JPH09208709A - Composite cured silicone powder and production thereof - Google Patents
Composite cured silicone powder and production thereofInfo
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- JPH09208709A JPH09208709A JP8335021A JP33502196A JPH09208709A JP H09208709 A JPH09208709 A JP H09208709A JP 8335021 A JP8335021 A JP 8335021A JP 33502196 A JP33502196 A JP 33502196A JP H09208709 A JPH09208709 A JP H09208709A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化シリコーン粉
末の表面を無機質微粉末により被覆してなる複合硬化シ
リコーン粉末およびその製造方法に関し、詳しくは、優
れた流動性および撥水性を有する複合硬化シリコーン粉
末、およびこの複合硬化シリコーン粉末を製造する方法
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composite cured silicone powder obtained by coating the surface of a cured silicone powder with an inorganic fine powder and a method for producing the same, and more specifically, to a composite cured silicone having excellent fluidity and water repellency. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a powder and a method for producing the composite cured silicone powder.
【０００２】[0002]
【従来の技術】硬化シリコーン粉末は、化粧品、塗料、
インキ、熱硬化性有機樹脂、熱可塑性有機樹脂等の添加
剤として使用されており、特に、熱硬化性有機樹脂の内
部応力緩和剤や有機樹脂フィルムの表面潤滑剤として好
適に使用されている。2. Description of the Related Art Cured silicone powder is used in cosmetics, paints,
It is used as an additive for inks, thermosetting organic resins, thermoplastic organic resins and the like, and is particularly preferably used as an internal stress relieving agent for thermosetting organic resins and a surface lubricant for organic resin films.
【０００３】このような硬化シリコーン粉末を製造する
方法としては、例えば、シリコーンゴムをグラインダー
により粉砕する方法、液状シリコーンゴム組成物をスプ
レードライヤー等により噴霧した状態で硬化させる方法
（特開昭５９−６８３３３号公報参照）、液状シリコー
ンゴム組成物を水中に分散させた状態で硬化させる方法
（特開昭６２−２４３６２１号公報、特開昭６３−７７
９４２号公報、特開昭６３−２０２６５８号公報、およ
び特開昭６４−７０５５８号公報参照）が挙げられる。As a method of producing such a cured silicone powder, for example, a method of crushing silicone rubber by a grinder, a method of curing a liquid silicone rubber composition in a state of being sprayed by a spray dryer or the like (Japanese Patent Laid-Open No. 59-59-59). No. 68333), and a method of curing a liquid silicone rubber composition in a state of being dispersed in water (JP-A-62-243621, JP-A-63-77).
942, JP-A-63-202658, and JP-A-64-70558).
【０００４】しかし、このようにして得られた硬化シリ
コーン粉末は凝集性が強いために、その流動性が乏し
く、また、これを熱硬化性有機樹脂や熱可塑性有機樹脂
等の有機樹脂に均一に分散させることができないという
問題があった。However, since the cured silicone powder thus obtained has a strong cohesive property, its fluidity is poor, and it is uniformly applied to an organic resin such as a thermosetting organic resin or a thermoplastic organic resin. There was a problem that it could not be dispersed.
【０００５】このため、硬化シリコーン粉末の表面を無
機質微粉末により被覆して、この流動性を向上させてな
る複合硬化シリコーン粉末が提案されている（特開平４
−３４８１４３号公報、特開平５−１７９１４４号公
報、および特開平７−１０２０７５号公報参照）。Therefore, there has been proposed a composite cured silicone powder in which the surface of the cured silicone powder is coated with an inorganic fine powder to improve the fluidity thereof (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 4).
-348143, JP-A-5-179144, and JP-A-7-102075).
【０００６】しかし、このようにして得られた複合硬化
シリコーン粉末は撥水性が乏しく、これを有機樹脂に配
合した場合には、有機樹脂に対する親和性が乏しいとい
う問題があった。However, the composite cured silicone powder thus obtained has poor water repellency, and when it is blended with an organic resin, it has a problem that it has a poor affinity for the organic resin.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明の目的は、優れた流動性および撥水性を有
する複合硬化シリコーン粉末、およびこの複合硬化シリ
コーン粉末を製造する方法を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have made intensive studies on the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a composite cured silicone powder having excellent fluidity and water repellency, and a method for producing the composite cured silicone powder.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の複合硬化シリコ
ーン粉末は、平均粒子径が０．１〜５００μｍであり、
非架橋のオイルを含有する硬化シリコーン粉末の表面が
無機質微粉末により被覆されていることを特徴とする。
また、本発明の複合硬化シリコーン粉末を製造する方法
は、平均粒子径が０．１〜５００μｍであり、非架橋の
オイルを含有する硬化シリコーン粉末を機械的剪断下で
無機質微粉末と混合することを特徴とする。The composite cured silicone powder of the present invention has an average particle size of 0.1 to 500 μm,
The surface of the cured silicone powder containing non-crosslinked oil is coated with fine inorganic powder.
Further, the method for producing the composite cured silicone powder of the present invention comprises mixing a cured silicone powder having an average particle diameter of 0.1 to 500 μm and containing a non-crosslinked oil with an inorganic fine powder under mechanical shearing. Is characterized by.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】はじめに、本発明の複合硬化シリ
コーン粉末を詳細に説明する。この複合硬化シリコーン
粉末とは、表面を無機質微粉末により被覆してなる硬化
シリコーン粉末のことである。この硬化シリコーン粉末
の平均粒子径は０．１〜５００μｍの範囲内であり、好
ましくは、０．１〜２００μｍの範囲内であり、特に好
ましくは、０．１〜１００μｍの範囲内である。これ
は、平均粒子径がこの範囲より小さい硬化シリコーン粉
末の表面に無機質微粉末を被覆することが困難となる傾
向があり、一方、この範囲より大きい硬化シリコーン粉
末を用いてなる複合硬化シリコーン粉末は有機樹脂に対
する分散性が乏しくなる傾向があるためである。この硬
化シリコーン粉末としては、例えば、シリコーンゲル粉
末、シリコーンゴム粉末、シリコーンレジン粉末が挙げ
られ、特に、シリコーンゴム粉末であることが好まし
い。また、この硬化シリコーン粉末としては、例えば、
付加反応、縮合反応、有機過酸化物、紫外線等により硬
化して得られたものであり、特に、付加反応や縮合反応
により得られた硬化シリコーン粉末であることが好まし
い。また、この硬化シリコーン粉末の物理的特性は特に
限定されず、これがシリコーンゴム粉末である場合に
は、このＪＩＳ Ａ硬度が９０未満であることが好まし
く、特には、５０以下であることが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the composite cured silicone powder of the present invention will be described in detail. The composite cured silicone powder is a cured silicone powder whose surface is coated with an inorganic fine powder. The average particle size of this cured silicone powder is within the range of 0.1 to 500 μm, preferably within the range of 0.1 to 200 μm, and particularly preferably within the range of 0.1 to 100 μm. This tends to make it difficult to coat the surface of the cured silicone powder having an average particle size smaller than this range with the inorganic fine powder, while the composite cured silicone powder prepared by using the cured silicone powder larger than this range is This is because the dispersibility in the organic resin tends to be poor. Examples of the cured silicone powder include silicone gel powder, silicone rubber powder, and silicone resin powder, and silicone rubber powder is particularly preferable. Further, as the cured silicone powder, for example,
It is obtained by curing with an addition reaction, a condensation reaction, an organic peroxide, ultraviolet rays, etc., and in particular, a cured silicone powder obtained by an addition reaction or a condensation reaction is preferable. The physical properties of the cured silicone powder are not particularly limited, and when the cured silicone powder is a silicone rubber powder, the JIS A hardness is preferably less than 90, and particularly preferably 50 or less.
【００１０】この硬化シリコーン粉末に含有されている
非架橋のオイルは、この硬化シリコーン粉末中に単に含
まれており、この粉末から自然に滲み出たり、また、有
機溶剤により抽出可能なオイルのことである。このオイ
ルとしては、例えば、非架橋のシリコーンオイル、非架
橋の有機オイルが例示される。このシリコーンオイルと
しては、この硬化シリコーン粉末を形成するための硬化
反応に関与しなかったシリコーンオイルであり、この分
子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直
鎖状、環状、分岐鎖状が挙げられ、特に、直鎖状である
ことが好ましい。このようなシリコーンオイルとして
は、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、このジメチルポリシロキサンのメチル基
の一部をメチル基以外のアルキル基、フェニル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基に置換したポリシロキ
サン等の非反応性シリコーンオイルが一般的である。ま
た、この硬化シリコーン粉末を形成する反応が付加反応
である硬化性シリコーン組成物中に、非架橋のシリコー
ンオイルを予め含ませておく場合には、上記の非反応性
シリコーンオイル以外に、分子鎖両末端シラノール基封
鎖ジメチルポリシロキサン、このジメチルポリシロキサ
ンのメチル基の一部をメチル基以外のアルキル基、フェ
ニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基に置換し
たポリシロキサン等のシリコーンオイル、さらには、こ
の付加反応に関与し得るが、未反応として残った分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子
鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキ
サン共重合体、これらのポリシロキサンのメチル基の一
部をメチル基以外のアルキル基、フェニル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基に置換したポリシロキサン
等のシリコーンオイルが例示される。また、この硬化シ
リコーン粉末を形成する反応が縮合反応である硬化性シ
リコーン組成物中に、非架橋のシリコーンオイルを予め
含ませておく場合には、上記の非反応性シリコーンオイ
ル以外に、この非反応性シリコーンオイルのメチル基の
一部をアルケニル基に置換したポリシロキサン等のシリ
コーンオイル、さらには、この縮合反応に関与し得る
が、未反応として残った分子鎖両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン、このポリシロキサンのメチル
基の一部をメチル基以外のアルキル基、アルケニル基、
フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基に置
換したシリコーンオイルが例示される。また、硬化シリ
コーン粉末に後から非架橋のシリコーンオイルを含浸す
る場合には、このシリコーンオイルの種類は特に限定さ
れない。The non-crosslinked oil contained in the cured silicone powder is simply contained in the cured silicone powder and naturally exudes from the powder or can be extracted with an organic solvent. Is. Examples of the oil include a non-crosslinked silicone oil and a non-crosslinked organic oil. The silicone oil is a silicone oil that has not been involved in the curing reaction for forming the cured silicone powder, and its molecular structure is, for example, linear, partially branched linear, cyclic, branched. A chain form is mentioned, and a linear form is particularly preferable. Examples of such silicone oil include dimethylpolysiloxane with trimethylsiloxy groups blocked at both ends of the molecular chain, and a part of the methyl groups of this dimethylpolysiloxane is an alkyl group other than a methyl group, a phenyl group,
Non-reactive silicone oils such as polysiloxanes substituted with 3,3-trifluoropropyl groups are common. When a non-crosslinking silicone oil is previously contained in the curable silicone composition in which the reaction for forming the cured silicone powder is an addition reaction, in addition to the above non-reactive silicone oil, the molecular chain A dimethylpolysiloxane with silanol groups blocked at both ends, a silicone oil such as a polysiloxane in which a part of the methyl groups of this dimethylpolysiloxane is replaced with an alkyl group other than a methyl group, a phenyl group, or a 3,3,3-trifluoropropyl group, In addition, dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain, which may be involved in this addition reaction, dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer with blocked trimethylsiloxy groups at both ends of the molecular chain, molecular chain Both ends dimethyl hydrogen siloxy group blocked dimethyl polysiloxa Both molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymers, alkyl group, a phenyl group part other than methyl groups of the methyl groups of these polysiloxanes, 3,3,
An example is a silicone oil such as polysiloxane substituted with a 3-trifluoropropyl group. When a non-crosslinking silicone oil is previously contained in the curable silicone composition in which the reaction for forming the cured silicone powder is a condensation reaction, in addition to the non-reactive silicone oil described above, Silicone oil such as polysiloxane in which a part of the methyl group of reactive silicone oil is replaced with alkenyl group, and further, dimethylpolysiloxane having silanol groups capped at both molecular chain terminals, which remain unreacted but may be involved in this condensation reaction. , A part of the methyl group of this polysiloxane is an alkyl group other than a methyl group, an alkenyl group,
Examples include silicone oils substituted with a phenyl group and a 3,3,3-trifluoropropyl group. Further, when the cured silicone powder is subsequently impregnated with a non-crosslinked silicone oil, the type of the silicone oil is not particularly limited.
【００１１】また、非架橋の有機オイルとしては、流動
パラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチ
ル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸
イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステ
アリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オ
クチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラ
ノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール、アボガド油、アルモンド
油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワ
ー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、
ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、牛脂、
豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペ
ンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリ
コールエステル油；イソステアリン酸トリグリセライ
ド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコール
エステル油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポ
リオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアル
キレンエーテル油が例示される。これらの有機オイル
は、硬化シリコーン粉末を形成するための硬化性シリコ
ーン組成物中に予め含ませておくこともできるが、硬化
シリコーン粉末に含浸することもできる。The non-crosslinked organic oils include liquid paraffin, hexyl laurate, isopropyl myristate, myristyl myristate, cetyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate and stearin. Butyl acid salt, decyl oleate, 2-octyldodecyl oleate, myristyl lactate, cetyl lactate, lanolin acetate, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, oleyl alcohol, avocado oil, almond oil, olive oil, cacao oil, jojoba oil, sesame oil, Safflower oil, soybean oil, camellia oil, squalane, persic oil,
Castor oil, mink oil, cottonseed oil, coconut oil, egg yolk oil, beef tallow,
Glycol ester oils such as lard, polypropylene glycol monooleate and neopentyl glycol-2-ethylhexanoate; polyhydric alcohol ester oils such as isostearic acid triglyceride, coconut oil fatty acid triglyceride; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxypropylene cetyl A polyoxyalkylene ether oil such as ether is exemplified. These organic oils can be contained in the curable silicone composition for forming the cured silicone powder in advance, or can be impregnated in the cured silicone powder.
【００１２】これらの非架橋のオイルは液状であり、こ
の２５℃における粘度としては、例えば、１〜１００，
０００センチポイズの範囲内であることが好ましく、さ
らには、５〜５０，０００センチポイズの範囲内である
ことが好ましく、特には、５〜１０，０００センチポイ
ズの範囲内であることが好ましい。これは、２５℃にお
ける粘度がこの範囲より小さいオイルは揮発性があり、
得られる複合硬化シリコーン粉末に継続的な撥水性を付
与しにくくなる傾向があり、一方、この範囲より大きい
オイルによると、平均粒子径が１００μｍ以下である硬
化シリコーン粉末を形成しにくくなる傾向があったり、
硬化シリコーン粉末に含浸しにくくなる傾向があるため
である。このような非架橋のオイルとしては、硬化シリ
コーン粉末との親和性が優れ、継続的な撥水性を複合硬
化シリコーン粉末に付与することができることから、上
記のシリコーンオイルであることが好ましい。These non-crosslinked oils are liquid, and the viscosity at 25 ° C. is, for example, 1-100,
It is preferably in the range of 000 centipoise, more preferably in the range of 5 to 50,000 centipoise, and particularly preferably in the range of 5 to 10,000 centipoise. This is because oils with viscosities less than this range at 25 ° C are volatile,
It tends to be difficult to impart continuous water repellency to the resulting composite cured silicone powder, while oil larger than this range tends to be difficult to form a cured silicone powder having an average particle size of 100 μm or less. Or
This is because it tends to be difficult to impregnate the cured silicone powder. As such a non-crosslinked oil, the above-mentioned silicone oil is preferable because it has excellent affinity with the cured silicone powder and can impart continuous water repellency to the complex cured silicone powder.
【００１３】この硬化シリコーン粉末に含有されている
非架橋のオイルの含有量は０．５〜８０重量％の範囲内
であることが好ましく、特に、１０〜５０重量％の範囲
内であることが好ましい。これは、この硬化シリコーン
粉末中の非架橋のオイルの含有量がこの範囲より少なく
なると、得られる複合硬化シリコーン粉末に十分な撥水
性を付与しにくくなる傾向があり、一方、この範囲より
多くなると、硬化シリコーン粉末の機械的強度が低下し
たり、得られる複合硬化シリコーン粉末から非架橋のオ
イルが常態においても滲み出てしまう傾向があるためで
ある。The content of non-crosslinked oil contained in the cured silicone powder is preferably in the range of 0.5 to 80% by weight, and particularly preferably in the range of 10 to 50% by weight. preferable. This is because when the content of the non-crosslinked oil in the cured silicone powder is less than this range, it tends to be difficult to impart sufficient water repellency to the obtained composite cured silicone powder, while when it is more than this range. The reason is that the mechanical strength of the cured silicone powder is lowered, and the non-crosslinked oil tends to exude from the obtained composite cured silicone powder even in the normal state.
【００１４】このような非架橋のオイルを含有する硬化
シリコーン粉末を調製する方法としては、例えば、一分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノ
ポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原
子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、非架
橋性のオイル、および白金系化合物からなる付加反応硬
化性シリコーン組成物、一分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子に結合する水酸基またはアルコキシ基、オキシ
ム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を
有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも
３個のケイ素原子に結合するアルコキシ基、オキシム
基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有
するシラン系架橋剤、非架橋性のオイル、および有機錫
化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒からなる縮
合反応硬化性シリコーン組成物、一分子中に少なくとも
１個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサ
ン、非架橋性のオイル、および有機過酸化物からなる有
機過酸化物硬化性シリコーン組成物等の硬化性シリコー
ン組成物を硬化させて得られたシリコーン硬化物をグラ
インダー等の粉砕機により粉砕する方法、これらの硬化
性シリコーン組成物をスプレードライヤ等の噴霧機によ
り噴霧して硬化させる方法、これらの硬化性シリコーン
組成物を水または界面活性剤水溶液中に分散させて硬化
させる方法が挙げられる。Examples of a method for preparing a cured silicone powder containing such a non-crosslinked oil include, for example, organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, and at least two silicon in one molecule. Addition reaction curable silicone composition comprising an organopolysiloxane having an atom-bonded hydrogen atom, a non-crosslinking oil, and a platinum compound, a hydroxyl group or an alkoxy group bonded to at least two silicon atoms in one molecule, and an oxime group , An organopolysiloxane having a hydrolyzable group such as an acetoxy group or an aminoxy group, an alkoxy group bonded to at least 3 silicon atoms in one molecule, a hydrolyzable group such as an oxime group, an acetoxy group or an aminoxy group. Silane cross-linking agents, non-cross-linking oils, organotin compounds, organotitanium Condensation reaction curable silicone composition comprising condensation reaction catalyst such as compound, diorganopolysiloxane having at least one alkenyl group in one molecule, non-crosslinking oil, and organic peroxide comprising organic peroxide A method for pulverizing a cured silicone composition obtained by curing a curable silicone composition such as a material-curable silicone composition with a pulverizer such as a grinder, and spraying the curable silicone composition with a sprayer such as a spray dryer. And a method of curing, and a method of dispersing and curing these curable silicone compositions in water or an aqueous solution of a surfactant.
【００１５】これらの硬化シリコーン粉末を調製する方
法の中でも、有機樹脂に対する分散性が優れた球状の硬
化シリコーン粉末を得ることができることから、これら
の硬化性シリコーン組成物を水または界面活性剤水溶液
中に分散させて硬化させる方法が特に好ましい。一般
に、水中で調製され、界面活性剤を付着しているよう
な、非架橋のオイルを含有しない硬化シリコーン粉末は
親水性があり、この表面を無機質微粉末で被覆しても撥
水性を付与することが困難であるが、本発明の複合硬化
シリコーン粉末のように、非架橋のオイルを含有する硬
化シリコーン粉末を用いることにより、得られる複合硬
化シリコーン粉末に著しい撥水性を付与することができ
る。この硬化性シリコーン組成物の水分散液を調製する
ためには、例えば、ホモジナイザー、コロイドミル等の
撹拌装置や超音波振動機等の混合装置を用いることがで
きる。この際、これらの硬化性シリコーン組成物を用い
て水系分散液を調製する前に、これらの硬化性シリコー
ン組成物を予め冷却して、これらの硬化性を制御するこ
とが好ましい。また、この水分散液中で、これらの硬化
性シリコーン組成物を粒子状として安定させるためには
界面活性剤の水溶液を用いることが好ましい。この界面
活性剤の添加量としては硬化性シリコーン組成物１００
重量部に対して０．１〜２０重量部であることが好まし
く、特に、０．５〜１０重量部であることが好ましい。
また、水の添加量としては、硬化性シリコーン組成物１
００重量部に対して４０〜２０００重量部であることが
好ましく、特に、４０〜１０００重量部であることが好
ましい。これは、水の添加量が硬化性シリコーン組成物
１００重量部に対して４０重量部未満であると均一な硬
化性シリコーン組成物の水系分散液を形成することが困
難であり、また、これが２０００重量部をこえると、硬
化シリコーン粉末の生産性が著しく悪化するためであ
る。また、使用する水は硬化性シリコーン組成物の水系
分散液が安定しやすいことから、金属イオンやハロゲン
イオンが少なく、この電気伝導度が１μＳ／ｃｍ以下で
あることが好ましく、特に、この電気伝導度が０．５μ
Ｓ／ｃｍ以下であるイオン交換水であることが好まし
い。Among the methods for preparing these cured silicone powders, spherical cured silicone powders having excellent dispersibility in an organic resin can be obtained. Therefore, these curable silicone compositions are prepared in water or an aqueous surfactant solution. Particularly preferred is a method in which the resin is dispersed in and cured. Generally, a non-crosslinked oil-free cured silicone powder prepared in water and having a surfactant attached thereto is hydrophilic, and even if its surface is coated with an inorganic fine powder, water repellency is imparted. However, by using a cured silicone powder containing an uncrosslinked oil like the composite cured silicone powder of the present invention, remarkable water repellency can be imparted to the obtained composite cured silicone powder. In order to prepare an aqueous dispersion of this curable silicone composition, for example, a stirring device such as a homogenizer or a colloid mill, or a mixing device such as an ultrasonic vibrator can be used. At this time, it is preferable to cool these curable silicone compositions in advance to control their curability before preparing an aqueous dispersion using these curable silicone compositions. Further, in order to stabilize these curable silicone compositions in the form of particles in this aqueous dispersion, it is preferable to use an aqueous solution of a surfactant. The amount of the surfactant added is 100% by weight of the curable silicone composition.
It is preferably 0.1 to 20 parts by weight, and particularly preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on parts by weight.
In addition, as the amount of water added, the curable silicone composition 1
The amount is preferably 40 to 2000 parts by weight, more preferably 40 to 1000 parts by weight, based on 00 parts by weight. This is because if the amount of water added is less than 40 parts by weight relative to 100 parts by weight of the curable silicone composition, it is difficult to form a uniform water-based dispersion of the curable silicone composition. This is because the productivity of the cured silicone powder remarkably deteriorates if it exceeds the weight part. Further, the water to be used preferably has a small amount of metal ions and halogen ions and has an electric conductivity of 1 μS / cm or less because the aqueous dispersion of the curable silicone composition is easily stabilized. Degree is 0.5μ
It is preferably ion-exchanged water having S / cm or less.
【００１６】次いで、上記の方法により調製された硬化
性シリコーン組成物の水系分散液を、加熱または室温で
放置することにより、この水系分散液中の硬化性シリコ
ーン組成物を硬化させて、硬化シリコーン粉末の水分散
液を調製することができる。この硬化性シリコーン組成
物の水系分散液を加熱する場合には、その加熱温度は１
００℃以下であることが好ましく、特に、１０〜９５℃
であることが好ましい。また、この硬化性シリコーン組
成物の水系分散液を加熱する方法としては、例えば、こ
の水系分散液を直接加熱する方法、この水系分散液を熱
水中へ添加する方法が挙げられる。次いで、この硬化シ
リコーン粉末の水分散液から水を除去することにより硬
化シリコーン粉末を調製することができる。この硬化シ
リコーン粉末の水系分散液から水を除去する方法として
は、例えば、真空乾燥機、熱風循環式オーブン、スプレ
ードライヤーが挙げられる。Then, the curable silicone composition prepared by the above method is heated or left at room temperature to cure the curable silicone composition in the aqueous dispersion, thereby curing the cured silicone. An aqueous dispersion of powder can be prepared. When the aqueous dispersion of the curable silicone composition is heated, the heating temperature is 1
The temperature is preferably 00 ° C. or lower, and particularly 10 to 95 ° C.
It is preferred that Examples of the method of heating the aqueous dispersion of the curable silicone composition include a method of directly heating the aqueous dispersion and a method of adding the aqueous dispersion to hot water. The cured silicone powder can then be prepared by removing water from the aqueous dispersion of the cured silicone powder. Examples of the method for removing water from the aqueous dispersion of the cured silicone powder include a vacuum dryer, a hot air circulation oven, and a spray dryer.
【００１７】次に、この硬化シリコーン粉末の表面を被
覆するための無機質微粉末としては、例えば、酸化ケイ
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化アンチモン等の金属酸化物微粉末；窒化ホウ
素、窒化アルミニウム等の金属窒化物微粉末；その他、
硫化物微粉末、塩化物微粉末が挙げられ、特に、金属酸
化物微粉末であることが好ましい。また、これらの無機
質微粉末の表面をオルガノアルコキシシラン、オルガノ
クロロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物
により予め疎水化処理したものを用いてもよい。Next, as the inorganic fine powder for coating the surface of the cured silicone powder, for example, fine metal oxide powder such as silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, antimony oxide; boron nitride, Fine powder of metal nitride such as aluminum nitride;
Examples thereof include sulfide fine powder and chloride fine powder, and metal oxide fine powder is particularly preferable. In addition, those obtained by subjecting the surface of these inorganic fine powders to a hydrophobic treatment with an organosilicon compound such as organoalkoxysilane, organochlorosilane, or organosilazane in advance may be used.
【００１８】この無機質微粉末の粒子径としては、この
硬化シリコーン粉末の表面を被覆するのに十分な粒子径
であり、具体的には、硬化シリコーン粉末の平均粒子径
に対して１／１０以下の粒子径であることが好ましく、
具体的には、この比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であるこ
とが好ましい。The particle size of the inorganic fine powder is a particle size sufficient for coating the surface of the cured silicone powder, and specifically, 1/10 or less of the average particle size of the cured silicone powder. It is preferable that the particle size is
Specifically, the specific surface area is preferably 10 m 2 / g or more.
【００１９】次に、本発明の複合硬化シリコーン粉末を
製造する方法を詳細に説明する。本発明の製造方法は、
平均粒子径が０．１〜５００μｍであり、非架橋のオイ
ルを含有する硬化シリコーン粉末を機械的剪断下で無機
質微粉末と混合することを特徴とする。この機械的剪断
下でこれらの粉末を混合する装置としては、例えば、ヘ
ンシェルンミキサー、スーパーミキサーが挙げられる。
また、これらの粉末を混合する際の温度としては特に限
定されず、例えば、室温下で行うこともできる。また、
この混合時間としては、流動性の乏しい硬化シリコーン
粉末が、この表面に無機質微粉末を被覆することにより
流動性を示すようになるので、この状態の変化を観察す
ることにより適宜求めることが必要である。Next, the method for producing the composite cured silicone powder of the present invention will be described in detail. The production method of the present invention
It is characterized in that a cured silicone powder having an average particle diameter of 0.1 to 500 μm and containing a non-crosslinked oil is mixed with an inorganic fine powder under mechanical shearing. Examples of an apparatus for mixing these powders under the mechanical shear include a Henscheln mixer and a super mixer.
The temperature at which these powders are mixed is not particularly limited, and the powder may be mixed at room temperature, for example. Also,
As this mixing time, the cured silicone powder having poor fluidity becomes fluid by coating the surface thereof with the inorganic fine powder, so it is necessary to appropriately determine it by observing the change in this state. is there.
【００２０】本発明の製造方法において、無機質微粉末
の添加量としては、この硬化シリコーン粉末の表面を被
覆するに十分な量でであればよく、また、硬化シリコー
ン粉末に含有されている非架橋のオイルの含有量によっ
ても異なるが、一般には、硬化シリコーン粉末１００重
量部に対して０．１〜１００重量部であることが好まし
く、特に、１〜５０重量部であることが好ましい。In the production method of the present invention, the addition amount of the inorganic fine powder may be an amount sufficient to coat the surface of the cured silicone powder, and the non-crosslinking agent contained in the cured silicone powder. The amount is generally 0.1 to 100 parts by weight, and particularly preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cured silicone powder, although it varies depending on the oil content.
【００２１】本発明の複合硬化シリコーン粉末は、優れ
た流動性および撥水性を有するために有機化合物や有機
樹脂に対する親和性や分散性が優れているので、塗料や
有機樹脂等の添加剤や改質剤として利用することができ
る。Since the composite cured silicone powder of the present invention has excellent fluidity and water repellency, it has excellent affinity and dispersibility for organic compounds and organic resins. It can be used as a substance.
【００２２】[0022]
【実施例】本発明の複合硬化シリコーン粉末およびその
製造方法を実施例により詳細に説明する。なお、実施例
中の粘度は２５℃において測定した値である。また、硬
化シリコーン粉末および複合硬化シリコーン粉末の特性
は次のようにして測定した。 ［硬化シリコーン粉末のＪＩＳ Ａ硬さ］硬化性シリコ
ーン組成物をシート状に硬化させて、この硬さをＪＩＳ
Ｋ ６３０１に規定されるＪＩＳ Ａ硬度計により測
定した。 ［硬化シリコーン粉末中の非架橋のオイルの含有量］硬
化シリコーン粉末１００ｇにトルエン１０００ｇを加え
て分散液を調製し、この分散液を攪拌機、例えば、ホモ
ディスパーを用いて１０００ｒｐｍで１０分間、さらに
５００ｒｐｍで１０分間攪拌した後、これを室温で１２
時間静置した。その後、この分散液を再びホモディスパ
ーを用いて５００ｒｐｍで１０分間攪拌した。この分散
液を濾紙により濾過して濾液を採取した。そして、濾紙
上に残った硬化シリコーン粉末にトルエン７５０ｇを加
えて分散液を調製し、この分散液をホモディスパーを用
いて１０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。この分散液を
濾紙により濾過して濾液を採取した。この濾液を先に採
取した濾液と合わせて、エバポレータを用いて８０℃で
７０ｍｍＨｇの条件下でトルエンを留去した。得られた
オイルの粘度、および重量を測定した。また、このオイ
ルをプロトン核磁気共鳴スペクトル分析、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフ分析、および赤外分光分析し
て、このオイルの成分を特定した。 ［硬化シリコーン粉末の平均粒子径］光学顕微鏡に接続
した画像処理装置により硬化シリコーン粉末の平均粒子
径を測定した。 ［硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末の
流動性］硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン
粉末をアルパイン社製エアジェットシーブふるい機を使
用して、１００メッシュ（目開き＝１５０μｍ）にてメ
ッシュオンした、これらの粉末の重量％を測定すること
により評価した。 ［硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末の
撥水性］１００ｍｌの水に硬化シリコーン粉末または複
合硬化シリコーン粉末１ｇを加えて、これを撹拌機で混
合した。硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン
粉末が水になじまず、水面に浮いたままでいるものを撥
水性として（○）で示し、また、水になじんで水中に沈
降したり、水中で浮遊しているものを親水性として
（×）で示した。EXAMPLES The composite cured silicone powder of the present invention and the method for producing the same will be described in detail with reference to Examples. In addition, the viscosity in an Example is a value measured at 25 degreeC. The characteristics of the cured silicone powder and the composite cured silicone powder were measured as follows. [JIS A Hardness of Cured Silicone Powder] The curable silicone composition is cured into a sheet, and this hardness is measured according to JIS.
It was measured by a JIS A hardness meter specified in K6301. [Content of Non-Crosslinked Oil in Cured Silicone Powder] 1000 g of toluene was added to 100 g of cured silicone powder to prepare a dispersion liquid, and the dispersion liquid was stirred at 1000 rpm for 10 minutes using a homodisper, and further 500 rpm. After stirring for 10 minutes at room temperature, this is kept at room temperature for 12 minutes.
Let stand for hours. Thereafter, the dispersion was again stirred at 500 rpm for 10 minutes using a homodisper. This dispersion was filtered through filter paper to collect a filtrate. Then, 750 g of toluene was added to the cured silicone powder remaining on the filter paper to prepare a dispersion liquid, and the dispersion liquid was stirred at 1000 rpm for 10 minutes using a homodisper. This dispersion was filtered through filter paper to collect a filtrate. This filtrate was combined with the previously collected filtrate, and toluene was distilled off under the conditions of 80 ° C. and 70 mmHg using an evaporator. The viscosity and weight of the obtained oil were measured. The oil was analyzed by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy, gel permeation chromatography, and infrared spectroscopy to identify the components of the oil. [Average particle diameter of cured silicone powder] The average particle diameter of the cured silicone powder was measured by an image processing device connected to an optical microscope. [Flowability of cured silicone powder or composite cured silicone powder] The cured silicone powder or composite cured silicone powder was mesh-on at 100 mesh (opening = 150 μm) using an Alpine air jet sieve sieve machine. It was evaluated by measuring the weight% of the powder. [Water repellency of cured silicone powder or composite cured silicone powder] 1 g of the cured silicone powder or composite cured silicone powder was added to 100 ml of water, and this was mixed with a stirrer. A cured silicone powder or a composite cured silicone powder that does not soak in water and remains floating on the surface of the water is shown as water repellent (○). Also, it becomes familiar with water and sinks in water or floats in water. Was shown as hydrophilic (x).
【００２３】［参考例１］分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基当量
＝８０００）２８重量部、粘度が２０センチポイズであ
る、式：[Reference Example 1] 28 parts by weight of dimethylpolysiloxane (vinyl group equivalent = 8000) capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain, and the viscosity is 20 centipoise, formula:
【化１】 で表される分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキシサン・メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体７重量部、および粘度が１００セン
チポイズである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン１５重量部を均一に混合して組
成物(Ｉ)を調製した。また、上記の分子鎖両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３３重
量部、粘度が１００センチポイズである分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１６重
量部、および塩化白金酸のイソプロパノール溶液（上記
の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサンの１００重量部に対して白金金属として
重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して組成
物(ＩＩ)を調製した。次に、上記の組成物(Ｉ)と組成物
(ＩＩ)の全量を５℃において均一に混合してシリコーン
ゴム組成物を調製して、これを２５℃の純水（電気伝導
度＝０．２μＳ／ｃｍ）２００重量部およびポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３．１）
４重量部からなる水溶液に速やかに混合して、これをホ
モジナイザー（３００ｋｇｆ／ｃｍ2）により混合し
て、均一なシリコーンゴム組成物の水系エマルジョンを
調製した。このシリコーンゴム組成物の水系エマルジョ
ンを３０℃で６時間静置して、このシリコーンゴム組成
物を硬化させることにより、シリコーンゴム粉末の水分
散液を調製した。このシリコーンゴム粉末の水分散液を
８０℃で１時間加熱した後、これをスプレードライヤー
により乾燥することにより平均粒子径が５μｍである球
状のシリコーンゴム粉末(Ａ)を調製した。このシリコー
ンゴム粉末(Ａ)はＪＩＳ Ａ硬さが２０であり、粘度１
００センチポイズの非架橋のオイルを３０重量％含有し
ており、このオイルは分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサンからなっていた。このシ
リコーンゴム粉末(Ａ)の特性を表１に示した。Embedded image 7 parts by weight of a dimethylsiloxysan / methylhydrogensiloxane copolymer capped with dimethylhydrogensiloxy groups at both ends of the molecular chain and 15 parts by weight of dimethylpolysiloxane capped with trimethylsiloxy groups at both ends of the molecular chain having a viscosity of 100 centipoise Were uniformly mixed to prepare a composition (I). Further, 33 parts by weight of the above dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain, 16 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked with trimethylsiloxy groups at both ends of the molecular chain having a viscosity of 100 centipoise, and an isopropanol solution of chloroplatinic acid (the above A composition (II) was prepared by uniformly mixing 100 parts by weight of the dimethylpolysiloxan endcapped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain with platinum metal in an amount of 20 ppm by weight). Next, the above composition (I) and composition
A total of (II) was uniformly mixed at 5 ° C. to prepare a silicone rubber composition, which was mixed with 200 parts by weight of pure water (electrical conductivity = 0.2 μS / cm) at 25 ° C. and polyoxyethylene nonylphenyl. Ether (HLB = 13.1)
4 parts by weight of an aqueous solution was rapidly mixed, and this was mixed with a homogenizer (300 kgf / cm 2 ) to prepare a uniform aqueous emulsion of the silicone rubber composition. The aqueous emulsion of the silicone rubber composition was allowed to stand at 30 ° C. for 6 hours to cure the silicone rubber composition, thereby preparing an aqueous dispersion of silicone rubber powder. The aqueous dispersion of this silicone rubber powder was heated at 80 ° C. for 1 hour and then dried by a spray dryer to prepare spherical silicone rubber powder (A) having an average particle diameter of 5 μm. This silicone rubber powder (A) has a JIS A hardness of 20 and a viscosity of 1
It contained 30% by weight of non-crosslinked oil of 00 centipoise, and this oil consisted of dimethylpolysiloxane endcapped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends. The properties of this silicone rubber powder (A) are shown in Table 1.
【００２４】［参考例２］分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基当量
＝４０００）２０重量部、粘度が２０センチポイズであ
る、式：[Reference Example 2] 20 parts by weight of dimethylpolysiloxane (vinyl group equivalent = 4000) capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain, and the viscosity is 20 centipoise, formula:
【化２】 で表される分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキシサン・メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体１１重量部、および粘度が３０セン
チポイズである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン３０重量部を均一に混合して組
成物(ＩＩＩ) を調製した。また、上記の分子鎖両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
５０重量部および塩化白金酸のイソプロパノール溶液
（上記の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサンの１００重量部に対して白金金属
として重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合し
て組成物(ＩＶ)を調製した。次に、上記の組成物(ＩＩ
Ｉ)と組成物(ＩＶ)の全量を５℃において均一に混合し
てシリコーンゴム組成物を調製して、これを２５℃の純
水（電気伝導度＝０．２μＳ／ｃｍ）２００重量部およ
びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ
＝１３．１）４重量部からなる水溶液中に速やかに混合
して、これをホモジナイザー（３００ｋｇｆ／ｃｍ2）
により混合して、均一なシリコーンゴム組成物の水系エ
マルジョンを調製した。このシリコーンゴム組成物の水
系エマルジョンを３０℃で６時間静置して、このシリコ
ーンゴム組成物を硬化させることにより、シリコーンゴ
ム粉末の水分散液を調製した。その後、このシリコーン
ゴム粉末の水分散液を８０℃で１時間加熱して、これを
１２０℃のオーブンにより乾燥することにより平均粒子
径が４μｍである球状のシリコーンゴム粉末(Ｂ)を調製
した。このシリコーンゴム粉末(Ｂ)はＪＩＳ Ａ硬さが
２５であり、粘度３０センチポイズの非架橋のオイルを
２８重量％含有しており、このオイルは分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンからな
っていた。このシリコーンゴム粉末(Ｂ)の特性を表１に
示した。Embedded image 11 parts by weight of dimethylsiloxysan / methylhydrogensiloxane copolymer capped with dimethylhydrogensiloxy groups at both ends of the molecular chain and 30 parts by weight of dimethylpolysiloxane capped with trimethylsiloxy groups at both ends of the molecular chain having a viscosity of 30 centipoise Were uniformly mixed to prepare a composition (III). Further, 50 parts by weight of the above-mentioned dimethylpolysiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both molecular chains and an isopropanol solution of chloroplatinic acid (100 parts by weight of the above-mentioned dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain are platinum metal Was uniformly mixed in an amount of 20 ppm by weight) to prepare a composition (IV). Next, the composition (II
A silicone rubber composition was prepared by uniformly mixing the total amount of I) and the composition (IV) at 5 ° C., and adding 200 parts by weight of pure water (electrical conductivity = 0.2 μS / cm) at 25 ° C. Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (HLB
= 13.1) Immediately mix in an aqueous solution consisting of 4 parts by weight, and homogenize this (300 kgf / cm 2 ).
And mixed to prepare an aqueous emulsion of a uniform silicone rubber composition. An aqueous emulsion of the silicone rubber powder was prepared by allowing the aqueous emulsion of the silicone rubber composition to stand at 30 ° C. for 6 hours to cure the silicone rubber composition. Then, an aqueous dispersion of this silicone rubber powder was heated at 80 ° C. for 1 hour and dried in an oven at 120 ° C. to prepare spherical silicone rubber powder (B) having an average particle diameter of 4 μm. This silicone rubber powder (B) had a JIS A hardness of 25 and contained 28% by weight of a non-crosslinked oil having a viscosity of 30 centipoise. This oil was composed of dimethylpolysiloxane capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain terminals. Was there. Table 1 shows the properties of the silicone rubber powder (B).
【００２５】［参考例３］分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基当量
＝８０００）２８重量部および粘度が２０センチポイズ
である、式：Reference Example 3 28 parts by weight of dimethylpolysiloxane (vinyl group equivalent = 8000) capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain and a viscosity of 20 centipoise, formula:
【化３】 で表される分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキシサン・メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体７重量部を均一に混合して組成物
(Ｖ)を調製した。また、上記の分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３３重量部
および塩化白金酸のイソプロパノール溶液（上記の分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサンの１００重量部に対して白金金属として重量単
位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して組成物(Ｖ
Ｉ)を調製した。次に、上記の組成物(Ｖ)と組成物(Ｖ
Ｉ)の全量を５℃において均一に混合してシリコーンゴ
ム組成物を調製して、これを２５℃の純水（電気伝導度
＝０．２μＳ／ｃｍ）２００重量部およびポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３．１）４
重量部からなる水溶液に速やかに混合して、これをホモ
ジナイザー（３００ｋｇｆ／ｃｍ2）により混合して、
均一なシリコーンゴム組成物の水系エマルジョンを調製
した。このシリコーンゴム組成物の水系エマルジョンを
３０℃で６時間静置して、このシリコーンゴム組成物を
硬化させることにより、シリコーンゴム粉末の水分散液
を調製した。このシリコーンゴム粉末の水分散液を８０
℃で１時間加熱した後、これをスプレードライヤーによ
り乾燥することにより平均粒子径が５μｍである球状の
シリコーンゴム粉末(Ｃ)を調製した。このシリコーンゴ
ム粉末(Ｃ)を念のためトルエンにより洗浄した。このシ
リコーンゴム粉末(Ｃ)はＪＩＳ Ａ硬さが４０であり、
非架橋のオイルを含有していなかった。このシリコーン
ゴム粉末(Ｃ)の特性を表１に示した。Embedded image A composition obtained by uniformly mixing 7 parts by weight of a dimethylsiloxysan / methylhydrogensiloxane copolymer having dimethylhydrogensiloxy groups capped at both ends of the molecular chain represented by
(V) was prepared. In addition, 33 parts by weight of the above-mentioned dimethylpolysiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both molecular chains and an isopropanol solution of chloroplatinic acid (100 parts by weight of the above-mentioned dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain are platinum metal As an amount of 20 ppm by weight) is uniformly mixed with the composition (V
I) was prepared. Next, the composition (V) and the composition (V
A silicone rubber composition was prepared by uniformly mixing the entire amount of I) at 5 ° C., and adding 200 parts by weight of pure water (electrical conductivity = 0.2 μS / cm) at 25 ° C. and polyoxyethylene nonylphenyl ether. (HLB = 13.1) 4
Promptly mix with an aqueous solution consisting of parts by weight, mix this with a homogenizer (300 kgf / cm 2 ),
An aqueous emulsion of a uniform silicone rubber composition was prepared. An aqueous emulsion of the silicone rubber powder was prepared by allowing the aqueous emulsion of the silicone rubber composition to stand at 30 ° C. for 6 hours to cure the silicone rubber composition. 80 parts of this aqueous dispersion of silicone rubber powder
After heating at 0 ° C. for 1 hour, this was dried with a spray dryer to prepare a spherical silicone rubber powder (C) having an average particle diameter of 5 μm. This silicone rubber powder (C) was washed with toluene just in case. This silicone rubber powder (C) has JIS A hardness of 40,
It contained no non-crosslinked oil. Table 1 shows the characteristics of the silicone rubber powder (C).
【００２６】［実施例１］参考例１で調製したシリコー
ンゴム粉末(Ａ)１００重量部と非晶質シリカ微粉末（比
表面積＝１３０ｍ2／ｇ）４重量部とをヘンシェルミキ
サーにより２０００ｒｐｍで２０分間混合して、表面を
非晶質シリカ微粉末により被覆した複合シリコーンゴム
粉末(Ｄ)を調製した。この複合シリコーンゴム粉末(Ｄ)
の特性を表１に示した。Example 1 100 parts by weight of the silicone rubber powder (A) prepared in Reference Example 1 and 4 parts by weight of amorphous silica fine powder (specific surface area = 130 m 2 / g) were used at 20 rpm at 2000 rpm by a Henschel mixer. After mixing for a minute, a composite silicone rubber powder (D) whose surface was coated with a fine powder of amorphous silica was prepared. This composite silicone rubber powder (D)
The characteristics of are shown in Table 1.
【００２７】［実施例２］参考例１で調製したシリコー
ンゴム粉末(Ａ)１００重量部とヘキサメチルジシラザン
により表面処理された疎水性酸化チタン微粉末（粒子径
＝０．０３〜０．０５μｍ、比表面積＝３０〜４０ｍ2
／ｇ）８重量部とをヘンシェルミキサーにより２０００
ｒｐｍで２０分間混合して、表面を疎水性酸化チタン微
粉末により被覆した複合シリコーンゴム粉末(Ｅ)を調製
した。この複合シリコーンゴム粉末(Ｅ)の特性を表１に
示した。[Example 2] 100 parts by weight of the silicone rubber powder (A) prepared in Reference Example 1 and fine particles of hydrophobic titanium oxide surface-treated with hexamethyldisilazane (particle size = 0.03 to 0.05 µm) , Specific surface area = 30-40 m 2
/ G) 8 parts by weight with a Henschel mixer 2000
By mixing at rpm for 20 minutes, a composite silicone rubber powder (E) having a surface coated with a hydrophobic titanium oxide fine powder was prepared. The characteristics of this composite silicone rubber powder (E) are shown in Table 1.
【００２８】［実施例３］参考例２で調製したシリコー
ンゴム粉末(Ｂ)１００重量部と非晶質シリカ微粉末（比
表面積＝１３０ｍ2／ｇ）４重量部とをヘンシェルミキ
サーにより２０００ｒｐｍで２０分間混合して、表面を
非晶質シリカ微粉末により被覆した複合シリコーンゴム
粉末(Ｆ)を調製した。この複合シリコーンゴム粉末(Ｆ)
の特性を表１に示した。Example 3 100 parts by weight of the silicone rubber powder (B) prepared in Reference Example 2 and 4 parts by weight of amorphous silica fine powder (specific surface area = 130 m 2 / g) were used at 20 rpm at 2000 rpm with a Henschel mixer. By mixing for a minute, a composite silicone rubber powder (F) having a surface coated with amorphous silica fine powder was prepared. This composite silicone rubber powder (F)
The characteristics of are shown in Table 1.
【００２９】［比較例１］参考例３で調製したシリコー
ンゴム粉末(Ｃ)１００重量部と非晶質シリカ微粉末（比
表面積＝１３０ｍ2／ｇ）４重量部とをヘンシェルミキ
サーにより２０００ｒｐｍで２０分間混合して、表面を
非晶質シリカ微粉末により被覆した複合シリコーンゴム
粉末(Ｇ)を調製した。この複合シリコーンゴム粉末(Ｇ)
の特性を表１に示した。Comparative Example 1 100 parts by weight of the silicone rubber powder (C) prepared in Reference Example 3 and 4 parts by weight of amorphous silica fine powder (specific surface area = 130 m 2 / g) were used at 20 rpm at 2000 rpm with a Henschel mixer. After mixing for a minute, a composite silicone rubber powder (G) having a surface coated with fine amorphous silica powder was prepared. This composite silicone rubber powder (G)
The characteristics of are shown in Table 1.
【００３０】［比較例２］参考例３で調製したシリコー
ンゴム粉末(Ｃ)１００重量部とジメチルジクロロシラン
により表面処理された疎水性非晶質シリカ粉末（表面の
シラノール基密度＝１．２個／１００Å2、一次粒子径
＝１６ｍμ、比表面積＝１２０ｍ2／ｇ）５重量部とを
ヘンシェルミキサーにより２０００ｒｐｍで２０分間混
合して、表面を疎水性非晶質シリカ微粉末により被覆し
た複合シリコーンゴム粉末(Ｈ)を調製した。この複合シ
リコーンゴム粉末(Ｈ)の特性を表１に示した。Comparative Example 2 100 parts by weight of the silicone rubber powder (C) prepared in Reference Example 3 and hydrophobic amorphous silica powder surface-treated with dimethyldichlorosilane (the surface silanol group density = 1.2 pieces) / 100Å 2 , 5 parts by weight of primary particle size = 16 mμ, specific surface area = 120 m 2 / g) was mixed with a Henschel mixer for 20 minutes at 2000 rpm, and the surface was coated with hydrophobic amorphous silica fine powder. A powder (H) was prepared. The characteristics of this composite silicone rubber powder (H) are shown in Table 1.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の複合硬化シリコーン粉末は優れ
た流動性および撥水性を有するという特徴がある。ま
た、本発明の製造方法は、このような複合硬化シリコー
ン粉末を製造することができるという特徴がある。The composite cured silicone powder of the present invention is characterized by having excellent fluidity and water repellency. Further, the production method of the present invention is characterized in that such a composite cured silicone powder can be produced.
Claims (7)
り、非架橋のオイルを含有する硬化シリコーン粉末の表
面が無機質微粉末により被覆されていることを特徴とす
る複合硬化シリコーン粉末。1. A composite cured silicone powder having an average particle diameter of 0.1 to 500 μm, wherein the surface of a cured silicone powder containing non-crosslinked oil is coated with an inorganic fine powder.
ることを特徴とする、請求項１記載の複合硬化シリコー
ン粉末。2. The composite cured silicone powder according to claim 1, wherein the non-crosslinked oil is silicone oil.
の含有量が０．５〜８０重量％であることを特徴とす
る、請求項１記載の複合硬化シリコーン粉末。3. The composite cured silicone powder according to claim 1, wherein the content of non-crosslinked oil in the cured silicone powder is 0.5 to 80% by weight.
ことを特徴とする、請求項１記載の複合硬化シリコーン
粉末。4. The composite hardened silicone powder according to claim 1, wherein the inorganic fine powder is a metal oxide fine powder.
以上であることを特徴とする、請求項１記載の複合硬化
シリコーン粉末。5. The specific surface area of the inorganic fine powder is 10 m 2 / g.
It is above, The composite hardening silicone powder of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
末であることを特徴とする、請求項１記載の複合硬化シ
リコーン粉末。6. The composite cured silicone powder according to claim 1, wherein the cured silicone powder is a silicone rubber powder.
り、非架橋のオイルを含有する硬化シリコーン粉末を機
械的剪断下で無機質微粉末と混合することを特徴とす
る、請求項１記載の複合硬化シリコーン粉末を製造する
方法。7. The cured silicone powder having an average particle size of 0.1 to 500 μm and containing a non-crosslinked oil is mixed with an inorganic fine powder under mechanical shearing. A method of making a composite cured silicone powder.
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