JPH09152747A - Carrier for two-component developer - Google Patents

Carrier for two-component developer

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JPH09152747A
JPH09152747A JP31282795A JP31282795A JPH09152747A JP H09152747 A JPH09152747 A JP H09152747A JP 31282795 A JP31282795 A JP 31282795A JP 31282795 A JP31282795 A JP 31282795A JP H09152747 A JPH09152747 A JP H09152747A
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JP
Japan
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carrier
resin
toner
weight
magnetic
Prior art date
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Pending
Application number
JP31282795A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Shimoyama
宏 下山
Toyotsune Inoue
豊常 井上
Toshiaki Okae
寿朗 岡江
Takuya Kadota
拓也 門田
Tadao Sumiyoshi
忠男 住吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mita Industrial Co Ltd filed Critical Mita Industrial Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the deterioration of initial characteristics over a long period of time by dispersing a specified amt. of high resistance magnetic powder having a specified resistivity in a resin having a specified wt. average mol.wt. SOLUTION: High resistance magnetic powder having >=1×10<5> Ω.cm resistivity is dispersed in a bonding resin having a wt. average mol.wt. of 80,000-150,000 in the mol.wt. distribution of the THF-soluble component by gel permeation chromatigraphy by 150-800 pts.wt. per 100 pts.wt. of the resin to obtain the objective carrier. When the wt. average mol.wt. of the resin is <80,000, the carrier becomes brittle and causes cracking. The cracked carrier sticks to an image, accelerates the wear of a photosensitive drum and damages the drum. In the case of >150,000, it becomes difficult to melt and knead the resin with other material in a producing process, pulverizability is deteriorated and production efficiency is reduced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、二成分現像剤用キ
ャリアに関するものであり、より詳細には、トナー粒子
の帯電のための攪拌に要する力や、磁気ブラシの搬送の
ためのトルクが小さくてすむ二成分現像剤用キャリアに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a carrier for two-component developer, and more specifically, it has a small force required for stirring toner particles for charging and a small torque for carrying a magnetic brush. The present invention relates to a carrier for a two-component developer.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体上に形成される静電荷像
を現像するための現像剤用キャリアとして、鉄粉、フェ
ライト粒子などから成る磁性キャリアが広く使用されて
いる。この二成分現像剤は、現像に際して、磁性キャリ
アとトナーとを混合することによって、トナー粒子を一
定極性に帯電させ、この混合物を磁気ブラシの形で感光
体に搬送し、感光体表面を磁気ブラシで摺擦し、帯電ト
ナーを感光体表面の静電荷像に吸着保持せしめて、可視
像を形成させる。
2. Description of the Related Art As a carrier for a developer for developing an electrostatic charge image formed on an electrophotographic photosensitive member, a magnetic carrier made of iron powder, ferrite particles or the like is widely used. During development, this two-component developer mixes a magnetic carrier and toner to charge toner particles to a certain polarity, conveys this mixture to a photoconductor in the form of a magnetic brush, and the surface of the photoconductor is brushed with the magnetic brush. Rubbing to attract and hold the charged toner on the electrostatic charge image on the surface of the photoconductor to form a visible image.

【0003】しかしながら、従来公知の二成分現像剤で
は、トナー粒子の帯電のための磁性キャリアとトナーと
の混合攪拌に際して大きな攪拌力が必要であり、また磁
気ブラシの形で現像剤を感光体まで搬送する際にも大き
なトルクが必要になるなど、装置的な制約が多い。ま
た、磁気ブラシの感光体に対する摺擦力が大きいため、
形成される画像に白筋(磁気ブラシの掃き跡)が発生す
るなど、画質の点でもいまだ改善の余地がある。
However, in the conventionally known two-component developer, a large stirring force is required for mixing and stirring the magnetic carrier and the toner for charging the toner particles, and the developer is transferred to the photoconductor in the form of a magnetic brush. There are many device restrictions, such as a large torque being required for transportation. In addition, since the rubbing force of the magnetic brush on the photoconductor is large,
There is still room for improvement in terms of image quality, such as white streaks (sweep traces of the magnetic brush) occurring in the formed image.

【0004】上記問題を解決するために、特開昭54−
66134号公報などにいわゆるバインダ型キャリアと
いわれるキャリアが開示されている。バインダ型キャリ
アは磁性粉を結着樹脂中に分散させたものであり、従来
公知の鉄粉やフェライトなどを用いたキャリアと比較す
ると、比重が小さいため軽量である。そのため、上述し
たような従来キャリアの問題点が解決できる。
In order to solve the above problems, Japanese Patent Laid-Open No. 54-
Japanese Patent No. 66134 discloses a so-called binder type carrier. The binder type carrier is one in which magnetic powder is dispersed in a binder resin, and has a smaller specific gravity than a conventionally known carrier using iron powder, ferrite or the like, and thus is lightweight. Therefore, the problems of the conventional carrier as described above can be solved.

【0005】しかし、バインダ型キャリアは無機物であ
る磁性粉を、有機物である樹脂で結着させているため、
両者の結着性が悪いと攪拌、搬送の過程でキャリアが割
れてしまうという問題を抱えていた。割れたキャリアの
破片が非画像部へ付着すると、画像にかぶりが発生する
などの二次的なトラブルが起こる可能性もある。特開昭
56−51755号公報には、チタンカップリング剤を
含有したキャリアが提案されている。このキャリアは結
着性が向上しているが、長期間にわたって使用した場
合、やはりキャリア割れなどが生じることがあった。そ
れにも増してカップリング剤が含有されているため、高
温高湿などの環境下における安定性が不十分であり、こ
のような環境下で使用すると帯電量不足などが原因とな
って、やはりえられる画像にかぶりなどが発生する。
However, since the binder type carrier binds the magnetic powder, which is an inorganic substance, with the resin, which is an organic substance,
If the binding property between the two is poor, there is a problem that the carrier is broken during the process of stirring and carrying. If broken carrier fragments adhere to the non-image area, secondary trouble such as fogging of the image may occur. JP-A-56-51755 proposes a carrier containing a titanium coupling agent. Although this carrier has improved binding property, when used for a long period of time, carrier cracking may occur. Since it contains a coupling agent more than that, its stability in an environment such as high temperature and high humidity is insufficient, and if it is used in such an environment, the insufficient amount of charge may cause Fogging occurs in the captured image.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高温高湿などの過酷な環境下においても、常に安定
した性能を発揮するとともに、トナーとの混合攪拌性、
磁気ブラシの搬送性、磁気ブラシの摺擦力などの特性が
改善された二成分現像剤用キャリアを提供することにあ
る。
Therefore, an object of the present invention is to always exhibit stable performance even under a harsh environment such as high temperature and high humidity, and to improve mixing and stirring properties with a toner.
It is an object of the present invention to provide a carrier for a two-component developer having improved properties such as the transportability of the magnetic brush and the rubbing force of the magnetic brush.

【0007】本発明の他の目的は、長期の使用にわたっ
ても、初期の特性が劣化しない二成分現像剤用キャリア
を提供することにある。本発明の他の目的は、感光体表
面への付着及び凝集傾向が有効に改善された二成分現像
剤用キャリアを提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a carrier for a two-component developer whose initial characteristics do not deteriorate even after long-term use. Another object of the present invention is to provide a carrier for a two-component developer in which the tendency of adhesion and aggregation on the surface of the photoreceptor is effectively improved.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、少なく
とも、テトロヒドロフラン(以下「THF」という)可
溶分のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GP
C)の分子量分布において、重量平均分子量が8万乃至
15万である樹脂中に、固有抵抗が1×105Ω・cm以
上の高抵抗磁性粉が該樹脂100重量部あたり150乃
至800重量部分散されていることを特徴とする二成分
現像剤用キャリアが提供される。
According to the present invention, at least a gel permeation chromatograph (GP) of a tetrohydrofuran (hereinafter referred to as "THF") soluble component is used.
In the molecular weight distribution of C), in a resin having a weight average molecular weight of 80,000 to 150,000, 150 to 800 parts by weight of high resistance magnetic powder having a specific resistance of 1 × 10 5 Ω · cm or more per 100 parts by weight of the resin. There is provided a carrier for a two-component developer, which is characterized by being dispersed.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明に使用する結着樹脂として
は、THF可溶分のGPCの分子量分布において、重量
平均分子量が8万乃至15万、好ましくは9万乃至13
万であるものが使用される。重量平均分子量が8万を下
回ると、キャリアとして脆くなり、キャリア割れが発生
し、割れたキャリアの画像への付着や、感光体ドラムの
摩耗が激しくなったり、最悪の場合、感光体ドラムを傷
つけたりする。また、キャリアを粉砕する際に微粉が多
量に発生し生産効率が低下する。一方重量平均分子量が
15万を上回ると、製造工程において、他の物質との溶
融混練が困難となるばかりでなく、粉砕性も悪化するた
め、やはり生産効率が悪くなり好ましくない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The binder resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 80,000 to 150,000, preferably 90,000 to 13 in the molecular weight distribution of GPC of THF-soluble matter.
Whatever is used is used. If the weight average molecular weight is less than 80,000, the carrier becomes fragile and carrier cracks occur, and the broken carrier adheres to the image and the photoconductor drum is severely worn. In the worst case, the photoconductor drum is damaged. Or Further, when the carrier is crushed, a large amount of fine powder is generated, which lowers the production efficiency. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 150,000, it is not preferable because not only the melt-kneading with other substances becomes difficult in the manufacturing process but also the pulverizability deteriorates, resulting in poor production efficiency.

【0010】使用できる結着樹脂は重量平均分子量が上
記範囲内であれば、従来公知の熱可塑性樹脂や、未硬化
あるいは初期縮合物の形の熱硬化性樹脂などでよく、例
えばポリスチレンなどのビニル芳香族樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂や、これらの樹脂の共重合体などがあげられ、そ
の中でもスチレン樹脂、アクリル樹脂あるいはスチレン
−アクリル共重合体樹脂が好適に使用される。
The binder resin that can be used may be a conventionally known thermoplastic resin or a thermosetting resin in the form of an uncured or precondensate as long as the weight average molecular weight is within the above range. For example, vinyl such as polystyrene. Aromatic resins, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, epoxy resins, phenol resins, petroleum resins, polyolefin resins, and copolymers of these resins are listed, among which styrene resins, acrylic resins or styrene-acrylic resins. Copolymer resins are preferably used.

【0011】本発明のバインダ型キャリアに使用する磁
性粉としては、固有抵抗が1×10 5Ω・cm以上、特
に1×106乃至1×107Ω・cmの高抵抗磁性粉が使
用される。一般に磁性粉としては、四三酸化鉄(Fe3
4)、三二酸化鉄(γ−Fe23)、酸化鉄亜鉛(Z
nFe24)、酸化鉄イットリウム(Y3Fe512)、
酸化鉄カドミウム(CdFe24)、酸化鉄ガドリウム
(Gd3Fe512)、酸化鉄銅(CuFe24)、酸化
鉄鉛(PbFe1219)、酸化鉄ニッケル(NiFe2
4)、酸化鉄ネオジウム(NdFeO3)、酸化鉄バリ
ウム(BaFe1219)、酸化鉄マグネシウム(MgF
24)、酸化鉄マンガン(MnFe24)、酸化鉄ラ
ンタン(LaFeO3)、鉄粉(Fe)、コバルト粉
(Co)、ニッケル粉(Ni)など、が広く知られてお
り、これらは磁性トナー中の磁性成分として使用されて
いる。
Magnets used in the binder type carrier of the present invention
As a powder, the specific resistance is 1 × 10 FiveΩ · cm or more, special
1 × 106~ 1 × 107Ω · cm high resistance magnetic powder is used.
Used. Generally, as magnetic powder, triiron tetraoxide (FeThree
OFour), Iron sesquioxide (γ-FeTwoOThree), Zinc iron oxide (Z
nFeTwoOFour), Yttrium iron oxide (YThreeFeFiveO12),
Iron cadmium oxide (CdFeTwoOFour), Iron oxide gadolinium
(GdThreeFeFiveO12), Copper iron oxide (CuFeTwoOFour), Oxidation
Iron-lead (PbFe12O19), Iron oxide nickel (NiFeTwo
OFour), Neodymium iron oxide (NdFeO)Three), Iron oxide burr
Um (BaFe12O19), Iron magnesium oxide (MgF
eTwoOFour), Iron manganese oxide (MnFe)TwoOFour), Iron oxide
(LaFeOThree), Iron powder (Fe), cobalt powder
(Co), nickel powder (Ni), etc. are widely known.
These are used as magnetic components in magnetic toner.
I have.

【0012】しかしながら、これらは固有抵抗が1×1
5Ω・cmよりも低く、例えば四三酸化鉄(マグネタイ
ト)の固有抵抗は1×103Ω・cm程度である。従っ
て、本発明においては、これらの磁性粉をそのまま使用
せず、例えば表面酸化処理や侠雑イオンの除去などを行
って、その固有抵抗を上述した範囲に調整して使用する
必要がある。また、二成分系磁性現像剤の磁性キャリア
として従来から使用されているフェライトは高抵抗であ
り、格別の処理を行うことなく使用することができる。
However, these have a specific resistance of 1 × 1.
0 5 Omega · lower than cm, for example the resistivity of the tri-iron tetroxide (magnetite) is about 1 × 10 3 Ω · cm. Therefore, in the present invention, it is necessary not to use these magnetic powders as they are, but to adjust the specific resistance within the above range by using, for example, surface oxidation treatment or removal of contaminant ions. Further, ferrite conventionally used as a magnetic carrier of a two-component magnetic developer has a high resistance and can be used without any special treatment.

【0013】さらに、磁性粉の粒子径は、通常2μm以
下、特に0.05乃至1μmの範囲にあることが好適で
ある。この範囲よりも大きな粒径であると、該磁性粉が
樹脂に分散された粒状キャリアの粒径を、前述した範囲
に調整することが困難となるおそれがある。また上記の
磁性粉は、固有抵抗が上記範囲内にある限り、例えばシ
ランカップリング剤やチタンカップリング剤などにより
表面処理され、樹脂に対する分散性が向上されていても
よい。
Further, it is preferable that the particle diameter of the magnetic powder is usually 2 μm or less, particularly 0.05 to 1 μm. If the particle size is larger than this range, it may be difficult to adjust the particle size of the granular carrier in which the magnetic powder is dispersed in the resin to the above range. The magnetic powder may be surface-treated with, for example, a silane coupling agent or a titanium coupling agent as long as the specific resistance is within the above range, and the dispersibility in the resin may be improved.

【0014】代表的なシランカップリング剤としては、
例えば式(1)
As typical silane coupling agents,
For example, equation (1)

【0015】[0015]

【化1】 (式中、Rはビニル基、アミノ基、イミノ基、エポキシ
基またはメルカプト基などを表し、Xは加水分解可能な
基、例えば低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表
し、Yはアルキル基または基Xを表す、)の化合物、特
にビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン
などのビニルシラン類、アミノプロピルトリエトキシシ
ランなどのアミノシラン類、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシランなどのエポキシシラン類、γ−イソ
シアネートプロピルエトキシシランなどのイソシアネー
ト官能シラン類が挙げられる。
Embedded image (In the formula, R represents a vinyl group, an amino group, an imino group, an epoxy group or a mercapto group, X represents a hydrolyzable group such as a lower alkoxy group or a halogen atom, and Y represents an alkyl group or a group X. , Particularly vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane and other vinylsilanes, aminopropyltriethoxysilane and other aminosilanes, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and other epoxysilanes, γ-isocyanatopropylethoxy Isocyanate functional silanes such as silanes may be mentioned.

【0016】チタン系カップリング剤としては、例え
ば、下記式(2)
As the titanium-based coupling agent, for example, the following formula (2) is used.

【0017】[0017]

【化2】 (R1O)n−Ti−(OR24−n・mHOP(OR3) (2) (式中、R1は置換または未置換のアルキル基或いはア
リール基であり、R2はアシル基であり、R3は置換また
は未置換のアルキル基或いはアリール基であり、nは1
乃至4の数であり、mは0または1であり、nが2のと
きは、R1はアルキレン基またはアルキレンカルボニル
基であってよい。)で表される化合物、特にイソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
オクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリクミ
ルフェニルチタネート、イソプロピルトリ(N−アミノ
エチル−アミノエチル)チタネート、ビス(ジオクチル
パイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビ
ス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネー
ト、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェー
ト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホ
スファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオ
キシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシルホスファ
イト)チタネート、テトライソプロピルビス(ジトリデ
シルホスファイト)チタネートなどが挙げられる。
(R 1 O) n-Ti- (OR 2 ) 4 -n · mHOP (OR 3 ) (2) (In the formula, R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R 2 is an acyl group, R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and n is 1
When m is 0 or 1, and n is 2, R 1 may be an alkylene group or an alkylenecarbonyl group. ), Particularly isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl isostearoyl diacrylic titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, isopropyl tri ( N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di Li decyl phosphite) titanate, tetraisopropyl bis (ditridecylphosphite) such as titanates.

【0018】また、結着樹脂のTHF可溶分のGPCの
分子量分布において、重量平均分子量/数平均分子量
(Mw/Mn)が3以下であると、本願発明の目的をよ
り顕著に達成できる。本発明のキャリアでは結着樹脂1
00重量部あたり、150乃至800重量部の磁性粉が
含有されている必要がある。磁性粉の含有量が結着樹脂
100重量部あたり800重量部よりも多くなると、磁
気ブラシの磁力が高くなるため、混合攪拌に際して必要
な攪拌力が大きなものとなるし、また磁気ブラシの摺擦
力も大きなものとなり、画質の点で不満足なものとな
る。一方、磁性粉の含有量が結着樹脂100重量部あた
り150重量部よりも少なくなると、磁気ブラシの磁力
が小さくなり過ぎて、磁気ブラシの形での現像剤の搬送
を有効に行うことが困難となり、キャリア飛散などが生
じて機内を汚染したり、飛散したキャリアが画像へ付着
してしまう。
When the weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) is 3 or less in the GPC molecular weight distribution of the THF-soluble component of the binder resin, the object of the present invention can be more remarkably achieved. In the carrier of the present invention, the binder resin 1
It is necessary to contain 150 to 800 parts by weight of magnetic powder per 100 parts by weight. When the content of the magnetic powder is more than 800 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin, the magnetic force of the magnetic brush becomes high, so that the stirring force required for mixing and stirring becomes large, and the rubbing of the magnetic brush is performed. The power is also large and the image quality is unsatisfactory. On the other hand, when the content of the magnetic powder is less than 150 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin, the magnetic force of the magnetic brush becomes too small, and it is difficult to effectively carry the developer in the form of the magnetic brush. As a result, carrier scattering and the like occur, which contaminates the inside of the machine, and scattered carriers adhere to the image.

【0019】表面が樹脂コートされている従来の磁性キ
ャリアでは、本発明のキャリアとは異なり、キャリア中
の磁性成分含量が大であり、しかも粒径も極めて小さい
ため、磁気ブラシの磁力が大きく、上述した磁気ブラシ
の搬送性及び摺擦性の点で、極めて劣ったものとなって
いる。これを防止するため、本発明のキャリアは、その
粒子径が50乃至150μm、好ましくは70乃至12
0μmの範囲にあるのが好ましい。また、本発明のキャ
リアは磁性体表面に樹脂をコートした従来のキャリアと
比較すると、明らかに密度が小さい。従って、キャリア
とトナーとの混合攪拌に要する攪拌力は小さくてよく、
トナーの帯電のため混合攪拌をマイルドな条件で行うこ
とができる。また大粒径のキャリアであるため、このキ
ャリアは樹脂中に磁性粉を分散させたものであるにもか
かわらず、キャリア同士の凝集傾向が有効に抑制され、
磁気ブラシ現像を安定して行うことが可能になるという
利点も達成される。
Unlike the carrier of the present invention, the conventional magnetic carrier having a resin-coated surface has a large magnetic component content in the carrier and has an extremely small particle size, so that the magnetic force of the magnetic brush is large. The magnetic brush described above is extremely inferior in terms of transportability and rubbing property. In order to prevent this, the carrier of the present invention has a particle size of 50 to 150 μm, preferably 70 to 12
It is preferably in the range of 0 μm. Further, the carrier of the present invention has a clearly smaller density than the conventional carrier in which the magnetic material surface is coated with a resin. Therefore, the stirring force required for mixing and stirring the carrier and the toner may be small,
Due to the charging of the toner, the mixing and stirring can be performed under mild conditions. Further, since it is a carrier with a large particle size, even though this carrier is one in which magnetic powder is dispersed in a resin, the aggregation tendency of the carriers is effectively suppressed,
The advantage that the magnetic brush development can be stably performed is also achieved.

【0020】例えば、キャリアの粒子径が50μmより
も小さいと、微粉が多くなるため、キャリアの密度が大
きくなり、トナーの帯電のために行われるキャリアとト
ナーとの混合攪拌に大きな攪拌力が必要となり、装置的
な制約が大となる。また表面が樹脂であるキャリアの表
面積が大きくなるため、キャリア同士の凝集が生じ易く
なってしまう。一方、粒子径が150μmよりも大きい
と、キャリアの表面積が小さくなり、トナーの帯電のた
めの混合攪拌に際して、トナーとの接触面積を十分にと
ることができず、トナーを均一に摩擦帯電することが難
しくなる傾向がある。
For example, if the particle size of the carrier is smaller than 50 μm, the amount of fine powder increases, the density of the carrier increases, and a large stirring force is required for mixing and stirring the carrier and the toner for charging the toner. Therefore, the limitation on the device becomes large. Further, since the surface area of the carrier having a resin surface is large, the carriers are likely to aggregate with each other. On the other hand, if the particle size is larger than 150 μm, the surface area of the carrier becomes small, and the contact area with the toner cannot be sufficiently taken during mixing and stirring for charging the toner, and the toner is uniformly triboelectrified. Tends to be difficult.

【0021】本発明では、上述した高抵抗磁性粉が使用
され、しかも前述した如く、磁性粉の樹脂に対する使用
量は、従来公知の樹脂コートキャリアに比してもかなり
少ないものとなっているためキャリアの低抵抗化による
感光体への付着傾向が有効に防止されるのである。 (キャリア)本発明のキャリアは、前述したようにGP
Cによる分子量8万乃至15万の樹脂と磁性粉とを加熱
下で均一に混練し、粉砕及び分級により微粉をカットし
て、粒子径を50乃至150μm、好ましくは70乃至
120μmの範囲に調整することにより製造される。
In the present invention, the above-mentioned high-resistance magnetic powder is used, and as described above, the amount of the magnetic powder used with respect to the resin is considerably smaller than that of the conventionally known resin-coated carrier. The tendency of the carrier to adhere to the photoconductor due to the low resistance of the carrier is effectively prevented. (Carrier) As described above, the carrier of the present invention is GP
A resin having a molecular weight of 80,000 to 150,000 by C and magnetic powder are uniformly kneaded under heating, and fine powder is cut by pulverization and classification to adjust the particle diameter to a range of 50 to 150 μm, preferably 70 to 120 μm. It is manufactured by

【0022】こうしてえられる粒状のキャリアは、低密
度で且つ磁気ブラシの磁力が小さいものであることか
ら、混合攪拌性及び磁気ブラシの搬送性が良好であり、
また現像に際しての磁気ブラシの感光体に対する摺擦力
も緩和され、装置的な制約が少なく、しかも良好な画質
の画像を得る上で極めて有利である。またキャリアの凝
集や感光体表面への付着も殆どない。 (トナー)本発明の二成分現像剤においては、従来公知
のトナーを使用することができる。 かかるトナーは、
例えば定着用樹脂として、トナーに要求される定着性と
検電性とを有するもの、例えばスチレン系樹脂、スチレ
ン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジンなど
が使用され、好ましくはスチレン−アクリル系樹脂が使
用される。
Since the granular carrier thus obtained has a low density and the magnetic force of the magnetic brush is small, the mixing and stirring property and the transport property of the magnetic brush are good,
Further, the rubbing force of the magnetic brush on the photoconductor at the time of development is alleviated, and there are few restrictions on the apparatus, and it is extremely advantageous in obtaining an image of good quality. In addition, there is almost no aggregation of carriers or adhesion to the surface of the photoconductor. (Toner) Conventionally known toners can be used in the two-component developer of the present invention. Such toner is
For example, as the fixing resin, a resin having the fixing property and the electric detection property required for the toner, for example, a styrene resin, a styrene-acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a silicone resin, a polyamide resin, a modified rosin, or the like is used. And preferably a styrene-acrylic resin is used.

【0023】また帯電制御剤を使用しても良く、それ自
体公知の任意の帯電制御剤、例えばニグロシンベース
(C.I.50415)、オイルブラック(C.I.261
50)、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属ア
ゾ染料、ナフテン酸金属塩、アルキルアリチル酸の金属
塩、脂肪酸石ケン、樹脂酸石ケンなどが使用される。こ
れら帯電制御剤の配合量は、通常、定着用樹脂100重
量部当たり、0.1乃至10重量部、特に0.5乃至5
重量部である。
A charge control agent may be used, and any charge control agent known per se, for example, nigrosine base (CI.50415), oil black (CI.261) may be used.
50), oil-soluble dyes such as spirone black, metal-containing azo dyes, naphthenic acid metal salts, alkylalicylic acid metal salts, fatty acid soaps, resin acid soaps and the like are used. The amount of these charge control agents blended is usually 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the fixing resin.
Parts by weight.

【0024】またトナーでは、磁性粉が内添または外添
により配合されても良い。即ち、前述したように本発明
のキャリアは、通常のキャリアと比較して磁力が小さい
ため、トナー粒子とキャリアーとのクーロン力による結
合が弱くなり、特に高速複写になればなる程、トナー飛
散が著しくなり、複写機内のトナー汚染や複写物のカブ
リ濃度が増大する傾向が認められる。
In the toner, magnetic powder may be added internally or externally. That is, as described above, since the magnetic force of the carrier of the present invention is smaller than that of a normal carrier, the coupling between the toner particles and the carrier due to the Coulomb force is weakened, and the higher the speed of copying, the more the toner scattering. It is noticeable that the toner contamination in the copying machine and the fog density of the copy tend to increase.

【0025】トナーでは、これを補うため、トナー中に
磁性粉を特定の量で含有させ、トナー対キャリアのクー
ロン力に加えて、トナー対キャリアの磁気的吸引力でト
ナー飛散が防止されるようにすることもできる。これに
より、トナー飛散を防止しながら、現像時の見掛感度を
増大できる。即ち、トナー粒子1個当りの帯電量が少な
い程一定帯電量の静電潜像に付着するトナー粒子の数が
増大するので、見掛の現像感度は増大する。
In the toner, in order to compensate for this, a specific amount of magnetic powder is contained in the toner, and in addition to the Coulomb force of the toner-carrier, the magnetic attraction of the toner-carrier prevents the toner scattering. You can also As a result, it is possible to increase the apparent sensitivity during development while preventing toner scattering. That is, the smaller the amount of charge per toner particle, the greater the number of toner particles attached to the electrostatic latent image having a constant charge amount, so that the apparent developing sensitivity increases.

【0026】このような磁性粉は、樹脂媒質100重量
部当り0.1乃至5重量部、特に0.5乃至3重量部の
ような少量の内添または外添でよい。従来二成分現像剤
に使用する磁性トナーでは、樹脂媒質100重量部当り
磁性粉を10重量部よりも多い量で使用するが、本発明
で用いる量はこれよりもかなり少ない量である。磁性粉
の使用量が0.1重量部よりも少ない場合には、トナー
飛散が生じ易くなる傾向があり、一方5重量部よりも多
くなると現像濃度が低下するという問題がある。
Such magnetic powder may be added internally or externally in a small amount such as 0.1 to 5 parts by weight, particularly 0.5 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin medium. In the magnetic toner used in the conventional two-component developer, the magnetic powder is used in an amount larger than 10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin medium, but the amount used in the present invention is considerably smaller than this. If the amount of the magnetic powder used is less than 0.1 parts by weight, toner scattering tends to occur, while if it is more than 5 parts by weight, the development density decreases.

【0027】上記の磁性粉としては、本発明のキャリア
で用いる磁性粉の項で例示した低抵抗のものから高抵抗
のものまで任意のものを使用することができるが、特に
好適な磁性粉は微粒子状四三酸化鉄(マグネタイト)で
ある。好適なマグネタイトは正8面体状で、粒子径が
0.05乃至1μmのものである。このマグネタイト粒
子は、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤
などで表面処理されていてもよい。
As the above-mentioned magnetic powder, any one from low resistance to high resistance exemplified in the section of magnetic powder used in the carrier of the present invention can be used, but particularly preferable magnetic powder is It is fine-grained triiron tetraoxide (magnetite). The preferred magnetite has a regular octahedron shape and a particle size of 0.05 to 1 μm. The magnetite particles may be surface-treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like.

【0028】また、この磁性粉を外添により配合した場
合には、トナーの流動性改善にも効果があり、またトナ
ーの転写効率を向上させる効果もある。トナーは熱定着
性のものであり、従って、熱定着時に離型性を付与する
必要があるが、トナーでは離型剤として数平均分子量7
000以上、好ましくは7,000乃至30,000の
ポリプロピレンを選択し、これを樹脂媒質100重量部
当たり0.1乃至6重量部の量で配合されていることが
好適である。これにより、熱定着時の耐オフセット性を
向上させながら、トナーの耐スペント性を一層向上させ
ることができる。この理由は、数平均分子量7000未
満のポリプロピレンでは、トナー製造のための混練工程
中で、これが溶融して低粘度になるためシェアがかかり
にくく、そのため樹脂媒質中への分散が悪く、キャリア
などへのスペントが多くなるのに対して、数平均分子量
が7000以上のポリプロピレンでは、軟化点が高くな
るため、混練時に溶融しがたく、シェアがかかり、樹脂
媒質への分散がよくなって、スペントの発生が抑制され
ることによる。
When the magnetic powder is added by external addition, it is effective in improving the fluidity of the toner and also in improving the transfer efficiency of the toner. The toner has a heat-fixing property, and therefore, it is necessary to impart releasability at the time of heat-fixing. However, the toner has a number average molecular weight of 7 as a release agent.
It is preferable to select polypropylene of 000 or more, preferably 7,000 to 30,000, and to mix this in an amount of 0.1 to 6 parts by weight per 100 parts by weight of the resin medium. As a result, it is possible to further improve the spent resistance of the toner while improving the offset resistance during heat fixing. The reason for this is that polypropylene having a number average molecular weight of less than 7,000 is less likely to be sheared because it melts and has a low viscosity during the kneading process for toner production, so that it is difficult to disperse it in the resin medium and is not easily dispersed in the carrier. On the other hand, polypropylene having a number average molecular weight of 7,000 or more has a high softening point, so that it is hard to melt during kneading, has a large share, and has a good dispersion in the resin medium, resulting in It is because the generation is suppressed.

【0029】上記ポリプロピレンの配合量が前記範囲よ
りも低い場合には、熱定着時の耐オフセット性が不十分
となり、一方上記範囲よりも多いと、スペント傾向が大
きくなるので好ましくない。また上記分子量範囲のポリ
プロピレンは、例えば「330P」(三洋化成社製数平
均分子量15,000)の商品名で入手し得る。 (着色剤)上記の離型剤以外にも、従来公知のトナーに
配合されている配合剤、例えば着色剤を配合することも
勿論可能である。このような着色剤は、通常、定着用樹
脂媒質100重量部当り2乃至20重量部、特に5乃至
15重量部の量で使用される。
When the compounding amount of the polypropylene is lower than the above range, the offset resistance at the time of heat fixing becomes insufficient. On the other hand, when it is more than the above range, the spent tendency becomes large, which is not preferable. The polypropylene having the above molecular weight range can be obtained, for example, under the trade name of "330P" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., number average molecular weight: 15,000). (Colorant) In addition to the above-mentioned release agent, it is of course possible to add a compounding agent that has been conventionally compounded in a toner, for example, a colorant. Such colorants are usually used in an amount of 2 to 20 parts by weight, especially 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the fixing resin medium.

【0030】着色剤(顔料)の適当な例は次の通りであ
る。 黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラッ
ク、アニリンブラック。 黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネー
ブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエロ
ーG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、
ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パ
ーマンネントイエローNCG、タートラジンレーキ。 橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレン
ジG、インダスレンブリリアントオレンジGK。 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレー
キ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン3B。 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーB
C。 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
G。 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。
Suitable examples of the colorant (pigment) are as follows. Black pigments Carbon black, acetylene black, run black, aniline black. Yellow pigment Yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navels yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G,
Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake. Orange pigments Red mouth lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, induslen brilliant orange RK, benzidine orange G, induslen brilliant orange GK. Red pigment Bengala, cadmium red, lead red, cadmium mercury sulfide, permanent red 4R, lithol red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B. Purple pigment Manganese purple, fast violet B, methyl violet lake. Blue pigment Navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, first sky blue, indaslen blue B
C. Green pigment chrome green, chromium oxide, pigment green B,
Malachite Green Lake, Fanal Yellow Green G. White pigment Zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide. Extender barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white.

【0031】トナーは、粉砕分級法、溶融造粒法、スプ
レー造粒法、重合法などのそれ自体公知の方法で製造し
得るが、粉砕分級法が一般的である。例えば各トナー成
分を、ヘンシェルミキサーなどの混合機で前混合した
後、二軸押出機などの混練装置を用いて混練し、この混
練組成物を冷却した後、粉砕し、分級してトナーとす
る。
The toner can be produced by a method known per se such as a pulverizing and classifying method, a melt granulating method, a spray granulating method and a polymerization method, but the pulverizing and classifying method is generally used. For example, each toner component is premixed with a mixer such as a Henschel mixer, and then kneaded with a kneading device such as a twin-screw extruder, and the kneaded composition is cooled, pulverized, and classified to obtain a toner. .

【0032】トナーの粒径は、一般にコールターカウン
ターによるメジアン径が3乃至15μm、特に6乃至1
2μmの範囲内にあるのがよい。トナー粒子の表面に
は、必要に応じ疎水性気相法シリカなどの公知の流動性
改良剤を、外添により付着させてトナーの流動性を改善
することが可能である。外添により添加される流動性改
良剤の量は、トナー当たり0.1乃至2重量%の量とす
るのがよい。
The particle size of the toner is generally such that the median diameter by a Coulter counter is 3 to 15 μm, and particularly 6 to 1.
It is preferable to be in the range of 2 μm. It is possible to improve the fluidity of the toner by externally adding a known fluidity-improving agent such as hydrophobic vapor-phase method silica to the surface of the toner particles, if necessary. The amount of the fluidity improver added by external addition is preferably 0.1 to 2% by weight based on the toner.

【0033】流動性改良剤をトナーに外添するに際して
は、予め流動性改良剤を粉砕条件下に緊密に混合し、こ
の混合物をトナーに添加して十分に解碎するのがよい。 (二成分現像剤)本発明の現像剤は、前述したキャリア
とトナーとを混合することにより調製され、現像に供さ
れる。
When the fluidity improving agent is externally added to the toner, it is preferable that the fluidity improving agent is previously intimately mixed under a pulverizing condition, and this mixture is added to the toner to sufficiently disintegrate it. (Two-Component Developer) The developer of the present invention is prepared by mixing the above-mentioned carrier and toner, and is used for development.

【0034】磁性キャリアとトナーとの混合比は、一般
に98:2乃至90:10の重量比、特に97:3乃至
92:8の重量比にあるのがよい。本発明の二成分現像
剤を用いる静電写真複写法において、静電潜像の形成は
それ自体公知の任意の方式で行うことができ、例えば導
電性基板上の光導電層を一様に荷電した後、画像露光し
て静電潜像を形成させることができる。
The mixing ratio of the magnetic carrier and the toner is generally 98: 2 to 90:10, preferably 97: 3 to 92: 8. In the electrostatographic copying method using the two-component developer of the present invention, the electrostatic latent image can be formed by any method known per se, for example, by uniformly charging the photoconductive layer on the conductive substrate. After that, imagewise exposure can be performed to form an electrostatic latent image.

【0035】静電像の現像は、二成分現像剤の磁気ブラ
シを基板と接触させることにより容易に行われる。現像
により形成されたトナー像は複写紙上に転写され、この
トナー像を加熱ロールと接触させることにより定着が行
われる。即ち、本発明のキャリアは、従来公知の鉄粉や
フェライトキャリアに比して、磁気ブラシの磁力が小さ
いというバインダ型キャリアが持つ特徴に加えて、誘導
電荷によるキャリア付着を防止できる、キャリア割れが
起こりにくい、画像へのキャリア付着を防止できるとい
う特徴を有している。
Development of the electrostatic image is facilitated by contacting the magnetic brush of the two-component developer with the substrate. The toner image formed by the development is transferred onto copy paper, and the toner image is fixed by bringing the toner image into contact with a heating roll. That is, the carrier of the present invention has, in addition to the characteristic of the binder type carrier that the magnetic force of the magnetic brush is smaller than that of the conventionally known iron powder or ferrite carrier, can prevent carrier adhesion due to induced charges, and has carrier cracking. It has a feature that it is unlikely to occur and can prevent carrier adhesion to the image.

【0036】[0036]

【実施例】本発明を次の例でさらに説明する。 (実施例1) <試験用トナーの作製> (トナー組成) 樹脂 スチレンアクリル共重合体 100重量部 着色剤 カーボンブラック 8重量部 電荷制御剤 アゾ系染料(オリエント科学製) 2重量部 上記組成物をまず、ヘンシェルミキサーで前混合した
後、二軸押し出し機にて溶融混練した。得られた混練物
をジェットミルにより粉砕し、風力分級機で分級し、平
均粒径9.8μmのトナー粒子を得た。
The present invention will be further described in the following examples. (Example 1) <Preparation of toner for test> (Toner composition) Resin styrene-acrylic copolymer 100 parts by weight Colorant 8 parts by weight carbon black Charge control agent Azo dye (manufactured by Orient Science) 2 parts by weight First, after premixing with a Henschel mixer, they were melt-kneaded with a twin-screw extruder. The obtained kneaded product was pulverized by a jet mill and classified by an air classifier to obtain toner particles having an average particle size of 9.8 μm.

【0037】この粒子に、スペーサー粒子として疎水性
シリカ微粒子、アエロジルR972(テグサ製)をトナ
ー粒子100重量部に対して0.5重量部の割合で添加
し、ヘンシェルミキサーで2分間混合して試験用トナー
を得た。 <キャリア1の作製> (キャリア組成) スチレンアクリル共重合体 100重量部 (Mw:10万,Mw/Mn:2.2) マグネタイト(平均粒径約0.3μm) 400重量部 (固有抵抗1×106Ω・cm) カーボンブラック 5重量部 電荷制御剤 3重量部 上記組成物をまず、ヘンシェルミキサーに入れ、300
0rpmの回転数で約10分間混合分散した。つぎに二
軸押し出し機にて200℃の温度下で溶融混練した。得
られた混練物をPJM超音波ジェット粉砕機で粉砕し、
風力分級及びふるい分級し、平均粒径90.5μmのキ
ャリア1を得た。
Hydrophobic silica fine particles, Aerosil R972 (manufactured by Tegusa), as spacer particles, were added to the particles at a ratio of 0.5 parts by weight to 100 parts by weight of the toner particles, and mixed for 2 minutes with a Henschel mixer for testing. To obtain toner for use. <Production of Carrier 1> (Carrier composition) 100 parts by weight of styrene-acrylic copolymer (Mw: 100,000, Mw / Mn: 2.2) 400 parts by weight of magnetite (average particle size: about 0.3 μm) (resistivity 1 × 10 6 Ω · cm) Carbon black 5 parts by weight Charge control agent 3 parts by weight First, the above composition is put into a Henschel mixer, and 300
The mixture was dispersed at a rotation speed of 0 rpm for about 10 minutes. Next, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder at a temperature of 200 ° C. The obtained kneaded product is pulverized by a PJM ultrasonic jet pulverizer,
By air classification and sieving, a carrier 1 having an average particle size of 90.5 μm was obtained.

【0038】得られたキャリア1のキャリア強度を下記
の方法で測定したところ、16・9%であった。 <キャリア強度測定法>ポリ容器にキャリアとステンレ
スボールを入れ、200rpmの回転数で2時間混合し
たのち、混合前のキャリア粒径と、混合後のキャリア粒
径を比較し、中心粒径の減少率を求めてキャリア強度と
した。
The carrier strength of the obtained carrier 1 was measured by the following method and was 16.9%. <Carrier strength measurement method> After putting the carrier and stainless steel balls in a poly container and mixing at a rotation speed of 200 rpm for 2 hours, the carrier particle size before mixing and the carrier particle size after mixing are compared, and the central particle size is reduced. The ratio was calculated and used as the carrier strength.

【0039】上記キャリア1と試験用トナーとを、トナ
ー濃度5重量%となるように混合し、電子写真複写機
(三田工業株式会社製DC2556改造機)に用いて5
万枚の複写試験を行った。各評価方法は以下のとおりで
ある。評価結果を表1に示す。 A)画像濃度(I.D.) 所定枚数毎に5万枚までの複写画像中に黒べた部の濃度
を反射濃度計(型番「TC−6D」東京電色社製)を用
いて測定した。 B)かぶり濃度(F.D.) 非画像部の濃度を反射濃度計(型番「TC−6D」東京
電色社製)で測定し、ベース紙(複写する前の紙濃度)
との差であらわした。 C)画像部へのキャリア付着 所定枚数複写後のコピー画像を目視観察し、以下の基準
で評価した。
The carrier 1 and the test toner were mixed so as to have a toner concentration of 5% by weight, and the mixture was used in an electrophotographic copying machine (DC2556 remodeling machine manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.).
A 10,000-sheet copy test was conducted. Each evaluation method is as follows. Table 1 shows the evaluation results. A) Image density (ID) The density of a black solid part in up to 50,000 copies of a predetermined number of copies was measured using a reflection densitometer (model number "TC-6D" manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). . B) Fog density (FD) The density of the non-image area is measured with a reflection densitometer (model number "TC-6D" manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), and the base paper (paper density before copying) is measured.
The difference is C) Adhesion of Carrier to Image Area The copied image after copying a predetermined number of sheets was visually observed and evaluated according to the following criteria.

【0040】 ○:キャリア付着なし △:キャリア付着少ない ×:キャリア付着多い (実施例2) <キャリア2の作製>Mw:10万,Mw/Mn:2.
2であるスチレンアクリル共重合体のかわりに、Mw:
13万,Mw/Mn:2.7であるスチレンアクリル共
重合体を使用した以外は実施例1のキャリア1の作製と
同様にして、平均粒径80.5μmのキャリア2得た。
◯: No carrier adhesion Δ: Little carrier adhesion ×: Many carrier adhesions (Example 2) <Production of Carrier 2> Mw: 100,000, Mw / Mn: 2.
Instead of the styrene-acrylic copolymer which is 2, Mw:
Carrier 2 having an average particle size of 80.5 μm was obtained in the same manner as in the preparation of Carrier 1 of Example 1 except that a styrene-acrylic copolymer having a Mw / Mn: 2.7 of 130,000 was used.

【0041】得られたキャリア2のキャリア強度を測定
したところ、15.8%であった。キャリア2と試験用
トナーを混合し、トナー濃度5%の二成分現像剤を作製
した。この現像剤について、実施例1と同様の評価を行
った。結果を表1に示す。 (比較例1) <キャリア3の作製>Mw:10万,Mw/Mn:2.
2であるスチレンアクリル共重合体のかわりに、Mw:
9.5万,Mw/Mn:5.8であるスチレンアクリル
共重合体を使用した以外は実施例1のキャリア1の作製
と同様にして、平均粒径91.0μmのキャリア3を得
た。
The carrier strength of the obtained carrier 2 was measured and found to be 15.8%. The carrier 2 and the test toner were mixed to prepare a two-component developer having a toner concentration of 5%. This developer was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. Comparative Example 1 <Production of Carrier 3> Mw: 100,000, Mw / Mn: 2.
Instead of the styrene-acrylic copolymer which is 2, Mw:
A carrier 3 having an average particle size of 91.0 μm was obtained in the same manner as in the preparation of the carrier 1 of Example 1 except that a styrene-acrylic copolymer having a weight ratio of 95,000 and Mw / Mn: 5.8 was used.

【0042】得られたキャリア3のキャリア強度を測定
したところ、31.9%であった。キャリア3と試験用
トナーを混合し、トナー濃度5%の二成分現像剤を作製
した。この現像剤について、実施例1と同様の評価を行
った。結果を表1に示す。 (比較例2) <キャリア4の作製>平均粒径0.3μm、固有抵抗1
6Ω・cmのマグネタイトのかわりに、平均粒径0.
3μm、固有抵抗103Ω・cmのマグネタイトを使用
した以外は実施例1のキャリア1の作製と同様にして、
平均粒径81.8μmのキャリア4を得た。
The carrier strength of the obtained carrier 3 was measured and found to be 31.9%. The carrier 3 and the test toner were mixed to prepare a two-component developer having a toner concentration of 5%. This developer was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. (Comparative Example 2) <Preparation of Carrier 4> Average particle size 0.3 μm, specific resistance 1
In place of the magnetite of 0 6 Ω · cm, average particle size 0.
Except for using magnetite having a thickness of 3 μm and a specific resistance of 10 3 Ω · cm, the carrier 1 of Example 1 was manufactured in the same manner as described above.
A carrier 4 having an average particle size of 81.8 μm was obtained.

【0043】得られたキャリア4のキャリア強度を測定
したところ、19.7%であった。キャリア4と試験用
トナーを混合し、トナー濃度5%の二成分現像剤を作製
した。この現像剤について、実施例1と同様の評価を行
った。結果を表1に示す。
When the carrier strength of the obtained carrier 4 was measured, it was 19.7%. The carrier 4 and the test toner were mixed to prepare a two-component developer having a toner concentration of 5%. This developer was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】実施例1,2では、キャリア付着がなく、
耐刷を通じて良好な画像が得られた。比較例1では、キ
ャリア強度が脆く、耐刷中にキャリア付着が増加し、画
像上に不具合が発生した。比較例2では、キャリア強度
は十分であったが、キャリアが低抵抗となり、誘導電荷
によって、初期よりキャリア付着が多く、画像上に不具
合が発生した。なお、複写試験は1万枚で打ち切った。
In Examples 1 and 2, no carrier adhered,
Good images were obtained through printing. In Comparative Example 1, the carrier strength was brittle, and the adhesion of the carrier increased during printing, causing a defect on the image. In Comparative Example 2, the carrier strength was sufficient, but the carrier had a low resistance, and due to the induced charges, carrier adhesion was large from the initial stage, and a defect occurred on the image. The copy test was terminated after 10,000 sheets.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の二成分現像剤用キャリアは、磁
性成分としての磁性粉が樹脂中に分散された低密度であ
ることから、トナーの帯電のためのキャリアとトナーと
の混合攪拌が低攪拌力で行われ、しかも磁気ブラシの磁
力も小さいため、磁気ブラシの搬送トルクも小さくてよ
い。このため、装置的制約が少なく、現像装置のコンパ
クト化などの面で極めて有利である。
The carrier for a two-component developer of the present invention has a low density in which magnetic powder as a magnetic component is dispersed in a resin, and therefore the carrier and the toner can be mixed and stirred for charging the toner. Since the stirring force is low and the magnetic force of the magnetic brush is small, the conveying torque of the magnetic brush may be small. Therefore, there are few restrictions on the apparatus and it is extremely advantageous in terms of downsizing of the developing apparatus.

【0047】また磁気ブラシの磁力が小さいため、現像
に際して、感光体表面に対する磁気ブラシの摺擦力が緩
和されており、磁気ブラシの掃き跡などの画像に形成さ
れず、良好な画像を形成するという点でも優れている。
さらに、磁性粉として高抵抗のものが使用されているた
め、キャリアの感光体表面への付着が有効に防止される
ほか、キャリアの凝集の問題もない。
Further, since the magnetic force of the magnetic brush is small, the rubbing force of the magnetic brush on the surface of the photosensitive member is alleviated during development, and a good image is formed without forming an image such as a sweep of the magnetic brush. It is also excellent in that respect.
Further, since magnetic powder having a high resistance is used, the carrier is effectively prevented from adhering to the surface of the photoconductor, and there is no problem of carrier aggregation.

【0048】本発明のキャリアは磁性粉を結着させる樹
脂として、GPCにおける重量平均分子量8万乃至15
万のものを使用しているため、磁性粉との結着力、キャ
リアとしての強度がともに良好である。
The carrier of the present invention is used as a resin for binding magnetic powder and has a weight average molecular weight of 80,000 to 15 in GPC.
Since all of them are used, the binding strength with magnetic powder and the strength as a carrier are both good.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 門田 拓也 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工 業株式会社内 (72)発明者 住吉 忠男 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工 業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Takuya Kadota Takuya Kadota 1-22-28 Mitsuko Kogyo, Chuo-ku, Osaka (72) Inventor Tadao Sumiyoshi 1-2-2 Tamazuku, Chuo-ku, Osaka Mita Within Kogyo Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、テトロヒドロフラン(以下
「THF」という)可溶分のゲル・パーミエーション・
クロマトグラフ(GPC)の分子量分布において、重量
平均分子量が8万乃至15万である樹脂中に、固有抵抗
が1×105Ω・cm以上の高抵抗磁性粉が該樹脂100
重量部あたり150乃至800重量部分散されているこ
とを特徴とする二成分現像剤用キャリア。
1. At least gel permeation of tetrohydrofuran (hereinafter referred to as "THF") soluble matter.
In the molecular weight distribution of a chromatograph (GPC), a high resistance magnetic powder having a specific resistance of 1 × 10 5 Ω · cm or more is contained in a resin having a weight average molecular weight of 80,000 to 150,000.
A carrier for a two-component developer, wherein 150 to 800 parts by weight are dispersed per part by weight.
【請求項2】 前記樹脂のTHF可溶分のGPCの分子
量分布において、重量平均分子量/数平均分子量(Mw
/Mn)が3以下である請求項1に記載の二成分現像剤
用キャリア。
2. The weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw) in the GPC molecular weight distribution of the THF soluble component of the resin.
The carrier for a two-component developer according to claim 1, wherein / Mn) is 3 or less.
【請求項3】 平均粒径が50乃至150μm の粒状
である請求項1に記載の二成分現像剤用キャリア。
3. The carrier for a two-component developer according to claim 1, which is in the form of particles having an average particle diameter of 50 to 150 μm.
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