JPH09151313A - Heat-resistant and lubricating resin composition - Google Patents

Heat-resistant and lubricating resin composition

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JPH09151313A
JPH09151313A JP10674996A JP10674996A JPH09151313A JP H09151313 A JPH09151313 A JP H09151313A JP 10674996 A JP10674996 A JP 10674996A JP 10674996 A JP10674996 A JP 10674996A JP H09151313 A JPH09151313 A JP H09151313A
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JP
Japan
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resin
volume
heat
resistant
aromatic
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Pending
Application number
JP10674996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takumi Shimokusuzono
工 下楠薗
Masaki Egami
正樹 江上
Hideyuki Tsutsui
英之 筒井
Sadatoshi Inagaki
貞敏 稲垣
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NTN Corp
Original Assignee
NTN Corp
NTN Toyo Bearing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition capable of providing high-performance heat- resistant lubricating bearings as a heat-resistant and lubricating resin composi tion having all of non-aggression properties to alloys. SOLUTION: This resin composition contains 40-77vol.% aromatic polyether ketone resin, polycyanoaryl ether resin or polyamideimide resin as a main component and contain 16-38vol.% fluororesin and 5-25vol.% aromatic polyester resin as essential components or contains 20-72vol.% of the main component and further 5-30vol.% thermoplastic polyimide resin or polyphenylene sulfide resin as an essential component or contains 40-87vol.% of the main component and 8-38vol.% fluororesin, 3-25vol.% aromatic polyester resin and 2-20vol.% aromatic polyamide fiber or contains 20-80vol.% of the main component and further 5-30vol.% thermoplastic polyimide resin or polyphenylene sulfide resin as an essential component.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、各種の摺動部材
として用いられる耐熱・潤滑性樹脂組成物及び耐熱性滑
り軸受に関し、特に電子写真装置の定着装置にも適用可
能な耐熱・潤滑性樹脂組成物及び耐熱性滑り軸受に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-resistant / lubricating resin composition used as various sliding members and a heat-resistant sliding bearing, and particularly to a heat-resistant / lubricating resin applicable to a fixing device of an electrophotographic apparatus. The present invention relates to a composition and a heat resistant plain bearing.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、合成樹脂製の滑り軸受の用途分野
が拡大するにつれて、軸受の使用条件、特に高温雰囲気
下において、良好な摩擦摩耗特性を発揮する合成樹脂製
の滑り軸受が強く要望されている。
2. Description of the Related Art In recent years, as the field of application of synthetic resin sliding bearings has expanded, there has been a strong demand for synthetic resin sliding bearings that exhibit good friction and wear characteristics under the operating conditions of the bearings, especially in high temperature atmospheres. ing.

【0003】また、軸受および周辺機器の軽量化に伴っ
て、軸受けの摺動相手材として、アルミニウム合金等が
使用されるが、そのような軸受には比較的軟質の摺動相
手材を傷つけない特性が要求される。このように摩擦摩
耗特性と共に比較的軟質の摺動相手材を傷つけない特性
が要求される耐熱性の滑り軸受の具体例としては、複写
機やレーザービームプリンタ等の加熱定着装置用の軸受
を挙げることができる。
With the weight reduction of bearings and peripheral equipment, aluminum alloys and the like have been used as sliding mating materials for bearings. Such bearings do not damage relatively soft sliding mating materials. Characteristics are required. As a specific example of the heat-resistant sliding bearing which is required to have a property of not damaging a relatively soft sliding mating material as well as frictional wear characteristics, a bearing for a heat fixing device such as a copying machine or a laser beam printer is given. be able to.

【0004】このような滑り軸受の一般的な使用状態を
以下に説明する。すなわち、帯電画像を用いて原画像の
情報を記録物質たる転写材に伝達する機構を有する複写
機またはレーザービームプリンタ等は、電子写真装置と
して総称されるが、装置内の加熱定着部には、図3に例
示するように、転写材上にそのトナー像を加熱定着させ
る加熱ローラ10と、転写材を加熱ローラ10に押圧し
て回転駆動する加圧ローラ11が装着されている。
The general usage of such a slide bearing will be described below. That is, a copying machine or a laser beam printer having a mechanism for transmitting information of an original image to a transfer material which is a recording material by using a charged image is generally referred to as an electrophotographic apparatus. As illustrated in FIG. 3, a heating roller 10 that heat-fixes the toner image on the transfer material, and a pressure roller 11 that presses the transfer material against the heating roller 10 to rotate the transfer material are mounted.

【0005】前者の加熱ローラ10は、Mg含有のアル
ミニウム合金で形成されたものが多く使用されており、
ヒータ12で約150〜230℃の温度に加熱される。
後者の加圧ローラ11は、シリコーンゴム等で被覆され
た鉄材からなり、このものも加熱ローラ10からの伝熱
によって約70〜150℃にまで加熱される。
The former heating roller 10 is often made of an aluminum alloy containing Mg,
The heater 12 heats it to a temperature of about 150 to 230 ° C.
The latter pressure roller 11 is made of an iron material coated with silicone rubber or the like, and this is also heated to about 70 to 150 ° C. by heat transfer from the heating roller 10.

【0006】また、図4に示すものは、上記の加熱定着
装置とは別の機構を有する定着装置であり、金属製加熱
ローラに代えて、耐熱性合成樹脂フィルムに離型剤をコ
ーティングした無端環状の定着フィルム15をローラ1
7で支持し、セラミックヒータ16を定着フィルム15
を介して加圧ローラ11に圧接し、熱伝導効率を高めた
ものである。この場合、加圧ローラ11は、前記した金
属製加熱ローラ10を用いた定着装置のものよりいっそ
う高温になる。
FIG. 4 shows a fixing device having a mechanism different from that of the above-mentioned heat fixing device. Instead of a metal heating roller, a heat-resistant synthetic resin film is coated with a release agent to form an endless material. The annular fixing film 15 is attached to the roller 1
7. The ceramic heater 16 is supported by the fixing film 15
It is brought into pressure contact with the pressure roller 11 via the to improve the heat conduction efficiency. In this case, the pressure roller 11 becomes even hotter than that of the fixing device using the metal heating roller 10 described above.

【0007】このように高温状態で使用される各ローラ
の端部は、合成樹脂製の滑り軸受13、14(図4に示
した装置では加圧ローラ11やローラ17を支持する図
3の13、14に相当する軸受)で支持されるが、その
材料としては、耐熱性が良く機械的強度の優れた熱可塑
性合成樹脂であるポリフェニレンサルファイド(以下、
PPSと略称する)樹脂が用いられる。
As described above, the ends of the rollers used in the high temperature state are made of synthetic resin slide bearings 13 and 14 (in the apparatus shown in FIG. 4, the pressure roller 11 and the roller 17 in FIG. 3 for supporting the roller 17). , Bearings corresponding to 14), and as a material thereof, polyphenylene sulfide (hereinafter, referred to as a thermoplastic synthetic resin having good heat resistance and excellent mechanical strength)
Resin (abbreviated as PPS) is used.

【0008】この場合、PPS樹脂は自己潤滑性が乏し
いため、たとえば黒鉛、四フッ化エチレン樹脂、潤滑
油、金属酸化物、芳香族ポリアミド樹脂等の潤滑剤を添
加した組成物を用いられることが多い。
In this case, since the PPS resin has a poor self-lubricating property, a composition containing a lubricant such as graphite, tetrafluoroethylene resin, lubricating oil, metal oxide or aromatic polyamide resin may be used. Many.

【0009】また、芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、
優れた耐熱性があり、さらに高温下で高荷重および高速
度摺動などの過酷な条件でも使用可能な摺動材となるよ
うにその特性の改善がなされてきた。
The aromatic polyether ketone resin is
The characteristics have been improved so that the sliding material has excellent heat resistance and can be used even under severe conditions such as high load and high speed sliding under high temperature.

【0010】そのような摺動材の改善技術としては、特
開昭58−109554号公報や特開昭58−1762
42号公報に芳香族ポリエーテルケトン樹脂に、四フッ
化エチレン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂を添加して芳香
族ポリエーテルケトン樹脂の摺動特性を改善することが
記載されている。
As a technique for improving such a sliding material, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 58-109554 and 58-1762 are available.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 42-42 describes that an aromatic polyether ketone resin is added with a tetrafluoroethylene resin or an aromatic polyamide resin to improve the sliding characteristics of the aromatic polyether ketone resin.

【0011】また、特開昭58−160347号公報に
は、芳香族ポリエーテルケトン樹脂に四フッ化エチレン
樹脂、オキシベンゾイルポリエステルを添加し、耐摩耗
性を改善することが記載されている。
Further, JP-A-58-160347 discloses that tetrafluoroethylene resin and oxybenzoyl polyester are added to aromatic polyether ketone resin to improve abrasion resistance.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記したいず
れの材料においても、高温条件でアルミニウムのような
軟質材に対して摺動させると、この軟質材を著しく損傷
し、前記したように摩擦摩耗特性と共に軟質の摺動相手
材を傷つけないという特性を発揮しないという問題点が
ある。
However, in any of the above-mentioned materials, when sliding against a soft material such as aluminum under a high temperature condition, the soft material is significantly damaged, and as described above, the friction wear is caused. Along with the characteristics, there is a problem that the soft sliding mating material does not exhibit the characteristics of not being damaged.

【0013】例えば、耐摩耗性を改善するように炭素繊
維を配合すると、摺動相手材である軟質のアルミニウム
合金を損傷し、これに伴って摩擦・摩耗特性もさらに悪
化する。
For example, if carbon fibers are blended to improve the wear resistance, the soft aluminum alloy as a sliding counterpart is damaged, and the friction and wear characteristics are further deteriorated.

【0014】特に、複写機の分野においては、装置の高
速運転化の要望に伴って、トナーを急速に溶融・定着さ
せるために加熱ローラを250〜270℃にまで昇温さ
せることが要望されたが、その要望に応える滑り軸受等
の摺動部材になる耐熱・潤滑性樹脂組成物は得られてい
ない。
In particular, in the field of copying machines, it has been demanded to raise the temperature of the heating roller to 250 to 270 ° C. in order to rapidly fuse and fix the toner, in accordance with the demand for high-speed operation of the apparatus. However, a heat resistant / lubricating resin composition which can be used as a sliding member such as a sliding bearing has not been obtained.

【0015】そこで、この発明の課題は上記した問題点
を解決して、耐熱・潤滑性樹脂組成物を、従来の組成物
より優れた耐熱性があり、しかも低摩擦特性、耐摩耗性
およびアルミニウム合金等の軟質摺動相手材に対する非
攻撃性を全て具備するものとし、また、極めて高性能の
耐熱性滑り軸受を提供することである。
Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a heat-resistant / lubricating resin composition with heat resistance superior to that of conventional compositions, and also with low friction characteristics, wear resistance and aluminum. The object of the present invention is to provide a non-aggressive material against soft sliding mating materials such as alloys, and to provide a heat resistant sliding bearing of extremely high performance.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明においては、芳香族ポリエーテルケトン樹
脂、ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリアミド
イミド樹脂のいずれかを40〜77容量%、フッ素樹脂
16〜38容量%、芳香族ポリエステル樹脂5〜25容
量%を必須成分とした耐熱・潤滑性樹脂組成物としたの
である。
In order to solve the above problems, in the present invention, 40 to 77% by volume of an aromatic polyetherketone resin, a polycyanoaryl ether resin or a polyamideimide resin, a fluororesin is used. The heat-resistant and lubricating resin composition contains 16 to 38% by volume and 5 to 25% by volume of the aromatic polyester resin as essential components.

【0017】または、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、
ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミ
ド樹脂のいずれかを20〜72容量%、フッ素樹脂16
〜38容量%、芳香族ポリエステル樹脂5〜25容量%
および熱可塑性ポリイミド樹脂5〜30容量%を必須成
分とした耐熱・潤滑性樹脂組成物としたのである。
Or an aromatic polyether ketone resin,
20 to 72% by volume of either polycyanoaryl ether resin or polyamide-imide resin, fluororesin 16
~ 38% by volume, aromatic polyester resin 5-25% by volume
And a heat-resistant / lubricating resin composition containing 5 to 30% by volume of a thermoplastic polyimide resin as an essential component.

【0018】または、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、
ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミ
ド樹脂のいずれかを20〜72容量%、フッ素樹脂16
〜38容量%、芳香族ポリエステル樹脂5〜25容量%
およびポリフェニレンサルファイド樹脂を5〜30容量
%を必須成分とした耐熱・潤滑性樹脂組成物としたので
ある。
Or an aromatic polyether ketone resin,
20 to 72% by volume of either polycyanoaryl ether resin or polyamide-imide resin, fluororesin 16
~ 38% by volume, aromatic polyester resin 5-25% by volume
Further, a heat-resistant / lubricating resin composition containing 5 to 30% by volume of a polyphenylene sulfide resin as an essential component is provided.

【0019】または、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、
ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミ
ド樹脂のいずれかを40〜87容量%、フッ素樹脂8〜
38容量%、芳香族ポリエステル樹脂3〜25容量%お
よび芳香族ポリアミド繊維2〜20容量%を必須成分と
した耐熱・潤滑性樹脂組成物としたのである。
Or an aromatic polyether ketone resin,
40-87% by volume of either polycyanoaryl ether resin or polyamide-imide resin, fluororesin 8-
The heat-resistant / lubricating resin composition contains 38% by volume, 3-25% by volume of the aromatic polyester resin and 2-20% by volume of the aromatic polyamide fiber as essential components.

【0020】または、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、
ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミ
ド樹脂のいずれかを20〜80容量%、フッ素樹脂8〜
38容量%、芳香族ポリエステル樹脂3〜25容量%お
よび芳香族ポリアミド繊維2〜20容量%、熱可塑性ポ
リイミド樹脂を5〜30容量%を必須成分とした耐熱・
潤滑性樹脂組成物としたのである。
Or an aromatic polyether ketone resin,
20 to 80% by volume of either polycyanoaryl ether resin or polyamide-imide resin, fluororesin 8 to
Heat resistance with 38% by volume, aromatic polyester resin 3 to 25% by volume, aromatic polyamide fiber 2 to 20% by volume, and thermoplastic polyimide resin 5 to 30% by volume as essential components.
That is, it is a lubricating resin composition.

【0021】または、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、
ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミ
ド樹脂のいずれかを20〜80容量%、フッ素樹脂8〜
38容量%、芳香族ポリエステル樹脂3〜25容量%、
芳香族ポリアミド繊維2〜20容量%およびポリフェニ
レンサルファイド樹脂を5〜30容量%を必須成分とし
た耐熱・潤滑性樹脂組成物としたのである。
Or an aromatic polyether ketone resin,
20 to 80% by volume of either polycyanoaryl ether resin or polyamide-imide resin, fluororesin 8 to
38% by volume, aromatic polyester resin 3 to 25% by volume,
The heat-resistant / lubricating resin composition contains 2 to 20% by volume of aromatic polyamide fiber and 5 to 30% by volume of polyphenylene sulfide resin as essential components.

【0022】または、上記した耐熱・潤滑性樹脂組成物
それぞれに、さらに鱗片状黒鉛を2〜15容量%添加し
た耐熱・潤滑性樹脂組成物としたのである。
Alternatively, a heat-resistant / lubricating resin composition is obtained by adding 2 to 15% by volume of scaly graphite to each of the above heat-resistant / lubricating resin compositions.

【0023】また、前記の耐熱・潤滑性樹脂組成物を成
形して耐熱性滑り軸受としたのである。
Further, the heat resistant / lubricating resin composition is molded into a heat resistant plain bearing.

【0024】この発明の耐熱・潤滑性樹脂組成物は、主
成分である芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリシアノ
アリールエーテル樹脂またはポリアミドイミド樹脂の耐
熱性が極めて優れており、さらに添加される芳香族ポリ
エステル樹脂は、限界PV値が大きく、組成物中に球状
の状態で存在し、これが摩擦時に荷重点となって摩擦係
数を低減させる。また、他に配合されたフッ素樹脂が摺
動性を改善し、芳香族ポリアミド樹脂は軟質相手材をア
ルミニウム合金などの軟質相手を傷つけることなく耐摩
耗性を向上させる。
The heat-resistant / lubricating resin composition of the present invention has an extremely excellent heat resistance of the aromatic polyether ketone resin, polycyanoaryl ether resin or polyamide-imide resin, which is the main component, and the aromatic compound to be added. The polyester resin has a large critical PV value and is present in the composition in a spherical state, which serves as a load point during friction and reduces the friction coefficient. In addition, a fluororesin compounded with the other improves the slidability, and the aromatic polyamide resin improves the wear resistance of the soft partner material without damaging the soft partner such as an aluminum alloy.

【0025】そして、これらの各成分を所定量配合する
ことにより、優れた耐熱性、低摩擦特性、耐摩耗性およ
びアルミニウム合金等の軟質合金に対する非攻撃性を全
て具備するものとなる。また、芳香族ポリエーテルケト
ン樹脂、ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリア
ミドイミド樹脂を主要成分としているので、射出成形が
可能である。
By blending these components in a predetermined amount, excellent heat resistance, low friction characteristics, wear resistance, and non-aggressiveness against a soft alloy such as an aluminum alloy are all provided. Moreover, since an aromatic polyether ketone resin, polycyano aryl ether resin or polyamide imide resin is a main component, injection molding is possible.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】まず、この発明に用いる芳香族ポ
リエーテルケトン樹脂(以下、PEKと略記する。)
は、下記の化5にそれぞれ式で示した繰り返し単位の一
つからなる重合体、またはそのような繰り返し単位と共
に、たとえば下記の化6にそれぞれ式で示した繰り返し
単位を、PEK本来の特性を失わないように共存させた
重合体である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, an aromatic polyether ketone resin used in the present invention (hereinafter abbreviated as PEK).
Is a polymer consisting of one of the repeating units represented by the formulas below in Chemical Formula 5, or together with such a repeating unit, for example, the repeating units represented by the formulas in Chemical Formula 6 below, having the original characteristics of PEK. It is a polymer coexistent so as not to be lost.

【0027】[0027]

【化5】 Embedded image

【0028】[0028]

【化6】 [Chemical 6]

【0029】そのようなPEKの市販品としては、下記
の化7で表わされるビクトレックス(VICTREX)社製:P
EEK、下記の化8の式で表わされるビクトレックス
(VICTREX)社製:PEK、または下記の化9の式で表わ
されるBASF社製:Ultrapekが挙げられる。
これらは、上記市販品の他、特開昭54−90296号
公報などに記載された周知の方法に従って製造すること
もできる。
A commercially available product of such PEK is represented by the following chemical formula 7 and manufactured by VICTREX: P
Examples include EEK, PEK manufactured by VICTREX, which is represented by the following chemical formula 8, and ULPEK manufactured by BASF, which is represented by the following chemical formula 9.
In addition to the above-mentioned commercially available products, these can also be produced by known methods described in JP-A-54-90296 and the like.

【0030】[0030]

【化7】 Embedded image

【0031】[0031]

【化8】 Embedded image

【0032】[0032]

【化9】 Embedded image

【0033】次に、この発明に用いるポリシアノアリー
ルエーテル樹脂(以下、PENと略記する。)は、下記
の化10で表わされる繰り返し単位からなる化合物、ま
たは前記繰り返し単位と共に、下記の化11の式で表わ
される繰り返し単位とが、PEN本来の特性を損なわな
いように、約20モル%以下の比率で共存した重合体で
ある。
Next, the polycyanoaryl ether resin (hereinafter abbreviated as PEN) used in the present invention is a compound consisting of a repeating unit represented by the following chemical formula 10 or a compound represented by the following chemical formula 11 The repeating unit represented by the formula is a polymer coexisting at a ratio of about 20 mol% or less so as not to impair the original properties of PEN.

【0034】[0034]

【化10】 Embedded image

【0035】[0035]

【化11】 Embedded image

【0036】このようなPENは、p−クロルフェノー
ルを溶媒とする0.2g/dl濃度溶液の60℃におけ
る還元粘度(ηsp/C)が0.3g/dl以上のもの
が好ましい。これらは、出光興産社からポリエーテルニ
トリル(ID300)として市販されている。なお、P
ENの製造方法は、特開昭63−3059号公報の実施
例においても開示されている。
Such PEN preferably has a reduced viscosity (ηsp / C) of 0.3 g / dl or more at 60 ° C. in a 0.2 g / dl concentration solution using p-chlorophenol as a solvent. These are commercially available from Idemitsu Kosan Co., Ltd. as polyether nitrile (ID300). Note that P
The method for producing EN is also disclosed in the examples of JP-A-63-3059.

【0037】この発明に用いるポリアミドイミド樹脂
(以下、PAIと略記する。)は、下記の化12の式で
示される構造を有し、イミド結合の一部がその開環前駆
体としてのアミド酸結合の状態で留まっているものも含
み、R1 は少なくとも1つのベンゼン環を含む芳香族基
であり、そのうちの2価は2個のカルボニル基がR1
ベンゼン環内の隣接する炭素原子に結合しているもので
ある。そして、この発明に用いるPAIは、このような
構造と共に他のアミド結合を含有する化合物との共重合
体であってもよい。
The polyamide-imide resin (hereinafter abbreviated as PAI) used in the present invention has a structure represented by the following chemical formula 12, and a part of the imide bond is an amic acid as a ring-opening precursor. R 1 is an aromatic group containing at least one benzene ring, including those which remain in a bonded state, of which divalent two carbonyl groups are attached to adjacent carbon atoms in the benzene ring of R 1. It is one that is combined. The PAI used in the present invention may be a copolymer with a compound containing such a structure and another amide bond.

【0038】[0038]

【化12】 Embedded image

【0039】(式中、R1 は少なくとも一つのベンゼン
環を含む3価の芳香族基、R2 は2価の有機基、R3
水素、メチル基またはフェニル基を表わす)。
(In the formula, R 1 represents a trivalent aromatic group containing at least one benzene ring, R 2 represents a divalent organic group, and R 3 represents hydrogen, a methyl group or a phenyl group).

【0040】なお、化12式中の望ましいR1 を例示す
ると、下記の化13に示す通りである。
Examples of desirable R 1 in the chemical formula 12 are as shown in the following chemical formula 13.

【0041】[0041]

【化13】 Embedded image

【0042】また、化12式中の望ましいR2 を例示す
ると、−(CH3 m −、(式中、mは4〜12の飽和
脂肪族炭化水素基)、及び下記の化14に示すものがあ
る。
Examples of desirable R 2 in the chemical formula 12 are — (CH 3 ) m —, (where m is a saturated aliphatic hydrocarbon group of 4 to 12), and the following chemical formula 14. There is something.

【0043】[0043]

【化14】 Embedded image

【0044】(化14に示した基の一般式中、Yは、1
〜3の整数、X4 は1〜6個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基もしくは芳香族基である)。
(In the general formula of the group shown in Chemical formula 14, Y is 1
To an integer of 3 and X 4 is an aliphatic hydrocarbon group or aromatic group having 1 to 6 carbon atoms).

【0045】このようなPAIの製造方法は、米国特許
第3625911号、特公昭50−33120号公報な
どの特許公報類に開示された周知の方法を採用すればよ
く、例えば下記の化15で表わされるような芳香族トリ
カルボン酸無水物またはその誘導体と、H2 N−R2
NH2 、OCN−R2 −NCO、(式中、R2 は、前記
した化12または化13で説明した通り。)で表わされ
る有機ジアミンまたはその誘導体とを、ジメチルアセト
アミド、ジメチルホルムアミドまたはN−メチルピロリ
ドンなどの極性有機溶媒の中で、所定温度で所要時間反
応させてポリアミド酸を生成させ、これを加熱その他の
方法でイミド化状態に転化する。
As a method for producing such PAI, a well-known method disclosed in patent publications such as US Pat. No. 3,625,911 and Japanese Patent Publication No. 50-33120 may be adopted. Aromatic tricarboxylic acid anhydride or a derivative thereof, and H 2 N—R 2
NH 2 , OCN-R 2 -NCO, (wherein R 2 is as described in Chemical Formula 12 or Chemical Formula 13 above), and an organic diamine or a derivative thereof are combined with dimethylacetamide, dimethylformamide or N-. The reaction is carried out in a polar organic solvent such as methylpyrrolidone at a predetermined temperature for a required time to generate a polyamic acid, which is converted into an imidized state by heating or another method.

【0046】[0046]

【化15】 Embedded image

【0047】この方法で製造されるPAIとしては、下
記の化16の式で示されるものがあり、その市販品とし
て米国アモコ社製:トーロン(登録商標)が挙げられ
る。また、これらPAIは、その他アミド結合を含有す
る化合物との共重合体であっても良い。
As the PAI produced by this method, there is a PAI represented by the formula of the following chemical formula 16, and as a commercially available product thereof, Torlon (registered trademark) manufactured by Amoco Inc. in the United States can be mentioned. Further, these PAIs may be copolymers with other compounds containing an amide bond.

【0048】[0048]

【化16】 Embedded image

【0049】以上述べたようなPEK、PENまたはP
AIは、耐熱・潤滑性組成物中に主要成分として、前記
の所定量を配合すれば、これらの耐熱樹脂の特性を充分
に発揮する。
PEK, PEN or P as described above
AI can sufficiently exhibit the characteristics of these heat-resistant resins if the above-mentioned predetermined amount is blended as a main component in the heat-resistant / lubricating composition.

【0050】次に、この発明に用いるフッ素樹脂として
は、主鎖にフッ素原子を結合した炭素鎖を有する重合
体、またはそのような重合体を含む共重合体であればよ
い。すなわち、フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオ
ロエチレン(以下、PTFEと略称する)、テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体(PFAと略称する)、テトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEPと略称す
る)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(E
TFEと略称する)、テトラフルオロエチレン−フルオ
ロアルキルビニルエーテル−フルオロオレフィン共重合
体(EPEと略称する)、エチレン−トリクロロフルオ
ロエチレン共重合体(ECTFE)、およびポリフッ化
ビニリデン(PVDFと略称する)等が挙げられる。こ
れらは、それぞれ単独もしくは混合物として用いてもよ
い。
Next, the fluororesin used in the present invention may be a polymer having a carbon chain in which a fluorine atom is bonded to the main chain, or a copolymer containing such a polymer. That is, as the fluororesin, polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (abbreviated as PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) Abbreviated), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (E
TFE), tetrafluoroethylene-fluoroalkyl vinyl ether-fluoroolefin copolymer (abbreviated as EPE), ethylene-trichlorofluoroethylene copolymer (ECTFE), polyvinylidene fluoride (abbreviated as PVDF), and the like. Can be mentioned. These may be used alone or as a mixture.

【0051】これらのフッ素樹脂のうち、完全フッ素化
されたPTFEが最適であり、このものは成形用の粉末
であっても、また、いわゆる固体潤滑剤用の微粉末であ
ってもよく、両者を併用してもよい。なお、後述する特
定の市販品であるPTFEは、単独で使用しても好まし
い結果が得られる。
Of these fluororesins, fully fluorinated PTFE is most suitable, and it may be a powder for molding or a so-called fine powder for a solid lubricant. You may use together. It should be noted that a specific commercially available product of PTFE, which will be described later, gives favorable results even when used alone.

【0052】PTFEの市販品としては、三井・デュポ
ンフロロケミカル社製:テフロン7J、TLP−10、
旭硝子社製:フルオンG163、ダイキン工業社製:ポ
リフロンM12、M15、ルブロンL5、ヘキスト社
製:ホスタフロレ TF9205などを例示することが
できる。また、アルキルビニルエーテルで変性されたP
TFEであってもよい。
Commercially available products of PTFE include Teflon 7J and TLP-10 manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals.
Asahi Glass Co., Ltd .: Fluon G163, Daikin Industries Co., Ltd .: Polyflon M12, M15, Lubron L5, Hoechst Co .: Hostaflore TF9205, and the like. Also, P modified with alkyl vinyl ether
It may be TFE.

【0053】PFAとしては、三井・デュポンフロロケ
ミカル社製:テフロンPFA−J、MP−10、ヘキス
ト社製:ホスタフロンTFA、ダイキン工業社製:ネオ
フロンPFAが挙げられる。
Examples of PFA include Teflon PFA-J and MP-10 manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals, Hostaflon TFA manufactured by Hoechst, and Neoflon PFA manufactured by Daikin Industries.

【0054】芳香族ポリアミド繊維を必須成分として含
有していない耐熱・潤滑性樹脂組成物の発明では、フッ
素樹脂の配合量を16〜38容量%に限定して使用す
る。なぜなら、16容量%未満では潤滑特性が悪く、3
8容量%を越える多量では組成物の成形性が損なわれる
からであり、このような傾向からみてより好ましい配合
割合は、18〜35容量%である。
In the invention of the heat resistant / lubricating resin composition containing no aromatic polyamide fiber as an essential component, the blending amount of the fluororesin is limited to 16 to 38% by volume. The reason is that if it is less than 16% by volume, the lubricating property is poor and 3
This is because if the amount exceeds 8% by volume, the moldability of the composition is impaired. From such a tendency, a more preferable compounding ratio is 18 to 35% by volume.

【0055】また、この発明の耐熱・潤滑性樹脂組成物
のうち、芳香族ポリアミド繊維を必須成分として含有す
る発明では、フッ素樹脂の量を8〜38容量%に限定す
る。なぜなら、前述した理由と同様に8容量%未満の少
量では潤滑特性が悪く、38容量%を越える多量では組
成物の成形性がそこなわれるからであり、このような傾
向からみてより好ましい配合割合は、10〜35容量%
である。
In the heat-resistant / lubricating resin composition of the present invention, in the invention containing aromatic polyamide fiber as an essential component, the amount of fluororesin is limited to 8 to 38% by volume. This is because, for the same reason as described above, if the amount is less than 8% by volume, the lubricating properties are poor, and if the amount is more than 38% by volume, the moldability of the composition is impaired. Is 10 to 35% by volume
It is.

【0056】次に、この発明に用いる芳香族ポリエステ
ル樹脂は、下記の化17に示すポリオキシベンゾイルポ
リエステルの単独重合体(ホモポリマー)であるものが
好ましい。このものは、610℃付近に融点を有し、4
00℃以下では殆ど軟化することがなく、耐摩耗性、耐
圧縮クリープ特性、耐薬品性に極めて優れた物性を示
す。また、その結晶構造は、黒鉛や二硫化モリブデンの
ような固体潤滑剤に類似した板状結晶構造であり、自己
潤滑性にも優れている。この発明では、ポリオキシベン
ゾイルポリエステルを共重合成分として含む共重合体を
使用することもできる。
Next, the aromatic polyester resin used in the present invention is preferably a homopolymer of a polyoxybenzoyl polyester shown in Chemical formula 17 below. It has a melting point near 610 ° C, and
Almost no softening occurs at a temperature of 00 ° C or lower, and it exhibits extremely excellent physical properties such as wear resistance, compression creep resistance, and chemical resistance. Further, its crystal structure is a plate-like crystal structure similar to a solid lubricant such as graphite or molybdenum disulfide, and is also excellent in self-lubricating property. In the present invention, it is also possible to use a copolymer containing polyoxybenzoyl polyester as a copolymerization component.

【0057】このような芳香族ポリエステル樹脂は、球
状を呈するものであって、その粒径は5〜100μmで
あり、これを用いて好ましい結果を得ている。
Such an aromatic polyester resin has a spherical shape and its particle size is 5 to 100 μm, and a preferable result is obtained by using this.

【0058】[0058]

【化17】 Embedded image

【0059】このような芳香族ポリエステル樹脂の製造
方法は、特公昭46−6796号公報、特公昭47−4
7870号公報、特開昭54−46287号公報、特開
昭54−46291号公報に開示されているように周知
であり、化17に示すポリオキシベンゾイルポリエステ
ルの市販品としては、住友化学工業社製:スミカスーパ
ーE101などを例示できる。
A method for producing such an aromatic polyester resin is described in JP-B-46-6796 and JP-B-47-4.
7870, JP-A-54-46287 and JP-A-54-46291 are well known, and as a commercial product of the polyoxybenzoyl polyester shown in Chemical formula 17, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Manufacturing: Sumika Super E101 and the like can be exemplified.

【0060】芳香族ポリアミド繊維を必須成分として含
有していない耐熱・潤滑性樹脂組成物の発明では、芳香
族ポリエステル樹脂の配合量を5〜25容量%に限定す
る。なぜなら、5容量%未満の少量では潤滑特性が悪
く、25容量%を越える多量では溶融粘度が高くなって
成形性が悪化したり、機械的強度が低下して好ましくな
いからであり、このような傾向からみてより好ましい配
合割合は、5〜20容量%である。
In the invention of the heat-resistant / lubricating resin composition containing no aromatic polyamide fiber as an essential component, the blending amount of the aromatic polyester resin is limited to 5 to 25% by volume. This is because if the amount is less than 5% by volume, the lubrication properties are poor, and if the amount is more than 25% by volume, the melt viscosity becomes high and the moldability deteriorates, or the mechanical strength decreases, which is not preferable. From the tendency, a more preferable blending ratio is 5 to 20% by volume.

【0061】この発明の耐熱・潤滑性樹脂組成物のう
ち、芳香族ポリアミド繊維を必須成分として含有する発
明では、芳香族ポリエステル樹脂の量を3〜25容量%
に限定する。なぜなら、前述した理由と同様に3容量%
未満の少量では潤滑特性が悪く、25容量%を越える多
量では溶融粘度が高くなって成形性が悪化したり、機械
的強度が低下して好ましくないからであり、このような
傾向からみて、より好ましい芳香族ポリエステル樹脂の
配合割合は3〜20容量%である。
In the heat-resistant / lubricant resin composition of the present invention containing aromatic polyamide fiber as an essential component, the amount of aromatic polyester resin is 3 to 25% by volume.
Limited to. Because 3% by volume for the same reason as above
If the amount is less than 25% by volume, the lubricating properties are poor, and if it exceeds 25% by volume, the melt viscosity becomes high and the moldability deteriorates, or the mechanical strength decreases, which is not preferable. The preferable blending ratio of the aromatic polyester resin is 3 to 20% by volume.

【0062】また、この発明に用いる芳香族ポリアミド
樹脂は、下記の化18または化19に示す式を繰り返し
単位とする樹脂であって、化19に示すパラ系のもの
と、化18に示すメタ系のものがある。メタ系の芳香族
ポリアミド樹脂の市販品としては、デュポン・東レ・ケ
ブラー社製:ノーメックス、帝人社製:テクノーラが挙
げられる。また、パラ系芳香族ポリアミド樹脂の市販品
としては、デュポン・東レ・ケブラー社製:ケブラー、
日本アラミド社製:トワロンが挙げられる。
Further, the aromatic polyamide resin used in the present invention is a resin having a repeating unit represented by the following chemical formula 18 or chemical formula 19 as a repeating unit. There is a system. Examples of commercially available meta-type aromatic polyamide resins include Nomex manufactured by DuPont Toray Kevlar, and Technora manufactured by Teijin. Commercially available para-aromatic polyamide resins include DuPont Toray Kevlar: Kevlar,
Made by Japan Aramid Co .: Twaron is mentioned.

【0063】[0063]

【化18】 Embedded image

【0064】[0064]

【化19】 Embedded image

【0065】この発明に用いる芳香族ポリアミド樹脂と
しては、上記パラ系のものがより好ましい。パラ系芳香
族ポリアミド樹脂は、繊維軸方向に分子鎖が配列してい
るので、軸方向に高弾性・高強度であるが、直角方向に
は分子間力が弱いものである。このようにパラ系芳香族
ポリアミド樹脂は、軸方向の強度によって、樹脂組成物
の耐摩耗性をよく向上させることができ、繊維直角方向
に圧縮力を受けると分子鎖が挫屈し、または破壊され易
いので、軟質の摺動相手材を損傷しないと考えられる。
As the aromatic polyamide resin used in the present invention, the above-mentioned para-based resins are more preferable. Since the para-aromatic polyamide resin has molecular chains arranged in the fiber axis direction, it has high elasticity and high strength in the axial direction, but weak intermolecular force in the perpendicular direction. As described above, the para-aromatic polyamide resin can improve the wear resistance of the resin composition well by the strength in the axial direction, and the molecular chain is buckled or broken when the compressive force is applied in the direction perpendicular to the fiber. Since it is easy, it is considered that the soft sliding mating material will not be damaged.

【0066】このような芳香族ポリアミド樹脂を繊維と
して用いる場合、繊維長0.15〜3mm、アスペクト
比10〜230のものを採用して好ましい結果を得てい
る。芳香族ポリアミド繊維が所定範囲未満の繊維長で
は、耐摩耗性が不充分となり、上記範囲を越える繊維長
では組成物中の分散不良で好ましくない。このような傾
向から、より好ましい繊維長は0.15〜1.5mmで
ある。そして、上記範囲未満のアスペクト比では、粉末
形状に近くなって耐摩耗性改善効果が不充分となり、上
記範囲を越えるアスぺクト比では組成物中の均一分散が
困難で好ましくない。
When such an aromatic polyamide resin is used as a fiber, a fiber having a fiber length of 0.15 to 3 mm and an aspect ratio of 10 to 230 is adopted to obtain preferable results. If the fiber length of the aromatic polyamide fiber is less than the predetermined range, the abrasion resistance becomes insufficient, and if the fiber length exceeds the above range, the dispersion in the composition is unsatisfactory, which is not preferable. From such a tendency, a more preferable fiber length is 0.15 to 1.5 mm. If the aspect ratio is less than the above range, the shape of the powder is close to that of the powder, and the effect of improving wear resistance becomes insufficient. If the aspect ratio exceeds the above range, uniform dispersion in the composition is difficult, which is not preferable.

【0067】この発明に用いる芳香族ポリアミド樹脂の
配合割合を2〜20容量%に限定する理由は、この2容
量%未満では潤滑性が悪く、20容量%を越えると耐摩
耗性が悪化するからである。
The reason why the blending ratio of the aromatic polyamide resin used in the present invention is limited to 2 to 20% by volume is that lubricity is poor at less than 2% by volume and abrasion resistance is deteriorated at more than 20% by volume. Is.

【0068】次に、この発明における鱗片状黒鉛は、天
然黒鉛、または人造黒鉛のいずれであってもよいが、平
均粒径が10μm程度の鱗片状の黒鉛が、この発明の所
期の目的達成に特に好ましい。市販の鱗片状黒鉛として
は、日本黒鉛社製:ACP(固定炭素量99.5%)、
LONZA社製:KS−6またはKS−10(固定炭素
99.5%)などを例示することができる。
Next, the flake graphite in the present invention may be either natural graphite or artificial graphite, but flake graphite having an average particle size of about 10 μm achieves the intended purpose of the present invention. Is particularly preferred. As commercially available flaky graphite, Nippon Graphite Co., Ltd .: ACP (fixed carbon amount 99.5%),
LONZA Co. make: KS-6 or KS-10 (fixed carbon 99.5%) etc. can be illustrated.

【0069】このような黒鉛の配合割合は、2〜15容
量%である。なぜなら、2容量%未満の少量では、潤滑
性および耐摩耗性の改善硬化が充分に得られず、15容
量%を越える多量では、成形品が脆くなって好ましくな
いからである。
The compounding ratio of such graphite is 2 to 15% by volume. This is because if the amount is less than 2% by volume, sufficient improvement of lubricity and wear resistance cannot be obtained, and if the amount is more than 15% by volume, the molded product becomes brittle, which is not preferable.

【0070】この発明に用いる熱可塑性ポリイミド樹脂
は、下記化20の式で表わされる繰り返し単位を主要成
分とするものである。
The thermoplastic polyimide resin used in the present invention has a repeating unit represented by the following formula 20 as a main component.

【0071】[0071]

【化20】 Embedded image

【0072】(式中、Xは直結または炭素数1〜10の
炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カ
ルボニル基、チオ基およびスルホン基からなる群より選
ばれた基を表わし、R1 〜R4 は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を表わし、互い
に同じであっても異なっていてもよい。Yは炭素数2以
上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多
環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互
に連結された非縮合多環式芳香族基から成る群から選ば
れた4価の基を表わす)。
(In the formula, X represents a group selected from the group consisting of a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a hexafluorinated isopropylidene group, a carbonyl group, a thio group and a sulfone group; 1 to R 4 represent hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, chlorine or bromine and may be the same or different, Y is an aliphatic group having 2 or more carbon atoms, a cycloaliphatic group, Represents a tetravalent group selected from the group consisting of a monocyclic aromatic group, a condensed polycyclic aromatic group, and a non-condensed polycyclic aromatic group in which aromatic groups are connected to each other directly or by a bridging member. ).

【0073】このようなポリイミド樹脂のうち、ポリイ
ミド樹脂の市販品(前記の化20の式中のR1 〜R4
全て水素であるもの)としては、三井東圧化学社製:A
URUMが挙げられる。その製造方法は、特開昭61−
143478号公報、特開昭62−68817号公報、
特開昭62−86021号公報に開示されているように
周知である。
Among such polyimide resins, commercially available polyimide resins (where R 1 to R 4 in the formula of the above Chemical Formula 20 are all hydrogen) are manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd .: A
URUM may be mentioned. The manufacturing method is disclosed in JP-A-61-161.
No. 143478, Japanese Patent Laid-Open No. 62-68817,
It is well known as disclosed in JP-A-62-86021.

【0074】上記した熱可塑性ポリイミド樹脂は、ポリ
イミド特有の耐熱性を維持しながら圧縮成形、射出成
形、押出成形などの各種の溶融成形によって成形するこ
とができるものである。
The thermoplastic polyimide resin described above can be molded by various types of melt molding such as compression molding, injection molding, and extrusion molding while maintaining the heat resistance peculiar to polyimide.

【0075】このようなポリイミド樹脂は、5〜30容
量%配合すれば、この発明の耐熱・潤滑性樹脂組成物の
耐熱性、機械的特性、特に高温下での強度、疲労特性の
改善に効果がある。しかし、5容量%未満の少量では、
強度の改善効果が小さくなり、30容量%を越える多量
を配合すると、射出成形性が悪化する。
When such a polyimide resin is blended in an amount of 5 to 30% by volume, it is effective in improving the heat resistance and mechanical properties of the heat-resistant / lubricating resin composition of the present invention, especially the strength and fatigue properties at high temperatures. There is. However, in small amounts less than 5% by volume,
The effect of improving the strength becomes small, and if a large amount exceeding 30% by volume is compounded, the injection moldability deteriorates.

【0076】この発明に用いるポリフェニレンサルファ
イド樹脂(以下、PPS樹脂と略記する。)としては、
下記の化式21で表されるような種々の繰り返し単位か
らなる合成樹脂を例示できる。
The polyphenylene sulfide resin (hereinafter abbreviated as PPS resin) used in the present invention is as follows.
Examples of the synthetic resin include various repeating units represented by the following chemical formula 21.

【0077】[0077]

【化21】 Embedded image

【0078】これらのうちの代表例は、下記の化22で
示されるものであり、米国フイリップペトローリアム社
から、商品名「ライトン」で市販されている。
A typical example of these is represented by the following chemical formula 22 and is commercially available from Philip Petroleum Company, USA under the trade name "Ryton".

【0079】[0079]

【化22】 Embedded image

【0080】このものの製造方法は、既に特公昭45−
3368号公報などで周知であるが、N−メチルピロリ
ドン溶媒中、160〜250℃の加圧条件でp−ジクロ
ルベンゼンと二硫化ソーダとを反応させることによって
製造される。この製法では、後熱処理工程によって、樹
脂中に交差結合が全くないものから部分的交差結合を有
するものまでの各種の重合度のものを製造できるので、
この発明の組成物を混合する溶融ブレンドに適正な溶融
粘度特性を有するものが得られる。また、前記化22で
示されるもの以外のPPS樹脂であって架橋構造をとら
ない直鎖状PPS樹脂を採用することもできる。
The manufacturing method of this product has already been disclosed in Japanese Patent Publication No.
As is well known in, for example, Japanese Patent No. 3368, it is produced by reacting p-dichlorobenzene with sodium disulfide in a N-methylpyrrolidone solvent under a pressure condition of 160 to 250 ° C. In this manufacturing method, by the post-heat treatment step, it is possible to manufacture resins having various degrees of polymerization from those having no cross bonds in the resin to those having partial cross bonds,
A melt blend having the composition of the present invention having suitable melt viscosity characteristics is obtained. Further, a linear PPS resin that does not have a cross-linked structure and that is a PPS resin other than that shown in Chemical Formula 22 may be used.

【0081】上記のPPS樹脂は、5〜30容量%配合
すれば、この発明の組成物の溶融流動性、機械的特性の
改善に効果がある。しかし、5容量%未満の少量では、
流動性の改善効果が小さくなり、30容量%を越える多
量を配合すると、耐熱性や高温条件での摩擦摩耗特性が
悪化するので好ましくない。
When the above PPS resin is blended in an amount of 5 to 30% by volume, it is effective in improving the melt fluidity and mechanical properties of the composition of the present invention. However, in small amounts less than 5% by volume,
The effect of improving the fluidity becomes small, and addition of a large amount exceeding 30% by volume deteriorates heat resistance and friction and wear characteristics under high temperature conditions, which is not preferable.

【0082】なお、上記以外の添加剤として特に、下記
化23の(I)〜(III )の基本構造からなるサーモト
ロピック液晶ポリマーを添加すると、溶融成形時の流れ
性の改良および結晶化時の収縮率を緩和することができ
る。しかし、この化合物は、耐摩耗性を損なう弊害があ
るため、その配合割合を1〜5容量%とすることが好ま
しい。
When a thermotropic liquid crystal polymer having the basic structure of (I) to (III) of the following Chemical Formula 23 is added as an additive other than the above, the flowability at the time of melt molding and the crystallization at the time of crystallization can be improved. The contraction rate can be relaxed. However, since this compound has a harmful effect of impairing wear resistance, it is preferable that the compounding ratio thereof be 1 to 5% by volume.

【0083】[0083]

【化23】 Embedded image

【0084】上記サーモトロピック液晶ポリマー市販品
としては、日本石油化学社製:ザイダー、住友化学工業
社製:スミカスーパーLCP E4000、E5000
などが挙げられる。
Commercially available products of the thermotropic liquid crystal polymer include Nippon Petrochemical Co., Ltd .: Zaider, Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumika Super LCP E4000, E5000.
And the like.

【0085】ここで、PEK樹脂、PENまたはPAI
に対し、各種の添加物を添加混合する方法は、特に限定
した方法ではなく、通常広く用いられているように、主
成分となる樹脂を含む諸原料をそれぞれ個別にまたは一
括して、ヘンシェルミキサー、ボールミル、タンブラー
ミキサー等の混合機によって乾式混合し、その後、溶融
混合性のよい射出成形機もしくは溶融押出成形機に供給
するか、または予め、熱ロール、ニーダ、バンバリーミ
キサー、溶融押出機などで溶融混合する方法を採用すれ
ばよい。
Here, PEK resin, PEN or PAI
On the other hand, the method of adding and mixing various additives is not a particularly limited method, and as generally used, various raw materials containing a resin as a main component are individually or collectively used in a Henschel mixer. Dry mixing with a mixer such as a ball mill, tumbler mixer, etc., and then supplying it to an injection molding machine or a melt extrusion machine with good melt mixing properties, or in advance with a hot roll, kneader, Banbury mixer, melt extruder, etc. A method of melt mixing may be adopted.

【0086】さらに、この発明の組成物を成形する際に
は、圧縮成形、押出成形、射出成形等の通常の方法、ま
たは組成物を溶融混合した後、これをジェットミル、冷
凍粉砕機等によって粉砕し、所望の粒径に分級し、また
は分級せずに、得られた粉末を用いた流動浸漬塗装、静
電粉体塗装などを行なうことも可能である。得られた粉
末を溶剤に分散させて、スプレー塗装または浸漬塗装を
行なうこともできる。
Further, when the composition of the present invention is molded, a usual method such as compression molding, extrusion molding, injection molding or the like is used, or after the composition is melt-mixed, the composition is jet-milled, freeze-milled or the like. It is also possible to carry out fluidized dip coating, electrostatic powder coating or the like using the obtained powder without crushing and classifying to a desired particle size, or without classifying. It is also possible to disperse the obtained powder in a solvent and perform spray coating or dip coating.

【0087】なお、この発明においてはPEK樹脂、P
ENまたはPAIを主要成分とする潤滑性組成物に、各
種の添加剤を配合してもよい。例えば、組成物の潤滑性
をさらに改良するために、耐摩耗性の改良剤を配合して
もよい。
In the present invention, PEK resin, P
Various additives may be added to the lubricating composition containing EN or PAI as a main component. For example, an abrasion resistance improver may be incorporated to further improve the lubricity of the composition.

【0088】耐摩耗性改良剤の具体例としては、カーボ
ン、マイカ、タルク、ウォラストナイト、金属酸化物の
粉末、チタン酸カリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ホウ
酸アルミニウム、炭酸カルシウム、グラファイト、硫酸
カルシウムなどのウィスカ、二硫化モリブデン、リン酸
塩、炭酸塩、ステアリン酸塩などを例示することができ
る。
Specific examples of the wear resistance improver include carbon, mica, talc, wollastonite, metal oxide powder, potassium titanate, titanium oxide, zinc oxide, aluminum borate, calcium carbonate, graphite and sulfuric acid. Examples thereof include whiskers such as calcium, molybdenum disulfide, phosphates, carbonates, stearates and the like.

【0089】上記した材料から成形されるこの発明にお
ける耐熱性滑り軸受は、その形状を限定するものでな
く、加熱・加圧ローラの形状や、周辺装置、ハウジング
に合わせたリング状その他の周知の滑り軸受の形態をと
ればよく、複合材とすることもできる。
The heat-resistant plain bearing of the present invention molded from the above-mentioned materials is not limited in its shape, and the shape of the heating / pressurizing roller, the peripheral device, the ring shape adapted to the housing, and other well-known shapes. A plain bearing may be used, and a composite material may be used.

【0090】例えば、図1に示すように、軸受は、単独
材料で成形するのみならず二色成形の手法を採用し、軸
受部1と固定用金属部2とからなる複合材としてもよ
い。
For example, as shown in FIG. 1, the bearing may be a composite material composed of the bearing portion 1 and the fixing metal portion 2 by adopting not only the single material but also the two-color molding method.

【0091】また図2に示すように、この発明の耐熱性
滑り軸受は、軸受部3と、PPS、ポリアミドイミド
(PAI)、ポリイミド(PI)等の耐熱性及び断熱性
のある樹脂、またはこれに無機充填剤もしくは有機充填
剤等を添加した樹脂部4とからなる二色成形された軸受
であってもよい。
As shown in FIG. 2, the heat-resistant slide bearing of the present invention comprises the bearing portion 3 and a heat-resistant and heat-insulating resin such as PPS, polyamide-imide (PAI), polyimide (PI), or the like. It may be a two-color molded bearing composed of a resin portion 4 in which an inorganic filler or an organic filler is added.

【0092】[0092]

【実施例】この発明の実施例および比較例に用いた諸原
材料を一括して示すと次の通りである。なお、各成分の
配合割合は、全て容量%である。
EXAMPLES The raw materials used in Examples and Comparative Examples of the present invention are collectively shown as follows. The mixing ratio of each component is% by volume.

【0093】(1)ポリエーテルケトン樹脂〔PEK−
1〕(VICTREX社製:PEEK150P) (2)ポリエーテルケトン樹脂〔PEK−2〕(VIC
TREX社製:PEK220G) (3)ポリエーテルケトン樹脂〔PEK−3〕(BAS
F社製:Ultrapek−A1000) (4)ポリエーテルニトリル樹脂〔PEN〕(出光石油
化学工業社製:PENID300HF) (5)ポリアミドイミド樹脂〔PAI〕(テイジン・ア
モコエンジニアリング・プラスチックス社製:トーロン
4000TF) (6)熱可塑性ポリイミド樹脂〔TPI〕(三井東圧化
学社製:AURUM #450) (7)フッ素樹脂〔PTFE〕(喜多村社製:KTL
610) (8)フッ素樹脂〔PFA〕(旭硝子社製:アフロン
TW3530) (9)芳香族ポリエステル樹脂〔OBP〕(住友化学工
業社製:スミカスーパーE101S2) (10)パラ系芳香族ポリアミド繊維〔ARD−1〕
(日本アラミド社製:トワロン 1010カットファイ
バー、繊維長0.25mm) (11)メタ系芳香族ポリアミド繊維〔ARD−2〕
(帝人社製:コーネックス繊維、繊維長0.25mm、
繊維径約10μm ) (12)ポリフェニレンサルファイド樹脂〔PPS−
1〕(トープレン社製:T4AG) (13)ポリフェニレンサルファイド樹脂〔PPS−
2〕(クレハ化学社製:KPS−W205) (14)鱗片状天然黒鉛〔GRP〕(LONZA社製:
KS−6) 〔実施例1〜19〕表1に示す割合で諸原材料をヘンシ
ェルミキサーで充分混合し、二軸溶融押出機に供給し、
シリンダー温度:340〜390℃、回転数:100r
pmの溶融混合条件で押出して造粒し、得られたペレッ
トを樹脂温度340〜400℃、射出圧力800kgf
/cm2 、金型温度140〜200℃の射出成形条件下
で外径28mm、内径20mm、幅5mmのリング状試
験片を成形した。成形後、試験片を260℃で10時間
熱処理した。この試験片を用いて以下に示す高温ラジア
ル摩擦摩耗試験を行なった。
(1) Polyetherketone resin [PEK-
1] (manufactured by VICTREX: PEEK150P) (2) Polyetherketone resin [PEK-2] (VIC
TREX Co .: PEK220G) (3) Polyetherketone resin [PEK-3] (BAS
Company F: Ultrapek-A1000) (4) Polyether nitrile resin [PEN] (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .: PENID300HF) (5) Polyamide imide resin [PAI] (made by Teijin Amoco Engineering Plastics: Torlon 4000TF (6) Thermoplastic polyimide resin [TPI] (Mitsui Toatsu Chemicals Inc .: AURUM # 450) (7) Fluorine resin [PTFE] (Kitamura: KTL)
610) (8) Fluorine resin [PFA] (Asahi Glass Co., Ltd .: Aflon TW3530) (9) Aromatic polyester resin [OBP] (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumika Super E101S2) (10) Para-based aromatic polyamide fiber [ARD -1]
(Nippon Aramid: Twaron 1010 cut fiber, fiber length 0.25 mm) (11) Meta aromatic polyamide fiber [ARD-2]
(Manufactured by Teijin Limited: Conex fiber, fiber length 0.25 mm,
(Fibre diameter: about 10 μm) (12) Polyphenylene sulfide resin [PPS-
1] (T4AG manufactured by Topren Co., Ltd.) (13) Polyphenylene sulfide resin [PPS-
2] (Kureha Chemical Co., Ltd .: KPS-W205) (14) Scale-like natural graphite [GRP] (LONZA:
KS-6) [Examples 1 to 19] Raw materials were thoroughly mixed with a Henschel mixer in the proportions shown in Table 1 and supplied to a twin-screw melt extruder.
Cylinder temperature: 340-390 ° C, rotation speed: 100r
Extruded and granulated under melt mixing conditions of pm, the obtained pellets are resin temperature 340-400 ° C., injection pressure 800 kgf
A ring-shaped test piece having an outer diameter of 28 mm, an inner diameter of 20 mm, and a width of 5 mm was formed under the injection molding condition of / cm 2 and a mold temperature of 140 to 200 ° C. After molding, the test piece was heat-treated at 260 ° C. for 10 hours. Using this test piece, the following high temperature radial friction and wear test was performed.

【0094】[高温ラジアル摩擦摩耗試験]アルミニウ
ム合金A5052(表面粗さ3.2S)製の回転軸を相
手材とし、この相手材の外周にリング状試験片を嵌め、
これを相手材周面に対して3.5kgf/cm2 の圧力
で押圧し、前記回転軸は表面温度を250℃に制御する
と共に、これにトルクメータを取り付けて、周速9.0
m/分で50時間連続回転させた。この後、試験片の摩
耗量としての摩耗係数×10-10 cm 3/(kgf・
m)と、回転軸のトルク(kgf・cm)を測定すると
共に、相手材の損傷度を観察した。損傷度については、
損傷しない(○印)、やや損傷する(△印)または損傷
する(×印)の三段階評価で表わし、これらの結果は表
3にまとめて示した。
[High-Temperature Radial Friction and Wear Test] A rotating shaft made of aluminum alloy A5052 (surface roughness 3.2S) was used as a mating member, and a ring-shaped test piece was fitted around the mating member,
This was pressed against the peripheral surface of the mating material with a pressure of 3.5 kgf / cm 2 , the surface temperature of the rotating shaft was controlled to 250 ° C., and a torque meter was attached to the surface of the rotating shaft to obtain a peripheral speed of 9.0.
It was continuously rotated at m / min for 50 hours. After this, the wear coefficient as the wear amount of the test piece × 10 −10 cm 3 / (kgf ·
m) and the torque (kgf · cm) of the rotating shaft, and the degree of damage to the mating material was observed. Regarding the degree of damage,
The results are shown in a three-stage evaluation of no damage (○ mark), slightly damage (Δ mark) or damage (× mark), and these results are summarized in Table 3.

【0095】[0095]

【表1】 [Table 1]

【0096】[0096]

【表2】 [Table 2]

【0097】[0097]

【表3】 [Table 3]

【0098】[0098]

【表4】 [Table 4]

【0099】[比較例1〜8]表2に示した割合で原材
料を配合したこと以外は、実施例1と全く同様にして試
験片を作り、前記高温ラジアル摩擦摩耗試験を行ない、
摩耗係数、回転軸のトルク、損傷度を求めて結果を表4
に示した。
[Comparative Examples 1 to 8] Test pieces were prepared in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were mixed in the proportions shown in Table 2, and the high temperature radial friction and wear test was performed.
The wear coefficient, torque of the rotating shaft, and degree of damage are calculated and the results are shown in Table 4.
It was shown to.

【0100】表3および表4に示した結果からも明らか
なように、主要成分のPEKの配合割合が過剰の比較例
1、フッ素樹脂(PTFE)が過少で芳香族ポリエステ
ル(OBP)が過剰の比較例2、OBPが過少で芳香族
ポリアミド繊維(ARD−1)が過剰の比較例3、AR
D−1を含むがOBPを含まない比較例4、OBPを含
むがPTFEが過少の比較例5、主要成分のPENまた
はPAIの配合割合が過剰の比較例6,7は、摩耗量、
回転トルクが大きく、いずれも相手材の損傷が大きかっ
た。
As is clear from the results shown in Tables 3 and 4, Comparative Example 1 in which the proportion of PEK as the main component was excessive, the fluororesin (PTFE) was too small and the aromatic polyester (OBP) was excessive. Comparative Example 2, OBP is too small and aromatic polyamide fiber (ARD-1) is excessive Comparative Example 3, AR
Comparative Example 4 containing D-1 but not OBP, Comparative Example 5 containing OBP but having a small amount of PTFE, Comparative Examples 6 and 7 in which the proportion of PEN or PAI as the main component was excessive, the wear amount,
The rotation torque was large, and the damage to the mating material was large.

【0101】また、実施例4、6、11と同じ充填剤配
合で、母材をPPS樹脂のみで構成した比較例8は、摩
耗量が比較的小さく、相手材の損傷度も軽微であった
が、試験温度が250℃とPPS樹脂の融点に近く、軸
との凝着力が増したためか、回転トルクが大きかった。
In Comparative Example 8 in which the base material was composed of only PPS resin with the same filler composition as in Examples 4, 6, and 11, the amount of wear was relatively small and the degree of damage to the mating material was also slight. However, the test temperature was 250 ° C., which was close to the melting point of the PPS resin, and the rotational torque was large, probably because the adhesive force with the shaft increased.

【0102】一方、全ての条件を満足する実施例1〜1
9は、摩耗量、回転トルクがともに低く、しかも相手材
のアルミニウム合金(A5052)を損傷しなかった。
On the other hand, Examples 1 to 1 satisfying all the conditions
In No. 9, both the wear amount and the rotation torque were low, and the aluminum alloy (A5052) as the mating material was not damaged.

【0103】[0103]

【発明の効果】この発明の耐熱・潤滑性樹脂組成物は、
以上説明したように、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、
ポリシアノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミ
ド樹脂を主要成分として、フッ素樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサル
ファイド樹脂をそれぞれ所定量添加した組成物としたの
で、射出成形性を備えていることに加えて優れた低摩擦
特性、耐摩耗性を有し、しかもアルミニウム合金等の軟
質合金を摺動相手材とした場合に、非攻撃性を有してい
るという利点がある。
The heat-resistant and lubricating resin composition of the present invention comprises:
As described above, the aromatic polyether ketone resin,
Since it is a composition in which a predetermined amount of a fluororesin, an aromatic polyester resin, an aromatic polyamide resin, and a polyphenylene sulfide resin are added, each containing a polycyanoaryl ether resin or a polyamide-imide resin as a main component, it has injection moldability. In addition, it has excellent low friction characteristics and wear resistance, and has the advantage that it has non-aggressiveness when a soft alloy such as an aluminum alloy is used as a sliding partner.

【0104】また、これら各発明の樹脂組成物からなる
滑り軸受は、耐熱性、低摩擦特性、耐摩耗性、非攻撃性
といった諸特性を全て兼ね備えたものであるから、複写
機およびレーザービームプリンター等の定着装置におけ
る高性能の合成樹脂製耐熱性滑り軸受となる利点もあ
る。
Further, since the sliding bearing made of the resin composition of each of these inventions has all the characteristics such as heat resistance, low friction characteristic, abrasion resistance and non-aggressiveness, it is a copying machine and a laser beam printer. There is also an advantage of being a high-performance synthetic resin heat-resistant sliding bearing in a fixing device such as.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例を示す斜視図FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment.

【図2】他の実施例を示す斜視図FIG. 2 is a perspective view showing another embodiment.

【図3】加熱・定着装置における軸受の使用状態を説明
する断面図
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a usage state of a bearing in a heating / fixing device.

【図4】他の加熱・定着装置における軸受の使用状態を
説明する断面図
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a usage state of a bearing in another heating / fixing device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、3 軸受部 2 固定用金属部 4 樹脂部 10 加熱ローラ 11 加圧ローラ 12 ヒータ 13、14 合成樹脂製の滑り軸受 15 定着フィルム 16 セラミックヒータ 1, 3 Bearing part 2 Fixing metal part 4 Resin part 10 Heating roller 11 Pressure roller 12 Heater 13, 14 Synthetic resin sliding bearing 15 Fixing film 16 Ceramic heater

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F16C 33/20 7123−3J F16C 33/20 A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location F16C 33/20 7123-3J F16C 33/20 A

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリシ
アノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミド樹脂
のいずれかを40〜77容量%、フッ素樹脂16〜38
容量%、芳香族ポリエステル樹脂5〜25容量%を必須
成分としてなる耐熱・潤滑性樹脂組成物。
1. An aromatic polyether ketone resin, a polycyanoaryl ether resin, or a polyamide-imide resin, 40 to 77% by volume, and a fluororesin 16 to 38.
A heat-resistant / lubricating resin composition comprising as an essential component 5% by volume and 5-25% by volume of an aromatic polyester resin.
【請求項2】 芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリシ
アノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミド樹脂
のいずれかを20〜72容量%、フッ素樹脂16〜38
容量%、芳香族ポリエステル樹脂5〜25容量%および
熱可塑性ポリイミド樹脂5〜30容量%を必須成分とし
てなる耐熱・潤滑性樹脂組成物。
2. An aromatic polyether ketone resin, a polycyanoaryl ether resin, or a polyamideimide resin, 20 to 72% by volume, and a fluororesin 16 to 38.
A heat-resistant / lubricating resin composition comprising as an essential component 5% by volume, 5-25% by volume of an aromatic polyester resin and 5-30% by volume of a thermoplastic polyimide resin.
【請求項3】 芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリシ
アノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミド樹脂
のいずれかを20〜72容量%、フッ素樹脂16〜38
容量%、芳香族ポリエステル樹脂5〜25容量%および
ポリフェニレンサルファイド樹脂を5〜30容量%を必
須成分としてなる耐熱・潤滑性樹脂組成物。
3. An aromatic polyetherketone resin, a polycyanoaryl ether resin or a polyamide-imide resin in an amount of 20 to 72% by volume and a fluororesin of 16 to 38.
A heat-resistant / lubricating resin composition comprising, as an essential component, 5% to 25% by volume of an aromatic polyester resin and 5% to 30% by volume of a polyphenylene sulfide resin.
【請求項4】 芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリシ
アノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミド樹脂
のいずれかを40〜87容量%、フッ素樹脂8〜38容
量%、芳香族ポリエステル樹脂3〜25容量%および芳
香族ポリアミド繊維2〜20容量%を必須成分としてな
る耐熱・潤滑性樹脂組成物。
4. An aromatic polyetherketone resin, a polycyanoaryl ether resin or a polyamideimide resin, 40 to 87% by volume, a fluororesin 8 to 38% by volume, an aromatic polyester resin 3 to 25% by volume and an aromatic. A heat-resistant and lubricating resin composition comprising 2 to 20% by volume of group polyamide fiber as an essential component.
【請求項5】 芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリシ
アノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミド樹脂
のいずれかを20〜80容量%、フッ素樹脂8〜38容
量%、芳香族ポリエステル樹脂3〜25容量%および芳
香族ポリアミド繊維2〜20容量%、熱可塑性ポリイミ
ド樹脂を5〜30容量%を必須成分としてなる耐熱・潤
滑性樹脂組成物。
5. An aromatic polyetherketone resin, a polycyanoaryl ether resin or a polyamideimide resin, 20 to 80% by volume, a fluororesin 8 to 38% by volume, an aromatic polyester resin 3 to 25% by volume, and an aromatic. A heat-resistant and lubricating resin composition comprising 2 to 20% by volume of a group polyamide fiber and 5 to 30% by volume of a thermoplastic polyimide resin as essential components.
【請求項6】 芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリシ
アノアリールエーテル樹脂またはポリアミドイミド樹脂
のいずれかを20〜80容量%、フッ素樹脂8〜38容
量%、芳香族ポリエステル樹脂3〜25容量%、芳香族
ポリアミド繊維2〜20容量%およびポリフェニレンサ
ルファイド樹脂を5〜30容量%を必須成分としてなる
耐熱・潤滑性樹脂組成物。
6. An aromatic polyetherketone resin, a polycyanoaryl ether resin or a polyamide-imide resin, which is 20 to 80% by volume, a fluororesin 8 to 38% by volume, an aromatic polyester resin 3 to 25% by volume, and an aromatic. A heat-resistant and lubricating resin composition comprising 2 to 20% by volume of a group polyamide fiber and 5 to 30% by volume of a polyphenylene sulfide resin as essential components.
【請求項7】 前記耐熱・潤滑性樹脂組成物に、さらに
鱗片状黒鉛を2〜15容量%添加してなる請求項1〜6
のいずれか1項に記載の耐熱・潤滑性樹脂組成物。
7. The heat-resistant / lubricating resin composition further comprising 2 to 15% by volume of flake graphite.
The heat resistant / lubricating resin composition according to any one of 1.
【請求項8】 前記芳香族ポリエーテルケトン樹脂が、
下記の化1、化2または化3の式で表わされる反復単位
を含む芳香族ポリエーテルケトン樹脂である請求項1〜
7のいずれか1項に記載の耐熱・潤滑性樹脂組成物。 【化1】 【化2】 【化3】
8. The aromatic polyetherketone resin comprises:
An aromatic polyether ketone resin containing a repeating unit represented by the following chemical formula 1, chemical formula 2 or chemical formula 3.
7. The heat resistant / lubricating resin composition according to any one of 7 above. Embedded image Embedded image Embedded image
【請求項9】 前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロ
エチレンである請求項1〜7のいずれか1項に記載の耐
熱・潤滑性樹脂組成物。
9. The heat resistant / lubricating resin composition according to claim 1, wherein the fluororesin is polytetrafluoroethylene.
【請求項10】 前記芳香族ポリエステル樹脂が下記化
4の式で表わされる反復単位を含む樹脂である請求項1
〜7のいずれか1項に記載の耐熱・潤滑性樹脂組成物。 【化4】
10. The aromatic polyester resin is a resin containing a repeating unit represented by the formula (4) below.
The heat-resistant / lubricating resin composition according to any one of items 1 to 7. Embedded image
【請求項11】 請求項1〜10のいずれか1項に記載
の耐熱・潤滑性樹脂組成物を成形してなる耐熱性滑り軸
受。
11. A heat-resistant plain bearing formed by molding the heat-resistant / lubricating resin composition according to any one of claims 1 to 10.
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