JPH09208783A - Vinylidene fluoride resin composition and molded product - Google Patents
Vinylidene fluoride resin composition and molded productInfo
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- JPH09208783A JPH09208783A JP8037316A JP3731696A JPH09208783A JP H09208783 A JPH09208783 A JP H09208783A JP 8037316 A JP8037316 A JP 8037316A JP 3731696 A JP3731696 A JP 3731696A JP H09208783 A JPH09208783 A JP H09208783A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、熱に安定なフッ化
ビニリデン系樹脂組成物に関する。詳しくはフッ化ビニ
リデン系樹脂に特定量のホスファイト化合物を配合して
なり、加工温度において発泡・着色することなく成形加
工できるフッ化ビニリデン系樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat stable vinylidene fluoride resin composition. More specifically, the present invention relates to a vinylidene fluoride resin composition which is formed by mixing a vinylidene fluoride resin with a specific amount of a phosphite compound and can be molded at a processing temperature without foaming or coloring.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フッ化ビニリデン系樹脂は、良好な機械
的性質を有し、耐候性、耐薬品性、耐磨耗性に優れる熱
可塑性樹脂であり、各種の成形物に成形加工されてい
る。フッ化ビニリデン系樹脂は圧縮成形、射出成形、押
出成形、吹き込み成形等の操作によって成形温度２００
〜３５０℃で成形加工される。しかし、このような成形
温度においては、フッ化ビニリデン系樹脂の熱劣化が生
じるため、他のプラスチックと同様に加工時の安定性を
図るべく酸化防止剤等の添加剤が用いられる。例えば、
特公昭５３−４４９５３号公報には、フッ化ビニリデン
樹脂に多価アルコールの有機亜リン酸エステルと、ペン
タ−、ジペンタ−およびトリペンタエリスリトールの単
独または混合物との組み合わせからなる安定剤とフッ化
ビニリデン樹脂との組成物が開示されている。この公報
の発明では、塗料組成物として使用する場合には、フッ
化ビニリデン樹脂に多価アルコールの有機亜リン酸エス
テル単独で添加したものではその劣化時間、密着時間は
殆ど改善されず、ペンタ−、ジペンタ−およびトリペン
タエリスリトールなどの多価アルコール０．１〜２重量
％存在下において多価アルコールの有機亜リン酸エステ
ルを０．５〜５重量％存在させることにより劣化時間、
密着時間の改善が見られている。また、２３０℃に保た
れたヒートプレス上で加圧成形したシートの着色状態の
観察においては、多価アルコールの有機亜リン酸エステ
ルをフッ化ビニリデン樹脂に対して０．５重量％以上
で、且つ、ペンタエリスリトールと等量以上でその効果
が認められている。この場合にも多価アルコールの有機
亜リン酸エステルのみを２重量％添加した場合には着色
してくることが記載されている。2. Description of the Related Art Vinylidene fluoride resin is a thermoplastic resin having good mechanical properties, excellent weather resistance, chemical resistance and abrasion resistance, and is molded into various molded products. . The vinylidene fluoride resin is molded at a molding temperature of 200 by operations such as compression molding, injection molding, extrusion molding and blow molding.
Molded at ~ 350 ° C. However, at such a molding temperature, the vinylidene fluoride-based resin is thermally deteriorated. Therefore, an additive such as an antioxidant is used in order to ensure stability during processing, like other plastics. For example,
In Japanese Patent Publication No. 53-44953, a vinylidene fluoride resin, a stabilizer composed of an organic phosphite ester of a polyhydric alcohol, penta-, dipenta- and tripentaerythritol, alone or in combination, and vinylidene fluoride are disclosed. Compositions with resins are disclosed. In the invention of this publication, when it is used as a coating composition, the deterioration time and the adhesion time of the vinylidene fluoride resin added alone to the organic phosphite of polyhydric alcohol are not improved, and the pentadene Deterioration time by the presence of 0.5 to 5% by weight of an organic phosphite of a polyhydric alcohol in the presence of 0.1 to 2% by weight of a polyhydric alcohol such as dipenta- and tripentaerythritol.
An improvement in contact time is seen. Further, in observing the colored state of the sheet pressure-molded on the heat press kept at 230 ° C., the organic phosphite ester of polyhydric alcohol was 0.5% by weight or more with respect to the vinylidene fluoride resin, Moreover, the effect is recognized when it is equal to or more than pentaerythritol. Also in this case, it is described that when only 2% by weight of an organic phosphite ester of a polyhydric alcohol is added, coloring occurs.
【０００３】また、熱可塑性樹脂の成形加工時に耐熱寿
命を向上させる酸化防止剤としてフェノール系酸化防止
剤が汎用的に使用される。しかし、加工温度が２００℃
以上となり強い剪断力の影響を受ける加工時において
は、フェノール系酸化防止剤をリン系酸化防止剤と併用
することにより相乗効果が見られることがポリプロピレ
ンの加工において認められており、リン系酸化防止剤を
多量に配合したリン系酸化防止剤／フェノール系＝３／
１〜１／１の比率が効果的であることが知られている
（化学工業 １９９３年４月号１７〜１９頁）。Further, a phenolic antioxidant is generally used as an antioxidant for improving the heat-resistant life during molding of a thermoplastic resin. However, the processing temperature is 200 ℃
As described above, when processing is affected by strong shearing force, it has been recognized in polypropylene processing that a synergistic effect can be seen by using a phenolic antioxidant in combination with a phosphorus antioxidant. Phosphorus antioxidant / phenolic compound = 3 /
It is known that a ratio of 1 to 1/1 is effective (Chemical Industry, April 1993, pages 17 to 19).
【０００４】また、特開平１−２５４７６９号公報にも
種々の熱可塑性樹脂に特定の環状ホスファイト化合物と
フェノール化合物を添加してなる組成物が熱可塑性樹脂
の熱安定性を改良することが開示されているが、両者を
添加する場合の具体的に開示されているこれらの添加割
合は、フェノール化合物の添加量が環状ホスファイト号
物と同量かまたはそれより少量である。このようにフッ
化ビニリデン系樹脂の成形加工についての種々の組成物
が知られているが、加工温度において発泡現象や着色を
充分に抑制し得るフッ化ビニリデン系樹脂組成物は知ら
れていない。Further, JP-A-1-254769 discloses that a composition prepared by adding a specific cyclic phosphite compound and a phenol compound to various thermoplastic resins improves the thermal stability of the thermoplastic resin. However, the addition ratios of these compounds which are specifically disclosed when both are added are such that the addition amount of the phenol compound is the same as or smaller than that of the cyclic phosphite compound. As described above, various compositions for molding and processing vinylidene fluoride-based resins are known, but vinylidene fluoride-based resin compositions capable of sufficiently suppressing the foaming phenomenon and coloring at the processing temperature are not known.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、このよ
うな現状に鑑み、鋭意検討した結果、上記公知文献にお
いては、フッ化ビニリデン樹脂にペンタエリスリトール
の共存下にホスファイト化合物を２重量％添加した場合
にも着色が認められているが、意外にもホスファイト化
合物を単独で少量添加した場合、またはホスファイト化
合物とフェノール化合物を少量添加した場合、即ち、ホ
スファイト化合物をフッ化ビニリデン樹脂１００重量部
に０．０１〜０．５重量部添加混合してなるフッ化ビニ
リデン系樹脂組成物は、２８０℃以上の加工温度におい
て耐熱性が付与され、熱劣化が抑制される結果、発泡現
象を生じることなく着色のない成形物が得られることを
見出し、さらに、この組成物に特定量のフェノール化合
物を共存させることによりさらに高温時にも発泡現象や
着色を防止し得る効果があることを見出し本発明に到っ
た。即ち、本発明は加工温度において発泡現象や着色の
生じない安定なフッ化ビニリデン系樹脂組成物を提供す
ることを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have made diligent studies in view of the above situation, and as a result, in the above-mentioned publicly known document, 2 weight parts of a phosphite compound was added to a vinylidene fluoride resin in the presence of pentaerythritol. %, Coloring was also observed, but surprisingly when a small amount of phosphite compound was added alone, or when a small amount of phosphite compound and phenol compound were added, that is, when the phosphite compound was vinylidene fluoride. The vinylidene fluoride resin composition obtained by adding and mixing 0.01 to 0.5 parts by weight to 100 parts by weight of the resin is given heat resistance at a processing temperature of 280 ° C. or higher, and thermal deterioration is suppressed, resulting in foaming. It was found that a coloring-free molded product can be obtained without causing a phenomenon, and further, a specific amount of a phenol compound is allowed to coexist in this composition. It was led to found the present invention further has an effect which can also prevent a foaming phenomenon and a coloration at high temperatures by. That is, an object of the present invention is to provide a stable vinylidene fluoride resin composition which does not cause a foaming phenomenon or coloring at a processing temperature.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ化ビニリ
デン樹脂１００重量部とホスファイト化合物０．０１〜
０．５重量部からなるフッ化ビニリデン系樹脂組成物を
特徴とする。また上記組成物に、ホスファイト化合物の
０〜１０重量倍のフェノール化合物を添加してなるフッ
化ビニリデン系樹脂組成物である。さらには、これら組
成物から得られる成形物である。According to the present invention, 100 parts by weight of vinylidene fluoride resin and 0.01 to phosphite compound are used.
It is characterized by a vinylidene fluoride resin composition comprising 0.5 parts by weight. Moreover, it is a vinylidene fluoride resin composition obtained by adding 0 to 10 times by weight of a phenol compound to the above composition. Furthermore, it is a molded product obtained from these compositions.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明において、フッ化ビニリデ
ン系樹脂とは、フッ化ビニリデン単独重合体、単独重合
体と物理的化学的に類似した共重合体であってフッ化ビ
ニリデンを構成単位として７０モル％以上含有するも
の、さらにはこれら重合体の混合物であってもよい。フ
ッ化ビニリデンと共重合するモノマーとしては、四フッ
化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、
三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニルなどが挙げられ、
これらの１種または２種以上を用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a vinylidene fluoride resin is a vinylidene fluoride homopolymer or a copolymer physically or chemically similar to a homopolymer, and vinylidene fluoride as a constituent unit. It may be contained in an amount of 70 mol% or more, or a mixture of these polymers. Monomers that can be copolymerized with vinylidene fluoride include tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, trifluoroethylene,
Examples include trifluorochloroethylene, vinyl fluoride, etc.
These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
【０００８】また、本発明において用いるホスファイト
化合物としては、ペンタエリスリトール、プロパントリ
オールなどの炭素数３〜５の多価アルコールまたはその
オリゴマーに１〜３個のリン原子（３価）がエステル結
合した化合物であって、Ｐ≡（Ｏ−アルキル、またはフ
ェニル）3 で表されるホスファイトエステルの１〜３個
が上記多価アルコールとのエステル交換により得られる
ホスファイト化合物が好ましい。具体的には、ビス−
（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）−
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４
−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス−（ト
リデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テト
ラ（ジフェニルホスファイト）ペンタエリスリトール、
ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
フェニルジペンタエリスリトールホスファイト、トリペ
ンタエリスリトールジホスファイト、フェニルネオペン
チルホスファイト、トリメチロールプロパンホスファイ
トなどを例示できる。また、トリ（アルキル基置換また
は無置換フェニル）ホスファイト、例えばトリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリアルキルホスファイ
ト、例えば、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリス（トリデシル）ホスファイト、更にはジフェ
ニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイトなども用
いることがきる。Further, as the phosphite compound used in the present invention, a polyhydric alcohol having 3 to 5 carbon atoms such as pentaerythritol and propanetriol or an oligomer thereof is ester-bonded with 1 to 3 phosphorus atoms (trivalent). The compound is preferably a phosphite compound obtained by transesterification of 1 to 3 phosphite esters represented by P≡ (O-alkyl or phenyl) 3 with the above polyhydric alcohol. Specifically,
(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-
Pentaerythritol diphosphite, Tris (2,4
-Di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis- (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (diphenylphosphite) pentaerythritol,
Examples thereof include diphenylpentaerythritol diphosphite, triphenyldipentaerythritol diphosphite, tripentaerythritol diphosphite, phenyl neopentyl phosphite, trimethylolpropane phosphite, and the like. Further, tri (alkyl group-substituted or unsubstituted phenyl) phosphite, for example, tris (nonylphenyl) phosphite, trialkylphosphite, for example, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, and further diphenyl Mono (2-ethylhexyl) phosphite and the like can also be used.
【０００９】本発明において用いるフェノール化合物
は、１〜３個のアルキル基とヒドロキシル基を置換した
ベンゼン環を分子中に１〜４個有して、フェノール性Ｏ
Ｈ基を有する化合物が好ましく、具体的にはテトラキス
−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、
４，４’−イソプロピリデンジフェノール、ステアリル
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス
〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス
〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオ酸アミド〕、２，２’−メチレンビス（４
−エチル−６−tert−ブチルフェノール、４，４’−ブ
チリデンビス（６−tert−ブチル−クレゾール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２
−tert−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン、２−tert−ブチル−４−メチル−５−メチルベ
ンジル）フェノールなどを例示できる。また、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノールなども本
発明においてフェノール化合物として用いることができ
る。The phenol compound used in the present invention has 1 to 4 benzene rings substituted with 1 to 3 alkyl groups and hydroxyl groups in the molecule, and has a phenolic O
A compound having an H group is preferable, and specifically, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate] methane,
4,4'-isopropylidenediphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylene glycol bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ], 1,6-hexamethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propioamide], 2,2′-methylenebis (4
-Ethyl-6-tert-butylphenol, 4,4'-butylidene bis (6-tert-butyl-cresol), 2,
2'-ethylidene bis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2
-Tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-
3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert.
-Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 2-tert-butyl-4-methyl-5-methylbenzyl) phenol and the like can be exemplified. Also, 2,6-
Diphenyl-4-octadecyloxyphenol and the like can also be used as the phenol compound in the present invention.
【００１０】フッ化ビニリデン系樹脂１００重量部に、
ホスファイト化合物を０．０１〜０．５重量部、好まし
くは０．０５〜０．３重量部添加することにより、フッ
化ビニリデン系樹脂は熱安定性が改善され成形時に着色
することがない。しかし、後述する比較例に示すよう
に、ホスファイト化合物が０．０１重量部より少ないと
きおよび０．５より多いときは、熱安定化の効果はな
く、加工温度において着色し或いは発泡現象が起こる。
また、ホスファイト化合物に加えてフェノール化合物を
併用することにより、さらに熱安定性が改善され、熱履
歴の大きい場合、例えば、高温で加工する場合にはフェ
ノール化合物を併用することが好ましい。また、フェノ
ール化合物を加えてもホスファイト化合物を欠くとき
は、フェノール化合物自体の分解による着色が生じ好ま
しくない。To 100 parts by weight of vinylidene fluoride resin,
By adding 0.01 to 0.5 part by weight, preferably 0.05 to 0.3 part by weight of the phosphite compound, the vinylidene fluoride resin has improved thermal stability and is not colored during molding. However, as shown in Comparative Examples described later, when the amount of the phosphite compound is less than 0.01 parts by weight and more than 0.5 parts by weight, there is no heat stabilizing effect, and coloring or foaming occurs at the processing temperature. .
Further, by using a phenol compound in combination with the phosphite compound, the thermal stability is further improved, and when the thermal history is large, for example, when processing at a high temperature, it is preferable to use the phenol compound in combination. Further, when the phosphite compound is lacking even if the phenol compound is added, coloring is caused due to decomposition of the phenol compound itself, which is not preferable.
【００１１】フェノール化合物の添加量は、好ましくは
ホスファイト化合物の１０重量倍以下、より好ましくは
ホスファイト化合物より多くホスファイト化合物の８重
量倍以下、さらに好ましくはホスファイト化合物の２〜
６重量倍である。 ホスファイト化合物に対するフェノ
ール化合物の割合が、ホスファイト化合物と同量以下で
あるときは、フェノール化合物を添加した効果が充分に
現れない。また、１０重量倍を越えて多くなると、多量
に存在するフェノール化合物自体の分解が起こり、逆に
発泡および着色の度合いが強くなる。The amount of the phenol compound added is preferably 10 times or less the phosphite compound, more preferably more than the phosphite compound and not more than 8 times the phosphite compound, and further preferably 2 to 10 times the phosphite compound.
6 times the weight. When the ratio of the phenol compound to the phosphite compound is equal to or less than that of the phosphite compound, the effect of adding the phenol compound is not sufficiently exhibited. On the other hand, when the amount exceeds 10 times by weight, the phenol compound itself, which is present in a large amount, is decomposed, and conversely the degree of foaming and coloring becomes strong.
【００１２】上記のようなフッ化ビニリデン系樹脂組成
物は、フィルム、シート、繊維などの各種成形物に成形
することができ、加工温度において発泡・着色するおそ
れがなく成形物を得ることができる。成形方法として
は、圧縮成形、射出成形、押出成形、吹き込み成形等の
通常の成形操作によって成形温度２００〜３５０℃で成
形加工される。成形加工に当たっては、目的成形物に応
じて、上記組成の範囲においてその量比が選択される。
成形加工に当たっては、フッ化ビニリデン系樹脂の成形
加工に通常使用されるその他の加工助剤、例えば滑剤、
顔料などを加えることは差し支えない。The vinylidene fluoride resin composition as described above can be molded into various molded products such as films, sheets and fibers, and molded products can be obtained without the risk of foaming or coloring at the processing temperature. . As a molding method, molding is carried out at a molding temperature of 200 to 350 ° C. by a usual molding operation such as compression molding, injection molding, extrusion molding, blow molding and the like. In the molding process, the amount ratio is selected within the range of the above composition according to the target molded product.
In the molding process, other processing aids usually used in the molding process of vinylidene fluoride resin, such as lubricants,
There is no problem in adding pigments.
【００１３】以下、実施例および比較例を挙げて本発明
を具体的に説明する。なお、以下の実施例および比較例
では、ホスファイト化合物としてビス−（２，６−ジ−
tert−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリ
トールジホスファイトを用い、フェノール化合物として
テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンを用いた。The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. In the following Examples and Comparative Examples, bis- (2,6-di-) was used as the phosphite compound.
tert-Butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol diphosphite and tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert as phenol compound.
-Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane was used.
【００１４】[0014]
【実施例１、２および比較例１〜３】ηinh が１．３dl
/gのフッ化ビニリデンホモポリマーと前記ポリマー１０
０重量部に対し表１に示す添加量のホスファイト化合物
とからなる組成物を２４０℃の下でプレスし、５cm×５
cm、厚さ１ mm のシートを作成して、熱安定性試験を行
った。試験はシートを熱板で挟持し、２８０℃または３
００℃として一定時間加熱した後の色相の変化および発
泡の具合を調べた。結果を表１に示す。Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 η inh is 1.3 dl
/ g vinylidene fluoride homopolymer and said polymer 10
A composition comprising 0 part by weight of the phosphite compound and the addition amount shown in Table 1 was pressed at 240 ° C. and 5 cm × 5
A sheet having a thickness of 1 cm and a thickness of 1 mm was prepared and subjected to a thermal stability test. In the test, the sheet is sandwiched between hot plates and the temperature is 280 ℃
The change in hue and the degree of foaming after heating at 00 ° C. for a certain period of time were examined. The results are shown in Table 1.
【００１５】[0015]
【表１】 [Table 1]
【００１６】[0016]
【実施例３、４および比較例４、５】ηinh が１．３dl
/gのフッ化ビニリデンホモポリマーと前記ポリマー１０
０重量部に対し表２に示す添加量のホスファイト化合物
とフェノール化合物とからなる組成物を２４０℃の下で
プレスし、５cm×５cm、厚さ１ mm のシートを作成し
て、熱安定性試験を行った。試験はシートを熱板で挟持
し、２８０℃または３００℃として一定時間加熱した後
の色相の変化および発泡の具合を調べた。結果を表２に
示す。Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4 and 5 η inh is 1.3 dl
/ g vinylidene fluoride homopolymer and said polymer 10
A composition comprising the phosphite compound and the phenol compound in the addition amounts shown in Table 2 with respect to 0 part by weight was pressed at 240 ° C. to prepare a sheet of 5 cm × 5 cm and a thickness of 1 mm, and the thermal stability was improved. The test was conducted. In the test, the sheet was sandwiched between hot plates and heated at 280 ° C. or 300 ° C. for a certain period of time, and the change in hue and the degree of foaming were examined. Table 2 shows the results.
【００１７】[0017]
【表２】 [Table 2]
【００１８】[0018]
【実施例５】ηinh が１．３dl/gのフッ化ビニリデンホ
モポリマー１００重量部、ホスファイト化合物０．０５
重量部およびフェノール化合物０．１５重量部からなる
組成物を２８０℃で３５mmφ押出機から押し出した。こ
れを吐出径１．５mmφのノズルより押し出した後、３０
℃の水中で冷却し、７５０μノモノフィラメントを得
た。このモノフィラメントの色相は白色で押し出しによ
る色相の変化は無かった。Example 5 100 parts by weight of vinylidene fluoride homopolymer having η inh of 1.3 dl / g, phosphite compound 0.05
A composition consisting of 1 part by weight and 0.15 part by weight of a phenol compound was extruded at 280 ° C. from a 35 mmφ extruder. After pushing this out from a nozzle with a discharge diameter of 1.5 mmφ, 30
After cooling in water at ℃, 750μ monomonofilament was obtained. The hue of this monofilament was white, and there was no change in hue due to extrusion.
【００１９】[0019]
【比較例６】ηinh が１．３dl/gのフッ化ビニリデンホ
モポリマーを２８０℃で３５mmφ押出機から押し出し
た。これを吐出径１．５mmφのノズルより押し出した
後、３０℃の水中で冷却し、７５０μノモノフィラメン
トを得た。このモノフィラメントの色相は押し出し時の
加熱のため赤褐色に変化した。Comparative Example 6 A vinylidene fluoride homopolymer having η inh of 1.3 dl / g was extruded at 280 ° C. from a 35 mmφ extruder. This was extruded from a nozzle having a discharge diameter of 1.5 mmφ and then cooled in water at 30 ° C. to obtain 750 μmonomonofilament. The hue of this monofilament changed to reddish brown due to heating during extrusion.
【００２０】[0020]
【発明の効果】フッ化ビニリデン系樹脂に特定量のホス
ファイト化合物を添加してなる本発明組成物は、その加
工温度において発泡現象を起こすことなくまた着色する
ことなく成形することができる。The composition of the present invention obtained by adding a specific amount of a phosphite compound to a vinylidene fluoride resin can be molded at the processing temperature without causing a foaming phenomenon or coloring.
Claims (6)
ホスファイト化合物０．０１〜０．５重量部およびホス
ファイト化合物に対して０〜１０重量倍のフェノール化
合物からなるフッ化ビニリデン系樹脂組成物。1. A vinylidene fluoride resin composition comprising 100 parts by weight of a vinylidene fluoride resin, 0.01 to 0.5 parts by weight of a phosphite compound, and 0 to 10 times by weight of a phenol compound with respect to the phosphite compound. .
倍のフェノール化合物からなる請求項１のフッ化ビニリ
デン系樹脂組成物。2. The vinylidene fluoride resin composition according to claim 1, which comprises 2 to 6 times the weight of the phenol compound with respect to the phosphite compound.
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリ
スリトールジホスファイトである請求項１または２に記
載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。3. The phosphite compound is bis- (2,6
-Di-t-butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol diphosphite, The vinylidene fluoride resin composition according to claim 1 or 2.
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンである請求
項１〜３のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組
成物。4. The phenolic compound is tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, which is any one of claims 1 to 3. Vinylidene fluoride resin composition.
からなる成形物。5. A molded product comprising the composition according to claim 1.
からなる繊維。6. A fiber comprising the composition according to any one of claims 1 to 4.
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