JPH0915805A - Heat developing color photosensitive material - Google Patents

Heat developing color photosensitive material

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JPH0915805A
JPH0915805A JP18765595A JP18765595A JPH0915805A JP H0915805 A JPH0915805 A JP H0915805A JP 18765595 A JP18765595 A JP 18765595A JP 18765595 A JP18765595 A JP 18765595A JP H0915805 A JPH0915805 A JP H0915805A
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JP
Japan
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group
dye
general formula
compound
image
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JP18765595A
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Japanese (ja)
Inventor
Masato Yamada
真人 山田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0915805A publication Critical patent/JPH0915805A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive material in which the resulting image is hardly influenced by the fluctuation of processing conditions, and the deterioration in raw storage is minimized by containing a specified compound as electron donor. SOLUTION: This photosensitive material contains a compound represented by the formula I as electron donor, and also contains a compound represented by the formula II. In the formulae, A represents a hydroxy group or a group providing the hydroxy group under alkali condition, which may be the same or different. R<1> -R<4> , which may be the same or different, each represent hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group or the like. R<1> and R<2> , R<3> and R<4> may be mutually bonded to form a ring, respectively. αrepresents a divalent connecting group, and (n) represents 0 or 1. M represents a hydroxy group or a group providing the hydroxy group under alkali conditions, R<5> represents an alkyl group or aryl group, and R<6> , R<7> each represent hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a carbamoyl group or the like.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像カラー感光材
料に関するものであり、特に処理条件の変動に対して安
定に良好な画像を得られる熱現像カラー感光材料に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-developable color light-sensitive material, and more particularly to a heat-development color light-sensitive material capable of stably obtaining a good image against variations in processing conditions.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編(1982年コロ
ナ社発行)の242頁〜255頁に記載されている。
2. Description of the Related Art Photothermographic materials are known in the art. For details of the photothermographic materials and processes thereof, see, for example, "Basics of Photographic Engineering", Non-silver salt photography, ed. 25255.

【0003】熱現像でカラー画像を得る方法について
も、多くの方法が提案されている。例えば、米国特許第
3531286号、同3761270号、同40212
40号、ベルギー特許第802519号、リサーチディ
スクロージャー誌(以下RDと略称する。)1975年
9月31〜32頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの
結合により色画像を形成する方法が提案されている。
[0003] Many methods have been proposed for obtaining a color image by thermal development. For example, U.S. Patent Nos. 3,531,286, 3,761,270, and 40212
No. 40, Belgian Patent No. 802,519, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD), September 31, 1975, pp. 31-32, etc., propose a method of forming a color image by combining an oxidized form of a developing agent with a coupler. Have been.

【0004】しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感
光材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀
が残っており、強い光にさらされたり、長期保存をする
と徐々に白地が着色しているという重大な問題を引き起
こされる。さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較
的長時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い画像
濃度しか得られないという欠点を有していた。
However, since the photothermographic material for obtaining the above-mentioned color image is a non-fixing type, silver halide remains after the image is formed, and the white background is gradually colored when exposed to strong light or stored for a long time. Is causing a serious problem. Furthermore, the above-mentioned methods generally have the disadvantage that development takes a relatively long time, and the resulting image can only have high fog and low image density.

【0005】これらの欠点を改善するため、加熱により
画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この拡散
性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する受像
材料に転写する方法が提案されている(米国特許第45
00626号、同4483914号、同4503137
号、同4559920号;特開昭59−165054号
等)。
In order to improve these drawbacks, a method has been proposed in which a diffusible dye is formed or released imagewise by heating, and the diffusible dye is transferred to an image receiving material having a mordant with a solvent such as water. (US Patent No. 45
No. 6626, No. 4483914, No. 4503137
No. 4,559,920; JP-A-59-165054).

【0006】上記の方法では、まだ現像温度が高く、感
光材料の経時安定性も充分とは言えない。そこで塩基あ
るいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱現像
し、色素の転写を行なわせることにより現像促進、現像
温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭59−2
18443号、同61−238056号、欧州特許21
0660A2号等に開示されている。
In the above method, the developing temperature is still high, and the temporal stability of the photosensitive material is not sufficient. Thus, a method of heating and developing in the presence of a base or a base precursor and a very small amount of water to transfer the dye, thereby accelerating the development, lowering the developing temperature, and simplifying the processing is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-2.
No. 18443, No. 61-238056, European Patent 21
No. 0660A2.

【0007】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。その中でも、米国
特許第4559290号にはいわゆるDRR化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物と還元剤もしくは
その前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、米国特許4783396号、特開昭
64−13546号には、同様の機構で拡散性色素を放
出する耐拡散性化合物として、N−X結合(Xは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を表わす。)の還元的な開
裂によって拡散性色素を放出する耐拡散性化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。この方法
は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、電子供与体および/またはその前駆体(耐拡散性
を持つことが好ましい)、および還元されて拡散性色素
を放出するそれ自身は耐拡散性の化合物を有する多層構
成の熱現像カラー感光材料を、露光後加熱してハロゲン
化銀の量に応じて電子供与体を酸化し、前記の被還元性
色素供与性化合物を酸化されずに残った電子供与体によ
り還元して拡散性の色素を放出させ、これを媒染剤を有
する色素固定材料に転写してポジのカラー画像を形成す
る方法である。
Many methods have been proposed for obtaining a positive color image by thermal development. Among them, in U.S. Pat. No. 4,559,290, a so-called DRR compound is present in the presence of an oxidation type compound having no color image releasing ability and a reducing agent or a precursor thereof, and the reducing agent is added depending on the exposure amount of silver halide by heat development. A method has been proposed in which the diffusible dye is released by oxidizing the dye and reducing it with a reducing agent remaining without being oxidized. Further, U.S. Pat. No. 4,783,396 and Japanese Patent Laid-Open No. 64-13546 disclose an N-X bond (X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom) as a diffusion resistant compound that releases a diffusible dye by a similar mechanism. The heat-developable color light-sensitive material using a diffusion-resistant compound which releases a diffusible dye by reductive cleavage of (. This method comprises at least a photosensitive silver halide, a binder, an electron donor and / or its precursor (which is preferably diffusion resistant) on a support, and itself which is reduced to release a diffusible dye. A heat-developable color light-sensitive material having a multilayer structure having a diffusion-resistant compound is heated after exposure to oxidize an electron donor according to the amount of silver halide, and the above-mentioned reducible dye-donating compound is not oxidized. The residual electron donor is reduced to release a diffusible dye, which is transferred to a dye fixing material having a mordant to form a positive color image.

【0008】上記に引用した特許明細書には、感光材料
中に難溶性金属化合物を含ませ、また色素固定材料に前
記難溶性金属化合物と水を媒体として醋形成反応し塩基
を放出する化合物(以下醋形成化合物という)を含有さ
せておき、感光材料に露光を与えた後、水を付与してか
ら色素固定材料と重ね合わせて加熱し画像を形成する態
様が記載されている。
In the above-cited patent specifications, a compound which contains a sparingly soluble metal compound in a light-sensitive material and which releases a base by a dye-forming reaction between the sparingly soluble metal compound and water as a medium in a dye fixing material ( (Hereinafter referred to as a "fat-forming compound"), the light-sensitive material is exposed to light, then water is added thereto, and the mixture is heated with the dye-fixing material to form an image.

【0009】この様な画像形成方法において水を付与す
る方法として、一定量の水を外部より強制的に供給する
方法や、バインダーとしてゼラチン等の親水性ポリマー
を用い、その吸水特性に従い一定量の水が付与される方
式が取られる場合が多い。これらの水付与方式のうち、
装置の簡便化や水付与の均一性の点から後者の方式が取
られることが一般的である。しかしながらこの水付与方
式を用いた場合、水温等が変動した場合、親水性ポリマ
ーの吸水特性も変わり、付与される水量自体が変動す
る。この様な条件下では上記の醋形成反応により放出さ
れる塩基の濃度等が変動し、その結果得られる画像、特
に白地が変動する場合があった。上記のポジ型熱現像カ
ラー感光材料においては、白地の変動を低減するために
露光部において銀現像を促進し電子供与体の消費を迅速
に行なうことが好ましい。そのため、拡散性の電子伝達
剤を使用して、露光されたハロゲン化銀をこの電子伝達
剤で還元し、電子伝達剤の酸化体により電子供与体を酸
化する方法がとられることが多い。しかしながらこの様
な方式を用いても水を付与する条件の変動により十分な
白地を得ることが出来ない場合があった。一方、上記の
様な画像形成方法に使用されるイエロー色素供与性化合
物としては光堅牢性や得られた画像に光を照射した場
合、極く短時間に濃度が変化し特に多色部での色味が異
なってみえる現象を解決するために有効な新規な化合物
が特開平6−301181号に記載されている。これら
のイエロー色素供与性化合物は色相の点からも一般にシ
ャープな吸収を示すものが多く、色再現上有利である
が、これらの化合物を用いた場合、上記水を付与する条
件での画質、特に白地への影響がより大きくなることが
判明した。
In such an image forming method, as a method of applying water, a method of forcibly supplying a fixed amount of water from the outside or a hydrophilic polymer such as gelatin as a binder, and a fixed amount of water is used according to its water absorption property. In many cases, the method of applying water is adopted. Of these water application methods,
The latter method is generally adopted from the viewpoint of simplification of the apparatus and uniformity of water application. However, in the case of using this water application method, when the water temperature or the like changes, the water absorption property of the hydrophilic polymer also changes, and the amount of applied water itself changes. Under such conditions, the concentration of the base released by the above-mentioned reaction forming reaction may fluctuate, and the resulting image, especially the white background, may fluctuate. In the above-mentioned positive-working heat-developable color light-sensitive material, it is preferable to accelerate silver development in the exposed area and quickly consume the electron donor in order to reduce the fluctuation of the white background. Therefore, in many cases, a method of using a diffusible electron transfer agent to reduce exposed silver halide with this electron transfer agent and oxidizing the electron donor with an oxidized form of the electron transfer agent is often used. However, even if such a method is used, it may not be possible to obtain a sufficient white background due to a change in the condition of applying water. On the other hand, as the yellow dye-donating compound used in the image forming method as described above, the light fastness and the density of the obtained image change in a very short time when the image is irradiated with light, especially in the multicolor portion. JP-A-6-301181 discloses a novel compound effective for solving the phenomenon that the colors appear different. Many of these yellow dye-donating compounds generally exhibit sharp absorption also from the viewpoint of hue, and are advantageous in color reproduction, but when these compounds are used, the image quality under the condition of imparting water, particularly, It was found that the effect on the white background was greater.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、処理条件、特に水付与条件の変動によりえられる
画像が影響されにくい熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。また本発明の別の目的は熱現像カラー感光
材料を長期間あるいはより過酷な条件放置した場合での
得られる画像の変動がより少ない熱現像カラー感光材料
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a heat-developable color light-sensitive material in which an image obtained by a change in processing conditions, particularly water application conditions, is not easily affected. Another object of the present invention is to provide a heat-developable color light-sensitive material which has less variation in the obtained image when the heat-developable color light-sensitive material is left for a long period of time or under more severe conditions.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を解
決すべく研究を行った結果、下記の感光材料によって目
的が達成されることを見出した。
As a result of research to solve the above-mentioned object, the present inventor has found that the following light-sensitive material achieves the object.

【0012】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、電子供与体および色素供与性化合物を
含有する熱現像カラー感光材料において、該電子供与体
として下記一般式(1)であらわされる化合物を少なく
とも1種含有しさらに一般式(2)で表される化合物を
含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式(1)
In a heat-developable color light-sensitive material containing at least a photosensitive silver halide, a binder, an electron donor and a dye-donating compound on a support, the compound represented by the following general formula (1) as the electron donor. A heat-developable color light-sensitive material containing at least one of the above and further containing a compound represented by the general formula (2). General formula (1)

【0013】[0013]

【化5】 Embedded image

【0014】式中、Aはヒドロキシ基またはアルカリ条
件下でヒドロキシ基を与える基を表し、それぞれ同一で
あっても異なっていてもよい。R1 〜R4 はそれぞれ同
一であってもことなっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリ
ールオキシ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基、を表す。
1 とR2 、R3 とR4 は互いに結合し環を形成してい
てもよい。αは2価の連結基を表し、nは0または1を
表す。
In the formula, A represents a hydroxy group or a group which gives a hydroxy group under alkaline conditions, and they may be the same or different. R 1 to R 4 may be the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an aryl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, Aryloxycarbonyl group, alkoxy group, amino group, acylamino group, aryloxy group, sulfonylamino group, alkylthio group,
It represents an arylthio group, a sulfo group, or a carboxyl group.
R 1 and R 2 , and R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring. α represents a divalent linking group, and n represents 0 or 1.

【0015】[0015]

【化6】 [Chemical 6]

【0016】式中、Mはヒドロキシ基またはアルカリ条
件下でヒドロキシ基を与える基を表し、、R5 はアルキ
ル基もしくはアリール基を表し、R6 、R7 は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、もしくはアシル基を表す。
本発明において一般式(1)で表される化合物と一般式
(2)で表される化合物を用いることにより水付与条件
の変動の画質への影響を低減できることは予想しがたい
ことである。
In the formula, M represents a hydroxy group or a group which gives a hydroxy group under alkaline conditions, R 5 represents an alkyl group or an aryl group, R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, It represents an aryl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or an acyl group.
In the present invention, it is unpredictable that the use of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) can reduce the influence of fluctuations in water application conditions on image quality.

【0017】以下本発明に使用しうる前記一般式(1)
で表される化合物についてさらに詳細に説明する。式
中、Aはヒドロキシ基またはアルカリ条件下でヒドロキ
シ基を与える基を表す。Aの好ましい例としては、ヒド
ロキシ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ
基、アリールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ジア
ルキルホスホリルオキシ基、アリールホスホリルオキシ
基、ジアルキルアミノ基などが挙げられる。またAは同
一であってもことなっていても良い。R1 〜R4 はそれ
ぞれ同一であっても異なっていても良く、水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、
アリールオキシ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基を表
す。R1 とR2 、R3 とR4 は互いに結合し環を形成し
ていてもよい。上記において、水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基以外の基
は炭素数1〜30のものであることが好ましく、置換基
を有しているものを含む。
The general formula (1) which can be used in the present invention is as follows.
The compound represented by will be described in more detail. In the formula, A represents a hydroxy group or a group that gives a hydroxy group under alkaline conditions. Preferred examples of A include a hydroxy group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, a dialkylphosphoryloxy group, an arylphosphoryloxy group and a dialkylamino group. To be A may be the same or different. R 1 to R 4 may be the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an aryl group,
Carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, amino group, acylamino group,
It represents an aryloxy group, a sulfonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfo group or a carboxyl group. R 1 and R 2 , and R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring. In the above, groups other than hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, sulfo group, and carboxyl group preferably have 1 to 30 carbon atoms, and include those having a substituent.

【0018】一般式(1)においてαは2価の連結基を
表し、好ましくはアルキレン基、アリーレン基、−NH
CO−アリーレン−CONH−基である。αは置換基を
有していても良く、その例としてはアルキル基、アリー
ル基がある。
In the general formula (1), α represents a divalent linking group, preferably an alkylene group, an arylene group or --NH.
It is a CO-arylene-CONH-group. α may have a substituent, and examples thereof include an alkyl group and an aryl group.

【0019】一般式(1)で表される化合物は耐拡散性
であることが好ましく、そのためR1 〜R4 、αのいず
れかが炭素数8以上を有することが好ましい。以下に一
般式(1)で表される化合物の具体例を挙げるが本発明
はこれらに限定されるものでは無い。
The compound represented by the general formula (1) is preferably diffusion resistant, and therefore, it is preferable that any one of R 1 to R 4 and α has 8 or more carbon atoms. Specific examples of the compound represented by formula (1) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0020】[0020]

【化7】 Embedded image

【0021】[0021]

【化8】 Embedded image

【0022】[0022]

【化9】 Embedded image

【0023】[0023]

【化10】 Embedded image

【0024】[0024]

【化11】 Embedded image

【0025】本発明において一般式(1)であらわされ
る化合物は後述する色素供与性化合物と同一層に使用さ
れる事が好ましく特に色素供与性化合物と同一乳化物と
して使用されるのが好ましい。一般式(1)で表される
化合物は後述する色素供与性化合物に対して50〜20
0モル%の範囲で使用されることが好ましく、50〜1
00モル%の範囲で使用されることがより好ましい。
In the present invention, the compound represented by the general formula (1) is preferably used in the same layer as the dye-donor compound described later, and particularly preferably used as the same emulsion as the dye-donor compound. The compound represented by the general formula (1) is 50 to 20 relative to the dye-donor compound described below.
It is preferably used in the range of 0 mol%, 50 to 1
More preferably, it is used in the range of 00 mol%.

【0026】次に一般式(2)で表される化合物につい
て詳細に説明する。一般式(2)でMはヒドロキシ基ま
たはアルカリ条件下でヒドロキシ基を与える基を表す。
Mの好ましい例としては、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基、ジアルキルホスホリルオキシ
基、アリールホスホリルオキシ基、ジアルキルアミノ基
などが挙げられる。R5 はアルキル基もしくはアリール
基を表す。これらは置換基を有するものを含む。アルキ
ル基は直鎖、分岐状、環状のいずれでもよく、好ましく
は炭素数1〜32である。アリール基はベンゼン環また
はナフタレン環を持つものが好ましく、特に炭素数は6
〜32である。R5 に許容される置換基としては、脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、アシル基、エステル基、アミド基、イミド
基、脂肪族・アリールもしくはヘテロ環スルホニル基、
脂肪族・アリールもしくはヘテロ環チオ基、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基
等が挙げられる。R6 、R7 は水素原子、ハロゲン原
子、またはアルキル基、アリール基、カルバモイル基、
スルファモイル基もしくはアシル基を表す。アルキル
基、アリール基、としてはR5 のところで述べたものが
好ましい。カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
基としては炭素数30までのアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基をも
つものが好ましい。R6 、R7 の水素原子、ハロゲン原
子以外の基は置換基を有するものを含む。R6 、R7
許容される置換基としてはR5 のところでのべたと同様
の基がある。
Next, the compound represented by the general formula (2) will be described in detail. In the general formula (2), M represents a hydroxy group or a group which gives a hydroxy group under alkaline conditions.
Preferred examples of M include a hydroxy group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, a dialkylphosphoryloxy group, an arylphosphoryloxy group and a dialkylamino group. To be R 5 represents an alkyl group or an aryl group. These include those having a substituent. The alkyl group may be linear, branched or cyclic and preferably has 1 to 32 carbon atoms. The aryl group preferably has a benzene ring or a naphthalene ring, and particularly has 6 carbon atoms.
~ 32. Substituents allowed for R 5 include aliphatic groups, aryl groups, heterocyclic groups, aliphatic oxy groups, aromatic oxy groups, acyl groups, ester groups, amide groups, imide groups, aliphatic / aryl or hetero groups. A ring sulfonyl group,
Examples thereof include an aliphatic / aryl or heterocyclic thio group, a hydroxyl group, a cyano group, a carboxyl group, a sulfo group and a nitro group. R 6 and R 7 are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, carbamoyl group,
It represents a sulfamoyl group or an acyl group. As the alkyl group and the aryl group, those described for R 5 are preferable. As the carbamoyl group, sulfamoyl group and acyl group, those having an alkyl group having up to 30 carbon atoms, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group or an aralkyl group are preferable. Groups other than the hydrogen atom and the halogen atom of R 6 and R 7 include those having a substituent. The substituents permissible for R 6 and R 7 include the same groups as those mentioned for R 5 .

【0027】本発明ではR5 、R6 、R7 の合計の炭素
数が8以上であって耐拡散性になっているものが好まし
い。また、とくにR6 、R7 のいずれか一方が置換もし
くは無置換のカルバモイル基ある場合が好ましく、特に
この基がMに対してオルト位に置換されている場合が好
ましい。以下一般式(2)で表される化合物の具体例を
示すが本発明はこれらに限定されるものでは無い。
In the present invention, it is preferable that the total number of carbon atoms of R 5 , R 6 and R 7 is 8 or more, and that it is diffusion resistant. Further, it is particularly preferable that either R 6 or R 7 is a substituted or unsubstituted carbamoyl group, and particularly preferably, this group is substituted at the ortho position with respect to M. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0028】[0028]

【化12】 Embedded image

【0029】[0029]

【化13】 Embedded image

【0030】[0030]

【化14】 Embedded image

【0031】[0031]

【化15】 Embedded image

【0032】[0032]

【化16】 Embedded image

【0033】[0033]

【化17】 Embedded image

【0034】[0034]

【化18】 Embedded image

【0035】[0035]

【化19】 Embedded image

【0036】本発明において一般式(2)で表される化
合物は一般式(1)で表される化合物と同一層に使用さ
れることが好ましく、さらに一般式(2)で表される化
合物は一般式(1)で表される化合物と同一の乳化物に
含有されることが好ましい。本発明において一般式
(2)で表される化合物は一般式(1)で表される化合
物にたいして1〜100モル%の範囲で使用されること
が好ましく、1〜50モル%の範囲で使用されることが
より好ましい。
In the present invention, the compound represented by the general formula (2) is preferably used in the same layer as the compound represented by the general formula (1), and further the compound represented by the general formula (2) is It is preferably contained in the same emulsion as the compound represented by the general formula (1). In the present invention, the compound represented by the general formula (2) is preferably used in the range of 1 to 100 mol% with respect to the compound represented by the general formula (1), and is used in the range of 1 to 50 mol%. More preferably.

【0037】本発明の熱現像カラー感光材料は基本的に
は支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、電子供
与体及び色素供与性化合物を含有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している被還元性色素供与性
化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の
低下を妨げる。
The heat-developable color light-sensitive material of the present invention basically contains a photosensitive silver halide, a binder, an electron donor and a dye-donating compound on a support, and further, if necessary, an organic metal. A hydrochloric acid agent and the like can be included. These components are often added to the same layer, but may be added separately to another layer if they can react. For example, the presence of a colored reducible dye-providing compound in the lower layer of a silver halide emulsion prevents a decrease in sensitivity.

【0038】イエロー、マゼンタ、シアンの3原色をも
ちいて色度図内の広範囲の色をえるためには、少なくと
も3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性をもつ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の3層の組合せ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の3層の組合せなどがある。各感光層の配列
順序は任意であり通常型のカラー感光材料で知られてい
る種々の配列順序を採ることができる。また、これらの
各感光層は特開平1−252954号等に記載されてい
るように、必要に応じて2層以上に分割してもよい。熱
現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フ
ィルター層、アンチハレーション層、バック層等の種々
の補助層を設けることができる。具体的には米国特許第
5,051,335号記載のような下塗り層、特開平1
−167,838号、特開昭61−20,943号記載
のような固体顔料を有する中間層、特開平1−120,
553号、同5−34,884号、同2−64,634
号記載のような還元剤やDIR化合物を有する中間層、
米国特許第5,017,454号、同5,139,91
9号、特開平2−235,044号記載のような電子伝
達剤を有する中間層、特開平4−249,245号記載
のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わ
せた層などをもうけることができる。また保護層は2層
分割することが好ましい。熱現像感光材料では保護層に
も種々の添加剤をいれる必要がある場合が多く、そのた
め膜強度が弱くなり、キズが付きやすくなる。従って保
護層を2層に分割し最上層はバインダーに対する添加剤
(特に油溶成分)の添加量を低くおさえバインダーリッ
チな組成とするのが膜強度を強くする意味から好まし
い。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を含有したポ
リエチレンラミネート紙である場合にはバック層は、帯
電防止機能を持ち表面抵抗率が1012Ω・cm以下にな
る様設計することが好ましい。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram by using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, a combination of at least three silver halide emulsion layers sensitive to different spectral regions is used. . For example, a combination of three layers of a blue layer, a green layer, and a red layer, a green layer, a red layer,
There is a combination of three layers of infrared sensitive layers. The order of arrangement of the respective photosensitive layers is arbitrary, and various arrangement orders known for ordinary type color photosensitive materials can be adopted. Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary, as described in JP-A-1-252954. Various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, and a back layer can be provided on the photothermographic material. Specifically, an undercoat layer as described in US Pat. No. 5,051,335, JP-A-1
No. 167,838, an intermediate layer having a solid pigment as described in JP-A No. 61-20,943, JP-A No. 1-120,
553, 5-34,884, 2-64,634.
An intermediate layer having a reducing agent or a DIR compound,
US Pat. Nos. 5,017,454 and 5,139,91
No. 9, an intermediate layer having an electron transfer agent as described in JP-A-2-235,044, a protective layer having a reducing agent as described in JP-A-4-249,245, or a layer combining these. be able to. The protective layer is preferably divided into two layers. In the case of photothermographic materials, it is often necessary to add various additives to the protective layer, so that the film strength is weakened and the film is easily scratched. Therefore, it is preferable to divide the protective layer into two layers and to make the uppermost layer a binder-rich composition while keeping the amount of additives (particularly oil-soluble components) added to the binder low from the viewpoint of increasing the film strength. When the support is polyethylene laminated paper containing a white pigment such as titanium oxide, the back layer preferably has an antistatic function and a surface resistivity of 10 12 Ω · cm or less.

【0039】本発明のハロゲン化銀乳剤(感光性ハロゲ
ン化銀を含む乳剤)は種々の形状のものを使用すること
ができる。それらの例として、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や平
板状粒子、球状粒子、じゃがいも状粒子等のような変則
的な結晶形を有する粒子などをあげることができる本発
明の各感光層に使用し得る感光性ハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型
乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部
潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反
転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が
異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単
分散乳剤を混合して用いてもよい。特に階調の調節のた
め感度の異なる乳剤を混合する方法(例えば特開平1−
167744号等)は好ましく用いられる。粒子サイズ
は0.1〜2μm、特に0.2〜1.5μmが好まし
い。本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア
シェル乳剤が好ましい。また特開平3−110555号
に記載されている変動係数20%以下の単分散乳剤が好
ましい。具体的には、米国特許第4,500,626号
第50欄、同4,628,021号、リサーチ・ディス
クロージャー誌(以下RDと略記する)36544(1
994年)、特開昭62−253159号、特開平3−
110555号、同2−236546号、同1−167
743号、同6−332,093号、同6−301,1
29号、同6−230,491号、同6−194,76
8号、同6−194,766号、欧州特許618,48
4A号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。
The silver halide emulsion (emulsion containing a photosensitive silver halide) of the present invention may have various shapes. Examples thereof include regular particles having regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, tabular grains, spherical grains, grains having irregular crystal forms such as potato grains, etc. Examples of the photosensitive silver halide which can be used in each photosensitive layer of the present invention include silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. Either is fine. The silver halide emulsion may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or light fogging. Further, a so-called core-shell emulsion having a different phase between the inside of the grain and the grain surface layer may be used. The silver halide emulsion may be monodispersed or polydispersed, or a mixture of monodispersed emulsions may be used. In particular, a method of mixing emulsions having different sensitivities for adjusting the gradation (for example, JP-A-1-
No. 167744) is preferably used. The particle size is preferably 0.1 to 2 μm, particularly preferably 0.2 to 1.5 μm. The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is preferably a core-shell emulsion. Monodisperse emulsions having a coefficient of variation of 20% or less described in JP-A-3-110555 are preferred. Specifically, U.S. Pat. Nos. 4,500,626, column 50, 4,628,021, and Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) 36544 (1)
994), JP-A-62-253159, JP-A-3-
No. 110555, No. 2-236546, No. 1-167
Nos. 743, 6-332, 093, 6-301, 1
Nos. 29, 6-230, 491, 6-194, 76
8, 6-194,766, European Patent 618,48
Any of the silver halide emulsions described in No. 4A and the like can be used.

【0040】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類(例えば硫酸ナトリウム)、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム)、あるいはゼラチン誘
導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど)を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
In the process of preparing the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, it is preferable to carry out so-called desalting to remove excess salt. As a means for this, a Nudel washing method performed by gelling gelatin may be used, and inorganic salts composed of polyvalent anions (eg, sodium sulfate), anionic surfactants, anionic polymers (eg, polystyrenesulfonic acid) Sodium) or a precipitation method using a gelatin derivative (for example, aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.). The sedimentation method is preferably used.

【0041】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた2種以上組み合わせた用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀1モルあたり10-9〜10-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平2−236542号、同1−116637号、同6−
258,755号、同6−235,992号特願平4−
126629号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。
The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention may contain heavy metals such as iridium, rhodium, platinum, cadmium, zinc, thallium, lead, iron and osmium for various purposes. These compounds may be used alone or in combination of two or more. The addition amount depends on the purpose of use, but is generally about 10 -9 to 10 -3 mol per mol of silver halide. When it is contained, it may be uniformly added to the particles, or may be localized inside or on the surface of the particles. Specifically, JP-A-2-236542, JP-A-1-116637, and JP-A-6-116637
No. 258,755 and No. 6-235,992, Japanese Patent Application No. 4-
The emulsions described in No. 126629 are preferably used.

【0042】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、4置換チオエーテル化合物や特公昭47−1
1386号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
53−144319号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。
In the step of forming grains of the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, rhodan salt, ammonia, 4-substituted thioether compound or JP-B No. 47-1 is used as a silver halide solvent.
Organic thioether derivatives described in 1386 or sulfur-containing compounds described in JP-A-53-144319 can be used.

【0043】その他の条件については、ピー グラフキ
デ著、「シミー エ フィジックフォトグラフィック」
〔ポールモンテル社刊、1967年〕、ジー エフ デ
ュフィン著、「フォトグラフィク エマルジョン ケミ
ストリー」〔ザ フォーカル プレス社刊、1966
年〕、ビィ エル ツェリクマン他著、「メーキングア
ンド コーティング フォトグラフィク エマルジョ
ン」〔ザ フォーカルプレス社刊、1964年〕などの
記載を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アン
モニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単
分散乳剤を得るためには、同時混合法がこのましく用い
られる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆
混合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAgを一定
に保つ、いわゆるコントロール ダブルジェット法も用
いることができる。
For other conditions, see P. Graphide, "Shimmie Physics Photographic".
[Paul Montell, 1967], GF Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry" [The Focal Press, 1966]
Year ", Bier Zerikman et al.," Making and Coating Photographic Emulsion "(published by The Focal Press, 1964). That is, any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halide may be any of a one-sided mixing method, a double-sided mixing method, and a combination thereof. In order to obtain a monodisperse emulsion, a simultaneous mixing method is preferably used. A back mixing method in which the grains are formed in the presence of excess silver ions can also be used. As one type of the double jet method, a so-called controlled double jet method in which the pAg in a liquid phase in which silver halide is formed is kept constant can be used.

【0044】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい(特開昭55−142329号、同5
5−158124号、米国特許3650757号等)。
さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌方法で
もよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、
pHは目的におうじてどのように設定してもよい。好ま
しいpH範囲は2.2〜7.0、よりこのましくは2.
5〜6.0である。
Further, in order to accelerate the grain growth, the addition concentration, the addition amount, and the addition rate of the silver salt and the halogen salt to be added may be increased (JP-A-55-142329 and JP-A-5-142329).
No. 5-158124, U.S. Pat. No. 3,650,575).
Further, the method of stirring the reaction solution may be any known stirring method. The temperature of the reaction solution during the formation of silver halide grains,
The pH may be set as desired for any purpose. The preferred pH range is 2.2 to 7.0, more preferably 2.
It is 5 to 6.0.

【0045】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレ
ン増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る(例えば特開平3−110555号、特願平4−75
798号など)。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行うこともできる(特開昭62−2531
59号)。化学増感時のpHは好ましくは5.3〜1
0.5、より好ましくは5.5〜8.5であり、pAg
は好ましくは6.0〜10.5、より好ましくは6.8
〜9.0である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算1mgないし10g/m2の範
囲である。
The photosensitive silver halide emulsion is usually a chemically sensitized silver halide emulsion. The chemical sensitization of the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention may be performed by a known method such as a sulfur sensitization method, a reduction sensitization method, a noble metal sensitization method and a selenium sensitization method alone or in combination with an emulsion for a conventional light-sensitive material. (For example, JP-A-3-110555 and Japanese Patent Application No. 4-75).
798). These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-2531).
59). The pH at the time of chemical sensitization is preferably 5.3 to 1
0.5, more preferably 5.5 to 8.5, pAg
Is preferably 6.0 to 10.5, more preferably 6.8.
99.0. The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

【0046】この様な工程でしようされる添加剤及び本
発明に使用できる公知の写真用添加剤は前記のRDN
o.36,544、同No.18,716及び同No.
307,105に記載されておりその該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 RD36544 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 510〜511頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤 511〜514頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4.増白剤 514頁 648頁右欄 868頁 5.かぶり防止剤515〜517頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6.光吸収剤 517〜518頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 7.色素画像安定剤 527頁 650頁左欄 872頁 8.硬膜剤 508頁 651頁左欄 874〜875頁 9.バインダー 507頁 651頁左欄 873〜874頁 10.可塑剤 519頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 11.塗布助剤 519頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 12.スタチック 520頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 13.マット剤 521頁 878〜879頁
Additives used in such a step and known photographic additives usable in the present invention are the above-mentioned RDN.
o. 36,544, the same No. 18,716 and the same No.
307 and 105, and the corresponding parts are summarized in the table below. Type of additive RD36544 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizers, pages 510-511, page 648, right column, page 866. 2. Sensitivity increasing agent, page 648, right column 3. Spectral sensitizers 511-514 page 648 right column 866-868 supersensitizer 頁 649 right column 4. Brightener 514 page 648 right column 868 page Antifoggants 515 to 517 pages 649 right column 868 to 870 stabilizers 6. 6. Light absorbers 517 to 518 649 right column 873 filter dyes 650 left column Ultraviolet absorbers 7. Dye image stabilizer page 527 page 650 left column page 872 8. Hardener 508 pages 651 left column 874-875 pages Binder page 507 page 651 left column pages 873 to 874 10. Plasticizer, page 519, page 650, right column, page 876, lubricant 11. Coating aid page 519 page 650 right column pages 875-876 surface active agent 12. Static page 520 page 650 right column 876-877 page inhibitor 13. Matting agent 521 pages 878-879

【0047】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の感光材料や色素固定要素の
構成層のバインダーにはゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性のバインダーも用いることがで
きる。その例としては前記のリサーチ・ディスクロージ
ャーおよび特開昭64−13,546号の(71)頁〜
(75)頁に記載されたものが挙げられる。具体的に
は、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセル
ロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラ
ン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。ま
た、特開昭62−245260号等に記載の高吸水性ポ
リマー、すなわち−COOMまたは−SO3 M(Mは水
素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(株)製
のスミカゲルL−5H)も使用される。これらのバイン
ダーは2種以上組み合わせて用いることもできる。特に
ゼラチンと上記バインダーの組合せが好ましい、またゼ
ラチンは種々の目的に応じて、石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした脱灰ゼラ
チン、酸化処理を施しメチオニン残基を減じたゼラチン
などから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好ま
しい。
Gelatin is advantageously used as a protective colloid used in the preparation of the emulsion of the present invention and as a binder for other constituent layers of the light-sensitive material and dye fixing element, but other hydrophilic binders are also used. be able to. Examples thereof include the above-mentioned Research Disclosure and JP-A-64-13546, page (71)-
(75). Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan, polyvinyl alcohol, Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, and other synthetic polymer compounds. Further, a superabsorbent polymer described in JP-A-62-245260, that is, a homopolymer of a vinyl monomer having —COOM or —SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal), or those vinyl monomers or other vinyl monomers. (For example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumikagel L-5H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) may also be used. These binders can be used in combination of two or more kinds. In particular, a combination of gelatin and the above binder is preferable.Depending on various purposes, lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, demineralized gelatin with a reduced content of calcium, etc., and oxidized to reduce methionine residues according to various purposes. It may be selected from gelatin and the like, and it is also preferable to use them in combination.

【0048】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
の場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、
水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水
性ポリマー、ポリビニールアルコール類あるいは特願平
5−181,413号等に記載のように多糖類を色素固
定層やその保護層に使用すると、転写後に色素が色素固
定要素から他のものに再転写するのを防止することがで
きる。本発明において、バインダーの塗布量は1m2当た
り20g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g
以下にするのが適当である。
In the case of a system in which a small amount of water is supplied for thermal development, by using the above superabsorbent polymer,
It becomes possible to absorb water quickly. Further, when a superabsorbent polymer, polyvinyl alcohol, or a polysaccharide is used in the dye fixing layer or its protective layer as described in Japanese Patent Application No. 5-181,413, the dye may be removed from the dye fixing element after transfer. It is possible to prevent the retransfer to the thing. In the present invention, the coating amount of the binder is preferably 20 g or less per 1 m 2 , particularly 10 g or less, and further 7 g
The following is appropriate.

【0049】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第4,50
0,626号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭60
−113235号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭6
1−249044号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は2種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、0.01ないし
10モル、好ましくは0.01ないし1モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で50mgないし10g/m2が適当である。
In the present invention, an organic metal salt may be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above-described organic silver salt oxidizing agents include US Pat.
There are benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in No. 0,626, columns 52 to 53 and the like. In addition, JP
Silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group, such as silver phenylpropiolate described in JP-A-113235;
The acetylene silver described in No. 1-249044 is also useful.
Two or more organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salts can be used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol of the photosensitive silver halide. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is suitably from 50 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

【0050】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、RD17643(1978年)24〜25頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−1684
42号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭59−111636号、特開平4−73
649号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特
開昭62−87957号、特開平4−255845号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. Examples thereof include azoles and azaindenes described in RD17643 (1978), pp. 24-25, and JP-A-59-1684.
No. 42 nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids,
Alternatively, JP-A-59-111636 and JP-A-4-73
The mercapto compound and its metal salt described in JP-A No. 649, the acetylene compounds described in JP-A-62-87957 and JP-A-4-255845 are used.

【0051】感光材料または色素固定要素の構成層(バ
ック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭62−245258号、同
62−136648号、同62−110066号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。
The constituent layers (including the back layer) of the light-sensitive material or the dye-fixing element are used for the purpose of improving physical properties of the film such as dimensional stability, curl prevention, adhesion prevention, film cracking prevention, and pressure increase / decrease prevention. Various polymer latices can be included. Specifically, any of the polymer latexes described in JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, and 62-110066 can be used. Especially,
When a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or less) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, a curl preventing effect can be obtained. .

【0052】本発明に用いる電子供与体としては、一般
式(1)で表される化合物以外に熱現像感光材料の分野
で知られているものを併用することができる。また、そ
れ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の
作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも用い
ることができる。本発明に用いられる電子供与体の例と
しては、米国特許第4,500,626号の第49〜5
0欄、同4,483,914号の第30〜31欄、同
4,330,617号、同4,590,152号、特開
昭60−140335号の第(17)〜(18)頁、同
57−40245号、同56−138736号、同59
−178458号、同59−53831号、同59−1
82449号、同59−182450号、同60−11
9555号、同60−128436号から同60−12
8439号まで、同60−198540号、同60−1
81742号、同61−259253号、同62−24
4044号、同62−131253号から同62−13
1256号まで、欧州特許第220,746A2号の第
78〜96頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカ
ーサーがある。米国特許第3,039,869号に開示
されているもののような種々の電子供与体の組合せも用
いることができる。
As the electron donor used in the present invention, in addition to the compound represented by the general formula (1), those known in the field of photothermographic materials can be used in combination. Further, a reducing agent precursor which does not itself have a reducing property but expresses a reducing property by the action of a nucleophilic reagent or heat during the development process can be used. Examples of electron donors used in the present invention include US Pat. No. 4,500,626, Nos. 49-5.
Column 0, Nos. 4,483,914, columns 30 to 31, Nos. 4,330,617, 4,590,152, and JP-A-60-140335, pages (17) to (18). , Ibid. 5-40245, ibid. 56-138736, ibid. 59.
No. 178458, No. 59-53831, No. 59-1
No. 82449, No. 59-182450, No. 60-11
9555, 60-128436 to 60-12
No. 8439, No. 60-198540, No. 60-1
No. 81742, No. 61-259253, No. 62-24
Nos. 4044, 62-131253 to 62-13
Up to 1256, there are electron donors and electron donor precursors described on pages 78 to 96 of EP 220,746A2. Various electron donor combinations, such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,039,869, can also be used.

【0053】本発明では電子供与体と組合せて電子伝達
剤を使用することができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーは、前記した電子供与体またはそのプレカーサ
ーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーはその移動性が耐拡散性の電子供与体より大
きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤は1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類であ
る。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の電子供与体
としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質
的に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミ
ドナフトール類、特開昭53−110827号に電子供
与体として記載されている化合物が挙げられる。本発明
に於いては電子供与体と電子伝達剤の総添加量は銀1モ
ルに対して0.01〜20モル、特に好ましくは0.1
〜10モルである。
In the present invention, an electron transfer agent can be used in combination with the electron donor. The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned electron donor or its precursor. It is desirable that the electron transfer agent or its precursor has a mobility higher than that of the diffusion-resistant electron donor. Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols. The diffusion-resistant electron donor used in combination with the electron transfer agent may be one that does not substantially move in the layer of the light-sensitive material among the above-mentioned reducing agents, and preferably hydroquinones and sulfonamidephenols. , Sulfonamide naphthols, and compounds described as electron donors in JP-A No. 53-110827. In the present invention, the total addition amount of the electron donor and the electron transfer agent is 0.01 to 20 mol, and particularly preferably 0.1 to 1 mol of silver.
10 to 10 mol.

【0054】本発明で用いられる色素供与性化合物は、
高温状態下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物である。色素供与性化合物の例として、画像状に
拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げ
ることができる。この型の化合物は次の一般式〔LI〕
で表わすことができる。 (Dye−Y)n−Z 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合又は連結基を表わ
し、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に逆対応して
(Dye−Y)n−Zで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出された
Dyeと(Dye−Y)n−Zとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、nは1
または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Yは同
一でも異なっていてもよい。一般式〔LI〕で表わされ
る色素供与性化合物の具体例としては下記の化合物を挙
げることができる。尚、下記の化合物はハロゲン化銀の
現像に逆対応して拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成
するものである。
The dye-donating compound used in the present invention is
When silver ions are reduced to silver under high temperature conditions, it is a compound that counteracts this reaction and produces or releases a mobile dye. Examples of the dye-donating compound include compounds having a function of releasing or diffusing a diffusible dye imagewise. Compounds of this type have the general formula [LI]
Can be represented by (Dye-Y) nZ [LI] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or linking group, and Z represents an image latent image. Inversely corresponding to the photosensitive silver salt having a difference in the diffusivity of the compound represented by (Dye-Y) n-Z, or releasing Dye, and released Dye and (Dye-Y) represents a group having a property of causing a difference in diffusibility from n-Z, and n is 1
Or, it represents 2, and when n is 2, two Dye-Ys may be the same or different. Specific examples of the dye donating compound represented by the general formula [LI] include the following compounds. The following compounds form a diffusible dye image (positive dye image), which corresponds to the development of silver halide.

【0055】米国特許第4,559,290号、欧州特
許第220,746A2号、米国特許第4,783,3
96号、公開技報87−6199等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第4,139,389号、同
4,139,379号、特開昭59−185333号、
同57−84453号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第4,232,107号、特開昭59
−101649号、同61−88257号、RD240
25(1984年)等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第3,008,588A号、特開昭56−
142530号、米国特許第4,343,893号、同
4,619,884号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第4,450,223号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
4,609,610号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。
US Pat. No. 4,559,290, European Patent 220,746A2, US Pat. No. 4,783,3
As described in No. 96, Kokai Giho 6-6199 and the like, a non-diffusible compound which releases a diffusible dye by reacting with a reducing agent remaining unoxidized by development can also be used.
Examples thereof include U.S. Pat. Nos. 4,139,389 and 4,139,379, JP-A-59-185333,
Compounds which release a diffusible dye by a nucleophilic substitution reaction in the molecule after reduction described in, for example, JP-A-57-84453, U.S. Pat.
-101649, 61-88257, RD240
No. 25 (1984), etc., compounds which release a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after reduction, West German Patent No. 3,008,588A, JP-A-56-1984.
No. 142530, U.S. Pat. Nos. 4,343,893, 4,619,884, and the like, compounds which release a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction, U.S. Pat. Examples thereof include nitro compounds described in U.S. Pat. No. 223, which release a diffusible dye after electron acceptance, compounds described in U.S. Pat. No. 4,609,610 which release a diffusible dye after electron acceptance, and the like.

【0056】また、より好ましいものとして、欧州特許
第220,746A2号、公開技報87−6199、米
国特許第4,783,396号、特開昭63−2016
53号、同63−201654号等に記載された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表
す)と電子吸引性基を有する化合物、特開平1−268
42号に記載された一分子内にSO2 −X(Xは上記と
同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−2
71344号に記載された一分子内にPO−X結合(X
は上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
63−271341号に記載された一分子内にC−X′
結合(X′はXと同義か又は−SO2 −を表す)と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平1
−161237号、同1−161342号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にN−X結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
220,746A2号または米国特許第4,783,3
96号に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜
(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜
(26)、(31)、(32)、(35)、(36)、
(40)、(41)、(44)、(53)〜(59)、
(64)、(70)、公開技報87−6199に記載さ
れた化合物(11)〜(23)、特開平6−301,1
81号に記載された化合物(I−1)〜(I−10)な
どである。
Further, as more preferable ones, European Patent No. 220,746A2, Open Technical Report 87-6199, US Pat. No. 4,783,396, Japanese Patent Laid-Open No. 63-2016.
No. 53, 63-201654 and the like, compounds having an NX bond (X represents an oxygen, sulfur or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group in one molecule, JP-A-1-268
No. 42, a compound having an SO 2 —X (X is as defined above) and an electron-withdrawing group in one molecule.
No. 71344 describes that a PO-X bond (X
Has the same meaning as described above) and a compound having an electron-withdrawing group, C-X 'in one molecule described in JP-A-63-271341.
Compounds having a bond (X ′ has the same meaning as X or represents —SO 2 —) and an electron-withdrawing group are exemplified. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
Compounds disclosed in JP-A-161237 and JP-A-1-161342, in which a single bond is cleaved after reduction by a π bond conjugated to an electron-accepting group to release a diffusible dye, can also be used. Among them, a compound having an NX bond and an electron-withdrawing group in one molecule is particularly preferable. Specific examples thereof are EP 220,746A2 or US Pat. No. 4,783,3.
No. 96, compounds (1) to (3), (7) to
(10), (12), (13), (15), (23)-
(26), (31), (32), (35), (36),
(40), (41), (44), (53)-(59),
(64), (70), compounds (11) to (23) described in JP-A-87-6199, JP-A-6-301,1.
Compounds (I-1) to (I-10) described in No. 81.

【0057】本発明の効果はイエロー色素供与性化合物
として下記一般式(3)で表される化合物を使用した場
合、より顕著でありこの点も従来の知見からは予想しが
たいことである。 一般式(3)
The effect of the present invention is more remarkable when the compound represented by the following general formula (3) is used as the yellow dye-donating compound, and this point is also unexpected from the conventional knowledge. General formula (3)

【0058】[0058]

【化20】 Embedded image

【0059】式中、EAGは電子供与性物質から電子を
受け取る基を表す。N及びOはそれぞれ、窒素原子、酸
素原子しを表し、EAGが電子を受け取った後にこの1
重結合が開裂する。D2 は−CO−または−SO2 −を
表し、D1 はN、O、D2 を含む複素環を形成し、かつ
N−O結合の開裂に後続してD1 −G結合が切断する性
質を有する原子団を表す。GはD1 とXを結ぶ連結基で
あって、N−Oの開裂に後続してD1 −G結合が切断す
る性質を有する基を表し、Gはそれ自身さらに分解する
タイミング能を有していても良い。DYEは下記一般式
(4)で表される色素または色素前駆体から水素原子1
個を除いた基を表し、Xはベンゼン環、ナフタレン環、
窒素原子を1または2個含む5から8員環、または炭素
素が2から10の鎖上または環状のアルキル基を表し、
他の飽和または不飽和の環が縮環していても良く、構成
する炭素原子の一部が酸素原子、硫黄原子で置き代わっ
ていても良い。Lは連結基を表す。mは1以上、nは2
以上の自然数を表し、n個のL−(DYE)nは同一で
あっても異なっていても良い。 一般式(4)
In the formula, EAG represents a group that receives an electron from an electron-donating substance. N and O represent a nitrogen atom and an oxygen atom, respectively, after the EAG receives an electron.
The heavy bond is cleaved. D 2 represents —CO— or —SO 2 —, D 1 forms a heterocycle containing N, O and D 2 , and cleavage of the N—O bond is followed by cleavage of the D 1 -G bond. Represents an atomic group having properties. G is a linking group connecting D 1 and X, and represents a group having a property that the D 1 -G bond is cleaved after the cleavage of N—O, and G itself has a timing ability for further decomposition. It may be. DYE is a hydrogen atom from a dye or dye precursor represented by the following general formula (4).
Represents a group excluding the above, X is a benzene ring, a naphthalene ring,
Represents a 5- to 8-membered ring containing 1 or 2 nitrogen atoms, or a chain or cyclic alkyl group having 2 to 10 carbon atoms,
Another saturated or unsaturated ring may be condensed, and a part of constituent carbon atoms may be replaced with an oxygen atom or a sulfur atom. L represents a linking group. m is 1 or more, n is 2
Representing the above natural numbers, n L- (DYE) n may be the same or different. General formula (4)

【0060】[0060]

【化21】 Embedded image

【0061】式中R8 、R9 は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、置換もしくは非置換のアルキル基、アラルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、のなかから選ばれる置換基を表
す。R10はR8 、R9 で定義した水素原子を除外する他
はR8 、R9 と同義である。pは0〜5の整数を表し、
pが2〜5の時、R10は同一であっても異なっていても
良い。DYEとLは一般式(4)のR8 、R9 、R10
いずれかで結合する。尚上記一般式(3)の更に詳細な
説明は特開平6−301181号公報の(3)頁〜
(5)頁に記載されており具体的化合物は同公報の
(6)頁〜(10)頁に記載されている。
In the formula, R 8 and R 9 are hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, cyano group, nitro group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, aralkyl group,
Cycloalkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, acylamino group, sulfonylamino group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, alkylthio group, arylthio group, It represents a substituent selected from among them. R 10 has the same meaning as R 8 and R 9 except for the hydrogen atom defined by R 8 and R 9 . p represents an integer of 0 to 5,
When p is 2 to 5, R 10 may be the same or different. DYE and L are bonded via any one of R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (4). A more detailed description of the above general formula (3) can be found on page (3) of JP-A-6-301181.
Specific compounds described on page (5) are described on pages (6) to (10) of the same publication.

【0062】色素供与性物質の使用量は色素の吸光度係
数によっても異なるが、一般に各色相について10-5
10-2モル/m2、好ましくは10-4〜10-3モル/m2
ある。
Although the amount of the dye-donating substance used varies depending on the absorption coefficient of the dye, it is generally 10 −5 to −5 for each hue.
It is 10 -2 mol / m 2 , preferably 10 -4 to 10 -3 mol / m 2 .

【0063】本発明では、現像抑制剤放出レドクス化合
物を用いる事が出来る。例えば、61−213,847
号、同62−260,153号、特開平2−68,54
7号、同2−110,557号、同2−253,253
号、同1−150,135号に記載されたものを用いる
ことができる。本発明に用いられる現像抑制剤放出レド
ックス化合物の合成法は例えば特開昭61−213,8
47号、同62−260,153号、米国特許第4,6
84,604号、特開平1−269936号、米国特許
第3,379,529号、同3,620,746号、同
4,377,634号、同4,332,878号、特開
昭49−129,536号、同56−153,336
号、同56−153,342号などに記載されている。
In the present invention, a development inhibitor releasing redox compound can be used. For example, 61-213,847
No. 62-260,153, JP-A-2-68,54.
No. 7, No. 2-110,557, No. 2-253,253
Nos. 1 and 150,135 can be used. The synthesis method of the development inhibitor releasing redox compound used in the present invention is described in, for example, JP-A-61-213,8.
47, 62-260,153, U.S. Pat. No. 4,6.
84,604, JP-A-1-269936, U.S. Pat. Nos. 3,379,529, 3,620,746, 4,377,634, 4,332,878, and JP-A-49. -129,536, 56-153,336.
No. 56-153,342.

【0064】本発明において現像抑制剤放出レドックス
化合物は、ハロゲン化銀1モルあたり1×10-6〜5×
10-2モル、より好ましくは1×10-5〜1×10-2
ルの範囲内で用いられる。 本発明に用いられる現像抑
制剤放出レドックス化合物は、適当な水混和性有機溶
媒、例えば、アルコール類(メタノール、エタノール、
プロパノール、フッ素化アルコール)、ケトン類(アセ
トン、メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解し
て用いることができる。また、既に良く知られている乳
化分散法によって、ジブチルフタレート、トリレジルフ
ォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエ
チルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキ
サノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分
散物を作成して用いることもできる。あるいは固体分散
法として知られている方法によって、現像抑制剤放出レ
ドックス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイド
ミル、あるいは超音波によって分散して用いることもで
きる。
In the present invention, the development inhibitor releasing redox compound is 1 × 10 −6 to 5 × per mol of silver halide.
It is used in an amount of 10 -2 mol, more preferably 1 x 10 -5 to 1 x 10 -2 mol. The development inhibitor releasing redox compound used in the present invention is a suitable water-miscible organic solvent such as alcohols (methanol, ethanol,
Propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), dimethylformamide,
It can be used by dissolving it in dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve or the like. Also, by an already well-known emulsification dispersion method, dibutyl phthalate, trisyl phosphate, oil such as glyceryl triacetate or diethyl phthalate, dissolved using an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone, mechanically emulsified dispersion. Can be created and used. Alternatively, the powder of the development inhibitor-releasing redox compound may be dispersed in water by a ball mill, a colloid mill, or ultrasonic waves by a method known as a solid dispersion method, and used.

【0065】本発明の熱現像カラー感光材料は、デキス
トラン、プルランおよびこれらの誘導体の1種以上を含
有しても良い。デキストラン、プルランは多糖類の一種
で、D−グルコースの重合体である。本発明に用いるデ
キストランは分子量2万〜200万のものが好ましく、
特に10万〜80万のものが好ましい。またプルランは
2万〜200万のものが好ましい。デキストラン、プル
ランおよびこれらの誘導体を含有させる層は熱現像感光
材料のいずれの層でもよいが、中間層、保護層に含有さ
せる事が好ましい。デキストラン、プルランおよび/ま
たはこれらの誘導体の使用量は0.01〜10g/m2
好ましくは0.05〜5g/m2の範囲である。このよう
な使用範囲とするのは、0.01g/m2未満では本発明
の実効がなく、10g/m2をこえると膜質が逆に悪化す
るからである。
The heat-developable color light-sensitive material of the present invention may contain one or more of dextran, pullulan and derivatives thereof. Dextran and pullulan are types of polysaccharides and are polymers of D-glucose. The dextran used in the present invention preferably has a molecular weight of 20,000 to 2,000,000,
In particular, 100,000 to 800,000 are preferable. The pullulan is preferably 20,000 to 2,000,000. The layer containing dextran, pullulan and derivatives thereof may be any layer of the photothermographic material, but it is preferably contained in the intermediate layer or the protective layer. The use amount of dextran, pullulan and / or their derivatives is 0.01 to 10 g / m 2 ,
It is preferably in the range of 0.05 to 5 g / m 2 . The reason for using such a range is that if the amount is less than 0.01 g / m 2 , the present invention is not effective, and if it exceeds 10 g / m 2 , the film quality deteriorates.

【0066】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤、電子
供与体などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,0
27号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層
中に導入することができる。この場合には、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78452号、同59−178453号、同59−17
8454号、同59−178455号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。
Hydrophobic additives such as dye-donor compounds, antidiffusive reducing agents and electron donors are described in US Pat. No. 2,322,0.
It can be incorporated into the layer of the light-sensitive material by a known method such as the method described in No. 27. In this case, JP-A-59
-83154, 59-178451, 59-1
78452, 59-178453, 59-17.
No. 8454, No. 59-178455, No. 59-178.
A high boiling point organic solvent as described in No. 457 and the like can be used in combination with a low boiling point organic solvent having a boiling point of 50 ° C. to 160 ° C., if necessary.

【0067】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物1gに対して10g以下、好ましくは5g以下
である。また、バインダー1gに対して1cc以下、更に
は0.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。特公
昭51−39853号、特開昭51−59943号に記
載されている重合物による分散法も使用できる。水に実
質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバイン
ダー中に微粒子にして分散含有させることができる。疎
水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−
157636号の第(37)〜(38)頁、前記のリサ
ーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤として挙げ
たものを使うことができる。またいわゆる高分子分散剤
を用いることができる。本発明においては感光材料に現
像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いる
ことができる。好ましく用いられる具体的化合物につい
ては米国特許第4,500,626号の第51〜52欄
に記載されている。
The amount of the high boiling point organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, relative to 1 g of the dye-donor compound used. Further, 1 cc or less, more preferably 0.5 cc or less, particularly 0.3 cc or less is suitable for 1 g of the binder. A dispersion method using a polymer described in JP-B-51-39853 and JP-A-51-59943 can also be used. In the case of a compound which is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained as fine particles in a binder in addition to the above method. When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, JP-A-59-
The surfactants described in Research Disclosure, pages 37 to 38 of 157636, can be used. Further, a so-called polymer dispersant can be used. In the present invention, a compound capable of activating development and simultaneously stabilizing an image can be used in the light-sensitive material. Specific compounds preferably used are described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 51 to 52.

【0068】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第4,500,626号の第57欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも1層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第4,5
00,626号第58〜59欄や特開昭61−8825
6号第(32)〜(41)頁に記載の媒染剤、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第4,4
63,079号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。
In a system for forming an image by diffusion transfer of a dye, a dye fixing element is used together with a light-sensitive material. The dye-fixing element may be in the form of being separately coated on a support separate from the light-sensitive material, or in the form of being coated on the same support as the light-sensitive material. The relationship between the photosensitive material and the dye fixing element, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer described in US Pat. No. 4,500,626, column 57, can be applied to the present invention. The dye fixing element preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include US Pat.
00,626, columns 58-59 and JP-A-61-8825.
No. 6, pages (32) to (41);
Nos. 2-244043 and 62-244036. Also, US Pat.
A dye-accepting polymer compound as described in JP-A-63,079 may be used. The dye-fixing element may be provided with an auxiliary layer such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary. It is particularly useful to provide a protective layer.

【0069】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭62−253159号の(2
5)頁、同62−245253号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル(ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル)を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X
−22−3710)などが有効である。また特開昭62
−215953号、同63−46449号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。
In the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing element, a plasticizer, a slipping agent, or a high boiling point organic solvent can be used as an agent for improving the releasability of the light-sensitive material and the dye-fixing element. Specific examples include (2) of JP-A-62-253159.
5), pages 62-245253 and the like. Further, for the above purpose, various silicone oils (all silicone oils from dimethyl silicone oil to modified silicone oil obtained by introducing various organic groups into dimethyl siloxane) can be used. Examples thereof include various modified silicone oils described in "Modified Silicone Oil" technical material P6-18B issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., particularly carboxy-modified silicone (trade name X
-22-3710) are effective. In addition, JP-A-62
Silicone oils described in JP-A-215953 and JP-A-63-46449 are also effective.

【0070】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(米
国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリド
ン系化合物(米国特許第3,352,681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第4,241,155号、同4,245,018号
第3〜36欄、同第4,254,195号第3〜8欄、
特開昭62−174741号、同61−88256号
(27)〜(29)頁、同63−199248号、特開
平1−75568号、同1−74272号等に記載され
ている化合物がある。
An anti-fading agent may be used in the light-sensitive material and the dye fixing element. Anti-fading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.
Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based compounds (such as U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone-based compounds (such as U.S. Pat. No. 3,352,681),
Benzophenone compounds (JP-A-46-2784 and the like), JP-A-54-48535 and JP-A-62-13
Nos. 6641 and 61-88256. Further, ultraviolet absorbing polymers described in JP-A-62-260152 are also effective. Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,245,018, columns 3 to 36, and 4,254,195, columns 3 to 8,
There are compounds described in JP-A-62-174741, JP-A-61-88256 (pages 27-29), JP-A-63-199248, JP-A-1-75568 and JP-A-1-74272.

【0071】有用な退色防止剤の例は特開昭62−21
5272号(125)〜(137)頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemistry of
Synthetic Dyes 」第V巻第8章、特開昭61−143
752号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A-62-21.
No. 5272, pages (125) to (137). An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing element may be contained in the dye-fixing element in advance, or may be supplied to the dye-fixing element from the outside such as a photosensitive material. . The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination with each other. A fluorescent whitening agent may be used for the light-sensitive material and the dye fixing element. In particular, whether the dye-fixing element contains a fluorescent whitening agent,
It is preferable to supply from the outside such as a photosensitive material. As an example, K.K. Veenkataraman ed. "The Chemistry of
Synthetic Dyes ", Volume V, Chapter 8, JP-A-61-143
No. 752 and the like. More specifically, a stilbene compound, a coumarin compound, a biphenyl compound, a benzoxazolyl compound, a naphthalimide compound, a pyrazoline compound, a carbostyril compound, and the like can be given. The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.

【0072】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第4,678,739号第4
1欄、特開昭59−116655号、同62−2452
61号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルム
アルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−
ビス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N
−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、ある
いは高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに
記載の化合物)が挙げられる。特に好ましくは特開平3
−114,043記載のビニルスルホン系硬膜剤が用い
られる。
As the hardener used in the constituent layers of the light-sensitive material and the dye fixing element, US Pat. No. 4,678,739, No. 4,
Column 1, JP-A-59-116655, JP-A-62-2452
No. 61, No. 61-18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, and vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-
Bis (vinylsulfonylacetamide) ethane, etc., N
-Methylol type hardeners (such as dimethylol urea) and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157). Particularly preferred is JP-A-Hei 3
A vinyl sulfone hardener described in -114,043 is used.

【0073】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭62−173463
号、同62−183457号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−20
944号、同62−135826号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。
In the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing element, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, antistatic property, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are described in JP-A-62-173463.
And No. 62-183457. The constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing element may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing electrification, improving peelability and the like. Representative examples of organic fluoro compounds include JP-B-57-9053, columns 8-17, and JP-A-61-20.
No. 944, No. 62-135826 or the like, or a hydrophobic fluorine compound such as an oily fluorine compound such as fluorine oil or a solid fluorine compound resin such as ethylene tetrafluoride resin. No.

【0074】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭6
1−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、AS樹脂ビーズなどの特開昭63−274944
号、同63−274952号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−8
8256号第(26)〜(32)頁に記載されている。
また好ましい防菌防バイ剤として特開平3−11338
号のものがもちいられる。
A matting agent can be used in the light-sensitive material and the dye fixing element. Examples of the matting agent include silicon dioxide, polyolefin and polymethacrylate.
JP-A-63-274944 such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, and AS resin beads in addition to the compounds described on page 1-88256 (29).
And No. 63-274952. In addition, the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing element may contain a heat solvent, an antifoaming agent, an antibacterial and antibacterial agent, colloidal silica and the like. Specific examples of these additives are disclosed in JP-A-61-8.
No. 8256, pages (26) to (32).
Further, as a preferable antibacterial / antifungal agent, JP-A-3-11338 is used.
The one from the issue is used.

【0075】本発明において感光材料及び/又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許4,678,739号第38〜40欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第4,511,493
号、特開昭62−65038号等に記載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material and / or the dye fixing element. Examples of the image formation accelerator include the promotion of a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, the promotion of a reaction such as the generation of a dye from a dye-providing substance or the decomposition or release of a diffusible dye, and the use of a photosensitive material layer. From the physicochemical function to bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, silver Or, it is classified into a compound having an interaction with silver ions. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Details of these are described in U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38-40. Examples of the base precursor include salts of an organic acid and a base which are decarboxylated by heat, compounds which release amines by an intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement or Beckmann rearrangement, and the like. A specific example is U.S. Pat. No. 4,511,493.
And JP-A-62-65038.

【0076】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び/又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。本発明においては欧州
特許公開210,660号、米国特許第4,740,4
45号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難
溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
る化合物(錯形成化合物という)の組合せを用いる。具
体的には、特開平2−269,338号第(2)〜
(6)頁に記載されている。難溶性金属化合物として特
に好ましい化合物は、水酸化亜鉛,酸化亜鉛および両者
の混合物である。
In a system in which heat development and dye transfer are carried out simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to add a base and / or base precursor to the dye fixing element in order to enhance the storage stability of the light-sensitive material. In the present invention, EP 210,660, U.S. Pat.
Use is made of a combination of the hardly soluble metal compound described in No. 45 and a compound capable of forming a complex with a metal ion constituting the hardly soluble metal compound (referred to as a complex forming compound). Specifically, JP-A-2-269,338 (2)-
It is described on page (6). Particularly preferred compounds as sparingly soluble metal compounds are zinc hydroxide, zinc oxide and mixtures thereof.

【0077】本発明において感光材料及び/又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭62−25
3159号(31)〜(32)頁に記載されている。
In the present invention, various development terminators can be used in the light-sensitive material and / or the dye-fixing element for the purpose of always obtaining a constant image against variations in processing temperature and processing time during development. As used herein, the term "development terminator" refers to a compound that neutralizes a base or reacts with a base immediately after appropriate development to reduce the base concentration in the film and to stop development by interacting with a compound or silver and silver salt to suppress development. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. For further details, see JP-A-62-25
No. 3159, pages (31) to (32).

【0078】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子(フィルム)
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン
(特にシンジオタクチックポリスチレンが好ましい)、
ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例えばト
リアセチルセルロース)またはこれらのフィルム中へ酸
化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピ
レンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン
等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
(特にキャストコート紙)、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭62−253159号(29)〜(31)頁
に記載の支持体、特開平2−272543号、同2−2
2651号記載の支持体が好ましく用いることができ
る。これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミ
ナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボン
ブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
In the present invention, as the support for the light-sensitive material and the dye-fixing element, one which can withstand the processing temperature is used. Generally, paper, synthetic polymer (film)
Is mentioned. Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene (especially syndiotactic polystyrene is preferable),
Polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) or those films containing a pigment such as titanium oxide, synthetic film made of polypropylene or the like, synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp Blended paper made from, Yankee paper, baryta paper, coated paper (particularly cast coated paper), metal, cloth, glass and the like are used. These can be used alone,
It can also be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene. In addition to these, the supports described in JP-A-62-253159, pages (29) to (31), JP-A-2-272543, and JP-A-2-2
The support described in No. 2651 can be preferably used. A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black, or another antistatic agent may be applied to the surface of these supports.

【0079】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。
As a method of exposing and recording an image on a light-sensitive material, for example, a method of directly photographing a landscape or a person with a camera or the like, a method of exposing through a reversal film or a negative film with a printer or an enlarger, A method of scanning and exposing an original image through a slit or the like using an exposure device of a copying machine, a method of exposing image information by emitting light from a light emitting diode or various lasers through an electric signal, a CRT, a liquid crystal display of image information, There is a method of outputting to an image display device such as an electroluminescence display and a plasma display, and exposing directly or through an optical system.

【0080】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第
4,500,626号第56欄、特開平2−53,37
8号、同2−54,672号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、最近進展が著しい青色光発光
ダイオードを用い、緑色光発光ダイオード赤色光発光ダ
イオードと組み合わせた光源を用いることができる。特
に、特願平6−40,164号、同6−40,012
号、同6−42,732号、同6−86,919号、同
6−86,920号、同6−93,421号、同6−9
4,820号、同6−96,628号、同6−149,
609号記載の露光装置を好ましく用いることができ
る。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレン
トな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光
することもできる。ここで非線形光学材料とは、レーザ
ー光のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と
電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ
酸リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸
リチウム、BaB2 4 などに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メ
チル−4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)の
ようなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭6
1−53462号、同62−210432号に記載の化
合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態として
は、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られており
そのいずれもが有用である。また、前記の画像情報は、
ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画像信
号、日本テレビジョン信号規格(NTSC)に代表され
るテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に分割
して得た画像信号、CG、CADで代表されるコンピュ
ーターを用いて作成された画像信号を利用できる。
As a light source for recording an image on a photosensitive material,
As described above, natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, CRT light sources, etc., US Pat. No. 4,500,626, column 56, JP-A-2-53,37.
The light sources and exposure methods described in No. 8 and No. 2-54,672 can be used. Further, a light source using a blue light emitting diode, which has been remarkably developed recently, and a green light emitting diode in combination with a red light emitting diode can be used. In particular, Japanese Patent Application Nos. 6-40,164 and 6-40,012
No. 6, No. 6-42, 732, No. 6-86,919, No. 6-86,920, No. 6-93,421, No. 6-9.
4,820, 6-96,628, 6-149,
The exposure apparatus described in No. 609 can be preferably used. Also, image exposure can be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, the non-linear optical material is a material capable of exhibiting non-linearity between polarization and an electric field, which appears when a strong optical electric field such as laser light is applied, such as lithium niobate and potassium dihydrogen phosphate (KDP). ), An inorganic compound represented by lithium iodate, BaB 2 O 4 or the like, a urea derivative, a nitroaniline derivative, for example, nitropyridine-N-such as 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide (POM). Oxide derivative, JP-A-6
Compounds described in 1-53462 and 62-210432 are preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful. Further, the image information is
Image signals obtained from video cameras, electronic still cameras, etc., television signals represented by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), image signals obtained by dividing an original image into a large number of pixels such as a scanner, CG, CAD, etc. An image signal created by using a computer can be used.

【0081】感光材料及び/又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭61−1
45544号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約50℃〜約250℃で現像可能である
が、特に約80℃〜約180℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工程における
温度よりも約10℃低い温度までがより好ましい。
The light-sensitive material and / or the dye fixing element may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of a dye. The transparent or opaque heating element in this case is disclosed in JP-A-61-1.
No. 45544 can be used. Note that these conductive layers also function as antistatic layers. The heating temperature in the heat development step is about 50 ° C. to about 250 ° C., but development at about 80 ° C. to about 180 ° C. is particularly useful. The dye diffusion transfer step may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the heat development step. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but it is more preferably 50 ° C. or higher and about 10 ° C. lower than the temperature in the heat development step.

【0082】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭59−218443号、同61−238056号
等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は50℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は50℃以上100℃以下が望ましい。現像の促進およ
び/または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる)
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を溶
媒中に含ませてもよい。これらの熱現像、拡散転写の工
程で用いられる溶媒としては水が好ましいが、水として
は一般に用いられる水であれば何を用いても良い。具体
的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウヲーター等
を用いることができる。また本発明の感光材料および受
像材料を用いる熱現像装置においては、水を使い切りで
使用しても良いし、循環し繰り返し使用してもよい。ま
た特開昭63−144,354号、同63−144,3
55号、同62−38,460号、特開平3−210,
555号等に記載の装置や水を用いても良い。
Although the migration of the dye occurs only by heat,
Solvents may be used to promote dye transfer. Also,
As described in detail in JP-A-59-218443 and JP-A-61-238056, a method in which development and transfer are carried out simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of a solvent (particularly water) is also useful. is there. In this method, the heating temperature is preferably not lower than 50 ° C. and not higher than the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50 ° C. or more and 100 ° C. or less. Examples of the solvent used for promoting development and / or transferring the diffusible dye to the dye-fixing layer include water or a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt or an organic base (these bases include Those described in the section of formation accelerator are used)
Can be mentioned. In addition, a low-boiling solvent or a mixed solution of a low-boiling solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a sparingly soluble metal salt and a complex-forming compound, a fungicide and a fungicide may be contained in the solvent. Water is preferably used as the solvent in these steps of heat development and diffusion transfer, but any commonly used water may be used. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water, and the like can be used. Further, in the heat developing apparatus using the light-sensitive material and the image-receiving material of the present invention, water may be used up, or may be circulated for repeated use. And JP-A-63-144,354 and JP-A-63-144,3.
No. 55, 62-38, 460, JP-A-3-210,
No. 555 or the like or water may be used.

【0083】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭62−253,159号
(5)頁、同63−85,544号に記載の方法があ
る。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めるなどの
形で予め感光材料もしくは色素固定要素またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。
These solvents can be used by a method of applying them to the dye fixing element, the light-sensitive material or both.
The amount used may be as small as not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film (especially not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the weight of the entire coating film). Examples of the method for applying a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer include the methods described in JP-A-62-253,159, page (5) and JP-A-63-85,544. Further, the solvent can be used by being incorporated in advance in the light-sensitive material or the dye-fixing element or both in the form of enclosing the solvent in microcapsules.

【0084】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び/又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。
In order to promote dye transfer, a method in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated in the light-sensitive material or the dye fixing element can also be adopted. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated in either the photosensitive material or the dye fixing element, or may be incorporated in both. The layer to be incorporated may be any of an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer and a dye-fixing layer, but is preferably incorporated in the dye-fixing layer and / or an adjacent layer. Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles. In order to promote dye transfer, a high-boiling organic solvent may be contained in the light-sensitive material and / or the dye-fixing element.

【0085】現像および/または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1
47244号27頁に記載の方法が適用できる。
As a heating method in the developing and / or transferring step, a heated block or plate is brought into contact, or a hot plate, a hot presser, a heat roller, a halogen lamp heater, an infrared or far infrared lamp heater or the like is contacted. And passing through a high temperature atmosphere. JP-A-61-1 is a method for applying a pressure condition or pressure when the light-sensitive element and the dye fixing element are superposed and closely contacted with each other.
No. 47244, page 27, can be applied.

【0086】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭59−7
5247号、同59−177547号、同59−181
353号、同60−18951号、実開昭62−259
44号、特開平3−131856号、同3−13185
1号、特願平4−277,517号、同4−243,0
27号、同4−244,693号、同6−164,42
1号、同6−164,422号等に記載されている装置
などが好ましく使用される。具体的な装置としては、富
士写真フイルム株式会社製フジックスピクトロスッタト
100、同ピクトロスッタト200、同ピクトロスッタ
ト300などが好ましく使用される。
Any of a variety of heat developing apparatus can be used to process the photographic elements of this invention. For example, JP-A-59-7
No. 5247, No. 59-177547, No. 59-181
No. 353, No. 60-18951, Shokai 62-259
No. 44, JP-A-3-131856 and JP-A-3-13185
No. 1, Japanese Patent Application Nos. 4-277,517 and 4-243,0
No. 27, No. 4-244, 693, No. 6-164, 42
No. 1 and No. 6-164,422, etc. are preferably used. As a specific device, Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujix Pictolostat 100, Pictolostat 200, and Pictolostat 300 are preferably used.

【0087】[0087]

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these.

【0088】実施例1 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。Example 1 A method for preparing a zinc hydroxide dispersion will be described.

【0089】平均粒子サイズが0.2μmの水酸化亜鉛
12.5g、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
1g、ポリアクリル酸ソーダ0.1gを4%ゼラチン水
溶液100mlに加え、ミルで平均粒径0.75mmのガラ
スビーズを用いて30分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。
12.5 g of zinc hydroxide having an average particle size of 0.2 μm, 1 g of carboxymethyl cellulose as a dispersant, and 0.1 g of sodium polyacrylate were added to 100 ml of a 4% gelatin aqueous solution, and the average particle size was 0.75 mm with a mill. It was ground for 30 minutes using glass beads. The glass beads were separated to obtain a dispersion of zinc hydroxide.

【0090】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。
Next, a method for preparing a dispersion of the electron transfer agent will be described.

【0091】下記の電子伝達剤10g、分散剤としてカ
ルボキシメチルセルロース(第一工業(株)製薬製、商
品名 セロゲン6A)0.4g、下記の界面活性剤(1)
0.2gを5%ゼラチン水溶液に加え、ミルで平均粒径
0.75mmのガラスビーズを用いて60分間粉砕した。
ガラスビーズを分離し、平均粒径0.35μmの電子伝
達剤の分散物を得た。
10 g of the following electron transfer agent, 0.4 g of carboxymethyl cellulose (manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd., trade name Serogen 6A) as a dispersant, and the following surfactant (1)
0.2 g was added to a 5% gelatin aqueous solution, and the mixture was milled for 60 minutes using glass beads having an average particle size of 0.75 mm.
The glass beads were separated to obtain a dispersion of the electron transfer agent having an average particle size of 0.35 μm.

【0092】[0092]

【化22】 Embedded image

【0093】[0093]

【化23】 Embedded image

【0094】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。
Next, the method for preparing the dye trapping agent dispersion will be described.

【0095】下記のポリマーラテックス(固形分13
%)108ml、下記の界面活性剤20g、水1232ml
の混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤
の5%水溶液600mlを10分間かけて添加した。この
様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、
500mlまで濃縮、脱塩した。次に1500mlの水を加
えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散
物500gを得た。
The following polymer latex (solid content 13
%) 108 ml, the following surfactant 20 g, water 1232 ml
While stirring this mixture, 600 ml of a 5% aqueous solution of the following anionic surfactant was added over 10 minutes. Using the ultrafiltration module, the dispersion made in this way is
It was concentrated and desalted to 500 ml. Next, 1500 ml of water was added and the same operation was repeated once again to obtain 500 g of a dye trapping agent dispersion.

【0096】[0096]

【化24】 Embedded image

【0097】[0097]

【化25】 Embedded image

【0098】[0098]

【化26】 Embedded image

【0099】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。
Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a hydrophobic additive will be described.

【0100】シアン、マゼンタ、イエローの色素供与化
合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表1の
処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約60℃に加
熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約60℃に加温
した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで
13分間、12000rpm で分散した。これに加水し、
攪拌して均一な分散物を得た。さらにマゼンタ、シアン
の色素供与性化合物のゼラチン分散物については限外濾
過モジュール(旭化成製 限外濾過モジュール ACV
−3050)を用いて水による希釈、濃縮を繰り返し、
表1の酢酸エチル、メチルエチルケトンを1/6になる
ように減量した。
Cyan, magenta, and yellow dye-donor compounds and electron-donor gelatin dispersions were prepared according to the formulations shown in Table 1. That is, each oil phase component was heated and dissolved at about 60 ° C. to form a uniform solution. This solution and the aqueous phase component heated at about 60 ° C. were added, mixed with stirring, and dispersed with a homogenizer for 13 minutes at 12,000 rpm. Add water to this,
Stirring yielded a uniform dispersion. Furthermore, for gelatin dispersions of magenta and cyan dye-donor compounds, an ultrafiltration module (Asahi Kasei Ultrafiltration Module ACV
-3050) using water to repeat dilution and concentration,
Ethyl acetate and methyl ethyl ketone in Table 1 were reduced to 1/6.

【0101】[0101]

【表1】 [Table 1]

【0102】[0102]

【化27】 Embedded image

【0103】[0103]

【化28】 Embedded image

【0104】[0104]

【化29】 Embedded image

【0105】[0105]

【化30】 Embedded image

【0106】[0106]

【化31】 Embedded image

【0107】[0107]

【化32】 Embedded image

【0108】[0108]

【化33】 Embedded image

【0109】[0109]

【化34】 Embedded image

【0110】[0110]

【化35】 Embedded image

【0111】[0111]

【化36】 Embedded image

【0112】[0112]

【化37】 Embedded image

【0113】[0113]

【化38】 Embedded image

【0114】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。
Next, a method of preparing a photosensitive silver halide emulsion will be described.

【0115】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水700ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム
2.5gおよび下記の薬品(A)15mgを加えて42℃
に保温したもの)に、表2の(I)液と(II)液を同時
に8分間等流量で添加した。次いで(I) 、(II)液の添
加終了8分後に色素のゼラチン分散物の水溶液(水16
0ml中にゼラチン1.9g、下記の色素(a)127m
g、下記の色素(b)253mg、下記の色素(c)8mg
を含み35℃に保温したもの)を添加した。2分後から
さらに表2の(III) 液と(IV)液を同時に32分間等流
量で添加した。
Photosensitive silver halide emulsion (1) [for red-sensitive emulsion layer] A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide, 2.5 g of sodium chloride in 700 ml of water and the following chemicals) (A) Add 15mg and 42 ℃
Solution (I) and solution (II) in Table 2 were simultaneously added at a constant flow rate for 8 minutes. Then, 8 minutes after the completion of the addition of the solutions (I) and (II), an aqueous solution of a gelatin dispersion of the dye (water
1.9 g of gelatin in 0 ml, the following pigment (a): 127 m
g, 253 mg of the following pigment (b), 8 mg of the following pigment (c)
Containing 35 ° C. and kept at 35 ° C.). Two minutes later, solution (III) and solution (IV) shown in Table 2 were simultaneously added at the same flow rate for 32 minutes.

【0116】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22g、下記の薬品(B)50mgを加え
て、pHを6.2、pAgを7.8に調整し4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
68℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤
(1)、薬品(C)80mg、薬品(D)3gを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ0.21μm
の単分散立方体塩臭化銀乳剤635gを得た。
After washing with water and desalting in a conventional manner, 22 g of lime-treated ossein gelatin and 50 mg of the following chemical (B) were added to adjust the pH to 6.2 and the pAg to 7.8, and to adjust 4-hydroxy-6- Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added, and then sodium thiosulfate and chloroauric acid were added for optimal chemical sensitization at 68 ° C. Then, the following antifoggant (1) and chemical (C) ) 80 mg and 3 g of the chemical (D) were added and the mixture was cooled. Thus, the average particle size is 0.21 μm
635 g of a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion was obtained.

【0117】[0117]

【化39】 Embedded image

【0118】[0118]

【表2】 [Table 2]

【0119】[0119]

【化40】 Embedded image

【0120】[0120]

【化41】 Embedded image

【0121】[0121]

【化42】 Embedded image

【0122】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水700ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム9
gおよび前記薬品(A)15mgを加えて53℃に保温し
たもの)に、表3の(I)液と(II)液を同時に10分
間等流量で添加した。次いで(I) 、(II)液の添加終了
6分後に色素のゼラチン分散物の水溶液(水115ml中
にゼラチン1.2g、前記の色素(a)77mg、前記の
色素(b)153mg、前記の色素(c)5mgを含み45
℃に保温したもの)を添加した。4分後からさらに表2
の(III) 液と(IV)液を同時に30分間等流量で添加し
た。
Photosensitive silver halide emulsion (2) [for red-sensitive emulsion layer] A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide, 9 g of sodium chloride in 700 ml of water)
g) and 15 mg of the above-mentioned chemical (A) were added thereto, and the mixture was kept at 53 ° C.). Solution (I) and solution (II) in Table 3 were simultaneously added at an equal flow rate for 10 minutes. Then, 6 minutes after the completion of the addition of the liquids (I) and (II), an aqueous solution of a pigment dispersion of the pigment (1.2 g of gelatin in 115 ml of water, 77 mg of the pigment (a), 153 mg of the pigment (b), and 153 mg of the pigment 45 containing 5 mg of pigment (c)
℃). Table 2 after 4 minutes
Solution (III) and Solution (IV) were simultaneously added at an equal flow rate for 30 minutes.

【0123】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン33g、前記の薬品(B)50mgを加え
て、pHを6.2、pAgを7.8に調整し4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
68℃で最適に化学増感し、次いで前記カブリ防止剤
(1)、薬品(C)80mg、薬品(D)3gを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ0.45μm
の単分散立方体塩臭化銀乳剤635gを得た。
After washing with water and desalting according to a conventional method, 33 g of lime-treated ossein gelatin and 50 mg of the above-mentioned chemical (B) were added to adjust the pH to 6.2 and the pAg to 7.8, and to adjust 4-hydroxy-6-. Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added, and then sodium thiosulfate and chloroauric acid were added for optimal chemical sensitization at 68 ° C. Then, the antifoggant (1) and the chemical (C) ) 80 mg and 3 g of the chemical (D) were added and the mixture was cooled. Thus, the average particle size is 0.45 μm
635 g of a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion was obtained.

【0124】[0124]

【表3】 [Table 3]

【0125】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水690ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム5
gおよび前記の薬品(A)15mgを加えて41℃に保温
したもの)に、表4の(I)液と(II)液を同時に8分
間等流量で添加した。10分後さらに表4の(III) 液と
(IV)液を同時に32分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了1分後に色素のメタノール溶
液(メタノール47ml中に下記の色素(d)280mgを
含み30℃に保温したもの)を一括して添加した。
Photosensitive silver halide emulsion (3) [for green-sensitive emulsion layer] A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide, 5 g of sodium chloride in 690 ml of water)
g) and 15 mg of the above-mentioned chemical (A) were added thereto, and the mixture was kept at 41 ° C.). Solution (I) and solution (II) in Table 4 were simultaneously added at a constant flow rate for 8 minutes. After 10 minutes, solutions (III) and (IV) shown in Table 4 were simultaneously added at the same flow rate for 32 minutes. (II
One minute after completion of the addition of the liquids (I) and (IV), a methanol solution of the dye (containing 280 mg of the following dye (d) in 47 ml of methanol and kept at 30 ° C.) was added all at once.

【0126】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22g、前記の薬品(B)50mg、薬品
(D)3gを加えて、pHを6.0、pAgを7.1に
調整し4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて60℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤(1)を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ0.23μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤63
5gを得た。
After washing with water and desalting in a conventional manner, 22 g of lime-treated ossein gelatin, 50 mg of the above-mentioned chemical (B) and 3 g of chemical (D) were added to adjust the pH to 6.0 and the pAg to 7.1. 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Tetrazaindene was added, and then sodium thiosulfate was added for optimal chemical sensitization at 60 ° C. Then, the following antifoggant (1) was added, followed by cooling. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion 63 having an average grain size of 0.23 μm was prepared.
5 g were obtained.

【0127】[0127]

【表4】 [Table 4]

【0128】[0128]

【化43】 Embedded image

【0129】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水710ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム9
gおよび前記の薬品(A)7.5mgを加えて63℃に保
温したもの)に、表5の(I)液と(II)液を同時に1
0分間等流量で添加した。10分後さらに表5の(III)
液と(IV)液を同時に20分間等流量で添加した。また
(III) 、(IV)液の添加終了1分後に色素のメタノール
溶液(メタノール35ml中に前記の色素(d)170mg
を含み46℃に保温したもの)を一括して添加した。
Photosensitive silver halide emulsion (4) [for green-sensitive emulsion layer] A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide, 9 g of sodium chloride in 710 ml of water)
g) and 7.5 mg of the above-mentioned chemical (A) were added, and the mixture was kept at 63 ° C.).
It was added at an equal flow rate for 0 minutes. After 10 minutes, (III) in Table 5
The solution and the solution (IV) were simultaneously added at an equal flow rate for 20 minutes. Also
One minute after the completion of the addition of the liquids (III) and (IV), a methanol solution of the dye (170 mg of the above-mentioned dye (d) in 35 ml of methanol)
Which was kept at 46 ° C.).

【0130】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン33g、前記の薬品(B)50mg、薬品
(D)3gを加えて、pHを6.0、pAgを7.2に
調整し4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて60℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤(1)を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ0.45μmの単分散立方体塩臭化
銀乳剤635gを得た。
After washing with water and desalting in a conventional manner, 33 g of lime-treated ossein gelatin, 50 mg of the above-mentioned chemical (B) and 3 g of chemical (D) were added to adjust the pH to 6.0 and the pAg to 7.2. 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Tetrazaindene was added, sodium thiosulfate and chloroauric acid were added, and the mixture was optimally chemically sensitized at 60 ° C. Then, the following antifoggant (1) was added, followed by cooling. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.45 μm was obtained.

【0131】[0131]

【表5】 [Table 5]

【0132】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水690ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム5
gおよび前記の薬品(A)15mgを加えて46℃に保温
したもの)に、表6の(I)液と(II)液を同時に8分
間等流量で添加した。10分後さらに表6の(III) 液と
(IV)液を同時に18分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了1分後に色素の水溶液(水9
5mlとメタノール5ml中に、下記の色素(e)225mg
と下記の色素(f)225mgを含み30℃に保温したも
の)を一括して添加した。
Photosensitive silver halide emulsion (5) [for blue-sensitive emulsion layer] A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide, 5 g of sodium chloride in 690 ml of water)
g) and 15 mg of the above-mentioned chemical (A) were added thereto, and the mixture was kept at 46 ° C.). Solution (I) and solution (II) in Table 6 were simultaneously added at the same flow rate for 8 minutes. After 10 minutes, solutions (III) and (IV) shown in Table 6 were simultaneously added at the same flow rate for 18 minutes. (II
One minute after the completion of the addition of the liquids (I) and (IV), an aqueous solution of the dye (water 9
225 mg of the following dye (e) in 5 ml and 5 ml of methanol
And the following dye (f) containing 225 mg and kept at 30 ° C.) were added all at once.

【0133】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22g、前記の薬品(B)50mg、薬品
(D)3gを加えて、pHを6.0、pAgを7.7に
調整し4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて65℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤(1)を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ0.27μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤63
5gを得た。
After washing with water and desalting in a conventional manner, 22 g of lime-treated ossein gelatin, 50 mg of the above-mentioned chemical (B) and 3 g of chemical (D) were added to adjust the pH to 6.0 and the pAg to 7.7. 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Addition of tetrazaindene, then sodium thiosulfate, optimal chemical sensitization at 65 ° C, then addition of the following antifoggant (1) followed by cooling. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion 63 having an average grain size of 0.27 μm was prepared.
5 g were obtained.

【0134】[0134]

【表6】 [Table 6]

【0135】[0135]

【化44】 Embedded image

【0136】[0136]

【化45】 Embedded image

【0137】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水710ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム9
gおよび前記の薬品(A)15mgを加えて59℃に保温
したもの)に、表7の(I)液と(II)液を同時に8分
間等流量で添加した。10分後さらに表7の(III) 液と
(IV)液を同時に18分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了1分後に色素の水溶液(水8
2mlとメタノール6ml中に、前記の色素(e)113mg
と前記の色素(f)113mgを含み40℃に保温したも
の)を一括して添加した。
Photosensitive silver halide emulsion (6) [for blue-sensitive emulsion layer] A well stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide, 9 g of sodium chloride in 710 ml of water)
g) and 15 mg of the above-mentioned chemical (A) were added thereto, and the mixture was kept at 59 ° C.). Liquids (I) and (II) in Table 7 were simultaneously added at a constant flow rate for 8 minutes. After 10 minutes, solutions (III) and (IV) in Table 7 were simultaneously added at the same flow rate for 18 minutes. (II
One minute after the completion of the addition of the liquids (I) and (IV), an aqueous solution of the dye (water 8
113 mg of the above dye (e) in 2 ml and 6 ml of methanol
And the above-mentioned dye (f) containing 113 mg and kept at 40 ° C.) were added all at once.

【0138】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン33g、前記の薬品(B)50mg、薬品
(D)3gを加えて、pHを6.0、pAgを7.7に
調整し4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて65℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤(1)を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ0.47μmの単分散立方体塩臭化
銀乳剤635gを得た。
After washing with water and desalting in a conventional manner, 33 g of lime-treated ossein gelatin, 50 mg of the above-mentioned chemical (B) and 3 g of chemical (D) were added to adjust the pH to 6.0 and the pAg to 7.7. 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Tetrazaindene was added, sodium thiosulfate and chloroauric acid were added, and the mixture was optimally chemically sensitized at 65 ° C. Then, the following antifoggant (1) was added, followed by cooling. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.47 μm was obtained.

【0139】[0139]

【表7】 [Table 7]

【0140】以上のものを用いて第8表に示す感光材料
101を作った。
Using the above materials, photosensitive materials 101 shown in Table 8 were prepared.

【0141】[0141]

【表8】 [Table 8]

【0142】[0142]

【表9】 [Table 9]

【0143】[0143]

【表10】 [Table 10]

【0144】[0144]

【化46】 Embedded image

【0145】[0145]

【化47】 Embedded image

【0146】[0146]

【化48】 Embedded image

【0147】[0147]

【化49】 Embedded image

【0148】[0148]

【化50】 Embedded image

【0149】[0149]

【化51】 Embedded image

【0150】[0150]

【化52】 Embedded image

【0151】感光材料101から第9表に示す様に、感
光性層中の一般式(1)及び(2)で表される化合物の
種類及び量を変更する以外は感光材料101と同様にし
て感光材料102〜111をつくった。
As in the case of the photosensitive material 101, as shown in Table 9, the photosensitive material 101 was prepared in the same manner as the photosensitive material 101 except that the kinds and amounts of the compounds represented by the general formulas (1) and (2) in the photosensitive layer were changed. Photosensitive materials 102 to 111 were prepared.

【0152】[0152]

【表11】 [Table 11]

【0153】次に受像材料の作り方について述べる。第
10表に示す様な構成の受像材料G101を作った。
Next, a method for producing the image receiving material will be described. An image receiving material G101 having a constitution as shown in Table 10 was prepared.

【0154】[0154]

【表12】 [Table 12]

【0155】[0155]

【表13】 [Table 13]

【0156】[0156]

【化53】 Embedded image

【0157】[0157]

【化54】 Embedded image

【0158】[0158]

【化55】 Embedded image

【0159】[0159]

【化56】 Embedded image

【0160】[0160]

【化57】 Embedded image

【0161】以上の感光材料101〜111および受像
材料G101を用い、少量の水を感光材料に付与して熱
現像拡散転写を行う画像形成装置(富士写真フイルム株
式会社製ピクトロスタット 300)を使い処理した。
即ち、ピクトロスタット 300の原稿台に原画〔マク
ベス カラーチェッカー・チャートを撮影しカラーペー
パーに焼き付けたテストチャート〕を置き、ピクトロス
タットにて処理を行った。この時グレーステップのNe
utral 5の濃度を0.7(Xライト社製濃度測定
器Xライト404を用いて測定)に合うように各層の露
光量を調節した。またこの時水付与の際の水温を30℃
あるいは50℃に変更し処理を行った。感光材料101
〜111を用いて上記の様に処理し、得られた画像の白
地をXライト404にて測定し水の温度が30℃の場合
の白地と50℃の場合の白地の差(ΔD)を求めた。ま
た生保存性については感光材料を45℃80%RHの条
件下5日間経時後上記と同様に処理し経時前後の白地の
変動巾を比較した。またこの時水付与時の水温は40℃
にて行った。結果を第11表及び第12表に示す。
Processing using the above-mentioned photosensitive materials 101 to 111 and image receiving material G101, and an image forming apparatus (Pictrostat 300 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) for applying a small amount of water to the photosensitive material to perform thermal development diffusion transfer did.
That is, the original image [a test chart obtained by photographing a Macbeth color checker chart and printing it on color paper] was placed on the original plate of Pictrostat 300, and processed by the pictrostat. Gray step Ne at this time
The exposure amount of each layer was adjusted so that the density of the general 5 was 0.7 (measured using a density measuring device X light 404 manufactured by X light company). At this time, the water temperature when applying water is 30 ° C.
Alternatively, the temperature was changed to 50 ° C. for treatment. Photosensitive material 101
~ 111 is processed as described above, the white background of the obtained image is measured by X light 404, and the difference (ΔD) between the white background when the water temperature is 30 ° C and the white background when the water temperature is 50 ° C is obtained. It was Regarding the raw storability, the light-sensitive material was treated under the conditions of 45 ° C. and 80% RH for 5 days and then processed in the same manner as above, and the fluctuation range of the white background before and after the aging was compared. At this time, the water temperature when applying water is 40 ° C.
I went in. The results are shown in Tables 11 and 12.

【0162】[0162]

【表14】 [Table 14]

【0163】[0163]

【表15】 [Table 15]

【0164】第11表において、感光材料101に対し
て、本発明の感光材料では水付与の温度条件の変動に対
して白地が影響されにくいことがわかる。また第12表
より本発明の感光材料では生保存後でも変動がすくない
ことがわかる。
In Table 11, it can be seen that in the light-sensitive material of the present invention, the white background is less likely to be affected by the change in the temperature condition of water application, as compared with the light-sensitive material 101. In addition, Table 12 shows that the photosensitive material of the present invention shows little fluctuation even after being stored raw.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成7年8月30日[Submission date] August 30, 1995

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【特許請求の範囲】[Claims]

【化1】 式中、Aはヒドロキシ基またはアルカリ条件下でヒドロ
キシ基を与える基を表し、それぞれ同一であっても異な
っていてもよい。R1 〜R4 はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、
スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホ基、カルボキシル基を表す。R1 とR2 、R
3 とR4 は互いに結合し環を形成していてもよい。αは
2価の連結基を表し、nは0または1を表す。 一般式(2)
Embedded image In the formula, A represents a hydroxy group or a group which gives a hydroxy group under alkaline conditions, and may be the same or different. R 1 to R 4 may be the same or different and each is a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, alkyl group, aryl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryl. Oxycarbonyl group, alkoxy group, amino group, acylamino group, aryloxy group,
It represents a sulfonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfo group, and a carboxyl group. R 1 and R 2 , R
3 and R 4 may combine with each other to form a ring. α represents a divalent linking group, and n represents 0 or 1. General formula (2)

【化2】 式中、Mはヒドロキシ基またはアルカリ条件下でヒドロ
キシ基を与える基を表し、R5 はアルキル基もしくはア
リール基を表し、R6 、R7 は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、もしくはアシル基を表す。
Embedded image In the formula, M represents a hydroxy group or a group which gives a hydroxy group under alkaline conditions, R 5 represents an alkyl group or an aryl group, and R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, carbamoyl. Represents a group, a sulfamoyl group, or an acyl group.

【化3】 式中、EAGは電子供与性物質から電子を受け取る基を
表す。N及びOはそれぞれ、窒素原子、酸素原子を表
し、EAGが電子を受け取った後にこの1重結合が開裂
する。D2 は−CO−または−SO2 −を表し、D1は
N、O、D2 を含む複素環を形成し、かつN−O結合の
開裂に後続してD1 −G結合が切断する性質を有する原
子団を表す。GはD1 とXを結ぶ連結基であって、N−
Oの開裂に後続してD1 −G結合が切断する性質を有す
る基を表し、Gはそれ自身さらに分解するタイミング能
を有していても良い。DYEは下記一般式(4)で表さ
れる色素または色素前駆体から水素原子1個を除いた基
を表し、Xはベンゼン環、ナフタレン環、窒素原子を1
または2個含む5から8員環、または炭素が2から10
の鎖状または環状のアルキル基を表し、他の飽和または
不飽和の環が縮環していても良く、構成する炭素原子の
一部が酸素原子、硫黄原子で置き代わっていても良い。
Lは連結基を表す。mは1以上、nは1以上の自然数を
表し、n個のL−(DYE)nは同一であっても異なっ
ていても良い。 一般式(4)
Embedded image In the formula, EAG represents a group that receives an electron from an electron-donating substance. N and O represent a nitrogen atom and an oxygen atom, respectively, and this single bond is cleaved after EAG receives an electron. D 2 represents —CO— or —SO 2 —, D 1 forms a heterocycle containing N, O, and D 2 and the property that D 1 -G bond is cleaved after cleavage of N—O bond Represents an atomic group having. G is a connecting group connecting D 1 and X, and N-
It represents a group having a property that the D 1 -G bond is cleaved after the cleavage of O, and G itself may have a timing ability for further decomposition. DYE represents a group obtained by removing one hydrogen atom from the dye or dye precursor represented by the following general formula (4), and X represents a benzene ring, a naphthalene ring, and a nitrogen atom.
Or a 5- to 8-membered ring containing 2 or 2 to 10 carbon atoms
Represents a chain or cyclic alkyl group, and other saturated or unsaturated ring may be condensed, and a part of constituent carbon atoms may be replaced by an oxygen atom or a sulfur atom.
L represents a linking group. m represents a natural number of 1 or more and n is 1 or more, and n L- (DYE) n may be the same or different. General formula (4)

【化4】 式中R8 、R9 は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、のなかから選
ばれる置換基を表す。R10はR8 、R9 で定義した水素
原子を除外する他はR8 、R9 と同義である。p1 は0
〜5の整数を表し、p1 が2〜5の時、R10は同一であ
っても異なっていても良い。DYEとLは一般式(4)
のR8 、R9 、R10のいずれかで結合する。
Embedded image In the formula, R 8 and R 9 are hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, cyano group, nitro group, carboxyl group, alkyl group, aralkyl group, cycloalkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, Amino group,
It represents a substituent selected from an acylamino group, a sulfonylamino group, an acyl group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a ureido group, an alkylthio group and an arylthio group. R 10 has the same meaning as R 8 and R 9 except for the hydrogen atom defined by R 8 and R 9 . p 1 0
Represents an integer of 5 and when p 1 is 2 to 5, R 10 may be the same or different. DYE and L are general formula (4)
Is bonded at any one of R 8 , R 9 and R 10 .

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0004】しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感
光材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀
が残っており、強い光にさらされたり、長期保存をする
と徐々に白地が着色してくるという重大な問題を引き起
こされる。さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較
的長時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い画像
濃度しか得られないという欠点を有していた。
However, since the photothermographic material for obtaining the above-mentioned color image is a non-fixing type, silver halide remains after the image is formed, and the white background is gradually colored when exposed to strong light or stored for a long time. It causes a serious problem of coming. Furthermore, the above-mentioned methods generally have the disadvantage that development takes a relatively long time, and the resulting image can only have high fog and low image density.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0009】この様な画像形成方法において水を付与す
る方法として、一定量の水を外部より強制的に供給する
方法や、バインダーとしてゼラチン等の親水性ポリマー
を用い、その吸水特性に従い一定量の水が付与される方
式が取られる場合が多い。これらの水付与方式のうち、
装置の簡便化や水付与の均一性の点から後者の方式が取
られることが一般的である。しかしながらこの水付与方
式を用いた場合、水温等が変動した場合、親水性ポリマ
ーの吸水特性も変わり、付与される水量自体が変動す
る。この様な条件下では上記の醋形成反応により放出さ
れる塩基の濃度等が変動し、その結果得られる画像、特
に白地が変動する場合があった。上記のポジ型熱現像カ
ラー感光材料においては、白地の変動を低減するために
露光部において銀現像を促進し電子供与体の消費を迅速
に行なうことが好ましい。そのため、拡散性の電子伝達
剤を使用して、露光されたハロゲン化銀をこの電子伝達
剤で還元し、電子伝達剤の酸化体により電子供与体を酸
化する方法がとられることが多い。しかしながらこの様
な方式を用いても水を付与する条件の変動により十分な
白地を得ることが出来ない場合があった。一方、上記の
様な画像形成方法に使用されるイエロー色素供与性化合
物としては光堅牢性や得られた画像に光を照射した場
合、極く短時間に濃度が変化し特に多色部での色味が異
なってみえる現象を解決するために有効な新規な化合物
が特開平6−301181号に記載されている。これら
のイエロー色素供与性化合物は色相の点からも一般にシ
ャープな吸収を示すものが多く、色再現上有利である
が、これらの化合物を用いた場合、上記水を付与する条
件の変動の画質、特に白地への影響がより大きくなるこ
とが判明した。
In such an image forming method, as a method of applying water, a method of forcibly supplying a fixed amount of water from the outside or a hydrophilic polymer such as gelatin as a binder, and a fixed amount of water is used according to its water absorption property. In many cases, the method of applying water is adopted. Of these water application methods,
The latter method is generally adopted from the viewpoint of simplification of the apparatus and uniformity of water application. However, in the case of using this water application method, when the water temperature or the like changes, the water absorption property of the hydrophilic polymer also changes, and the amount of applied water itself changes. Under such conditions, the concentration of the base released by the above-mentioned reaction forming reaction may fluctuate, and the resulting image, especially the white background, may fluctuate. In the above-mentioned positive-working heat-developable color light-sensitive material, it is preferable to accelerate silver development in the exposed area and quickly consume the electron donor in order to reduce the fluctuation of the white background. Therefore, in many cases, a method of using a diffusible electron transfer agent to reduce exposed silver halide with this electron transfer agent and oxidizing the electron donor with an oxidized form of the electron transfer agent is often used. However, even if such a method is used, it may not be possible to obtain a sufficient white background due to a change in the condition of applying water. On the other hand, as the yellow dye-donating compound used in the image forming method as described above, the light fastness and the density of the obtained image change in a very short time when the image is irradiated with light, especially in the multicolor portion. JP-A-6-301181 discloses a novel compound effective for solving the phenomenon that the colors appear different. Many of these yellow dye-donating compounds generally exhibit sharp absorption also from the viewpoint of hue, and are advantageous in color reproduction, but when these compounds are used, the image quality of the fluctuation of the conditions for imparting water, In particular, it has been found that the effect on the white background becomes greater.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0015[Correction target item name] 0015

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0015】[0015]

【化6】 [Chemical 6]

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0019[Correction target item name] 0019

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0019】一般式(1)で表される化合物は耐拡散性
であることが好ましく、そのためR 1 〜R4 、αのいず
れかが炭素数8以上を有することが好ましい。以下に一
般式(1)で表される化合物の具体例を挙げるが本発明
はこれらに限定されるものではない。
The compound represented by the general formula (1) is resistant to diffusion.
Is preferred, and therefore R 1~ RFour, Α
It is preferred that they have 8 or more carbon atoms. Below
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) will be given below.
Is not limited to these.

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0040[Correction target item name] 0040

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0040】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類(例えば硫酸ナトリウム)、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム)、あるいはゼラチン誘
導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど)を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
In the process of preparing the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, it is preferable to carry out so-called desalting to remove excess salt. As a means for this, a Nudel washing method performed by gelling gelatin may be used, and inorganic salts composed of polyvalent anions (eg, sodium sulfate), anionic surfactants, anionic polymers (eg, polystyrenesulfonic acid) Sodium) or a precipitation method using a gelatin derivative (for example, aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.). The sedimentation method is preferably used.

【手続補正7】[Procedure amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0054[Correction target item name] 0054

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0054】本発明で用いられる色素供与性化合物は、
高温状態下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物である。色素供与性化合物の例として、画像状に
拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げ
ることができる。この型の化合物は次の一般式〔LI〕
で表わすことができる。 ((Dye)p −Y)n−Z 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合又は連結基を表わ
し、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に逆対応して
((Dye)p −Y)n−Zで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出
されたDyeと((Dye)p −Y)n−Zとの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する基を表
わし、pは1以上の自然数を、nは1または2を表わ
し、nが2の時、2つのDye−Yは同一でも異なって
いてもよい。一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の化合物を挙げることができ
る。尚、下記の化合物はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであ
る。
The dye-donating compound used in the present invention is
When silver ions are reduced to silver under high temperature conditions, it is a compound that counteracts this reaction and produces or releases a mobile dye. Examples of the dye-donating compound include compounds having a function of releasing or diffusing a diffusible dye imagewise. Compounds of this type have the general formula [LI]
Can be represented by ((Dye) p -Y) nZ [LI] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or linking group, and Z represents an image-like structure. Inversely corresponding to the photosensitive silver salt having a latent image, a difference in the diffusivity of the compound represented by ((Dye) p —Y) nZ is produced, or Dye is released and the released Dye is released. And ((Dye) p -Y) n-Z represent a group having a property of causing a difference in diffusibility, p represents a natural number of 1 or more, n represents 1 or 2, and n is When 2, two Dye-Y may be the same or different. Specific examples of the dye donating compound represented by the general formula [LI] include the following compounds. The following compounds form a diffusible dye image (positive dye image), which corresponds to the development of silver halide.

【手続補正8】[Procedure amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0059[Correction target item name] 0059

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0059】式中、EAGは電子供与性物質から電子を
受け取る基を表す。N及びOはそれぞれ、窒素原子、酸
素原子しを表し、EAGが電子を受け取った後にこの1
重結合が開裂する。D2 は−CO−または−SO2 −を
表し、D1 はN、O、D2 を含む複素環を形成し、かつ
N−O結合の開裂に後続してD1 −G結合が切断する性
質を有する原子団を表す。GはD1 とXを結ぶ連結基で
あって、N−Oの開裂に後続してD1 −G結合が切断す
る性質を有する基を表し、Gはそれ自身さらに分解する
タイミング能を有していても良い。DYEは下記一般式
(4)で表される色素または色素前駆体から水素原子1
個を除いた基を表し、Xはベンゼン環、ナフタレン環、
窒素原子を1または2個含む5から8員環、または炭素
素が2から10の鎖上または環状のアルキル基を表し、
他の飽和または不飽和の環が縮環していても良く、構成
する炭素原子の一部が酸素原子、硫黄原子で置き代わっ
ていても良い。Lは連結基を表す。mは1以上、nは1
以上の自然数を表し、n個のL−(DYE)nは同一で
あっても異なっていても良い。
In the formula, EAG represents a group that receives an electron from an electron-donating substance. N and O represent a nitrogen atom and an oxygen atom, respectively, after the EAG receives an electron.
The heavy bond is cleaved. D 2 represents —CO— or —SO 2 —, D 1 forms a heterocycle containing N, O and D 2 , and cleavage of the N—O bond is followed by cleavage of the D 1 -G bond. Represents an atomic group having properties. G is a linking group connecting D 1 and X, and represents a group having a property that the D 1 -G bond is cleaved after the cleavage of N—O, and G itself has a timing ability for further decomposition. It may be. DYE is a hydrogen atom from a dye or dye precursor represented by the following general formula (4).
Represents a group excluding the above, X is a benzene ring, a naphthalene ring,
Represents a 5- to 8-membered ring containing 1 or 2 nitrogen atoms, or a chain or cyclic alkyl group having 2 to 10 carbon atoms,
Another saturated or unsaturated ring may be condensed, and a part of constituent carbon atoms may be replaced with an oxygen atom or a sulfur atom. L represents a linking group. m is 1 or more, n is 1
Representing the above natural numbers, n L- (DYE) n may be the same or different.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、電子供与体および色素供与性化合物
を含有する熱現像カラー感光材料において、該電子供与
体として下記一般式(1)であらわされる化合物を少な
くとも1種含有しさらに一般式(2)で表される化合物
を含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式(1) 【化1】 式中、Aはヒドロキシ基またはアルカリ条件下でヒドロ
キシ基を与える基を表し、それぞれ同一であっても異な
っていてもよい。R1 〜R4 はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、
スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホ基、カルボキシル基を表す。R1 とR2 、R
3 とR4 は互いに結合し環を形成していてもよい。αは
2価の連結基を表し、nは0または1を表す。 一般式(2) 【化2】 式中、Mはヒドロキシ基またはアルカリ条件下でヒドロ
キシ基を与える基を表し、R5 はアルキル基もしくはア
リール基を表し、R6 、R7 は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、もしくはアシル基を表す。
1. A heat-developable color light-sensitive material containing at least a light-sensitive silver halide, a binder, an electron donor and a dye-donating compound on a support and represented by the following general formula (1) as the electron donor. A heat-developable color light-sensitive material containing at least one compound represented by the general formula (2). General formula (1) In the formula, A represents a hydroxy group or a group which gives a hydroxy group under alkaline conditions, and may be the same or different. R 1 to R 4 may be the same or different and each is a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, alkyl group, aryl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryl. Oxycarbonyl group, alkoxy group, amino group, acylamino group, aryloxy group,
It represents a sulfonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfo group, and a carboxyl group. R 1 and R 2 , R
3 and R 4 may combine with each other to form a ring. α represents a divalent linking group, and n represents 0 or 1. General formula (2) In the formula, M represents a hydroxy group or a group which gives a hydroxy group under alkaline conditions, R 5 represents an alkyl group or an aryl group, and R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, carbamoyl. Represents a group, a sulfamoyl group, or an acyl group.
【請求項2】 請求項1において、色素供与性化合物と
して下記一般式(3)で表される化合物を含有すること
を特徴とする、熱現像カラー感光材料。 一般式(3) 【化3】 式中、EAGは電子供与性物質から電子を受け取る基を
表す。N及びOはそれぞれ、窒素原子、酸素原子を表
し、EAGが電子を受け取った後にこの1重結合が開裂
する。D2 は−CO−または−SO2 −を表し、D1は
N、O、D2 を含む複素環を形成し、かつN−O結合の
開裂に後続してD1 −G結合が切断する性質を有する原
子団を表す。GはD1 とXを結ぶ連結基であって、N−
Oの開裂に後続してD1 −G結合が切断する性質を有す
る基を表し、Gはそれ自身さらに分解するタイミング能
を有していても良い。DYEは下記一般式(4)で表さ
れる色素または色素前駆体から水素原子1個を除いた基
を表し、Xはベンゼン環、ナフタレン環、窒素原子を1
または2個含む5から8員環、または炭素が2から10
の鎖上または環状のアルキル基を表し、他の飽和または
不飽和の環が縮環していても良く、構成する炭素原子の
一部が酸素原子、硫黄原子で置き代わっていても良い。
Lは連結基を表す。mは1以上、nは2以上の自然数を
表し、n個のL−(DYE)nは同一であっても異なっ
ていても良い。 一般式(4) 【化4】 式中R8 、R9 は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、のなかから選
ばれる置換基を表す。R10はR8 、R9 で定義した水素
原子を除外する他はR8 、R9 と同義である。pは0〜
5の整数を表し、pが2〜5の時、R10は同一であって
も異なっていても良い。DYEとLは一般式(4)のR
8 、R9 、R10のいずれかで結合する。
2. A heat-developable color light-sensitive material according to claim 1, which contains a compound represented by the following general formula (3) as a dye-donating compound. General formula (3) In the formula, EAG represents a group that receives an electron from an electron-donating substance. N and O represent a nitrogen atom and an oxygen atom, respectively, and this single bond is cleaved after EAG receives an electron. D 2 represents —CO— or —SO 2 —, D 1 forms a heterocycle containing N, O, and D 2 and the property that D 1 -G bond is cleaved after cleavage of N—O bond Represents an atomic group having. G is a connecting group connecting D 1 and X, and N-
It represents a group having a property that the D 1 -G bond is cleaved after the cleavage of O, and G itself may have a timing ability for further decomposition. DYE represents a group obtained by removing one hydrogen atom from the dye or dye precursor represented by the following general formula (4), and X represents a benzene ring, a naphthalene ring, and a nitrogen atom.
Or a 5- to 8-membered ring containing 2 or 2 to 10 carbon atoms
Represents a chain-like or cyclic alkyl group, other saturated or unsaturated ring may be condensed, and a part of constituent carbon atoms may be replaced by an oxygen atom or a sulfur atom.
L represents a linking group. m is a natural number of 1 or more and n is 2 or more, and n L- (DYE) n may be the same or different. General formula (4) In the formula, R 8 and R 9 are hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, cyano group, nitro group, carboxyl group, alkyl group, aralkyl group, cycloalkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, Amino group,
It represents a substituent selected from an acylamino group, a sulfonylamino group, an acyl group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a ureido group, an alkylthio group and an arylthio group. R 10 has the same meaning as R 8 and R 9 except for the hydrogen atom defined by R 8 and R 9 . p is 0
Represents an integer of 5, and when p is 2 to 5, R 10 may be the same or different. DYE and L are R in the general formula (4).
Bond at any one of 8 , R 9 and R 10 .
【請求項3】 請求項2において、一般式(1)で表さ
れる化合物と一般式(2)で表される化合物を同一層に
含有する場合、一般式(2)で表される化合物は同一層
に含有される一般式(1)で表される化合物の1〜10
0モル%であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料。
3. In claim 2, when the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) are contained in the same layer, the compound represented by the general formula (2) is 1 to 10 of compounds represented by the general formula (1) contained in the same layer
A heat-developable color photosensitive material characterized by being 0 mol%.
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