JPH09217048A - Pressure-sensitive adhesive composition and sheet for information carrier - Google Patents
Pressure-sensitive adhesive composition and sheet for information carrierInfo
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- JPH09217048A JPH09217048A JP2236996A JP2236996A JPH09217048A JP H09217048 A JPH09217048 A JP H09217048A JP 2236996 A JP2236996 A JP 2236996A JP 2236996 A JP2236996 A JP 2236996A JP H09217048 A JPH09217048 A JP H09217048A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、実質的に蛋白質を含有
しない脱蛋白天然ゴム又はそのグラフト化物を非剥離性
接着剤基剤の主成分として用いた剥離可能な感圧接着剤
組成物、及びこの感圧接着剤組成物を塗布してなる再剥
離可能な情報担体用シートに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a releasable pressure-sensitive adhesive composition containing a deproteinized natural rubber containing substantially no protein or a graft product thereof as a main component of a non-releasing adhesive base, It also relates to a re-peelable information carrier sheet obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、郵便法の改正にともない、封書よりも郵便料金が安
く、しかも封書と同様の親展性を有する葉書システムが
実用化され、普及しはじめている。この親展性を有する
葉書システムは、他人に知られると不都合な各種情報を
印字あるいは印刷した葉書を折り畳み、各種情報表示面
を重ねあわせて接着し、前記情報を隠蔽状態にして通常
の葉書のように郵送し、受け取った宛名人が重ね合わせ
た接着面を剥離して、表示されている隠蔽情報を読み取
るものである。2. Description of the Related Art In recent years, with the revision of the Postal Law, a postcard system, which has a lower postage rate than a sealed letter and has the same confidentiality as a sealed letter, has been put into practical use and has begun to spread. . This confidential postcard system prints or prints various kinds of information that are inconvenient for others to know, and folds and adheres various information display surfaces so that the information is hidden and looks like a normal postcard. The concealed information displayed is read by mailing to the addressee and peeling off the adhesive surface on which the addressee overlaps.
【０００３】このような親展性を有する葉書システムに
おいては、隠蔽情報表示面を剥離可能に接着することが
必要であるが、従来のこの種接着方式としては、剥離可
能に接合した２枚の透明フィルムの積層体の片面に接着
剤層を設け、剥離紙でこの接着剤層を被覆したものを隠
蔽紙片に貼着し、隠蔽情報表示部に所望の情報を印字あ
るいは印刷後、剥離紙を除去して前記隠蔽側紙片を隠蔽
情報表示部側に重ね合わせて接着し、受領した宛名人が
２枚の透明フィルムの接合面を剥離して、透明フィルム
を通して隠蔽情報を読み取る方式のものが知られてい
る。また、貯蔵、輸送時のブロッキングを防止するため
に、特定の接着剤に熱可塑性のない微小硬質物質を配合
した感圧性接着剤を塗布した封筒用帳票も提案されてい
る。In such a confidential postcard system, it is necessary to peelably adhere the concealed information display surface. As a conventional adhesive type of this kind, two transparent peelable sheets are joined together. An adhesive layer is provided on one side of the film laminate, and the adhesive layer coated with release paper is attached to a concealment paper strip, and the release information is removed after printing or printing desired information on the concealment information display section. There is known a method in which the concealment side paper piece is overlapped and adhered to the concealment information display portion side, and the addressee who receives the peeling off the joint surface of the two transparent films reads the concealment information through the transparent film. ing. Further, in order to prevent blocking during storage and transportation, envelope forms in which a pressure-sensitive adhesive prepared by blending a specific adhesive with a minute hard substance having no thermoplasticity is also proposed.
【０００４】しかしながら、従来の剥離可能に接合した
２枚の透明フィルムの積層体を用いた方式では、この積
層体がコスト高にならざる得ない上に、使用に際して
は、剥離紙を除去しなければならないという欠点があ
る。一方、従来のブロッキング防止用の感圧性接着剤を
塗布した封筒用帳票には、いったん接着した後に接着部
分を剥離することができないため、部分的な接着を行
い、接着部分の内側に切り取り用ミシン目等を設けて切
り開く手段をとらざるを得ず、親展性を有する葉書シス
テムに利用することは不可能であるという欠点を有す
る。However, in the conventional method using a laminate of two transparent films joined in a peelable manner, the cost of the laminate is inevitably high, and the release paper must be removed before use. It has the drawback that it must be done. On the other hand, with conventional envelope forms coated with a pressure-sensitive adhesive for blocking prevention, it is not possible to peel off the adhesive part once it has been adhered. It has a drawback that it cannot be used for a postcard system having confidentiality because it has no choice but to take a means to cut it open by providing eyes and the like.
【０００５】このような欠点を解決するために、剥離可
能な感圧接着剤が提案されている。例えば、特開平５−
69687 号公報には、天然ゴム、合成ゴム等の従来一般に
使用されている非剥離性接着剤基剤に、この基剤に対し
非親和性を示すシリカ等の微粒状充填剤を配合してなる
剥離可能な感圧接着剤組成物、及びこの組成物を塗布し
た情報担体用シートが開示されている。In order to solve such a drawback, a peelable pressure-sensitive adhesive has been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open
In 69687, a non-peelable adhesive base that has been conventionally used such as natural rubber and synthetic rubber is compounded with a fine particulate filler such as silica showing an incompatibility with this base. A peelable pressure-sensitive adhesive composition and an information carrier sheet coated with the composition are disclosed.
【０００６】しかしここで用いられている天然ゴムは、
ゴム分のほか、水、タンパク質、無機塩類などを含むラ
テックスとして得られ、そして、天然ゴムラテックスか
らゴム分を凝固させて生ゴム（クレープゴムまたはスモ
ークドシートゴム）を得ているが、このような天然ゴム
を用いると、天然ゴム特有の臭いが生じたり、吸水率が
高く、不純物を含むためにエネルギーロスが高く機械的
特性も不十分であり、更に天然物特有な産地、産出時期
等の違いにより原料のロット間格差があり加硫特性が安
定しないと言う欠点もあった。更に天然ゴムは貯蔵中に
硬化が進むストレージハードニングの現象があり、使用
時可塑化の為に素練り作業が欠かせない不便さがあり、
また天然ゴムは、イソプレンの構造単位をもち多数の共
役二重結合を有するポリエンであるカロチノイドを不純
物として含有する為、着色していたり、又経時により着
色が濃くなる欠点を有していた。However, the natural rubber used here is
In addition to rubber, it is obtained as a latex containing water, protein, inorganic salts, etc., and natural rubber latex is used to solidify the rubber to obtain raw rubber (crepe rubber or smoked sheet rubber). When rubber is used, it has an odor peculiar to natural rubber, has a high water absorption rate, has high energy loss due to the inclusion of impurities, and has insufficient mechanical properties. There is also a drawback that the vulcanization characteristics are not stable due to the difference between the lots of raw materials. Furthermore, natural rubber has the phenomenon of storage hardening, which progresses curing during storage, and there is the inconvenience that the mastication work is indispensable due to plasticization during use.
Further, natural rubber contains carotenoids, which are polyenes having isoprene structural units and a large number of conjugated double bonds, as impurities, and therefore has a defect that it is colored or becomes deeply colored over time.
【０００７】従って、本発明の目的は、天然ゴム特有の
臭いがなく、吸水率が低く、機械特性に優れ、天然物特
有のロット間格差がなく、作業性が良好で、無色透明の
感圧接着剤組成物、及び該組成物を塗布した情報担体シ
ートを提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to have no odor peculiar to natural rubber, low water absorption, excellent mechanical properties, no lot-to-lot difference peculiar to natural products, good workability, and colorless and transparent pressure-sensitive property. An object is to provide an adhesive composition and an information carrier sheet coated with the composition.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、非剥離性接着剤基剤として、脱蛋白天然ゴム又は
そのグラフト化物を用いることにより、上記課題を解決
できることを見出し本発明を完成するに到った。即ち、
本発明は、非剥離性接着剤基剤に、この基剤に対し非親
和性を示す微粒状充填剤を配合してなる剥離可能な感圧
接着剤組成物において、非剥離性接着剤基剤が、実質的
に蛋白質を含有しない脱蛋白天然ゴム又はそのグラフト
化物を主成分とすることを特徴とする感圧接着剤組成
物、及びこの剥離可能な感圧接着剤組成物をシート上に
塗布してなることを特徴とする再剥離性情報担体用シー
トを提供するものである。As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using deproteinized natural rubber or a grafted product thereof as a non-peeling adhesive base. Came to complete. That is,
The present invention provides a releasable pressure-sensitive adhesive composition prepared by blending a non-peeling adhesive base with a fine particulate filler having a non-affinity to the non-peeling adhesive base. Is a deproteinized natural rubber containing substantially no protein or a grafted product thereof as a main component, and a pressure-sensitive adhesive composition which can be peeled off is applied onto a sheet. The present invention provides a removable information carrier sheet characterized by being
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
非剥離性接着剤基剤は、通常では接着せず、所定の圧が
加えられると接着可能となり、接着後には剥離不能な感
圧接着剤であり、実質的に蛋白質を含有しない脱蛋白天
然ゴム又はそのグラフト化物が主成分として用いられ
る。本発明に用いられる脱蛋白天然ゴムとしては、脱蛋
白天然ゴム中の蛋白質含有量が、その総窒素含有率にお
いて0.02重量％以下であるものが好ましく、また、脱蛋
白天然ゴムのグラフト化物としては、スチレン又はメタ
クリル酸メチル或いはこれらの混合物をグラフト共重合
させて得られるものが好ましい。特に本発明において
は、非剥離性接着剤基剤として脱蛋白天然ゴムのグラフ
ト化物を用いるのが好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The non-peelable adhesive base of the present invention is a pressure-sensitive adhesive that does not normally adhere, can be adhered when a predetermined pressure is applied, and cannot be peeled off after adhering, and does not substantially contain protein. Protein natural rubber or a graft product thereof is used as a main component. As the deproteinized natural rubber used in the present invention, it is preferable that the protein content in the deproteinized natural rubber is 0.02% by weight or less in the total nitrogen content thereof. Those obtained by graft copolymerizing styrene, styrene or methyl methacrylate or a mixture thereof are preferable. Particularly in the present invention, it is preferable to use a grafted product of deproteinized natural rubber as a non-peeling adhesive base.
【００１０】天然ゴムの蛋白質含有率は通常ケールダー
ル法によって決定される窒素含有率（Ｎ％）の 6.3倍量
で表されてきた。新鮮な天然ゴムラテックス（フィール
ドラテックス）で固形分に対する重量％として約３〜５
重量％（Ｎ％として約 0.5〜0.8)、市販の精製ラテック
スおよび生ゴム（スモークドシートゴム）で約２重量％
（Ｎ％として約0.3)以上である。また、一般に、天然ゴ
ムは、分子量がそれぞれ 100万〜 250万と10万〜20万の
高分子量成分と低分子量成分との混合体であることが知
られている。高分子量成分は、低分子量成分が天然ゴム
に含まれているアブノーマル基を介して相互に結合し分
枝したものと推測されている。本来の生合成で生成した
と考えられる分子量10万の低分子量ゴム１分子に、分子
間結合に介在するペプチド分子が１分子即ち窒素原子
（原子量14）が１原子結合したときの窒素含量は 0.014
％である。この量に相当する窒素は除去されずに残ると
考えられる。したがって、不可避的に0.02％程度以下の
窒素含量は残存するため、窒素含有率が0.02％以下のレ
ベルまで除去された天然ゴムは、完全に蛋白質が除去さ
れていると判断される。The protein content of natural rubber has been expressed as 6.3 times the nitrogen content (N%) usually determined by the Kjeldahl method. Fresh natural rubber latex (field latex) is about 3 to 5% by weight based on the solid content.
% (N 0.5% to 0.8), about 2% by weight of commercially available purified latex and raw rubber (smoked sheet rubber)
(N% is about 0.3) or more. In addition, it is generally known that natural rubber is a mixture of a high molecular weight component and a low molecular weight component having molecular weights of 1 to 2.5 million and 100,000 to 200,000, respectively. It is presumed that the high molecular weight component is a branch of the low molecular weight component which is bonded to each other through the abnormal group contained in the natural rubber and branched. The nitrogen content when one molecule of a peptide molecule intervening in the intermolecular bond, that is, one nitrogen atom (atomic weight 14) is bonded to one molecule of a low molecular weight rubber having a molecular weight of 100,000, which is considered to have been produced by the original biosynthesis, is 0.014
%. It is considered that nitrogen corresponding to this amount remains without being removed. Therefore, since a nitrogen content of 0.02% or less remains inevitable, it is judged that the natural rubber from which the nitrogen content is 0.02% or less has proteins completely removed.
【００１１】本発明に用いられる脱蛋白天然ゴムは、例
えば、天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を添加し、蛋
白質を分解させた後、界面活性剤によって繰り返し洗浄
する事によって得られる。洗浄は遠心分離などで行えば
よい。本発明の脱蛋白天然ゴムを得るための出発原料と
なる天然ゴムラテックスは、天然のゴムの木から得られ
たフィールドラテックスを意味し、ラテックスは市販の
アンモニア処理ラテックスでも新鮮なフィールドラテッ
クスのいずれをも使用することができる。The deproteinized natural rubber used in the present invention can be obtained, for example, by adding a proteolytic enzyme to natural rubber latex to decompose the protein and then repeatedly washing with a surfactant. The washing may be performed by centrifugation or the like. The natural rubber latex as a starting material for obtaining the deproteinized natural rubber of the present invention means a field latex obtained from a natural rubber tree, and the latex is either a commercially available ammonia-treated latex or a fresh field latex. Can also be used.
【００１２】前記蛋白分解酵素としては、特に限定され
ず、細菌由来のもの、糸状菌由来のもの、酵母由来のも
ののいずれでも構わないが、これらの中では細菌由来の
プロテアーゼを使用するのが好ましい。また、界面活性
剤としては、例えば陰イオン性界面活性剤および／また
は非イオン性界面活性剤が使用可能である。陰イオン性
界面活性剤には、例えばカルボン酸系、スルホン酸系、
硫酸エステル系、リン酸エステル系などの界面活性剤が
ある。カルボン酸系界面活性剤としては、例えば炭素数
が６以上30以下である脂肪酸塩、多価カルボン酸塩、ロ
ジン酸塩、ダイマー酸塩、ポリマー酸塩、トール油脂肪
酸塩等が挙げられ、好ましくは炭素数10〜20のカルボン
酸塩である。炭素数が６未満では蛋白質及び不純物の分
散・乳化が不十分であり、炭素数が30を超えると水に分
散し難くなる。The proteolytic enzyme is not particularly limited and may be of bacterial origin, filamentous fungus origin or yeast origin. Among them, bacterial origin protease is preferably used. . Further, as the surfactant, for example, an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant can be used. Anionic surfactants include, for example, carboxylic acid type, sulfonic acid type,
There are surfactants such as sulfate ester type and phosphate ester type. Examples of the carboxylic acid-based surfactant include fatty acid salts having 6 to 30 carbon atoms, polyvalent carboxylic acid salts, rosin acid salts, dimer acid salts, polymer acid salts, tall oil fatty acid salts, and the like. Is a carboxylic acid salt having 10 to 20 carbon atoms. When the carbon number is less than 6, the dispersion and emulsification of proteins and impurities are insufficient, and when the carbon number exceeds 30, it becomes difficult to disperse in water.
【００１３】前記スルホン酸系界面活性剤としては、例
えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンス
ルホン酸塩、ジフェニルエーテルスルホン酸塩等が挙げ
られる。硫酸エステル系界面活性剤としては、例えばア
ルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル
硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、トリスチレン化フェノール硫酸エステル塩、
ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノール硫酸エス
テル塩等が挙げられる。リン酸エステル系界面活性剤と
してはアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンリン酸エステル塩等が挙げられる。これらの化合物の
塩としては、金属塩（Na、K 、Ca、Mg、Zn等) 、アンモ
ニウム塩、アミン塩（トリエタノールアミン塩等）など
があげられる。Examples of the sulfonic acid type surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, naphthalene sulfonate, diphenyl ether sulfonate and the like. Examples of the sulfate ester surfactant include alkyl sulfate ester salts, polyoxyalkylene alkyl sulfate ester salts, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts, tristyrenated phenol sulfate ester salts,
Examples thereof include polyoxyalkylene distyrenated phenol sulfate ester salt and the like. Examples of the phosphate-based surfactant include an alkyl phosphate salt and a polyoxyalkylene phosphate salt. Examples of salts of these compounds include metal salts (Na, K 2, Ca, Mg, Zn, etc.), ammonium salts, amine salts (triethanolamine salts, etc.), and the like.
【００１４】また、非イオン性界面活性剤としては、例
えばポリオキシアルキレンエーテル系、ポリオキシアル
キレンエステル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、
糖脂肪酸エステル系、アルキルポリグリコシド系などが
好適に使用される。ポリオキシアルキレンエーテル系の
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンポリオール
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フ
ェノールエーテル、ポリオキシアルキレンジスチレン化
フェノールエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレ
ン化フェノールエーテルなどがあげられる。前記ポリオ
ールとしては、炭素数２〜12のポリオールがあげられ、
例えばプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトー
ル、シュクロース、ペンタエリスリトール、ソルビタン
などが挙げられる。As the nonionic surfactant, for example, polyoxyalkylene ether type, polyoxyalkylene ester type, polyhydric alcohol fatty acid ester type,
Sugar fatty acid ester type, alkyl polyglycoside type and the like are preferably used. Examples of the polyoxyalkylene ether-based nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene polyol alkyl ether, polyoxyalkylene styrenated phenol ether, polyoxyalkylene distyrenated. Examples thereof include phenol ether and polyoxyalkylene tristyrenated phenol ether. Examples of the polyol include polyols having 2 to 12 carbon atoms,
Examples thereof include propylene glycol, glycerin, sorbitol, sucrose, pentaerythritol and sorbitan.
【００１５】ポリオキシアルキレンエステル系の非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
脂肪酸エステルなどが挙げられる。多価アルコール脂肪
酸エステル系の非イオン性界面活性剤としては、炭素数
２〜12の多価アルコール脂肪酸エステルまたはポリオキ
シアルキレン多価アルコールの脂肪酸エステルがあげら
れ、より具体的には、例えばソルビトール脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライ
ド、脂肪酸ジグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エス
テルなどが挙げられる。また、これらのポリアルキレン
オキサイド付加物（例えばポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン
脂肪酸エステルなど）も使用可能である。Examples of the polyoxyalkylene ester-based nonionic surfactants include polyoxyalkylene fatty acid esters. Examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester-based nonionic surfactant include polyhydric alcohol fatty acid esters having 2 to 12 carbon atoms and fatty acid esters of polyoxyalkylene polyhydric alcohol, and more specifically, for example, sorbitol fatty acid. Examples thereof include esters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides, and polyglycerin fatty acid esters. Further, these polyalkylene oxide adducts (for example, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, etc.) can also be used.
【００１６】糖脂肪酸エステル系の非イオン性界面活性
剤としては、例えばショ糖、グルコース、マルトース、
フラクトース、多糖類の脂肪酸エステルなどが挙げら
れ、これらのポリアルキレンオキサイド付加物も使用可
能である。アルキルポリグリコシド系の非イオン性界面
活性剤としては、例えばアルキルグルコシド、アルキル
ポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコ
シド、ポリオキシアルキレンアルキルポリグルコシドな
どが挙げられ、これらの脂肪酸エステル類も挙げられ
る。また、これらのポリアルキレンオキサイド付加物も
使用可能である。Examples of sugar fatty acid ester-based nonionic surfactants include sucrose, glucose, maltose,
Examples thereof include fructose and fatty acid esters of polysaccharides, and polyalkylene oxide adducts thereof can also be used. Examples of the alkyl polyglycoside nonionic surfactants include alkyl glucosides, alkyl polyglucosides, polyoxyalkylene alkyl glucosides, polyoxyalkylene alkyl polyglucosides, and fatty acid esters thereof. Further, these polyalkylene oxide adducts can also be used.
【００１７】これらの界面活性剤におけるアルキル基と
しては、例えば炭素数４〜30のアルキル基があげられ
る。また、ポリオキシアルキレン基としては、炭素数２
〜４のアルキレン基を有するものがあげられ、例えば酸
化エチレンの付加モル数が１〜50モル程度のものがあげ
られる。また、前記脂肪酸としては、例えば炭素数４〜
30の直鎖または分岐した飽和または不飽和脂肪酸が挙げ
られる。Examples of the alkyl group in these surfactants include alkyl groups having 4 to 30 carbon atoms. Further, the polyoxyalkylene group may have 2 carbon atoms.
Examples thereof include those having an alkylene group of 4 to 4, and examples thereof include those having an addition mole number of ethylene oxide of about 1 to 50 moles. The fatty acid may have, for example, 4 to 4 carbon atoms.
Thirty linear or branched saturated or unsaturated fatty acids may be mentioned.
【００１８】蛋白分解酵素で天然ゴムラテックス中の蛋
白質を分解させるには、蛋白分解酵素をフィールドラテ
ックスまたはアンモニア処理ラテックスに約10〜0.001
重量％の割合で添加する。添加量が 0.001重量％未満の
場合は添加量が少なすぎて十分な効果が得られず、10重
量％を超えると量が多すぎてコストアップにつながると
共に、酵素の活性も低下する。In order to decompose the protein in the natural rubber latex with the protease, the protease is added to the field latex or the ammonia-treated latex in an amount of about 10 to 0.001.
Add at a weight percentage. If the amount added is less than 0.001% by weight, the effect will not be sufficient because the amount added is too small, and if the amount added exceeds 10% by weight, the amount will be too large, leading to an increase in cost and a decrease in enzyme activity.
【００１９】また、酵素を添加するにあたり、他の添加
剤、例えばpH調整剤としてリン酸第一カリウム、リン酸
第二カリウム、リン酸ナトリウム等の燐酸塩や酢酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、さらに硫酸、酢酸、
塩酸、硝酸、クエン酸、コハク酸等の酸類またはその
塩、あるいはアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等を併用
しても構わない。また、酵素としてリパーゼ、エステラ
ーゼ、アミラーゼ、ラッカーゼ、セルラーゼ等の酵素と
併用する事が出来る。When adding the enzyme, other additives, for example, phosphates such as potassium phosphate dibasic, potassium phosphate dibasic, and sodium phosphate as pH adjusters, and acetates such as potassium acetate and sodium acetate. , Sulfuric acid, acetic acid,
Acids such as hydrochloric acid, nitric acid, citric acid and succinic acid or salts thereof, or ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like may be used in combination. Further, as an enzyme, an enzyme such as lipase, esterase, amylase, laccase or cellulase can be used in combination.
【００２０】さらに、必要に応じてスチレンスルホン酸
共重合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リ
グニンスルホン酸、多環型芳香族スルホン酸共重合物、
アクリル酸及び無水マレイン酸ホモポリマー及び共重合
物、イソブチレン−アクリル酸、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合物等の分散剤を併用することができる。Further, if necessary, styrene sulfonic acid copolymer, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, lignin sulfonic acid, polycyclic aromatic sulfonic acid copolymer,
Dispersants such as acrylic acid and maleic anhydride homopolymers and copolymers, isobutylene-acrylic acid, and isobutylene-maleic anhydride copolymers can be used in combination.
【００２１】酵素による処理時間としては特に限定され
ないが、数分から１週間程度処理を行うことが好まし
い。また、ラテックスは攪拌しても良いし、静置でもか
まわない。また、必要に応じて温度調節を行っても良
く、適当な温度としては、５℃〜90℃、好ましくは20℃
〜60℃である。処理温度が90℃を超えると酵素の失活が
早く、５℃未満では酵素の反応が進行し難くなる。The treatment time with the enzyme is not particularly limited, but it is preferable to perform the treatment for several minutes to one week. The latex may be agitated or left standing. If necessary, the temperature may be adjusted, and a suitable temperature is 5 ° C to 90 ° C, preferably 20 ° C.
~ 60 ° C. If the treatment temperature is higher than 90 ° C, the enzyme is rapidly deactivated, and if it is lower than 5 ° C, the reaction of the enzyme is difficult to proceed.
【００２２】界面活性剤によるラテックス粒子の洗浄方
法としては、例えば酵素処理を完了したラテックスに界
面活性剤を添加し遠心分離する方法が好適に採用でき
る。その際、界面活性剤はラテックスに対して 0.001〜
10重量％の範囲で添加するのが適当である。また、遠心
分離に代えて、ラテックス粒子を凝集させて分離する洗
浄方法を採用することもできる。遠心分離は１回ないし
数回行えばよい。また、天然ゴムを洗浄する際に、合成
ゴムまたは合成ゴムラテックスを組み合わせて用いるこ
ともできる。なお、以上の説明では、酵素分解後、界面
活性剤を添加してラテックスを洗浄したが、酵素と界面
活性剤とは同時に添加して処理してもよい。また、本発
明の脱蛋白天然ゴムを得る方法は特に限定されるもので
はない。As a method of washing the latex particles with a surfactant, for example, a method of adding a surfactant to the latex which has been subjected to the enzyme treatment and centrifuging it can be suitably adopted. At that time, the surfactant is 0.001 ~
It is suitable to add in the range of 10% by weight. Further, instead of the centrifugal separation, a washing method of aggregating and separating latex particles can be employed. Centrifugation may be performed once or several times. Further, when cleaning the natural rubber, a synthetic rubber or a synthetic rubber latex may be used in combination. In the above description, after the enzymatic decomposition, the surfactant was added to wash the latex, but the enzyme and the surfactant may be added at the same time for treatment. The method for obtaining the deproteinized natural rubber of the present invention is not particularly limited.
【００２３】本発明において用いられる、非剥離性接着
剤基剤に対し非親和性を示す微粒状充填剤としては、例
えば、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリ
ン、活性白土、球状アルミナ、小麦デンプン、シリカ、
ガラス粉末、シラスバルーン、マイクロタルク等の単独
又は２種以上の混合物が挙げられる。これらの微粒状充
填剤としては、平均粒径が 0.1〜30μm のものが好まし
く、１〜20μm のものがより好ましい。Examples of the finely divided filler used in the present invention which has no affinity for the non-peeling adhesive base include, for example, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, activated clay, spherical alumina and wheat. Starch, silica,
Examples thereof include glass powder, shirasu balloon, and microtalc alone or as a mixture of two or more kinds. As these fine particulate fillers, those having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm are preferable, and those having an average particle diameter of 1 to 20 μm are more preferable.
【００２４】本発明の感圧接着剤組成物中の微粒状充填
剤の配合割合は、非剥離性接着剤基剤100 重量部に対
し、20〜130 重量部が好ましく、40〜100 重量部がより
好ましい。微粒状充填剤の配合量が20重量部未満である
と耐ブロッキング性に劣り、かつ接着力が高くなりすぎ
る傾向がみられる。また130 重量部より大きいと感圧接
着性が低下する。The mixing ratio of the fine particulate filler in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 20 to 130 parts by weight, and 40 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the non-peeling adhesive base. More preferable. If the blending amount of the fine particulate filler is less than 20 parts by weight, the blocking resistance tends to be poor and the adhesive strength tends to be too high. On the other hand, if it is more than 130 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive property is lowered.
【００２５】本発明の情報担体用シートは、上記のよう
な剥離可能な感圧接着剤組成物をシート上に塗布するこ
とにより得られる。感圧接着剤組成物の塗布量は 0.5〜
５ｇ／ｍ2 が好ましい。塗布量が0.5 ｇ／ｍ2 未満であ
ると通常取り扱い中に剥がれ易く実用上問題があり、５
ｇ／ｍ2 を超えるとシートにカール等が生じ易く、また
印刷、プリント適性にも問題が生じ易い。The information carrier sheet of the present invention can be obtained by applying the above-mentioned peelable pressure-sensitive adhesive composition onto the sheet. The coating amount of the pressure sensitive adhesive composition is 0.5 to
5 g / m 2 is preferred. If the coating amount is less than 0.5 g / m 2 , it tends to peel off during normal handling, which is a practical problem.
If it exceeds g / m 2 , the sheet is likely to be curled, and problems are likely to occur in printing and printability.
【００２６】本発明の情報担体用シートは、例えば三つ
折り葉書、二つ折り葉書、一部折り重ねタイプの葉書及
び別体を重ね合わせるタイプの葉書等の親展性をもつ葉
書や、寸法拡大可能な整理シート、印刷用紙、端部を綴
じ合わせる綴じ合わせ用シート等として用いられるが、
特に、上述した感圧接着剤組成物の層の少なくとも一部
が隠蔽情報記載面となっている感圧接着葉書に適用する
と好適である。The information carrier sheet of the present invention is a postcard having confidentiality such as a tri-fold postcard, a bi-fold postcard, a partially-folded postcard and a postcard of a type in which separate bodies are overlapped, and the size can be enlarged. It is used as an organization sheet, printing paper, and a binding sheet for binding edges,
In particular, it is suitable to be applied to a pressure-sensitive adhesive postcard in which at least a part of the layer of the pressure-sensitive adhesive composition described above is the surface on which the hidden information is described.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。また、脱蛋白天然ゴムの製造例も以下に示す。
尚、例中の、部及び％は特記しない限り重量基準であ
る。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. An example of producing deproteinized natural rubber is also shown below.
In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified.
【００２８】製造例１ 蛋白分解酵素としてノボノルディスクバイオインダクト
リー（株）のアルカラーゼ2.0M、天然ゴムラテックスは
ソクテック（マレイシア）社の固形ゴム分60.2％のもの
を使用した。天然ゴムラテックス15mlを 200mlの蒸留水
で希釈し、0.12％のナフテン酸ソーダで安定化した。燐
酸二水素ナトリウムを添加してpHを 9.2に調製した。ア
ルカラーゼ2.0Mを0.78ｇを10mlの蒸留水に分散させた
後、前記希釈天然ゴムラテックスに加えた。さらに、pH
を 9.2に再調整した後、37℃で24時間維持した。酵素処
理を完了したラテックスにノニオン系界面活性剤Triton
X-100（東邦化学工業社製）を１％の濃度で添加し、1
1,000rpm で30分間遠心分離した。生じたクリーム状留
分を１％のTriton X-100（前出）を含む蒸留水 200mlに
再分散させ、再度遠心分離した。この作業を３回繰り返
した後、クリーム状の分散液に塩化カルシウムを添加し
て固形ゴムを単離した。単離した固形ゴムを真空乾燥し
た後、16時間アセトン抽出を行った。次いで、１％濃度
でトルエンに溶解し、11,000rpm で30分間遠心分離し
た。生成した透明のゴム溶液を分離した後、過剰のメタ
ノール中に沈澱させた。得られた固形ゴムを真空下室温
で乾燥した。この固形ゴムの窒素含有率は0.01％以下で
あった。Production Example 1 Alkalas 2.0M from Novo Nordisk Bioinductry Co., Ltd. was used as the proteolytic enzyme, and the natural rubber latex used was 60.2% solid rubber from Soctech (Malaysia). 15 ml of natural rubber latex was diluted with 200 ml of distilled water and stabilized with 0.12% sodium naphthenate. The pH was adjusted to 9.2 by adding sodium dihydrogen phosphate. Alcalase 2.0M (0.78 g) was dispersed in 10 ml of distilled water and then added to the diluted natural rubber latex. In addition, the pH
Was readjusted to 9.2 and maintained at 37 ° C for 24 hours. Nontonic surfactant Triton is added to the latex that has undergone enzyme treatment.
Add X-100 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) at a concentration of 1%, and add 1
Centrifuged at 1,000 rpm for 30 minutes. The resulting creamy fraction was redispersed in 200 ml of distilled water containing 1% Triton X-100 (supra) and centrifuged again. After repeating this operation three times, solid chloride was isolated by adding calcium chloride to the creamy dispersion. The isolated solid rubber was vacuum dried and then extracted with acetone for 16 hours. Then, it was dissolved in toluene at a concentration of 1% and centrifuged at 11,000 rpm for 30 minutes. The resulting clear gum solution was separated and then precipitated into excess methanol. The obtained solid rubber was dried under vacuum at room temperature. The nitrogen content of this solid rubber was 0.01% or less.
【００２９】実施例１ マイクロタルク50部、小麦デンプン（平均粒径15μm)50
部の混合スラリーに、非剥離性接着剤基剤として、製造
例１で得られた脱蛋白天然ゴム 100部に対し、メタクリ
ル酸メチル40部をグラフト共重合させて得られた脱蛋白
天然ゴムラテックス 100部を添加して固型分濃度30％の
感圧接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を85ｇ
／ｍ2 の上質紙に固型分換算で１ｇ／ｍ2 になるように
バーコーターを用いて塗布した後、105 ℃で２分間乾燥
工程を経て感圧接着性シートを得た。Example 1 50 parts of microtalc, 50 parts of wheat starch (average particle size 15 μm)
Deproteinized natural rubber latex obtained by graft-copolymerizing 40 parts of methyl methacrylate with 100 parts of deproteinized natural rubber obtained in Production Example 1 as a non-peeling adhesive base in a mixed slurry of 1 part. A pressure-sensitive adhesive composition having a solid content of 30% was prepared by adding 100 parts of the composition. 85g of this adhesive composition
/ M 2 of high-quality paper was coated with a bar coater so as to have a solid content of 1 g / m 2 and then dried at 105 ° C. for 2 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
【００３０】実施例２ 感圧接着剤組成物の塗布量を３ｇ／ｍ2 に変える以外は
実施例１と同様にして感圧接着性シートを得た。Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to 3 g / m 2 .
【００３１】比較例１ マイクロタルク50部、小麦デンプン（平均粒径15μm) 5
0 部の混合スラリーに、非剥離性接着剤基剤として、天
然ゴム（ソクテック（マレイシア）社の固形ゴム分60.2
％のもの） 100部に対し、メタクリル酸メチル40部をグ
ラフト共重合させて得られた天然ゴムラテックス 100部
を添加して固型分濃度30％の感圧接着剤組成物を調製し
た。この接着剤組成物を85ｇ／ｍ2 の上質紙に固型分換
算で１ｇ／ｍ2 になるようにバーコーターを用いて塗布
した後、 105℃で２分間乾燥工程を経て感圧接着性シー
トを得た。Comparative Example 1 Microtalc 50 parts, wheat starch (average particle size 15 μm) 5
In 0 part of the mixed slurry, a non-peelable adhesive base, a natural rubber (Soctech (Malaysia)) solid rubber 60.2
%)), 100 parts of a natural rubber latex obtained by graft-copolymerizing 40 parts of methyl methacrylate was added to 100 parts to prepare a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content of 30%. This adhesive composition was applied to a high-quality paper of 85 g / m 2 using a bar coater so as to have a solid content of 1 g / m 2 , and a pressure-sensitive adhesive sheet was dried at 105 ° C. for 2 minutes. Got
【００３２】比較例２ 接着剤組成物の塗布量を３ｇ／ｍ2 に変える以外は比較
例１と同様にして感圧接着性シートを得た。Comparative Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the coating amount of the adhesive composition was changed to 3 g / m 2 .
【００３３】実施例１, ２及び比較例１, ２で得られた
各感圧接着性シートの諸物性を下記の方法で評価した。
結果を表１に示す。 ＜評価方法＞ (1) 接着力：感圧接着性シートを、50kg/cm2の圧力で加
圧接着後、剥離強度を測定し、下記基準で接着力を評価
した ◎：非常に良い ○：良い △：やや悪い ×：
非常に悪い (2) 耐ブロッキング性：感圧接着性シートを接着剤塗布
面が内側になるように二つ折りし、500g/cm2の圧力を加
え、50℃にて30分間放置後、剥離強度を測定し、耐ブロ
ッキング性を下記基準で評価した。 ◎：非常に良い ○：良い △：やや悪い ×：
非常に悪い (3) 臭い：感圧接着性シートを瓶に詰め、180 ℃で５分
間保管後、臭いを下記の基準で官能評価した。 ◎：非常に良い ○：良い ×：悪いThe physical properties of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following methods.
The results are shown in Table 1. <Evaluation Method> (1) Adhesion: After pressure-bonding the pressure-sensitive adhesive sheet at a pressure of 50 kg / cm 2 , the peel strength was measured and the adhesion was evaluated according to the following criteria ◎: Very good ○: Good △: Somewhat bad ×:
Very bad (2) Blocking resistance: Fold the pressure-sensitive adhesive sheet in two so that the adhesive-coated surface is on the inside, apply a pressure of 500 g / cm 2 and leave at 50 ° C for 30 minutes, then peel strength The blocking resistance was evaluated according to the following criteria. ◎: Very good ○: Good △: Somewhat bad ×:
Very bad (3) Odor: The pressure-sensitive adhesive sheet was packed in a bottle and stored at 180 ° C. for 5 minutes, and then the odor was sensory-evaluated according to the following criteria. ◎: Very good ○: Good ×: Bad
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＬＪ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＬＪ 151/04 ＪＤＨ 151/04 ＪＤＨ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location C09J 7/02 JLJ C09J 7/02 JLJ 151/04 JDH 151/04 JDH
Claims (5)
非親和性を示す微粒状充填剤を配合してなる剥離可能な
感圧接着剤組成物において、非剥離性接着剤基剤が、実
質的に蛋白質を含有しない脱蛋白天然ゴム又はそのグラ
フト化物を主成分とすることを特徴とする感圧接着剤組
成物。1. A peelable pressure-sensitive adhesive composition comprising a non-peelable adhesive base and a fine particulate filler exhibiting an incompatibility with the base, wherein the non-peelable adhesive base is a non-peelable adhesive base. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a deproteinized natural rubber substantially free of protein or a graft product thereof as a main component.
の総窒素含有率において0.02重量％以下である請求項１
記載の感圧接着剤組成物。2. The protein content in the deproteinized natural rubber is 0.02% by weight or less in the total nitrogen content.
The pressure-sensitive adhesive composition described.
白天然ゴムにスチレン又はメタクリル酸メチル或いはこ
れらの混合物をグラフト共重合させて得られるものであ
る請求項１又は２記載の感圧接着剤組成物。3. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the deproteinized natural rubber graft product is obtained by graft-copolymerizing deproteinized natural rubber with styrene, methyl methacrylate, or a mixture thereof. Composition.
離可能な感圧接着剤組成物をシート上に塗布してなるこ
とを特徴とする再剥離性情報担体用シート。4. A removable information carrier sheet, characterized in that the releasable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3 is applied onto the sheet.
請求項４記載の再剥離性情報担体用シート。5. The removable information carrier sheet according to claim 4, wherein the information carrier sheet is a pressure-sensitive adhesive postcard.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2236996A JPH09217048A (en) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | Pressure-sensitive adhesive composition and sheet for information carrier |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2236996A JPH09217048A (en) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | Pressure-sensitive adhesive composition and sheet for information carrier |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09217048A true JPH09217048A (en) | 1997-08-19 |
Family
ID=12080726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2236996A Pending JPH09217048A (en) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | Pressure-sensitive adhesive composition and sheet for information carrier |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09217048A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH09249863A (en) * | 1996-03-14 | 1997-09-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Adhesive and tackifier |
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| JP2012529389A (en) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | アルセロルミタル・インベステイガシオン・イ・デサロジヨ・エセ・エレ | Composite metal and polymer parts, especially in the automotive field |
-
1996
- 1996-02-08 JP JP2236996A patent/JPH09217048A/en active Pending
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| KR101424324B1 (en) * | 2009-06-08 | 2014-08-06 | 아르셀러미탈 인베스티가시온 와이 데살롤로 에스엘 | Composite metal and polymer part, use in particular in the automotive field |
| US9950497B2 (en) | 2009-06-08 | 2018-04-24 | Arcelormittal Investigacion Y Desarrollo | Composite metal and polymer part |
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