JPH09216975A - Polypropylene resin composition - Google Patents

Polypropylene resin composition

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JPH09216975A
JPH09216975A JP8323182A JP32318296A JPH09216975A JP H09216975 A JPH09216975 A JP H09216975A JP 8323182 A JP8323182 A JP 8323182A JP 32318296 A JP32318296 A JP 32318296A JP H09216975 A JPH09216975 A JP H09216975A
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polystyrene
ethylene
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潤一郎 鷲山
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宏之 前田
Hiroshi Takenouchi
浩 竹之内
Takayuki Beppu
隆幸 別府
Yoshihiro Mogi
義博 茂木
Kazuhiko Sakai
和彦 坂井
Yasutoshi Hebikawa
育稔 蛇川
Takao Nomura
孝夫 野村
Takesumi Nishio
武純 西尾
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition having high rigidity, excellent impact resistance and elongation, and an excellent balance among the properties. SOLUTION: This composition comprises 50-70wt.% polypropylene, 3-15wt.% polystyrene-ethylene/propylene-polystyrene triblock copolymer having a styrene content of 15-40wt.% 3-15wt.% polystyrene-ethylene/butene-polystyrene triblock copolymer having a styrene content of 15-40wt.%, and 10-30wt.% talc. The ratio of the polystyrene-ethylene/propylene-polystyrene triblock copolymer component to the total weight of the polystyrene-ethylene/propylene-polystyrene triblock copolymer component and the polystyrene-ethylene/butene-polystyrene triblock copolymer components is 20-80wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性、剛性に優
れ、自動車部品などの素材として好適なポリプロピレン
系樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene resin composition which is excellent in impact resistance and rigidity and is suitable as a material for automobile parts and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車の内外装用部品などの立体成型物
用材料としては、耐衝撃性や剛性に優れたポリプロピレ
ン系樹脂組成物が従来から用いられている。このような
ポリプロピレン系樹脂組成物としては、ポリプロピレン
単独重合体、プロピレンブロック共重合体、プロピレン
ランダム共重合体などのポリプロピレンとエチレン−プ
ロピレンゴムとのブレンドや、ポリプロピレンとエチレ
ン−プロピレンゴムとエチレン−ブテンゴムとのブレン
ドポリマーなどがある。
2. Description of the Related Art Polypropylene resin compositions having excellent impact resistance and rigidity have been conventionally used as materials for three-dimensional molded articles such as interior and exterior parts of automobiles. Such polypropylene-based resin compositions include polypropylene homopolymers, propylene block copolymers, blends of polypropylene and ethylene-propylene rubber such as propylene random copolymers, polypropylene, ethylene-propylene rubber and ethylene-butene rubber. Blend polymer with.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】自動車のインストルメ
ンタルパネルおよびドアトリム、ピラー等の内装部品に
は、優れた剛性、耐衝撃性、引張り伸び等の機械的特性
が要求される。また、これら内装部品には、表面外観が
良好となるようにシボ形成する場合があるので、シボ転
写性のよい材料が望まれている。また、自動車のサイド
モール等の外装部品には寒冷地での使用にも耐え得るよ
うな優れた低温耐衝撃性が求められている。しかし、ポ
リプロピレンとエチレン−プロピレンゴムとのブレンド
ポリマーからなる材料では、耐衝撃性は十分なものの伸
びや剛性が十分ではないという欠点を有していた。一
方、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴムとエチ
レン−ブテンゴムとのブレンドポリマーから成る材料で
は、伸び及び剛性に関しては改良されているものの、低
温時の耐衝撃性が低いという欠点を有していた。従っ
て、剛性、耐衝撃性、引張り伸び等の機械的特性および
シボ転写性に優れ、自動車の内外装用部品材料として十
分な性能を有するプロピレン系樹脂組成物が強く求めら
れていた。
The mechanical properties such as excellent rigidity, impact resistance, and tensile elongation are required for automobile instrument panels and interior parts such as door trims and pillars. Further, since these interior parts may be textured so as to have a good surface appearance, a material having a good texture transfer property is desired. In addition, exterior parts such as automobile side moldings are required to have excellent low temperature impact resistance capable of withstanding use in cold regions. However, a material composed of a blend polymer of polypropylene and ethylene-propylene rubber has a drawback that the impact resistance is sufficient but the elongation and rigidity are not sufficient. On the other hand, a material composed of a blend polymer of polypropylene, ethylene-propylene rubber, and ethylene-butene rubber has improved elongation and rigidity, but has a drawback of low impact resistance at low temperature. Therefore, there has been a strong demand for a propylene-based resin composition having excellent mechanical properties such as rigidity, impact resistance, tensile elongation, and grain transferability, and having sufficient performance as a material for interior and exterior parts of automobiles.

【0004】本発明は、こうした課題を解決するために
なされたもので、高い剛性を有し、かつ優れた耐衝撃性
と伸びを有し、物性バランスに優れ、成形性が良好で、
しかも表面外観が美麗である成形品の材料として好適な
ポリプロピレン系樹脂組成物の提供を課題とするもので
ある。
The present invention has been made in order to solve these problems and has high rigidity, excellent impact resistance and elongation, excellent balance of physical properties, and good moldability.
Moreover, it is an object to provide a polypropylene resin composition suitable as a material for a molded product having a beautiful surface appearance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題は、(A)ポリ
プロピレンを50〜70重量%と、(B)スチレン含有
量が15〜40重量%のポリスチレン−エチレン/プロ
ピレン−ポリスチレントリブロック共重合体を3〜15
重量%と、(C)スチレン含有量が15〜40重量%の
ポリスチレン−エチレン/ブテン−ポリスチレントリブ
ロック共重合体を3〜15重量%と、(D)タルクを1
0〜30重量%とからなり、前記ポリスチレン−エチレ
ン/プロピレン−ポリスチレントリブロック共重合体成
分(B)と前記ポリスチレン−エチレン/ブテン−ポリ
スチレントリブロック共重合体成分(C)の合計量に対
するポリスチレン−エチレン/プロピレン−ポリスチレ
ントリブロック共重合体成分(B)の割合が20〜80
重量%であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組
成物によって解決できる。
[Means for Solving the Problems] The above-mentioned problems are addressed by the following: (A) 50 to 70% by weight of polypropylene and (B) styrene content of 15 to 40% by weight of polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer. 3 to 15
% By weight, (C) 3-15% by weight of polystyrene-ethylene / butene-polystyrene triblock copolymer having a styrene content of 15-40% by weight, and (D) 1 of talc.
0-30% by weight, and the polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer component (B) and the polystyrene-ethylene / butene-polystyrene triblock copolymer component (C) based on the total amount of polystyrene- The ratio of the ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer component (B) is 20 to 80.
The problem can be solved by a polypropylene-based resin composition characterized in that the content is wt%.

【0006】上記ポリプロピレン系樹脂組成物は、
(E)ポリエチレン−エチレン/ブテン−ポリエチレン
トリブロック共重合体を1〜5重量%含んでもよい。
The above polypropylene resin composition is
The polyethylene-ethylene / butene-polyethylene triblock copolymer (E) may be contained in an amount of 1 to 5% by weight.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。 (A)ポリプロピレン 本発明において使用されるポリプロピレンとしては、プ
ロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、ブロッ
ク共重合体、ランダム共重合体のいずれか、あるいはこ
れらの2種以上を組み合わせて使用することができる。
ブロック共重合体またはランダム共重合体のコモノマー
としては、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1等のプロピレン以外のα−オレフィン類が用い
られるが、なかでもエチレンが特に好ましい。これらの
共重合体中のプロピレン含量は60〜100モル%が好
ましく、80〜99モル%が特に好ましい。α−オレフ
ィンとしてエチレンを用いたブロック共重合体にあって
は、分子内のエチレン−プロピレンブロックがホモポリ
プロピレンブロックに分散してゴム弾性を示し、ゴム成
分として機能する。このゴム成分の含量としては、ブロ
ック共重合体の10〜25重量%が好ましい。より好ま
しくは、ブロック共重合体の10〜20重量%である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. (A) Polypropylene As the polypropylene used in the present invention, any one of a propylene homopolymer (homopolypropylene), a block copolymer, a random copolymer, or a combination of two or more thereof may be used. it can.
As the comonomer of the block copolymer or the random copolymer, α-olefins other than propylene such as ethylene, butene-1, pentene-1, and hexene-1 are used, and among them, ethylene is particularly preferable. The propylene content in these copolymers is preferably 60 to 100 mol%, particularly preferably 80 to 99 mol%. In the block copolymer using ethylene as the α-olefin, the ethylene-propylene block in the molecule is dispersed in the homopolypropylene block and exhibits rubber elasticity, and functions as a rubber component. The content of the rubber component is preferably 10 to 25% by weight of the block copolymer. More preferably, it is 10 to 20% by weight of the block copolymer.

【0008】ポリプロピレンのメルトフローレート(J
IS K6758により測定され、以下、MFRという
こともある)は、230℃、荷重2.16kgで測定した
値で5〜500g/10分が好ましい。このMFRが5g/10
分未満では、得られる樹脂組成物の流動性が劣り、成形
性が悪化する。このMFRが500g/10分を超えると樹
脂組成物の耐衝撃性が劣る。これらのポリプロピレン
は、MFRが低いものを有機過酸化物とともに混練して
ビスブレイクし、MFRを上記範囲内としたものであっ
てもよい。また、流動性の異なる2種類以上のポリプロ
ピレンを混合し、MFRを上記範囲内としたものであっ
てもよい。
Melt flow rate of polypropylene (J
It is preferably 5 to 500 g / 10 minutes as measured by IS K6758 and hereinafter also referred to as MFR) at 230 ° C. and a load of 2.16 kg. This MFR is 5g / 10
If it is less than the minute, the fluidity of the obtained resin composition is poor and the moldability is deteriorated. If the MFR exceeds 500 g / 10 minutes, the impact resistance of the resin composition will be poor. These polypropylenes may be those having a low MFR within the above range by kneading and bisbreaking with an organic peroxide. Further, two or more kinds of polypropylenes having different fluidity may be mixed and the MFR may be within the above range.

【0009】(B)ポリスチレン−エチレン/プロピレ
ン−ポリスチレントリブロック共重合体(以下、「SE
PS」と称することもある) 本発明において使用されるポリスチレン−エチレン/プ
ロピレン−ポリスチレントリブロック共重合体は、分子
の中央部分にエチレン/プロピレンの交互共重合体のブ
ロックが位置し、その両側にポリスチレンブロックが位
置するものである。このSEPS中のポリスチレンブロ
ックの含有量は15〜40重量%であることが好まし
い。ポリスチレンブロックの含有量が15重量%未満で
あると、得られるポリプロピレン系樹脂組成物の剛性お
よび表面硬度が低下し、40重量%を超えるとポリプロ
ピレン系樹脂組成物の低温耐衝撃性が低下する。
(B) Polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer (hereinafter referred to as "SE
The polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer used in the present invention has an ethylene / propylene alternating copolymer block located at the center of the molecule, and is located on both sides of the block. This is where the polystyrene block is located. The content of the polystyrene block in this SEPS is preferably 15 to 40% by weight. When the content of the polystyrene block is less than 15% by weight, the rigidity and surface hardness of the obtained polypropylene resin composition are lowered, and when it exceeds 40% by weight, the low temperature impact resistance of the polypropylene resin composition is lowered.

【0010】SEPSの流動性は230℃、荷重2.1
6kgでのMFRで0.5〜70g/10分のものが好まし
い。MFRが0.5g/10分未満では、分散不良を起こし
低温耐衝撃性の低下を招き、MFRが70g/10分を超え
ると弾性率および伸びの低下が起こるからである。この
230℃、荷重2.16kgでのMFRは5g/10分より大
きく、40g/10分以下であればより好ましい。あるい
は、200℃、荷重5kgでのMFRが2g/10分より大き
く、40g/10分以下であることが好ましい。このMFR
が2g/10分以下であるならば、成形品のシボ転写性が悪
くなる傾向があり、用途によっては(例えば、自動車の
内装材料として塗装をせずに使用するときに)不都合を
生じる場合がある。
The fluidity of SEPS is 230 ° C. and the load is 2.1.
The MFR at 6 kg is preferably 0.5 to 70 g / 10 minutes. This is because if the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, poor dispersion will occur and the low-temperature impact resistance will be deteriorated, and if the MFR exceeds 70 g / 10 minutes, the elastic modulus and elongation will decrease. The MFR at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is larger than 5 g / 10 minutes and more preferably 40 g / 10 minutes or less. Alternatively, the MFR at 200 ° C. and a load of 5 kg is preferably larger than 2 g / 10 minutes and 40 g / 10 minutes or less. This MFR
If the value is 2 g / 10 minutes or less, the texture transfer property of the molded product tends to be poor, and inconvenience may occur depending on the application (for example, when used as an automobile interior material without coating). is there.

【0011】SEPSは、スチレンとイソプレンの共重
合体を水添することによって製造可能である。これに
は、逐次的にスチレン、イソプレン、スチレンを重合し
た後に水添する方法と、スチレン−イソプレンのジブロ
ック共重合体を始めに製造し、カップリング剤を用いて
トリブロック共重合体にした後に、水添する方法と、2
官能性の開始剤を用いてトリブロック共重合体を直接重
合した後に水添する方法がある。いずれの場合にも、ジ
ブロック共重合体を生成することになるが、この割合
は、全体の40重量%未満とすることが好ましい。40
重量%を超えると、剛性および表面硬度が低下するから
である。
SEPS can be produced by hydrogenating a copolymer of styrene and isoprene. For this, a method of sequentially polymerizing styrene, isoprene, and styrene, followed by hydrogenation, and a styrene-isoprene diblock copolymer were first produced, and a coupling agent was used to form a triblock copolymer. Later, hydrogenation method and 2
There is a method in which a triblock copolymer is directly polymerized using a functional initiator and then hydrogenated. In any case, a diblock copolymer will be produced, but this proportion is preferably less than 40% by weight of the whole. 40
This is because if it exceeds the weight%, the rigidity and the surface hardness decrease.

【0012】(C)ポリスチレン−エチレン/ブテン−
ポリスチレントリブロック共重合体(以下、「SEB
S」と称することもある) 本発明で使用されるポリスチレン−エチレン/ブテン−
ポリスチレントリブロック共重合体は、分子の中央部分
にエチレン/ブテンの交互共重合体のブロックが位置
し、その両側にポリスチレンブロックが位置するもので
ある。SEBS中のポリスチレンブロックの含有量は1
5〜40重量%であることが好ましい。ポリスチレンブ
ロックの含有量が15重量%未満であると、得られるポ
リプロピレン系樹脂組成物の剛性および表面硬度が低下
し、40重量%を超えるとポリプロピレン系樹脂組成物
の低温耐衝撃性が低下する。また、SEBSの流動性
は、230℃、荷重2.16kgでのMFRで0.5〜70
g/10分のものが好ましい。MFRが0.5g/10分未満で
は、分散不良を起こし低温耐衝撃性の低下を招き、MF
Rが70g/10分を超えると弾性率および伸びの低下が起
こるからである。この230℃、荷重2.16kgでのM
FRが5g/10分より大きく、40g/10分以下であること
がさらに好ましい。あるいは、200℃、荷重5kgでの
MFRが2g/10分より大きく、40g/10分以下であるこ
とが好ましい。このMFRが2g/10分以下であるなら
ば、成形品のシボ転写性が悪くなる傾向があり、用途に
よっては(例えば、自動車の内装材料として塗装をせず
に使用するときに)不都合を生じる場合がある。
(C) Polystyrene-ethylene / butene-
Polystyrene triblock copolymer (hereinafter referred to as "SEB
Sometimes referred to as "S") Polystyrene used in the present invention-ethylene / butene-
The polystyrene triblock copolymer is a block in which an ethylene / butene alternating copolymer block is located in the center of the molecule and polystyrene blocks are located on both sides of the block. The content of polystyrene block in SEBS is 1
It is preferably 5 to 40% by weight. When the content of the polystyrene block is less than 15% by weight, the rigidity and surface hardness of the obtained polypropylene resin composition are lowered, and when it exceeds 40% by weight, the low temperature impact resistance of the polypropylene resin composition is lowered. Moreover, the fluidity of SEBS is 0.5 to 70 in terms of MFR at 230 ° C and a load of 2.16 kg.
It is preferably g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, poor dispersion may occur, resulting in deterioration of low temperature impact resistance.
This is because when R exceeds 70 g / 10 minutes, the elastic modulus and elongation decrease. M at 230 ° C and a load of 2.16 kg
It is more preferable that the FR is greater than 5 g / 10 minutes and 40 g / 10 minutes or less. Alternatively, the MFR at 200 ° C. and a load of 5 kg is preferably larger than 2 g / 10 minutes and 40 g / 10 minutes or less. If the MFR is 2 g / 10 min or less, the embossed transfer property of the molded product tends to be deteriorated, which causes inconvenience depending on the application (for example, when used as an automobile interior material without coating). There are cases.

【0013】SEBSは、スチレンとブタジエンのトリ
ブロック共重合体を水添することによって製造可能であ
る。これには、逐次的にスチレン、ブタジエン、スチレ
ンを重合した後に水添する方法と、スチレン−ブタジエ
ンのジブロック共重合体を始めに製造し、カップリング
剤を用いてトリブロック共重合体にした後に、水添する
方法と、2官能性の開始剤を用いてトリブロック共重合
体を直接重合した後に水添する方法がある。いずれの場
合にも、ジブロック共重合体を生成することになるが、
この割合は、全体の40重量%未満とすることが好まし
い。40重量%を超えると、剛性および表面硬度が低下
するからである。
SEBS can be produced by hydrogenating a triblock copolymer of styrene and butadiene. For this, a method in which styrene, butadiene, and styrene are sequentially polymerized and then hydrogenated, and a styrene-butadiene diblock copolymer is first produced, and a coupling agent is used to form a triblock copolymer. After that, there are a method of hydrogenating and a method of directly polymerizing the triblock copolymer by using a bifunctional initiator and then hydrogenating. In either case, a diblock copolymer will be produced,
This proportion is preferably less than 40% by weight of the total. This is because if it exceeds 40% by weight, the rigidity and the surface hardness decrease.

【0014】(D)タルク 本発明において使用されるタルクは、その平均粒径が
0.3〜3.5μmであることが好ましい。0.5〜2.5
μmであればさらに好ましい。また、0.5以上1μm
未満であれば、好適である。平均粒径が0.3μm未満
であると、タルクが凝集し易く、剛性、耐衝撃性の低下
が起こり好ましくない。また、粒径が3.5μmよりも
大きいと、剛性、耐衝撃性の低下が起こり好ましくな
い。さらに本発明で使用されるタルクのアスペクト比
(タルクの板状粒子の最長部分とその厚みの比で定義さ
れる)は5以上であることが望まれる。さらに7以上で
あればより好適である。タルクのアスペクト比が5未満
であるならば、剛性が発現しにくくなる。また、その使
用にあたっては、タルクの表面処理あるいは分散剤等を
用いてタルクの分散性を改善してもよい。
(D) Talc The talc used in the present invention preferably has an average particle size of 0.3 to 3.5 μm. 0.5-2.5
More preferably, it is μm. Also, 0.5 or more, 1 μm
If it is less than, it is preferable. If the average particle size is less than 0.3 μm, talc is likely to agglomerate and the rigidity and impact resistance are deteriorated, which is not preferable. If the particle size is larger than 3.5 μm, the rigidity and impact resistance are deteriorated, which is not preferable. Further, it is desirable that the aspect ratio of talc used in the present invention (defined by the ratio of the longest portion of the plate-like particles of talc to the thickness thereof) is 5 or more. More preferably, it is 7 or more. If the aspect ratio of talc is less than 5, rigidity becomes difficult to develop. Further, in the use thereof, the dispersibility of talc may be improved by using a surface treatment of talc or a dispersant.

【0015】(E)ポリエチレン−エチレン/ブテン−
ポリエチレントリブロック共重合体(以下、「CEB
C」と称することもある) 本発明で使用されるポリエチレン−エチレン/ブテン−
ポリエチレントリブロック共重合体は、分子の中央部分
にエチレン/ブテンの交互共重合体のブロックが位置
し、その両側に結晶性のポリエチレンブロックが位置す
るものである。CEBC中のポリエチレンブロックの含
有量は15〜40重量%であることが好ましい。ポリエ
チレンブロックの含有量が15重量%未満であると、得
られるポリプロピレン系樹脂組成物の剛性、耐熱性およ
び表面硬度が低下し、40重量%を超えるとポリプロピ
レン系樹脂組成物の低温耐衝撃性が低下する。
(E) Polyethylene-ethylene / butene-
Polyethylene triblock copolymer (hereinafter referred to as "CEB
It may be referred to as "C") Polyethylene-ethylene / butene-used in the present invention
The polyethylene triblock copolymer has an ethylene / butene alternating copolymer block located at the center of the molecule, and crystalline polyethylene blocks located on both sides of the block. The content of polyethylene block in CEBC is preferably 15 to 40% by weight. When the content of the polyethylene block is less than 15% by weight, rigidity, heat resistance and surface hardness of the obtained polypropylene resin composition are lowered, and when it exceeds 40% by weight, the low temperature impact resistance of the polypropylene resin composition is low. descend.

【0016】また、CEBCの流動性は、230℃、荷
重2.16kgでのMFRで0.5〜70g/10分のものが好
ましい。さらには0.5〜10g/10分であることが好ま
しい。また、1〜5g/10分であることがより好ましい。
MFRが0.5g/10分未満では、分散不良を起こし低温
耐衝撃性の低下を招き、MFRが70g/10分を超えると
弾性率および伸びの低下が起こるからである。
The fluidity of CEBC is preferably such that the MFR at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.5 to 70 g / 10 minutes. Further, it is preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. Further, it is more preferably 1 to 5 g / 10 minutes.
This is because if the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, poor dispersion will occur and the low-temperature impact resistance will be deteriorated, and if the MFR exceeds 70 g / 10 minutes, the elastic modulus and elongation will decrease.

【0017】CEBCは、1,4重合のポリブタジエン
と1,2重合のポリブタジエンのトリブロック共重合体
を水添することによって製造可能である。これには、ブ
タジエンのジブロック共重合体を始めに製造し、カップ
リング剤を用いてトリブロック共重合体にした後に水添
する方法がある。この場合には、ジブロック共重合体を
生成することになるが、この割合は、全体の40重量%
未満とすることが好ましい。40重量%を超えると、ポ
リプロピレン中に溶解し、剛性および表面硬度が低下す
るからである。
CEBC can be produced by hydrogenating a triblock copolymer of 1,4-polymerized polybutadiene and 1,2-polymerized polybutadiene. For this, there is a method in which a diblock copolymer of butadiene is first produced, a triblock copolymer is formed using a coupling agent, and then hydrogenated. In this case, a diblock copolymer is produced, but this proportion is 40% by weight of the whole.
It is preferred to be less than. This is because if it exceeds 40% by weight, it will be dissolved in polypropylene and the rigidity and surface hardness will decrease.

【0018】(組成割合)本発明のポリプロピレン系樹
脂組成物中に占める上記(A)成分の割合は50〜70
重量%である。(A)成分の割合が50重量%未満では
耐熱性が低下し、70重量%を超えると耐衝撃性が低下
する。一方、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に
占める(B)成分の割合は3〜15重量%である。該樹
脂組成物中に占める(B)成分の組成割合が3重量%未
満では得られるポリプロピレン系樹脂組成物の低温耐衝
撃性および表面硬度が低下し、15重量%を超えると伸
びが低下する。同様に、本発明のポリプロピレン系樹脂
組成物中に占める(C)成分の割合は3〜15重量%で
ある。該樹脂組成物中に占める(C)成分の組成割合が
3重量%未満では得られるポリプロピレン系樹脂組成物
の伸びが低下し、15重量%を超えると低温耐衝撃性お
よび伸びが低下する。
(Composition ratio) The ratio of the component (A) in the polypropylene resin composition of the present invention is 50 to 70.
% By weight. If the proportion of the component (A) is less than 50% by weight, the heat resistance will decrease, and if it exceeds 70% by weight, the impact resistance will decrease. On the other hand, the proportion of the component (B) in the polypropylene resin composition of the present invention is 3 to 15% by weight. When the composition ratio of the component (B) in the resin composition is less than 3% by weight, the low temperature impact resistance and surface hardness of the obtained polypropylene resin composition are lowered, and when it exceeds 15% by weight, the elongation is lowered. Similarly, the proportion of the component (C) in the polypropylene resin composition of the present invention is 3 to 15% by weight. When the composition ratio of the component (C) in the resin composition is less than 3% by weight, the elongation of the obtained polypropylene resin composition is lowered, and when it exceeds 15% by weight, the low temperature impact resistance and the elongation are lowered.

【0019】さらに、(A)成分、(B)成分、および
(C)成分の合計量中に占める(B)成分と(C)成分
の合計量の割合は8重量%以上25重量%未満であるこ
とが好ましい。(B)成分と(C)成分の合計量の割合
が8重量%未満であるならば、得られる組成物の耐衝撃
性が劣り、25重量%以上であるならば、表面硬度が低
下する傾向があり、用途が狭まる。
Further, the ratio of the total amount of the (B) component and the (C) component in the total amount of the (A) component, the (B) component, and the (C) component is 8% by weight or more and less than 25% by weight. Preferably there is. If the ratio of the total amount of the components (B) and (C) is less than 8% by weight, the resulting composition has poor impact resistance, and if it is 25% by weight or more, the surface hardness tends to decrease. There is a narrower range of uses.

【0020】さらに、本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物中に占めるタルク(D)成分の割合は10〜30重
量%である。この範囲よりも少ないと、所望の剛性、耐
熱性を得ることができず、30重量%よりも多いと、比
重が重くなり、また硬度が低下する。
Further, the proportion of the talc (D) component in the polypropylene resin composition of the present invention is 10 to 30% by weight. If it is less than this range, the desired rigidity and heat resistance cannot be obtained, and if it is more than 30% by weight, the specific gravity becomes heavy and the hardness decreases.

【0021】さらに、(E)成分を併用する場合、本発
明のポリプロピレン系樹脂組成物中に占める(E)成分
の割合は1〜5重量%である。該樹脂組成物中に占める
(E)成分の組成割合が1重量%未満では得られるポリ
プロピレン系樹脂組成物の引張り伸びの改善効果が小さ
く、5重量%を超えると剛性および表面硬度が低下す
る。
When the component (E) is used in combination, the proportion of the component (E) in the polypropylene resin composition of the present invention is 1 to 5% by weight. When the composition ratio of the component (E) in the resin composition is less than 1% by weight, the effect of improving the tensile elongation of the obtained polypropylene resin composition is small, and when it exceeds 5% by weight, the rigidity and the surface hardness decrease.

【0022】さらに、(B)成分と(C)成分の合計量
に対する(B)成分の割合は20〜80重量%であるこ
とが必要である。より好ましくは、30〜70重量%で
ある。さらに好ましくは35〜65重量%である。本発
明では(B)成分と(C)成分とを上記の割合で併用す
ることによって、耐衝撃性の相乗的向上を図ることが可
能となることを見いだした。例えば、(B)成分の割合
が20重量%未満であるならば、(B)成分と(C)成
分との併用による相乗的な耐衝撃性の向上が望めないば
かりか、低温耐衝撃性の低下が起こる。一方、(B)成
分の割合が80重量%を超えるならば、先と同様に
(B)成分と(C)成分との併用による相乗的な耐衝撃
性の向上が望めないばかりか、引張り伸びが劣るという
問題がある。(B)成分と(C)成分の割合が上記の範
囲であっても、(B)成分が(C)成分に対し相対的に
多い場合は、低温耐衝撃性が優れる傾向にある。一方、
(C)成分が(B)成分に対し相対的に多い場合は、引
張り伸びが優れる傾向にある。また、(B)成分と
(C)成分とがほぼ等量の場合、室温での耐衝撃性が優
れる傾向にある。
Further, the ratio of the component (B) to the total amount of the component (B) and the component (C) needs to be 20 to 80% by weight. More preferably, it is 30 to 70% by weight. More preferably, it is 35 to 65% by weight. In the present invention, it has been found that the combined use of the component (B) and the component (C) in the above proportion makes it possible to synergistically improve the impact resistance. For example, when the proportion of the component (B) is less than 20% by weight, not only synergistic improvement in impact resistance due to the combined use of the components (B) and (C) can be expected, but also low temperature impact resistance A decline occurs. On the other hand, if the proportion of the component (B) exceeds 80% by weight, not only synergistic improvement in impact resistance due to the combined use of the component (B) and the component (C) cannot be expected, but the tensile elongation is the same as before. Is inferior. Even when the ratio of the component (B) and the component (C) is within the above range, the low temperature impact resistance tends to be excellent when the amount of the component (B) is relatively larger than that of the component (C). on the other hand,
When the amount of the component (C) is relatively larger than that of the component (B), the tensile elongation tends to be excellent. Further, when the components (B) and (C) are almost equal in amount, impact resistance at room temperature tends to be excellent.

【0023】また、(E)成分を併用する場合、(B)
成分と(C)成分と(E)成分の合計量に対する(E)
成分の割合は5〜25重量%であることが好ましい。さ
らには、7〜20重量%であることが好適である。この
ように(E)成分をさらに併用することによって、先に
述べた(B)成分と(C)成分との併用による相乗的な
耐衝撃性の向上をより効果的に発現することが可能とな
る。さらには、引張り伸びが(B)成分と(C)成分と
の併用系に比べて改善される。ここで、(E)成分の割
合が5重量%未満であるならば、その様な効果は発揮で
きない。また、(E)成分の割合が25重量%を超える
ならば、引張り伸びは改善されるものの、剛性、耐熱性
の低下が大きく問題となる。
When component (E) is used in combination, (B)
(E) with respect to the total amount of the component, the (C) component, and the (E) component
The proportion of the components is preferably 5 to 25% by weight. Furthermore, it is preferable that it is 7 to 20% by weight. Thus, by further using the component (E) in combination, it is possible to more effectively exhibit the synergistic improvement in impact resistance due to the combined use of the components (B) and (C) described above. Become. Furthermore, the tensile elongation is improved as compared with the combined system of the component (B) and the component (C). If the proportion of the component (E) is less than 5% by weight, such an effect cannot be exhibited. Further, when the proportion of the component (E) exceeds 25% by weight, the tensile elongation is improved but the rigidity and heat resistance are seriously deteriorated.

【0024】(ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方
法)本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を製造するに
あたり、合成樹脂および合成ゴムの分野において広く利
用されている熱、酸素および光に対する安定剤、難燃
剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤
のごとき添加剤を使用目的に応じて本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物の特性を本質的に損なわない範囲で添
加してもよい。
(Production Method of Polypropylene Resin Composition) In producing the polypropylene resin composition of the present invention, a stabilizer against heat, oxygen and light and a flame retardant which are widely used in the field of synthetic resins and synthetic rubbers. Additives such as a filler, a colorant, a lubricant, a plasticizer, and an antistatic agent may be added depending on the purpose of use within a range that does not essentially impair the characteristics of the polypropylene resin composition of the present invention.

【0025】例えば、酸化防止剤としては、以下のもの
が挙げられる。ジブチルヒドロキシトルエン、アルキル
化フェノール、4,4'-チオビス-(6-t-ブチル-3-メ
チルフェノール)、4,4'-ブチリデンビス-(6-t-ブチ
ル-3-メチルフェノール)、2,2'-メチレンビス-(4-
メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビ
ス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,6-ジ-t
-ブチル-4-エチルフェノール、1,1,3-トリス(2-メ
チル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、n
-オクタデシル・3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチル
フェニル)プロピオネート、テトラキス〔メチレン-3-
(3,5-ジーt-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕メタン、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオ
プロピオネート。また、ヒンダードフェノール系のもの
としては、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-t-
ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕、1,6-ヘキサンジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-
t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、
2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,
5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、ペン
タエリスリトール-テトラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,2-
チオ-ジエチレンビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル-3
-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド)、3,5-ジ-
t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジルフォスフォネート-
ジエチルエステル、1,3,5-トリメチル-2,4,6-ト
リス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベン
ゼン、トリス-(3,5,-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベ
ンジル)-イソシアヌレイト、オクチル化ジフエニルアミ
ン、2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-O-クレゾー
ルがある。また、ヒドラジン系としては、N,N'-ビス
〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニル〕ヒドラジンなどがある。また他にも、フェ
ノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤、チオエー
テル系抗酸化剤、重金属不活性化剤などが適用できる。
Examples of the antioxidant include the following. Dibutyl hydroxytoluene, alkylated phenol, 4,4'-thiobis- (6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-butylidenebis- (6-t-butyl-3-methylphenol), 2, 2'-methylenebis- (4-
Methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t
-Butyl-4-ethylphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, n
-Octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, dilaurylthiodipropionate,
Distearyl thiodipropionate, dimyristyl thiopropionate. Further, as the hindered phenol type, triethylene glycol-bis [3- (3-t-
Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,
5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-
Thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 3, 5-the-
t-Butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-
Diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5, -di-t-butyl- There are 4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, octylated diphenylamine, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -O-cresol. Examples of the hydrazine type include N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine. Besides, a phenol-based antioxidant, a phosphite-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, a heavy metal deactivator, etc. can be applied.

【0026】紫外線吸収剤としては、例えば、2(2'-
ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2(2'-ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチルフェニー
ル)5クロロベンゾトリアゾール、2(2'-ヒドロキシ-
3',5-ジ-t-ブチルフェニル)5クロロベンゾトリアゾ
ール、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノ
ン、サリチル酸フェニル、2-(5-メチル-2-ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-
3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル〕-2H-
ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒド
ロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチ
ル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベン
ゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキ
シフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5
-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾトリア
ゾール誘導体などがある。または、コハク酸ジメチル・
1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6
-テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔{6-(1,
1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリア
ジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-
ヒペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジル)イミノ}〕、N,N'-ビス
(3-アミノプロピル)エチレンジアミン・2,4-ビス
〔N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4ピペ
リジル)アミノ〕-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合
物、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セ
バケート、2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル)-2-n-ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6-ペン
タメチル-4-ピペリジル)、2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートな
どがある。
Examples of the ultraviolet absorber include 2 (2'-
Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole,
2 (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) 5chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-
3 ', 5-di-t-butylphenyl) 5chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, phenyl salicylate, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [ 2-hydroxy-
3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-
Benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5
-Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)
Examples include benzotriazole and hydroxyphenyl benzotriazole derivatives. Or dimethyl succinate
1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6
-Tetramethylpiperidine polycondensate, poly [{6- (1,
1,3,3-Tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-
Hyperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], N, N'-bis
(3-Aminopropyl) ethylenediamine ・ 2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine Condensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and the like.

【0027】また、難燃剤としては、例えば以下のもの
が適用できる。ポリブロモジフェニルオキサイド、テト
ラブロモビスフェノールA、臭素化エポキシヘキサブロ
モシクロドデカン、エチレンビステトラブリモフタルイ
ミド、臭素化ポリスチレンデクロラン、臭素化ポリカー
ボネート、ポリホスホナート化合物、ハロゲン化ポリホ
スホナート、トリアジン、赤りん、トリクレジルホスフ
ェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、トリアリルホスフェート、トリキシリ
ルホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリスク
ロロエチルホスフェート、トリスクロロプロピルホスフ
ェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、三
酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム。または、シリコーンオイル、ステアリン酸、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、カー
ボンブラック、二酸化チタン、シリカ、マイカ、モンモ
リロナイト等。
As the flame retardant, for example, the following can be applied. Polybromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A, brominated epoxy hexabromocyclododecane, ethylenebistetrabrimophthalimide, brominated polystyrene dechlorane, brominated polycarbonate, polyphosphonate compound, halogenated polyphosphonate, triazine, red phosphorus, Tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, triallyl phosphate, trixylyl phosphate, trialkyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trischloropropyl phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, antimony trioxide, aluminum hydroxide , Magnesium hydroxide. Alternatively, silicone oil, stearic acid, calcium stearate, magnesium stearate, carbon black, titanium dioxide, silica, mica, montmorillonite and the like.

【0028】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は前
記の(A),(B),(C),(D)各成分および
(E)成分を併用する場合は(E)成分を、添加剤と共
に均一に配合させることによって製造され得る。その配
合方法(混合方法)については特に制限はなく、合成樹
脂の分野において一般に行われている方法を適用すれば
良い。混合方法としては、一般に行われているヘンシェ
ルミキサー、タンブラーおよびリボンミキサーのごとき
混合機を使用してドライブレンドする方法ならびにオー
プンロール、押出混合機、ニーダーおよびバンバリーの
ごとき混合機を用いて溶融させながら混合させる方法が
あげられる。これらの方法のうち、一層均一な樹脂組成
物を得るにはこれらの混合方法を二種以上併用させると
よい(例えば、あらかじめドライブレンドさせた後、そ
の混合物を溶融混合させる)。ドライブレンドを併用す
る場合でも、溶融混合させる方法を一種または二種以上
併用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製
造するにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに製
造して用いることが特に好ましい。
In the polypropylene resin composition of the present invention, the components (A), (B), (C) and (D) and the component (E) when the component (E) is used in combination, the component (E) is used together with the additive. It can be produced by uniformly blending. The method of mixing (mixing method) is not particularly limited, and a method generally used in the field of synthetic resins may be applied. As a mixing method, generally used is a method of dry blending using a mixer such as a Henschel mixer, a tumbler and a ribbon mixer, and a melting method such as an open roll, an extrusion mixer, a kneader and a Banbury mixer. There is a method of mixing. Of these methods, two or more of these mixing methods may be used in combination to obtain a more uniform resin composition (for example, after dry-blending in advance, the mixture is melt-mixed). Even when using dry blending together, even when using one or two or more methods of melt-mixing, in producing a molded article by the molding method described below, it is particularly preferable to use pelletizing by manufacturing pellets. .

【0029】以上の混合方法のうち、溶融混合させる場
合でも、後記の成形方法によって成形する場合でも、使
用される樹脂が溶融する温度で実施しなければならな
い。しかし、高い温度で実施すると樹脂が熱分解や劣化
を起こすため、一般には170〜350℃、好ましく
は、180〜260℃で実施される。
Among the above-mentioned mixing methods, it is necessary to carry out at a temperature at which the resin used is melted, whether in the case of melt mixing or in the case of molding by the molding method described later. However, if it is carried out at a high temperature, the resin is thermally decomposed or deteriorated, so that it is generally carried out at 170 to 350 ° C, preferably 180 to 260 ° C.

【0030】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のM
FRは、成形法、成形体の物性等に応じて適宜設定可能
であるが、通常1〜100g/10分、好ましくは5〜60
g/10分、さらに好適には10〜40g/10分である。1g/
10分未満では作業性が劣り、100g/10分を越えると機
械的特性が劣る。
M of the polypropylene resin composition of the present invention
FR can be appropriately set according to the molding method, physical properties of the molded body, etc., but is usually 1 to 100 g / 10 minutes, preferably 5 to 60
g / 10 minutes, more preferably 10-40 g / 10 minutes. 1g /
If it is less than 10 minutes, the workability is poor, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, the mechanical properties are poor.

【0031】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は合
成樹脂の分野で一般に実施されている射出成形法、押出
成形法、圧縮成形法および中空成形法のごとき成形方法
を適用して所望の形状に成形させてもよい。また、押出
成形機を用いてシート状に成形した後、このシートを真
空成形法、圧空成形法などの二次加工方法によって所望
の形状に成形させてもよい。これらの成形法の中でも、
良好なシボ転写性を発揮させるためには、カレンダや押
出成形機から成形されたウエブを溶融状態にあるうちに
シボロールとゴムロールとの間を通す方法、断続的にプ
レスする方法、エンボスされたベルトの上に樹脂組成物
をキャスティングする方法が好適である。
The polypropylene resin composition of the present invention is molded into a desired shape by applying a molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method and a hollow molding method which are generally used in the field of synthetic resins. You may let me. Alternatively, after being formed into a sheet using an extrusion molding machine, this sheet may be formed into a desired shape by a secondary processing method such as a vacuum forming method or a pressure forming method. Among these molding methods,
In order to exhibit good texture transferability, a method of passing a web formed from a calender or an extrusion machine between a texture roll and a rubber roll while in a molten state, a method of intermittently pressing, an embossed belt A method of casting the resin composition on the above is preferable.

【0032】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から
なる成形体のアイゾッド衝撃強度は、通常5kgf・cm/cm
以上であり、好ましくは15kgf・cm/cm以上であり、さ
らに好適には18kgf・cm/cm以上である。5kgf・cm/cm未
満では材料の用途が制約される場合がある。
The Izod impact strength of the molded article made of the polypropylene resin composition of the present invention is usually 5 kgf · cm / cm.
Or more, preferably 15 kgf · cm / cm or more, and more preferably 18 kgf · cm / cm or more. If it is less than 5 kgf · cm / cm, the use of the material may be restricted.

【0033】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から
なる成形体の曲げ弾性率は、通常15000から400
00kgf/cm2、好ましくは18000から35000kgf
/cm2、さらに好適には20000から35000kgf/cm
2である。15000kgf/cm2未満では材料の用途が制約
される場合がある。
The flexural modulus of the molded article made of the polypropylene resin composition of the present invention is usually 15,000 to 400.
00 kgf / cm 2 , preferably 18,000 to 35,000 kgf
/ cm 2 , more preferably 20,000 to 35,000 kgf / cm
2 If it is less than 15,000 kgf / cm 2 , the use of the material may be restricted.

【0034】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から
なる成形体の引張り伸びは、通常100%以上、好まし
くは200%以上、さらに好適には300%以上であ
る。100%未満では材料の用途が制約される場合があ
る。
The tensile elongation of the molded product made of the polypropylene resin composition of the present invention is usually 100% or more, preferably 200% or more, and more preferably 300% or more. If it is less than 100%, the use of the material may be restricted.

【0035】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
特に自動車用部品などの立体成形物用材料として好適で
ある。例えば、優れた剛性、室温耐衝撃性、引張り伸び
およびシボ転写性を要求される自動車のインストルメン
タルパネルおよびドアトリム、ピラー等の内装材料とし
て好適である。また、低温耐衝撃性にも優れるために、
サイドモール等の外装材料としても好適である。
The polypropylene resin composition of the present invention is
It is particularly suitable as a material for three-dimensional molded articles such as automobile parts. For example, it is suitable as an interior material for automobile instrumental panels and door trims, pillars and the like, which are required to have excellent rigidity, room temperature impact resistance, tensile elongation and grain transferability. Also, because it has excellent low temperature impact resistance,
It is also suitable as an exterior material such as a side molding.

【0036】[0036]

【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例に基づいて
説明するが、それらの実施例が本発明を限定解釈するも
のでないことは勿論のことである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below based on Examples, but it goes without saying that these Examples do not limit the present invention.

【0037】[0037]

【実施例】以下に示す(A),(B),(C),
(D),(E)各成分からなるポリプロピレン系樹脂組
成物を用いた成形体について、諸特性を試験した。
[Example] (A), (B), (C),
Various properties were tested for a molded body using a polypropylene resin composition comprising each of the components (D) and (E).

【0038】(A)ポリプロピレン ポリプロピレンとしては、(PP−1)として、昭和電
工(株)製のMFRが35g/10分のホモタイプのポリプ
ロピレン「MA810B」、(PP−2)として、同社
製のMFRが45g/10分、ゴム含量10重量%のブロッ
クタイプのポリプロピレン「MK711H」を用いた。
(A) Polypropylene As polypropylene (PP-1), MFR manufactured by Showa Denko K.K. is a homotype polypropylene "MA810B" of 35 g / 10 min, (PP-2) manufactured by MFR manufactured by the same company. Was 45 g / 10 minutes and the rubber content was 10% by weight. A block type polypropylene "MK711H" was used.

【0039】(B)ポリスチレン−エチレン/プロピレ
ン−ポリスチレントリブロック共重合体(SEPS)は
表1に示す4種類を用いた。
As the polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer (SPS) (B), four kinds shown in Table 1 were used.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】(C)ポリスチレン−エチレン/ブテン−
ポリスチレントリブロック共重合体(SEBS)は表2
に示す3種類を用いた。
(C) Polystyrene-ethylene / butene-
The polystyrene triblock copolymer (SEBS) is shown in Table 2.
The following three types were used.

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】(D)タルクはレーザ沈降法で測定した粒
径が2.2μm、透過形電子顕微鏡で測定したアスペク
ト比が7のものを用いた。また、同粒径が0.7μmの
タルクで同アスペクト比が5.5のものも使用した。
The talc (D) used had a particle size of 2.2 μm measured by a laser sedimentation method and an aspect ratio of 7 measured by a transmission electron microscope. Further, talc having the same particle size of 0.7 μm and having the same aspect ratio of 5.5 was also used.

【0044】(E)ポリエチレン−エチレン/ブテン−
ポリエチレントリブロック共重合体(CEBC)は表3
に示す2種類を用いた。
(E) Polyethylene-ethylene / butene-
Table 3 shows polyethylene triblock copolymer (CEBC).
Two types were used.

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】また、比較としてトリブロック共重合体
(TBC)に代えて、エチレン/プロピレンゴム(極限
粘度[η]=2.5dl/g、プロピレン含量25重量
%、以下EPRという)、エチレン/ブテンゴム(極限
粘度[η]=3.5dl/g、ブテン含量15重量%、
以下、EBRという)を用いた。さらに、ポリスチレン
−エチレン/プロピレンジブロック共重合体(SEPと
いう)も比較のために用いた。スチレン含有量は、37
重量%、MFR(230)=0.7g/10分、MFR(2
00)=0.6g/10分である。
For comparison, instead of the triblock copolymer (TBC), ethylene / propylene rubber (intrinsic viscosity [η] = 2.5 dl / g, propylene content 25% by weight, hereinafter referred to as EPR), ethylene / butene rubber (Intrinsic viscosity [η] = 3.5 dl / g, butene content 15% by weight,
Hereinafter referred to as EBR). Further, a polystyrene-ethylene / propylene diblock copolymer (referred to as SEP) was also used for comparison. Styrene content is 37
% By weight, MFR (230) = 0.7 g / 10 minutes, MFR (2
00) = 0.6 g / 10 minutes.

【0047】これらの各成分を表4および表5に示す割
合(単位:重量%)で配合し、ヘンシェルミキサーによ
り5分間ドライブレンドを行った。得られた混合物を1
80℃に設定された同方向二軸押出機(径30mm)を
用いて混練してペレットを製造した。このペレットを2
00℃に設定された射出成形機を用いて射出成形を行
い、アイゾット衝撃試験、曲げ弾性率および引張り伸び
の測定用の試験片を作成し、試験した。また、シボ転写
性を評価した。
These respective components were blended in the proportions (unit: weight%) shown in Tables 4 and 5 and dry blended for 5 minutes with a Henschel mixer. The resulting mixture is
Pellets were manufactured by kneading using a same-direction twin-screw extruder (diameter 30 mm) set at 80 ° C. Put these pellets in 2
Injection molding was performed using an injection molding machine set at 00 ° C., and test pieces for Izod impact test, flexural modulus and tensile elongation were prepared and tested. In addition, the grain transfer property was evaluated.

【0048】なお、以下に示す実施例および比較例にお
いて、各物性は次の方法により測定した。アイゾット衝
撃強度(単位kgf・cm/cm)はASTM D256に準
じ、室温および−30℃の温度においてノッチ付きで測
定した。曲げ弾性率(単位kgf/cm2)はASTM D7
90に従い、23℃の温度において測定した。引張り伸
び(%)は、ASTM D638に従い、23℃の温度
において測定した。また、(B)および(C)成分のM
FRは230℃、荷重2.16kgおよび200℃、荷重
5kgの条件で測定し、各々MFR(230)、MFR
(200)とする。シボ転写性は、シボ付きの平板を金
型温度40℃、シリンダー温度230℃で成形し、シボ
の転写性を目視で判定した。転写性が非常に良好なもの
を◎、良好なものを○、劣るものを△、悪いものを×と
して評価した。
In the following examples and comparative examples, each physical property was measured by the following methods. The Izod impact strength (unit: kgf · cm / cm) was measured with a notch at room temperature and −30 ° C. according to ASTM D256. Flexural modulus (kgf / cm 2 ) is ASTM D7
90 at a temperature of 23 ° C. Tensile elongation (%) was measured at a temperature of 23 ° C. according to ASTM D638. In addition, M of the components (B) and (C)
FR was measured under the conditions of 230 ° C, load 2.16kg and 200 ° C, load 5kg, and MFR (230) and MFR respectively.
(200). Regarding the grain transferability, a grained flat plate was molded at a mold temperature of 40 ° C. and a cylinder temperature of 230 ° C., and the grain transferability was visually determined. The transferability was evaluated as ⊚, the good transfer was evaluated as ◯, the inferior transfer property was evaluated as Δ, and the bad transfer property was evaluated as x.

【0049】[0049]

【表4】 [Table 4]

【0050】[0050]

【表5】 [Table 5]

【0051】[0051]

【表6】 [Table 6]

【0052】[0052]

【表7】 [Table 7]

【0053】表6および表7から、実施例1〜25であ
ると、耐衝撃性、剛性、引張り伸び、シボ転写性の諸特
性が高次元でバランス良く発揮されることがわかる。特
に、CEBCを添加した実施例12〜25であると、引
張り伸びがさらに向上していることがわかる。
From Tables 6 and 7, it is understood that in Examples 1 to 25, various properties such as impact resistance, rigidity, tensile elongation, and grain transferability are exhibited in a high dimension and in good balance. In particular, in Examples 12 to 25 in which CEBC was added, the tensile elongation was further improved.

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は
下記の効果を発揮する。 (1)耐衝撃性が優れている。 (2)伸びが優れている。 (3)剛性が高い。 (4)シボ転写性が優れている。
The polypropylene resin composition of the present invention has the following effects. (1) Excellent impact resistance. (2) Excellent elongation. (3) High rigidity. (4) The texture transfer property is excellent.

【0055】これらの効果から、本発明のポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、特に自動車用部品などの立体成形物
用材料として好適である。例えば、優れた剛性、室温耐
衝撃性、引張り伸びおよびシボ転写性を要求される自動
車のインストルメンタルパネルおよびドアトリム、ピラ
ー等の内装材料として好適である。また、低温耐衝撃性
にも優れるために、サイドモール等の外装材料としても
好適である。
From these effects, the polypropylene resin composition of the present invention is particularly suitable as a material for three-dimensional molded articles such as automobile parts. For example, it is suitable as an interior material for automobile instrumental panels and door trims, pillars and the like, which are required to have excellent rigidity, room temperature impact resistance, tensile elongation and grain transferability. Further, since it has excellent low temperature impact resistance, it is also suitable as an exterior material for a side molding or the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹之内 浩 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社内 (72)発明者 別府 隆幸 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社内 (72)発明者 茂木 義博 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社内 (72)発明者 坂井 和彦 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社内 (72)発明者 蛇川 育稔 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Takenouchi 2-3-2 Yokou, Kawasaki-ku, Kawasaki City, Kanagawa Japan Polyolefin Co., Ltd. (72) Takayuki Beppu 2-3-3 Yokou, Kawasaki-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture No. 2 in Japan Polyolefin Co., Ltd. (72) Inventor Yoshihiro Mogi 2-3-3 Yokou, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Japan Polyolefin Co., Ltd. (72) Kazuhiko Sakai 2-3-3 Yokou, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa No. 2 in Japan Polyolefin Co., Ltd. (72) Inventor Iku Minoru Jinagawa 1 Toyota-cho, Toyota-shi, Aichi Toyota Automobile Co., Ltd. (72) In-house Takao Nomura 1 Toyota-cho, Toyota-shi, Aichi Toyota Automobile Co., Ltd. (72) Inventor Takesumi Nishio 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Auto The Corporation

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレンを50〜70重量%と、
スチレン含有量が15〜40重量%のポリスチレン−エ
チレン/プロピレン−ポリスチレントリブロック共重合
体を3〜15重量%と、スチレン含有量が15〜40重
量%のポリスチレン−エチレン/ブテン−ポリスチレン
トリブロック共重合体を3〜15重量%と、タルクを1
0〜30重量%とからなり、前記ポリスチレン−エチレ
ン/プロピレン−ポリスチレントリブロック共重合体成
分と前記ポリスチレン−エチレン/ブテン−ポリスチレ
ントリブロック共重合体成分の合計量に対するポリスチ
レン−エチレン/プロピレン−ポリスチレントリブロッ
ク共重合体成分の割合が20〜80重量%であることを
特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
1. A polypropylene containing 50 to 70% by weight,
A polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer having a styrene content of 15 to 40% by weight and a polystyrene-ethylene / butene-polystyrene triblock copolymer having a styrene content of 15 to 40% by weight are used. 3-15 wt% polymer and 1 talc
0 to 30% by weight of polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer component and the total amount of polystyrene-ethylene / butene-polystyrene triblock copolymer component of polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock. A polypropylene resin composition, wherein the proportion of the block copolymer component is 20 to 80% by weight.
【請求項2】 ポリエチレン−エチレン/ブテン−ポリ
エチレントリブロック共重合体をさらに1〜5重量%含
むことを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン系
樹脂組成物。
2. The polypropylene resin composition according to claim 1, further comprising 1 to 5% by weight of a polyethylene-ethylene / butene-polyethylene triblock copolymer.
【請求項3】 前記ポリエチレン−エチレン/ブテン−
ポリエチレントリブロック共重合体は、その230℃、
荷重2.16kgにおけるメルトフローレートが0.5g/10
分以上70g/10分以下であることを特徴とする請求項2
に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. The polyethylene-ethylene / butene-
The polyethylene triblock copolymer has a temperature of 230 ° C,
Melt flow rate at a load of 2.16 kg is 0.5 g / 10
Minutes or more and 70 g / 10 minutes or less, 3.
The polypropylene-based resin composition described in 1.
【請求項4】 前記ポリエチレン−エチレン/ブテン−
ポリエチレントリブロック共重合体は、そのポリエチレ
ンブロックの含有量が15重量%以上40重量%以下で
あることを特徴とする、請求項2に記載のポリプロピレ
ン系樹脂組成物。
4. The polyethylene-ethylene / butene-
The polypropylene-based resin composition according to claim 2, wherein the polyethylene triblock copolymer has a polyethylene block content of 15% by weight or more and 40% by weight or less.
【請求項5】 前記ポリスチレン−エチレン/プロピレ
ン−ポリスチレントリブロック共重合体は、その200
℃、荷重5kgでのメルトフローレートが2g/10分より大
きく40g/10分以下であることを特徴とする請求項1に
記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
5. The polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer has a 200
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the melt flow rate at a temperature of 5 ° C and a load of 5 kg is more than 2 g / 10 minutes and 40 g / 10 minutes or less.
【請求項6】 前記ポリスチレン−エチレン/ブテン−
ポリスチレントリブロック共重合体は、その200℃、
荷重5kgでのメルトフローレートが2g/10分より大きく
40g/10分以下であることを特徴とする請求項1に記載
のポリプロピレン系樹脂組成物。
6. The polystyrene-ethylene / butene-
The polystyrene triblock copolymer has a temperature of 200 ° C,
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the melt flow rate at a load of 5 kg is more than 2 g / 10 minutes and not more than 40 g / 10 minutes.
【請求項7】 前記タルクは、その平均粒径が0.3μ
m以上3.5μm以下であることを特徴とする請求項1
に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
7. The talc has an average particle size of 0.3 μm.
2. The thickness is not less than m and not more than 3.5 μm.
The polypropylene-based resin composition described in 1.
【請求項8】 前記タルクは、その平均粒径が0.5μ
m以上1μm未満であることを特徴とする請求項1に記
載のポリプロピレン系樹脂組成物。
8. The talc has an average particle size of 0.5 μm.
The polypropylene-based resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene-based resin composition has a thickness of m or more and less than 1 μm.
【請求項9】 前記ポリプロピレン、前記ポリスチレン
−エチレン/プロピレン−ポリスチレントリブロック共
重合体、および前記ポリスチレン−エチレン/ブテン−
ポリスチレントリブロック共重合体の合計量中に占める
前記ポリスチレン−エチレン/プロピレン−ポリスチレ
ントリブロック共重合体および前記ポリスチレン−エチ
レン/ブテン−ポリスチレントリブロック共重合体の合
計量の割合が、8重量%以上25重量%未満であること
を特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂組
成物。
9. The polypropylene, the polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer, and the polystyrene-ethylene / butene-
The ratio of the total amount of the polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer and the polystyrene-ethylene / butene-polystyrene triblock copolymer in the total amount of the polystyrene triblock copolymer is 8% by weight or more. The polypropylene resin composition according to claim 1, which is less than 25% by weight.
【請求項10】 前記ポリスチレン−エチレン/プロピ
レン−ポリスチレントリブロック共重合体、前記ポリス
チレン−エチレン/ブテン−ポリスチレントリブロック
共重合体、および前記ポリエチレン−エチレン/ブテン
−ポリエチレントリブロック共重合体の合計量中に占め
る前記ポリエチレン−エチレン/ブテン−ポリエチレン
トリブロック共重合体の含有割合が5重量%以上25重
量%以下であることを特徴とする請求項2に記載のポリ
プロピレン系樹脂組成物。
10. The total amount of the polystyrene-ethylene / propylene-polystyrene triblock copolymer, the polystyrene-ethylene / butene-polystyrene triblock copolymer, and the polyethylene-ethylene / butene-polyethylene triblock copolymer. The polypropylene-based resin composition according to claim 2, wherein the content of the polyethylene-ethylene / butene-polyethylene triblock copolymer in the content is 5% by weight or more and 25% by weight or less.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000011081A1 (en) * 1998-08-18 2000-03-02 Chisso Corporation Polypropylene composition
US6121363A (en) * 1998-02-17 2000-09-19 Grand Polymer Co., Ltd. Crystalline propylene block-copolymer composition for use in automobile parts
JP2009092775A (en) * 2007-10-04 2009-04-30 Dainippon Printing Co Ltd Optical film, polarizing plate, and image display device
JP2013049282A (en) * 2012-11-08 2013-03-14 Seiko Epson Corp Sealing member for ink tank, and ink tank including the same

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6121363A (en) * 1998-02-17 2000-09-19 Grand Polymer Co., Ltd. Crystalline propylene block-copolymer composition for use in automobile parts
WO2000011081A1 (en) * 1998-08-18 2000-03-02 Chisso Corporation Polypropylene composition
GB2345290A (en) * 1998-08-18 2000-07-05 Chisso Corp Polypropylene composition
US6323286B1 (en) 1998-08-18 2001-11-27 Chisso Corporation Polypropylene composition
GB2345290B (en) * 1998-08-18 2002-04-17 Chisso Corp Polypropylene composition
JP2009092775A (en) * 2007-10-04 2009-04-30 Dainippon Printing Co Ltd Optical film, polarizing plate, and image display device
JP2013049282A (en) * 2012-11-08 2013-03-14 Seiko Epson Corp Sealing member for ink tank, and ink tank including the same

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