JPH09196853A - ガスセンサ - Google Patents
ガスセンサInfo
- Publication number
- JPH09196853A JPH09196853A JP778896A JP778896A JPH09196853A JP H09196853 A JPH09196853 A JP H09196853A JP 778896 A JP778896 A JP 778896A JP 778896 A JP778896 A JP 778896A JP H09196853 A JPH09196853 A JP H09196853A
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- Japan
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- gas sensor
- gas
- merocyanine compound
- compound
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有毒ガスを高感度に検出できるガスセンサを
提供する。 【解決手段】 メロシアニン化合物をガス感応物質とし
て用いることを特徴とするガスセンサ。
提供する。 【解決手段】 メロシアニン化合物をガス感応物質とし
て用いることを特徴とするガスセンサ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＮＯx、ＳＯ2、Ｃ
Ｏなどの種々の有毒ガスを検知するのに用いられるガス
センサに関する。
Ｏなどの種々の有毒ガスを検知するのに用いられるガス
センサに関する。
【０００２】
【従来の技術】ＮＯxなどの有毒ガスのセンサとして
は、ＺｎＯやＳｎＯ2などの酸化物半導体、フタロシア
ニンのような有機半導体、安定化ジルコニアのような固
体電解質を用いたものがよく知られている。酸化物半導
体や有機半導体を用いたものは、半導体表面へのガス吸
着による電気伝導度の変化を検出するものである。固体
電解質を用いたものは、濃淡電池の原理による起電力を
検出するものである。
は、ＺｎＯやＳｎＯ2などの酸化物半導体、フタロシア
ニンのような有機半導体、安定化ジルコニアのような固
体電解質を用いたものがよく知られている。酸化物半導
体や有機半導体を用いたものは、半導体表面へのガス吸
着による電気伝導度の変化を検出するものである。固体
電解質を用いたものは、濃淡電池の原理による起電力を
検出するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような従
来のガスセンサでは、数ｐｐｍの濃度のガスの検出が限
界であり、近年、特に高まっている安全で健康的な生活
環境への要請には対応できない問題点があった。
来のガスセンサでは、数ｐｐｍの濃度のガスの検出が限
界であり、近年、特に高まっている安全で健康的な生活
環境への要請には対応できない問題点があった。
【０００４】従って、本発明の目的は、上記有毒ガスを
従来のガスセンサよりも高感度に検出できるガスセンサ
を提供することにある。
従来のガスセンサよりも高感度に検出できるガスセンサ
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため種々検討を加えた結果、感応物質としてメ
ロシアニン系化合物を用いることにより、極めて高感度
に上記有毒ガスを検出できることを見い出した。
達成するため種々検討を加えた結果、感応物質としてメ
ロシアニン系化合物を用いることにより、極めて高感度
に上記有毒ガスを検出できることを見い出した。
【０００６】本発明はこのような知見に基づくものであ
り、メロシアニン化合物を感応物質として用いることを
特徴とするガスセンサを要旨とする。
り、メロシアニン化合物を感応物質として用いることを
特徴とするガスセンサを要旨とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のガスセンサにおいて感応
物質として用いるメロシアニン化合物は、２個の含窒素
複素環をメチン鎖で結合し、メチン鎖の一方に基
物質として用いるメロシアニン化合物は、２個の含窒素
複素環をメチン鎖で結合し、メチン鎖の一方に基
【化４】 他の一方に基
【化５】 を有するものの総称である。
【０００８】酸化物半導体、有機半導体および固体電解
質を用いた従来のガスセンサでは数ｐｐｍの濃度のガス
の検出が限界であったが、メロシアニン化合物を用いた
本発明のガスセンサでは、数十ｐｐｂという極めて低濃
度のガスも検出でき、ガス検出感度は従来のガスセンサ
に比べてはるかに向上するという顕著な効果が得られ
た。
質を用いた従来のガスセンサでは数ｐｐｍの濃度のガス
の検出が限界であったが、メロシアニン化合物を用いた
本発明のガスセンサでは、数十ｐｐｂという極めて低濃
度のガスも検出でき、ガス検出感度は従来のガスセンサ
に比べてはるかに向上するという顕著な効果が得られ
た。
【０００９】メロシアニン化合物を用いた本発明のガス
センサがガスに対して高感度を示す理由は次のように推
測される。
センサがガスに対して高感度を示す理由は次のように推
測される。
【００１０】ある化学物質の分子から発生する蛍光は、
その化学物質の分子の電子状態を反映し、わずかな状態
変化も顕著な強度変化を与える。従って、その化学物質
の分子をＮＯx、ＳＯ2、ＣＯなどの所定の有毒ガス中に
置くと、化学物質の分子と、この分子に吸着した有毒ガ
スとの間の電子的相互作用により蛍光が変化する。メロ
シアニン化合物の分子は６２０ｎｍ付近に強くシャープ
な蛍光を発するが、上記有毒ガスを吸着すると、メロシ
アニン化合物の分子と吸着された有毒ガスとの電子的相
互作用により蛍光がシャープに変化する。このようなシ
ャープな蛍光変化、すなわち顕著な消光により、ＮＯ
x、ＳＯ2、ＣＯなどの有毒ガスを例えば数十ｐｐｂとい
う極めて低濃度でも検出できる。
その化学物質の分子の電子状態を反映し、わずかな状態
変化も顕著な強度変化を与える。従って、その化学物質
の分子をＮＯx、ＳＯ2、ＣＯなどの所定の有毒ガス中に
置くと、化学物質の分子と、この分子に吸着した有毒ガ
スとの間の電子的相互作用により蛍光が変化する。メロ
シアニン化合物の分子は６２０ｎｍ付近に強くシャープ
な蛍光を発するが、上記有毒ガスを吸着すると、メロシ
アニン化合物の分子と吸着された有毒ガスとの電子的相
互作用により蛍光がシャープに変化する。このようなシ
ャープな蛍光変化、すなわち顕著な消光により、ＮＯ
x、ＳＯ2、ＣＯなどの有毒ガスを例えば数十ｐｐｂとい
う極めて低濃度でも検出できる。
【００１１】本発明のガスセンサに用いられるメロシア
ニン化合物としては、一般式
ニン化合物としては、一般式
【化６】 で示される化合物が好ましい。
【００１２】式（Ｉ）中のＲ1は炭素数１〜３０のアル
キル基であり、炭素数３以上のアルキル基は直鎖状のも
のでも分枝を有するものでもよい。Ｒ1のアルキル基の
炭素数を１〜３０に限定した理由は、Ｒ1が水素である
（炭素数が零に相当する）と、(i) 色がつかずガスを感
応する性質を持ち合せていない、(ii) 成膜性に劣り、
基板上にコーティングしにくい、などの欠点があり、ま
たＲ1のアルキル基の炭素数が３０を超えると、(iii)
化合物自体が入手しにくくなる、(iv) 成膜時に各種溶
媒に溶解しにくくなり、基板上にコーティングしにくく
なる、(v) 得られた膜が脆い、などの欠点があるのに対
し、炭素数１〜３０の場合、このような欠点が少ないか
らである。Ｒ1としては、炭素数２〜２２のものが好ま
しく、炭素数１６〜２０のものが特に好ましい。
キル基であり、炭素数３以上のアルキル基は直鎖状のも
のでも分枝を有するものでもよい。Ｒ1のアルキル基の
炭素数を１〜３０に限定した理由は、Ｒ1が水素である
（炭素数が零に相当する）と、(i) 色がつかずガスを感
応する性質を持ち合せていない、(ii) 成膜性に劣り、
基板上にコーティングしにくい、などの欠点があり、ま
たＲ1のアルキル基の炭素数が３０を超えると、(iii)
化合物自体が入手しにくくなる、(iv) 成膜時に各種溶
媒に溶解しにくくなり、基板上にコーティングしにくく
なる、(v) 得られた膜が脆い、などの欠点があるのに対
し、炭素数１〜３０の場合、このような欠点が少ないか
らである。Ｒ1としては、炭素数２〜２２のものが好ま
しく、炭素数１６〜２０のものが特に好ましい。
【００１３】式（Ｉ）中のＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、それ
ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または
ハロゲン原子である。ここに炭素数１〜３のアルキル基
のうち炭素数３のアルキル基は直鎖のものでも分枝を有
するものでもよい。ハロゲン原子としては、塩素、臭
素、ヨウ素、フッ素が挙げられる。
ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または
ハロゲン原子である。ここに炭素数１〜３のアルキル基
のうち炭素数３のアルキル基は直鎖のものでも分枝を有
するものでもよい。ハロゲン原子としては、塩素、臭
素、ヨウ素、フッ素が挙げられる。
【００１４】式（Ｉ）中のＡのカルコゲン原子としては
酸素、硫黄、セレンが挙げられる。
酸素、硫黄、セレンが挙げられる。
【００１５】式（Ｉ）中のｎはメチレン基の数を示し、
１〜３の整数である。
１〜３の整数である。
【００１６】本発明のガスセンサにおいては、上記感応
物質のメロシアニン化合物が基材上にコーティングされ
ているのが好ましい。コーティングはラングミュア・ブ
ロジェット（ＬＢ）法、真空蒸着法、分子線エピタキシ
ー法などの常法により行なわれる。メロシアニン化合物
からなるコーティング層は単分子層でも十分な効果があ
るが、２層以上が好ましく、特に３層（層厚約９ｎｍ）
以上であるのが特に好ましい。層数の上限はない。
物質のメロシアニン化合物が基材上にコーティングされ
ているのが好ましい。コーティングはラングミュア・ブ
ロジェット（ＬＢ）法、真空蒸着法、分子線エピタキシ
ー法などの常法により行なわれる。メロシアニン化合物
からなるコーティング層は単分子層でも十分な効果があ
るが、２層以上が好ましく、特に３層（層厚約９ｎｍ）
以上であるのが特に好ましい。層数の上限はない。
【００１７】メロシアニン化合物からなるコーティング
層が設けられる基材は、光散乱しない程度に滑らかなも
のであれば、特に限定されず、ガラス、プラスチックか
らなるものが用いられる。アルミニウム、ステンレスな
どの金属のような遮光性のものを用いてもよい。
層が設けられる基材は、光散乱しない程度に滑らかなも
のであれば、特に限定されず、ガラス、プラスチックか
らなるものが用いられる。アルミニウム、ステンレスな
どの金属のような遮光性のものを用いてもよい。
【００１８】本発明のガスセンサにおいては感応物質の
メロシアニン化合物の蛍光をシャープにする蛍光増強剤
として、高級脂肪酸、高級アルコールおよび油脂から選
ばれる少なくとも１種を用いてもよい。高級脂肪酸とし
ては、アラキジン酸（Ｃ19Ｈ39ＣＯＯＨ）が挙げられ、
その添加量はメロシアニン化合物１モルに対して０．５
〜５モルが好ましく、１〜２モルが特に好ましい。高級
アルコールとしてはコレステロール（Ｃ27Ｈ45ＯＨ）が
挙げられ、その添加量はメロシアニン化合物１モルに対
して０．２〜２モルが好ましく、０．５〜１モルが特に
好ましい。油脂としてはトリステアリン［（Ｃ17Ｈ35Ｃ
ＯＯ）3Ｃ3Ｈ5］が挙げられ、その添加量はメロシアニ
ン化合物１モルに対して０．５〜１０モルが好ましく、
１〜５モルが特に好ましい。
メロシアニン化合物の蛍光をシャープにする蛍光増強剤
として、高級脂肪酸、高級アルコールおよび油脂から選
ばれる少なくとも１種を用いてもよい。高級脂肪酸とし
ては、アラキジン酸（Ｃ19Ｈ39ＣＯＯＨ）が挙げられ、
その添加量はメロシアニン化合物１モルに対して０．５
〜５モルが好ましく、１〜２モルが特に好ましい。高級
アルコールとしてはコレステロール（Ｃ27Ｈ45ＯＨ）が
挙げられ、その添加量はメロシアニン化合物１モルに対
して０．２〜２モルが好ましく、０．５〜１モルが特に
好ましい。油脂としてはトリステアリン［（Ｃ17Ｈ35Ｃ
ＯＯ）3Ｃ3Ｈ5］が挙げられ、その添加量はメロシアニ
ン化合物１モルに対して０．５〜１０モルが好ましく、
１〜５モルが特に好ましい。
【００１９】本発明のガスセンサにおいて検知されるガ
スは、ＮＯx（ｘ＝１〜２）、ＳＯ2、ＣＯが挙げられる
が、これに限定されるものではない。
スは、ＮＯx（ｘ＝１〜２）、ＳＯ2、ＣＯが挙げられる
が、これに限定されるものではない。
【００２０】本発明のガスセンサを用いることにより、
ＮＯx、ＳＯ2、ＣＯなどの有毒ガスを高感度で検出する
ことができるガスセンサ素子を作製することができる。
ＮＯx、ＳＯ2、ＣＯなどの有毒ガスを高感度で検出する
ことができるガスセンサ素子を作製することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。
【００２２】実施例１ 図１に、本発明の一実施例のガスセンサを示す。このガ
スセンサは、石英ガラス基板１上にメロシアニン系化合
物からなるコーティング層２を形成したものである。前
記一般式（Ｉ）のメロシアニン系化合物として、下記式
（Ｉａ）の化合物（一般式（Ｉ）において、Ｒ1＝Ｃ18
Ｈ37，Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈ、Ａ＝Ｓ、ｎ＝１）を用
いた。
スセンサは、石英ガラス基板１上にメロシアニン系化合
物からなるコーティング層２を形成したものである。前
記一般式（Ｉ）のメロシアニン系化合物として、下記式
（Ｉａ）の化合物（一般式（Ｉ）において、Ｒ1＝Ｃ18
Ｈ37，Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈ、Ａ＝Ｓ、ｎ＝１）を用
いた。
【００２３】
【化７】 コーティング方法はラングミュア・ブロジェット（Ｌ
Ｂ）法によった。式（Ｉａ）のメロシアニン化合物を１
mmol／１クロロホルム溶液とし、この溶液を０．３mmol
／１塩化カドミウム水溶液と０．０５mmol／１炭酸水素
ナトリウム水溶液を１：１の割合で混合した水溶液上に
展開し（液温２０℃）、表面圧３０ｍＮ／ｍで２ｃｍ角
の石英ガラス基板上に感応層を５層（膜厚約１５ｎｍ）
累積して、ガスセンサを作製した。このガスセンサは窒
素中で６１８ｎｍに強い蛍光を発した。次に、このガス
センサをＮＯ2ガス雰囲気中に置いて、６１８ｎｍの蛍
光強度を測定し、表１に示す結果を得た。
Ｂ）法によった。式（Ｉａ）のメロシアニン化合物を１
mmol／１クロロホルム溶液とし、この溶液を０．３mmol
／１塩化カドミウム水溶液と０．０５mmol／１炭酸水素
ナトリウム水溶液を１：１の割合で混合した水溶液上に
展開し（液温２０℃）、表面圧３０ｍＮ／ｍで２ｃｍ角
の石英ガラス基板上に感応層を５層（膜厚約１５ｎｍ）
累積して、ガスセンサを作製した。このガスセンサは窒
素中で６１８ｎｍに強い蛍光を発した。次に、このガス
センサをＮＯ2ガス雰囲気中に置いて、６１８ｎｍの蛍
光強度を測定し、表１に示す結果を得た。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１のデータからわかるとおり、式（Ｉ
ａ）のメロシアニン化合物を用いた本実施例のガスセン
サは、ＮＯ2を数十ｐｐｂの濃度まで検出可能であっ
た。
ａ）のメロシアニン化合物を用いた本実施例のガスセン
サは、ＮＯ2を数十ｐｐｂの濃度まで検出可能であっ
た。
【００２６】実施例２ 蛍光増強剤としてアラキジン酸を用い、アラキジン酸の
１mmol／１クロロホルム溶液を、式（Ｉａ）のメロシア
ニン化合物の１mmol／１クロロホルム溶液と１：１の割
合で混合した以外は実施例１と同様にしてガスセンサを
作製した。
１mmol／１クロロホルム溶液を、式（Ｉａ）のメロシア
ニン化合物の１mmol／１クロロホルム溶液と１：１の割
合で混合した以外は実施例１と同様にしてガスセンサを
作製した。
【００２７】得られたガスセンサを実施例１と同様にＮ
Ｏ2ガス雰囲気中に置いて、６１８ｎｍの蛍光強度を測
定し、表２に示す結果を得た。
Ｏ2ガス雰囲気中に置いて、６１８ｎｍの蛍光強度を測
定し、表２に示す結果を得た。
【００２８】
【表２】
【００２９】表２のデータからわかるとおり、式（Ｉ
ａ）のメロシアニン化合物とともに蛍光増強剤としてア
ラキジン酸を用いた本実施例のガスセンサは、式（Ｉ
ａ）のメロシアニン化合物のみを用いた実施例１のガス
センサよりもＮＯ2検出感度が一段と向上していた。
ａ）のメロシアニン化合物とともに蛍光増強剤としてア
ラキジン酸を用いた本実施例のガスセンサは、式（Ｉ
ａ）のメロシアニン化合物のみを用いた実施例１のガス
センサよりもＮＯ2検出感度が一段と向上していた。
【００３０】実施例３ メロシアニン系化合物として、下記式（Ｉｂ）
【化８】 の化合物（一般式（Ｉ）においてＲ1＝Ｃ18Ｈ37、Ｒ2＝
Ｒ3＝Ｈ、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ5＝Ｈ、Ａ＝Ｓ、ｎ＝１）を用
い、その１mmol／１クロロホルム溶液を調製したこと及
び蛍光増強剤としてアラキジン酸を用い、その１mmol／
１クロロホルム溶液を調製したこと以外は、実施例１と
同様にＬＢ法により石英ガラス基板上にメロシアニン化
合物とアラキジン酸の混合物をコーティングし、ガスセ
ンサを作製した。この素子は窒素中で６２１ｎｍに強い
蛍光を発した。次に、このガスセンサをＮＯ2ガス雰囲
気中に置いて６２１ｎｍの蛍光強度を測定し、表３に示
す結果を得た。
Ｒ3＝Ｈ、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ5＝Ｈ、Ａ＝Ｓ、ｎ＝１）を用
い、その１mmol／１クロロホルム溶液を調製したこと及
び蛍光増強剤としてアラキジン酸を用い、その１mmol／
１クロロホルム溶液を調製したこと以外は、実施例１と
同様にＬＢ法により石英ガラス基板上にメロシアニン化
合物とアラキジン酸の混合物をコーティングし、ガスセ
ンサを作製した。この素子は窒素中で６２１ｎｍに強い
蛍光を発した。次に、このガスセンサをＮＯ2ガス雰囲
気中に置いて６２１ｎｍの蛍光強度を測定し、表３に示
す結果を得た。
【００３１】
【表３】
【００３２】表３のデータからわかるとおり、メロシア
ニン化合物として核塩素化メロシアニン化合物（Ｉｂ）
を用いた本実施例のガスセンサは、ＮＯ2を数十ｐｐｂ
の濃度まで検出可能でり、かつ核塩素化されていないメ
ロシアニン化合物（Ｉａ）を用いた実施例２のガスセン
サよりも感応性が一段と向上していた。
ニン化合物として核塩素化メロシアニン化合物（Ｉｂ）
を用いた本実施例のガスセンサは、ＮＯ2を数十ｐｐｂ
の濃度まで検出可能でり、かつ核塩素化されていないメ
ロシアニン化合物（Ｉａ）を用いた実施例２のガスセン
サよりも感応性が一段と向上していた。
【００３３】一般式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ5、Ａ、ｎを表４のように変化させたメロシアニン化
合物を石英ガラス基板上にコーティングして得たガスセ
ンサについてもＮＯ2ガスを数十ｐｐｂの濃度まで検出
可能である。
Ｒ5、Ａ、ｎを表４のように変化させたメロシアニン化
合物を石英ガラス基板上にコーティングして得たガスセ
ンサについてもＮＯ2ガスを数十ｐｐｂの濃度まで検出
可能である。
【００３４】
【表４】
【００３５】実施例４ 式（Ｉｂ）のメロシアニン化合物を用いて実施例３で得
られたガスセンサをＮＯガス雰囲気中に置いて蛍光強度
を測定し、表５に示す結果を得た。
られたガスセンサをＮＯガス雰囲気中に置いて蛍光強度
を測定し、表５に示す結果を得た。
【００３６】
【表５】
【００３７】表５のデータからわかるとおり、本発明の
ガスセンサは、ＮＯを数十ｐｐｂの濃度まで検出可能で
あった。
ガスセンサは、ＮＯを数十ｐｐｂの濃度まで検出可能で
あった。
【００３８】実施例５ 実施例１で得たガスセンサをＳＯ2ガス雰囲気中に置い
て６１８ｎｍの蛍光強度を測定し、表６に示す結果を得
た。
て６１８ｎｍの蛍光強度を測定し、表６に示す結果を得
た。
【００３９】
【表６】
【００４０】表６のデータからわかるとおり、本発明の
ガスセンサは、ＳＯ2を数十ｐｐｂの濃度まで検出可能
であった。
ガスセンサは、ＳＯ2を数十ｐｐｂの濃度まで検出可能
であった。
【００４１】実施例６ 実施例１で得たガスセンサをＣＯガス雰囲気中に置いて
６１８ｎｍの蛍光強度を測定し、表７に示す結果を得
た。
６１８ｎｍの蛍光強度を測定し、表７に示す結果を得
た。
【００４２】
【表７】
【００４３】表７のデータからわかるとおり、本発明の
ガスセンサはＣＯを数十ｐｐｂの濃度まで検出可能であ
った。
ガスセンサはＣＯを数十ｐｐｂの濃度まで検出可能であ
った。
【００４４】
【発明の効果】以上のように本発明のガスセンサによれ
ば、極めて高感度にＮＯx、ＳＯ2、ＣＯなどの有毒ガス
を検出することが可能となる。
ば、極めて高感度にＮＯx、ＳＯ2、ＣＯなどの有毒ガス
を検出することが可能となる。
【図１】本発明の一実施例のガスセンサの断面図であ
る。
る。
１ 石英ガラス基板 ２ メロシアニン化合物コーティング層
Claims (6)
- 【請求項１】 ２個の含窒素複素環をメチン鎖で結合
し、メチン鎖の一方に基 【化１】 他の一方に基 【化２】 を有するメロシアニン化合物をガス感応物質として用い
ることを特徴とするガスセンサ。 - 【請求項２】 メロシアニン化合物が、一般式 【化３】 （式中、Ｒ1は、炭素数１〜３０のアルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜３のアルキル基またはハロゲン原子であり、Ａは
カルコゲン原子であり、ｎは１〜３の整数を示す）で表
される化合物である、請求項１に記載のガスセンサ。 - 【請求項３】 メロシアニン化合物が基材上にコーティ
ングされている請求項１または２に記載のガスセンサ。 - 【請求項４】 蛍光増強剤として高級脂肪酸、高級アル
コールおよび油脂から選ばれる少なくとも１種を用いる
請求項１〜３のいずれか一項に記載のガスセンサ。 - 【請求項５】 検知するガスがＮＯx（ｘ＝１〜２）、
ＳＯ2またはＣＯである請求項１〜４のいずれか一項に
記載のガスセンサ。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載のガ
スセンサを必須構成要素とするガスセンサ素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP778896A JPH09196853A (ja) | 1996-01-19 | 1996-01-19 | ガスセンサ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP778896A JPH09196853A (ja) | 1996-01-19 | 1996-01-19 | ガスセンサ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09196853A true JPH09196853A (ja) | 1997-07-31 |
Family
ID=11675410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP778896A Withdrawn JPH09196853A (ja) | 1996-01-19 | 1996-01-19 | ガスセンサ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09196853A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102809557A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-12-05 | 北京联合大学生物化学工程学院 | 一种检测硫化氢的纳米敏感材料 |
-
1996
- 1996-01-19 JP JP778896A patent/JPH09196853A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102809557A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-12-05 | 北京联合大学生物化学工程学院 | 一种检测硫化氢的纳米敏感材料 |
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