JPH09193559A - Thermal transfer ink composition and thermal transfer ink ribbon - Google Patents
Thermal transfer ink composition and thermal transfer ink ribbonInfo
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- JPH09193559A JPH09193559A JP2593696A JP2593696A JPH09193559A JP H09193559 A JPH09193559 A JP H09193559A JP 2593696 A JP2593696 A JP 2593696A JP 2593696 A JP2593696 A JP 2593696A JP H09193559 A JPH09193559 A JP H09193559A
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- transfer ink
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱転写インク組成物
とそれを用いた熱転写インクリボンにかかり、さらに詳
しくは印字濃度が高く、帯電が防止された熱転写インク
組成物、及び熱転写インクリボンに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer ink composition and a thermal transfer ink ribbon using the same, and more particularly to a thermal transfer ink composition having a high printing density and prevented from being charged, and a thermal transfer ink ribbon. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】コンピューターやレジスターの出力装置
に用いられるプリンターには、ドットインパクト方式や
感熱記録方式等の種々の印字方法が用いられているが、
それらのうちの感熱記録方式は、プリンタの機構が簡単
で保守が容易となり、また、騒音が少ない等の利点があ
ることから広く使用されている。そのような感熱記録方
式では感熱紙を用いることも可能であるが、印字物に保
存性が要求される場合には、熱転写インクリボンがよく
利用されている。2. Description of the Related Art Various printing methods such as a dot impact method and a thermal recording method are used in printers used for output devices of computers and registers.
Among them, the thermal recording method is widely used because it has advantages such as a simple printer mechanism, easy maintenance, and low noise. In such a heat-sensitive recording system, heat-sensitive paper can be used, but when the printed matter is required to have storability, a thermal transfer ink ribbon is often used.
【０００３】一般に、熱転写インクリボンのプラスチッ
ク基材の表面には、顔料とバインダ成分からなるインク
層が形成されており、プリンタに設けられたサーマルヘ
ッドにて裏面に熱が加えられると、そのインク層が溶融
・軟化し、ラベル・タグ等の被転写体に熱転写インク組
成物が転写されて所望文字の印字が行われるものであ
り、保存性がよいことに加えて普通紙や樹脂シートにも
印字できることから近年ではバーコード印字に盛んに用
いられている。Generally, an ink layer composed of a pigment and a binder component is formed on the surface of a plastic substrate of a thermal transfer ink ribbon, and when heat is applied to the back surface by a thermal head provided in a printer, the ink is formed. The layer melts and softens, and the thermal transfer ink composition is transferred to the transfer target such as a label or tag to print the desired characters. In addition to its good storability, it can also be used on plain paper and resin sheets. Since it can be printed, it has been widely used in bar code printing in recent years.
【０００４】しかしながら、熱転写インクリボンの基材
には、一般には非導電性のプラスチックフィルムが使用
されており、ロール形態にしてプリンタ内部の巻きだし
軸に装着し、熱転写インクリボンを引き出す際にインク
層表面と基材（又は耐熱滑性層）が分離されると、熱転
写インクリボンが帯電して、静電気が発生してしまう。However, a non-conductive plastic film is generally used as the base material of the thermal transfer ink ribbon, and when the thermal transfer ink ribbon is pulled out from the thermal transfer ink ribbon, the non-conductive plastic film is used in the form of a roll and mounted on the unwinding shaft inside the printer. When the layer surface and the substrate (or the heat resistant slipping layer) are separated, the thermal transfer ink ribbon is charged and static electricity is generated.
【０００５】静電気が発生した場合には、紙粉やゴミを
被転写体に付着させてしまうばかりでなく、さらにはプ
リンタ周辺に付着しているゴミを印字の際に巻き込んで
しまい、甚だしい場合には、ゴミ等がサーマルヘッドと
熱転写リボンの間に挟まってしまい、その部分だけ熱の
伝わりが悪くなって、いわゆるボイド(白抜け)及び白ス
ジ等が生じ、印字品質が低下するという問題があった。
また、静電気が放電する際の放電音が印字を行っている
間中聞こえてしまい、騒音となってしまう。When static electricity is generated, not only the paper dust and dust are attached to the transferred material, but also dust attached to the periphery of the printer is entrained during printing, which is extremely problematic. However, there is a problem in that dust and the like are caught between the thermal head and the thermal transfer ribbon, heat transfer is poor only in that part, and so-called voids (white spots) and white streaks occur, resulting in poor print quality. It was
Further, the discharge sound generated when the static electricity is discharged is audible during printing and becomes noise.
【０００６】このような静電気の発生は、熱転写インク
リボンの表面抵抗がシート抵抗で１０9Ωオーダであれ
ば少ないことが経験的に知られており(特公平5-8231
7)、インク層中の着色剤にカーボンブラック等の導電性
を有する顔料を用いてインク層の表面抵抗(導電率)を下
げ、帯電を防止することが行われている。It has been empirically known that the generation of such static electricity is small if the surface resistance of the thermal transfer ink ribbon is a sheet resistance on the order of 10 9 Ω (Japanese Patent Publication No. 5-8231).
7), a conductive pigment such as carbon black is used as a colorant in the ink layer to reduce the surface resistance (conductivity) of the ink layer and prevent charging.
【０００７】他方、バーコード印字されたラベルを商品
に添付する場合には、バーコードの読み誤りの防止や商
品の見栄えを良くするために、印字濃度を高くすること
が求められている。そのため従来の熱転写インク組成物
にも、着色剤であるカーボンブラックの表面処理剤とし
てカップリング剤が添加され、カーボンブラックの分離
性を向上させ、少ない顔料添加量で印字濃度を向上させ
るための試みが種々行われており、一定の効果を挙げて
いる(特開平1-110188、特開平4-221685：アルミニウム
系カップリング剤、特開平4-221686：チタニウム系カッ
プリング剤)。On the other hand, when a bar code printed label is attached to a product, it is required to increase the print density in order to prevent the reading error of the bar code and to improve the appearance of the product. Therefore, a coupling agent is added to a conventional thermal transfer ink composition as a surface treatment agent for carbon black, which is a colorant, to improve the separability of carbon black, and an attempt to improve print density with a small amount of pigment added. Have been carried out in various ways, and certain effects have been exhibited (JP-A 1-110188, JP-A 4-221685: aluminum-based coupling agent, JP-A 4-221686: titanium-based coupling agent).
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながらカップリ
ング剤を添加して印字濃度を向上させようとすると、カ
ーボンブラックがインク層中のバインダ成分に分散され
た結果、インク層の表面抵抗（導電率）が低下してしま
うという現象が観察された。この場合には熱転写インク
リボンは帯電しやすくなり、静電気が発生してしまう。However, when a coupling agent is added to improve the print density, carbon black is dispersed in the binder component in the ink layer, resulting in the surface resistance (conductivity) of the ink layer. Was observed to decrease. In this case, the thermal transfer ink ribbon is easily charged and static electricity is generated.
【０００９】かかる場合、インク層中にカップリング剤
を添加することを止め、単にカーボンブラックの量を増
加させるだけでは、インク層の表面抵抗は下がるが、イ
ンク層の溶融時の粘度が著しく増加し、インク層の転写
性が低下して実用にならない。 結局、公知技術のカッ
プリング剤では、熱転写インクリボンの高濃度印字と帯
電防止を同時に達成することができず、その解決が望ま
れていた。In such a case, the surface resistance of the ink layer is lowered by stopping the addition of the coupling agent in the ink layer and simply increasing the amount of carbon black, but the viscosity of the ink layer upon melting is significantly increased. However, the transferability of the ink layer deteriorates and it is not practical. After all, the known coupling agent cannot achieve high-density printing and antistatic at the same time on the thermal transfer ink ribbon, and a solution thereof has been desired.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１記載の発明は、表面に官能基を有する着色
剤を含んだ熱転写インク組成物であって、前記着色剤
は、官能基と、それぞれ水酸基が結合されたアルミニウ
ム原子とジルコニウム原子とを化学構造中に有するカッ
プリング剤で表面処理がされていることを特徴とし、In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 is a thermal transfer ink composition containing a colorant having a functional group on the surface, wherein the colorant is functional. Group, characterized in that the surface treatment is performed with a coupling agent having an aluminum atom and a zirconium atom each having a hydroxyl group bonded in the chemical structure,
【００１１】請求項２記載の発明は、表面に官能基を有
する着色剤を含んだ熱転写インク組成物であって、前記
着色剤は、下記化学構造式(１)、A second aspect of the present invention is a thermal transfer ink composition containing a colorant having a functional group on its surface, wherein the colorant has the following chemical structural formula (1):
【００１２】[0012]
【化３】 Embedded image
【００１３】(この化学構造式(１)、及び以下の化学構
造式において、Ｒ1は環式炭化水素基若しくは非環式炭
化水素基又は水素原子、Ｘは官能基、Ｍe1はIIIｂ族元
素、Ｍe2は遷移金属元素を示す。)で表されるカップリ
ング剤によって表面処理がされていることを特徴とし、
請求項３記載の発明は、表面に官能基を有する着色剤を
含む熱転写インク組成物であって、前記着色剤は、下記
化学構造式(２)、(In this chemical structural formula (1) and the following chemical structural formulas, R 1 is a cyclic hydrocarbon group or an acyclic hydrocarbon group or a hydrogen atom, X is a functional group, and Me 1 is a group IIIb element. , Me 2 represents a transition metal element), and is surface-treated with a coupling agent represented by
The invention according to claim 3 is a thermal transfer ink composition containing a colorant having a functional group on the surface, wherein the colorant has the following chemical structural formula (2):
【００１４】[0014]
【化４】 Embedded image
【００１５】で表されるジルコアルミネート化合物であ
るカップリング剤によって表面処理がされていることを
特徴とする。この場合には、請求項４記載の発明のよう
に、熱転写インク組成物中に含まれる前記着色剤の重量
又は前記着色剤と充填剤の合計の重量を１００重量部と
したときに、前記カップリング剤が１重量部以上４重量
部以下の範囲で含まれるようにして前記着色剤の表面処
理を行うとよい。また、請求項５記載の発明は、請求項
１乃至請求項４のいずれか１項記載の熱転写インク組成
物であって、前記着色剤はカーボンブラックであること
を特徴とする。It is characterized in that the surface is treated with a coupling agent which is a zircoaluminate compound represented by: In this case, when the weight of the colorant contained in the thermal transfer ink composition or the total weight of the colorant and the filler is 100 parts by weight, the cup may be used. The surface treatment of the colorant may be performed such that the ring agent is contained in the range of 1 part by weight or more and 4 parts by weight or less. The invention according to claim 5 is the thermal transfer ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the colorant is carbon black.
【００１６】請求項６記載の発明は、請求項１乃至請求
項５のいずれか１項記載の熱転写インク組成物から成る
インク層が基材上に設けられたことを特徴とする熱転写
インクリボンであり、この場合には、請求項７記載の発
明のように、前記基材と前記インク層との間に剥離層を
設けてもよい。The invention of claim 6 is a thermal transfer ink ribbon characterized in that an ink layer comprising the thermal transfer ink composition of any one of claims 1 to 5 is provided on a substrate. In this case, a release layer may be provided between the base material and the ink layer, as in the seventh aspect of the invention.
【００１７】一般に、熱転写インク組成物は、表面に官
能基を有する着色剤を含んでおり、必要に応じて充填剤
やバインダ成分が添加されている。更にカップリング剤
が添加されるとそれらが表面処理される。本発明の発明
者等は、従来技術のようなアルミニウムを主体としたカ
ップリング剤では、着色剤との親和性は高いが配位能力
が低い点に着目し、それが、従来技術の熱転写インクリ
ボンが帯電しやすい原因であると予想した。In general, the thermal transfer ink composition contains a colorant having a functional group on the surface, and a filler and a binder component are added if necessary. When further coupling agents are added, they are surface treated. The inventors of the present invention have focused on the fact that a coupling agent mainly composed of aluminum as in the prior art has a high affinity with a colorant but a low coordination ability. Expected to be the cause of the ribbon being easily charged.
【００１８】そこで、官能基と、化学構造中に水酸基を
それぞれ有するアルミニウム原子とジルコニウム原子と
を有するカップリング剤を熱転写インク組成物中に添加
して着色剤の表面処理を行ったところ、良好な分散性を
維持したまま導電性を向上させることができた。Therefore, when a coupling agent having a functional group and an aluminum atom and a zirconium atom, each of which has a hydroxyl group in its chemical structure, is added to the thermal transfer ink composition, and the surface treatment of the colorant is performed. The conductivity could be improved while maintaining the dispersibility.
【００１９】そのようなカップリング剤は、例えば上記
化学構造式(１)で表せるが、より詳細には上記化学構造
式(２)で表すことができる。この化学構造式(２)で示さ
れるカップリング剤では、アルミニウム原子とジルコニ
ウム原子との極性が強いため、図２に示すように、カッ
プリング剤４２中のアルミニウム原子が酸素原子を介し
て着色剤４３1と結合したり、着色剤４３2が有する−Ｏ
Ｈ基と水素結合４６をし易く、また、ジルコニウム原子
とアルミニウム原子が水酸基を介して結合して無機高分
子４７を形成し易いので、着色剤の分散能が高い。前記
化学構造式(１)、(２)のカップリング剤は、合成が簡単
で安価であり、また配位能力が高いので少量の添加でも
分散性が高く、他方、多量に添加しても導電性を失うこ
とがない。Such a coupling agent can be represented by, for example, the above chemical structural formula (1), but more specifically can be represented by the above chemical structural formula (2). In the coupling agent represented by the chemical structural formula (2), since the aluminum atom and the zirconium atom have strong polarities, as shown in FIG. 2, the aluminum atom in the coupling agent 42 is transferred through the oxygen atom to the coloring agent. -O which is bonded to 43 1 or which the colorant 43 2 has
Since the hydrogen bond 46 is easily formed with the H group and the zirconium atom and the aluminum atom are easily bonded via the hydroxyl group to form the inorganic polymer 47, the dispersibility of the colorant is high. The coupling agents represented by the chemical structural formulas (1) and (2) are easy to synthesize and inexpensive, and have high coordination ability, so that they are highly dispersible even when added in small amounts, while they are electrically conductive even when added in large amounts. Never lose sex.
【００２０】その添加量を具体的に説明すると、熱転写
インク組成物中に含まれる前記着色剤の重量、又は前記
着色剤と充填剤の合計の重量を１００重量部としたとき
に、上記化学構造式(２)で示されるカップリング剤１重
量部を添加するだけで効果がある。他方、本発明のカッ
プリング剤は充填剤内部に吸収されにくいので、４重量
部まで添加しても導電性は失わず、また、液粘度変化も
小さかった。そのため、４重量部を添加した場合でも、
熱転写インク組成物の液粘度を調整せずに従来のコーテ
ィング条件をそのまま用いることができた。The addition amount will be described in detail. When the weight of the colorant contained in the thermal transfer ink composition or the total weight of the colorant and the filler is 100 parts by weight, the above chemical structure is obtained. It is effective only to add 1 part by weight of the coupling agent represented by the formula (2). On the other hand, since the coupling agent of the present invention is difficult to be absorbed inside the filler, even if added up to 4 parts by weight, the conductivity is not lost and the change in liquid viscosity is small. Therefore, even if 4 parts by weight is added,
The conventional coating conditions could be used as they were without adjusting the liquid viscosity of the thermal transfer ink composition.
【００２１】特に、カーボンブラックを着色剤として用
いる場合には、前記官能基Ｘをアミノ基にすると、イン
ク層の表面抵抗を小さくしたまま、一層高濃度で印字す
ることが可能となる。なお、この官能基Ｘはアミノ基の
他、カルボキシル基、脂肪酸、メタクリルオキシ基、メ
ルカプト基等種々のものを用いることができる。また、
異なる官能基を有するカップリング剤を混合して用いて
もよい。In particular, when carbon black is used as a colorant, if the functional group X is an amino group, it is possible to print at a higher density while keeping the surface resistance of the ink layer small. In addition to the amino group, various functional groups such as a carboxyl group, a fatty acid, a methacryloxy group, and a mercapto group can be used as the functional group X. Also,
You may mix and use the coupling agent which has a different functional group.
【００２２】[0022]
（インク組成物の作成）まず、本発明の熱転写インク組
成物について詳細に説明する。本発明の熱転写インク組
成物は、着色剤、充填剤、可塑剤、バインダ剤を主成分
とし、水酸基をそれぞれ有するアルミニウム原子とジル
コニウム原子と、官能基とを化学構造中に有するカップ
リング剤が添加される。(Preparation of Ink Composition) First, the thermal transfer ink composition of the present invention will be described in detail. The thermal transfer ink composition of the present invention contains a colorant, a filler, a plasticizer, and a binder as main components, and an aluminum atom and a zirconium atom each having a hydroxyl group, and a coupling agent having a functional group in the chemical structure is added. To be done.
【００２３】着色剤は顔料及び導電性のある顔料から成
り、顔料には例えばカーボンブラックを用いることが可
能であり、導電性のある顔料としては、例えば金属酸化
物、カーボンブラック、導電性カーボンブラック、グラ
フィトを用いることができる。The colorant comprises a pigment and a conductive pigment. For example, carbon black can be used as the pigment. Examples of the conductive pigment include metal oxide, carbon black, and conductive carbon black. , Graffiti can be used.
【００２４】充填剤は、体質顔料（フィラー）、樹脂粒
子、導電性粉体から成る。体質顔料としては、例えばシ
リカ、シリコン粒子、タルクを、樹脂粒子としては、例
えばベンゾグアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂を、導電
性粉体としては、例えばマイカ、金属メッキ粒子等を用
いることができる。これらのうち、カーボンブラック、
導電性カーボンブラックについては着色性及び導電性を
有し、比重も比較的小さく、塗布し易いので好ましい。The filler comprises extender pigment (filler), resin particles, and conductive powder. As the extender pigment, for example, silica, silicon particles, and talc can be used. As the resin particles, for example, benzoguanamine resin particles and acrylic resin can be used. As the conductive powder, for example, mica, metal plating particles and the like can be used. Of these, carbon black,
Conductive carbon black is preferable because it has colorability and conductivity, has a relatively small specific gravity, and is easy to apply.
【００２５】バインダ剤には、熱的に溶融・軟化する性
質が必要であり、一般にワックス、樹脂等を主成分とす
るものが用いられる。ワックスとしては、例えば、カル
ナバワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワッ
クス等を、樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、塩
化ビニール樹脂等を使用することができる。The binder agent is required to have a property of being melted and softened by heat, and generally, one containing wax, resin or the like as a main component is used. As the wax, for example, carnauba wax, paraffin wax, candelilla wax or the like can be used, and as the resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, nitrocellulose resin, vinyl chloride resin or the like can be used.
【００２６】一般に、着色剤の表面には官能基が存在し
ているので、本発明に使用できるカップリング剤は、官
能基と、それぞれ水酸基が結合されたアルミニウム原子
とジルコニウム原子とを化学構造中に有し、着色剤を表
面処理できるものであればよい。具体的には上記化学構
造式(２)で示されるものを用いることができるが、上位
概念を示せば、上記化学構造式(１)で示されるカップリ
ング剤となる。その官能基Ｘは例えばアミノ基である
が、上述したように種々のものを用いることができる。
また、Ｒ1は例えばアルキル基とすることができるが、
他の非環式炭化水素基やフェニル基等の環式炭化水素
基、又は水素原子であってもよい。Generally, since a functional group is present on the surface of the colorant, the coupling agent usable in the present invention has a functional group and an aluminum atom and a zirconium atom each having a hydroxyl group bonded thereto in the chemical structure. And a colorant can be surface-treated. Specifically, the compound represented by the chemical structural formula (2) can be used, but if the generic concept is shown, the coupling agent represented by the chemical structural formula (1) is obtained. The functional group X is, for example, an amino group, but various functional groups can be used as described above.
R 1 may be, for example, an alkyl group,
It may be another acyclic hydrocarbon group, a cyclic hydrocarbon group such as a phenyl group, or a hydrogen atom.
【００２７】以上の成分を常法に従って、混合し熱転写
インク組成物を作成する。具体的に説明すると、バイン
ダ成分を溶媒に溶解させ、着色剤又は着色剤及び充填剤
とカップリング剤とを同時に添加し、サンドミル、ボー
ルミル等で顔料を分散させながらカップリング剤で表面
処理をさせ、所望の組成の熱転写インク組成物を得た。The above components are mixed according to a conventional method to prepare a thermal transfer ink composition. More specifically, the binder component is dissolved in a solvent, a colorant or a colorant and a filler and a coupling agent are added at the same time, and a surface treatment is performed with the coupling agent while dispersing the pigment with a sand mill or a ball mill. A thermal transfer ink composition having the desired composition was obtained.
【００２８】なお、着色剤等を分散させた後、カップリ
ング剤を添加するようにしても十分に着色剤等の表面処
理を行うことができる。この場合も、所定組成の熱転写
インク組成物を作成することができる。Even if the coupling agent is added after the colorant or the like is dispersed, the surface treatment of the colorant or the like can be sufficiently performed. Also in this case, a thermal transfer ink composition having a predetermined composition can be prepared.
【００２９】本発明において、カップリング剤の添加量
は特に限定的ではないが、熱転写インク組成物中に含ま
れる着色剤の重量又は着色剤と充填剤の合計の重量を１
００重量部としたときに、前記カップリング剤が１重量
部未満では効果が少なく、逆に４重量部を超えると印字
濃度が低下する傾向にあった。In the present invention, the addition amount of the coupling agent is not particularly limited, but the weight of the colorant contained in the thermal transfer ink composition or the total weight of the colorant and the filler is 1%.
If the amount of the coupling agent is less than 1 part by weight, the effect is small, and if it exceeds 4 parts by weight, the print density tends to decrease.
【００３０】（熱転写インクリボンの作成）以上のよう
に作成されたインク組成物を、常法に従って、図１(ａ)
に示す基材２１上にグラビアコーターにより塗布し、有
機溶剤を揮発させてインク層２２を形成して熱転写イン
クリボン２を作成した。(Preparation of Thermal Transfer Ink Ribbon) The ink composition prepared as described above was subjected to a conventional method as shown in FIG.
Was coated on the base material 21 shown in (1) by a gravure coater and the organic solvent was volatilized to form the ink layer 22 to form the thermal transfer ink ribbon 2.
【００３１】前記基材２１にはＰＥＴを用いたが、ＰＥ
Ｎ、ＰＢＴ、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、塩化ビニ
ール樹脂等を使用することも可能である。前記熱転写イ
ンクリボン２のインク層２２は、１．０μｍの厚みにし
た。インク層２２の厚みは１．０μｍ〜２．０μｍの範
囲で設定するのが一般的である。Although PET was used for the base material 21, PE
It is also possible to use N, PBT, polyamide resin, aramid resin, vinyl chloride resin, or the like. The ink layer 22 of the thermal transfer ink ribbon 2 had a thickness of 1.0 μm. The thickness of the ink layer 22 is generally set in the range of 1.0 μm to 2.0 μm.
【００３２】また、インク層中の樹脂量が多い場合等、
インク層の転写を促進する必要があるときは、図１(ｂ)
に示すように、基材３１上に剥離層３３を形成してか
ら、その上に本発明の熱転写インク組成物によってイン
ク層３２を形成することができる。この剥離層３３は、
一般に、熱溶融性物質、特に加熱により瞬時に溶融する
ワックスが使用され、０．１μｍ〜２．０μｍの厚みに
形成するのが普通である。When the amount of resin in the ink layer is large,
When it is necessary to accelerate the transfer of the ink layer, see Fig. 1 (b).
As shown in (1), the release layer 33 can be formed on the base material 31, and then the ink layer 32 can be formed thereon by the thermal transfer ink composition of the present invention. The release layer 33 is
Generally, a heat-fusible substance, especially a wax that instantly melts when heated is used, and is usually formed to have a thickness of 0.1 μm to 2.0 μm.
【００３３】また、基材３１のインク層３２を形成した
面の反対側の面に、耐熱滑性層３４を形成しておくと、
熱転写インクリボン３の走行中のスティック現象が防止
でき、走行が円滑になって好ましい。その耐熱滑性層３
４は、一般に、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロ
セルロース等の耐熱性樹脂と、シリコンオイル、リン酸
エステル、金属石鹸等の滑剤とを組み合わせて用いる
か、又は、アクリルシリコン樹脂で代表されるような、
耐熱性と滑性を一つの分子中に具備した樹脂を使用して
もよい。When the heat resistant slipping layer 34 is formed on the surface of the base material 31 opposite to the surface on which the ink layer 32 is formed,
It is preferable that the stick phenomenon during running of the thermal transfer ink ribbon 3 can be prevented and the running becomes smooth. The heat resistant slipping layer 3
4 is generally used in combination with a heat-resistant resin such as silicone resin, polyamide resin, nitrocellulose, and a lubricant such as silicone oil, phosphate ester, metal soap, or is represented by acrylic silicone resin. ,
A resin having heat resistance and lubricity in one molecule may be used.
【００３４】[0034]
【実施例】本発明の内容を、さらに、実施例を用いて詳
細に説明する。EXAMPLES The contents of the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【００３５】（実施例１） ◎耐熱滑性層組成物の作成 以下の耐熱滑性層成分を金属容器に投入後、撹拌し目的
の滑性層組成物を得た。(Example 1) Preparation of heat resistant slipping layer composition The following heat resistant slipping layer components were charged into a metal container and stirred to obtain the desired slipping layer composition.
【００３６】 ・ シリコンク゛ラフトホ゜リマー(商品名：US287、東亜合成化学(株))……1.74重量部 ・ イソシアネート(商品名：D110N、武田薬品(株)) ……0.55重量部 ・ 有機溶剤(メチルエチルケトン) ……78.21重量部 ・ 有機溶剤(トルエン) ……19.5重量部Silicone graft polymer (trade name: US287, Toagosei Kagaku Co., Ltd.) 1.74 parts by weight Isocyanate (trade name: D110N, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.55 parts by weight Organic solvent (methyl ethyl ketone) …… 78.21 parts by weight ・ Organic solvent (toluene) …… 19.5 parts by weight
【００３７】◎剥離層組成物の作成 以下の剥離層成分を金属容器に投入し、１４０℃に加熱
し完全に溶解させた。Preparation of Release Layer Composition The following release layer components were placed in a metal container and heated to 140 ° C. to completely dissolve them.
【００３８】 ・エチレン-酢酸ヒ゛ニル共重合体(商品名：KA-31、住友化学(株))……10重量部 ・エステルワックス(商品名：OPワックス、ヘキスト(株)) ……90重量部 溶解後、徐々にトルエンを投入し、温度を７０℃まで低
下させて、目的の剥離層組成物を得た。-Ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name: KA-31, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ... 10 parts by weight-Ester wax (trade name: OP wax, Hoechst Co., Ltd.) ... 90 parts by weight After the dissolution, toluene was gradually added, and the temperature was lowered to 70 ° C. to obtain the intended release layer composition.
【００３９】◎インク組成物の作成 以下のインク成分及びメディアをサンドミルに投入し、
８００ｒｐｍで４時間分散し、目的のインク組成物を得
た。Preparation of Ink Composition The following ink components and media were put into a sand mill,
The target ink composition was obtained by dispersing at 800 rpm for 4 hours.
【００４０】 ・カーホ゛ンフ゛ラック(商品名：Regal400、キャボット社製) ……20重量部 ・ホ゜リエステル樹脂(商品名：UE3350、ユニチカ(株)製) ……60重量部 ・ヘ゛ンソ゛ク゛アナミン樹脂粒子(商品名：エホ゜スター、日本触媒(株)) ……20重量部 ・上記化学式(２)で表されるアルミニウム-シ゛ルコニウム カッフ゜リンク゛剤 (商品名：APG-X，Manchem UK) …0.985重量部 ・有機溶剤(メチルエチルケトン) ……400重量部 ・カ゛ラスヒ゛ース゛ ……600g(試料総量の3/2倍) このときのカップリング剤の添加量は、着色剤(カーボ
ンブラック)と充填剤(ベンゾグアナミン樹脂粒子)１０
０重量部に対して１重量部(0.985重量部？)であった。・ Carbon black (trade name: Regal400, manufactured by Cabot) ...... 20 parts by weight ・ Polyester resin (trade name: UE3350, manufactured by Unitika Ltd.) ・ ・ ・ 60 parts by weight ・ Benzozanamin resin particles (trade name: Efostar) , Nippon Shokubai Co., Ltd.) 20 parts by weight ・ Aluminum-silconium clinking agent represented by the above chemical formula (2) (trade name: APG-X, Manchem UK)… 0.985 parts by weight ・ Organic solvent (methyl ethyl ketone) … 400 parts by weight ・ Glass beads… 600 g (3/2 times the total amount of sample) The amount of coupling agent added at this time was 10% for the coloring agent (carbon black) and 10% for the filler (benzoguanamine resin particles).
It was 1 part by weight (0.985 parts by weight?) With respect to 0 parts by weight.
【００４１】次に、コータヘッド及び乾燥炉が複数ある
グラビアコータを使用し、前記各層の組成物を順次塗布
する。まず、耐熱滑性層組成物をワイヤーで６μｍのポ
リエステルフィルム(帝人(株)製)に塗布し、乾燥炉にて
有機溶剤を揮発乾燥させ、目的の耐熱滑性層を得た。続
けて、耐熱滑性層を塗布した面の反対の面にグラビア版
で剥離層組成物を塗布した後、乾燥炉にて有機溶剤を揮
発乾燥させ、目的の剥離層を得た。次いで、その剥離層
上にグラビア版で前記インク組成物を塗布し、乾燥炉で
有機溶剤を揮発乾燥させてインク層を作成し、図１(ｂ)
に示したものと同じ構造の熱転写インクリボンを得た。
このとき作成された各層の厚みは耐熱滑性層３４が０．
１μｍ、剥離層３３が０．５μｍ、及びインク層３２は
１．２μｍであった。Next, a gravure coater having a plurality of coater heads and drying ovens is used to sequentially apply the composition of each layer. First, the heat resistant slipping layer composition was applied to a 6 μm polyester film (manufactured by Teijin Ltd.) with a wire, and the organic solvent was volatilized and dried in a drying oven to obtain the desired heat resistant slipping layer. Subsequently, the release layer composition was applied by a gravure plate to the surface opposite to the surface coated with the heat resistant slipping layer, and then the organic solvent was volatilized and dried in a drying oven to obtain a target release layer. Then, the ink composition is applied onto the release layer with a gravure plate, and the organic solvent is volatilized and dried in a drying oven to form an ink layer.
A thermal transfer ink ribbon having the same structure as that shown in FIG.
The thickness of each layer formed at this time is 0.
1 μm, the peeling layer 33 was 0.5 μm, and the ink layer 32 was 1.2 μm.
【００４２】(比較例１)インク組成物に、前記化学構造
式(２)で表されたカップリング剤を配合しない以外は、
前記実施例１と同様の組成、構造の熱転写インクリボン
を作成して諸特性を測定したところ、下記表１の比較結
果を得た。Comparative Example 1 An ink composition was prepared by adding the coupling agent represented by the chemical structural formula (2) to the ink composition.
When a thermal transfer ink ribbon having the same composition and structure as in Example 1 was prepared and various properties were measured, the comparison results shown in Table 1 below were obtained.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】上記表１の各項目の測定条件は以下の通り
である。 ・表面抵抗値……表面測定器(商品名：HIRESTA IP(型番
MCP-HT260)：三菱油化(株))を使用して５００Ｖの電圧
を印加した場合の値。 ・粘度測定器……粘度測定器(Ｂ型粘度計：東京計器
(株))を使用し、回転数３０ｒｐｍとしたときの値。 ・印字濃度……ポリエステルラベル(PET50WH：リンテック
(株))にプリンタ(BC8 MKII：オークス(株))で印字したもの
を、マクベス濃度計(型番TR924)を使用して測定した
値。 ・走行音……連続印字において、リボンロールの静電気
による走行音(リボンが引き出されるときにパチパチす
る音)の有無を作業者の聴覚で確認した。The measurement conditions for each item in Table 1 are as follows.・ Surface resistance value …… Surface measuring instrument (Product name: HIRESTA IP
MCP-HT260): Value when a voltage of 500 V is applied using Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.・ Viscosity meter: Viscosity meter (B-type viscometer: Tokyo Keiki)
The value when using Co., Ltd. and rotating at 30 rpm.・ Print density …… Polyester label (PET50WH: LINTEC
A value printed by a printer (BC8 MKII: Oaks Co., Ltd.) on a Macbeth densitometer (model number TR924). -Running sound: During continuous printing, the operator confirmed the running sound (the cracking sound when the ribbon was pulled out) due to static electricity on the ribbon roll.
【００４５】この表１から分かる通り、実施例１の熱転
写インクリボンでは印字濃度(吸光度の対数)が１．７５
と高く、鮮明感のある印字ができた。帯電性による走行
音も発生しなかった。インク粘度については比較例と略
同程度であり、特に粘度調整する必要はなかった。As can be seen from Table 1, the thermal transfer ink ribbon of Example 1 has a print density (logarithm of absorbance) of 1.75.
The printing was high and clear. No running noise was generated due to the charging property. The ink viscosity was about the same as that of the comparative example, and it was not necessary to adjust the viscosity.
【００４６】(実施例２〜４)カップリング剤の添加割合
が異なる他は前記実施例１と同じ組成、構造のインクリ
ボンを作成し、実施例１と同じ測定条件で諸特性を測定
した。測定結果を下記表２の実施例２〜４として示す。(Examples 2 to 4) An ink ribbon having the same composition and structure as in Example 1 was prepared except that the addition ratio of the coupling agent was different, and various characteristics were measured under the same measurement conditions as in Example 1. The measurement results are shown as Examples 2 to 4 in Table 2 below.
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】この表２から分かるように、本発明のアル
ミニウム−ジルコニウム系のカップリング剤を使用した
熱転写インクリボンでは、印字濃度、帯電性、及び液粘
度のいずれについても良好であり、バランスがとれてい
る。As can be seen from Table 2, the thermal transfer ink ribbon using the aluminum-zirconium type coupling agent of the present invention has good print density, chargeability and liquid viscosity, and is well balanced. ing.
【００４９】表面抵抗値については、添加割合が多い方
が低く、帯電性に優れると言えるが、添加割合が増加す
るに従って印字濃度が低下し、インク粘度が増加する傾
向にある。従って、熱転写インク組成物中に含まれる着
色剤の重量又は着色剤と充填剤の合計の重量を１００重
量部としたときに、１．０重量部以上４．０重量部以下
の範囲で添加することが望ましい。Regarding the surface resistance value, it can be said that the larger the addition ratio is, the lower the charging property is, and the higher the addition ratio is, the lower the print density and the ink viscosity tend to be. Therefore, when the weight of the colorant contained in the thermal transfer ink composition or the total weight of the colorant and the filler is 100 parts by weight, it is added in the range of 1.0 parts by weight or more and 4.0 parts by weight or less. Is desirable.
【００５０】(比較例２〜４)比較例として、アルミニウ
ム系カップリング剤(商品名：AL-M：川研ファインケミカル
(株))、シラン系カップリング剤(A1100：日本ユニカー
(株))、チタン系カップリング剤(338X：味の素(株))を
使用し、他の条件は実施例１と同じにして比較例２〜４
の熱転写インクリボンを作成した。諸特性の測定結果を
下記表３に示す。Comparative Examples 2 to 4 As a comparative example, an aluminum coupling agent (trade name: AL-M: Kawaken Fine Chemicals)
Co., Ltd., silane coupling agent (A1100: Nippon Unicar
Co., Ltd.), a titanium-based coupling agent (338X: Ajinomoto Co., Inc.) was used, and other conditions were the same as in Example 1, and Comparative Examples 2 to 4
A thermal transfer ink ribbon was prepared. The measurement results of various characteristics are shown in Table 3 below.
【００５１】[0051]
【表３】 [Table 3]
【００５２】上記表３から分かる通り、比較例２〜４の
熱転写インクリボンは表面抵抗値が高く、帯電し易いと
言える。また、印字濃度も低い。液粘度についてはカッ
プリング剤を添加することにより低下する傾向が観察さ
れたが、変化が大きいため、比較例３においてはグラビ
ア版の目の調整を必要とした。As can be seen from Table 3 above, it can be said that the thermal transfer ink ribbons of Comparative Examples 2 to 4 have a high surface resistance value and are easily charged. Also, the print density is low. It was observed that the liquid viscosity tended to decrease by adding the coupling agent, but the change was large, so in Comparative Example 3, it was necessary to adjust the eyes of the gravure plate.
【００５３】以上は上記化学構造式(２)のアルミニウム
−ジルコニウム系のカップリング剤を用いた熱転写イン
ク組成物、熱転写インクリボンと、他のカップリング材
を用いた熱転写インク組成物、熱転写インクリボンにつ
いて比較しながら説明したが、本発明に用いることがで
きるものは、アルミニウムとジルコニウムに限定される
ものではなく、化学構造式(１)のようなカップリング剤
であればよい。The above is a thermal transfer ink composition using the aluminum-zirconium type coupling agent of the above chemical structural formula (2), a thermal transfer ink ribbon, and a thermal transfer ink composition using another coupling material, a thermal transfer ink ribbon. However, what can be used in the present invention is not limited to aluminum and zirconium, and any coupling agent represented by the chemical structural formula (1) may be used.
【００５４】他方、本発明に用いることができるカップ
リング剤としてアルミニウム−ジルコニウム系のものを
用いる場合には、化学構造式(２)のものに限定されるも
のではない。化学構造中のアルミニウム原子とジルコニ
ウム原子とがそれぞれ水酸基を有し、化学構造中に官能
基を有していれば着色剤表面の官能基と反応して無機ポ
リマーを作れるので、分散性と導電性がよいので本発明
に用いることが可能である。On the other hand, when an aluminum-zirconium type coupling agent is used in the present invention, it is not limited to the chemical structural formula (2). Aluminum and zirconium atoms in the chemical structure each have a hydroxyl group, and if they have a functional group in the chemical structure, they can react with the functional groups on the surface of the colorant to form an inorganic polymer, resulting in dispersibility and conductivity. Therefore, it can be used in the present invention.
【００５５】[0055]
【発明の効果】被転写体に形成される印字物の印字濃度
を向上させ、また、鮮明感のある印字を行う場合でも、
静電気が発生することなく、印字不良を引き起こすこと
がない。熱転写インク組成物の液粘度の変動が小さいの
で、粘度調整をしなくても済み、工程が簡略化され、低
コストの熱転写インクリボンを製造することができる。EFFECTS OF THE INVENTION Even when the printing density of a printed matter formed on a transfer medium is improved and clear printing is performed,
It does not generate static electricity and does not cause printing defects. Since the fluctuation of the liquid viscosity of the thermal transfer ink composition is small, it is not necessary to adjust the viscosity, the process is simplified, and a low cost thermal transfer ink ribbon can be manufactured.
【図１】(ａ)：本発明の一実施の形態の熱転写インクリ
ボンの断面図 (ｂ)：他の実施の形態の熱転写インクリボンの断面図FIG. 1A is a sectional view of a thermal transfer ink ribbon according to an embodiment of the present invention. FIG. 1B is a sectional view of a thermal transfer ink ribbon according to another embodiment.
【図２】 カップリング剤の配位状態を説明するための
図FIG. 2 is a diagram for explaining a coordinated state of a coupling agent.
２、３……熱転写インクリボン ３１……基材 ３
２……インク層 ３３……剥離層 ４２……カップリング剤 ４３1、４３2……着色剤2, 3 ... Thermal transfer ink ribbon 31 ... Base material 3
2 ...... The ink layer 33 ...... peeling layer 42 ...... coupling agent 43 1, 43 2 ...... colorant
Claims (7)
転写インク組成物であって、 前記着色剤は、官能基と、それぞれ水酸基が結合された
アルミニウム原子とジルコニウム原子とを化学構造中に
有するカップリング剤で表面処理がされていることを特
徴とする熱転写インク組成物。1. A thermal transfer ink composition containing a colorant having a functional group on its surface, wherein the colorant has a functional group and an aluminum atom and a zirconium atom each having a hydroxyl group bonded in the chemical structure. A thermal transfer ink composition, which is surface-treated with the coupling agent.
転写インク組成物であって、 前記着色剤は、下記化学構造式(１)、 【化１】 (この化学構造式(１)、及び以下の化学構造式におい
て、Ｒ1は環式炭化水素基若しくは非環式炭化水素基又
は水素原子、Ｘは官能基、Ｍe1はIIIｂ族元素、Ｍe2は
遷移金属元素を示す。)で表されるカップリング剤によ
って表面処理がされていることを特徴とする熱転写イン
ク組成物。2. A thermal transfer ink composition containing a colorant having a functional group on its surface, wherein the colorant has the following chemical structural formula (1): (In this chemical structural formula (1) and the following chemical structural formulas, R 1 is a cyclic hydrocarbon group or an acyclic hydrocarbon group or a hydrogen atom, X is a functional group, Me 1 is a group IIIb element, Me 2 Represents a transition metal element.) The thermal transfer ink composition is surface-treated with a coupling agent.
転写インク組成物であって、 前記着色剤は、下記化学構造式(２)、 【化２】 で表されるジルコアルミネート化合物であるカップリン
グ剤によって表面処理がされていることを特徴とする熱
転写インク組成物。3. A thermal transfer ink composition comprising a colorant having a functional group on its surface, wherein the colorant has the following chemical structural formula (2): A thermal transfer ink composition characterized by being surface-treated with a coupling agent which is a zircoaluminate compound represented by.
色剤の重量又は前記着色剤と充填剤の合計の重量を１０
０重量部としたときに、前記カップリング剤が１重量部
以上４重量部以下の範囲で含ませて前記着色剤の表面処
理が行われたことを特徴とする請求項３記載の熱転写イ
ンク組成物。4. The weight of the colorant or the total weight of the colorant and the filler contained in the thermal transfer ink composition is 10%.
The thermal transfer ink composition according to claim 3, wherein the surface treatment of the colorant is performed by adding the coupling agent in an amount of 1 part by weight or more and 4 parts by weight or less when the amount is 0 part by weight. Stuff.
とを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項記
載の熱転写インク組成物。5. The thermal transfer ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the colorant is carbon black.
載の熱転写インク組成物から成るインク層が基材上に設
けられたことを特徴とする熱転写インクリボン。6. A thermal transfer ink ribbon, wherein an ink layer comprising the thermal transfer ink composition according to claim 1 is provided on a substrate.
が設けられたことを特徴とする請求項６記載の熱転写イ
ンクリボン。7. The thermal transfer ink ribbon according to claim 6, wherein a release layer is provided between the base material and the ink layer.
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016053143A (en) * | 2014-09-04 | 2016-04-14 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Lithographic printing ink composition |
| CN116694205A (en) * | 2023-05-08 | 2023-09-05 | 广东坚派新材料有限公司 | Polyurea static conductive floor coating and preparation method thereof |
-
1996
- 1996-01-19 JP JP02593696A patent/JP3660738B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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