JPH09217277A - Antistatic and hygroscopic fiber structure and its production - Google Patents

Antistatic and hygroscopic fiber structure and its production

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JPH09217277A
JPH09217277A JP8020155A JP2015596A JPH09217277A JP H09217277 A JPH09217277 A JP H09217277A JP 8020155 A JP8020155 A JP 8020155A JP 2015596 A JP2015596 A JP 2015596A JP H09217277 A JPH09217277 A JP H09217277A
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JP
Japan
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fiber
hygroscopic
antistatic
polyester
fiber structure
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Application number
JP8020155A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidenobu Honda
秀信 本田
Toshiyuki Takahashi
利幸 高橋
Koichi Saito
公一 齋藤
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPH09217277A publication Critical patent/JPH09217277A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce an antistatic and hygroscopic fiber structure, having antistatic and moisture absorbing and desorbing properties rich in durability and further a soft touch feeling by applying a specific quaternary ammonium salt to a hygroscopic polyester-based fiber and then carrying out the dry heat treatment thereof. SOLUTION: This antistatic and hygroscopic fiber structure comprises 0.02-2% owf quaternary ammonium salt represented by the formula [R1 is an 8-18C alkyl; R2 to R4 are each a 1-2C alkyl; R5 is H or methyl; (n) is 1 or 2] in a polyester-based fiber having the hygroscopicity. The fiber structure is obtained by weaving a plain weave fabric from the polyester-based fiber having the hygroscopicity which is a conjugated fiber or a blended fiber containing >=5wt.% of a polyether ester amide, prepared by copolymerizing a hydrophilic compound such as a polyoxyalkylene and containing a crosslinking agent comprising a polar group-containing compound such as a sulfoisophthalate and/or a polyfunctional compound such as trimellitic acid or a mixture of the polyether ether amide with a thermoplastic resin such as a modified polyethylene terephthalate, scouring, setting, dyeing and drying the resultant woven fabric, impregnating the woven fabric with the treating agent and carrying out the dry beat treatment thereof at 100-210 deg.C. Thereby, the antistatic and hygroscopic woven fabric is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、制電・吸湿性繊維
構造物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、耐
久性に優れた制電・吸放湿性を有し、特に下着や裏地、
靴下、シャツ、ブラウスなど直接触れる用途に適した柔
軟な風合いを有する制電・吸湿性繊維構造物とその製造
方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic / hygroscopic fiber structure and a method for producing the same, and more specifically, it has antistatic / hygroscopic properties excellent in durability, particularly underwear and lining,
The present invention relates to an antistatic / hygroscopic fiber structure having a soft texture suitable for direct use such as socks, shirts and blouses, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルなどの合成繊維は、優れた
物理的および化学的特性を有しているため衣料用に広く
利用されているが、その反面で、制電・吸湿性が低いた
めに着用時に帯電したり、蒸れやすいという欠点があ
る。このような欠点の対策として制電性を付与するた
め、合成繊維に制電性加工剤または制電性樹脂を吸着さ
せるもの、グラフト重合させるもの、あるいはかかる物
質を合成繊維を構成するポリマーにブレンドするもの、
さらには金属繊維を混繊するものなどが提案されてい
る。
2. Description of the Related Art Synthetic fibers such as polyester are widely used for clothing because they have excellent physical and chemical properties, but on the other hand, they are worn due to their low antistatic and hygroscopic properties. Sometimes it has the drawbacks of being electrically charged and stuffy. In order to impart antistatic property as a countermeasure against such a defect, synthetic fibers are adsorbed with an antistatic agent or antistatic resin, graft polymerization is carried out, or such substances are blended with the polymer constituting the synthetic fibers. What to do,
Furthermore, the thing etc. which mix a metal fiber are proposed.

【0003】しかし、これらの対策技術のうち、金属繊
維を混繊するものは繊維の風合いを著しく低下させる欠
点がある。また、制電性物質を吸着させたものは、洗濯
に対する耐久性がなく、洗濯する毎に著しく性能が劣化
する欠点がある。また、グラフト重合するものは、グラ
フト重合可能な制電加工剤の性能に限界があると同時
に、繊維を粗硬化するという欠点がある。したがって、
いずれの手段もそれぞれ問題があった。
However, among these countermeasures, the technique of mixing metal fibers has a drawback that the texture of the fibers is remarkably lowered. In addition, the one in which the antistatic substance is adsorbed does not have durability against washing and has a drawback that the performance is remarkably deteriorated each time it is washed. Further, the graft-polymerizable polymer has a limitation in the performance of the antistatic agent capable of being graft-polymerized, and at the same time, has a drawback of coarsely curing the fiber. Therefore,
Each method had its own problems.

【0004】吸湿性を付与する技術としては、後加工面
からは、合成繊維にアクリル酸やメタクリル酸をグラフ
ト重合させたり(特公昭60−34979号公報)、セ
ルロース微粉末や特定のポリアミノ酸系樹脂などの吸湿
性物質を合成繊維に付与する方法(特開平2−8456
5号公報、特開平2−145872号公報)などが提案
されている。また、ポリアルキレングリコールセグメン
トを有する共重合体を浸漬処理によりポリエステル繊維
に付着させたり(特公昭53−46960号公報)、ラ
ジカル重合可能な親水性モノマーを付与した後、ポリエ
ステル繊維上で重合させる方法(特公昭58−4658
9号公報)も提案されている。
As a technique for imparting hygroscopicity, from the post-processing side, synthetic fibers may be graft-polymerized with acrylic acid or methacrylic acid (Japanese Patent Publication No. 60-34979), cellulose fine powder or a specific polyamino acid system. A method of applying a hygroscopic substance such as a resin to synthetic fibers (JP-A-2-8456).
No. 5, Japanese Patent Laid-Open No. 2-145872) and the like have been proposed. Further, a method in which a copolymer having a polyalkylene glycol segment is attached to polyester fiber by dipping treatment (Japanese Patent Publication No. 53-46960) or a radical-polymerizable hydrophilic monomer is added and then polymerized on the polyester fiber. (Japanese Patent Publication Sho 58-4658
No. 9 publication) is also proposed.

【0005】また、原糸面からは、紡糸前に特定のシュ
ウ酸塩を配合し、紡糸後の工程で一部溶出させて繊維表
面に毛細凝縮孔を形成したり(特公昭62−7285号
公報)、金属スルホネート化合物を含むポリエステル繊
維をアルカリ処理することにより、繊維表面に毛細凝縮
孔を形成したり(特開昭60−155770号公報)す
る方法が提案されている。
Further, from the surface of the raw yarn, a specific oxalate is blended before spinning, and a part thereof is eluted in the step after spinning to form capillary condensation holes on the fiber surface (Japanese Patent Publication No. 62-7285). Japanese Patent Laid-Open No. 60-155770), there is proposed a method of forming capillary condensation pores on the fiber surface by subjecting a polyester fiber containing a metal sulfonate compound to an alkali treatment.

【0006】しかしながら、この吸湿性を付与する方法
の場合も、いずれの方法も吸放湿性の耐久性が不十分で
あったり、風合いが粗硬になるという欠点がある。した
がって、従来技術においては、少なくともポリエステル
繊維に関しては、制電性と吸湿性との両性能を同時に満
足する繊維構造物は得られていないのが実情である。
However, even in the case of the method of imparting the hygroscopicity, all of the methods have the drawbacks that the hygroscopicity and hygroscopicity are insufficient and the texture becomes rough and hard. Therefore, in the prior art, at least with regard to polyester fibers, the fact is that a fiber structure satisfying both the antistatic property and the hygroscopic property at the same time has not been obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐久
性のある優れた制電・吸放湿性を有し、しかも柔軟な風
合いの具備を可能にする制電・吸湿性繊維構造物と、そ
の製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an antistatic / hygroscopic fiber structure having excellent durability, antistatic / hygroscopicity, and having a soft texture. , To provide a manufacturing method thereof.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】前記課題を達成する本発
明は、吸湿性を有するポリエステル系繊維に、一般式
[1]で表わされる4級アンモニウム塩が0.02〜2
%owf付与させてある制電・吸湿性繊維構造物とする
ことを特徴とするものである。
Means for Solving the Problems According to the present invention which achieves the above objects, a polyester fiber having a hygroscopic property contains 0.02 to 2 of a quaternary ammonium salt represented by the general formula [1].
% Antistatic / hygroscopic fiber structure provided with owf.

【0009】 [0009]

【0010】(ただし、R1 :炭素数8〜18のアルキ
ル基、R2 〜R4 :炭素数1〜2のアルキル基、R5
−Hまたは−CH3 、n:1または2) また、この制電・吸湿性繊維構造物の製造方法は、吸湿
性を有するポリエステル繊維に、一般式[1]で表わさ
れる4級アンモニウム塩の水溶液を付与し、次いで該ポ
リエステル繊維を乾熱処理することを特徴とするもので
ある。
(Wherein R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 to R 4 is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 5 is :
-H or -CH 3, n: 1 or 2) A method of manufacturing this antistatic-hygroscopic fiber structure is a polyester fiber having a hygroscopic, quaternary ammonium salt represented by the general formula [1] It is characterized in that an aqueous solution is applied and then the polyester fiber is subjected to a dry heat treatment.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明において、吸湿性を有する
ポリエステル繊維材料とは、JIS L0105で規定
するポリエステルの公定水分率0.4%よりも高い公定
水分率を有するポリエステル系繊維のことをいう。具体
的には、吸湿性のある成分を含有しているポリエステル
であれば特に限定されないが、製糸性、製織性、染色
性、糸の性能の耐久性などを考慮に入れると、次に記載
するような繊維を使用することが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a polyester fiber material having a hygroscopic property refers to a polyester fiber having an official moisture content higher than 0.4% of the official moisture content of polyester specified in JIS L0105. . Specifically, it is not particularly limited as long as it is a polyester containing a component having a hygroscopic property, but it will be described below in consideration of yarn-forming property, weaving property, dyeing property, durability of yarn performance, and the like. It is preferred to use such fibers.

【0012】本発明において、吸湿性を有するポリエス
テル系繊維の好ましい例の一つは、親水性化合物(A)
を共重合した共重合ポリエステルであって、その中に極
性基含有化合物(B)および架橋剤(C)のうち少なく
ともいずれか一方を含有する共重合ポリエステル(D)
を5重量%以上含んでいる複合繊維またはブレンド繊維
である。
In the present invention, one of the preferred examples of the hygroscopic polyester fiber is the hydrophilic compound (A).
A copolymerized polyester obtained by copolymerizing the above, wherein the copolymerized polyester (D) contains at least one of the polar group-containing compound (B) and the crosslinking agent (C).
Is a composite fiber or a blend fiber containing 5% by weight or more.

【0013】また、吸湿性を有するポリエステル系繊維
として好ましい他の例は、ポリエーテルエステルアミド
(E)もしくはポリエーテルエステルアミドと他の熱可
塑性樹脂(F)との混合物を5重量%以上含んでいる複
合繊維またはブレンド繊維である。上記2例の吸湿性ポ
リエステル系繊維を構成する吸湿性ポリマーのうち、ま
ず最初の共重合ポリエステル(D)の場合について説明
する。
Another preferred example of the hygroscopic polyester fiber is that it contains 5% by weight or more of a polyether ester amide (E) or a mixture of a polyether ester amide and another thermoplastic resin (F). It is a composite fiber or a blended fiber. Of the hygroscopic polymers constituting the hygroscopic polyester fibers of the above two examples, the case of the first copolyester (D) will be described.

【0014】共重合ポリエステル(D)の共重合成分と
しての親水性化合物(A)の分子量は、ポリエステルと
の相溶性およびポリエステル中における分散性の観点か
ら600〜20000、さらには2000〜6000で
あることが好ましい。親水性化合物(A)としては、エ
ステル形成基を1個以上含有する化合物であれば、特に
限定はされないが、代表的な化合物としては、ポリオキ
シアルキレン化合物、ポリオキサゾリン類、ポリアクリ
ルアミドとその誘導体などが挙げることができる。中で
も、ポリオキシアルキレン化合物、さらにはポリオキシ
エチレン化合物が好ましい。さらに、ポリオキシエチレ
ン化合物の中でもポリエチレングリコール化合物が好ま
しい。
The hydrophilic compound (A) as a copolymerization component of the copolyester (D) has a molecular weight of 600 to 20,000, more preferably 2000 to 6000, from the viewpoint of compatibility with the polyester and dispersibility in the polyester. It is preferable. The hydrophilic compound (A) is not particularly limited as long as it is a compound containing one or more ester-forming groups, but typical compounds include polyoxyalkylene compounds, polyoxazolines, polyacrylamide and derivatives thereof. And so on. Among them, polyoxyalkylene compounds, and further polyoxyethylene compounds are preferable. Further, among the polyoxyethylene compounds, polyethylene glycol compounds are preferable.

【0015】さらにポリエチレングリコール化合物の中
でもポリエチレングリコール化合物が好ましく、結晶化
制御因子を含むポリエチレングリコールが特に好まし
い。ここで、結晶化制御因子とは、分子鎖中あるいは末
端に存在し、ポリエチレングリコールの繰り返し単位の
対称性を乱すような有機残基をいう。結晶化制御とは、
示差走査熱分析(DSC、昇温条件16℃/min)に
よって求めた融点が、同じ分子量のポリエチレングリコ
ールの融点より低くなることをいう。
Further, among the polyethylene glycol compounds, a polyethylene glycol compound is preferable, and a polyethylene glycol containing a crystallization controlling factor is particularly preferable. Here, the crystallization control factor means an organic residue existing in the molecular chain or at the terminal and disturbing the symmetry of the repeating unit of polyethylene glycol. What is crystallization control?
It means that the melting point obtained by differential scanning calorimetry (DSC, temperature rising condition 16 ° C./min) is lower than the melting point of polyethylene glycol having the same molecular weight.

【0016】また、親水性化合物(A)の共重合の割合
は特に限定されないが、紡糸性の観点から全ポリマー重
量に対して40〜99重量%であることが好ましい。こ
れらの化合物は、大部分がポリエステル中に共重合され
ているのが好ましいが、一部についてはポリマー中に分
散した状態で存在してもよい。共重合ポリエステル
(D)中に含有させる極性基含有化合物(B)として
は、特に限定しないが、下記一般式[2]で示される極
性基を有する化合物が好ましい。
The proportion of copolymerization of the hydrophilic compound (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of spinnability, it is preferably 40 to 99% by weight based on the total weight of the polymer. Most of these compounds are preferably copolymerized in the polyester, but some of them may be present in a dispersed state in the polymer. The polar group-containing compound (B) contained in the copolyester (D) is not particularly limited, but a compound having a polar group represented by the following general formula [2] is preferable.

【0017】 [0017]

【0018】(ただし、Yi =アミノ基、スルホン基、
カルボキシル基、水酸基、アミド基、ホスホン基などの
誘導体の中から選ばれる1つ以上の極性基、i=1以上
の整数、R1 =有機残基、X=エステル形成性基、n=
1以上の整数である。) ここで、含有とは、ポリエステル中に分散または共重合
した状態をいうが、特に共重合していることが好まし
い。化合物としては、特にスルホン酸塩基を有する化合
物が好ましい。
(However, Y i = amino group, sulfone group,
One or more polar groups selected from derivatives such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group and a phosphone group, i = 1 or an integer of 1 or more, R 1 = organic residue, X = ester forming group, n =
It is an integer of 1 or more. Here, the term “containing” means a state of being dispersed or copolymerized in polyester, and particularly preferably copolymerized. As the compound, a compound having a sulfonate group is particularly preferable.

【0019】このような極性基含有化合物を含有させる
ことにより、ポリマーの吸湿率がさらに高まるばかりで
なく、ポリマー中に水素結合やイオン性相互結合作用を
生じ、かつ繊維とした場合に経時的な物性の変化が生じ
にくくなるという効果が得られる。また、糸きれの発生
を防止し、かつ経時的な変化を生じにくくする観点か
ら、極性基含有化合物(B)の含有量は、全ポリマーを
構成する酸成分に対して0〜50モル%、さらには2〜
15モル%であることが好ましい。
By containing such a polar group-containing compound, not only the hygroscopicity of the polymer is further increased, but also hydrogen bond or ionic mutual bond action is generated in the polymer, and when it is formed into a fiber, It is possible to obtain the effect that changes in physical properties are less likely to occur. Further, from the viewpoint of preventing the occurrence of thread breakage and making it less likely to change over time, the content of the polar group-containing compound (B) is 0 to 50 mol% with respect to the acid component constituting the whole polymer, Further 2
It is preferably 15 mol%.

【0020】また、共重合ポリエステル(D)中に含有
させる架橋剤(C)としては、該ポリエステルと反応
し、架橋構造を形成する化合物であれば特に限定はされ
ないが、下記一般式[3]で示される多官能化合物を用
いることが好ましい。
The cross-linking agent (C) contained in the copolyester (D) is not particularly limited as long as it is a compound which reacts with the polyester to form a cross-linked structure, but the following general formula [3] It is preferable to use a polyfunctional compound represented by

【0021】 [0021]

【0022】(ただし、R3 =水素あるいはアセチル
基、R2 =3〜6価の有機残基、R4 =水素あるいはア
ルキル基、3≦m+n≦6である。) ここで、含有とは、ポリエステル中に分散または共重合
した状態をいうが、特に共重合により架橋構造をとるこ
とが好ましい。
(However, R 3 = hydrogen or acetyl group, R 2 = organic residue having a valence of 3 to 6, R 4 = hydrogen or alkyl group, 3 ≦ m + n ≦ 6.) Here, the content means It refers to a state of being dispersed or copolymerized in polyester, and it is particularly preferable to take a crosslinked structure by copolymerization.

【0023】化合物としては、トリメリット酸、ピロメ
リット酸などの多官能カルボン酸、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオ
ールが好ましいが、特に好ましいのはトリメリット酸で
ある。このような架橋剤(C)を含有させることによ
り、ポリマーの吸湿率がさらに高まるばかりでなく、ポ
リマー中に架橋構造が形成されることにより、繊維とし
た場合に経時的な物性の変化が生じにくくなるという効
果が得られる。
The compound is preferably a polyfunctional carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid, or a polyol such as glycerin, trimethylolpropane or pentaerythritol, with trimellitic acid being particularly preferred. By including such a cross-linking agent (C), not only the moisture absorption rate of the polymer is further increased, but also the cross-linking structure is formed in the polymer, so that the physical properties of the fiber change with time. The effect of becoming difficult is obtained.

【0024】架橋剤(C)の割合は、全ポリマーを構成
する酸成分に対して0〜30モル%、さらに好ましくは
2〜10モル%であることが好ましい。このような範囲
とすることにより、吸湿性を高く保持し、製糸性が良好
となり、強度等の繊維物性を向上するので好ましい。本
発明において、上記極性基含有化合物(B)と架橋剤
(C)とは、その少なくとも一方が共重合ポリエステル
(D)に含有されていればよい。勿論、極性基含有化合
物(B)と架橋剤(C)との両者を含んでいれば一層好
ましい。
The proportion of the cross-linking agent (C) is preferably 0 to 30 mol%, more preferably 2 to 10 mol%, based on the acid components constituting the whole polymer. When the content is in such a range, the hygroscopicity is kept high, the spinnability becomes good, and the fiber physical properties such as strength are improved, which is preferable. In the present invention, at least one of the polar group-containing compound (B) and the crosslinking agent (C) may be contained in the copolyester (D). Of course, it is more preferable to include both the polar group-containing compound (B) and the crosslinking agent (C).

【0025】また、共重合ポリエステル(D)には、本
発明の目的を損なわない範囲で、酸化チタン、カーボン
ブラックなどの顔料、アルキルベンゼンスルホン酸塩な
どの界面活性剤、各種の抗酸化剤、着色防止剤、耐光
剤、帯電防止剤などが添加されていても何等差し支えな
い。次に、上記2例の吸湿性ポリエステル系繊維を構成
する吸湿性ポリマーのうち、他の例として挙げたポリエ
ーテルエステルアミド(E)またはポリエーテルエステ
ルアミドと他の熱可塑性樹脂(F)との混合物について
説明する。
The copolymerized polyester (D) may contain pigments such as titanium oxide and carbon black, surfactants such as alkylbenzene sulfonates, various antioxidants, and coloring agents as long as the object of the present invention is not impaired. It does not matter if an inhibitor, a light stabilizer, an antistatic agent or the like is added. Next, among the hygroscopic polymers constituting the hygroscopic polyester fibers of the above two examples, the polyether ester amide (E) or the polyether ester amide mentioned as another example and another thermoplastic resin (F) The mixture will be described.

【0026】ポリエーテルエステルアミド(E)とは、
同一分子鎖内にエーテル結合、エステル結合をもつブロ
ック共重合体のことをいう。より具体的には、ラクタ
ム、アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸の塩か
ら選ばれた1種もしくは2種以上のポリアミド形成性成
分(G)およびジカルボン酸とポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコールからなるポリエーテルエステル形成性成
分(H)を重縮合反応させて得られるブロック共重合体
ポリマーを好ましく用いることができる。
The polyether ester amide (E) is
A block copolymer having an ether bond or an ester bond in the same molecular chain. More specifically, one or more polyamide-forming components (G) selected from lactams, aminocarboxylic acids, salts of diamines and dicarboxylic acids, and polyethers composed of dicarboxylic acids and poly (alkylene oxide) glycols. A block copolymer polymer obtained by polycondensing the ester-forming component (H) can be preferably used.

【0027】ポリエーテルエステルアミドのポリアミド
形成性成分(G)としては、ラクタム類、ω−アミノカ
ルボン酸、ナイロン塩類などを用いることができ、これ
らを1種または2種以上混合して用いることができる。
好ましいポリアミド形成性成分(G)としては、ε−カ
プロラクタム、ナイロン66塩である。一方、ポリエー
テルエステルアミド(E)のソフトセグメントを構成す
るポリエーテルエステル形成性成分(H)としては、炭
素数4〜20のジカルボン酸とポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコールからなる。
As the polyamide-forming component (G) of the polyether ester amide, lactams, ω-aminocarboxylic acids, nylon salts and the like can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more. it can.
Preferred polyamide-forming component (G) is ε-caprolactam, nylon 66 salt. On the other hand, the polyether ester-forming component (H) constituting the soft segment of the polyether ester amide (E) is composed of a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and poly (alkylene oxide) glycol.

【0028】炭素数4〜20のジカルボン酸としては、
脂肪族、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸など
を用い、これらを1種または2種以上混合して用いるこ
とができる。好ましいジカルボン酸としては、アジピン
酸、セバポリグリシンなどのポリアミド、ポリエステ
ル、ポリオレフィンなどの汎用熱可塑性樹脂シン酸、デ
カジ酸、テレフタル酸、イソフタル酸などである。
As the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms,
Aliphatic or aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids and the like are used, and these can be used alone or in combination of two or more. Preferred dicarboxylic acids include polyamides such as adipic acid and seba polyglycine, polyesters, general-purpose thermoplastic resins such as polyolefins such as cinnamic acid, decadic acid, terephthalic acid and isophthalic acid.

【0029】また、ポリ(アルキレンオキシド)グリコ
ールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ(1,2
−および1,3−プロピレンオキシド)グリコール、ポ
リテトラメチレンオキシドグリコール、ポリヘキサメチ
レンオキシドグリコール、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドまたは、テトラヒドロフランとのランダムま
たはブロック共重合などを用いることができ、特にポリ
エチレングリコールが好ましい。ポリ(アルキレンオキ
シド)グリコールの数平均分子量は、300〜1000
0、好ましくは500〜4000の範囲で用いることが
できる。
The poly (alkylene oxide) glycol may be polyethylene glycol, poly (1,2).
-And 1,3-propylene oxide) glycol, polytetramethylene oxide glycol, polyhexamethylene oxide glycol, random or block copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, or tetrahydrofuran can be used, and polyethylene glycol is particularly preferable. The number average molecular weight of poly (alkylene oxide) glycol is 300 to 1000.
It can be used in the range of 0, preferably 500 to 4000.

【0030】ポリエーテルエステルアミドブロック共重
合体は、上記したポリアミド形成性成分(G)とポリエ
ーテルエステル形成性成分(H)を重縮合させることに
よって得られる。ポリエーテルエステルアミドと混合す
る熱可塑性樹脂(F)としては、例えば、ナイロン6
6、ナイロン6のようなポリアミド、ポリエステル、ポ
リオレフィンのうち1種または2種以上を用いることが
できる。特に、ナイロン66、ナイロン6、スルホネー
ト化合物を共重合した変性ポリエチレンテレフタレート
などがポリエーテルエステルアミドとの相溶性が良好
で、相互に微分散が可能であり、また熱水による膨潤が
小さいため好ましい。
The polyetheresteramide block copolymer can be obtained by polycondensing the above-mentioned polyamide-forming component (G) and polyetherester-forming component (H). Examples of the thermoplastic resin (F) mixed with the polyether ester amide include nylon 6
6, one or more of polyamides such as nylon 6, polyesters, and polyolefins. In particular, nylon 66, nylon 6, and modified polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing a sulfonate compound are preferable because they have good compatibility with the polyether ester amide, can be finely dispersed with each other, and have little swelling with hot water.

【0031】ここで、変性ポリエステルの共重合成分と
して好ましいスルホネート化合物として、5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、5−(テトラアルキル)ホスソ
ニウムスルホイソフタル酸およびそれらのエステル誘導
体、p−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、2,5−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼンス
ルホン酸カリウムなどを用いることができる。
Here, as a preferable sulfonate compound as the copolymerization component of the modified polyester, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5- (tetraalkyl) phossonium sulfoisophthalic acid and their ester derivatives, p-hydroxyethoxybenzenesulfonic acid are used. Sodium, potassium 2,5-bis (hydroxyethoxy) benzenesulfonate and the like can be used.

【0032】このスルホネート化合物の共重合量はポリ
エーテルエステルアミドとの相溶性と得られるブレンド
繊維の物性との兼ね合いから、酸成分に対して0.1〜
7モル%、さらには0.5〜5モル%が好ましい。ポリ
エーテルエステルアミドと熱可塑性樹脂(F)との混合
比率は、十分な吸湿特性を得ることや、染色加工工程の
ような熱水雰囲気下での膨潤による繊維表面の割れを防
ぐという観点から5〜50重量%、さらには10〜40
重量%が好ましい。
The copolymerization amount of this sulfonate compound is 0.1 to the acid component in consideration of the compatibility with the polyether ester amide and the physical properties of the resulting blend fiber.
It is preferably 7 mol%, more preferably 0.5 to 5 mol%. The mixing ratio of the polyether ester amide and the thermoplastic resin (F) is 5 from the viewpoint of obtaining a sufficient hygroscopic property and preventing cracking of the fiber surface due to swelling in a hot water atmosphere such as a dyeing process. ~ 50% by weight, further 10-40
% By weight is preferred.

【0033】本発明において、上述した共重合ポリエス
テル(D)、あるいはポリエーテルエステルアミド
(E)またはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑
性樹脂(F)との混合物を複合成分またはブレンド成分
として複合繊維またはブレンド繊維にするときに併用す
る繊維形成性重合体(X)としては、必ずしも限定され
ないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリオレフィンなどを用いることができ、ナイロン6、
ナイロン66などのポリアミドを用いることができ、さ
らにポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステルなどを用いることができ
る。これらのうちでも衣料用合成繊維として最も汎用性
の高いポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエ
ステルを用いることは好ましい。
In the present invention, the above-mentioned copolymerized polyester (D) or the polyether ester amide (E) or a mixture of the polyether ester amide and another thermoplastic resin (F) is used as a composite component or a blend component as a composite fiber. Alternatively, the fiber-forming polymer (X) used in combination with the blended fiber is not necessarily limited, but, for example, polyolefin such as polyethylene or polypropylene can be used, and nylon 6,
Polyamide such as nylon 66 can be used, and polyester such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate can be used. Among these, it is preferable to use polyester having polyethylene terephthalate as the main component, which is the most versatile as the synthetic fiber for clothing.

【0034】また、複合繊維の形態は特に限定されない
が、図1のように芯部1と鞘部2とからなる芯鞘型複合
繊維、図2のように芯部1と鞘部2と中空部3とからな
る芯鞘型複合中空繊維、図3のように島部1aと海部2
aとからなる海島型複合繊維、図4のように張り合わせ
部1b,2bを張り合わせた張り合わせ型複合繊維など
を用いることができる。
The form of the composite fiber is not particularly limited, but a core-sheath type composite fiber comprising a core portion 1 and a sheath portion 2 as shown in FIG. 1, and a core portion 1, a sheath portion 2 and a hollow as shown in FIG. Core-sheath type composite hollow fiber composed of a portion 3 and an island portion 1a and a sea portion 2 as shown in FIG.
A sea-island type composite fiber composed of a and a bonded type composite fiber in which the bonded portions 1b and 2b are bonded together as shown in FIG. 4 can be used.

【0035】例えば、図1に示されるような芯鞘型複合
繊維および図2に示されるような芯鞘型複合中空繊維の
場合には、その芯部1に共重合ポリエステル(D)、ポ
リエーテルエステルアミド(E)またはポリエーテルエ
ステルアミドと他の熱可塑性樹脂(F)との混合物など
の吸湿性を有するポリマーを使用し、鞘部2に繊維形成
性重合体(X)を使用する。
For example, in the case of the core-sheath type composite fiber as shown in FIG. 1 and the core-sheath type composite hollow fiber as shown in FIG. 2, the core portion 1 has a copolyester (D) and a polyether. A hygroscopic polymer such as a mixture of an ester amide (E) or a polyether ester amide and another thermoplastic resin (F) is used, and a fiber-forming polymer (X) is used for the sheath 2.

【0036】この場合の複合比率(重量%)としては、
芯/鞘=5/95〜90/10が好ましく、さらには1
0/90〜30/70が好ましい。複合比率の下限は十
分な吸湿性を付与する目的から適宜設定され、上限は紡
糸性の低下や繊維物性の低下を防ぐ観点から適宜設定さ
れる。芯鞘型複合繊維の芯鞘断面形状は、同心円状や偏
心円状のいずれであってもよく、また繊維形状は円形で
も、あるいは多角形、H形などの各種の異形断面であっ
てもよい。
The composite ratio (% by weight) in this case is as follows:
Core / sheath = 5/95 to 90/10 is preferable, and further 1
0/90 to 30/70 is preferable. The lower limit of the composite ratio is appropriately set for the purpose of imparting sufficient hygroscopicity, and the upper limit is appropriately set from the viewpoint of preventing deterioration of spinnability and deterioration of fiber physical properties. The core-sheath type composite fiber may have either a concentric circle shape or an eccentric circle shape in cross section, and the fiber shape may be circular, or various irregular cross sections such as polygonal shape and H shape. .

【0037】また、図3に示される海島型複合繊維およ
ず図4に示される張り合わせ型複合繊維の場合は、島部
1aまたは一方の張り合わせ部1bに、共重合ポリエス
テル(D)、ポリエーテルエステルアミド(E)または
ポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂(F)
との混合物などの吸湿性ポリマーを使用し、海部2aま
たは他方の張り合わせ部2bに繊維形成性重合体(X)
を使用する。
In the case of the sea-island type composite fiber shown in FIG. 3 and the laminated type composite fiber shown in FIG. 4, the copolyester (D) and the polyether are added to the island portion 1a or one of the laminated portions 1b. Ester amide (E) or polyether ester amide and other thermoplastic resin (F)
And a fiber-forming polymer (X) for the sea part 2a or the other bonded part 2b.
Use

【0038】この場合の繊維形成性重合体(X)に対す
る共重合ポリエステル(D)、ポリエーテルエステルア
ミド(E)またはポリエーテルエステルアミドと他の熱
可塑性樹脂(F)との混合物などの吸湿性ポリマーの複
合比率は、5〜90重量%が好ましく、さらには10〜
30重量%が好ましい。複合比率の下限は十分な吸湿性
を付与する目的から適宜設定され、上限は紡糸性の低下
や繊維物性の低下を防ぐ観点から設定される。
In this case, the hygroscopic property of the fiber-forming polymer (X) such as the copolyester (D), the polyether ester amide (E) or a mixture of the polyether ester amide and another thermoplastic resin (F). The polymer composite ratio is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 90% by weight.
30% by weight is preferred. The lower limit of the composite ratio is appropriately set for the purpose of imparting sufficient hygroscopicity, and the upper limit is set from the viewpoint of preventing deterioration of spinnability and fiber physical properties.

【0039】また、ブレンド繊維の場合は、共重合ポリ
エステル(D)、ポリエーテルエステルアミド(E)ま
たはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂
(F)との混合物などの吸湿性ポリマーの繊維形成性重
合体(X)に対する配合比率は、全ポリマー量に対して
3〜80重量%が好ましく、さらには7〜30重量%が
好ましい。配合比率の下限は十分な吸湿性を付与する目
的から適宜設定され、上限は紡糸性の低下や繊維物性の
低下を防ぐ観点から設定される。
In the case of blended fibers, fiber formation of hygroscopic polymers such as copolyester (D), polyether ester amide (E) or a mixture of polyether ester amide and other thermoplastic resin (F). The compounding ratio with respect to the polymer (X) is preferably 3 to 80% by weight, more preferably 7 to 30% by weight, based on the total amount of the polymer. The lower limit of the compounding ratio is appropriately set for the purpose of imparting sufficient hygroscopicity, and the upper limit is set from the viewpoint of preventing deterioration of spinnability and fiber physical properties.

【0040】上記共重合ポリエステル(D)には、その
吸湿性効果を損なわない範囲でポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネートなどの他の樹脂
を含んでいてもよい。また、繊維形成性重合体(X)に
は、本発明の目的を損なわない範囲で酸化チタン、カー
ボンブラックなどの顔料、従来公知の抗酸化剤、着色防
止剤、耐光剤などが添加されていても何等差し支えな
い。
The above-mentioned copolyester (D) may contain other resins such as polyolefin, polyamide, polyester and polycarbonate as long as the hygroscopic effect is not impaired. Further, the fiber-forming polymer (X) is added with pigments such as titanium oxide and carbon black, conventionally known antioxidants, anti-coloring agents, light-proofing agents, etc. within a range that does not impair the object of the present invention. It doesn't matter.

【0041】本発明の制電・吸湿性繊維構造体は、上述
した吸湿性ポリエステル系繊維に対し、一般式〔1〕で
表される4級アンモニウム塩が付与せしめられているこ
とを特徴としている。このように上記4級アンモニウム
塩を含む処理液で処理するときの吸湿性ポリエステル系
繊維の形態は、フィラメント、ステープルなどの原糸で
あってもよく、あるいは織編物、不織布などの布帛に代
表される繊維構造物であってもよい。
The antistatic / hygroscopic fiber structure of the present invention is characterized in that the hygroscopic polyester fiber described above is provided with a quaternary ammonium salt represented by the general formula [1]. . As described above, the form of the hygroscopic polyester fiber when treated with the treatment liquid containing the quaternary ammonium salt may be a raw yarn such as a filament or staple, or is represented by a woven or knitted fabric or a non-woven fabric. It may be a fiber structure.

【0042】本発明において、吸湿性ポリエステル系繊
維の処理に使用する制電加工剤は一般式[1]に示すと
おりの化学構造を有する4級アンモニウム塩であり、R
1 をオクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、オクタデシル等の炭素数8〜18の
アルキル基とするものであって、特に炭素数19以上で
は抗菌力が不十分となる。
In the present invention, the antistatic agent used for treating the hygroscopic polyester fiber is a quaternary ammonium salt having a chemical structure as shown in the general formula [1], and R
1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms such as octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, octadecyl and the like, and particularly the antibacterial activity becomes insufficient when the carbon number is 19 or more.

【0043】また、一般式[1]においてR2 〜R4
メチルまたはエチルの炭素数1または2のアルキル基と
するものである。炭素数を3以上とすると粘度が上がり
製造上好ましくなく、また水に対する溶解性が低くな
り、一方、炭素数が0すなわち−Hではアンモニアガス
となってアンモニア塩がなくなってしまう。また、一般
式[1]においてR5 は−Hまたは−CH3 とするもの
である。炭素数を2以上のものは一般に入手が困難であ
る。
In the general formula [1], R 2 to R 4 are methyl or ethyl alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 3 or more, the viscosity is increased, which is not preferable in production, and the solubility in water is low. On the other hand, when the number of carbon atoms is 0, that is, -H, ammonia gas is generated and ammonia salts are lost. Further, in the general formula [1], R 5 is —H or —CH 3 . Those having 2 or more carbon atoms are generally difficult to obtain.

【0044】nは1または2とするものである。すなわ
ち、リン原子が5価でありそのうち2価を酸素が占めて
いるので、残りの3価を水酸基と一般式中二重結合を有
する特定の有機基とで分けあうものである。nが0では
陰イオンがリン酸イオンとなり、二重結合を含む官能基
がなくなるため、ラジカル重合が起こりにくくなり耐久
性がなくなる。一方、nが3ではリン原子に結合する水
酸基がなくなり、4級アンモニウム塩がなくなるため、
制電性能が著しく低下する。4級アンモニウム塩基の中
に用いられる陰イオンとしては、下記一般式[4]で表
わされる化合物を用いるものである。
N is 1 or 2. That is, since the phosphorus atom is pentavalent and the divalent oxygen is occupied by oxygen, the remaining trivalent is divided between the hydroxyl group and the specific organic group having a double bond in the general formula. When n is 0, the anion becomes a phosphate ion, and the functional group containing a double bond is lost, so that radical polymerization is less likely to occur and durability is lost. On the other hand, when n is 3, there is no hydroxyl group bonded to the phosphorus atom, and there is no quaternary ammonium salt.
Antistatic performance is significantly reduced. As the anion used in the quaternary ammonium salt group, a compound represented by the following general formula [4] is used.

【0045】 [0045]

【0046】本発明において、一般式[4]の化合物の
一部を、例えばポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート等の多官能モノマーで置換
することもできる。
In the present invention, a part of the compound of the general formula [4] is replaced with a polyfunctional monomer such as polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, etc. You can also

【0047】本発明において、一般式[1]の4級アン
モニウム塩は、吸湿性ポリエステル系繊維またはその構
造物に対し、0.02%owf以上、2%owf未満、
好ましくは0.03%owfから0.5%owf含有さ
せるようにする。含有量が0.02%owf未満では、
優れた制電性能を付与することはできず、他方、2%o
wf以上では、制限性能が飽和してしまう。
In the present invention, the quaternary ammonium salt of the general formula [1] is 0.02% owf or more and less than 2% owf with respect to the hygroscopic polyester fiber or the structure thereof.
Preferably 0.03% owf to 0.5% owf is contained. When the content is less than 0.02% owf,
Excellent anti-static performance cannot be given, while 2% o
If it is wf or more, the limiting performance is saturated.

【0048】本発明に使用する重合開始剤としては、通
常のラジカル重合開始剤を使用することができる。例え
ば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素
などの無機系重合開始剤や2,2′−アゾビス(2−ア
ミディノプロパン)ジハイドロクロライド、2,2′−
アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチラミディン)
ジハイドロクロライド、2−(カルバモイラゾ)イソブ
チロニトリルなどの有機系重合開始剤を挙げることがで
きる。また、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニ
トリルなどの水不溶性重合開始剤をアニオン、ノニオン
などの界面活性剤で乳化させて用いてもよい。
As the polymerization initiator used in the present invention, a usual radical polymerization initiator can be used. For example, inorganic polymerization initiators such as ammonium persulfate, potassium persulfate and hydrogen peroxide, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-
Azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidin)
Examples include organic polymerization initiators such as dihydrochloride and 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile. Further, a water-insoluble polymerization initiator such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile may be emulsified with a surfactant such as anion or nonion before use.

【0049】かかる制電加工剤は両性反応物であり、相
溶性が高く、他の薬品との併用が可能で必要に応じて処
理浴中に柔軟剤、硬仕上剤、撥水剤、吸水剤などを併用
することもできる。また、メラミン系化合物やウレタン
樹脂との併用により、さらに耐久性に優れた制電性能を
付与することができる。特に低目付のものに対しては、
メラミン系化合物とウレタン樹脂を併用する方が好まし
い。メラミン系化合物の例としては、下記一般式[5]
で表わされるものを挙げることができる。
The antistatic finishing agent is an amphoteric reaction product, has a high compatibility, and can be used in combination with other chemicals, and if necessary, a softening agent, a hard finish, a water repellent, a water absorbing agent in the treatment bath. Etc. can also be used together. In addition, when used in combination with a melamine compound or a urethane resin, it is possible to impart more excellent antistatic performance. Especially for those with low basis weight,
It is preferable to use a melamine compound and a urethane resin together. Examples of the melamine-based compound include the following general formula [5]
Can be mentioned.

【0050】 [0050]

【0051】式中R0 〜R2 :−H、−OH、−C6
5 、Cn2n+1(n=1〜10)、−COOCn
2n+1(n=1〜20)、−CONR34 、−NR34
(R3 、R4:−H、−OH)、−OCn2n+1、−CH
2OCn2n+1、−CH2COOCn2 n+1(n=1〜2
0)、−CH2OH、−CH2CH2OH、−CONH2
−CONHCH2OH、−O(X−O)n5 (X:−C
24 、−C36 、−C48、n=1〜1500、
5 :−H、−CH3 、−C25 、−C37) 上記一
般式[5]の中で最も好ましい化合物はR0 、R1 が−
NR34 である化合物であり、その中でもR2 が−C
ONR34、−NR34 であるものがより好ましい。
さらにR3 、R4 が−CH2OH、−CH2CH2OH、
−CONH2 、−CONHCH2OHである化合物が特
に好適である。かかるこれらの化合物は一例であり、上
記以外の化合物や誘導体も用い得ることはいうまでもな
い。メラミン系化合物は、重合性官能基を少なくとも2
個有するものが、繊維表面で形成される樹脂被膜の耐久
性を向上するので好適である。
In the formula, R 0 to R 2 : --H, --OH, --C 6 H
5, C n H 2n + 1 (n = 1~10), - COOC n H
2n + 1 (n = 1~20) , - CONR 3 R 4, -NR 3 R 4
(R 3, R 4: -H , -OH), - OC n H 2n + 1, -CH
2 OC n H 2n + 1, -CH 2 COOC n H 2 n + 1 (n = 1~2
0), - CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CONH 2,
-CONHCH 2 OH, -O (X- O) n R 5 (X: -C
2 H 4, -C 3 H 6 , -C 4 H 8, n = 1~1500,
R 5: -H, -CH 3, -C 2 H 5, -C 3 H 7) The most preferred compounds among the above-mentioned general formula [5] R 0, R 1 is -
NR 3 R 4 wherein R 2 is —C
Those which are ONR 3 R 4 and —NR 3 R 4 are more preferable.
Further, R 3 and R 4 are —CH 2 OH, —CH 2 CH 2 OH,
-CONH 2, compound a -CONHCH 2 OH is particularly preferred. Needless to say, these compounds are only examples, and compounds and derivatives other than the above may be used. The melamine compound has at least 2 polymerizable functional groups.
It is preferable to have one because it improves the durability of the resin coating formed on the fiber surface.

【0052】ウレタン樹脂の例としては、各種性能、例
えば撥水性、撥油性、制電性、吸水性などのうち一種を
合成繊維に付与するために通常後加工において処理に共
される樹脂タイプとモノマータイプの2種のものがあ
る。これらのいずれも本発明には適用できるが、耐久性
の点からモノマータイプのものが好ましく適用される。
以下に、本発明のウレタン樹脂系加工剤の一例として、
制電性ウレタン樹脂加工剤を代表させて説明する。
Examples of urethane resins include resin types that are commonly used in post-processing in order to impart to synthetic fibers one of various properties, such as water repellency, oil repellency, antistatic property, water absorbency, and the like. There are two types of monomer types. Any of these can be applied to the present invention, but a monomer type is preferably applied from the viewpoint of durability.
Hereinafter, as an example of the urethane resin-based processing agent of the present invention,
The antistatic urethane resin processing agent will be described as a representative.

【0053】制電性ウレタン樹脂加工剤とは制電性能を
有する官能基を有し、かつ少なくとも2個のイソシアネ
ート基を有する化合物からなる重合体である。かかる制
電性能を有する官能基としてはポリアルキレングリコー
ル単位(基)と4級アンモニウム塩基が挙げられる。本
発明において、上記4級アンモニウム塩を付与する方法
としては、浸漬処理、スプレー処理、泡処理、グラビア
処理など任意の方法を選択できる。いずれかの方法によ
り吸湿性ポリエステル繊維に含有させた後、通常の乾燥
工程を経て、100〜210℃の温度で乾熱処理を行う
ものである。
The antistatic urethane resin processing agent is a polymer composed of a compound having a functional group having antistatic properties and having at least two isocyanate groups. Examples of the functional group having such antistatic property include a polyalkylene glycol unit (group) and a quaternary ammonium base. In the present invention, as a method for applying the quaternary ammonium salt, any method such as dipping treatment, spraying treatment, foaming treatment and gravure treatment can be selected. After being incorporated into the hygroscopic polyester fiber by any method, a dry heat treatment is performed at a temperature of 100 to 210 ° C. through a normal drying step.

【0054】乾熱処理としては、乾燥とセットを同時に
行うテンター1段仕上を採用することも可能であるた
め、通常の仕上セット時に処理することが経済的にも好
ましい。100℃未満の熱処理でも処理上りにおいて十
分な制電性能を得ることができるが、洗濯耐久性の面で
十分でない。他方、210℃を越えると繊維の黄化、脆
化の問題があり実用的に好ましくない。
As the dry heat treatment, it is possible to employ a tenter one-step finish in which drying and setting are simultaneously performed, and therefore it is economically preferable to perform the treatment at the time of ordinary finish setting. Even if the heat treatment is performed at less than 100 ° C, sufficient antistatic performance can be obtained after the treatment, but it is not sufficient in terms of washing durability. On the other hand, if the temperature exceeds 210 ° C., there is a problem of yellowing and brittleness of the fibers, which is not practically preferable.

【0055】本発明の製造方法において、4級アンモニ
ウム塩を付与した後に、乾熱処理を実施するまでに50
℃以上、150℃以下の乾熱工程を組み入れたり、ある
いはスチーミング処理を実施することは本発明の効果を
奏する上で何ら支障とならない。
In the production method of the present invention, after applying the quaternary ammonium salt, the dry heat treatment is performed until 50.
Incorporation of a dry heating step at a temperature of not less than 150 ° C. and not more than 150 ° C., or a steaming treatment does not hinder the effects of the present invention.

【0056】[0056]

【実施例】以下に説明する実施例で使用した性能評価
は、次の方法で行った。 A.洗濯 自動反転渦巻き式電気洗濯機(東芝(製);VH−11
50と同性能の物)に、45×45cmの試験布500g
と40±2℃の0.2%弱アルカリ性合成洗剤(JIS
K 8371弱アルカリ性・第1種)液25リットル
とを入れ、強条件で25分間洗濯した。次に遠心脱水機
で30秒間脱水後、常温水をオーバーフローさせながら
10分間すすぎを行った。その後、再度30秒間脱水し
同条件で10分間すすいだ前記方法を5回とする。本発
明では、これを6回繰り返し洗濯30回とした。
EXAMPLES The performance evaluation used in the examples described below was performed by the following method. A. Washing Automatic reversal spiral electric washing machine (Toshiba (manufactured); VH-11
The same performance as 50), 500g of 45 × 45cm test cloth
And 0.2% slightly alkaline synthetic detergent at 40 ± 2 ° C (JIS
25 liters of K 8371 weakly alkaline, type 1 solution was added, and the cloth was washed under strong conditions for 25 minutes. Next, after dehydration for 30 seconds using a centrifugal dehydrator, rinsing was performed for 10 minutes while allowing room temperature water to overflow. Then, dehydration is performed again for 30 seconds, followed by rinsing for 10 minutes under the same conditions, and the above method is repeated 5 times. In the present invention, this was repeated 6 times and washed 30 times.

【0057】 B.制電性:摩擦帯電圧および半減期 測定機:ロータリースタティックテスター(京大化研
式、興亜商会製) 対象布:木綿金幅3号 温湿度:20℃×30%RH 回転速度:400r.p.m 1分間回転後の帯電圧(摩擦帯電圧)を測定し、その帯
電圧が半分に下がるまでの時間(半減期)を測定した。
B. Antistatic property: Friction electrification voltage and half-life Measuring machine: Rotary static tester (Kyoto Kaken type, manufactured by Koa Shokai) Target cloth: Cotton wire width 3 Temperature / humidity: 20 ° C × 30% RH Rotation speed: 400r.pm The electrification voltage (friction electrification voltage) after 1 minute of rotation was measured, and the time until the electrification voltage dropped to half (half-life) was measured.

【0058】C.樹脂付着量 {(加工後の生地重量−加工前の生地重量)/(加工前
の生地重量)}×100[%] ここでいう、生地重量とは、20℃・65%RHの環境
下に24時間放置したときの重量をいう。
C. Adhesion amount of resin {(weight of cloth after processing-weight of cloth before processing) / (weight of cloth before processing)} × 100 [%] The weight of cloth here means the environment of 20 ° C. and 65% RH. It means the weight when left for 24 hours.

【0059】D.吸放湿性パラメーターΔMR 生地1〜3gを用い、絶乾時の重量と20℃×65%R
Hあるいは30℃×90%RHの雰囲気下に、市販の恒
温恒湿器中に24時間放置後の重量との重量変化から、
次式で吸湿率を計算し、この吸湿率から次式によりΔM
Rを求めた。
D. Moisture absorption and desorption parameter ΔMR Using 1 to 3 g of cloth, the weight at absolute dryness and 20 ° C x 65% R
From the weight change with the weight after standing for 24 hours in a commercially available constant temperature and humidity chamber under an atmosphere of H or 30 ° C. × 90% RH,
Calculate the moisture absorption rate by the following formula and calculate ΔM from this moisture absorption rate by the following formula.
R was determined.

【0060】吸湿率=[(吸湿後の重量−絶乾時の重
量)/絶乾時の重量]×100 上記20℃×65%RHの条件での吸湿率MR1 および
30℃×90%RHの条件での吸湿率MR2 から、その
吸湿率差 ΔMR(%)=MR2 −MR1 を求めた。 E.風合い 生地を掴んだときの感触を非常に柔らかい、柔らかい、
やや硬い、硬い、非常に硬いの5段階で評価した。
Moisture absorption rate = [(weight after moisture absorption−weight in absolute dry) / weight in absolute dry] × 100 Moisture absorption rate MR 1 and 30 ° C. × 90% RH under the above conditions of 20 ° C. × 65% RH From the moisture absorption rate MR 2 under the above condition, the moisture absorption rate difference ΔMR (%) = MR 2 −MR 1 was obtained. E. FIG. The texture is very soft when you grab the fabric.
It was evaluated in 5 grades: slightly hard, hard, and very hard.

【0061】なお、実施例中の供試生地として、次の5
種類を製作し、使用した。 供試生地A ジメチルテレフタル酸194部、エチレングリコール1
35部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル2
6.6部、トリメリット酸トリメチル7.5部、および
テトラブチルチタネート0.1部を加え、エステル交換
反応を行った後、分子量4000のポリエチレングリコ
ール328部を加え、重合を行い共重合ポリエステル
(D)を得た。
As the test fabrics in the examples, the following 5
I made and used types. Test material A 194 parts of dimethyl terephthalic acid, ethylene glycol 1
35 parts, dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate 2
After adding 6.6 parts, 7.5 parts of trimethyl trimellitate and 0.1 part of tetrabutyl titanate and conducting an ester exchange reaction, 328 parts of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000 was added and polymerization was carried out to obtain a copolyester ( D) was obtained.

【0062】このようにして得られた共重合ポリエステ
ル(D)を芯成分、ポリエチレンテレフタレート(X)
を鞘成分として使用し、共重合ポリエステル(D)が繊
維全重量の20重量%となる50デニール,18フィラ
メント(タテ糸用)および75デニール,36フィラメ
ント(ヨコ糸用)の同心円芯鞘複合繊維を得た。この複
合繊維を用いて、タテ密度が106本/インチ、ヨコ密
度が84本/インチの平織物を製織し、それを精錬、乾
熱セット、染色、乾燥した。
The copolymerized polyester (D) thus obtained is used as a core component and polyethylene terephthalate (X).
Of 50 denier, 18 filaments (for warp yarns) and 75 denier, 36 filaments (for weft yarns) in which the copolyester (D) accounts for 20% by weight of the total weight of the fibers by using as a sheath component. Got Using this composite fiber, a plain weave having a vertical density of 106 fibers / inch and a horizontal density of 84 fibers / inch was woven and refined, dry heat set, dyed and dried.

【0063】供試生地B 供試生地Aにおいて、共重合ポリエステルを繊維全重量
の3重量%としたものを得た。 供試生地C ε−カプロラクタム340部、テレフタル酸18部、分
子量が1000のポリエチレングリコール100部を加
え、重合を行いN6成分の割合が45wt%であるポリ
エーテルエステルアミドブロック共重合体(D)を得
た。
Test Fabric B Test fabric A was obtained in which the copolymerized polyester was 3% by weight based on the total weight of the fiber. Test material C ε-caprolactam 340 parts, terephthalic acid 18 parts, and polyethylene glycol 100 parts having a molecular weight of 1000 were added and polymerized to give a polyether ester amide block copolymer (D) in which the proportion of N6 component was 45 wt%. Obtained.

【0064】このようにして得られたポリエーテルエス
テルアミドブロック共重合体(D)を70重量部と、5
−ナトリウムスルホイソフタル酸を2.0モル%共重合
した変性ポリエチレンテレフタレート30重量部とをチ
ップ状態でブレンドして芯成分にし、ポリエチレンテレ
フタレート(X)を鞘成分として使用し、ポリエーテル
エステルアミドブロック共重合体が繊維全重量の20重
量%となる50デニール,18フィラメント(タテ糸
用)および75デニール,36フィラメント(ヨコ糸
用)の同心同芯鞘複合繊維を得た。
70 parts by weight of the polyether ester amide block copolymer (D) thus obtained and 5
-30 parts by weight of modified polyethylene terephthalate copolymerized with 2.0 mol% of sodium sulfoisophthalic acid was blended in a chip state to form a core component, and polyethylene terephthalate (X) was used as a sheath component. A concentric concentric sheath composite fiber having 50 denier, 18 filaments (for warp yarn) and 75 denier, 36 filaments (for weft yarn) in which the polymer was 20% by weight based on the total weight of the fiber was obtained.

【0065】この複合繊維を用いて、タテ密度が106
本/インチ、ヨコ密度が84本/インチの平織物を製織
し、精錬、乾熱セット、染色、乾燥した。 供試生地D 供試生地Cにおいて、ポリエーテルエステルアミドブロ
ック共重合体を繊維全重量の3重量%としたものを得
た。
Using this composite fiber, the vertical density is 106
A flat woven fabric having a book / inch and a horizontal density of 84 / inch was woven, smelted, set with dry heat, dyed, and dried. Test Dough D A test fabric C was obtained in which the polyether ester amide block copolymer was 3% by weight based on the total weight of the fiber.

【0066】供試生地E ポリエステル100%のマルチフィラメントを用いて、
タテ密度が106本/インチ、ヨコ密度が84本/イン
チの平織物を製織し、精錬、乾熱セット、染色、乾燥し
た。 実施例1 供試生地A、Cを、下記組成の処理液に浸漬後マングル
で絞り、ピンテンターで160℃×1分乾熱処理を行
い、評価に供した。
Test Material E Using a 100% polyester multifilament,
A plain weave having a vertical density of 106 fibers / inch and a horizontal density of 84 fibers / inch was woven, smelted, dry heat set, dyed and dried. Example 1 The test fabrics A and C were immersed in a treatment liquid having the following composition, squeezed with a mangle, and subjected to dry heat treatment at 160 ° C. for 1 minute with a pin tenter for evaluation.

【0067】結果を表1に示す。 ・制電剤 一般式[1]で表される4級アンモニウム塩 1% 触媒:V−50(和光純薬工業(株)製) 0.05% ・メラミン系樹脂 スミテックスレジンM−3(Sumitex Resin M-3)(住友化学製)0.4% 触媒:スミテックスアクセラレーターACX(Sumitex Accelerator ACX) (住友化学製) 0.24% ・ウレタン系樹脂 エラストロンW−11(第一工業製薬(株)製) 1.5% 触媒:カタリスト64(第一工業製薬(株)製) 0.18% ・水 96.63% 計 100% 実施例2 供試生地Aを、あらかじめ染色、特に前処理としてTO
−SR−1(高松油脂(株)製)10%owfを同時吸
着させ、実施例1と全く同じ処理(160℃×1分乾熱
処理)を施して、評価に供した。
The results are shown in Table 1. -Antistatic agent Quaternary ammonium salt represented by the general formula [1] 1% Catalyst: V-50 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.05% -Melamine resin Sumitex Resin M-3 (Sumitex Resin M-3) (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.4% Catalyst: Sumitex Accelerator ACX (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.24% ・ Urethane resin Elastron W-11 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) )) 1.5% Catalyst: Catalyst 64 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.18% Water 96.63% Total 100% Example 2 The test fabric A is pre-dyed, especially as a pretreatment. TO
10% owf of -SR-1 (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) was simultaneously adsorbed, the same treatment (160 ° C x 1 minute dry heat treatment) as in Example 1 was performed, and the evaluation was performed.

【0068】結果を表1に併せて示す。 比較例1 供試生地B、DおよびEを、それぞれ実施例1と全く同
じ処理を施して試料を作製した。結果を併せて表1に示
す。
The results are also shown in Table 1. Comparative Example 1 Each of the test fabrics B, D and E was subjected to the same treatment as in Example 1 to prepare a sample. The results are shown in Table 1.

【0069】比較例2 供試生地A、B、C、D、およびEを、下記組成の処理
液に浸漬後、マングルで絞りピンテンターで160℃×
1分乾熱処理を行い、評価に供した。結果を表1に示
す。 制電剤:エバファノールAS−47(日華化学(株)製) 3% 触媒 :NKカタリストCS(日華化学(株)製) 0.3% 水 : 96.7% 計 100%
Comparative Example 2 Sample fabrics A, B, C, D, and E were dipped in a treatment solution having the following composition, then squeezed with a mangle to obtain 160 ° C. with a pin tenter.
It was subjected to a dry heat treatment for 1 minute and provided for evaluation. The results are shown in Table 1. Antistatic agent: Evaphanol AS-47 (Nichika Chemical Co., Ltd.) 3% Catalyst: NK Catalyst CS (Nikaka Chemical Co., Ltd.) 0.3% Water: 96.7% Total 100%

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】表1の結果から、吸湿性ポリエステル系繊
維のみでは制電性は十分ではないが、さらに4級アンモ
ニウム塩で処理をした本発明の生地(繊維構造物)は、
柔軟な風合いを維持したまま、洗濯に対して十分な耐久
性を有する制電性を示すことが分かる。
From the results shown in Table 1, the hygroscopic polyester fiber alone is not sufficient in antistatic property, but the fabric (fiber structure) of the present invention further treated with the quaternary ammonium salt is
It can be seen that, while maintaining a soft texture, it exhibits sufficient anti-static properties with sufficient durability against washing.

【0072】[0072]

【発明の効果】上述したように、本発明によれば、耐久
性のある優れた制電・吸放湿性を有し、しかも柔軟な風
合いの具備を可能にする制電・吸湿性繊維構造物を得る
ことができる。
As described above, according to the present invention, an antistatic / hygroscopic fiber structure having excellent durability and antistatic / hygroscopic properties and capable of providing a soft texture is provided. Can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に使用する芯鞘型複合繊維の横断面を例
示するモデル図である。
FIG. 1 is a model diagram illustrating a cross section of a core-sheath type composite fiber used in the present invention.

【図2】本発明に使用する芯鞘型複合中空繊維の横断面
を例示するモデル図である。
FIG. 2 is a model diagram illustrating a cross section of a core-sheath type composite hollow fiber used in the present invention.

【図3】本発明に使用する海島型複合繊維の横断面を例
示するモデル図である。
FIG. 3 is a model diagram illustrating a cross section of a sea-island type composite fiber used in the present invention.

【図4】本発明に使用する張り合わせ型複合繊維の横断
面を例示するモデル図である。
FIG. 4 is a model diagram illustrating a cross section of a laminated conjugate fiber used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 芯部 2 鞘部 1a 島部 2a 海部 1b,2b 張り合わせ部 3 中空部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Core part 2 Sheath part 1a Island part 2a Sea part 1b, 2b Lamination part 3 Hollow part

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 15/59 D06M 15/59 13/46 14/08 Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location D06M 15/59 D06M 15/59 13/46 14/08

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 吸湿性を有するポリエステル系繊維に、
一般式[1]で表わされる4級アンモニウム塩が0.0
2〜2%owf付与させてある制電・吸湿性繊維構造
物。 (ただし、R1 :炭素数8〜18のアルキル基、R2
4 :炭素数1〜2のアルキル基、R5 :−Hまたは−
CH3 、n:1または2)
1. A polyester fiber having hygroscopicity,
The quaternary ammonium salt represented by the general formula [1] is 0.0
Antistatic / hygroscopic fiber structure with 2 to 2% owf applied. (However, R 1 : an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 to
R 4: an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R 5: -H or -
CH 3 , n: 1 or 2)
【請求項2】 前記吸湿性を有するポリエステル系繊維
が、親水性化合物を共重合するとともに、極性基含有化
合物および/または架橋剤を含有する共重合ポリエステ
ルを5重量%以上含んだ複合繊維またはブレンド繊維で
ある請求項1に記載の制電・吸湿性繊維構造物。
2. A composite fiber or blend in which the hygroscopic polyester fiber copolymerizes a hydrophilic compound and contains 5% by weight or more of a copolymerized polyester containing a polar group-containing compound and / or a crosslinking agent. The antistatic / hygroscopic fiber structure according to claim 1, which is a fiber.
【請求項3】 前記吸湿性を有するポリエステルが、ポ
リエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステル
アミドと他の熱可塑性樹脂との混合物を5重量%以上含
んだ複合繊維またはブレンド繊維である請求項1に記載
の制電・吸湿性繊維構造物。
3. The composite fiber or blend fiber according to claim 1, wherein the hygroscopic polyester is 5% by weight or more of a polyether ester amide or a mixture of a polyether ester amide and another thermoplastic resin. Anti-static / hygroscopic fiber structure.
【請求項4】 吸湿性を有するポリエステル繊維に、一
般式[1]で表わされる4級アンモニウム塩の水溶液を
付与し、次いで該ポリエステル繊維を乾熱処理する制電
・吸湿性繊維構造物の製造方法。 (ただし、R1 :炭素数8〜18のアルキル基、R2
4 :炭素数1〜2のアルキル基、R5 :−Hまたは−
CH3 、n:1または2)
4. A method for producing an antistatic / hygroscopic fiber structure, which comprises applying an aqueous solution of a quaternary ammonium salt represented by the general formula [1] to a hygroscopic polyester fiber, and then subjecting the polyester fiber to a dry heat treatment. . (However, R 1 : an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 to
R 4: an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R 5: -H or -
CH 3 , n: 1 or 2)
【請求項5】 前記乾熱処理における温度が100〜2
10℃である請求項4に記載の制電・吸湿性繊維構造物
の製造方法。
5. The temperature in the dry heat treatment is 100 to 2
The method for producing an antistatic / hygroscopic fiber structure according to claim 4, wherein the temperature is 10 ° C.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114456497A (en) * 2022-03-23 2022-05-10 横店集团得邦工程塑料有限公司 Preparation method of antistatic high-strength PP material

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