JPH09176415A - Thermally stable thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermally stable thermoplastic resin composition

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JPH09176415A
JPH09176415A JP33730295A JP33730295A JPH09176415A JP H09176415 A JPH09176415 A JP H09176415A JP 33730295 A JP33730295 A JP 33730295A JP 33730295 A JP33730295 A JP 33730295A JP H09176415 A JPH09176415 A JP H09176415A
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JP
Japan
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parts
weight
resin composition
copolymer
thermoplastic resin
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JP33730295A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Nishizawa
昌洋 西澤
Yoshikiyo Tabata
佳清 田畑
Shusuke Tanaka
秀典 田中
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antistatic resin compsn. excellent in thermal stability by compounding an arom. vinyl compd./vinyl cyanide compd. copolymer, a graft copolymer formed by grafting an arom. vinyl compd. and a vinyl cyanide compd. onto a rubber, a specific amine, an amide compd., and an org. phosphite. SOLUTION: This resin compsn., of which the difference in the degree of yellowing between before and after aging at a higher temp. than 80 deg.C for 24hr is lower than 25, is prepd. by compounding 100 pts.wt. compsn. comprising 10-40wt.% graft copolymer formed by grafting an arom. vinyl compd. and a vinyl cyanide compd. onto a rubbery polymer and 60-90wt.% arom. vinyl compd./ vinyl cyanide compd. copolymer with 0.1-3 pts.wt. amine compd. of formula I [wherein R1 is a group of formula II (wherein R' is an 8-24C alkyl) or R'; R2 is H or OCR1 ; R3 is H or a group of formula III; and (m) and (n) are each 0-3], 0.1-7 pts.wt. higher fatty acid amide of formula IV or V [wherein R4 is an 8-18C alkyl; R5 is H or oxymethyl; R6 and R8 are each the same as R4 ; and R7 is (CH2 )l (wherein (l) is 1-2)], and 0.05-3 pts.wt. org. phosphite. The compsn. is an antistatic molding material of a built-in type having an improved thermal stability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性熱可塑
性樹脂組成物の熱安定性に関するものである。詳しく
は、特定構造のアミン化合物および高級脂肪酸アミドを
含有する熱安定性の改良された練り込み型帯電防止性樹
脂組成物の熱安定性に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to the thermal stability of an antistatic thermoplastic resin composition. Specifically, it relates to the thermal stability of a kneading type antistatic resin composition containing an amine compound having a specific structure and a higher fatty acid amide and having improved thermal stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、スチ
レン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物成分
を共重合したグラフト共重合体を含有してなる、いわゆ
るABS樹脂は、耐衝撃性、機械的強度および成形加工
性に優れていることから、汎用樹脂とエンジニアリング
樹脂との中間的な特性を持つ準エンプラとして、OA機
器や家電製品向けの用途に幅広く利用されている。
2. Description of the Related Art Acrylonitrile is added to a diene rubber component.
A so-called ABS resin containing a graft copolymer obtained by copolymerizing a vinyl cyanide compound such as methacrylonitrile and an aromatic vinyl compound component such as styrene and α-methylstyrene is used as a so-called ABS resin. Due to its excellent workability, it is widely used for OA equipment and home appliances as a quasi-engineering plastic having intermediate properties between general-purpose resins and engineering resins.

【0003】近年、これらの用途拡大に伴い、静電気の
発生による障害、帯電によるほこり付着を防止する目的
で、帯電防止性能を有する材料の開発が積極的に進めら
れており、ABS系樹脂に帯電防止性を付与する方法と
しては、(1)帯電防止剤を成形品表面に塗布する方
法、(2)帯電防止剤を樹脂へ練り込む方法が一般的で
ある。(1)の表面塗布方法では、ABS系樹脂に限ら
ず、どの材料にも塗布できる利点があるが、塗布工程の
煩雑化や、耐久性(帯電防止性能の持続性)に問題があ
るため、現在では(2)の樹脂練り込み法が汎用的であ
る。
With the expansion of these applications in recent years, development of materials having antistatic properties has been actively promoted for the purpose of preventing damage due to generation of static electricity and dust adhesion due to electrification. As a method of imparting the antistatic property, (1) a method of applying an antistatic agent on the surface of a molded article and (2) a method of kneading an antistatic agent into a resin are generally used. The surface coating method of (1) has an advantage that it can be applied to any material, not limited to the ABS resin, but has a problem of complicated coating process and durability (persistence of antistatic performance). At present, the resin kneading method (2) is generally used.

【0004】ABS系樹脂に練り込まれる帯電防止剤と
しては、ノニオン系のβ−ヒドロキシアルキル−N−エ
タノ−ルアミン、N,N−ジ(β−ヒドロキシアルキ
ル)−N−エタノ−ルアミン、1,2−エポキシアルカ
ンとモノエタノ−ルアミンとを反応させたアルキロ−ル
アミド等に代表される高級アルキルアミン系化合物が帯
電防止性能発現の点から最も良く用いられる(特公昭5
0−14261号公報、特公平4−64355号公報な
ど)。また、ABS系樹脂にポリオキシアルキレンアル
キルアミンとナトリウムアルキルサルフェ−トを併用
し、帯電防止性能付与する技術も開示されている(特公
平5−37177号公報など)。高級アルキルアミン系
化合物はノニオン系ではあるが、アミンがカチオン性で
あり、イオン伝導能があるため、一般のノニオン系より
も優れた帯電防止効果を持っていることから多用されて
いる。
As the antistatic agent kneaded into the ABS resin, nonionic β-hydroxyalkyl-N-ethanolamine, N, N-di (β-hydroxyalkyl) -N-ethanolamine, 1, Higher alkylamine compounds represented by alkylamide and the like obtained by reacting 2-epoxyalkane with monoethanolamine are most often used from the viewpoint of exhibiting antistatic performance (Japanese Patent Publication No. 5).
0-14261, Japanese Examined Patent Publication No. 4-64355, etc.). Also disclosed is a technique in which an antistatic performance is imparted by using a polyoxyalkylene alkylamine and sodium alkyl sulfate in combination with an ABS resin (Japanese Patent Publication No. 5-37177, etc.). Although higher alkylamine compounds are nonionic compounds, they are widely used because they have an antistatic effect superior to general nonionic compounds because amines are cationic and have ion conductivity.

【0005】しかしながら、このように現在多用されて
いる高級アルキルアミン系帯電防止剤を、ABS系樹脂
に練り込んだ場合、樹脂の耐熱着色性が低下する。特
に、高級脂肪酸アミドとの併用時には、耐熱着色性が著
しく低下し、成形前の予備乾燥時や成形品の高温処理時
に樹脂ペレットや成形品が黄褐色に変色するため、その
添加量が制限される等の問題点を抱えている。特公昭4
7−45192号公報、特開昭54−91556号公報
には、ABS樹脂に高級脂肪酸アミドを配合した樹脂組
成物の熱着色性を防止する方法として、亜リン酸エステ
ルを添加する技術が開示されているが、高級アルキルア
ミン系帯電防止剤を併用すること、および併用した場合
の熱着色性防止効果については何等言及されていない。
However, when the higher alkylamine type antistatic agent which is widely used at present is kneaded into the ABS type resin, the heat resistant coloring property of the resin is lowered. In particular, when used in combination with higher fatty acid amides, the heat-resistant coloring property is significantly reduced, and resin pellets and molded products turn yellowish brown during predrying before molding and during high-temperature treatment of molded products, so the amount added is limited. There are problems such as Japanese Patent Publication 4
JP-A-7-45192 and JP-A-54-91556 disclose a technique of adding a phosphite ester as a method for preventing the heat coloring property of a resin composition obtained by mixing a higher fatty acid amide with an ABS resin. However, no mention is made of the combined use of a higher alkylamine-based antistatic agent and the effect of preventing the heat discoloration when combined.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の欠点を解消し、樹脂ペレット乾燥時など
に着色することなく、帯電防止性および機械的強度に優
れた熱安定性熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide an excellent antistatic property and mechanical strength without causing coloration during drying of resin pellets. It is to provide a plastic resin composition.

【0007】[0007]

【本発明が解決するための手段】上記本発明の目的は、
「ゴム質重合体(A−1)5〜80重量部に、少なくと
も芳香族ビニル(イ)とシアン化ビニル(ロ)とがグラ
フトされてなるグラフト共重合体(A)10〜40重量
部と、少なくとも芳香族ビニル(イ)とシアン化ビニル
物(ロ)からなる共重合体(B)60〜90重量部とか
らなる樹脂組成物100重量部に対して、一般式(I)
で示されるアミン化合物(C)0.1〜3重量部、
The above object of the present invention is to:
"10 to 40 parts by weight of a graft copolymer (A) in which 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer (A-1) are grafted with at least an aromatic vinyl (a) and a vinyl cyanide (b). With respect to 100 parts by weight of a resin composition comprising 60 to 90 parts by weight of a copolymer (B) comprising at least an aromatic vinyl (a) and a vinyl cyanide (b), the general formula (I)
0.1 to 3 parts by weight of the amine compound (C) represented by

【化4】 一般式(II)または(III )で示される高級脂肪酸アミ
ド(D)0.1〜7重量部、
Embedded image 0.1 to 7 parts by weight of the higher fatty acid amide (D) represented by the general formula (II) or (III),

【化5】 Embedded image

【化6】 有機亜リン酸エステル(E)0.05〜3重量部からな
る熱安定性熱可塑性樹脂組成物」によって達成される。
[Chemical 6] The thermostable thermoplastic resin composition comprises 0.05 to 3 parts by weight of the organic phosphite (E).

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明におけるゴム質重合体(A
−1)の例としては、ポリブタジエンの他、スチレン−
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、アク
リル酸ブチル−ブタジエン共重合体およびポリイソプレ
ンゴム等が挙げられ、中でもポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合ゴムなどが耐衝撃性の点で好まし
い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The rubbery polymer (A
Examples of -1) include polybutadiene and styrene-
Butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, styrene-butadiene block copolymers, butyl acrylate-butadiene copolymers, polyisoprene rubber and the like can be mentioned. Among them, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer rubber, etc. It is preferable in terms of sex.

【0009】本発明におけるグラフト共重合体(A)の
グラフト成分または共重合体(B)に用いられる芳香族
ビニル(イ)としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチル
スチレン、o−エチルスチレン、o−クロロスチレンお
よびo,p−ジクロロスチレン等が挙げられるが、特に
スチレン、α−メチルスチレンが成形加工性および色調
の点で好ましい。これらは1種または2種以上を用いる
ことができる。
As the aromatic vinyl (a) used in the graft component of the graft copolymer (A) or the copolymer (B) in the present invention, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, Examples thereof include t-butyl styrene, o-ethyl styrene, o-chloro styrene and o, p-dichloro styrene, and styrene and α-methyl styrene are particularly preferable in terms of moldability and color tone. One or more of these can be used.

【0010】シアン化ビニル(ロ)としては、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリルおよびエタアクリロニ
トリル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが耐薬
品性の点で好ましい。
Examples of vinyl cyanide (II) include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and the like, and acrylonitrile is particularly preferable from the viewpoint of chemical resistance.

【0011】前記グラフト共重合体(A)または共重合
体(B)を形成する単量体として、さらにα,β−不飽
和カルボン酸エステル(ハ)を用いると着色時の深色性
が向上する点で好ましい。このようなα,β−不飽和カ
ルボン酸エステル(ハ)としては、(メタ)アクリル酸
メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メ
タ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘ
キシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)
アクリル酸クロロメチルおよび(メタ)アクリル酸2−
クロロエチル等が挙げられるが、なかでもメタクリル酸
メチルが成形加工性の点で好ましい。
When an α, β-unsaturated carboxylic acid ester (C) is further used as a monomer forming the graft copolymer (A) or the copolymer (B), the bathochromic property at the time of coloring is improved. It is preferable in that Examples of such α, β-unsaturated carboxylic acid ester (C) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, T-Butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth)
Chloromethyl acrylate and (meth) acrylic acid 2-
Chloroethyl and the like can be mentioned. Among them, methyl methacrylate is preferable from the viewpoint of moldability.

【0012】また、さらに上述の化合物と共重合可能な
ビニル系単量体(ニ)として、N−メチルマレイミド、
N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミ
ド等のマレイミド化合物、マレイン酸等の不飽和ジカル
ボン酸、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物
またはアクリルアミド等の不飽和アミドなどをその目的
に応じて用いることがができる。なお、これらは1種ま
たは2種以上を用いることができる。
Further, as a vinyl monomer (d) copolymerizable with the above compound, N-methylmaleimide,
Use of a maleimide compound such as N-cyclohexylmaleimide or N-phenylmaleimide, an unsaturated dicarboxylic acid such as maleic acid, an unsaturated dicarboxylic acid anhydride such as maleic anhydride, or an unsaturated amide such as acrylamide depending on its purpose. You can In addition, these can use 1 type (s) or 2 or more types.

【0013】前記グラフト共重合体(A)または共重合
体(B)に用いられる芳香族ビニル(イ)、シアン化ビ
ニル(ロ)、α,β−不飽和カルボン酸エステル
(ハ)、その他の共重合可能なビニル系単量体(ニ)の
各組成比は、芳香族ビニル(イ)およびα,β−不飽和
カルボン酸エステル化合物(ハ)が45〜85重量%で
あることが、耐衝撃性および成形加工性の点から好まし
く、50〜80重量%がより好ましい。また、シアン化
ビニル化合物(ロ)が15〜55重量%であることが、
耐薬品性および成形加工性の点から好ましく、20〜5
0重量%がより好ましい。その他の共重合可能なビニル
系単量体(ニ)が0〜40重量%であることが耐熱性の
点で好ましい。
Aromatic vinyl (a), vinyl cyanide (b), α, β-unsaturated carboxylic acid ester (c) and other substances used in the graft copolymer (A) or copolymer (B). Each composition ratio of the copolymerizable vinyl-based monomer (d) is such that the aromatic vinyl (a) and the α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound (c) are 45 to 85% by weight. It is preferable in terms of impact resistance and moldability, and more preferably 50 to 80% by weight. Further, the vinyl cyanide compound (b) is 15 to 55% by weight,
20 to 5 are preferable from the viewpoint of chemical resistance and molding processability.
0% by weight is more preferred. It is preferable from the viewpoint of heat resistance that the other copolymerizable vinyl monomer (d) is 0 to 40% by weight.

【0014】前記グラフト共重合体(A)におけるゴム
質重合体(A−1)の含有量は、機械的強度および成形
加工性の点から、5〜80重量部であり、好ましくは1
0〜60重量部である。グラフト共重合体(A)におけ
るゴム質重合体(A−1)の含有量が5重量部未満であ
ると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、
また80重量部を超えても、耐衝撃性が低下する。
The content of the rubbery polymer (A-1) in the graft copolymer (A) is 5 to 80 parts by weight, preferably 1 in terms of mechanical strength and moldability.
It is 0 to 60 parts by weight. When the content of the rubbery polymer (A-1) in the graft copolymer (A) is less than 5 parts by weight, the resulting resin composition has insufficient impact resistance,
If it exceeds 80 parts by weight, the impact resistance is lowered.

【0015】前記グラフト共重合体(A)におけるゴム
質重合体(A−1)のゴムの重量平均粒子径は、耐衝撃
性および成形加工性の点から、0.1〜2.0μmが好
ましく、より好ましくは0.2〜1.0μmである。ゴ
ムの重量平均粒子径が0.1μm未満であると、得られ
る制電性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でないことがあ
り、また2.0μmを超えると成形加工性が低下するこ
とがある。
The weight average particle diameter of the rubber of the rubbery polymer (A-1) in the graft copolymer (A) is preferably 0.1 to 2.0 μm from the viewpoint of impact resistance and moldability. , And more preferably 0.2 to 1.0 μm. If the weight average particle diameter of the rubber is less than 0.1 μm, the resulting antistatic resin composition may have insufficient impact resistance, and if it exceeds 2.0 μm, the molding processability may deteriorate. .

【0016】前記グラフト共重合体(A)におけるグラ
フト率は、耐衝撃性および成形加工性の点から15〜1
50%が好ましく、より好ましくは20〜70%であ
る。グラフト率が15%未満であると得られる樹脂組成
物の耐衝撃性が十分でないことがあり、150%の超え
ると、成形加工性および耐熱着色防止性が低下すること
がある。
The graft ratio of the graft copolymer (A) is 15 to 1 from the viewpoint of impact resistance and molding processability.
It is preferably 50%, more preferably 20 to 70%. If the graft ratio is less than 15%, the resulting resin composition may not have sufficient impact resistance, and if the graft ratio exceeds 150%, the moldability and the heat discoloration resistance may deteriorate.

【0017】全熱安定性熱可塑性樹脂組成物中のグラフ
ト共重合体(A)の含有量は、10〜40重量部であ
る。含有量は、耐衝撃性と剛性とのバランスの点から1
5〜35重量部が好ましい。グラフト共重合体(A)の
含有量が10重量部未満であると、得られる樹脂組成物
の耐衝撃性が不十分であり、また40重量部を超える
と、成形加工性、耐熱性および剛性が低下する。
The content of the graft copolymer (A) in the total thermostable thermoplastic resin composition is 10 to 40 parts by weight. The content is 1 from the viewpoint of the balance between impact resistance and rigidity.
5 to 35 parts by weight is preferable. When the content of the graft copolymer (A) is less than 10 parts by weight, impact resistance of the obtained resin composition is insufficient, and when it exceeds 40 parts by weight, moldability, heat resistance and rigidity. Is reduced.

【0018】前記共重合体(B)における還元粘度は、
耐衝撃性および成形加工性の点から、0.2〜1.5d
l/gが好ましく、より好ましくは0.4〜1.0dl
/gである。共重合体(B)における還元粘度が0.2
dl/g未満であると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性
が十分でないことがあり、1.5dl/gを超えると成
形加工性、耐熱性および耐熱着色防止性が低下すること
がある。
The reduced viscosity of the copolymer (B) is
0.2-1.5d from the viewpoint of impact resistance and molding processability
1 / g is preferable, and more preferably 0.4-1.0 dl
/ G. The reduced viscosity in the copolymer (B) is 0.2
If it is less than dl / g, the resulting resin composition may not have sufficient impact resistance, and if it exceeds 1.5 dl / g, moldability, heat resistance and heat discoloration resistance may be deteriorated.

【0019】グラフト共重合体(A)および共重合体
(B)の製造方法は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、
溶液重合等のいずれの重合方法を用いてもよく、特に制
限されない。また、単量体、開始剤および連鎖移動剤の
種類または仕込み方法についても特に制限はなく、初期
一括仕込み、あるいは共重合体の組成分布の生成を抑え
るために仕込み単量体の一部または全部を連続的または
分割して仕込みながら重合してもよい。
The method for producing the graft copolymer (A) and the copolymer (B) includes emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization,
Any polymerization method such as solution polymerization may be used and is not particularly limited. There is also no particular limitation on the type of monomer, initiator and chain transfer agent or charging method, and initial charging at once, or part or all of the charging monomer in order to suppress the formation of the composition distribution of the copolymer. May be polymerized continuously or in a divided manner.

【0020】本発明におけるアミン化合物(C)は、一
般式(I)で示されるものであり、
The amine compound (C) in the present invention is represented by the general formula (I),

【化7】 1 は、R´CH(OH)CH2 またはR´である。R
´は炭素数8〜24のアルキル基である。R2 は、水素
またはOCR´であり、R3 は、(CH2 CH2O)n
Hまたは水素である(mおよびnは0〜3の整数)。
Embedded image R 1 is R′CH (OH) CH 2 or R ′. R
′ Is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms. R 2 is hydrogen or OCR ′, and R 3 is (CH 2 CH 2 O) n.
H or hydrogen (m and n are integers from 0 to 3).

【0021】具体的には、ステアリルジエタノールアミ
ン、牛脂ジエタノールアミン、ポリオキシアルキレンア
ルキルアミン、ラウリルジエタノールアミンのパルチミ
ン酸モノエステル化物、ステアリルジエタノールアミン
のステアリン酸モノエステル化物、セチルジエタノール
アミンのパルチミン酸モノエステル化物、β−ヒドロキ
シアルキル−N−エタノ−ルアミン、β−ヒドロキシア
ルキルジエタノ−ルアミン、N,N−ジ(β−ヒドロキ
シアルキル)−N−エタノ−ルアミンなどを挙げること
ができるが、他のアミン化合物あるいは上記化合物の2
種類以上を組み合わせて用いてもよい。
Specifically, stearyldiethanolamine, tallow diethanolamine, polyoxyalkylenealkylamines, lauryldiethanolamine palmitic acid monoesters, stearyldiethanolamine stearic acid monoesters, cetyldiethanolamine palmitic acid monoesters, β-hydroxy. Alkyl-N-ethanolamine, β-hydroxyalkyldiethanolamine, N, N-di (β-hydroxyalkyl) -N-ethanolamine and the like can be mentioned, but other amine compounds or the above compounds can be used. Two
A combination of more than two types may be used.

【0022】前記アミン化合物(C)の含有量は、グラ
フト共重合体(A)および共重合体(B)とからなる樹
脂組成物100重量部に対して、0.1〜3重量部であ
る。含有量は、耐熱性および帯電防止性の点から0.5
〜2重量部が好ましい。含有量が0.1重量部未満であ
ると、得られる樹脂組成物の帯電防止性能が低下し、ま
た3重量部を越えると、耐熱性および耐熱着色防止性が
低下する。
The content of the amine compound (C) is 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition comprising the graft copolymer (A) and the copolymer (B). . The content is 0.5 from the viewpoint of heat resistance and antistatic property.
~ 2 parts by weight is preferred. If the content is less than 0.1 parts by weight, the antistatic performance of the resulting resin composition will be reduced, and if it exceeds 3 parts by weight, the heat resistance and the heat resistant anticoloring property will be reduced.

【0023】本発明における高級脂肪酸アミド(D)
は、一般式(II)または(III )で示されるものが用い
られる。
Higher fatty acid amide (D) in the present invention
As the compound, those represented by the general formula (II) or (III) are used.

【0024】[0024]

【化8】 Embedded image

【化9】 4 、R6 およびR8 は炭素数8〜18のアルキル基で
あり、R5 は水素またはオキシメチル基であり、R7
−(CH2 l −である(lは1〜2の整数)。具体的
には、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リシノ
ール酸アミド、パルチミン酸アミド、ラウリル酸アミド
およびメチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスパルチミン酸アミ
ド、エチレンビスオレイン酸アミド等を挙げることがで
きる。
Embedded image R 4 , R 6 and R 8 are alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms, R 5 is hydrogen or an oxymethyl group, and R 7 is — (CH 2 ) 1 — (1 is 1 to 2 integer). Specifically, stearic acid amide, oleic acid amide, ricinoleic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide and methylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebispaltimic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, etc. Can be mentioned.

【0025】前記高級脂肪酸アミド(D)の含有量は、
グラフト共重合体(A)および共重合体(B)とからな
る樹脂組成物100重量部に対し、0.1〜7重量部で
ある。含有量は耐熱性および耐熱着色防止性の点から1
〜5重量部が好ましい。含有量が0.1重量部未満であ
ると、得られる樹脂組成物の成形加工性が低下し、また
7重量部を越えると、耐熱性および耐熱着色防止性が低
下する。
The content of the higher fatty acid amide (D) is
The amount is 0.1 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition including the graft copolymer (A) and the copolymer (B). The content is 1 from the viewpoint of heat resistance and heat discoloration prevention.
-5 parts by weight is preferred. If the content is less than 0.1 part by weight, the moldability of the resulting resin composition will be reduced, and if it exceeds 7 parts by weight, the heat resistance and the heat discoloration resistance will be reduced.

【0026】本発明における有機亜リン酸エステル
(E)は、一般式(IV)で示されるものであり、
The organic phosphite (E) in the present invention is represented by the general formula (IV),

【化10】 9 、R10およびR11は、炭素数1〜30のアルキル
基、アルキルアリル基、アルキルフェニル基またはアリ
ル基から選ばれたものである。
Embedded image R 9 , R 10 and R 11 are selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkylallyl group, an alkylphenyl group or an allyl group.

【0027】具体的には、ラウリル・ノニルフェニル・
フェニルホスファイト、エチル・オレイル・ノニルフェ
ニルホスファイト、ラウリル−t−ブチルフェニル・フ
ェニルホスファイトの如き非対称亜リン酸トリエステ
ル、トリドデシルホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリノニルホスファイト、トリヘキシルホスファイ
トの様なトリアルキル亜リン酸エステルおよびジフェニ
ル・オクタデシルホスファイト、ジフェニテトラデシル
ホスファイト、ジフェニル・ドデシルホスファイト、ジ
フェニル・シクロヘキシルホスファイト、ジフェニル・
デシルホスファイト、トリス(モノ,ジノニルフェニ
ル)ホスファイトなどがあるが、他の有機亜リン酸エス
テルあるいは上記化合物の2種類以上を組み合わせて用
いてもよい。
Specifically, lauryl nonylphenyl
Asymmetric phosphite triesters such as phenyl phosphite, ethyl oleyl nonyl phenyl phosphite, lauryl-t-butylphenyl phenyl phosphite, tridodecyl phosphite, tridecyl phosphite, trinonyl phosphite, trihexyl phosphite Phyto-like trialkyl phosphites and diphenyl octadecyl phosphite, diphenyl tetradecyl phosphite, diphenyl dodecyl phosphite, diphenyl cyclohexyl phosphite, diphenyl
There are decyl phosphite, tris (mono, dinonylphenyl) phosphite and the like, but other organic phosphites or the above compounds may be used in combination of two or more kinds.

【0028】前記有機亜リン酸エステル(E)の含有量
は、グラフト共重合体(A)および共重合体(B)10
0重量部に対し、0.05〜3重量部である。含有量は
耐熱性および耐熱着色防止性の点から、0.1〜2重量
部が好ましい。含有量が0.05重量部未満であると、
得られる樹脂組成物の耐熱着色防止性が不十分であり、
また3重量部を越えると、耐熱性、剛性および耐熱着色
防止性が低下する。
The content of the organic phosphite (E) is 10% for the graft copolymer (A) and the copolymer (B).
It is 0.05 to 3 parts by weight with respect to 0 parts by weight. The content is preferably 0.1 to 2 parts by weight from the viewpoint of heat resistance and heat resistant discoloration resistance. When the content is less than 0.05 parts by weight,
The resulting resin composition has insufficient resistance to heat discoloration,
On the other hand, if it exceeds 3 parts by weight, the heat resistance, the rigidity and the heat-resistant discoloration resistance are deteriorated.

【0029】本発明の熱安定性熱可塑性樹脂組成物の熱
安定性は、80℃以上の環境下で24時間放置した前後
の黄変度の差(△Y.I.)が25未満である。より好
ましくは20未満、更に好ましくは10未満である。
Regarding the thermal stability of the thermostable thermoplastic resin composition of the present invention, the difference in yellowing degree (ΔY.I.) before and after standing for 24 hours in an environment of 80 ° C. or higher is less than 25. . It is more preferably less than 20, and even more preferably less than 10.

【0030】更に、本発明の熱安定性熱可塑性樹脂組成
物の製造に際し、アミン化合物(C)と有機亜リン酸エ
ステル(E)とを予め溶融混合させておき、該混合物を
グラフト共重合体(A)、共重合体(B)および高級脂
肪酸アミド(D)混合物に添加すると、熱安定性が飛躍
的に向上する。
Further, in the production of the thermostable thermoplastic resin composition of the present invention, the amine compound (C) and the organic phosphite ester (E) are melt-mixed in advance, and the mixture is graft-copolymerized. When it is added to the mixture of (A), the copolymer (B) and the higher fatty acid amide (D), the thermal stability is dramatically improved.

【0031】本発明の熱安定性熱可塑性樹脂組成物の製
造方法に関しては、バンバリーミキサー、ロール、およ
び単軸または多軸押出機で溶融混練するなど種々の方法
を採用することができる。
Regarding the method for producing the thermostable thermoplastic resin composition of the present invention, various methods such as melt kneading with a Banbury mixer, a roll, and a single-screw or multi-screw extruder can be adopted.

【0032】本発明の熱安定性熱可塑性樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロ
ン6、ナイロン66等のポリアミド、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチルテレフタレート等のポリエステル、ポ
リカーボネート、各種エラストマー類を加えて成形用樹
脂としての機械的特性を改良することができる。
The heat-stable thermoplastic resin composition of the present invention includes vinyl chloride, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides such as nylon 6 and nylon 66, polyethylene terephthalate and polybutylene within a range not impairing the object of the present invention. Polyester such as terephthalate and polycyclohexanedimethyl terephthalate, polycarbonate, and various elastomers can be added to improve the mechanical properties of the molding resin.

【0033】また、必要に応じてヒンダードフェノール
系、含硫黄有機化合物系等の酸化防止剤、フェノール
系、アクリレート系等の熱安定剤、ベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系、サリシレート系等の紫外線吸収
剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系等の光安定剤
等の各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸ア
ミド類等の滑剤、フタル酸エステル類、リン酸エステル
類等の可塑剤、ポリブロモジフェニルエーテル、テトラ
ブロモビスフェノール−A、臭素化エポキシオリゴマ
ー、臭素化ポリカーボネートオリゴマー等の含ハロゲン
系化合物、リン系化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤
や難燃助剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔料およ
び染料等を添加することもできる。
Further, if necessary, antioxidants such as hindered phenols and organic compounds containing sulfur, heat stabilizers such as phenols and acrylates, and ultraviolet absorbers such as benzotriazoles, benzophenones and salicylates. , Various stabilizers such as light stabilizers such as organic nickel-based and hindered amine-based, metal salts of higher fatty acids, lubricants such as higher fatty acid amides, plasticizers such as phthalic acid esters and phosphoric acid esters, polybromodiphenyl ether, Halogen-containing compounds such as tetrabromobisphenol-A, brominated epoxy oligomers and brominated polycarbonate oligomers, phosphorus compounds, flame retardants such as antimony trioxide and flame retardant aids, carbon black, titanium oxide, pigments and dyes It can also be added.

【0034】更に、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、炭素繊維、金属繊維等の補強剤や充填剤を添
加することもできる。かかる補強材等の添加に際して
は、バンバリーミキサー、ロール、および単軸または多
軸押出機で溶融混練するなど種々の方法を採用すること
ができる。
Further, reinforcing agents and fillers such as glass fibers, glass flakes, glass beads, carbon fibers and metal fibers can be added. When adding such a reinforcing material or the like, various methods such as melt kneading with a Banbury mixer, a roll, and a single-screw or multi-screw extruder can be adopted.

【0035】上記によって得られた熱安定性熱可塑性樹
脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成
形、圧縮成形、ガスアシスト成形等の現在熱可塑性樹脂
の成形に用いられる公知の方法によって成形することが
できる。
The thermostable thermoplastic resin composition obtained as described above is a known method currently used for molding thermoplastic resins such as injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, compression molding and gas assist molding. Can be molded by.

【0036】[0036]

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するため、以下
に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実施
例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特に
ことわりのない限り「%」は重量%を表す。熱可塑性樹
脂組成物の機械的強度、耐熱性等の一般的な特性につい
ては、射出成形によりテストピースを成形し、下記試験
法に準拠し測定した。
EXAMPLES In order to more specifically describe the present invention, examples and comparative examples will be described below, but these examples do not limit the present invention. In addition, "%" represents% by weight unless otherwise specified. Regarding the general properties such as mechanical strength and heat resistance of the thermoplastic resin composition, a test piece was molded by injection molding and measured according to the following test method.

【0037】(1)グラフト率 グラフト共重合体所定量(m)にアセトンを加え、3時
間還流し、この溶液を8800r.p.m.(1000
0G)で40分間遠心分離後、不溶分を濾過し、この不
溶分を60℃で5時間減圧乾燥し、重量(n)を測定し
た。グラフト率は、式(V)より算出した。ここで、L
はグラフト共重合体のゴム含有量である。 グラフト率(%)={(n−m×L)/(m×L)}×100 (V)
(1) Graft ratio Acetone was added to a predetermined amount (m) of the graft copolymer, and the mixture was refluxed for 3 hours. p. m. (1000
After centrifugation at 0 G) for 40 minutes, the insoluble matter was filtered, and the insoluble matter was dried under reduced pressure at 60 ° C. for 5 hours, and the weight (n) was measured. The graft ratio was calculated from the formula (V). Where L
Is the rubber content of the graft copolymer. Grafting rate (%) = {(n−m × L) / (m × L)} × 100 (V)

【0038】(2)還元粘度ηsp/c サンプル1gにアセトン200mlを加え、3時間還流
し、この溶液を8800r.p.m.(10000G)
で40分間遠心分離した後、不溶分を濾過する。濾液を
ロータリーエバポレーターで濃縮し、析出物(アセトン
可溶分)を60℃で5時間減圧乾燥後、ウベローデ粘度
計を用い、メチルエチルケトン溶液(0.4g/d
l)、30℃でηsp/cを測定した。
(2) Reduced viscosity η sp / c To 1 g of the sample, 200 ml of acetone was added, and the mixture was refluxed for 3 hours. p. m. (10000G)
After centrifuging at 40 minutes, the insoluble matter is filtered. The filtrate was concentrated with a rotary evaporator, and the precipitate (acetone-soluble matter) was dried under reduced pressure at 60 ° C. for 5 hours, and then a methyl ethyl ketone solution (0.4 g / d) was measured using an Ubbelohde viscometer.
l), η sp / c was measured at 30 ° C.

【0039】(3)熱安定性 得られら熱可塑性樹脂組成物ペレット100gを80℃
の熱風乾燥機中に24時間放置し、下記色差計で処理前
後の黄変度変化(△Y.I.値)を測定。測定は、JI
S K7103に準拠し、日本電色工業(株)製の測色
色差計(ND−100型)で3刺激値X,Y,Zを測定
し、次式(VI)によりY.I.値を算出した。 Y.I.=100×(1.28X−1.06Z)×Y (VI)
(3) Thermostability 100 g of the thermoplastic resin composition pellets obtained were heated to 80 ° C.
After being left in the hot air dryer for 24 hours, the change in yellowing degree (ΔY.I. value) before and after the treatment is measured by the following color difference meter. The measurement is based on JI
According to SK7103, tristimulus values X, Y, and Z were measured with a colorimetric color difference meter (ND-100 type) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and Y. I. Values were calculated. Y. I. = 100 × (1.28X-1.06Z) × Y (VI)

【0040】(4)引張降伏強度 ASTM D638(23℃)に準じて測定した。(4) Tensile Yield Strength It was measured according to ASTM D638 (23 ° C.).

【0041】(5)曲げ弾性率 ASTM D790(23℃)に準じて測定した。(5) Flexural modulus The flexural modulus was measured according to ASTM D790 (23 ° C.).

【0042】(6)荷重撓み温度 ASTM D648(6.4mm,負荷応力1.86MPa )に準じ
て測定した。
(6) Deflection temperature under load Measured according to ASTM D648 (6.4 mm, load stress 1.86 MPa).

【0043】(7)IZOD衝撃強度 ASTM D256(23℃,12.7mm,ノッチ付き)に準じ
て測定した。
(7) IZOD Impact Strength It was measured according to ASTM D256 (23 ° C., 12.7 mm, notched).

【0044】(8)MFR(メルトフローレート) ISO 1133(220 ℃,98N荷重)に準じて測定し
た。
(8) MFR (melt flow rate) It was measured according to ISO 1133 (220 ° C., 98N load).

【0045】(9)表面固有抵抗 ASTM D257(23℃)に準じて測定した。(9) Surface resistivity Measured according to ASTM D257 (23 ° C).

【0046】参考例 (A)グラフト共重合体 A1 :窒素置換した反応器に純水120部、ブドウ糖
0.5部、ピロリン酸ナトリウム0.5部、硫酸第一鉄
0.005部および表1に示した所定量のポリブタジエ
ンラテックスを仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を
65℃に昇温した。内温が65℃に達した時点を重合開
始として表1に示した所定量のモノマおよびt−ドデシ
ルメルカプタン混合物を5時間掛けて連続添加した。同
時に並行して、表1に示すクメンハイドロパーオキサイ
ドおよびオレイン酸カリウムからなる水溶液を7時間掛
けて連続添加し、反応を完結させた。
Reference Example (A) Graft Copolymer A 1 : 120 parts of pure water, 0.5 part of glucose, 0.5 part of sodium pyrophosphate, 0.005 part of ferrous sulfate and a table in a reactor substituted with nitrogen. The predetermined amount of polybutadiene latex shown in 1 was charged, and the temperature in the reactor was raised to 65 ° C. while stirring. When the internal temperature reached 65 ° C., polymerization was started, and a predetermined amount of a mixture of monomers and t-dodecyl mercaptan shown in Table 1 was continuously added over 5 hours. At the same time, an aqueous solution comprising cumene hydroperoxide and potassium oleate shown in Table 1 was continuously added over 7 hours to complete the reaction.

【0047】得られたラテックスに、2,2’−メチレ
ンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)をラ
テックス固形分100重量部に対して1重量部添加し、
続いて、このラテックスを硫酸で凝固後、水酸化ナトリ
ウムにて中和し、洗浄濾過後、乾燥させてパウダー状の
グラフト共重合体A1 を得た。このグラフト共重合体の
グラフト率は45%であった。
To the obtained latex was added 1 part by weight of 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) based on 100 parts by weight of the solid content of the latex.
Subsequently, this latex was coagulated with sulfuric acid, neutralized with sodium hydroxide, washed, filtered, and dried to obtain a powdery graft copolymer A 1 . The graft ratio of this graft copolymer was 45%.

【0048】A2 〜A6 :A1 と同様の方法で、表1に
示す組成比で、グラフト共重合体A2〜A6 を得た。
A 2 to A 6 : Graft copolymers A 2 to A 6 were obtained in the same manner as in A 1 at the composition ratios shown in Table 1.

【0049】(B)共重合体 B1 :スチレン73部、アクリロニトリル27部なる単
量体混合物を懸濁重合して、ビーズ状の共重合体B1
得た。該共重合体の還元粘度は0.65dl/gであっ
た。
(B) Copolymer B 1 : A monomer mixture comprising 73 parts of styrene and 27 parts of acrylonitrile was suspension polymerized to obtain a bead-shaped copolymer B 1 . The reduced viscosity of the copolymer was 0.65 dl / g.

【0050】B2 :スチレン73部、アクリロニトリル
27部なる単量体混合物を懸濁重合して、ビ−ズ状の共
重合体B2 を得た。該共重合体の還元粘度は1.60d
l/gであった。
B 2 : A monomer mixture of 73 parts of styrene and 27 parts of acrylonitrile was suspension polymerized to obtain a bead-like copolymer B 2 . The reduced viscosity of the copolymer is 1.60 d.
1 / g.

【0051】B3 :スチレン76部、アクリロニトリル
24部なる単量体混合物を懸濁重合して、ビーズ状の共
重合体B3 を得た。該共重合体の還元粘度は0.15d
l/gであった。
B 3 : A monomer mixture consisting of 76 parts of styrene and 24 parts of acrylonitrile was suspension polymerized to obtain a bead-like copolymer B 3 . The reduced viscosity of the copolymer is 0.15d.
1 / g.

【0052】B4 :スチレン40部、アクリロニトリル
30部、α−メチルスチレン30部なる単量体混合物を
乳化重合して、ビーズ状の共重合体B4 を得た。該共重
合体の還元粘度は0.60dl/gであった。
B 4 : Emulsion polymerization of a monomer mixture consisting of 40 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile and 30 parts of α-methylstyrene to obtain a beaded copolymer B 4 . The reduced viscosity of the copolymer was 0.60 dl / g.

【0053】B5 :スチレン40部、アクリロニトリル
30部、N−フェニルマレイミド30部なる単量体混合
物を乳化重合して共重合体B5 を得た。該共重合体の還
元粘度は0.65dl/gであった。
B 5 : Copolymer B 5 was obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture consisting of 40 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile and 30 parts of N-phenylmaleimide. The reduced viscosity of the copolymer was 0.65 dl / g.

【0054】(C)アミン化合物 C1 :N−ヒドロキシエチル−N−2−ヒドロキシアル
キルアミン C2 :N,N−ジ−ヒドロキシエチル−N−2−ヒドロ
キシアルキルアミン C3 :ステアリルジエタノールアミン C4 :ステアリルジエタノールアミンのステアリン酸モ
ノエステル化物
(C) Amine Compound C 1 : N-hydroxyethyl-N-2-hydroxyalkylamine C 2 : N, N-di-hydroxyethyl-N-2-hydroxyalkylamine C 3 : stearyldiethanolamine C 4 : Stearyl diethanolamine stearic acid monoester

【0055】(D)高級脂肪酸アミド化合物 D1 :ステアリン酸アミド D2 :エチレンビスステアリン酸アミド(D) Higher fatty acid amide compound D 1 : Stearic acid amide D 2 : Ethylenebisstearic acid amide

【0056】(E)亜リン酸エステル E1 :ジフェニル(モノ−i−デシル)ホスファイト E2 :トリス(モノ,ジノニルフェニル)ホスファイト(E) Phosphosulfite E 1 : Diphenyl (mono-i-decyl) phosphite E 2 : Tris (mono, dinonylphenyl) phosphite

【0057】実施例1〜17および比較例1〜7 参考例記載の(A)グラフト共重合体、(B)共重合
体、(C)アミン化合物、(D)高級脂肪酸アミド化合
物および(E)有機亜リン酸エステルを表2記載の割合
で配合後、40mmφ単軸押出機(シリンダー設定温度
は、実施例1〜9、12〜17および比較例1〜7は2
30℃、それら以外は260℃)で溶融混練し、ペレッ
ト状の樹脂を得た。但し、実施例12〜13は、(C)
アミン化合物と (E)有機亜リン酸エステルを予め溶
融混合しておき、該混合物を(A)グラフト共重合体、
(B)共重合体および(D)高級脂肪酸アミド化合物と
配合、溶融混練し、ペレット状の樹脂を得た。得られた
ペレットを東芝機械(株)製射出成形機IS−50A
(シリンダー設定温度は、実施例1〜9、12〜17お
よび比較例1〜7は230℃、それら以外は260℃、
金型温度は全て60℃)にてテストピースを成形し、諸
特性を評価し、結果を表3〜6に掲げた。
Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 7 (A) Graft copolymer, (B) copolymer, (C) amine compound, (D) higher fatty acid amide compound and (E) described in Reference Examples. After blending the organic phosphite in a ratio shown in Table 2, a 40 mmφ single screw extruder (cylinder set temperature was 2 in Examples 1 to 9 and 12 to 17 and Comparative Examples 1 to 7).
Melt-kneading was performed at 30 ° C. and 260 ° C. other than those to obtain a pellet-shaped resin. However, in Examples 12 to 13, (C)
The amine compound and (E) the organic phosphite are melt-mixed in advance, and the mixture is mixed with (A) the graft copolymer,
The (B) copolymer and (D) higher fatty acid amide compound were blended and melt-kneaded to obtain a pellet resin. Injection molding machine IS-50A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
(The cylinder set temperature is 230 ° C. in Examples 1 to 9 and 12 to 17 and Comparative Examples 1 to 7, and 260 ° C. in other cases.
The test piece was molded at all mold temperatures of 60 ° C., various characteristics were evaluated, and the results are shown in Tables 3 to 6.

【0058】実施例1〜17により、本発明に規定する
範囲の熱可塑性樹脂組成物が、耐熱着色防止性に優れ、
かつ良好な帯電防止性を有すると共に、機械的特性にも
優れていることが判る。
According to Examples 1 to 17, the thermoplastic resin composition in the range defined in the present invention is excellent in heat resistant coloration-preventing property,
It is also found that it has good antistatic properties and also has excellent mechanical properties.

【0059】しかし、比較例1〜7は、(A)グラフト
共重合体、(B)共重合体、(C)アミン化合物、
(D)高級脂肪酸アミド化合物または(E)有機亜リン
酸エステルの配合割合が、本発明に規定する範囲外であ
るため、比較例1〜5および7は耐熱着色防止性が低
く、比較例6は耐衝撃性が低かった。更に、比較例2〜
4および7は耐熱性が低く、比較例5は剛性および耐衝
撃性が低かった。
However, in Comparative Examples 1 to 7, (A) graft copolymer, (B) copolymer, (C) amine compound,
Since the compounding ratio of the (D) higher fatty acid amide compound or the (E) organic phosphite ester is outside the range specified in the present invention, Comparative Examples 1 to 5 and 7 have low resistance to heat discoloration, and Comparative Example 6 Had low impact resistance. Furthermore, Comparative Examples 2 to
4 and 7 had low heat resistance, and Comparative Example 5 had low rigidity and impact resistance.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【表5】 [Table 5]

【表6】 [Table 6]

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、帯電防止性を有
すると共に、機械的特性に優れ、かつ熱安定性、特に色
調安定性に優れるため、OA機器や家電用途等の電気製
品の成形材料として好適である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention has antistatic properties, excellent mechanical properties, and excellent thermal stability, especially color tone stability. Therefore, it can be used for molding electrical appliances such as OA equipment and home appliances. It is suitable as a material.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゴム質重合体(A−1)5〜80重量部
に、少なくとも芳香族ビニル(イ)とシアン化ビニル
(ロ)とがグラフトされてなるグラフト共重合体(A)
10〜40重量部と、 少なくとも芳香族ビニル(イ)とシアン化ビニル(ロ)
からなる共重合体(B)60〜90重量部とからなる樹
脂組成物100重量部に対して、 一般式(I)で示されるアミン化合物(C)0.1〜3
重量部、 【化1】 一般式(II)または(III )で示される高級脂肪酸アミ
ド(D)0.1〜7重量部、 【化2】 【化3】 有機亜リン酸エステル(E)0.05〜3重量部を含有
し、かつ80℃以上の環境下で24時間放置した前後の
黄変度の差(△Y.I.)が25未満であることを特徴
とする熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
1. A graft copolymer (A) in which 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer (A-1) is grafted with at least an aromatic vinyl (a) and a vinyl cyanide (b).
10 to 40 parts by weight, at least aromatic vinyl (a) and vinyl cyanide (b)
100 parts by weight of the resin composition consisting of 60 to 90 parts by weight of the copolymer (B) consisting of the amine compound (C) of 0.1 to 3 represented by the general formula (I).
Parts by weight, 0.1 to 7 parts by weight of the higher fatty acid amide (D) represented by the general formula (II) or (III), Embedded image The difference in yellowing degree (ΔY.I.) before and after leaving the organic phosphite (E) 0.05 to 3 parts by weight for 24 hours in an environment of 80 ° C. or more is less than 25. A thermostable thermoplastic resin composition comprising:
【請求項2】 前記グラフト共重合体(A)のグラフト
成分として、前記芳香族ビニル(イ)に代えて、または
さらにα,β−不飽和カルボン酸エステル(ハ)を有す
る請求項1記載の熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
2. The graft component of the graft copolymer (A), in place of the aromatic vinyl (a), or further has an α, β-unsaturated carboxylic acid ester (c). Thermostable thermoplastic resin composition.
【請求項3】 前記グラフト共重合体(A)のグラフト
成分が少なくとも芳香族ビニル(イ)、シアン化ビニル
(ロ)、α,β−不飽和カルボン酸エステル(ハ)およ
びこれらと共重合可能なビニル系単量体(ニ)がグラフ
トされた共重合体である請求項1記載の熱安定性熱可塑
性樹脂組成物。
3. The graft component of the graft copolymer (A) can be copolymerized with at least aromatic vinyl (a), vinyl cyanide (b), α, β-unsaturated carboxylic acid ester (c) and these. The thermostable thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a copolymer grafted with another vinyl monomer (d).
【請求項4】 前記共重合体(B)が共重合成分とし
て、前記芳香族ビニル(イ)に代えて、またはさらに
α,β−不飽和カルボン酸エステル(ハ)を含む請求項
1〜3のいずれかに記載の熱安定性熱可塑性樹脂組成
物。
4. The copolymer (B) contains, as a copolymerization component, an α, β-unsaturated carboxylic acid ester (C) in place of or in addition to the aromatic vinyl (A). The thermostable thermoplastic resin composition according to any one of 1.
【請求項5】 前記共重合体(B)が少なくとも芳香族
ビニル(イ)、シアン化ビニル(ロ)、α,β−不飽和
カルボン酸エステル(ハ)およびこれらと共重合可能な
ビニル系単量体(ニ)からなる共重合体である請求項4
記載の熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
5. The copolymer (B) is at least an aromatic vinyl (a), a vinyl cyanide (b), an α, β-unsaturated carboxylic acid ester (c) and a vinyl-based monomer copolymerizable therewith. 5. A copolymer composed of a monomer (D).
The thermostable thermoplastic resin composition described.
【請求項6】 前記ゴム質重合体(A−1)中のゴムの
重量平均粒子径が0.1〜2.0μmである請求項1〜
5のいずれかに記載の熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
6. The weight average particle diameter of the rubber in the rubbery polymer (A-1) is 0.1 to 2.0 μm.
5. The thermostable thermoplastic resin composition according to any one of 5 above.
【請求項7】 前記グラフト共重合体(A)のグラフト
率が15〜150%である請求項1〜6のいずれかに記
載の熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
7. The thermostable thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the graft ratio of the graft copolymer (A) is 15 to 150%.
【請求項8】 前記グラフト共重合体(A)のゴム質重
合体(A−1)含有量がグラフト共重合体(A)100
重量部に対して10〜60重量部である請求項1〜7の
いずれかに記載の熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
8. The content of the rubbery polymer (A-1) in the graft copolymer (A) is 100 in the graft copolymer (A).
The thermostable thermoplastic resin composition according to claim 1, which is 10 to 60 parts by weight based on parts by weight.
【請求項9】 前記共重合体(B)の還元粘度が0.2
〜1.5dl/gである請求項1〜8のいずれかに記載
の熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
9. The reduced viscosity of the copolymer (B) is 0.2.
The heat-stable thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 8, having a content of ˜1.5 dl / g.
【請求項10】 前記グラフト共重合体(A)15〜3
5重量部と、前記共重合体(B)65〜85重量部とか
らなる樹脂組成物100重量部に対して、 前記一般式(I)で示されるアミン化合物(C)0.5
〜2重量部、 前記一般式(II)または(III )で示される高級脂肪酸
アミド(D)1〜5重量部、および有機亜リン酸エステ
ル(E)0.1〜2重量部を含有する請求項1〜9のい
ずれかに記載の熱安定性熱可塑性樹脂組成物。
10. The graft copolymer (A) 15 to 3
With respect to 100 parts by weight of a resin composition composed of 5 parts by weight and 65 to 85 parts by weight of the copolymer (B), 0.5 parts of the amine compound (C) represented by the general formula (I) is used.
To 2 parts by weight, 1 to 5 parts by weight of the higher fatty acid amide (D) represented by the general formula (II) or (III), and 0.1 to 2 parts by weight of the organic phosphite ester (E). Item 10. A thermostable thermoplastic resin composition according to any one of items 1 to 9.
【請求項11】 前記高級脂肪酸アミド(D)が前記一
般式(II)および(III)で示される高級脂肪酸アミド
である請求項1〜10のいずれかに記載の熱安定性熱可
塑性樹脂組成物。
11. The thermostable thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the higher fatty acid amide (D) is a higher fatty acid amide represented by the general formulas (II) and (III). .
【請求項12】 前記樹脂組成物100重量部に対し
て、 前記一般式(II)および/または(III )で示される高
級脂肪酸アミド(D)0.1〜7重量部を添加し、 次いで、前記一般式(I)で示されるアミン化合物
(C)0.1〜3重量部と有機亜リン酸エステル(E)
0.05〜3重量部とを予め溶融混合しておいた混合物
を添加することを特徴とする請求項1〜11のいずれか
に記載の熱安定性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
12. 0.1 to 7 parts by weight of the higher fatty acid amide (D) represented by the general formula (II) and / or (III) is added to 100 parts by weight of the resin composition, and then, 0.1 to 3 parts by weight of the amine compound (C) represented by the general formula (I) and the organic phosphite (E)
The method for producing a thermostable thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 11, wherein 0.05 to 3 parts by weight of the mixture is melt-mixed in advance.
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JP2009215509A (en) * 2008-03-12 2009-09-24 Techno Polymer Co Ltd Weather-resistant resin composition
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JP2012530813A (en) * 2009-07-31 2012-12-06 ケムチュア コーポレイション Hydrolytically stable phosphite composition
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