JPH09211876A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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Publication number
JPH09211876A
JPH09211876A JP1666396A JP1666396A JPH09211876A JP H09211876 A JPH09211876 A JP H09211876A JP 1666396 A JP1666396 A JP 1666396A JP 1666396 A JP1666396 A JP 1666396A JP H09211876 A JPH09211876 A JP H09211876A
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JP
Japan
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charge
layer
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
transporting
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Application number
JP1666396A
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Japanese (ja)
Inventor
Susumu Honma
奨 本間
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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Publication of JPH09211876A publication Critical patent/JPH09211876A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain such an electrophotographic photoreceptor that shows high gamma characteristics with stability against repetition of use and stability against environmental changes, that has enough optical response which can endure against fast rotation and that production of ghosts can be suppressed, and moreover, to obtain a photoreceptor showing high gamma characteristics with negative polarity for which a developer used for a conventional negative charge-type photoreceptor can also be used. SOLUTION: This photoreceptor consists of a conductive base body 12, a charge generating layer 16 containing a phthalocyanine compd., and a P-type charge transfer layer 18 adjacent to the charge generating layer 16. The P-type charge transfer layer 18 consists of a material which is selected from inorg. P-type semiconductors, t-Se fine powder and charge transfer polynaers and does not contain hole transfer molecules.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体レーダーや
LEDアレイ等の露光装置を有し、デジタル化された信
号によって静電潜像を形成する電子写真装置に使用され
る電子写真用感光体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoconductor having an exposure device such as a semiconductor radar or an LED array and used in an electrophotographic device for forming an electrostatic latent image by a digitized signal. .

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体レーザー等の光源においては、そ
の露光分布は一般的にガウシアン形状即ち、露光量の増
加に相似する光電流の増加特性を有しており、例えば、
静電潜像強度を露光量の増加に比較して飛躍的に増加さ
せる高ガンマ(high γ)特性を得ることは困難で
あった。この解決法として、例えば、特公平5−191
40号公報には、0.01〜0.5μmの真性半導体微
粉末を1013Ωcm以上のバインダー中に分散させ、5
〜30μmの厚さにしてなる感光体で生ずるアバランシ
エ現象を利用した、所謂、高ガンマの単層型感光体が開
示されている。
2. Description of the Related Art In a light source such as a semiconductor laser, its exposure distribution generally has a Gaussian shape, that is, it has a photocurrent increasing characteristic similar to an increase in exposure amount.
It has been difficult to obtain a high gamma characteristic in which the electrostatic latent image intensity is dramatically increased as compared with the increase in exposure amount. As a solution to this problem, for example, Japanese Patent Publication No. 5-191
No. 40 discloses that an intrinsic semiconductor fine powder of 0.01 to 0.5 μm is dispersed in a binder of 10 13 Ωcm or more, and 5
A so-called high-gamma single-layer type photoreceptor is disclosed which utilizes the avalanche phenomenon that occurs in a photoreceptor having a thickness of -30 μm.

【0003】このような感光体では、たしかに、デジタ
ル光入力に適する高ガンマ特性を達成できるが、電荷発
生機能と電荷輸送機能を同一層に持たせた単層型の感光
体であるため、バルク層中の電荷発生剤による移動キャ
リア(正孔)のトラップによって、くり返し特性、特
に、(1)低温時での残留電位上昇、(2)暗所での自
由キャリア放出による高温時の帯電電位の低下、(3)
パルス光応答性の悪さ等の問題が生じる。また、同様に
移動キャリアのトラップに起因して、前回のプリントイ
メージが次回のプリントイメージ上にわずかに残るゴー
スト現象が顕在化する等の問題があった。しかも、従来
の高ガンマ感光体は、P型の単層感光体を形成するとい
う制約があり、正帯電型感光体に限定され、使用し得る
現像剤の極性に制限を与えていた。
With such a photoreceptor, it is possible to achieve a high gamma characteristic suitable for digital light input, but since it is a single-layer photoreceptor having a charge generating function and a charge transporting function in the same layer, it is bulky. The trapping of mobile carriers (holes) by the charge-generating agent in the layer causes repeated characteristics, in particular, (1) increase in residual potential at low temperature, and (2) charging potential at high temperature due to free carrier emission in dark place. Decline, (3)
Problems such as poor pulse light response occur. Further, similarly, there is a problem that a ghost phenomenon in which the previous print image slightly remains on the next print image is caused due to the trap of the moving carrier. In addition, the conventional high-gamma photoconductor has a limitation of forming a P-type single-layer photoconductor, and is limited to the positive charging type photoconductor, and limits the polarity of the developer that can be used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、くり返し安定性、環境変動に対し安定な高ガンマ特
性を示し、高速回転にも耐えられる光応答速度を有し、
ゴーストの発生を抑制しうる感光体を提供することにあ
る。また、本発明の目的は、前記特性に加えて、従来の
負帯電型感光体で使用されていた現像剤をそのまま使用
することができる負極性型であり、且つ、高ガンマ特性
を示す感光体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a repeating stability, a high gamma characteristic that is stable against environmental changes, and an optical response speed that can withstand high speed rotation.
An object of the present invention is to provide a photoconductor capable of suppressing the generation of ghost. Further, in addition to the above characteristics, an object of the present invention is a negative polarity type photoreceptor in which a developer used in a conventional negative charging type photoreceptor can be used as it is, and a photoreceptor exhibiting a high gamma characteristic. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、鋭意検討した結果、電荷発生層と隣接して、高ガン
マ特性を阻害する物質を含有しない材料からなる電荷輸
送層を形成することにより、積層型であり、且つ、前記
の各特性を達成しうる電子写真感光体をえられることを
見出し、本発明を完成した。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, as a result of intensive studies, it was found that a charge-transporting layer formed of a material containing no substance inhibiting high gamma characteristics is formed adjacent to the charge-generating layer. The present invention has been completed by finding that an electrophotographic photosensitive member which is a laminated type and can achieve each of the above characteristics can be obtained.

【0006】即ち、本発明の電子写真感光体は、フタロ
シアニン化合物を含む電荷発生層と電荷輸送層とを有す
る電子写真感光体において、該電荷発生層と隣接してP
型電荷輸送層が形成されており、該P型電荷輸送層が、
無機P型半導体、t−Seの微粉末、電荷輸送性ポリマ
ーからなる群より選ばれる正孔輸送性分子を含まない材
料によって構成される、ことを特徴とする。
That is, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member having a charge generating layer containing a phthalocyanine compound and a charge transporting layer.
Type charge transport layer is formed, and the P type charge transport layer is
It is characterized by being composed of a material containing no hole transporting molecule selected from the group consisting of an inorganic P-type semiconductor, a fine powder of t-Se, and a charge transporting polymer.

【0007】この電子写真感光体は、帯電後の一様かつ
正常な露光下での表面電位の減衰速度が、露光直後より
も露光量増大とともに急峻になるという特性を示すこと
を特徴とする。
The electrophotographic photosensitive member is characterized in that the rate of decay of the surface potential under uniform and normal exposure after charging becomes steeper as the exposure amount increases than immediately after exposure.

【0008】本発明の電子写真感光体の構成としては、
導電性基体上に、少なくとも電荷発生層を形成し、これ
に隣接して電荷輸送層を積層してなることが好ましい。
また、前記電荷発生層の厚みは0.1〜5μmの範囲で
あることが好ましい。
The constitution of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is as follows:
It is preferable that at least a charge generation layer is formed on a conductive substrate, and a charge transport layer is laminated adjacent to the charge generation layer.
Further, the thickness of the charge generation layer is preferably in the range of 0.1 to 5 μm.

【0009】電荷発生層中のフタロシアニン化合物の含
有量は10〜50重量%であることを特徴とする。
The content of the phthalocyanine compound in the charge generation layer is 10 to 50% by weight.

【0010】なお、本発明におけるガンマ(γ)値は、
形成された画像濃度と静電潜像強度とが対応関係をなす
ものとして設定される。
The gamma (γ) value in the present invention is
The formed image density and the electrostatic latent image intensity are set to have a correspondence relationship.

【0011】また、本発明の電子写真感光体の高ガンマ
特性は、感光体を帯電させ、帯電後の一様かつ正常、即
ち、一定の強度〔例えば、1ルクス(lux) 程度〕の連続
した露光下における表面電位の減衰速度が、露光量の増
大に伴って、その露光量の増加に正比例するように増加
するのではなく、露光量の増加伴って飛躍的に増加する
現象によって確認することができる。
The high gamma characteristic of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is obtained by charging the photosensitive member, and after charging, it is uniform and normal, that is, a constant intensity (for example, about 1 lux) is continuous. It should be confirmed by the phenomenon that the decay rate of surface potential under exposure does not increase in proportion to the increase in the exposure amount in direct proportion to the increase in the exposure amount, but rather increases dramatically with the increase in the exposure amount. You can

【0012】本発明の電子写真感光体は、積層型であ
り、電荷発生層に隣接して、正孔輸送性分子を含まない
電荷輸送層を積層してなるため、電荷発生層中に正孔輸
送性分子が拡散しない。このため、フタロシアニン顔料
によるトラップの抑制、自由キャリア放出による帯電電
位低下の抑制、ゴーストの低減が計られた。また、電荷
輸送層としてドリフトモビリティの大きな材料の組み合
わせが可能となり高速応答性に優れる高ガンマ特性が達
成でき、負帯電型の高ガンマ特性感光体を得ることがで
きる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is of a laminated type, and is composed of a charge transporting layer containing no hole transporting molecule adjacent to the charge generating layer. Transportable molecules do not diffuse. Therefore, the phthalocyanine pigment was used to suppress traps, the charge potential was lowered due to the release of free carriers, and the ghost was reduced. Further, it is possible to combine materials having large drift mobility as the charge transport layer, and it is possible to achieve high gamma characteristics with excellent high-speed response, and it is possible to obtain a negative charging type high gamma characteristics photosensitive member.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の構成を以下に詳細に示
す。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The constitution of the present invention will be described in detail below.

【0014】本発明の電子写真感光体は、好ましくは、
導電性基体上に、少なくとも電荷発生層を形成し、これ
に隣接して電荷輸送層を積層するという構成を有する。
この電子写真感光体の基体となる導電性支持体として
は、従来の電子写真感光体に用いられる全ての材料が使
用可能であり、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロ
ム、ステンレス鋼等の金属類、およびアルミニウム、チ
タニウム、ニッケル、クロム、ステンレス、金、バナジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム、ITO等の薄膜を設け
たプラスチックフィルム等、導電性付与剤を塗布、また
は、含浸させた紙若しくはプラスチックフィルム等、導
電性樹脂等を使用することができる。これらの導電性支
持体は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形
状のものとして使用されるが、これらに限定されるもの
ではない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面は、
画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができ
る。例えば、表面の酸化処理や薬品処理、及び、着色処
理等または、砂目立てなどの乱反射処理等を行うことが
できる。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is preferably
At least a charge generation layer is formed on a conductive substrate, and a charge transport layer is laminated adjacent to the charge generation layer.
As the conductive support that is the base of the electrophotographic photosensitive member, all materials used in conventional electrophotographic photosensitive members can be used, and examples thereof include metals such as aluminum, nickel, chromium, and stainless steel, and Conductive, such as paper or plastic film coated or impregnated with a conductivity-imparting agent, such as a plastic film provided with a thin film of aluminum, titanium, nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide, ITO, etc. A resin or the like can be used. These conductive supports are used in a suitable shape such as a drum shape, a sheet shape, and a plate shape, but are not limited thereto. Further, if necessary, the surface of the conductive support is
Various types of processing can be performed within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment, chemical treatment, coloring treatment, or irregular reflection treatment such as graining can be performed.

【0015】電荷発生層としては、高ガンマ特性を有す
るような高ローディングな化合物である金属及び無金属
フタロシアニン化合物、例えば、銅フタロシアニン、X
型無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ク
ロロインジウムフタロニアニン、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニン等を電荷発生材料として含むことが必要で
ある。これらのうち、特定の結晶を有する特開平5−2
6300号に記載のヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン、特開平5ー98181号に記載のクロロガリウムフ
タロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニル
フタロシアニン等が特に好ましい。
As the charge generation layer, a metal and metal-free phthalocyanine compound which is a highly loaded compound having high gamma characteristics, for example, copper phthalocyanine, X.
It is necessary to include type metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, etc. as the charge generating material. Of these, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-2-2200 having a specific crystal
Particularly preferred are hydroxygallium phthalocyanine described in 6300, chlorogallium phthalocyanine, dichlorotin phthalocyanine, and titanyl phthalocyanine described in JP-A-5-98181.

【0016】この電荷発生層は前記フタロシアニン顔料
とバインダー樹脂からなることが好ましく、高ガンマ特
性を達成する観点から、フタロシアニン顔料と樹脂の割
合いは1:n(nは1以上)、好ましくは1:3前後に
調整することが必要である。
This charge generation layer is preferably composed of the phthalocyanine pigment and a binder resin, and the ratio of the phthalocyanine pigment and the resin is 1: n (n is 1 or more), preferably 1 from the viewpoint of achieving high gamma characteristics. : It is necessary to adjust to around 3.

【0017】即ち、これらのフタロシアニン化合物は、
前記電荷発生層中に、10〜50重量%含まれることが
好ましく、20〜40重量%含まれることがさらに好ま
しい。フタロシアニン化合物の含有量が10重量%未満
であると著しく低感度となり、50重量%を超えると顔
料同士が接触して導電路を形成し、高いガンマ特性が失
われるため、いずれも好ましくない。
That is, these phthalocyanine compounds are
The charge generation layer preferably contains 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight. If the content of the phthalocyanine compound is less than 10% by weight, the sensitivity becomes extremely low, and if it exceeds 50% by weight, the pigments come into contact with each other to form a conductive path and high gamma characteristics are lost, which is not preferable.

【0018】電荷発生層は前記電荷発生材料であるフタ
ロシアニン化合物および結着樹脂から構成される。結着
樹脂は、広範な絶縁性樹脂から選択することができ、ま
た、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーか
ら選択することもできる。好ましい結着樹脂としては、
ポリビニルアセタール、ポリアリレート(ビスフェノー
ルAとフタル酸の重縮合体等)、ポリカーボネート、ポ
リエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。また、成膜後に隣接して積層される電荷輸
送層の塗布溶剤に溶解する樹脂は好ましくない。
The charge generation layer is composed of a phthalocyanine compound which is the charge generation material and a binder resin. The binder resin can be selected from a wide range of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene. As a preferable binder resin,
Polyvinyl acetal, polyarylate (polycondensate of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, Insulating resins such as urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone can be used. Further, a resin that is soluble in the coating solvent of the charge transport layer that is laminated adjacently after the film formation is not preferable.

【0019】フタロシアニン化合物を結着樹脂中に分散
させる方法としてはボールミル分散法、アトライター分
散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いることが
できるが、この際、分散によって該の結晶型が変化しな
い条件が必要とされる。分散の際、フタロシアニン化合
物粒子を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、
さらに好ましくは0.15μm以下の粒子サイズにする
ことが有効である。またこれらの分散に用いる溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n
−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソル
ブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライ
ド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常
の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いること
ができる。また、本発明で用いる電荷発生層の厚みは一
般的には、0.1〜5μm、好ましくは0.2〜2.0
μmが適当である。
As a method for dispersing the phthalocyanine compound in the binder resin, a usual method such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method or a sand mill dispersion method can be used. Conditions that do not change are required. At the time of dispersion, the phthalocyanine compound particles are 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less,
More preferably, it is effective to set the particle size to 0.15 μm or less. Further, as the solvent used for dispersing these, methanol, ethanol, n-propanol, n
-Butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate,
Ordinary organic solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene and toluene can be used alone or in combination of two or more. The thickness of the charge generation layer used in the present invention is generally 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2.0.
μm is appropriate.

【0020】電荷発生層を設けるときに用いる塗布方法
としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコー
ティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティン
グ法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティン
グ法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いる
ことができる。
The coating method used when the charge generating layer is provided is a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method or a curtain coating method. Can be used.

【0021】次に、電荷輸送層について説明する。電荷
輸送層は、前記電荷発生層に隣接して設けられ、本発明
の電子写真感光体におけるP型電荷輸送層は、無機P型
半導体、t−Seの微粉末、電荷輸送性ポリマーからな
る群より選ばれる1種以上を含む材料により形成されて
おり、且つ、前記材料中には正孔輸送性分子を含まない
ことが必要である。
Next, the charge transport layer will be described. The charge-transporting layer is provided adjacent to the charge-generating layer, and the P-type charge-transporting layer in the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a group consisting of an inorganic P-type semiconductor, t-Se fine powder, and a charge-transporting polymer. It is necessary that it is formed of a material containing one or more selected from the above, and that the material does not contain a hole transporting molecule.

【0022】P型電荷輸送層に用いられる材料として例
示される電荷輸送性ポリマーは、電荷輸送用の低分子成
分を混合する必要がなく、機械的強度を大きく改善でき
る可能性があるため、近年、盛んに研究されている材料
である。本発明に適用可能な電荷輸送性ポリマーとして
は、例えば、米国特許第4,806,443号明細書記
載の特定のジヒドロキシアリールアミンとビスクロロホ
ルメートとの重合によるポリカーボネート、米国特許第
4,806,444号明細書記載のジヒドロキシアリー
ルアミンとホスゲンとの重合によるポリカーボネート、
米国特許第4,801,517号明細書記載のビスヒド
ロキシアルキルアリールアミンとビスクロロホルメート
あるいはホスゲンとの重合によるポリカーボネート、米
国特許第4,937,165号、同第4,959,28
8号明細書記載の特定のジヒドロキシアリールアミンあ
るいはビスヒドロキシアルキルアリールアミンとビスク
ロロホルメートとの重合によるポリカーボネートあるい
は、ビスアシルハライドとの重合によるポリエステル、
米国特許第5,034,296号明細書記載の特定のフ
ルオレン骨格を有するアリールアミンのポリカーボネー
トあるいはポリエステル、米国特許第4,983,48
2号明細書に記載のポリウレタン、特公昭59−289
03号公報に記載の特定のビススチリルビスアリールア
ミンを主鎖としたポリエステル、特開昭61−2095
3号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−
134457号公報、特開平1−134462号公報、
特開平4−133065号公報、特開平4−13306
6号公報など記載されているヒドラゾンや、トリアリー
ルアミンなどの電荷輸送性の置換基をペンダントとした
ポリマー等を挙げることができる。さらに、公知のポリ
シラン、ポリシリレン等の電荷輸送性ポリマー等も用い
ることができる。なかでも、特にテトラアリールベンジ
ジン骨格を有するポリマーは、「第6回 ノン−インパ
クト印刷技術の進歩に関する国際会議(“The Sixth In
ternational Congress on Advances in Non-impact Pri
nting Technologies. ”)要旨集、第306頁、(19
90年)にも報告されているようにモビリティーが高
く、実用性の高いものである。
The charge-transporting polymer exemplified as the material used for the P-type charge-transporting layer does not need to be mixed with a low-molecular component for charge-transporting, and has the possibility of greatly improving the mechanical strength. It is a material that has been actively studied. Examples of the charge-transporting polymer applicable to the present invention include polycarbonates obtained by polymerizing a specific dihydroxyarylamine and bischloroformate described in US Pat. No. 4,806,443, and US Pat. No. 4,806. , 444, a polycarbonate produced by polymerization of dihydroxyarylamine and phosgene,
Polycarbonates described in U.S. Pat. No. 4,801,517 by polymerization of bishydroxyalkylarylamine with bischloroformate or phosgene, U.S. Pat. Nos. 4,937,165 and 4,959,28.
No. 8, a polycarbonate produced by polymerization of a specific dihydroxyarylamine or bishydroxyalkylarylamine and bischloroformate, or a polyester produced by polymerization of bisacyl halide,
Arylamine polycarbonate or polyester having a specific fluorene skeleton described in US Pat. No. 5,034,296, US Pat. No. 4,983,48.
No. 2 specification polyurethane, Japanese Examined Patent Publication No. 59-289
No. 03, a polyester having a main chain of a specific bisstyrylbisarylamine, JP-A-61-2095
No. 3, JP-A-1-134456, JP-A-1-134456
JP-A-134457, JP-A-1-134462,
Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 4-133065, Hei 4-13306
Examples thereof include hydrazones described in Japanese Patent No. 6, etc., and polymers having pendant charge-transporting substituents such as triarylamine. Further, known charge transporting polymers such as polysilane and polysilylene can also be used. In particular, polymers having a tetraarylbenzidine skeleton are particularly referred to as “6th International Conference on Advances in Non-Impact Printing Technology (“ The Sixth In
ternational Congress on Advances in Non-impact Pri
nting Technologies. ”) Abstract, p. 306, (19
As reported in 1990), it has high mobility and is highly practical.

【0023】また、本願出願人が新たに電子写真感光体
用として開発し、すでに特許出願した特願平6−151
776号、同6−219599号、同6−334633
号、同6−329853号などに記載の新規な電荷輸送
性ポリカーボネート樹脂及び電荷輸送性ポリエステル樹
脂などの高性能電荷輸送性ポリマーもまた、使用するこ
とができる。これらの電荷輸送性ポリカーボネート樹脂
及び電荷輸送性ポリエステル樹脂は、他の低分子電荷輸
送材料を全く使用することなく、電荷輸送層としての機
能を有するため特に好ましい。
Further, Japanese Patent Application No. 6-151, which the applicant of the present application newly developed for an electrophotographic photoreceptor and has already applied for a patent.
No. 776, No. 6-219599, No. 6-334633.
High-performance charge-transporting polymers such as the novel charge-transporting polycarbonate resins and charge-transporting polyester resins described in JP-A No. 6-329853 and the like can also be used. These charge transporting polycarbonate resin and charge transporting polyester resin are particularly preferable because they have a function as a charge transporting layer without using any other low molecular weight charge transporting material.

【0024】電荷輸送層に用いられる他の材料として
は、非晶質セレン及びセレン/テルル合金、セレン/砒
素合金等の無機P型半導体やt−Seの微粉末(0.0
1〜0.5μm)を硬化型樹脂に分散した系等が挙げら
れる。
Other materials used for the charge transport layer include inorganic selenium and inorganic P-type semiconductors such as selenium / tellurium alloys and selenium / arsenic alloys, and fine powder of t-Se (0.0
1 to 0.5 μm) is dispersed in a curable resin.

【0025】また、本発明の電荷発生層と隣接する電荷
輸送層に用いてはならない正孔輸送性分子は、公知の低
分子電荷輸送材料を包含するものであり、具体的には、
例えば、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)
−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
誘導体、1−〔ピリジル−(2)−〕−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニル
アミン、トリ(p−メチル)フェニルアミン、N,N−
ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−ア
ミン、ジベンジルアニ等の芳香族第3級アミノ化合物、
N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフ
ェニル)−〔1,1’−ビフェニル〕−4,4’−ジア
ミン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、4−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−1,1’−ジフェニルヒドラゾ
ン等のヒドラゾン誘導体、p−(2,2’−ジフェニル
ビニル)−N,N−ジフェニルアニリン等のα−スチル
ベン誘導体、等の公知の電荷輸送材料が挙げられる。
The hole-transporting molecules that should not be used in the charge-transporting layer adjacent to the charge-generating layer of the present invention include known low-molecular-weight charge-transporting materials.
For example, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl)
Oxadiazole derivatives such as -1,3,4-oxadiazole and pyrazoline derivatives such as 1- [pyridyl- (2)-]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline , Triphenylamine, tri (p-methyl) phenylamine, N, N-
Aromatic tertiary amino compounds such as bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine and dibenzylani,
Aromatic tertiary diamino compounds such as N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine, 4-diethylaminobenzaldehyde- Well-known charge transport materials such as hydrazone derivatives such as 1,1′-diphenylhydrazone and α-stilbene derivatives such as p- (2,2′-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline can be used.

【0026】即ち、本発明の積層型電子写真感光体に用
いられる電荷輸送層の形成材料は、前記無機P型半導
体、t−Seの微粉末、電荷輸送性ポリマーからなる群
より選ばれる材料のみを電荷輸送材料とし、これ以外の
所謂低分子電荷輸送材料を含まないことが重要であり、
言い換えれば、電荷輸送特性に関わらない溶剤その他、
層形成に必要な配合成分を除けば、無機P型半導体、t
−Seの微粉末、電荷輸送性ポリマーから選択される材
料のみを主成分とすて構成されていることが好ましい。
That is, the material for forming the charge-transporting layer used in the laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention is only a material selected from the group consisting of the above-mentioned inorganic P-type semiconductor, t-Se fine powder and charge-transporting polymer. Is a charge transport material, it is important not to include other so-called low-molecular charge transport material,
In other words, solvents that are not related to charge transport properties,
Except for the compounding ingredients necessary for layer formation, inorganic P-type semiconductors, t
It is preferable that the main component is only a material selected from a fine powder of —Se and a charge transporting polymer.

【0027】電荷輸送層の厚みには特に制限はなく、一
般に用いられる範囲、例えば、5〜50μm、好ましく
は10〜35μmの範囲で形成することができる。
The thickness of the charge transport layer is not particularly limited, and it can be formed in a range generally used, for example, 5 to 50 μm, preferably 10 to 35 μm.

【0028】この電荷輸送層を設けるときに用いる塗布
方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバー
コーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーテ
ィング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーテ
ィング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用
いることができる。塗布に用いる溶剤としては、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロ
ロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶
剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができ
る。
As a coating method used when the charge transport layer is provided, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method and a curtain coating method is used. Any method can be used. As a solvent used for coating, a usual organic solvent such as dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0029】[0029]

【実施例】本発明の実施例1の電子写真感光体の基本構
成を図1に概略断面図として示す。電子写真感光体10
は、導電性基材12上に下引き層14を形成し、その上
にフタロシアニン化合物を含有する電荷発生層16を形
成し、電荷発生層16に隣接して、P型電荷輸送層18
を積層することにより構成される。
EXAMPLE The basic structure of the electrophotographic photosensitive member of Example 1 of the present invention is shown in FIG. 1 as a schematic sectional view. Electrophotographic photoreceptor 10
Forms an undercoat layer 14 on a conductive base material 12, forms a charge generation layer 16 containing a phthalocyanine compound thereon, and adjoins the charge generation layer 16 to form a P-type charge transport layer 18
It is configured by stacking.

【0030】図2は本発明に係る他の電子写真感光体2
0の具体例を示す概略断面図であり、この電子写真感光
体20では、図1の電子写真感光体10の最上層に、さ
らに、表面保護層22を設けて耐摩耗性の向上を図って
いる。また、本具体例20の如く正孔輸送性低分子を含
まない電荷輸送層18の上に、さらに、正孔輸送性低分
子を分子状分散させた電荷輸送層24を積層することが
できる。
FIG. 2 shows another electrophotographic photosensitive member 2 according to the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view showing a specific example of No. 0. In this electrophotographic photosensitive member 20, a surface protective layer 22 is further provided on the uppermost layer of the electrophotographic photosensitive member 10 of FIG. 1 to improve wear resistance. There is. Further, as in Example 20, a charge transport layer 24 in which the hole transporting low molecule is molecularly dispersed can be further laminated on the charge transporting layer 18 containing no hole transporting low molecule.

【0031】これは、高ガンマ特性に寄与するフタロシ
アニン化合物を含有する電荷発生層16と接する電荷輸
送層18に正孔輸送性分子を含まなければ、他の層を隔
てて正孔輸送性分子を含む層(例えば、本具体例の電荷
輸送層24)を形成しても、本発明の効果を損なうこと
がないためである。
This is because if the charge transporting layer 18 in contact with the charge generating layer 16 containing the phthalocyanine compound contributing to high gamma characteristics does not contain the hole transporting molecule, the hole transporting molecule is separated from the other layers. This is because the effect of the present invention will not be impaired even if a layer containing the same (for example, the charge transport layer 24 of this example) is formed.

【0032】この第2の具体例においても、導電性基材
12と電荷発生層16の間に下引き層14を設けて、導
電性基材12からの電荷注入を抑制することができ、ま
た、電荷注入を抑制を特に必要としない場合には、図
1、図2のいずれに示す電子写真感光体においても、低
コスト化の観点で下引き層14を設けないこともでき
る。
Also in this second embodiment, the subbing layer 14 can be provided between the conductive base material 12 and the charge generation layer 16 to suppress the charge injection from the conductive base material 12. When the charge injection is not particularly required to be suppressed, the undercoat layer 14 may be omitted from the viewpoint of cost reduction in the electrophotographic photoreceptors shown in FIGS. 1 and 2.

【0033】電荷発生層16はフタロシアニン顔料とバ
インダー樹脂からなり、高ガンマ特性を達成するために
フタロシアニン顔料と樹脂の割合いは1:n(nは1以
上)に調整することが必要である。
The charge generation layer 16 is composed of a phthalocyanine pigment and a binder resin, and it is necessary to adjust the ratio of the phthalocyanine pigment and the resin to be 1: n (n is 1 or more) in order to achieve high gamma characteristics.

【0034】これらの感光体の導電性基材として、特に
アルミニウムを主たる材料として用いる場合には、接触
帯電時のリーク防止を目的として、表面をアルマイト処
理して陽極酸化膜を設けることもできる。
When aluminum is used as the electroconductive base material of these photoconductors, especially as the main material, the surface can be anodized to provide an anodized film for the purpose of preventing leakage during contact charging.

【0035】本発明の電子写真感光体の構成は、例示し
た上記の各具体例に限定されるものではなく、例えば、
図2の電子写真感光体の各層構成における積層の順番を
変更して、導電性基材12−下引き層14−電荷輸送層
(正孔輸送性分子を含む層)24−電荷輸送層(正孔輸
送性分子を含まない層)18−電荷発生層16−表面保
護層22の如く構成することもできる。この変形例では
負帯電型感光体を提供することはできないが、正帯電型
感光体としては、くり返し安定性、環境変動に対し安定
な高ガンマ特性を示し、高速回転にも耐えられる光応答
速度を有し、ゴーストの発生を抑制しうる優れた特性を
実現することができる。
The constitution of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not limited to the above-mentioned specific examples, and for example,
By changing the stacking order in each layer structure of the electrophotographic photosensitive member of FIG. 2, the conductive substrate 12-undercoat layer 14-charge transport layer (layer containing hole transporting molecules) 24-charge transport layer (positive) A layer containing no hole-transporting molecule) 18-charge generation layer 16-surface protection layer 22 may be used. Although this modified example cannot provide a negative charging type photoconductor, as a positive charging type photoconductor, it exhibits repeated stability and high gamma characteristics that are stable against environmental changes, and has an optical response speed that can withstand high-speed rotation. It is possible to realize excellent characteristics that can suppress the occurrence of ghost.

【0036】電荷発生層16は、非晶質セレンにおける
ような蒸着法、ポリシラン等の輸送性ポリマー及びt−
Seの微粉末を分散した硬化型樹脂の場合はスプレー塗
布や浸漬塗布等の方法で成膜が可能である。
The charge generation layer 16 is formed by vapor deposition such as in amorphous selenium, a transporting polymer such as polysilane and t-.
In the case of a curable resin in which a fine powder of Se is dispersed, it is possible to form a film by a method such as spray coating or dip coating.

【0037】変形例として図2の電子写真感光体20で
は、正孔輸送性低分子を含まない電荷輸送層18、例え
ば非晶質セレンの蒸着膜を薄膜化できることにより、連
続インライン蒸着等の低コスト化が計れるメリットがあ
る。この具体例で実施例1と同様の表面保護層22を設
けることで耐摩耗性の向上が計られる。
As a modification, in the electrophotographic photoreceptor 20 of FIG. 2, the charge transport layer 18 containing no hole transporting low molecule, for example, the vapor deposition film of amorphous selenium can be made thin, so that the in-line vapor deposition is less likely to occur. There is an advantage that cost can be measured. In this specific example, by providing the same surface protective layer 22 as in Example 1, the wear resistance can be improved.

【0038】また別の観点から変形例としての図2の電
子写真感光体20は有用である。非晶質セレン以外に正
孔輸送性分子を含まない電荷輸送性ポリマーはポリシラ
ンに代表されるように不純物によって正孔の寿命が短い
が、本具体例ではこの層を薄膜化することで正孔寿命の
短い材料でも使用可能となり、材料選択の自由度が増す
のである。
From another point of view, the electrophotographic photosensitive member 20 of FIG. 2 as a modified example is useful. A charge-transporting polymer containing no hole-transporting molecule other than amorphous selenium has a short hole life due to impurities as represented by polysilane. Even materials with a short life can be used, and the degree of freedom in material selection increases.

【0039】以下に、具体的な実施例及び比較例を挙げ
て詳細に説明するが、本発明はこの実施例に制限される
ものではない。
The present invention will be described in detail below with reference to specific examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0040】〔実施例1〕導電性基材として直径30m
m長さ253mmのアルミニウムパイプ12を用い、そ
の表面にトリブトキシジルコニウムアセチルアセテート
の50%トルエン溶液100部、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン10部およびn−ブタノール130部
を混合した溶液をリング塗布機にて塗布し、140℃1
0分間加熱して膜厚0.2μmの硬化下引き層14を形
成した。
[Example 1] Diameter of 30 m as a conductive base material
A ring coating machine was used, in which an aluminum pipe 12 having a length of 253 mm was used, and 100 parts of a 50% tributoxyzirconium acetylacetate toluene solution, 10 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane and 130 parts of n-butanol were mixed on the surface thereof. Apply at 140 ℃ 1
It was heated for 0 minutes to form a cured undercoat layer 14 having a thickness of 0.2 μm.

【0041】次いでポリビニルブチラール樹脂(商品
名:BM−S、積水化学社製)の2%シクロヘキサノン
溶液にヒドロキシカリウムフタロシアニン顔料を、顔料
と樹脂との重量比が1:3になるように混合し、サンド
ミルにて3時間の分散を行った。分散液を酢酸n−ブチ
ルで更に分散して下引き層の上に塗布し、110℃10
分間乾燥して、膜厚0.8μmの電荷発生層16を形成
した。
Next, a 2% cyclohexanone solution of polyvinyl butyral resin (trade name: BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was mixed with hydroxy potassium phthalocyanine pigment so that the weight ratio of the pigment and the resin was 1: 3, Dispersion was performed in a sand mill for 3 hours. The dispersion is further dispersed with n-butyl acetate and coated on the undercoat layer.
After drying for a minute, the charge generation layer 16 having a film thickness of 0.8 μm was formed.

【0042】次に99.99%の高純度セレンに砒素
0.5wt%、塩素50ppmを含むセレン合金を、4
5℃に保持した前記電荷発生層を形成した前記ドラム上
に10 -5torrの真空中で280℃に加熱して溶融し
たセレン合金を蒸発させ、38μmの厚さのセレン合金
層を最上層として積層させて電荷輸送層18を形成し、
電子写真感光体10を得た。
Next, arsenic was added to 99.99% high-purity selenium.
4% selenium alloy containing 0.5 wt% and 50 ppm chlorine
On the drum on which the charge generation layer formed at 5 ° C. is formed
To 10 -FiveIt was melted by heating to 280 ° C in a torr vacuum.
Selenium alloy with a thickness of 38 μm
Layers as the top layer to form the charge transport layer 18 and
An electrophotographic photoreceptor 10 was obtained.

【0043】〔比較例1〕実施例1と同様にして形成さ
れた下引き層上に実施例1と同じ構成の電荷発生層を1
7.0μmの厚さで形成し、電子写真感光体とした。
Comparative Example 1 A charge generation layer having the same structure as in Example 1 is formed on the undercoat layer formed in the same manner as in Example 1.
The electrophotographic photosensitive member was formed with a thickness of 7.0 μm.

【0044】〔比較例2〕実施例1と同様に作製した電
荷発生層上に、実施例1における電荷輸送層に代えて、
正孔輸送性分子として、N,N−ジフェニル−N,N−
ビス(3−メチルフェニル)ベンジジン4部、およびポ
リカーボネイト樹脂(分子量32000)6部をモノク
ロロベンゼン36部を溶解させて得られた溶液を用い
て、浸漬塗布法によって塗布し、135℃で40分間乾
燥して、膜厚18μmの正孔輸送性分子を含有した電荷
輸送層を形成した他は、実施例1と同様の構成とした電
子写真感光体を作製した。
[Comparative Example 2] On the charge generation layer produced in the same manner as in Example 1, instead of the charge transport layer in Example 1,
As a hole transporting molecule, N, N-diphenyl-N, N-
4 parts of bis (3-methylphenyl) benzidine and 6 parts of polycarbonate resin (molecular weight 32000) were dissolved in 36 parts of monochlorobenzene by a dip coating method, and dried at 135 ° C. for 40 minutes. Then, an electrophotographic photosensitive member having the same configuration as in Example 1 was prepared except that a charge transporting layer containing a hole transporting molecule having a film thickness of 18 μm was formed.

【0045】前記3本のドラム型の電子写真感光体につ
いて、電子写真特性を以下の方法により評価した。
The electrophotographic characteristics of the three drum type electrophotographic photosensitive members were evaluated by the following methods.

【0046】まず、2850kの色温度のハロゲンラン
プ光を1luxの強度で、初期電位−500V(実施例
1及び比較例2)又は+500V(比較例1)に制御さ
れた状態から照射を開始し、10秒間露光を行った時の
表面電位の減衰の様子を、半減衰露光時間と露光10秒
後の残留電位を測定することによって調べた。結果を表
1に示す。
First, irradiation of halogen lamp light having a color temperature of 2850 k with an intensity of 1 lux was started from a state of being controlled to an initial potential of −500 V (Example 1 and Comparative Example 2) or +500 V (Comparative Example 1). The state of decay of the surface potential after exposure for 10 seconds was examined by measuring the half-decay exposure time and the residual potential after 10 seconds of exposure. The results are shown in Table 1.

【0047】また、図3に実施例1の表面電位の減衰の
様子を示す、PIDC(光減衰曲線)測定結果のグラフ
を示した。このグラフ及び前記測定結果から、実施例1
の電子写真感光体は高ガンマ特性を有していることが確
認された。
In addition, FIG. 3 shows a graph of PIDC (optical attenuation curve) measurement results showing the manner of attenuation of the surface potential of Example 1. From this graph and the measurement results, Example 1
It was confirmed that the electrophotographic photosensitive member of No. 1 had high gamma characteristics.

【0048】次に、パルス光を照射してから表面電位が
一定の電位までに到達する時間を測定した。光源として
半値幅1μsecのキセノンフラッシュランプを、60
0nm以下をカットする色ガラスフィルターと組み合わ
せて用い、初期電位−500V(実施例1、比較例2)
又は+500V(比較例1)からの光減衰過程を調べ
た。500Vから100Vに達するのに要する時間を測
定した。結果を下記表1に示す。
Next, the time required for the surface potential to reach a constant potential after the irradiation of pulsed light was measured. A xenon flash lamp with a half width of 1 μsec is used as a light source.
Used in combination with a colored glass filter that cuts 0 nm or less, an initial potential of −500 V (Example 1, Comparative Example 2).
Alternatively, the light attenuation process from +500 V (Comparative Example 1) was investigated. The time required to reach from 500V to 100V was measured. The results are shown in Table 1 below.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】最後にこれらのドラム電子写真感光体をア
ップル社(Apple Computer Inc.)
製半導体レーダープリンター(支転現象方式)のレザー
ライターセレクト(Lecer Writer Sel
ect:商品名)に装着し、高温高湿(28℃85%)
環境下で、連続500枚プリントし、さらに低温低湿
(15℃20%)環境下で500枚連続プリントを行っ
た。比較例1は帯電器の電圧極性を+に変更し、コント
ローラーは白黒反転の画像信号を入力した。得られた画
像についてゴーストの有無、地かぶりの有無、印字濃度
の低下の有無を評価した。結果を表2に示す。
Finally, these drum electrophotographic photoconductors were transferred to Apple Computer (Apple Computer Inc.).
Leather Writer Select (Leather Writer Sel)
ect: Product name), high temperature and high humidity (28 ℃ 85%)
500 sheets were continuously printed under the environment, and further 500 sheets were continuously printed under the environment of low temperature and low humidity (15 ° C. 20%). In Comparative Example 1, the voltage polarity of the charger was changed to +, and the controller inputs a black and white inverted image signal. With respect to the obtained images, the presence or absence of ghost, the presence or absence of background fog, and the presence or absence of decrease in print density were evaluated. Table 2 shows the results.

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】これらの結果より明らかなように、従来の
標準的な有機感光体である比較例2は、形成された画像
は良好であるものの、半減衰露光時間と残留電位との関
係から、高ガンマ特性を達成していないことがわかっ
た。これは、比較例2の電子写真感光体が、電荷発生層
に積層した電子輸送層に正孔輸送性低分子を分子状分散
してなることに起因すると考えられる。即ち、正孔輸送
性低分子を分子状分散した電子輸送層を溶剤を含む溶液
状態で電荷発生層に接して塗布すると、塗布時に溶剤が
電荷発生層を膨潤させ、正孔輸送性分子が電荷発生層中
に拡散してしまう。このため、正孔輸送性分子が電荷輸
送層から電荷発生層中に入り込むことによって、バイン
ダー樹脂によって閉じ込められていたフタロシアニン顔
料の中で発生した正孔−電子ペアの内の正孔が正孔輸送
性分子によってすぐ顔料の外にでてしまい高ガンマ特性
が消滅してしまうのである。
As is clear from these results, in Comparative Example 2 which is a conventional standard organic photoconductor, although the formed image is good, it is high because of the relationship between the half decay exposure time and the residual potential. It was found that the gamma characteristic was not achieved. It is considered that this is because the electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 2 was obtained by molecularly dispersing the hole transporting low molecule in the electron transporting layer laminated on the charge generating layer. That is, when an electron transporting layer in which low molecular weight hole transporting molecules are molecularly dispersed is applied in contact with the charge generating layer in a solution containing a solvent, the solvent causes the charge generating layer to swell at the time of coating, and the hole transporting molecule is charged. It diffuses into the generation layer. Therefore, when the hole transporting molecule enters the charge generating layer from the charge transporting layer, holes in the hole-electron pair generated in the phthalocyanine pigment confined by the binder resin are transferred to the hole transporting layer. The high gamma characteristic disappears as soon as it goes out of the pigment due to the sexual molecule.

【0053】一方、従来の単層型高ガンマ感光体である
比較例1は、電荷発生層と電荷輸送層を兼ねており、逆
に言えば高ガンマ特性での機能分離ができていなかっ
た。このため、半減衰露光時間と残留電位との関係か
ら、高ガンマ特性を有していることは確認されるもの
の、繰り返し使用によって得られる画像特性が著しく低
下することが確認された。
On the other hand, Comparative Example 1 which is a conventional single-layer type high gamma photoreceptor also serves as a charge generation layer and a charge transport layer, and conversely, it is not possible to separate functions with high gamma characteristics. Therefore, from the relationship between the half-decayed exposure time and the residual potential, it was confirmed that the film has high gamma characteristics, but it was confirmed that the image characteristics obtained by repeated use significantly deteriorate.

【0054】実施例1に示すように、機能分離型、即
ち、積層型の高ガンマ特性をもつ本発明の電子写真感光
体は、正孔輸送性分子を含まない電荷輸送層を積層して
なるため、電荷発生層中に正孔輸送性分子が拡散しな
い。従って、例えば、薄膜の蒸着セレン層が電荷発生層
に接する等の手段によって従来用いられてきた有機感光
体用の電荷輸送層をセレン層に積層することで使用する
ことができる。また、これらの結果から明らかなよう
に、高速応答性に優れ、しかも、得られる画像は良好で
あり、繰り返し使用後も、画像濃度の低下やかぶりゴー
ストの発生も見られなかった。
As shown in Example 1, the electrophotographic photoreceptor of the present invention having a function-separated type, that is, a laminated type, having a high gamma characteristic is formed by laminating charge transport layers containing no hole transporting molecule. Therefore, the hole transporting molecule does not diffuse into the charge generation layer. Therefore, for example, it can be used by laminating a charge transporting layer for an organic photoreceptor, which has been conventionally used, on the selenium layer by a means such as contacting the thin film vapor-deposited selenium layer with the charge generating layer. Further, as is clear from these results, the high-speed response was excellent, the obtained image was good, and no decrease in image density or generation of fog ghost was observed even after repeated use.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層
と電荷輸送層を機能分離できたことにより、電荷発生層
を薄膜化し、これまで問題であったフタロシアニン顔料
によるトラップや、自由キャリア放出による帯電電位低
下の抑制、ゴーストの低減が計られ、電荷輸送層として
ドリフトモビリティの大きな材料の組み合わせが可能と
なり高速応答性が優れる高ガンマ特性及び負帯電型の高
ガンマ感光体が実現でき、従来有機感光体用に実用化さ
れている負極性の現像剤がそのまま使用できるという優
れた効果を達成した。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the charge generating layer and the charge transporting layer can be functionally separated from each other, so that the charge generating layer is thinned, and the phthalocyanine pigment traps and the free carrier, which have been problems so far, are present. It is possible to realize a high gamma characteristic with excellent high-speed response and a negative gamma type high gamma photoconductor, in which a decrease in charge potential due to emission is suppressed and a ghost is reduced, and a material having large drift mobility can be combined as a charge transport layer. It has achieved an excellent effect that a negative-polarity developer which has been practically used for an organic photoreceptor can be used as it is.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 実施例1の電子写真感光体の部分概略断面図
である。
FIG. 1 is a partial schematic cross-sectional view of an electrophotographic photosensitive member of Example 1.

【図2】 正孔輸送性低分子を含有しない電荷輸送層
と、正孔輸送性低分子を含有する電荷輸送層とを備えた
電子写真感光体の部分概略断面図である。
FIG. 2 is a partial schematic cross-sectional view of an electrophotographic photosensitive member provided with a charge transport layer containing no hole transporting low molecule and a charge transport layer containing hole transporting low molecule.

【図3】 実施例1の電子写真感光体の表面電位の減衰
の様子を示す、PIDC測定結果のグラフである。
FIG. 3 is a graph of PIDC measurement results showing how the surface potential of the electrophotographic photosensitive member of Example 1 is attenuated.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10、20 電子写真感光体 16 フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層 18 正孔輸送性低分子を含有しない電荷輸送層 24 正孔輸送性低分子を含有する電荷輸送層 10, 20 Electrophotographic Photoreceptor 16 Charge Generation Layer Containing Phthalocyanine Compound 18 Charge Transport Layer Containing No Hole Transporting Low Molecules 24 Charge Transport Layer Containing Hole Transporting Low Molecules

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 フタロシアニン化合物を含む電荷発生層
と電荷輸送層とを有する電子写真感光体において、 該電荷発生層と隣接してP型電荷輸送層が形成されてお
り、 該P型電荷輸送層が、無機P型半導体、t−Seの微粉
末、電荷輸送性ポリマーからなる群より選ばれ、且つ、
正孔輸送性分子を含まない材料によって構成される、 ことを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor having a charge generation layer containing a phthalocyanine compound and a charge transport layer, wherein a P-type charge transport layer is formed adjacent to the charge generation layer, and the P-type charge transport layer. Is selected from the group consisting of an inorganic P-type semiconductor, a fine powder of t-Se, and a charge-transporting polymer, and
An electrophotographic photoreceptor comprising a material containing no hole transporting molecule.
【請求項2】 前記電子写真感光体の、帯電後の一様か
つ正常な露光下での表面電位の減衰速度が、露光直後よ
りも露光量増大とともに急峻になることを特徴とする請
求項1記載の電子写真感光体。
2. The electrophotographic photosensitive member is characterized in that the rate of decay of the surface potential under uniform and normal exposure after charging becomes steeper as the amount of exposure increases than immediately after exposure. The electrophotographic photosensitive member described.
【請求項3】 前記P型電荷輸送層が、無機P型半導
体、t−Seの微粉末、電荷輸送性ポリマーからなる群
より選ばれる一種以上のみを電荷輸送性材料として含有
することを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。
3. The P-type charge transport layer contains, as a charge-transporting material, only one or more selected from the group consisting of an inorganic P-type semiconductor, t-Se fine powder and a charge-transporting polymer. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
【請求項4】 導電性基体上に、少なくとも電荷発生層
を形成し、これに隣接して電荷輸送層を積層してなるこ
とを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein at least a charge generation layer is formed on a conductive substrate, and a charge transport layer is laminated adjacent to the charge generation layer.
【請求項5】 前記電荷発生層の厚みが0.1〜5μm
の範囲であることを特徴とする請求項1乃至4記載の電
子写真感光体。
5. The thickness of the charge generation layer is 0.1 to 5 μm.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member is in the range of 1.
【請求項6】 前記電荷発生層中のフタロシアニン化合
物の含有量が10〜50重量%であることを特徴とする
請求項1記載の電子写真感光体。
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the content of the phthalocyanine compound in the charge generation layer is 10 to 50% by weight.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7270924B2 (en) 2003-03-19 2007-09-18 Ricoh Company Limited Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor
US7341810B2 (en) 2003-09-17 2008-03-11 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor method of manufacturing electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic apparatus and process cartridge using electrophotographic photoreceptor
US8252499B2 (en) 2007-03-06 2012-08-28 Ricoh Company, Ltd. Image forming method and image forming apparatus

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