JPH09221645A - Adhesive composition and information carrier sheet coated with the same - Google Patents

Adhesive composition and information carrier sheet coated with the same

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JPH09221645A
JPH09221645A JP5108796A JP5108796A JPH09221645A JP H09221645 A JPH09221645 A JP H09221645A JP 5108796 A JP5108796 A JP 5108796A JP 5108796 A JP5108796 A JP 5108796A JP H09221645 A JPH09221645 A JP H09221645A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive composition capable of forming an adhesive layer having a sufficient thickness even with a small coating amount and obtaining a sufficient adhesive strength and easily peelable on a necessary occasion by imparting the adhesive composition with a property of thickening and gelling when heated (heat-sensitive gelation). SOLUTION: This composition consists of (A) a resin latex, preferably a resin latex whose content of an emulsifying agent in a liquid phase is zero or $0.01mmol/g, as an adhesive base agent and (B) a polymer which reciprocally changes its property between hydrophilic and hydrophobic properties at a constant temperature making it as a boarder, preferably at a temperature in the range of 15-100 deg.C in an amount of 0.01-50 pts. based on 100 pts.wt. of the component A. The composition is used for an information carrier sheet having a spreading surface which is tentatively adhered but easily peeled on a necessary occasion. Further, the component A is preferably a material obtained by the emulsion polymerization using a radically polymerizing emulsifying agent having (meth)acryloyloxy group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤組成物およ
びそれを塗布してなる、一時的に接着するが必要時に容
易に剥離できる見開き面を有する情報担体用シートに関
する。さらに詳しくは、折り畳みカード、重ね合わせシ
ート、情報隠ぺいシート等の親展性を持つ情報担体用シ
ート用好適な接着剤組成物およびこれを塗布してなる情
報担体用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive composition and a sheet for information carrier, which is formed by applying the adhesive composition and has a facing surface that can be temporarily adhered but can be easily peeled off when necessary. More specifically, the present invention relates to a suitable adhesive composition for a confidential information carrier sheet such as a folding card, a laminated sheet, an information hiding sheet, and an information carrier sheet obtained by applying the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、接着剤基剤とその接着剤基剤に対
して非親和性を示す微粒状充填剤とからなる接着剤組成
物の層を設けた情報担体用シートが提案されている(例
えば特開平5−69687号公報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, there has been proposed an information carrier sheet provided with a layer of an adhesive composition comprising an adhesive base and a fine particulate filler having an incompatibility with the adhesive base. (For example, JP-A-5-69687).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、接着剤
組成物のコート量が固形分換算で0.3g/m2以下で
あると接着力が不足するため、コート量をそれよりも多
くすることが必要であるという問題があった。これは接
着剤が塗布基体(紙など)に過剰に浸透してしまう(沈
み込む)ためである。
However, if the coating amount of the adhesive composition is 0.3 g / m 2 or less in terms of solid content, the adhesive strength will be insufficient, and therefore the coating amount may be made larger than that. There was a problem that it was necessary. This is because the adhesive excessively penetrates (sinks) into the coated substrate (paper or the like).

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、コート量
を少なくしても十分な接着力を示す接着剤組成物につい
て鋭意検討した結果、接着剤に、加熱によって増粘・ゲ
ル化する性質(感温ゲル化性)を付与することによっ
て、加熱乾燥時に接着剤組成物が増粘・ゲル化して接着
剤の基材への過剰な浸透が防止でき、その結果、コート
量が少なくても十分な厚さの接着剤層を形成して十分な
接着力が得られることを見いだし、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies on an adhesive composition showing a sufficient adhesive force even if the coating amount is reduced, and as a result, the adhesive is thickened and gelated by heating. By imparting the property (temperature-sensitive gelling property), the adhesive composition thickens and gels during heating and drying, and excessive penetration of the adhesive into the substrate can be prevented. As a result, the coating amount can be reduced. It was found that an adhesive layer having a sufficient thickness can be formed to obtain a sufficient adhesive force, and the present invention has been achieved.

【0005】すなわち本発明は、一時的に接着するが、
必要時に容易に剥離できる見開き面を有する情報担体用
シートに用いる、樹脂ラテックス(A)を接着剤基剤と
する接着剤組成物において、一定の温度を境界にして親
水性と疎水性が可逆的に変化する重合体(B)を、
(A)の固形分100重量部に対して、0.01〜50
重量部含有することを特徴とする接着剤組成物;並び
に、該組成物からなる接着剤層を設けてなることを特徴
とする情報担体用シートに関するものである。
That is, although the present invention temporarily adheres,
An adhesive composition based on a resin latex (A), which is used for an information carrier sheet having a double-faced surface that can be easily peeled off when necessary, is reversible in hydrophilicity and hydrophobicity at a constant temperature as a boundary. The polymer (B) that changes to
0.01 to 50 relative to 100 parts by weight of the solid content of (A)
The present invention relates to an adhesive composition characterized by containing parts by weight; and an information carrier sheet comprising an adhesive layer made of the composition.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明において、樹脂ラテックス
(A)は特に制限は無く、例えばビニル重合体樹脂(ア
クリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−
ブタジエン系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、
エチレン/プロピレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂
等)、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、ポ
リエステル樹脂、天然ゴムもしくはこれにスチレン、
(メタ)アクリル酸アルキル等をグラフト共重合したグ
ラフト化天然ゴム等の樹脂のラテックスが挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the resin latex (A) is not particularly limited, and examples thereof include vinyl polymer resins (acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-resin).
Butadiene resin, butadiene-acrylonitrile resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin,
Ethylene / propylene resin, polybutadiene resin, etc.), polyurethane resin, polyurethane urea resin, polyester resin, natural rubber or styrene,
Examples thereof include a latex of a resin such as a grafted natural rubber obtained by graft-copolymerizing an alkyl (meth) acrylate.

【0007】(A)のうち、ビニル重合体樹脂のラテッ
クスを構成する樹脂は、ラジカル重合性モノマーの
(共)重合体であり、該ラジカル重合性モノマーとして
は、例えば、アクリル系モノマー[メチル(メタ)アク
リレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メ
タ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジエチレング
リコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイ
ルオキシポリグリセロール、N,N−ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプ
ロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノ
プロピル(メタ)アクリレート等]、スチレン系モノマ
ー(スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等)、ブタジエン系モノマー(ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等)、脂肪酸ビニル系モノマー(酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等)およびその他のモノマ
ー[エチレン、プロピレン、(メタ)アクリロニトリ
ル、ビニルアルコール、塩化ビニル、ビニルアルコー
ル、アリルアルコール、(メタ)アクリルアミド、N,
N−ジブチル(メタ)アクリルアミド、シクロヘキシル
(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリル
アミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−
ビニル−2−ピロリドン、ビニルイミダゾール、N−ビ
ニルスクシンイミド、p−アミノスチレン、N−ビニル
カルバゾール、2−ビニルピリジン、2−シアノエチル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、(無水)
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、アルキルアリルスルホコハク
酸、(メタ)アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エ
ステル、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
ルアミド、1,1,1−トリメチルアミン(メタ)アク
リルイミド、1,1−ジメチル−1−エチルアミン(メ
タ)アクリルイミド、1,1−ジメチル−1−(2’−
フェニル−2’−ヒドロキシエチル)アミン(メタ)ア
クリルイミド、1,1,1−トリメチルアミン(メタ)
アクリルイミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ジビニルベンゼン等]が挙げられる。これらのモノマー
は1種または2種以上を組合せて用いられる。
Among (A), the resin constituting the latex of the vinyl polymer resin is a (co) polymer of a radical-polymerizable monomer, and the radical-polymerizable monomer is, for example, an acrylic monomer [methyl ( (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate,
Hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acryloyloxypolyglycerol, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl ( (Meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, etc.], styrene-based monomer (styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, etc.), butadiene-based monomer (butadiene, Isoprene, chloroprene, etc.), fatty acid vinyl monomers (vinyl acetate, vinyl propionate, etc.) and other monomers [ethylene, propylene, (meth) acrylonitrile, vinyl alcohol, Vinyl, vinyl alcohol, allyl alcohol, (meth) acrylamide, N,
N-dibutyl (meth) acrylamide, cyclohexyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-
Vinyl-2-pyrrolidone, vinylimidazole, N-vinylsuccinimide, p-aminostyrene, N-vinylcarbazole, 2-vinylpyridine, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (anhydrous)
Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, alkylallyl sulfosuccinic acid, (meth) acryloyl polyoxyalkylene sulfate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, 1,1,1- Trimethylamine (meth) acrylimide, 1,1-dimethyl-1-ethylamine (meth) acrylimide, 1,1-dimethyl-1- (2′-
Phenyl-2'-hydroxyethyl) amine (meth) acrylimide, 1,1,1-trimethylamine (meth)
Acrylimide, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate,
Divinylbenzene and the like]. These monomers are used alone or in combination of two or more.

【0008】また、ポリウレタン樹脂は、ポリオールと
ポリイソシアネート化合物の付加重合体であり、ポリオ
ール成分としては、多価アルコール(エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、α,
α−ジメチロールプロピオン酸等)、ポリエステルポリ
オール(ポリカプロラクトンポリオール、アジピン酸と
上記多価アルコールとの縮合ポリエステルポリール
等)、ポリエーテルポリオール(上記多価アルコールの
エチレンオキシド及び/またはプロピレンオキシド付加
物、ポリオキシテトラメチレングリコール等)等が挙げ
られる。ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ジ
イソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等)、脂肪族ジイソシアネー
ト(ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等)およびこれらの変性体(イソシアヌレ
ート変性体、ビューレット変性体、ウレトジオン変性
体、カーボジイミド変性体等)等が挙げられる。
The polyurethane resin is an addition polymer of a polyol and a polyisocyanate compound, and the polyol component is a polyhydric alcohol (ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, α,
α-dimethylol propionic acid, etc.), polyester polyol (polycaprolactone polyol, condensed polyester polyol of adipic acid with the polyhydric alcohol, etc.), polyether polyol (ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of the polyhydric alcohol, Polyoxytetramethylene glycol etc.) and the like. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.), aliphatic diisocyanates (hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc.) and modified products thereof (isocyanurate modified product, buret modified product, uretdione modified product). , Modified carbodiimide, etc.) and the like.

【0009】ポリウレタンウレア樹脂は、上記ポリオー
ルと共にポリアミンを併用したポリイソシアネート化合
物との付加重合体であり、ポリアミンとしては、芳香族
ポリアミン(ジアミノトルエン、4,4’−ジアミノジ
フェニルメタン等)、脂肪族ポリアミン(エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン等)、脂環式ポリアミン
(イソホロンジアミン、4,4’−ジアミノシクロヘキ
シルメタン等)等が挙げられる。
Polyurethane urea resin is an addition polymer with a polyisocyanate compound in which a polyamine is used in combination with the above-mentioned polyol, and as the polyamine, aromatic polyamine (diaminotoluene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, etc.), aliphatic polyamine (Ethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.), alicyclic polyamine (isophoronediamine, 4,4′-diaminocyclohexylmethane, etc.) and the like can be mentioned.

【0010】ポリウレタン樹脂またはポリウレタンウレ
ア樹脂のラテックスの具体例としては、例えば、ポリオ
ール類、カルボキシル基含有ジオールおよびポリシソシ
アネートからの遊離イソシアネート基含有ウレタンンプ
レポリマーの中和物を、必要によりジアミン等の鎖伸長
剤を含む水中に分散させて得られる自己乳化型ラテック
スが挙げられる。
Specific examples of the latex of polyurethane resin or polyurethane urea resin include, for example, neutralized products of free isocyanate group-containing urethanene prepolymers from polyols, carboxyl group-containing diols and polyisocyanates, and if necessary diamines. The self-emulsifying latex obtained by dispersing it in water containing the above chain extender.

【0011】本発明における樹脂ラテックス(A)とし
ては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ス
チレン−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン樹脂およびポ
リウレタンウレア樹脂のラテックスが好ましい。
The resin latex (A) in the present invention is preferably a latex of acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-butadiene resin, polyurethane resin and polyurethane urea resin.

【0012】また、樹脂ラテックス(A)が、その液相
中の乳化剤量が通常0.01mmol/g以下、好まし
くは0.002mmol/g以下の樹脂ラテックスであ
る場合、接着剤組成物の感温ゲル化性がより良好となる
ため好ましい。なお、上記乳化剤量は(A)中の液相分
の重量に対する量である。
When the resin latex (A) is a resin latex in which the amount of emulsifier in its liquid phase is usually 0.01 mmol / g or less, preferably 0.002 mmol / g or less, the temperature-sensitive adhesive composition It is preferable because the gelation property becomes better. The amount of the emulsifier is based on the weight of the liquid phase component in (A).

【0013】液相中の乳化剤量は、樹脂ラテックスから
樹脂分を除いて得た液相を、液体クロマトグラフィー等
で分析し定量することによって求められる。樹脂ラテッ
クスから樹脂分を除く方法としては、例えば、樹脂ラテ
ックスを凍結させた後融解し樹脂成分を凝集固化させて
除く方法、遠心分離機によって樹脂分を沈降固化させて
除く方法、酸またはアルカリを加えて樹脂成分を沈降固
化させて除く方法等が挙げられる。
The amount of the emulsifier in the liquid phase is determined by analyzing the liquid phase obtained by removing the resin component from the resin latex by liquid chromatography or the like and quantifying it. As a method of removing the resin component from the resin latex, for example, a method of removing the resin component by coagulating and solidifying the resin component after freezing the resin latex, a method of removing the resin component by sedimentation and solidification by a centrifugal separator, an acid or an alkali. In addition, a method of removing and solidifying and removing the resin component may be used.

【0014】ラテックスの液相中の乳化剤量が0または
0.01mmol/g以下の樹脂ラテックスを製造する
方法としては、例えば、水への溶解度が低い乳化剤を
用いてラジカル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合
する方法、ラジカル重合性乳化剤(a)を乳化剤に使
用してラジカル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合
する方法、水溶性ポリマーを保護コロイドに用いてラ
ジカル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する方
法、有機溶剤中でイオン性官能基(カルボキシル基、
スルホン酸基、アミノ基等)を有するポリマーを公知の
方法で合成し、必要によりアルカリまたは酸で中和し、
水を加えて乳化後に溶剤を除去する方法等が挙げられ
る。
As a method for producing a resin latex in which the amount of the emulsifier in the liquid phase of the latex is 0 or 0.01 mmol / g or less, for example, a radically polymerizable monomer is known by using an emulsifier having a low solubility in water. Emulsion polymerization, a method of emulsion-polymerizing a radical-polymerizable monomer using a radical-polymerizable emulsifier (a) as an emulsifier, and a known method of using a water-soluble polymer as a protective colloid. Emulsion polymerization method, ionic functional group (carboxyl group, in an organic solvent,
A polymer having a sulfonic acid group, an amino group, etc.) is synthesized by a known method and, if necessary, neutralized with an alkali or an acid,
Examples include a method of adding water and removing the solvent after emulsification.

【0015】の方法における水への溶解度が低い乳化
剤としては、HLB値が3〜9のもの、例えば、炭素数
22以上の脂肪酸のアミンまたはアルカリ金属の塩、炭
素数15以上の脂肪族または芳香族アルコールのエチレ
ンオキシド1〜6モル付加物等が挙げられる。
The emulsifier having a low solubility in water in the method (1) has an HLB value of 3 to 9, for example, an amine or an alkali metal salt of a fatty acid having 22 or more carbon atoms, an aliphatic or aromatic having 15 or more carbon atoms. Examples thereof include ethylene oxide 1 to 6 mol adducts of group alcohols.

【0016】の方法におけるラジカル重合性乳化剤
(a)としては、例えば、(1)アニオン系(メタ)アク
リル酸エステル類、(2)アニオン系(メタ)アクリルア
ミド類、(3)アニオン系スチレン誘導体類、(4)非イオン
系(メタ)アクリル酸エステル類、(5)非イオン系(メ
タ)アクリルアミド類、(6)非イオン系スチレン誘導体
類、(7)カチオン系(メタ)アクリル酸エステル類、(8)
カチオン系(メタ)アクリルアミド類、(9)カチオン系
スチレン誘導体類等が挙げられる。
Examples of the radical-polymerizable emulsifier (a) in the method of (1) include (1) anionic (meth) acrylic acid esters, (2) anionic (meth) acrylamides, and (3) anionic styrene derivatives. , (4) nonionic (meth) acrylic acid esters, (5) nonionic (meth) acrylamides, (6) nonionic styrene derivatives, (7) cationic (meth) acrylic acid esters, (8)
Examples include cationic (meth) acrylamides and (9) cationic styrene derivatives.

【0017】(1)アニオン系(メタ)アクリル酸エステ
ル類の具体例としては、例えば、 CH2=C(R1)CO2(CH2)mSO3M (式中、R1は水素原子またはメチル基、mは1〜24
の整数、Mはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
またはアミニウムイオンを示す。)で示されるもの、C
2=C(R1)CO(AO)pOSO3M もしくは CH2=C(R1)CO(AO)pOCH2CO2M (式中、R1は水素原子またはメチル基、AOは炭素数
2〜4のオキシアルキレン基、pは2〜200の整数、
Mはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはア
ミニウムイオンを示す。)で示されるもの等が挙げられ
る。
(1) Specific examples of anionic (meth) acrylic acid esters include, for example, CH 2 ═C (R 1 ) CO 2 (CH 2 ) mSO 3 M (wherein R 1 is a hydrogen atom or Methyl group, m is 1 to 24
And M represents an alkali metal ion, an ammonium ion or an aminium ion. ), C
H 2 ═C (R 1 ) CO (AO) pOSO 3 M or CH 2 ═C (R 1 ) CO (AO) pOCH 2 CO 2 M (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and AO is the number of carbon atoms. An oxyalkylene group of 2 to 4, p is an integer of 2 to 200,
M represents an alkali metal ion, an ammonium ion or an aminium ion. ) And the like.

【0018】(2)アニオン系(メタ)アクリルアミド類
の具体例としては、例えば、 CH2=C(R1)CONH(CH2)mSO3M (式中R1は水素原子またはメチル基、mは1〜24の
整数、Mはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオンを示す。)で示されるもの、CH
2=C(R1)CONHCH2(AO)pOSO3M もし
くは CH2=C(R1)CONHCH2(AO)pOCH2CO2
M (式中、R1は水素原子またはメチル基、AOは炭素数
2〜4のオキシアルキレン基、pは2〜200の整数、
Mはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはア
ミニウムイオンを示す。)で示されるもの等が挙げられ
る。 (3)アニオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 CH2=CHAr(CH2)rSO3M (式中、Arは芳香族環、rは4〜24の整数、Mはア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、またはアミニ
ウムイオンを示す。)で示されるもの、CH2=CHA
r(AO)pSO3M もしくは CH2=CHAr(AO)pOCH2CO2M (式中、Arは芳香族環、pは2〜200の整数、Mは
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、またはアミ
ニウムイオンを示す。)で示されるもの等が挙げられ
る。
(2) Specific examples of the anionic (meth) acrylamides include, for example, CH 2 ═C (R 1 ) CONH (CH 2 ) mSO 3 M (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, m Is an integer of 1 to 24, M is an alkali metal ion, an ammonium ion or an aminium ion.), CH
2 = C (R 1 ) CONHCH 2 (AO) pOSO 3 M or CH 2 ═C (R 1 ) CONHCH 2 (AO) pOCH 2 CO 2
M (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, p is an integer of 2 to 200,
M represents an alkali metal ion, an ammonium ion or an aminium ion. ) And the like. Specific examples of (3) anionic styrene derivatives include, for example, CH 2 ═CHAr (CH 2 ) rSO 3 M (wherein Ar is an aromatic ring, r is an integer of 4 to 24, and M is an alkali metal ion). , An ammonium ion, or an aminium ion), CH 2 ═CHA
r (AO) pSO 3 M or CH 2 ═CHAr (AO) pOCH 2 CO 2 M (wherein Ar is an aromatic ring, p is an integer of 2 to 200, M is an alkali metal ion, ammonium ion, or aminium). And the like).

【0019】(4)非イオン系(メタ)アクリル酸エステ
ル類の具体例としては、例えば、 CH2=C(R1)CO(EO)pOR2 (式中、R1は水素原子またはメチル基、EOはオキシ
エチレン基、pは2〜200の整数、R2は炭素数5〜
21のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を
示す。)で示されるもの、CH2=C(R1)CO(P
O)p(EO)qOR3 もしくは CH2=C(R1)CO(EO)p(PO)qOR3 (式中、R1は水素原子またはメチル基、POはオキシ
プロピレン基、EOはオキシエチレン基、p及びqはそ
れぞれ独立に2〜200の整数、R3は水素原子、炭素
数1〜21のアルキル基、アルケニル基またはアラルキ
ル基を示す。)で示されるもの等が挙げられる。 (5)非イオン系(メタ)アクリルアミド類の具体例とし
ては、例えば、 CH2=C(R1)CONHCH2(EO)pOR3 (式中R1は水素原子またはメチル基、EOはオキシエ
チレン基、pは2〜200の整数、R3は炭素数5〜2
1のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。)で示されるものが挙げられる。 (6)非イオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 CH2=CHAr(EO)pOR3 (式中、Arは芳香環、EOはオキシエチレン基、pは
2〜200の整数、R3は炭素数5〜21のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基を示す。)で示さ
れるもの等が挙げられる。
(4) Specific examples of the nonionic (meth) acrylic acid esters include, for example, CH 2 ═C (R 1 ) CO (EO) pOR 2 (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group). , EO is an oxyethylene group, p is an integer of 2 to 200, and R 2 is a carbon number of 5
21 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aralkyl group. ), CH 2 = C (R 1 ) CO (P
O) p (EO) qOR 3 or CH 2 ═C (R 1 ) CO (EO) p (PO) qOR 3 (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, PO is an oxypropylene group, and EO is oxyethylene. Groups, p and q are each independently an integer of 2 to 200, R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, an alkenyl group or an aralkyl group.) And the like. (5) Specific examples of the nonionic (meth) acrylamides include CH 2 ═C (R 1 ) CONHCH 2 (EO) pOR 3 (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and EO is oxyethylene. Group, p is an integer of 2 to 200, R 3 is a carbon number of 5 to 2
1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aralkyl group. ). (6) Specific examples of the nonionic styrene derivatives include, for example, CH 2 ═CHAr (EO) pOR 3 (wherein Ar is an aromatic ring, EO is an oxyethylene group, p is an integer of 2 to 200, and R is 3 represents an alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, an alkenyl group or an aralkyl group.) And the like.

【0020】(7)カチオン系(メタ)アクリル酸エステ
ル類の具体例としては、例えば、 [CH2=C(R1)CO(AO)pN(R33]X [式中、R1は水素原子またはメチル基、AOは炭素数
2〜4のオキシアルキレン基、pは2〜200の整数、
3は水素原子または炭素数4〜21のアルキル基、ア
ルケニル基またはアラルキル基、Xはハロゲン、N
3、HSO4、CH3OSO2、(CH3O)2PO2、C
3CO2またはHCO3の各陰イオンを示す。]で示さ
れるもの等が挙げられる。 (8)カチオン系(メタ)アクリルアミド類の具体例とし
ては、例えば、 [CH2=C(R1)CONH(AO)pN(R33]X [式中、R1は水素原子またはメチル基、AOは炭素数
2〜4のオキシアルキレン基、pは2〜200の整数、
3は水素原子または炭素数4〜21のアルキル基、ア
ルケニル基またはアラルキル基、Xはハロゲン、N
3、HSO4、CH3OSO2、(CH3O)2PO2、C
3CO2またはHCO3の各陰イオンを示す。]で示さ
れるもの等が挙げられる。 (9)カチオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 [CH2=CHAr(AO)pN(R33]X [式中Arは芳香族環、AOは炭素数2〜4のオキシア
ルキレン基、pは2〜200の整数、R3は水素原子ま
たは炭素数4〜21のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基、Xはハロゲン、NO3、HSO4、CH3
OSO2、(CH3O)2PO2、CH3CO2またはHCO
3の各陰イオンを示す。]で示されるもの等が挙げられ
る。
Specific examples of the (7) cationic (meth) acrylic acid esters include, for example, [CH 2 ═C (R 1 ) CO (AO) pN (R 3 ) 3 ] X [wherein R 1 Is a hydrogen atom or a methyl group, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, p is an integer of 2 to 200,
R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 21 carbon atoms, an alkenyl group or an aralkyl group, X is a halogen, N
O 3 , HSO 4 , CH 3 OSO 2 , (CH 3 O) 2 PO 2 , C
Each anion of H 3 CO 2 or HCO 3 is shown. ] And the like. (8) Specific examples of the cationic (meth) acrylamides include, for example, [CH 2 ═C (R 1 ) CONH (AO) pN (R 3 ) 3 ] X [wherein R 1 is a hydrogen atom or methyl. Group, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, p is an integer of 2 to 200,
R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 21 carbon atoms, an alkenyl group or an aralkyl group, X is a halogen, N
O 3 , HSO 4 , CH 3 OSO 2 , (CH 3 O) 2 PO 2 , C
Each anion of H 3 CO 2 or HCO 3 is shown. ] And the like. (9) Specific examples of the cationic styrene derivatives include, for example, [CH 2 ═CHAr (AO) pN (R 3 ) 3 ] X [wherein Ar is an aromatic ring and AO is an oxy group having 2 to 4 carbon atoms]. Alkylene group, p is an integer of 2 to 200, R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 21 carbon atoms, an alkenyl group or an aralkyl group, X is a halogen, NO 3 , HSO 4 , CH 3
OSO 2 , (CH 3 O) 2 PO 2 , CH 3 CO 2 or HCO
Each anion of 3 is shown. ] And the like.

【0021】これらのうちでは、通常の顔料分散剤[例
えばポリ(メタ)アクリル酸ナトリウム]によって凝集
しにくいという点で、(1)〜(6)のものが好ましく、(1)
のうちのアニオン基とポリオキシプロピレン鎖とを有す
る(メタ)アクリル酸エステルが、より安定なラテック
スを与えるという点で特に好ましい。
Of these, the pigment dispersants (1) to (6) are preferable because they are unlikely to aggregate with a conventional pigment dispersant [eg, sodium poly (meth) acrylate], and (1)
Of these, (meth) acrylic acid ester having an anionic group and a polyoxypropylene chain is particularly preferable in that it gives a more stable latex.

【0022】上記またはの方法において用いられる
乳化剤の使用量は、樹脂分に対して通常0.1〜20重
量%である。
The amount of the emulsifier used in the above or the method is usually 0.1 to 20% by weight based on the resin content.

【0023】の方法において保護コロイドとして使用
される水溶性ポリマーの具体例としては、例えば、親水
性のラジカル重合性モノマーを構成単位として含有する
水溶性のビニル重合体、ポリエチレングリコール、セル
ロース類等が挙げられる。親水性のラジカル重合性モノ
マーとしては、例えば、カルボン酸類[(メタ)アクリ
ル酸、(無水)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等]
およびこのアルカリ塩、スルホン酸類[スチレンスルホ
ン酸、(メタ)アクリロイルアルキルスルホン酸等]お
よびこのアルカリ塩、アミノ基含有モノマー[ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、ビニルジメチルア
ニリン等]およびこの酸による塩、水酸基含有モノマー
[(メタ)アクリル酸のエチレンオキシド付加物、ビニ
ルアルコール等]、アミド類[(メタ)アクリル酸アミ
ド等]およびアミンイミド類[1,1,1−トリメチル
アミン(メタ)アクリルイミド]が挙げられる。
Specific examples of the water-soluble polymer used as a protective colloid in the method of (1) include, for example, water-soluble vinyl polymers containing a hydrophilic radical-polymerizable monomer as a constituent unit, polyethylene glycol, celluloses and the like. Can be mentioned. Examples of the hydrophilic radically polymerizable monomer include carboxylic acids [(meth) acrylic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.]
And its alkali salts, sulfonic acids [styrene sulfonic acid, (meth) acryloylalkyl sulfonic acid, etc.] and its alkali salts, amino group-containing monomers [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyldimethylaniline, etc.] and salts of these acids, Hydroxyl group-containing monomers [ethylene oxide adducts of (meth) acrylic acid, vinyl alcohol, etc.], amides [(meth) acrylic acid amide, etc.] and amine imides [1,1,1-trimethylamine (meth) acrylic imide] are mentioned. .

【0024】の方法におけるイオン性官能基を有する
ポリマーの具体例としては、上記親水性のラジカル重合
性モノマーを構成単位として含有する非水溶性のビニル
重合体、イオン性官能基を有するポリオール成分(ジメ
チロールプロピオン酸、ポリエチレングリコール等)を
構成単位として含有するポリウレタン樹脂およびポリウ
レタンウレア樹脂等が挙げられる。
Specific examples of the polymer having an ionic functional group in the method (1) include a water-insoluble vinyl polymer containing the hydrophilic radical-polymerizable monomer as a constituent unit, and a polyol component having an ionic functional group ( Examples thereof include a polyurethane resin and a polyurethane urea resin containing dimethylolpropionic acid, polyethylene glycol, etc.) as a constituent unit.

【0025】これらの方法のなかでは、樹脂ラテックス
が通常の条件で容易に得られる点での方法が特に好ま
しい。
Among these methods, the method in which the resin latex can be easily obtained under usual conditions is particularly preferable.

【0026】樹脂ラテックス(A)中の樹脂分は、通常
20〜75%、好ましくは40〜60%である。また、
樹脂ラテックス(A)中に懸濁する樹脂の粒子径は、通
常10〜500nm、好ましくは50〜300nmであ
り、pHは、通常3〜12、好ましくは6〜10であ
る。粒子径が500nmを越える場合あるいはpHが3
未満または12を越える場合には、(B)による感温ゲ
ル化性が十分に発揮できない。
The resin content in the resin latex (A) is usually 20 to 75%, preferably 40 to 60%. Also,
The particle size of the resin suspended in the resin latex (A) is usually 10 to 500 nm, preferably 50 to 300 nm, and the pH is usually 3 to 12, preferably 6 to 10. If the particle size exceeds 500 nm or the pH is 3
When it is less than 12 or more than 12, the temperature-sensitive gelling property of (B) cannot be sufficiently exhibited.

【0027】本発明における一定の温度を境界にして親
水性と疎水性が可逆的に変化する重合体(B)として
は、例えば、環状アミンまたは炭素数5以上の非環状ア
ミンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エ
ステル(b1)を構成単位として50重量%以上含有す
る重合体(B1)、N−アルキル,N−アルキレンまた
はN−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド(b
2)を構成単位として50重量%以上含有する重合体
(B2)、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルモノ(メタ)アクリレートまたはポリアルキレングリ
コールモノフェニルエーテルモノ(メタ)アクリレート
(b3)を構成単位として50重量%以上含有する重合
体(B3)、ポリエチレングリコールモノアルキルモノ
ビニルエーテルまたはポリエチレングリコールモノフェ
ニルモノビニルエーテル(b4)を構成単位として50
重量%以上含有する重合体(B4)およびポリエチレン
グリコールモノアルキルエーテルモノ(ビニルフェニ
ル)エーテル(b5)を構成単位として50重量%以上
含有する重合体(B5)などが挙げられる。
Examples of the polymer (B) whose hydrophilicity and hydrophobicity reversibly change at the boundary of a certain temperature in the present invention include, for example, cyclic amines or alkylene oxide adducts of acyclic amines having 5 or more carbon atoms. (B1) containing 50 wt% or more of the vinyl carboxylic acid ester (b1) as a structural unit, N-alkyl, N-alkylene or N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (b
50% by weight of a polymer (B2) containing 50% by weight or more as a constitutional unit, a polyethylene glycol monoalkyl ether mono (meth) acrylate or a polyalkylene glycol monophenyl ether mono (meth) acrylate (b3) as a constitutional unit. The polymer (B3) containing the above, polyethylene glycol monoalkyl monovinyl ether or polyethylene glycol monophenyl monovinyl ether (b4) as a constituent unit is 50
A polymer (B4) containing 50% by weight or more and a polymer (B5) containing 50% by weight or more as a constitutional unit of a polyethylene glycol monoalkyl ether mono (vinylphenyl) ether (b5) are included.

【0028】重合体(B1)としては、上記ビニルカル
ボン酸エステル(b1)[非芳香族性ヘテロサイクリッ
クアミン(アジリジン、ピロリジン、2−メチルピペリ
ジン、1−メチルピペラジン、モルフォリン、3−ピロ
リン等);芳香族ヘテロサイクリックアミン(2−ヒド
ロキシピリジン、ピロール等);芳香族アミン(N−メ
チルアニリン等);炭素数5以上の脂肪族非環状アミン
(イソペンチルアミン、メチルブチルアミン、メチルヘ
キシルアミン、ジブチルアミン等)のエチレンオキシド
及び/またはプロピレンオキシド1〜50モル付加物の
(メタ)アクリル酸エステル等]を構成単位として50
重量%以上含有するビニル重合体等、特開平6−984
8号公報に記載のものが挙げられる。
Examples of the polymer (B1) include the above-mentioned vinyl carboxylic acid ester (b1) [non-aromatic heterocyclic amine (aziridine, pyrrolidine, 2-methylpiperidine, 1-methylpiperazine, morpholine, 3-pyrroline, etc. ); Aromatic heterocyclic amine (2-hydroxypyridine, pyrrole, etc.); Aromatic amine (N-methylaniline, etc.); Aliphatic acyclic amine having 5 or more carbon atoms (isopentylamine, methylbutylamine, methylhexylamine) , Dibutylamine and the like) (ethylene oxide and / or propylene oxide 1 to 50 mol adduct (meth) acrylic acid ester and the like] as a structural unit.
Vinyl polymers and the like containing at least 5% by weight, such as JP-A-6-984
Those described in Japanese Patent No. 8 can be mentioned.

【0029】重合体(B2)としては、上記N−アルキ
ル−、N−アルキレン−またはN−アルコキシアルキル
(メタ)アクリルアミド(b2)[N−イソプロピル
(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクリロイルピ
ペリジン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N−イソ
プロポキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−エト
キシエチル(メタ)アクリルアミド等]を構成単位とし
て50重量%以上含有するビニル重合体等、特開平1−
14276号公報等に記載のものが挙げられる。
Examples of the polymer (B2) include N-alkyl-, N-alkylene- or N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (b2) [N-isopropyl (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylpiperidine, (Meth) acryloylmorpholine, N-isopropoxypropyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide and the like] as a constituent unit in a proportion of 50% by weight or more.
Examples thereof include those described in Japanese Patent No. 14276.

【0030】重合体(B3)としては、上記ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルモノ(メタ)アクリ
レートまたはポリアルキレングリコールモノフェニルエ
ーテルモノ(メタ)アクリレート(b3)[ポリエチレ
ングリコールモノブチルエーテルモノ(メタ)アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルモ
ノ(メタ)アクリレート、(ポリ)オキシプロピレンポ
リオキシエチレングリコールモノメチルエーテルモノ
(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン(ポリ)オ
キシプロピレンポリオキシエチレングリコールモノメチ
ルエーテルモノ(メタ)アクリレート等]を構成単位と
して50重量%以上含有するビニル重合体等、特公平6
−23375号公報等に記載のものが挙げられる。
As the polymer (B3), the above-mentioned polyethylene glycol monoalkyl ether mono (meth) acrylate or polyalkylene glycol monophenyl ether mono (meth) acrylate (b3) [polyethylene glycol monobutyl ether mono (meth) acrylate, polyethylene glycol Monophenyl ether mono (meth) acrylate, (poly) oxypropylene polyoxyethylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate, polyoxyethylene (poly) oxypropylene polyoxyethylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate, etc.] As a vinyl polymer containing 50% by weight or more,
No. 23375, etc. are mentioned.

【0031】重合体(B4)としては、上記ポリエチレ
ングリコールモノアルキルモノビニルエーテルまたはポ
リエチレングリコールモノフェニルモノビニルエーテル
(b4)[ポリエチレングリコールモノブチルモノビニ
ルエーテル、(ポリ)オキシプロピレンポリオキシエチ
レングリコールモノメチルモノビニルエーテル、ポリエ
チレングリコールモノフェニルモノビニルエーテル等]
を構成単位として50重量%以上含有するビニル重合体
等、「ジャーナル オブ ポリマーサイエンス:パート
A:ポリマーケミストリー,30巻2407頁(199
2年)」に記載のものが挙げられる。
As the polymer (B4), the above-mentioned polyethylene glycol monoalkyl monovinyl ether or polyethylene glycol monophenyl monovinyl ether (b4) [polyethylene glycol monobutyl monovinyl ether, (poly) oxypropylene polyoxyethylene glycol monomethyl monovinyl ether, polyethylene Glycol monophenyl monovinyl ether, etc.]
A vinyl polymer containing 50% by weight or more as a structural unit, "Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 30, page 2407 (199).
2 years) ”.

【0032】重合体(B5)としては、上記ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルモノ(ビニルフェニ
ル)エーテル(b5)[ポリエチレングリコールモノメ
チルモノ(ビニルフェニル)エーテルポリエチレングリ
コールモノプロピルモノ(ビニルフェニル)エーテル
等]を構成単位として50重量%以上含有するビニル重
合体が挙げられる。
As the polymer (B5), the above-mentioned polyethylene glycol monoalkyl ether mono (vinylphenyl) ether (b5) [polyethylene glycol monomethyl mono (vinylphenyl) ether polyethylene glycol monopropyl mono (vinylphenyl) ether, etc.] is constituted. A vinyl polymer containing 50% by weight or more as a unit may be mentioned.

【0033】これらのうち、接着剤の基材への浸透を抑
制する効果が高いという点で、重合体(B1)が特に好
ましい。
Of these, the polymer (B1) is particularly preferable because it has a high effect of suppressing the penetration of the adhesive into the substrate.

【0034】重合体(B)の重量平均分子量は通常1,
000〜5,000,000、好ましくは、10,00
0〜2,000,000、特に好ましくは100,00
0〜1,000,000である。
The weight average molecular weight of the polymer (B) is usually 1,
000 to 5,000,000, preferably 10,000
0-2,000,000, particularly preferably 100,000
It is 0 to 1,000,000.

【0035】該(B)は、一定の温度を境界にして親水
性と疎水性が可逆的に変化するが、この親水性と疎水性
が変化する温度(転移温度)は、通常15〜100℃、
好ましくは40〜80℃である。転移温度が15℃未満
では配合液の粘度が不安定となって取り扱いが困難とな
り、100℃を越えると接着剤の塗布基体への浸透抑制
効果が著しく低下する。なお、転移温度は、(B)の1
%水溶液を徐々に加温してゆき、その水溶液が白濁また
はゲル化し始める温度を測定することによって求められ
る。
In the case of (B), hydrophilicity and hydrophobicity change reversibly at a constant temperature as a boundary, and the temperature (transition temperature) at which the hydrophilicity and hydrophobicity change is usually 15 to 100 ° C. ,
It is preferably 40 to 80 ° C. If the transition temperature is less than 15 ° C, the viscosity of the compounded liquid becomes unstable and handling becomes difficult, and if it exceeds 100 ° C, the effect of suppressing the permeation of the adhesive into the coated substrate is significantly reduced. The transition temperature is 1 in (B).
% Aqueous solution is gradually heated, and the temperature at which the aqueous solution starts to become cloudy or gel is measured.

【0036】本発明の接着剤組成物における(A)の固
形分(樹脂分)100重量部当りの(B)の割合は、通
常0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜30重量
部、さらに好ましくは0.5〜20重量部である。
(B)の割合が0.01重量部未満では接着剤組成物の
感温ゲル化性が不十分となり、接着剤の基材への浸透防
止効果が不十分となる。一方、50重量部を越えると接
着力が低下する。
The proportion of (B) per 100 parts by weight of the solid content (resin content) of (A) in the adhesive composition of the present invention is usually 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight. Parts, more preferably 0.5 to 20 parts by weight.
If the proportion of (B) is less than 0.01 parts by weight, the temperature-sensitive gelling property of the adhesive composition will be insufficient, and the effect of preventing the penetration of the adhesive into the substrate will be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 50 parts by weight, the adhesive strength will decrease.

【0037】本発明の接着剤組成物は、樹脂ラテックス
(A)と重合体(B)単独あるいは(B)の水溶液と
を、(B)の親水性から疎水性へと変化する温度よりも
低い温度で、通常の混合装置(櫂型攪拌翼等)で混合す
ることによって得られる。
The adhesive composition of the present invention contains the resin latex (A) and the polymer (B) alone or an aqueous solution of (B) at a temperature lower than the temperature at which (B) changes from hydrophilic to hydrophobic. It is obtained by mixing at a temperature with a conventional mixing device (a paddle type stirring blade or the like).

【0038】本発明の接着剤組成物には、本発明の効果
を阻害しない範囲で、必要により公知の粘着付与剤(ア
ルキルフェノール−ホルマリン樹脂、テルペン系樹脂
等)、微細粒子[クレー、焼成クレー、カオリン、焼成
カオリン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウ
ム、アルミノケイ酸ソーダ、アルミノケイ酸マグネシウ
ム、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫酸カルシウム、タルク;プラスチックピグ
メント(スチレン系、スチレン/ブタジエン系、スチレ
ン/アクリル系、アクリル系、尿素−ホルマリン樹脂等
の樹脂の密実状、中空状、コアシェル状等のビーズ
等)、澱粉、シリカ、活性白土、酸化亜鉛、シラスバル
ーン等]、水溶性樹脂(ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、可溶化澱粉、
変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸
共重合体またはそのアルカリ塩、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体またはそのアルカリ塩、ポリアクリル酸ソ
ーダ、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体
等)、酸化防止剤、紫外線防止剤、染料、滑剤、発泡
剤、難燃剤等を添加できる。
The adhesive composition of the present invention contains, if necessary, known tackifiers (alkylphenol-formalin resin, terpene resin, etc.), fine particles [clay, calcined clay, Kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, satin white, titanium oxide, aluminum oxide, hydrous silicic acid, silicic acid anhydride, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, sodium aluminosilicate, magnesium aluminosilicate, diatomaceous earth, hydroxylated Aluminum, barium sulfate,
Zinc oxide, calcium sulfate, talc; plastic pigments (styrene-based, styrene / butadiene-based, styrene / acrylic-based, acrylic-based, solid resin such as urea-formalin resin, hollow, core-shell-shaped beads, etc.), starch , Silica, activated clay, zinc oxide, shirasu balloon, etc.], water-soluble resin (hydroxyethyl cellulose,
Methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, solubilized starch,
Modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer or an alkali salt thereof, ethylene-maleic anhydride copolymer or an alkali salt thereof, sodium polyacrylate, acrylamide-acrylic acid ester copolymer, etc.), an antioxidant, UV inhibitors, dyes, lubricants, foaming agents, flame retardants, etc. can be added.

【0039】本発明の情報担体シートを製造する方法に
ついて述べる。支持体基材としては特に制限はなく、
紙、塗工紙、合成紙、プラスチックフィルム等の各種の
シート状のものが使用できるが、紙などの多孔質基材に
本発明の接着剤組成物を適用した場合に特に顕著な効果
を発揮する。
A method for producing the information carrier sheet of the present invention will be described. The support base material is not particularly limited,
Various types of sheets such as paper, coated paper, synthetic paper, and plastic film can be used, but when the adhesive composition of the present invention is applied to a porous substrate such as paper, a particularly remarkable effect is exhibited. To do.

【0040】情報担体シートは、本発明の接着剤組成物
を、塗工機(エアナイフコーター、バーコーター、ロー
ルコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、チ
ャンプレックスコーター、グラビアコーター等)を用い
て一層あるいは多層に分けて、また、均一かつ平坦にあ
るいは微細な凹凸を設けて塗工し、ドライヤーで加熱乾
燥し、必要に応じて平滑化のためのカレンダー処理する
ことによって得られる。
The information carrier sheet can be used as a single layer or a multilayer using the adhesive composition of the present invention using a coating machine (air knife coater, bar coater, roll coater, blade coater, curtain coater, champlex coater, gravure coater, etc.). It can be obtained by coating uniformly, flatly or with fine irregularities, coating with heat, drying with a drier, and calendering for smoothing if necessary.

【0041】ドライヤーでの加熱乾燥においては、接着
剤組成物を速やかに増粘・ゲル化させるために塗工後で
きるだけ速やかに加熱されるのが好ましく、ドライヤー
としては、熱風乾燥の前に赤外線ヒーター等によって予
備加熱させる加熱乾燥システムが好ましい。
In heating and drying with a dryer, it is preferable to heat the adhesive composition as quickly as possible after coating in order to quickly thicken and gel the adhesive composition. As a dryer, an infrared heater is used before drying with hot air. A heating and drying system for preheating by such means as is preferable.

【0042】カレンダー処理は、ブロッキング特性や印
字定着適性をより向上させるために好ましい。カレンダ
ー処理時の圧力は、通常1〜10kg/cm2である。
The calendar treatment is preferable in order to further improve the blocking characteristics and the print fixing suitability. The pressure during calendering is usually 1 to 10 kg / cm 2 .

【0043】接着剤の塗工量は、固形分の重量として通
常0.1〜10g/m2、好ましくは0.2〜5g/m2
である。塗工量が0.1g/m2未満であると通常の取
り扱い中に剥がれ易く、10g/m2を超えるとシート
にカールが生じ易く、また、印刷適性に問題が生じ易く
なる。
The coating amount of the adhesive is usually 0.1 to 10 g / m 2 as weight of solids, preferably 0.2-5 g / m 2
It is. If the coating amount is less than 0.1 g / m 2 , the sheet may be easily peeled off during normal handling, and if it exceeds 10 g / m 2 , the sheet may be easily curled and a problem may occur in printability.

【0044】このようにして得られる情報担体シート
は、三ツ折葉書、二ツ折葉書、一部折り畳みタイプの葉
書および重ね合わせタイプの葉書等の親展性をもつ葉書
や、寸法拡大可能な整理シート、印刷用紙、複写用紙等
として用いられるが、特に該接着剤組成物による層の少
なくとも一部が隠ぺい用情報記載面となっているものが
好適である。
The information carrier sheet obtained in this manner is a postcard having confidentiality such as a three-fold postcard, a two-fold postcard, a partially folding type postcard, and a superposition type postcard, and a size-expandable organizer. It is used as a sheet, a printing paper, a copying paper, or the like, and it is particularly preferable that at least a part of the layer made of the adhesive composition is a surface for describing concealment information.

【0045】[0045]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部、%は重量%である。
EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts in Examples are parts by weight and% is% by weight.

【0046】製造例1 2−モルホリノエチルメタクリレート(モルホリンのエ
チレンオキシド1モル付加物、メタクリル酸とのエステ
ル)10部および2,2’−アゾビス(2,4−ジメチ
ルバレロニトリル)(AIVN)0.01部をアンプル
に加え、凍結脱気後密閉し、50℃で8時間重合させ
て、重合体1を得た。
Production Example 1 10 parts of 2-morpholinoethyl methacrylate (1 mol adduct of morpholine with ethylene oxide, ester with methacrylic acid) and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (AIVN) 0.01 A part was added to an ampoule, frozen and deaerated, then sealed, and polymerized at 50 ° C. for 8 hours to obtain a polymer 1.

【0047】製造例2 2−(2−モルホリノエトキシ)エチルメタクリレート
(モルホリンのエチレンオキシド2モル付加物とメタク
リル酸とのエステル)9部、メチルメタクリレート10
部およびAIVN0.01部をアンプルに加え、凍結脱
気後密閉し、60℃で8時間重合させて、重合体2を得
た。
Production Example 2 9 parts of 2- (2-morpholinoethoxy) ethyl methacrylate (ester of 2 mol adduct of morpholine with ethylene oxide and methacrylic acid), 10 parts of methyl methacrylate
Parts and 0.01 parts of AIVN were added to an ampoule, freeze-deaerated, sealed, and polymerized at 60 ° C. for 8 hours to obtain a polymer 2.

【0048】製造例3 攪拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管、温度計を備えた
加圧反応容器にラジカル重合性基を有する乳化剤として
アクリロイルオキシポリオキシプロピレン(重合度=1
2)硫酸エステルNa塩10部、水102部、スチレン
45部、メチルメタクリレート9部、メタクリル酸4
部、過硫酸ナトリウム1部およびラウリルメルカプタン
0.2部を仕込み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換後、
滴下ボンベからブタジエン37部を圧入し、50℃で3
0時間さらに85℃で5時間反応させた。次いで水酸化
ナトリウム水溶液でpH8.5に調整し、減圧下で未反
応モノマーをストリッピングすることによって、SBR
系樹脂ラテックス(固形分47.9%、以下「SBR
1」という)を得た。該SBR1の液相中の乳化剤量は
0.0003mmol/gであった。
Production Example 3 Acryloyloxypolyoxypropylene (degree of polymerization = 1) was used as an emulsifier having a radically polymerizable group in a pressure reaction vessel equipped with a stirrer, a dropping cylinder, a nitrogen gas introducing tube, and a thermometer.
2) Sulfuric acid ester Na salt 10 parts, water 102 parts, styrene 45 parts, methyl methacrylate 9 parts, methacrylic acid 4
, 1 part of sodium persulfate and 0.2 part of lauryl mercaptan were charged, and the system was purged with nitrogen gas under stirring.
37 parts of butadiene was press-fitted from a dropping cylinder and 3
The reaction was carried out for 0 hours and then at 85 ° C. for 5 hours. Then adjust the pH to 8.5 with aqueous sodium hydroxide and strip the unreacted monomer under reduced pressure to give SBR.
-Based resin latex (solid content 47.9%, hereinafter "SBR
1 "). The amount of emulsifier in the liquid phase of SBR1 was 0.0003 mmol / g.

【0049】製造例4 製造例3と同様の方法で、スチレン50部、メチルメタ
クリレート4部、メタクリル酸4部、アクリロニトリル
5部、ブタジエン32部およびメタクリロイルオキシポ
リオキシプロピレン(重合度=9)硫酸エステルNa塩
10部から、SBR系樹脂ラテックス(固形分48.3
%、以下「SBR2」という)を得た。該SBR2の液
相中の乳化剤量は0.0005mmol/gであった。
Production Example 4 In the same manner as in Production Example 3, 50 parts of styrene, 4 parts of methyl methacrylate, 4 parts of methacrylic acid, 5 parts of acrylonitrile, 32 parts of butadiene and methacryloyloxypolyoxypropylene (polymerization degree = 9) sulfuric acid ester. From 10 parts of Na salt, SBR resin latex (solid content 48.3
%, Hereinafter referred to as “SBR2”). The amount of emulsifier in the liquid phase of SBR2 was 0.0005 mmol / g.

【0050】製造例5 攪拌機、滴下ロート、環流冷却管、窒素ガス導入管、温
度計を備えた反応容器に、水102部、過硫酸ナトリウ
ム1部を加え、80℃に昇温した。次いで、ラジカル重
合性基を有する乳化剤としてアクリロイルオキシポリオ
キシプロピレン(重合度=12)硫酸エステルNa塩1
0部、n−ブチルアクリレート60部、2−エチルヘキ
シルアクリレート20部、アクリル酸4部、酢酸ビニル
12部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルへのポリカ
プロラクトン付加物に無水コハク酸を開環付加したもの
[ダイセル化学工業(株)製、「FM−1A」]5部お
よびラウリルメルカプタン0.2部の混合物を、窒素気
流下、滴下ロートから4時間かけて連続的に滴下した。
さらに、85℃で3時間反応させた後、水酸化ナトリウ
ム水溶液でpH8.5に調整し、減圧下で未反応モノマ
ーをストリッピングすることによって、アクリル系樹脂
ラテックス1(固形分48.5%、以下「ALx1」と
いう)を得た。該ALx1の液相中の乳化剤量は0.0
003mmol/gであった。
Production Example 5 102 parts of water and 1 part of sodium persulfate were added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a dropping funnel, a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube, and a thermometer, and the temperature was raised to 80 ° C. Then, acryloyloxypolyoxypropylene (degree of polymerization = 12) sulfuric acid ester Na salt 1 as an emulsifier having a radically polymerizable group
0 parts, 60 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts of acrylic acid, 12 parts of vinyl acetate, and polycaprolactone adduct to 2-hydroxyethyl methacrylate, obtained by ring-opening addition of succinic anhydride [ A mixture of 5 parts of "FM-1A" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. and 0.2 parts of lauryl mercaptan was continuously added dropwise from a dropping funnel over 4 hours under a nitrogen stream.
Furthermore, after reacting at 85 ° C. for 3 hours, the pH was adjusted to 8.5 with an aqueous sodium hydroxide solution, and unreacted monomer was stripped under reduced pressure to obtain an acrylic resin latex 1 (solid content 48.5%, Hereinafter referred to as "ALx1"). The amount of emulsifier in the liquid phase of the ALx1 is 0.0
It was 003 mmol / g.

【0051】製造例6 製造例5と同様にして、メタクリロイルオキシポリオキ
シプロピレン(重合度=9)硫酸エステルNa塩10
部、n−ブチルアクリレート35部、2−エチルヘキシ
ルアクリレート45部、アクリル酸4部、「FM−1
A」5部およびび酢酸ビニル10部から、アクリル系樹
脂ラテックス2(固形分47.8%、以下「ALx2」
という)を得た。該ALx2の液相中の乳化剤量は、
0.0005mmol/gであった。
Production Example 6 In the same manner as in Production Example 5, methacryloyloxypolyoxypropylene (degree of polymerization = 9) sulfuric acid ester Na salt 10
Parts, n-butyl acrylate 35 parts, 2-ethylhexyl acrylate 45 parts, acrylic acid 4 parts, "FM-1
A ”from 5 parts and vinyl acetate 10 parts, acrylic resin latex 2 (solid content 47.8%, hereinafter“ ALx2 ”)
). The amount of emulsifier in the liquid phase of the ALx2 is
It was 0.0005 mmol / g.

【0052】実施例1 製造例3で得たSBR1の100部、製造例1で得た重
合体1の30%水溶液2部、アルキルフェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂5部、シリカゲル(平均粒径4μ)2
5部および小麦デンプン(平均粒径15μ)25部を配
合して本発明の接着剤組成物1を得た。この接着剤組成
物1を、58g/m2の上質紙に乾燥塗工量0.3g/
2(固形分換算)となるようにブレードコーターを用
いて片面塗工し、赤外線加熱ゾーンを設けた熱風乾燥機
(熱風温度;130℃)中で1分間乾燥して、情報担体
シート1を得た。そのシートの接着力および耐熱耐摩耗
性を測定した結果を表1に示す。
Example 1 100 parts of SBR1 obtained in Production Example 3, 2 parts of a 30% aqueous solution of the polymer 1 obtained in Production Example 1, 5 parts of alkylphenol-formaldehyde resin, silica gel (average particle size 4 μ) 2
Adhesive composition 1 of the present invention was obtained by mixing 5 parts of wheat starch and 25 parts of wheat starch (average particle size 15 µ). This adhesive composition 1 was applied to a high-quality paper of 58 g / m 2 in a dry coating amount of 0.3 g /
The information carrier sheet 1 is coated on one side with a blade coater so as to have a m 2 (solid content) and dried for 1 minute in a hot air dryer (hot air temperature; 130 ° C.) provided with an infrared heating zone. Obtained. Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength and heat resistance and abrasion resistance of the sheet.

【0053】 実施例2 実施例1における重合体1に代えて、製造例2の重合体
2を同量用いた以外は同様にして、本発明の接着剤組成
物2を得た。この接着剤組成物2を用いて実施例1と同
様にして情報担体シート2を作成した。そのシートの接
着力および耐熱耐摩耗性を測定した結果を表1に示す。
Example 2 An adhesive composition 2 of the present invention was obtained in the same manner except that the polymer 2 of Production Example 2 was used in the same amount in place of the polymer 1 of Example 1. Using this adhesive composition 2, an information carrier sheet 2 was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength and heat resistance and abrasion resistance of the sheet.

【0054】実施例3 実施例1におけるSBR1に代えて、製造例4のSBR
2を同量用いた以外は実施例1と同様にして、本発明の
接着剤組成物3を得た。この接着剤組成物3を用いて実
施例1と同様にして情報担体シート3を作成した。その
シートの接着力および耐熱耐摩耗性を測定した結果を表
1に示す。
Example 3 Instead of SBR1 in Example 1, SBR in Production Example 4 was used.
An adhesive composition 3 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of 2 was used. Using this adhesive composition 3, an information carrier sheet 3 was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength and heat resistance and abrasion resistance of the sheet.

【0055】実施例4 実施例1におけるSBR1に代えて、製造例5のALx
1を同量用いた以外は実施例1と同様にして、本発明の
接着剤組成物4を得た。この接着剤組成物4を用いて実
施例1と同様にして情報担体シート4を作成した。その
シートの接着力および耐熱耐摩耗性を測定した結果を表
1に示す。
Example 4 In place of SBR1 in Example 1, ALx of Production Example 5 was used.
An adhesive composition 4 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 was used in the same amount. Using this adhesive composition 4, an information carrier sheet 4 was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength and heat resistance and abrasion resistance of the sheet.

【0056】実施例5 実施例1におけるSBR1に代えて、製造例6のALx
2を同量用いた以外は実施例1と同様にして、本発明の
接着剤組成物5を得た。この接着剤組成物5を用いて実
施例1と同様にして情報担体シート5を作成した。その
シートの接着力および耐熱耐摩耗性を測定した結果を表
1に示す。
Example 5 Instead of SBR1 in Example 1, ALx of Production Example 6 was used.
An adhesive composition 5 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of 2 was used. Using this adhesive composition 5, an information carrier sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength and heat resistance and abrasion resistance of the sheet.

【0057】比較例1 実施例1において、重合体1を用いない以外は同様にし
て、比較の接着剤組成物6を得た。この接着剤組成物6
を用いて実施例1と同様の操作および条件で比較の情報
担体シート6を得た。そのシートの接着力および耐熱耐
摩耗性を測定した結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A comparative adhesive composition 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer 1 was not used. This adhesive composition 6
A comparative information carrier sheet 6 was obtained by using the same procedure and conditions as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength and heat resistance and abrasion resistance of the sheet.

【0058】比較例2 実施例4において、重合体1を用いない以外は同様にし
て、比較の接着剤組成物7を得た。この接着剤組成物7
を用いて実施例1と同様の操作および条件で比較の情報
担体シート7を得た。そのシートの接着力および耐熱耐
摩耗性を測定した結果を表1に示す。
Comparative Example 2 A comparative adhesive composition 7 was obtained in the same manner as in Example 4, except that the polymer 1 was not used. This adhesive composition 7
A comparative information carrier sheet 7 was obtained using the same procedure and conditions as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength and heat resistance and abrasion resistance of the sheet.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】(試験方法) 接着力−1:シートを180℃で2秒間加熱した後、ド
ライシーラーによって50kg/cm2の圧力で加圧接
着した。これを幅25mmに裁断し、オートグラフで剥
離強度を測定した。剥離強度のレベルに応じて、×(0
〜15g/25mm)、△(16〜30g/25m
m)、○(31〜50g/25mm)、◎(51〜10
0g/25mm)で示した。 接着力−2:シートを180℃で2秒間加熱した後、R
I印刷機でシリコーンオイルを0.5g/m2塗布し、
ドライシーラーによって100kg/cm2の圧力で加
圧接着した。これを幅25mmに裁断し、オートグラフ
で剥離強度を測定した。剥離強度のレベルに応じて、×
(0〜15g/25mm)、△(16〜30g/25m
m)、○(31〜50g/25mm)、◎(51〜10
0g/25mm)で示した。 耐熱耐摩耗性:シートに、150℃の温度で200g/
cm2の荷重をかけながら、接着剤表面を金属で摩耗
し、その損耗度を観察した。損耗度のレベルによって、
×(損耗した面積が摩耗面の31%以上)、△(損耗し
た面積が摩耗面の11〜30%)、○(損耗した面積が
摩耗面の1〜10%)、◎(損耗した面積が摩耗面の1
%未満)で示した。
(Test Method) Adhesive Strength-1: The sheet was heated at 180 ° C. for 2 seconds and then pressure-bonded with a dry sealer at a pressure of 50 kg / cm 2 . This was cut into a width of 25 mm, and the peel strength was measured by an autograph. Depending on the level of peel strength, x (0
~ 15g / 25mm), △ (16-30g / 25m)
m), ○ (31 to 50 g / 25 mm), ◎ (51 to 10)
0 g / 25 mm). Adhesive strength-2: After heating the sheet at 180 ° C. for 2 seconds, R
Apply 0.5 g / m 2 of silicone oil with an I printer,
It was pressure-bonded with a dry sealer at a pressure of 100 kg / cm 2 . This was cut into a width of 25 mm, and the peel strength was measured by an autograph. ×, depending on the level of peel strength
(0-15g / 25mm), △ (16-30g / 25m)
m), ○ (31 to 50 g / 25 mm), ◎ (51 to 10)
0 g / 25 mm). Heat and abrasion resistance: 200 g / at a temperature of 150 ° C on a sheet
The surface of the adhesive was abraded with metal while applying a load of cm 2 , and the degree of abrasion was observed. Depending on the level of wear,
× (the worn area is 31% or more of the worn surface), Δ (the worn area is 11 to 30% of the worn surface), ○ (the worn area is 1 to 10% of the worn surface), ◎ (the worn area is 1 of the wear surface
%).

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、加熱乾燥時の
加熱によって急激に増粘・ゲル化する特性(いわゆる感
温ゲル化性)を有するので、情報担体シート用接着剤と
して用いた場合、加熱乾燥時に接着剤組成物が不動化さ
れた状態で乾燥されるため、紙等の基材への接着剤の浸
透(沈み込み)が少なく、厚みのある均一な接着剤層が
得られる。このため、少ない接着剤塗布量でも十分な接
着強度を示すとともに、耐摩耗性にも優れたものとな
る。また、この情報担体シートの接着剤層は嵩高である
ため、印刷適性にも優れるという利点もある。
The adhesive composition of the present invention is used as an adhesive for an information carrier sheet because it has the property of rapidly thickening and gelling by heating during heating and drying (so-called temperature-sensitive gelling property). In this case, since the adhesive composition is dried in a state of being immobilized at the time of heating and drying, the adhesive does not penetrate (sink) into a substrate such as paper, and a thick and uniform adhesive layer can be obtained. . For this reason, sufficient adhesive strength is exhibited even with a small amount of adhesive applied, and the abrasion resistance is also excellent. Further, since the adhesive layer of this information carrier sheet is bulky, there is also an advantage that it is excellent in printability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一時的に接着するが、必要時に容易に剥
離できる見開き面を有する情報担体用シートに用いる、
樹脂ラテックス(A)を接着剤基剤とする接着剤組成物
において、一定の温度を境界にして親水性と疎水性とが
可逆的に変化する重合体(B)を、(A)の固形分10
0重量部に対して、0.01〜50重量部含有すること
を特徴とする接着剤組成物。
1. A sheet for information carrier, which is temporarily adhered but has a facing surface that can be easily peeled off when necessary,
In an adhesive composition having a resin latex (A) as an adhesive base, a polymer (B) whose hydrophilicity and hydrophobicity reversibly change at a constant temperature as a boundary is added to a solid content of (A). 10
An adhesive composition containing 0.01 to 50 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
【請求項2】 (A)が、液相中の乳化剤量が0または
0.01mmol/g以下である樹脂ラテックスである
請求項1記載の接着剤組成物。
2. The adhesive composition according to claim 1, wherein (A) is a resin latex in which the amount of emulsifier in the liquid phase is 0 or 0.01 mmol / g or less.
【請求項3】 (A)が、(メタ)アクリロイルオキシ
基を有するラジカル重合性乳化剤を用いて乳化重合され
た樹脂ラテックスである請求項1または2記載の接着剤
組成物。
3. The adhesive composition according to claim 1, wherein (A) is a resin latex emulsion-polymerized using a radical-polymerizable emulsifier having a (meth) acryloyloxy group.
【請求項4】 (B)の親水性と疎水性とが可逆的に変
化する温度が15〜100℃である請求項1〜3のいず
れか記載の接着剤組成物。
4. The adhesive composition according to claim 1, wherein the temperature at which the hydrophilicity and the hydrophobicity of (B) change reversibly is 15 to 100 ° C.
【請求項5】 基体シート面の少なくとも一部に、請求
項1〜4のいずれか記載の接着剤組成物を塗布し、加熱
乾燥して得られた接着剤層を設けてなることを特徴とす
る情報担体用シート。
5. An adhesive layer obtained by applying the adhesive composition according to any one of claims 1 to 4 on at least a part of the surface of the base sheet and heating and drying the adhesive composition. Information carrier sheet.
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