out at 150 ° C. for 5 hours. Then, it cooled to 90 degreeC and withdrawn the reaction product from the reaction container. The hue at this time is AP
It was HA100. By further cooling, the following formula (V
II) N-decyl glycolic acid amide solid represented by
342.2 g (yield 98.0%) was obtained.
【００３８】[0038]
【化９】 Embedded image
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤生 明 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akira Fujio 1334 Minato Minato, Wakayama City, Wakayama Prefecture Kao Corporation Laboratory
Claims (7)
ケニル基あるいはヒドロキシアルキル基、又はアルキル
基の炭素数８〜12のアルキルフェニル基を示す。 R2：水素原子、炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、アルケニル基あるいはヒドロキシアルキル基、又
はアルキル基の炭素数８〜12のアルキルフェニル基を示
す。〕で表されるアルキルアミンとを反応させて、一般
式（II） 【化２】 〔式中、R1, R2：前記と同じ意味を示す。〕で表される
Ｎ−アルキルグリコール酸アミドを製造するに際し、水
蒸気又は窒素による接触処理を行ったグリコール酸縮合
物、あるいは無機還元剤を添加処理した一般式（Ｉ）で
表されるアルキルアミンの少なくとも一方を用いること
を特徴とする、Ｎ−アルキルグリコール酸アミドの製造
法。1. A glycolic acid condensate and a compound of general formula (I): [In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, or an alkylphenyl group having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, or an alkylphenyl group having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. ] By reacting with an alkylamine represented by the general formula (II) [In the formula, R 1 and R 2 have the same meaning as described above. ] In producing the N-alkyl glycolic acid amide represented by the following, a glycolic acid condensate subjected to a contact treatment with steam or nitrogen, or an alkylamine represented by the general formula (I) treated with an inorganic reducing agent is added. At least one is used, The manufacturing method of N-alkyl glycolic acid amide.
グリコール酸縮合物と、無機還元剤を添加処理した一般
式（Ｉ）で表されるアルキルアミンを反応させる請求項
１記載の製造法。2. The method according to claim 1, wherein the glycolic acid condensate subjected to the contact treatment with steam or nitrogen is reacted with the alkylamine represented by the general formula (I) to which an inorganic reducing agent has been added.
は (IV) 【化３】 〔式中、ｎはグリコール酸の平均縮合度を示す1.1〜200
の任意の数である。〕で表される縮合物である請求項１
又は２記載の製造法。3. A glycolic acid condensate has the general formula (III) or (IV): [In the formula, n represents an average degree of condensation of glycolic acid 1.1 to 200
Is any number of. ] It is a condensate represented by these.
Or the production method described in 2.
溶液を加熱脱水して得られるものである請求項１〜３の
いずれか一項に記載の製造法。4. The production method according to claim 1, wherein the glycolic acid condensate is obtained by heating and dehydrating an aqueous solution of glycolic acid.
り、 Mがアルカリ金属または(CH3)4N の時 xは１、 Mが
Ca又はZnの時 xは２である。）で表される水素化ホウ素
塩である請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造法。5. The inorganic reducing agent is represented by the general formula (V) M (BH 4 ) x (V) (wherein M is an alkali metal, Ca, Zn or (CH 3 ) 4 N, and M is an alkali metal. Or when (CH 3 ) 4 N, x is 1, M is
When Ca or Zn, x is 2. ) It is a borohydride salt represented by these), The manufacturing method as described in any one of Claims 1-4.
リ金属塩である請求項５記載の製造法。6. The production method according to claim 5, wherein the borohydride salt is an alkali metal borohydride salt.
が水素原子である請求項１〜６のいずれか一項に記載の
製造法。7. R 2 is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 2
Is a hydrogen atom, The manufacturing method as described in any one of Claims 1-6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3347496A JPH09227484A (en) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | Production of n-alkylglycolic acid amide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3347496A JPH09227484A (en) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | Production of n-alkylglycolic acid amide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227484A true JPH09227484A (en) | 1997-09-02 |
Family
ID=12387554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3347496A Pending JPH09227484A (en) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | Production of n-alkylglycolic acid amide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227484A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101145988B1 (en) * | 2010-11-30 | 2012-05-15 | 애경유화 주식회사 | Anionic surfactant, cleaning composition comprising the same and method for preparing anionic surfactant |
| US8583367B2 (en) * | 2011-01-07 | 2013-11-12 | Honda Motor Co., Ltd. | System and method for displaying a route based on a vehicle state |
-
1996
- 1996-02-21 JP JP3347496A patent/JPH09227484A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101145988B1 (en) * | 2010-11-30 | 2012-05-15 | 애경유화 주식회사 | Anionic surfactant, cleaning composition comprising the same and method for preparing anionic surfactant |
| WO2012074286A3 (en) * | 2010-11-30 | 2012-10-11 | 애경산업(주) | Anionic surfactant, cleaning composition comprising same and method for preparing an anionic surfactant |
| US8583367B2 (en) * | 2011-01-07 | 2013-11-12 | Honda Motor Co., Ltd. | System and method for displaying a route based on a vehicle state |
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