JPH09157409A - Moisture-permeable film or sheet and its production - Google Patents
Moisture-permeable film or sheet and its productionInfo
- Publication number
- JPH09157409A JPH09157409A JP7337836A JP33783695A JPH09157409A JP H09157409 A JPH09157409 A JP H09157409A JP 7337836 A JP7337836 A JP 7337836A JP 33783695 A JP33783695 A JP 33783695A JP H09157409 A JPH09157409 A JP H09157409A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane resin
- thermoplastic polyurethane
- polyethylene glycol
- film
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレングリ
コール系の熱可塑性ポリウレタン樹脂を熱間成形した透
湿フィルム又はシート、及びその製造方法、並びにそれ
に使用する熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-permeable film or sheet formed by hot molding a polyethylene glycol-based thermoplastic polyurethane resin, a method for producing the same, and a method for producing the thermoplastic polyurethane resin used therein.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリウレタン樹脂に透湿性を付与
する方法としては、水溶性物質をポリウレタン樹脂に混
合し、フィルム化した後に水などにより水溶性物質を溶
出し物理的に透湿化する方法が知られている。一方、特
開平６−４９１６９号公報及び特開平７−７０９３６号
公報などには、ポリウレタン樹脂の構成成分であるポリ
オールとしてポリエチレングリコールなどの親水性ポリ
オールを用いて透湿性を付与する方法が示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of imparting moisture permeability to a polyurethane resin, a method of mixing a water-soluble substance with the polyurethane resin, forming a film, and then eluting the water-soluble substance with water or the like to physically permeate the resin. It has been known. On the other hand, JP-A-6-49169 and JP-A-7-70936 disclose methods of imparting moisture permeability by using a hydrophilic polyol such as polyethylene glycol as a polyol which is a constituent component of a polyurethane resin. There is.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の水溶性物質を溶出するポリウレタン樹脂への透湿性
付与方法は工程が複雑であり、濾水、濾液の回収、処理
などでコスト高になるという問題があった。また、特開
平６−４９１６９号公報及び特開平７−７０９３６号公
報の方法には、両者とも溶媒を用いるポリウレタン樹脂
の製造に関するものと推察され、フィルム化などの加工
時に溶媒を除去する必要があり、製造工程が繁雑でしか
も大気汚染などの問題があった。However, the conventional method for imparting moisture permeability to a polyurethane resin that elutes a water-soluble substance has complicated steps, and costs are high due to drainage, recovery of filtrate, treatment and the like. There was a problem. Further, both of the methods disclosed in JP-A-6-49169 and JP-A-7-70936 are considered to be related to the production of a polyurethane resin using a solvent, and it is necessary to remove the solvent during processing such as film formation. However, the manufacturing process was complicated and there were problems such as air pollution.
【０００４】本発明は、これら従来公知の問題点を解決
して、簡単な工程で熱可塑性ポリウレタン樹脂を成形し
て透湿性に優れたフィルム又はシートを提供すると共
に、その製造方法、並びにそれに使用するポリエチレン
グリコール系の熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法を
提供することを目的とする。The present invention solves these conventionally known problems and provides a film or sheet excellent in moisture permeability by molding a thermoplastic polyurethane resin in a simple process, and a method for producing the film or sheet and its use. An object of the present invention is to provide a method for producing a polyethylene glycol-based thermoplastic polyurethane resin.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、使用す
る特定平均分子量のポリエチレングリコールの使用比率
を特定の範囲に制限すれば、無溶媒で透湿性及びフィル
ム又はシート成形性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂
を製造することができることを見出し、本発明を完成す
るに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve such conventional problems, the present inventors have found that if the usage ratio of polyethylene glycol having a specific average molecular weight to be used is limited to a specific range. The inventors have found that a thermoplastic polyurethane resin excellent in moisture permeability and film or sheet moldability can be produced without a solvent, and have completed the present invention.
【０００６】すなわち本発明により、平均分子量５００
〜５０００のポリエチレングリコール５０〜７０重量％
と鎖延長剤及びポリイソシアネートの合計５０〜３０重
量％を、ポリエチレングリコール及び鎖延長剤の全活性
水素基モル数に対するポリイソシアネートのイソシアネ
ート基モル数の比が０．９〜１．２の範囲で、無溶媒で
反応させて得られる厚さ３０μｍでの透湿度５０００
（ｇ／ｍ2 ・２４時間）以上の熱可塑性ポリウレタン樹
脂を成形してなる透湿フィルム又はシートが提供され
る。That is, according to the present invention, the average molecular weight is 500.
~ 5000 polyethylene glycol 50-70% by weight
And a chain extender and a polyisocyanate in a total amount of 50 to 30% by weight in a range of 0.9 to 1.2 in terms of the mole number of isocyanate group of polyisocyanate to the total mole number of active hydrogen groups of polyethylene glycol and chain extender. , Water vapor permeability 5000 at 30 μm thickness obtained by reacting without solvent
There is provided a moisture permeable film or sheet formed by molding a thermoplastic polyurethane resin of (g / m 2 · 24 hours) or more.
【０００７】また本発明により、平均分子量５００〜５
０００のポリエチレングリコール５０〜７０重量％と鎖
延長剤及びポリイソシアネートの合計５０〜３０重量％
を、ポリエチレングリコール及び鎖延長剤の全活性水素
基モル数に対するポリイソシアネートのイソシアネート
基モル数の比が０．９〜１．２の範囲で、無溶媒で反応
させて厚さ３０μｍでの透湿度５０００（ｇ／ｍ2 ・２
４時間）以上の熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成し、次
いでこの熱可塑性ポリウレタン樹脂を成形することを特
徴とする透湿フィルム又はシートの製造方法が提供され
る。According to the present invention, the average molecular weight is 500 to 5
50 to 70% by weight of polyethylene glycol and a total of 50 to 30% by weight of chain extender and polyisocyanate
With a ratio of the number of moles of isocyanate groups of polyisocyanate to the total number of moles of active hydrogen groups of polyethylene glycol and the chain extender in the range of 0.9 to 1.2 without reaction, and the water vapor permeability at a thickness of 30 μm. 5000 (g / m 2 · 2
A method for producing a moisture-permeable film or sheet, which comprises synthesizing a thermoplastic polyurethane resin for 4 hours or more and then molding the thermoplastic polyurethane resin is provided.
【０００８】更に本発明により、平均分子量５００〜５
０００のポリエチレングリコール５０〜７０重量％と鎖
延長剤及びポリイソシアネートの合計５０〜３０重量％
を、ポリエチレングリコール及び鎖延長剤の全活性水素
基モル数に対するポリイソシアネートのイソシアネート
基モル数の比が０．９〜１．２の範囲で、無溶媒で反応
させることを特徴とする厚さ３０μｍでの透湿度５００
０（ｇ／ｍ2 ・２４時間）以上の熱可塑性ポリウレタン
樹脂の製造方法が提供される。Further, according to the present invention, the average molecular weight is 500 to 5
50 to 70% by weight of polyethylene glycol and a total of 50 to 30% by weight of chain extender and polyisocyanate
Having a ratio of moles of isocyanate groups of polyisocyanate to moles of total active hydrogen groups of polyethylene glycol and chain extender in the range of 0.9 to 1.2 without solvent, and having a thickness of 30 μm. Moisture permeability at 500
A method for producing a thermoplastic polyurethane resin of 0 (g / m 2 · 24 hours) or more is provided.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリエチレン
グリコールの平均分子量は５００〜５０００の範囲、好
ましくは１０００〜２５００の範囲である。平均分子量
５００未満では、ソフトセグメントとしての性能が発揮
できず、５０００を超えては、ポリウレタン樹脂合成時
の作業性や熱間成形できる溶融時強度の面で好ましくな
い。高透湿性とフィルム又はシート成形性を求めるに
は、熱可塑性ポリウレタン樹脂中のポリエチレングリコ
ール含有量を５０〜７０重量％の範囲に設定することが
必要である。ポリエチレングリコールが５０重量％未満
では透湿性が低下し、７０重量％を超えるとフィルム又
はシート成形性が劣り熱間成形が難しくなる。熱可塑性
ポリウレタン樹脂中のポリエチレングリコール５０〜７
０重量％を維持した中で、他の長鎖ポリオール、例え
ば、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等のポリエーテル系グリコール及び／又はポリ
エチレングリコールとのコポリエーテル系グリコール、
またポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンア
ジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオ
ール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネート
ジオール等のポリエステル系ポリオールを一部併用する
こともでき、本発明におけるポリエチレングリコール５
０〜７０重量％とはこの場合を含むことを意味する。更
に、本発明に用いられるポリエチレングリコールの水分
含有率は０．０５重量％以下であることが好ましく、Ｃ
ＰＲ（アルカリ度）は５．０以下が好ましく特に３．０
以下が好ましい。ＣＰＲの数値は、ウレタン化の反応性
に大きく影響し、５．０を超えると発泡現象の原因とな
り、製品の褐色化や機械的物性の低下等につながる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyethylene glycol used in the present invention has an average molecular weight in the range of 500 to 5,000, preferably in the range of 1,000 to 2,500. If the average molecular weight is less than 500, the performance as a soft segment cannot be exhibited, and if it exceeds 5,000, it is not preferable in terms of workability at the time of synthesizing a polyurethane resin and strength at the time of hot molding when melted. In order to obtain high moisture permeability and film or sheet moldability, it is necessary to set the content of polyethylene glycol in the thermoplastic polyurethane resin in the range of 50 to 70% by weight. If polyethylene glycol is less than 50% by weight, the moisture permeability is lowered, and if it exceeds 70% by weight, the film or sheet moldability is poor and hot molding becomes difficult. Polyethylene glycol in thermoplastic polyurethane resin 50-7
While maintaining 0% by weight, other long-chain polyols, for example, polyether glycols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and / or copolyether glycols with polyethylene glycol,
Polyester glycols such as polyethylene adipate diol, polybutylene adipate diol, polyhexamethylene adipate diol, polycaprolactone diol, and polycarbonate diol can also be partially used in combination.
0 to 70% by weight means including this case. Further, the water content of the polyethylene glycol used in the present invention is preferably 0.05% by weight or less, and C
The PR (alkalinity) is preferably 5.0 or less, particularly 3.0
The following is preferred. The CPR value greatly affects the reactivity of urethanization, and when it exceeds 5.0, it causes a foaming phenomenon, which leads to browning of the product and deterioration of mechanical properties.
【００１０】本発明に用いられる鎖延長剤は、平均分子
量５００未満の活性水素を２個以上有する化合物であ
り、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ビス−β−ヒドロキ
シエトキシベンゼン等を例示することができ、これらは
単独又は混合して用いることができる。ヘキサメチレン
ジアミン、イソホロンジアミン、トリレンジアミン、モ
ノエタノールアミン等のアミン類も一部併用することが
できる。The chain extender used in the present invention is a compound having two or more active hydrogens having an average molecular weight of less than 500, and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-
Examples thereof include butanediol, hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, bis-β-hydroxyethoxybenzene and the like, and these can be used alone or in combination. Some amines such as hexamethylenediamine, isophoronediamine, tolylenediamine, monoethanolamine and the like can be used together.
【００１１】本発明に用いられるポリイソシアネートと
しては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチル
キシレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれら
の異性体等の芳香族ジイソシアネート、また、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカン
ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、また、
シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等
の脂環式ジイソシアネート等が挙げられ、これらは単独
又は混合して用いることができる。Examples of the polyisocyanate used in the present invention include aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and isomers thereof, and 1,6 −
Aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and 1,12-dodecane diisocyanate,
Examples thereof include alicyclic diisocyanates such as cyclohexane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate, which can be used alone or in combination.
【００１２】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
は、ポリエチレングリコール、鎖延長剤、ポリイソシア
ネートの３成分を、ポリエチレングリコール及び鎖延長
剤の全活性水素基モル数に対するポリイソシアネートの
イソシアネート基モル数の比（Ｒ値）を０．９〜１．
２、好ましくは１．０〜１．１になるように設定して反
応させる。Ｒ値が０．９未満又は１．２を超える場合
は、得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂の平均分子量が
適当な大きさにならず、目的の樹脂が得られない。本発
明において鎖延長剤の使用量は、鎖延長剤の種類、ポリ
エチレングリコールの平均分子量及び上記数値制限によ
り異なるが、例えば、鎖延長剤として１，４−ブタンジ
オールを使用し、分子量２０００のポリエチレングリコ
ール及びジフェニルメタンジイソシアネートを使用した
場合、全使用量中の１，４−ブタンジオール量は約５．
６〜１１．６重量％になる。The thermoplastic polyurethane resin in the present invention comprises three components of polyethylene glycol, a chain extender and polyisocyanate, and a ratio of the number of moles of isocyanate groups of polyisocyanate to the total number of moles of active hydrogen groups of polyethylene glycol and chain extender ( R value) is 0.9-1.
2, preferably set to 1.0 to 1.1 and reacted. When the R value is less than 0.9 or more than 1.2, the average molecular weight of the thermoplastic polyurethane resin obtained does not become an appropriate size and the desired resin cannot be obtained. In the present invention, the amount of the chain extender used varies depending on the type of the chain extender, the average molecular weight of polyethylene glycol, and the above numerical limitation. For example, 1,4-butanediol is used as the chain extender and a polyethylene having a molecular weight of 2000 is used. When glycol and diphenylmethane diisocyanate are used, the amount of 1,4-butanediol in the total amount used is about 5.
6 to 11.6% by weight.
【００１３】本発明の無溶媒による熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造方法としては、公知の熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造方法、例えば、ワンショット法、プレポリ
マー法、バッチ法、連続法、押出機法、ニーダー法等の
いずれの方法も採用できる。例えば、ニーダーによる方
法では、ポリエチレングリコール、鎖延長剤をニーダー
に仕込み、６０℃に加温後、ポリイソシアネートを投入
し、１０〜６０分間反応させることにより、フレーク状
の熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造することができる。
このフレークは、必要に応じ押出機によりペレット状に
する。As the method for producing a thermoplastic polyurethane resin without solvent of the present invention, known methods for producing a thermoplastic polyurethane resin, for example, one-shot method, prepolymer method, batch method, continuous method, extruder method, kneader method, etc. Any method such as a method can be adopted. For example, in the method using a kneader, polyethylene glycol and a chain extender are charged into a kneader, heated to 60 ° C., charged with polyisocyanate, and allowed to react for 10 to 60 minutes to produce a flaky thermoplastic polyurethane resin. be able to.
If necessary, the flakes are pelletized by an extruder.
【００１４】本発明において触媒の使用は必須ではない
が、熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する際に、トリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン等の第３級アミン類
や、これら第３級アミン類のカルボン酸塩、また、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸銅等のナフテン酸金属塩類
あるいはオクテン酸金属塩の他に、オレイン酸錫、ジブ
チル錫ジラウレート、オクテン酸錫等の有機金属類、ま
た、トリエチルフォスフィン、トリブチルフォスフィン
等のアルキルフォスフィン類等の公知の触媒を使用する
こともできる。In the present invention, the use of a catalyst is not essential, but when producing a thermoplastic polyurethane resin, tertiary amines such as triethylamine and triethylenediamine, carboxylates of these tertiary amines, and In addition to naphthenic acid metal salts such as cobalt naphthenate and copper naphthenate or octenic acid metal salts, organic metal such as tin oleate, dibutyltin dilaurate, tin octenoate, triethylphosphine, tributylphosphine, etc. Known catalysts such as alkyl phosphines can also be used.
【００１５】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
には、フィルム又はシート成形性改善のため無機系ワッ
クス、有機系ワックス、プロテイン粉末、他の加工性助
剤等、特性改善のために酸化防止剤、紫外線防止剤、帯
電防止剤、他の熱可塑性樹脂等、その他に色材、艶消し
剤等も適宜添加することができる。このうちプロテイン
粉末の添加は、フィルム成形時のタック性とフィルム成
形性を改善するうえで特に有効であり好ましい。The thermoplastic polyurethane resin in the present invention includes an inorganic wax, an organic wax, a protein powder, and other processability aids for improving the film or sheet moldability, an antioxidant, an ultraviolet ray for improving the characteristics. An antistatic agent, an antistatic agent, another thermoplastic resin, etc., as well as a coloring material, a matting agent, etc., can be appropriately added. Of these, the addition of protein powder is particularly effective and preferable in terms of improving tackiness during film molding and film moldability.
【００１６】本発明において熱可塑性ポリウレタン樹脂
からフィルム又はシートへの成形は、押出機によるＴダ
イ法、インフレーション法など、カレンダー加工法、ホ
ットメルト法等により通常の熱間成形条件で行うことが
できる。本発明の透湿フィルム又はシートは、ＪＩＳ
Ｚ−０２０８Ｂ法に準ずる測定で、フィルム又はシート
厚さ３０μｍにおいて５０００（ｇ／ｍ2 ・２４時間）
以上の透湿度を示すものであり、透湿性を求められるア
パレル、メディカル、結露防止、鮮度保持包装材等の分
野に利用できる。In the present invention, the molding of the thermoplastic polyurethane resin into a film or sheet can be carried out under usual hot molding conditions by a T-die method using an extruder, an inflation method, a calendering method, a hot melt method and the like. . The moisture-permeable film or sheet of the present invention is JIS
Measurement according to Z-0208B method, 5000 (g / m 2 · 24 hours) at a film or sheet thickness of 30 μm
It exhibits the above-mentioned moisture permeability, and can be used in the fields of apparel, medical, prevention of dew condensation, freshness-keeping packaging material, etc., which require moisture permeability.
【００１７】[0017]
【発明の効果】本発明によれば、特定平均分子量のポリ
エチレングリコールを特定の比率で使用して透湿性及び
フィルム又はシート成形性に優れた熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂を無溶媒で製造することができる。この熱可塑性
ポリウレタン樹脂は、公知の熱間成形法で容易に例えば
厚さ５μｍまでのフィルムから２ｍｍ程度のシートまで
成形することができるほか、無溶媒で製造できることか
ら水溶性物質を添加、溶出させてフィルム成形する方法
や溶液タイプからフィルム成形する方法に比べてコス
ト、公害、作業環境等の面で有利である。本発明の透湿
フィルム又はシートは、紙おむつ用シート、キズバンド
用テープ、バックアップ材シート、結露防止シート、鮮
度保持包装材等に好適に使用される。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a thermoplastic polyurethane resin excellent in moisture permeability and film or sheet moldability can be produced without solvent by using polyethylene glycol having a specific average molecular weight in a specific ratio. This thermoplastic polyurethane resin can be easily molded by a known hot molding method, for example, from a film having a thickness of up to 5 μm to a sheet having a thickness of about 2 mm, and since it can be produced without a solvent, a water-soluble substance is added and eluted. It is advantageous in terms of cost, pollution, working environment, etc. as compared with the method of forming a film by using a film or a method of forming a film from a solution type. The moisture-permeable film or sheet of the present invention is suitably used as a sheet for diapers, a tape for scratch bands, a sheet for backup material, a sheet for preventing dew condensation, a packaging material for keeping freshness, and the like.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限し
て解釈されるものではない。なお、実施例及び比較例に
おいて、「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、「重量
％」を意味する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not construed as being limited to these examples. In the examples and comparative examples, "parts" and "%" mean "parts by weight" and "% by weight", respectively.
【００１９】実施例１ １リットルの反応容器に、脱水された１１０℃の平均分
子量２０００（水酸基価５６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｃ
ＰＲ１．４のポリエチレングリコール１００部、３０℃
の１，４−ブタンジオール１８部、常温の４，４´−ジ
フェニルメタンジイソシアネート６５部をＲ値設定１．
０４で順次投入し攪拌した。反応重合物が９０℃になっ
た段階でバットに流し込み、１１５℃で１０分間加熱
し、次いで冷却してバット上で固化させて熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を得た。この塊状物をフレーク状に粉砕
し、押出機にてペレット形状に加工した。得られたペレ
ットを東洋精機製ラボプラストミルのＴダイを使って厚
さ３０μｍのフィルムに熱間成形し、フィルム成形の可
否及び成形直後のフィルムのタック性を評価した。ま
た、このフィルムの透湿度（ＪＩＳ Ｚ−０２０８Ｂ法
に準ずる）を測定した。これらの結果を表１に示す。Example 1 In a 1 liter reaction vessel, dehydrated 110 ° C. average molecular weight 2000 (hydroxyl value 56.4 mg KOH / g), C
PR1.4 polyethylene glycol 100 parts, 30 ° C
18 parts of 1,4-butanediol and 65 parts of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate at room temperature were set as R values.
The mixture was sequentially added at 04 and stirred. When the reaction polymer reached 90 ° C., it was poured into a vat, heated at 115 ° C. for 10 minutes, then cooled and solidified on the vat to obtain a thermoplastic polyurethane resin. This lump was crushed into flakes and processed into pellets by an extruder. The obtained pellets were hot-formed into a film having a thickness of 30 μm using a T-die of Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and whether or not the film was formed and the tackiness of the film immediately after the formation were evaluated. In addition, the water vapor transmission rate (according to JIS Z-0208B method) of this film was measured. Table 1 shows the results.
【００２０】実施例２ 実施例１で用いた同じ容器に、脱水された１１０℃の平
均分子量１０００（水酸基価１１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、
ＣＰＲ２．５のポリエチレングリコール１００部、３０
℃の１，４−ブタンジオール１８部、常温の４，４´−
ジフェニルメタンジイソシアネート８０部をＲ値設定
１．０６で順次投入し攪拌した。反応重合物が９０℃に
なった段階でバットに流し込み、１１５℃で１０分間加
熱し、次いで冷却してバット上で固化させて熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を得た。この塊状物をフレーク状に粉砕
し、押出機にてペレット形状に加工した。得られたペレ
ットは、実施例１と同様にフィルムの成形性、成形直後
のフィルムのタック性及び透湿度を評価、測定した。こ
れらの結果を表１に示す。Example 2 In the same container used in Example 1, dehydrated 110 ° C. average molecular weight 1000 (hydroxyl value 113 mg KOH / g),
CPR2.5 polyethylene glycol 100 parts, 30
18 parts of 1,4-butanediol at ℃, 4,4'-at room temperature
80 parts of diphenylmethane diisocyanate was sequentially added at an R value setting of 1.06 and stirred. When the reaction polymer reached 90 ° C., it was poured into a vat, heated at 115 ° C. for 10 minutes, then cooled and solidified on the vat to obtain a thermoplastic polyurethane resin. This lump was crushed into flakes and processed into pellets by an extruder. In the same manner as in Example 1, the obtained pellets were evaluated and measured for film moldability, tackiness of the film immediately after molding and moisture permeability. Table 1 shows the results.
【００２１】実施例３ 実施例１で製造されたフレーク状の熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂１００部に対してプロテイン粉末（昭和電工：ト
リアゼットＣＸ２６０−１）３部を均一にドライブレン
ドし、押出機にてペレット形状に加工した。得られたペ
レットを実施例１と同様にしてフィルムの成形性、成形
直後のフィルムのタック性及び透湿度を評価、測定し
た。これらの結果を表１に示す。Example 3 To 100 parts of the flaky thermoplastic polyurethane resin produced in Example 1, 3 parts of protein powder (Showa Denko: Triazet CX260-1) was uniformly dry blended, and pelletized by an extruder. Processed into shape. The pellets thus obtained were evaluated and measured for film moldability, tackiness of the film immediately after molding, and water vapor transmission rate in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
【００２２】比較例１ 実施例１で用いた同じ容器に、脱水された１１０℃の平
均分子量１０００（水酸基価１１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、
ＣＰＲ２．５のポリエチレングリコール１００部、３０
℃の１，４−ブタンジオール２２部、常温の４，４´−
ジフェニルメタンジイソシアネート８９部をＲ値設定
１．０３で順次投入し攪拌した。反応重合物が９０℃に
なった段階でバットに流し込み、１１５℃で１０分間加
熱し、次いで冷却してバット上で固化させて熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を得た。この塊状物をフレーク状に粉砕
し、押出機にてペレット形状に加工した。得られたペレ
ットを、実施例１と同様にフィルムの成形性、成形直後
のフィルムのタック性及び透湿度を評価、測定した。こ
れらの結果を表１に示す。Comparative Example 1 In the same container used in Example 1, dehydrated 110 ° C. average molecular weight 1000 (hydroxyl value 113 mg KOH / g),
CPR2.5 polyethylene glycol 100 parts, 30
22 parts of 1,4-butanediol at ℃, 4,4'-at room temperature
89 parts of diphenylmethane diisocyanate were sequentially added at an R value of 1.03 and stirred. When the reaction polymer reached 90 ° C., it was poured into a vat, heated at 115 ° C. for 10 minutes, then cooled and solidified on the vat to obtain a thermoplastic polyurethane resin. This lump was crushed into flakes and processed into pellets by an extruder. In the same manner as in Example 1, the pellets obtained were evaluated and measured for film moldability, film tackiness immediately after molding, and water vapor transmission rate. Table 1 shows the results.
【００２３】比較例２ 実施例１で用いた同じ容器に、脱水された１１０℃の平
均分子量２０００（水酸基価５６．４ｍｇＫＯＨ／
ｇ）、ＣＰＲ１．４のポリエチレングリコール１００
部、３０℃の１，４−ブタンジオール６．８部、常温の
４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート３２部を
Ｒ値設定１．０２で順次投入し攪拌した。反応重合物が
９０℃になった段階でバットに流し込み、１１５℃で１
５分間加熱し、次いで冷却してバット上で固化させて熱
可塑性ポリウレタン樹脂を得た。この塊状物をフレーク
状に粉砕し、押出機にてペレット形状に加工した。得ら
れたペレットを実施例１と同様にフィルムの成形性、成
形直後のフィルムのタック性及び透湿度を評価、測定し
た。これらの結果を表１に示す。Comparative Example 2 In the same vessel used in Example 1, dehydrated 110 ° C. average molecular weight 2000 (hydroxyl value 56.4 mgKOH /
g), CPR 1.4 polyethylene glycol 100
Parts, 6.8 parts of 1,4-butanediol at 30 ° C., and 32 parts of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate at room temperature were sequentially added at an R value setting of 1.02 and stirred. When the temperature of the reaction polymer reached 90 ° C, it was poured into a vat and heated at 115 ° C for 1
It was heated for 5 minutes, then cooled and solidified on a vat to obtain a thermoplastic polyurethane resin. This lump was crushed into flakes and processed into pellets by an extruder. In the same manner as in Example 1, the pellets obtained were evaluated and measured for film moldability, film tackiness immediately after molding, and water vapor transmission rate. Table 1 shows the results.
【００２４】[0024]
【表１】 タック性評価； ○：フィルム同士を合わせても粘着せず。 △：フィルム同士を合わせると粘着するが剥がせ得る。[Table 1] Tackiness evaluation; ◯: No adhesion even when films are combined. Δ: When the films are joined together, they stick but can be peeled off.
Claims (3)
レングリコール５０〜７０重量％と鎖延長剤及びポリイ
ソシアネートの合計５０〜３０重量％を、ポリエチレン
グリコール及び鎖延長剤の全活性水素基モル数に対する
ポリイソシアネートのイソシアネート基モル数の比が
０．９〜１．２の範囲で、無溶媒で反応させて得られる
厚さ３０μｍでの透湿度５０００（ｇ／ｍ2 ・２４時
間）以上の熱可塑性ポリウレタン樹脂を熱間成形してな
る透湿フィルム又はシート。1. Polyisocyanate having an average molecular weight of 500 to 5000 of 50 to 70% by weight and a total of 50 to 30% by weight of a chain extender and a polyisocyanate, based on the total number of moles of active hydrogen groups of the polyethylene glycol and the chain extender. A thermoplastic polyurethane resin having a water vapor transmission rate of 5000 (g / m 2 · 24 hours) or more at a thickness of 30 μm obtained by reacting without solvent in a ratio of the number of moles of isocyanate groups of 0.9 to 1.2 A moisture-permeable film or sheet formed by hot forming.
レングリコール５０〜７０重量％と鎖延長剤及びポリイ
ソシアネートの合計５０〜３０重量％を、ポリエチレン
グリコール及び鎖延長剤の全活性水素基モル数に対する
ポリイソシアネートのイソシアネート基モル数の比が
０．９〜１．２の範囲で、無溶媒で反応させて厚さ３０
μｍでの透湿度５０００（ｇ／ｍ2 ・２４時間）以上の
熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成し、次いでこの熱可塑
性ポリウレタン樹脂を熱間成形することを特徴とする透
湿フィルム又はシートの製造方法。2. Polyisocyanate having an average molecular weight of 500 to 5000 of 50 to 70% by weight and a total of 50 to 30% by weight of a chain extender and a polyisocyanate based on the total number of moles of active hydrogen groups of the polyethylene glycol and the chain extender. When the ratio of the number of moles of isocyanate group is 0.9 to 1.2, the reaction is carried out without a solvent to give a thickness of 30.
A method for producing a moisture-permeable film or sheet, which comprises synthesizing a thermoplastic polyurethane resin having a moisture permeability of 5000 (g / m 2 · 24 hours) or more at μm, and then hot-molding the thermoplastic polyurethane resin.
レングリコール５０〜７０重量％と鎖延長剤及びポリイ
ソシアネートの合計５０〜３０重量％を、ポリエチレン
グリコール及び鎖延長剤の全活性水素基モル数に対する
ポリイソシアネートのイソシアネート基モル数の比が
０．９〜１．２の範囲で、無溶媒で反応させることを特
徴とする厚さ３０μｍでの透湿度５０００（ｇ／ｍ2 ・
２４時間）以上の熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方
法。3. Polyisocyanate having an average molecular weight of 500 to 5000 of 50 to 70% by weight and a total of 50 to 30% by weight of a chain extender and a polyisocyanate based on the total number of moles of active hydrogen groups of the polyethylene glycol and the chain extender. in the range of the ratio of isocyanate groups number of moles 0.9-1.2, moisture permeability 5000 in thickness 30μm which comprises reacting in the absence of a solvent (g / m 2 ·
24 hours or more) A method for producing a thermoplastic polyurethane resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7337836A JPH09157409A (en) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | Moisture-permeable film or sheet and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7337836A JPH09157409A (en) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | Moisture-permeable film or sheet and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157409A true JPH09157409A (en) | 1997-06-17 |
Family
ID=18312435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7337836A Pending JPH09157409A (en) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | Moisture-permeable film or sheet and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09157409A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790926B1 (en) | 1998-10-21 | 2004-09-14 | Sympatex Technologies Gmbh | Water vapor permeable thermoplastic polyurethane film |
| JP2009541571A (en) * | 2006-07-05 | 2009-11-26 | コントロールド・セラピューティクス（スコットランド）・リミテッド | Hydrophilic polyurethane compound |
| KR101255033B1 (en) * | 2011-03-03 | 2013-04-16 | 다이텍연구원 | Method of manufacturing hydrophilic polyurethane resin used in coating for surface treatment |
| EP2515810B1 (en) | 2009-12-22 | 2017-04-26 | Dynamic Ear Company B.V. | Ear protector with a sound damping filter, sound damping filter for such an ear protector as well as method for manufacturing a sound damping filter for such an ear protector |
| JP2017128642A (en) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 東ソー株式会社 | Moisture-permeable polyurethane urea resin composition, molded body using the same, and coating material |
| JP2018062650A (en) * | 2016-10-07 | 2018-04-19 | 三洋化成工業株式会社 | Polyurethane resin for film for sanitary material and film for sanitary material using the same |
-
1995
- 1995-12-01 JP JP7337836A patent/JPH09157409A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790926B1 (en) | 1998-10-21 | 2004-09-14 | Sympatex Technologies Gmbh | Water vapor permeable thermoplastic polyurethane film |
| JP2009541571A (en) * | 2006-07-05 | 2009-11-26 | コントロールド・セラピューティクス（スコットランド）・リミテッド | Hydrophilic polyurethane compound |
| EP2515810B1 (en) | 2009-12-22 | 2017-04-26 | Dynamic Ear Company B.V. | Ear protector with a sound damping filter, sound damping filter for such an ear protector as well as method for manufacturing a sound damping filter for such an ear protector |
| EP3195839B1 (en) | 2009-12-22 | 2022-04-06 | Sonova AG | Ear protector with a sound damping filter, sound damping filter for such an ear protector |
| KR101255033B1 (en) * | 2011-03-03 | 2013-04-16 | 다이텍연구원 | Method of manufacturing hydrophilic polyurethane resin used in coating for surface treatment |
| JP2017128642A (en) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 東ソー株式会社 | Moisture-permeable polyurethane urea resin composition, molded body using the same, and coating material |
| JP2018062650A (en) * | 2016-10-07 | 2018-04-19 | 三洋化成工業株式会社 | Polyurethane resin for film for sanitary material and film for sanitary material using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8680213B2 (en) | Thermoplastic polyurethanes | |
| KR101224495B1 (en) | Extrudable highly crystalline thermoplastic polyurethanes | |
| TW201038606A (en) | Thermoplastic polyurethane with reduced tendency to bloom | |
| KR20030076673A (en) | High molecular weight thermoplastic polyurethanes made from polyols having high secondary hydroxyl content | |
| JP5260834B2 (en) | Thermoplastic polyurethane resin composition and moisture-permeable film | |
| EP2674444A1 (en) | Waterborne polyurethane resin dispersion and use thereof | |
| CN113825783A (en) | Polyether polycarbonate diol and method for producing same | |
| KR100347502B1 (en) | Cycloaliphatic Thermoplastic Polyurethane Elastomer | |
| KR20130028069A (en) | Polyoxyalkylene alcohol, polyurethane resin, and coating agent including same | |
| JP2020519712A (en) | Reactive UV absorber and its application | |
| JPH09157409A (en) | Moisture-permeable film or sheet and its production | |
| JPH08165324A (en) | Thermoplastic polyurethane composition that does not undergoopacification | |
| JP3865075B2 (en) | Thermoplastic polyurethane resin keypad and molding method thereof | |
| TW202020000A (en) | A polyurethane or polyurethane-urea compositions with reduced cold hardening | |
| JP4258135B2 (en) | Foam and foam sheet structure using the same | |
| JP3703902B2 (en) | Hot melt film adhesive and method for producing the same | |
| JP3081113B2 (en) | Thermoplastic polymer composition | |
| JP2021143261A (en) | High moisture-permeable polyurethane resin | |
| JPH07149883A (en) | Production of lactone-based polyester polyether polyol and polyurethane resin produced by using the polymer | |
| JPS6322218B2 (en) | ||
| JPH07684B2 (en) | Polyurethane manufacturing method | |
| JP3265562B2 (en) | Fluorine-containing thermoplastic polyurethane resin | |
| JPH0425965B2 (en) | ||
| JPH0328225A (en) | Polyamide polyester polyol and polyurethane prepared therefrom | |
| JPS6121124A (en) | Polyurethane hose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040601 |