JPH09146236A - Silver halide photosensitive material and formation of color filter using the same - Google Patents
Silver halide photosensitive material and formation of color filter using the sameInfo
- Publication number
- JPH09146236A JPH09146236A JP30718595A JP30718595A JPH09146236A JP H09146236 A JPH09146236 A JP H09146236A JP 30718595 A JP30718595 A JP 30718595A JP 30718595 A JP30718595 A JP 30718595A JP H09146236 A JPH09146236 A JP H09146236A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- color
- coupler
- color filter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、分光透過特性の優
れた赤色、緑色および青色を有し、特に耐熱性および耐
光性に優れたカラーフィルターを製造するのに適したハ
ロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルタ
ーの作成方法に関する。さらに高濃度部の黒色部を有す
るカラーフィルターを簡易に製造するのに適したハロゲ
ン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの
作成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide light-sensitive material suitable for producing a color filter having excellent spectral transmission characteristics of red, green and blue, and particularly excellent in heat resistance and light resistance. The present invention relates to a method for producing a color filter using this. Further, the present invention relates to a silver halide light-sensitive material suitable for easily manufacturing a color filter having a high density black portion and a method for producing a color filter using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビ用フィルター、液晶を用いたフラッ
トパネルディスプレー、カラー固体素子等に用いられ
る。通常用いられるカラーフィルターは、青色、緑色お
よび赤色の三原色が規則的に配列して構成されている
が、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相からなる
ものもある。例えば、撮像管用のカラーフィルターや液
晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色
のパターンが必要とされる。2. Description of the Related Art A color filter is a color face plate for CRT display, a photoelectric conversion element plate for copying,
Used in filters for single-tube color TVs, flat panel displays using liquid crystals, and color solid-state devices. A commonly used color filter is formed by regularly arranging three primary colors of blue, green and red, but there are some filters having four or more hues as required. For example, a color filter for an image pickup tube or a color filter for a liquid crystal display device requires a black pattern for various purposes.
【0003】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた
カラーフィルターに関しては内型現像法(例えば、特開
昭63−261361号)および外型現像法(例えば、
特開昭55−6342号)等によるカラーフィルターが
開示されている。また、より簡便なカラーフィルターを
製造方法する方法が検討され特願平5−302804号
および同6−1363号で開示されている。しかしなが
ら、ハロゲン化銀カラー感光材料を用いたカラーフィル
ターでは特にシアンカプラー、およびシアン色素の耐熱
性が低く改良が望まれていた。また、ハロゲン化銀感光
材料を用いたカラーフィルターでは膜厚をより薄く作成
することが望まれており、カラーフィルターに用いられ
るカプラーは4当量カプラーより2当量カプラーが望ま
れている。Regarding a color filter using a silver halide color photographic light-sensitive material, an internal development method (for example, JP-A-63-261361) and an external development method (for example, JP-A-63-261361) are used.
JP-A-55-6342) discloses a color filter. Further, a simpler method for producing a color filter has been studied and disclosed in Japanese Patent Application Nos. 5-302804 and 6-1363. However, in a color filter using a silver halide color light-sensitive material, the cyan couplers and cyan dyes have low heat resistance, and improvements have been desired. Further, in a color filter using a silver halide light-sensitive material, it is desired to make the film thickness thinner, and as a coupler used in the color filter, a 2-equivalent coupler is desired rather than a 4-equivalent coupler.
【0004】これらの問題点を改良したカラーフィルタ
ー、すなわち、シアンカプラーおよびシアン色素の耐熱
性を改良したカラーフィルターの特許が特願平6−84
315号に開示されているが、さらに高い熱堅牢性を有
するシアンカプラーが望まれていた。一方、特願平6−
84315号に開示されているシアンカプラーから得ら
れる色素の色相は緑感層に用いるには短波吸収であり、
緑色の彩度が低下する傾向にあり改良が望まれていた。
得られる色素の吸収がより長波なカプラーとしては特開
昭61−153640号、欧州特許第161626号等
に記載の5−アミドナフトール系のカプラーが知られて
いるが、これらに記載の2当量カプラーは熱分解して生
成するステイン(熱ステイン)の生成が多く色濁りの原
因となり改良が望まれていた。Japanese Patent Application No. 6-84 describes a patent for a color filter which has improved these problems, that is, a color filter which has improved heat resistance of a cyan coupler and a cyan dye.
Although disclosed in Japanese Patent No. 315, a cyan coupler having higher heat fastness was desired. On the other hand, Japanese Patent Application No. 6-
The hue of the dye obtained from the cyan coupler disclosed in Japanese Patent No. 84315 is short-wave absorption for use in the green-sensitive layer,
Since the saturation of green tends to decrease, improvement has been desired.
As couplers having a longer absorption of dyes obtained, 5-amide naphthol type couplers described in JP-A-61-153640 and EP-161626 are known, and 2-equivalent couplers described therein. Since a lot of stains (thermal stains) generated by thermal decomposition are generated, it causes color turbidity, and improvement is desired.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、熱堅牢性に優れ、色濁りが少なく、特にカラー
フィルター作成用に適したハロゲン化銀感光材料を提供
することにある。本発明の第二の目的は、高濃度部の黒
色部を有するカラーフィルターを簡易に製造するのに適
したハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフ
ィルターの作成方法に関する。本発明の第三の目的は、
複雑な工程を必要とせず、量産適性があり、かつLCD
パネル製造工程においても欠陥を生じにくい、光透過性
の優れたカラーフィルターを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, a first object of the present invention to provide a silver halide light-sensitive material which is excellent in heat fastness and has little color turbidity and which is particularly suitable for preparing a color filter. A second object of the present invention relates to a silver halide light-sensitive material suitable for easily producing a color filter having a high density black portion and a method for producing a color filter using the same. The third object of the present invention is to
LCD that does not require complicated process and is suitable for mass production
It is an object of the present invention to provide a color filter having excellent light transmittance, which hardly causes defects even in the panel manufacturing process.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 (1) 下記一般式〔I〕または一般式〔II〕で表され
るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀感
光材料。 一般式〔I〕The object of the present invention is: (1) A silver halide photographic material containing a coupler represented by the following general formula [I] or general formula [II]. General formula [I]
【0007】[0007]
【化3】 Embedded image
【0008】式中、R1 は置換基を表し、R2 は−C
(=O)R5 、−C(=O)OR5 、−C(=O)N
(R5 )(R6 )、−SO2 R5 、−SO2 N(R5 )
(R6 )、または−SO2 OR5 を表す。R5 はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表
し、R6 は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表す。R3 は置換基を表し、
nは0、1、2、または3の整数を表す。 一般式〔II〕In the formula, R 1 represents a substituent and R 2 represents -C.
(= O) R 5, -C (= O) OR 5, -C (= O) N
(R 5) (R 6) , - SO 2 R 5, -SO 2 N (R 5)
(R 6), or an -SO 2 OR 5. R 5 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R 3 represents a substituent,
n represents an integer of 0, 1, 2, or 3. General formula (II)
【0009】[0009]
【化4】 Embedded image
【0010】式中、R4 は置換基を表し、Wは5員環、
6員環または7員環の含窒素複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表す。 (2) 一般式(I)または一般式(II)で表わされる
カプラーを含有するカラーフィルター用ハロゲン化銀感
光材料。 (3) 支持体上に、異なる感色性を有する少なくとも
3つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤
層は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞれ青
色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組み合わせ
て含有することを特徴とする(2)に記載のカラーフィ
ルター用ハロゲン化銀感光材料。 (4) 異なる感色性を有する3つのハロゲン化銀乳剤
層の他に、さらに別の感色性を少なくとも一つ持つハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、この少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層は透過度2.5以上の実質的な黒色となるよ
うに色補正するカプラーを含有する層であることを特徴
とする(2)または(3)に記載のカラーフィルター用
ハロゲン化銀感光材料。 (5) (2)〜(4)のいずれかに記載のハロゲン化
銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理および脱銀
処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有す
るカラーフィルターを作成する方法。により達成され
た。In the formula, R 4 represents a substituent, W is a 5-membered ring,
It represents a non-metal atom group necessary for forming a 6-membered or 7-membered nitrogen-containing heterocycle. (2) A silver halide light-sensitive material for a color filter containing a coupler represented by the general formula (I) or the general formula (II). (3) At least three silver halide emulsion layers having different color sensitivities are provided on a support, and each silver halide emulsion layer reacts with an oxidized product of a developing agent to cause blue, green and red, respectively. The silver halide light-sensitive material for a color filter according to (2), which contains a coupler in combination so as to develop a color. (4) In addition to three silver halide emulsion layers having different color sensitivities, a silver halide emulsion layer having at least one other color sensitivity is further provided, and the at least one silver halide emulsion layer is The silver halide light-sensitive material for a color filter according to (2) or (3), which is a layer containing a coupler that corrects the color so that it has a transmittance of 2.5 or more and becomes substantially black. (5) A silver halide photosensitive material according to any one of (2) to (4) is pattern-exposed, color-developed and desilvered to produce a color filter having a blue, green and red pixel pattern. how to. Achieved by
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。一般式〔I〕で表されるカプラーのR1 は置換基
を表し、置換基とはハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素、臭素)、アルキル基(炭素数1〜40、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、t−ブチル)、アル
ケニル基(炭素数2〜38、例えば、ビニル、プロペニ
ル、ブテニル、ヘキセニル、ヘキサデセニル、オクタデ
セニル)、アリール基(炭素数6〜38、例えば、フェ
ニル、ナフチル)、ヘテロ環基(炭素数3〜8、例え
ば、2−イミダゾリル、1−ピラゾリル、1−ベンツト
リアゾリル、2−ベンツイミダゾリル)、アルコキシ基
(炭素数1〜36、例えば、メトキシ、エトキシ、ブト
キシ、ドデシルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、シ
クロヘキシルオキシ、2−メトキシエトキシ、2−フェ
ノキシエトキシ)、アリールオキシ基(炭素数6〜2
4、例えば、フェノキシ、2−メトキシフェノキシ、2
−メタンスルホンアニドフェノキシ、2−アセチルアミ
ノフェノキシ)、ヘテロ環オキシ基(炭素数3〜8、例
えば、3−ピラゾリルオキシ、2−ピリジルオキシ、4
−ピリジルオキシ)、アルキルチオ基(炭素数1〜2
4、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ドデシルチオ、
ヘキサデシルチオ)、アリールチオ基(炭素数6〜1
8、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ、2−ピバロ
イルアミドフェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オク
チルフェニルチオ)、ヘテロ環チオ基(炭素数3〜1
0、例えば、1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)、
アミド基(炭素数2〜48、例えば、アセチルアミド、
ピバロイルアミド、3−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)プロパンアミド、3−ドデシルオキシプロパン
アミド、3−テトレデシルオキシプロパンアミド、3−
ヘキサデシルオキシプロパンアミド、2−テトラドデシ
ルオキシエタンアミド、1−ヘキサデシルオキシカルバ
モイルメタンアミド1−テトラデシルオキシカロボニル
メタンアミド、3−テトラデシルオキシカルボニルプロ
パンアミド、3−ヘキサデシルオキシカルボニルプロパ
ンアミド、2−(N−ドデシルカルバモイル)プロパン
アミド、3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロパンア
ミド、シクロヘキサンアミド、2−(3−ヘキサデシル
フェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)オクタンアミド、ベンツアミド、2−
ドデシルオキシベンツアミド、2−メタンスルホンアミ
ドベンツアミド、3−(N−ドデシルスルファモイル)
ベンツアミド、3−ヘキサデシルオキシカルボニルベン
ツアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜48、例え
ば、カルバモイル、N−メチルカルバモイル、N−フェ
ニルカルバモイル、N−(3−ドデシルオキシプロピ
ル)カルバモイル、N−(3−(2,4,−ジ−t−ア
ミルフェノキシプロピル))カルバモイル、N−ヘキサ
デシルカルバモイル、N−ドデシルカルバモイル、N−
(3−テトラデシルオキシプロピル)カルバモイル、N
−(3−デシルオキシプロピル)カルバモイル、N−
(3−エトキシプロピル)カルバモイル、N−シクロヘ
キシルカルバモイル、N−ドデシルオキシエチルカルバ
モイル、N−(1−ドデシルオキシカルボニルメチル)
カルバモイル、N−(1−(N−ヘキサンデシルカルバ
モイル)メチル)カルバモイル、N−(3−テトラデカ
ンアミド)プロピル)カルバモイル、N−(2−ドデシ
ルオキシカルボニルプロピル)カルバモイル)、N−
(2−テトラデシルオキシフェニル)カルバモイル、N
−(2−テトラデシルオキシ−5−メチルフェニル)カ
ルバモイル、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、
N−エチル−N−フェニルカルバモイル)、スルホンア
ミド基(炭素数1〜38、例えば、メタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド)、スルファモイル基(炭
素数1〜48、例えば、N−ドデシルスルファモイル、
N−フェニルスルファモイル、N,N−ジオクチルスル
ファモイル、N,N−ジシクルヘキシルスルファモイ
ル、N−(3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
フェノキシプロピル)スルファモイル、N−メチル−N
−オクタデシルスルファモイル、N−メチル−N−フェ
ニルスルファモイル)、イミド基(炭素数3〜24、例
えば、コハク酸イミド、ヘキサデシルコハク酸イミド、
オクタデセニルコハク酸イミド、3−エトキシ−4−ベ
ンジルヒダントイン−1−イル)、スルホニル基(炭素
数1〜24、例えば、メチルスルホニル、オクタンスル
ホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、4−メチルベンゼンスルホニル)、オキシカルボニ
ル基(炭素数2〜24、例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシル
オキシカルボニル、)、オキシカルボニルアミノ基(炭
素数2〜36、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、2,4−ジ−t−
アミルフェノキシカルボニル)、カルバモイルアミノ基
(炭素数2〜24、例えば、N−メチルカルバモイルア
ミノ、N−フェニルカルバモイルアミノ、N,N−ジブ
チルカルバモイルアミノ、N,N−ジフェニルカルバモ
イルアミノ)、スルファモイルアミノ基(炭素数1〜2
4、例えば、N−メチルスルファモイルアミノ、N−ド
デシルスルファモイルアミノ、N,N−ジオクチルスル
ファモイルアミノ、N−フェニルスルファモイルアミ
ノ、N−エチル−N−フェニルスルファモイルアミノ、
N,N−ジフェニルスルファモイルアミノ)、カルボキ
シ基またはシアノ基等を表す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. R 1 of the coupler represented by the general formula [I] represents a substituent, and the substituent means a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine), an alkyl group (having 1 to 40 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, Propyl, butyl, t-butyl), alkenyl group (having 2 to 38 carbon atoms, for example, vinyl, propenyl, butenyl, hexenyl, hexadecenyl, octadecenyl), aryl group (having 6 to 38 carbon atoms, such as phenyl, naphthyl), hetero Cyclic group (C3-8, for example, 2-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 1-benztriazolyl, 2-benzimidazolyl), alkoxy group (C1-C36, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, dodecyl) Oxy, 2-ethylhexyloxy, cyclohexyloxy, 2-methoxyethoxy, 2-phenoxyethoxy), aryl Oxy group (carbon number 6-2
4, for example, phenoxy, 2-methoxyphenoxy, 2
-Methanesulfone anidophenoxy, 2-acetylaminophenoxy), a heterocyclic oxy group (having 3 to 8 carbon atoms, for example, 3-pyrazolyloxy, 2-pyridyloxy, 4
-Pyridyloxy), an alkylthio group (having 1 to 2 carbon atoms)
4, for example, methylthio, ethylthio, dodecylthio,
Hexadecylthio), arylthio group (having 6 to 1 carbon atoms)
8, for example, phenylthio, naphthylthio, 2-pivaloylamidophenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio), heterocyclic thio group (having 3 to 1 carbon atoms).
0, for example 1-phenyl-5-tetrazolylthio),
Amido group (C2-C48, for example, acetylamide,
Pivaloylamide, 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propanamide, 3-dodecyloxypropanamide, 3-tetredecyloxypropanamide, 3-
Hexadecyloxypropanamide, 2-tetradodecyloxyethanamide, 1-hexadecyloxycarbamoylmethanamide 1-tetradecyloxycarbonylmethanamide, 3-tetradecyloxycarbonylpropanamide, 3-hexadecyloxycarbonylpropanamide, 2- (N-dodecylcarbamoyl) propanamide, 3- (2-ethylhexyloxy) propanamide, cyclohexanamide, 2- (3-hexadecylphenoxy) butanamide, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) Octanamide, benzamide, 2-
Dodecyloxybenzamide, 2-methanesulfonamide benzamide, 3- (N-dodecylsulfamoyl)
Benzamide, 3-hexadecyloxycarbonylbenzamide), a carbamoyl group (having 1 to 48 carbon atoms, for example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) carbamoyl, N- ( 3- (2,4, -di-t-amylphenoxypropyl)) carbamoyl, N-hexadecylcarbamoyl, N-dodecylcarbamoyl, N-
(3-tetradecyloxypropyl) carbamoyl, N
-(3-decyloxypropyl) carbamoyl, N-
(3-Ethoxypropyl) carbamoyl, N-cyclohexylcarbamoyl, N-dodecyloxyethylcarbamoyl, N- (1-dodecyloxycarbonylmethyl)
Carbamoyl, N- (1- (N-hexanedecylcarbamoyl) methyl) carbamoyl, N- (3-tetradecanamido) propyl) carbamoyl, N- (2-dodecyloxycarbonylpropyl) carbamoyl), N-
(2-tetradecyloxyphenyl) carbamoyl, N
-(2-tetradecyloxy-5-methylphenyl) carbamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl,
N-ethyl-N-phenylcarbamoyl), sulfonamide group (having 1 to 38 carbon atoms, for example, methanesulfonamide, butanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide), sulfamoyl group (having 1 to 48 carbon atoms, for example, N-dodecyl sulfamoyl,
N-phenylsulfamoyl, N, N-dioctylsulfamoyl, N, N-diciclehexylsulfamoyl, N- (3- (2,4-di-t-amylphenoxy)
Phenoxypropyl) sulfamoyl, N-methyl-N
-Octadecylsulfamoyl, N-methyl-N-phenylsulfamoyl), an imide group (having 3 to 24 carbon atoms, for example, succinimide, hexadecylsuccinimide,
Octadecenyl succinimide, 3-ethoxy-4-benzylhydantoin-1-yl), sulfonyl group (having 1 to 24 carbon atoms, for example, methylsulfonyl, octanesulfonyl, hexadecanesulfonyl, benzenesulfonyl, 4-methylbenzenesulfonyl) ), An oxycarbonyl group (having 2 to 24 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl,), oxycarbonylamino group (having 2 to 36 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, dodecyloxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, 2,4-di-t-
Amylphenoxycarbonyl), carbamoylamino group (having 2 to 24 carbon atoms, for example, N-methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoylamino, N, N-dibutylcarbamoylamino, N, N-diphenylcarbamoylamino), sulfamoylamino Group (1 to 2 carbon atoms
4, for example, N-methylsulfamoylamino, N-dodecylsulfamoylamino, N, N-dioctylsulfamoylamino, N-phenylsulfamoylamino, N-ethyl-N-phenylsulfamoylamino,
N, N-diphenylsulfamoylamino), a carboxy group, a cyano group or the like.
【0012】これらの置換基はさらに上記の置換基で置
換されていてもよい。一般式〔I〕で表されるカプラー
のR1 はハロゲン原子(フッ素、塩素)、ヘテロ環基、
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イミド
基、スルホニル基、オキシカルボニルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、またはシアノ基が好ましく、更に好ま
しくは、カルバモイル基、スルファモイル基、イミド
基、スルニル基またはシアノ基である。最も好ましくは
カルバモイル基またはスルファモイル基である。These substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents. R 1 of the coupler represented by the general formula [I] is a halogen atom (fluorine, chlorine), a heterocyclic group,
Amido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, imide group, sulfonyl group, oxycarbonylamino group, carbamoylamino group, or cyano group is preferable, and more preferably carbamoyl group, sulfamoyl group, imide group, sulfonyl group or cyano group. . Most preferably, it is a carbamoyl group or a sulfamoyl group.
【0013】一般式〔I〕で表されるカプラーの置換基
R2 は−C(=O)R5 、−C(=O)OR5 、−C
(=O)N(R5 )(R6 )、−SO2 R5 、−SO2
N(R 5 )(R6 )、または−SO2 R5 を表し、R5
はアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ
環基を表し、R6 は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。R5 およびR
6 をさらに詳しく説明する。R5 はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、アルキル
基とは、炭素数1〜30、好ましくは1〜18、より好
ましくは1〜12の置換または無置換の直鎖、分岐鎖ま
たは環状のアルキル基を表す。置換アルキル基の置換基
は、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素)、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アリール基
(炭素数6〜18、例えば、フェニル、ナフチル)、ヘ
テロ環基(炭素数3〜16の例えば、1−ピラゾリル、
1−イミダゾリル、1−ベンズイミダゾリル)、アルケ
ニル基(炭素数2〜18の例えば、ビニル、プロペニ
ル、ブテニル、ヘキセニル、ヘキサデセニル)、アルコ
キシ基(炭素数1〜18の例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ヘキシルオキシ、
オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、シクロヘ
キシルオキシ、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基
(炭素数6〜24の例えば、フェノキシ、4−ドデシル
オキシフェノキシ、2−メトキシフェノキシ)、ヘテロ
環オキシ基(炭素数3〜18の例えば、2−ピリジルオ
キシ、5−ピラゾリルオキシ、4−ピリジルオキシ)、
アルキルチオ基(炭素数1〜24の例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、ドデシル
チオ、ヘキサデシルチオ、シクロヘキシルチオ、t−オ
クチルチオ)、アリールチオ基(炭素数6〜18の例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ、2−ピバロイルアミ
ドフェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ)、ヘテロ環チオ基(炭素数3〜16の例え
ば、5−(1−フェニルテトラゾリルチオ))、オキシ
カルボニル基(炭素数2〜24の例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル)、カルボニルオキシ基(炭素数
2〜24の例えば、アセトキシ、プロピルカルボニルオ
キシ、ヘプチルカルボニルオキシ、トリデシルカルボニ
ルオキシ、フェノキシカルボニル)、アミド基(炭素数
1〜36の例えば、アセトアミド、ブタンアミド、イソ
ブタンアミド、テトラデカンアミド、ヘキサデカンアミ
ド、ベンズアミド、3−テトラデシルオキシカルボニル
プロパンアミド)、ウレイド基(炭素数1〜18の例え
ば、ウレイド、N−メチルウレイド、N−ドデシルウレ
イド、N,N−ジブチルウレイド、N−フェニルウレイ
ド、N−プロピル−N−フェニルウレイド)、ウレタン
基(炭素数2〜24の例えば、メチルウレタン、エチル
ウレタン、オクチルウレタン、ドデシルウレタン、フェ
ニルウレタン)、スルホンアミド基(炭素数1〜24の
例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド)、スルファモイル基(炭素数0〜24の例えば、
スルファモイル、N−メチルスルファモイル、N−ブチ
ルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル、N,
N−ジブチルスルファモイル、N,N−ジフェニルスル
ファモイル)、カルバモイル基(炭素数1〜24の例え
ば、カルバモイル、N−メチルカルバモイル、N−エチ
ルカルバモイル、N−ブチルカルバモイル、N−ドデシ
ルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、N,N−
ジブチルカルバモイル、N,N−ジフェニルカルバモイ
ル)、イミド基(炭素数3〜24の例えば、コハク酸イ
ミド、フタル酸イミド、ヒドントイン−1−イル)、ス
ルホニル基(炭素数1〜24の例えば、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル、フェニルス
ルホニル、ドデシルスルホニル)、スルファモイルアミ
ノ基(炭素数0〜24の例えば、スルファモイルアミ
ノ、N−メチルスルファモイルアミノ、N−フェニルス
ルファモイルアミノ、N−エチルスルファモイルアミ
ノ、N,N−ジブチルスルファモイルアミノ)等を表
す。Substituents of the coupler represented by the general formula [I]
RTwoIs -C (= O) RFive, -C (= O) ORFive, -C
(= O) N (RFive) (R6), -SOTwoRFive, -SOTwo
N (R Five) (R6), Or -SOTwoRFiveRepresents RFive
Is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or hetero
Represents a ring group, R6Is a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl
Represents a group, an aryl group or a heterocyclic group. RFiveAnd R
6Will be described in more detail. RFiveIs an alkyl group, alk
An alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, alkyl
The group has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, and more preferably
More preferably, 1 to 12 substituted or unsubstituted straight chain or branched chain
Or represents a cyclic alkyl group. Substituent of substituted alkyl group
Is a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine),
Droxyl group, carboxyl group, cyano group, aryl group
(C6-18, for example, phenyl, naphthyl),
Telocyclic group (for example, 1-pyrazolyl having 3 to 16 carbon atoms,
1-imidazolyl, 1-benzimidazolyl), alk
Nyl group (for example, vinyl, propene having 2 to 18 carbon atoms
Le, butenyl, hexenyl, hexadecenyl), alco
Xyl group (for example, methoxy, etoxy having 1 to 18 carbon atoms)
Ci, propyloxy, butyloxy, hexyloxy,
Octyloxy, 2-ethylhexyloxy, cyclohexyl
Xyloxy, dodecyloxy), aryloxy groups
(C6-C24, for example, phenoxy, 4-dodecyl
Oxyphenoxy, 2-methoxyphenoxy), hetero
Ring oxy group (for example, 2-pyridylo having 3 to 18 carbon atoms)
Xy, 5-pyrazolyloxy, 4-pyridyloxy),
Alkylthio group (for example, methylthio having 1 to 24 carbon atoms)
O, ethylthio, butylthio, octylthio, dodecyl
Thio, hexadecylthio, cyclohexylthio, t-o
Octylthio), arylthio group (for example, having 6 to 18 carbon atoms
For example, phenylthio, naphthylthio, 2-pivaloylami
Dophenylthio, 2-butoxy-5-t-octylfe
Nylthio), heterocyclic thio group (for example, having 3 to 16 carbon atoms
For example, 5- (1-phenyltetrazolylthio)), oxy
Carbonyl group (for example, having 2 to 24 carbon atoms, such as methoxycarl
Bonyl, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, fluorine
Enoxycarbonyl, cyclohexylcarbonyl, dode
Siloxycarbonyl), carbonyloxy group (carbon number
2 to 24, for example, acetoxy, propylcarbonylo
Xy, heptyl carbonyloxy, tridecyl carbonyl
Luoxy, phenoxycarbonyl), amide group (carbon number
1-36, for example, acetamide, butanamide, iso
Butanamide, tetradecanamide, hexadecaneami
De, benzamide, 3-tetradecyloxycarbonyl
Propanamide), ureido group (for example, having 1 to 18 carbon atoms
Ureido, N-methylureido, N-dodecyluree
Id, N, N-dibutylureido, N-phenylureido
, N-propyl-N-phenylureido), urethane
Group (C2-C24, for example, methyl urethane, ethyl
Urethane, Octyl Urethane, Dodecyl Urethane, Fe
Nyl urethane), sulfonamide group (having 1 to 24 carbon atoms
For example, methanesulfonamide, ethanesulfonami
De, octane sulfonamide, hexadecane sulfone
Amide), a sulfamoyl group (having 0 to 24 carbon atoms, for example,
Sulfamoyl, N-methylsulfamoyl, N-butyl
Rusulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, N,
N-dibutylsulfamoyl, N, N-diphenylsulfate
Famoyl), carbamoyl group (for example, having 1 to 24 carbon atoms
For example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N-ethyl
Rucarbamoyl, N-butylcarbamoyl, N-dodecyl
Lucarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-
Dibutylcarbamoyl, N, N-diphenylcarbamoy
), An imide group (for example, succinic acid having 3 to 24 carbon atoms)
Amide, phthalimide, hydonotin-1-yl), su
Rufonyl group (for example, methyl sulfone having 1 to 24 carbon atoms)
, Ethylsulfonyl, butylsulfonyl, phenyls
Lefonyl, dodecylsulfonyl), sulfamoylami
Group (having 0 to 24 carbon atoms, for example, sulfamoylami)
No, N-methylsulfamoylamino, N-phenyls
Rufamoylamino, N-ethylsulfamoylami
No, N, N-dibutylsulfamoylamino) etc.
You.
【0014】R5 のアルケニル基とは炭素数1〜18、
好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8の、置換ま
たは無置換の直鎖、分岐鎖または分岐鎖のアルケニル基
を表し、置換アルケニル基の置換基は前記の置換アルキ
ル基で説明した置換基と同義である。R5 のアリール基
は置換または無置換のアリール基(フェニル基、ナフチ
ル基等)を表し、置換アリール基の置換基はアルキル基
および前記の置換アルキル基の置換基で説明した置換基
を表す。R5 のヘテロ環基とは、N、OまたはS原子を
少なくとも一個含有している5員または6員のヘテロ環
を表し、さらにベンゼン環または他のヘテロ環と縮環し
ていてもよく、また、上記の置換アリール基の置換基で
説明した置換基で置換されていてもよい。The alkenyl group of R 5 has 1 to 18 carbon atoms,
Preferably, it represents a substituted or unsubstituted straight chain, branched chain or branched chain alkenyl group having 1 to 12, more preferably 1 to 8, and the substituent of the substituted alkenyl group is the substituent described above for the substituted alkyl group. Is synonymous with. The aryl group of R 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group (phenyl group, naphthyl group, etc.), and the substituent of the substituted aryl group represents the alkyl group and the substituent described above for the substituted alkyl group. The heterocyclic group of R 5 represents a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring containing at least one N, O or S atom, and may be further condensed with a benzene ring or another heterocyclic ring, Further, it may be substituted with the substituent described in the above-mentioned substituent of the substituted aryl group.
【0015】R6 は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、アルキル基、
アルケニル基、アリール基およびヘテロ環基は前記のR
5 で説明したアルキル基、アルケニル基、アリール基お
よびヘテロ環基と同義である。R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and an alkyl group,
The alkenyl group, aryl group and heterocyclic group are the same as the above R
It is synonymous with the alkyl group, alkenyl group, aryl group and heterocyclic group described in 5 .
【0016】R2 としては−C(=O)R5 、−C(=
O)OR5 、−C(=O)N(R5)(R6 )、−SO
2 R5 または−SO2 N(R5 )(R6 )が好ましく、
このときR5 はアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基でR6 は水素原子、アルキル基またはアリール基が
好ましい。さらに好ましくはR2 は−C(=O)R5、
−C(=O)OR5 または−C(=O)N(R5 )(R
6 )であり、このときR5 はアルキル基またはアルケニ
ル基で、R6 は水素原子またはアルキル基がさらに好ま
しい。最も好ましくはR2 は−C(=O)R5 または−
C(=O)OR 5 で、このときR5 がアルキル基で、R
6 は水素原子であることが好ましい。RTwoIs -C (= O) RFive, -C (=
O) ORFive, -C (= O) N (RFive) (R6), -SO
TwoRFiveOr -SOTwoN (RFive) (R6) Is preferable,
Then RFiveIs an alkyl group, an alkenyl group or aryl
R6Is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
preferable. More preferably RTwoIs -C (= O) RFive,
-C (= O) ORFiveOr -C (= O) N (RFive) (R
6), Then RFiveIs an alkyl group or alkene
R group, R6Is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
New Most preferably RTwoIs -C (= O) RFiveOr-
C (= O) OR FiveThen, at this time RFiveIs an alkyl group, R
6Is preferably a hydrogen atom.
【0017】一般式〔I〕で表されるカプラーのR3 は
置換基を表し、nは0、1、2、または3の整数を表
す。さらに詳しく説明すると、R3 の置換基とは前記の
R1 で説明した置換基と同義である。R3 はハロゲン原
子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、エステル
基、アミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
カルバモイル基またはイミド基が好ましく、ハロゲン原
子(フッ素、塩素)、スルファモイル基またはカルバモ
イル基がさらに好ましい。nは0、1、2、または3の
整数を表し、好ましくは0または1である。最も好まし
くは0である。一般式〔I〕で表されるカプラーの
R1 、R2 またはR3 の少なくとも一つは耐拡散性の基
を含有している。R 3 of the coupler represented by the general formula [I] represents a substituent, and n represents an integer of 0, 1, 2, or 3. More specifically, the substituent of R 3 has the same meaning as the substituent described above for R 1 . R 3 is a halogen atom, a cyano group, an aryl group, an alkoxy group, an ester group, an amide group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group,
A carbamoyl group or an imide group is preferable, and a halogen atom (fluorine, chlorine), a sulfamoyl group or a carbamoyl group is more preferable. n represents an integer of 0, 1, 2, or 3, and is preferably 0 or 1. Most preferably, it is 0. At least one of R 1 , R 2 and R 3 of the coupler represented by formula (I) contains a diffusion resistant group.
【0018】次に、一般式〔II〕で表されるカプラーに
ついて説明する。一般式〔II〕で表されるカプラーのR
4 は置換基を表し、その置換基とは前記のR1 で説明し
た置換基と同義である。Next, the coupler represented by the general formula [II] will be described. R of the coupler represented by the general formula [II]
4 represents a substituent, and the substituent has the same meaning as the substituent explained for R 1 above.
【0019】一般式〔II〕で表されるカプラーのWは少
なくとも1個の窒素原子を含み、結合する炭素原子と共
に5員環、6員環または7員環の含窒素複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表す。W of the coupler represented by the general formula [II] contains at least one nitrogen atom, and forms a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered nitrogen-containing heterocycle with the carbon atom to which it is bonded. Represents the necessary non-metallic atomic group.
【0020】一般式〔II〕で表されるカプラーは好まし
くは下記一般式〔III 〕で表される。The coupler represented by the general formula [II] is preferably represented by the following general formula [III].
【0021】[0021]
【化5】 Embedded image
【0022】式中、R7 は−C(=O)R9 、−C(=
O)O−R9 、−C(=O)N(R 9 )(R10)、−S
O2 R9 、または−SO2 N(R9 )(R10)を表し、
R8は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、またはヘテロ環基を表す。R9 はアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、R 10
は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはヘテロ環基を表す。Wは前記の一般式〔II〕で説
明したのと同義である。R7 またはR8 のいずれかに耐
拡散性の基を有している。Where R7Is -C (= O) R9, -C (=
O) OR9, -C (= O) N (R 9) (RTen), -S
OTwoR9Or -SOTwoN (R9) (RTen),
R8Is a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, aryl
Represents a group or a heterocyclic group. R9Is an alkyl group,
Represents a alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, R Ten
Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group,
Or a heterocyclic group. W is described in the above general formula [II].
It is synonymous with having revealed. R7Or R8Resistant to any of
It has a diffusible group.
【0023】R7 、R8 、R9 およびR10について詳し
く説明する。R7 は−C(=O)R9 、−C(=O)O
−R9 、−C(=O)N(R9 )(R10)、−SO2 R
9 、または−SO2 N(R9 )(R10)を表し、好まし
くは−C(=O)R9 、−C(=O)O−R9 、または
−C(=O)N(R9 )(R 10)が挙げられ、−C(=
O)R9 または−C(=O)O−R9 がさらに好まし
い。最も好ましくは−C(=O)R9 である。R8 は水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、また
はヘテロ環基を表し、アルキル基とは置換または無置換
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換ア
ルキル基の置換基は前記R1 で説明した置換基と同義で
ある。アルケニル基は置換または無置換の直鎖または分
岐鎖のアルケニル基を表し、置換アルケニル基の置換基
は前記R1 で説明した置換基と同義である。アリール基
は置換または無置換のアリール基を表し、置換アリール
基の置換基は前記R1 で説明した置換基と同義である。
ヘテロ環基は窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を少
なくとも一個含有している5員、6員または7員のヘテ
ロ環を表し、さらにベンゼン環または他のヘテロ環と縮
環していてもよく、また、上記の置換アリール基の置換
基を有していてもよい。R9 はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、前記R8 の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびヘテロ
環基と同義である。R10は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、前記
のR8 で説明したのと同義である。R7, R8, R9And RTenAbout
I will explain. R7Is -C (= O) R9, -C (= O) O
-R9, -C (= O) N (R9) (RTen), -SOTwoR
9Or -SOTwoN (R9) (RTen) Represents and is preferred
Kuha-C (= O) R9, -C (= O) OR9Or
-C (= O) N (R9) (R Ten), And -C (=
O) R9Or -C (= O) OR9Is even more preferred
No. Most preferably -C (= O) R9It is. R8Is water
Elementary atom, alkyl group, alkenyl group, aryl group,
Represents a heterocyclic group, substituted or unsubstituted with an alkyl group
Represents a linear, branched or cyclic alkyl group of
The substituent of the rukyl group is the above R1Synonymous with the substituents explained in
is there. The alkenyl group is a substituted or unsubstituted straight chain or
Represents a branched alkenyl group, a substituent of a substituted alkenyl group
Is R1It is synonymous with the substituent explained in. Aryl group
Represents a substituted or unsubstituted aryl group, substituted aryl
The substituent of the group is the above R1It is synonymous with the substituent explained in.
Heterocyclic groups contain fewer nitrogen, oxygen, or sulfur atoms.
5-, 6- or 7-member het containing at least one
Represents a ring and is condensed with a benzene ring or another heterocycle.
It may be cyclic, and is also a substituent of the above substituted aryl group.
It may have a group. R9Is an alkyl group, alkenyl
A group, an aryl group, or a heterocyclic group, wherein R is8of
Alkyl, alkenyl, aryl, and hetero
It is synonymous with a ring group. RTenRepresents a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents a alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group,
R8It is the same as explained in.
【0024】R8 は水素原子、アルキル基、またはアリ
ール基が好ましく、水素原子、アルキル基がさらに好ま
しい。最も好ましくは水素原子である。R9 はアルキル
基、アルケニル基、またはアリール基が好ましく、アル
キル基またはアルケニル基がさらに好ましい。最も好ま
しくはアルキル基である。R10は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、またはアリール基が好ましく、水素
原子またはアルキル基がさらに好ましい。最も好ましく
は水素原子である。R 8 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group. Most preferably, it is a hydrogen atom. R 9 is preferably an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group or an alkenyl group. Most preferably, it is an alkyl group. R 10 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group. Most preferably, it is a hydrogen atom.
【0025】一般式〔II〕で表されるカプラーは、さら
に好ましくは下記一般式〔IV〕、一般式〔V〕で表され
る。The coupler represented by the general formula [II] is more preferably represented by the following general formula [IV] or general formula [V].
【0026】[0026]
【化6】 [Chemical 6]
【0027】式中、R11はアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルコキシ基、またはヘテロ環基を表し、
R12は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
す。Yは置換基を表し、mは0、1、2、3、または4
を表す。W1 はベンゼン環の炭素原子と共に5員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。R11またはR12
のいずれかに耐拡散性の基を有している。In the formula, R 11 is an alkyl group, an alkenyl group,
Represents an aryl group, an alkoxy group, or a heterocyclic group,
R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Y represents a substituent, m is 0, 1, 2, 3, or 4
Represents W 1 represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 5-membered ring with carbon atoms of the benzene ring. R 11 or R 12
Has a diffusion resistant group.
【0028】R11、R12、Y、mおよびW1 を詳しく説
明する。R11はアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、またはヘテロ環基を表し、アルキル
基は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアル
キル基を表し、置換アルキル基の置換基は前記R1 で説
明した置換基と同義である。アルケニル基は置換または
無置換の直鎖または分岐鎖のアルケニル基を表し、置換
アルケニル基の置換基は前記R1 で説明した置換基と同
義である。アリール基は置換または無置換のアリール基
を表し、置換アリール基の置換基は前記R1で説明した
置換基と同義である。アルコキシ基は置換または無置換
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキルオキシ基を表し、
置換アルキルオキシ基の置換基は前記R1 で説明した置
換基と同義である。ヘテロ環基は、窒素原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個含有している5員、6
員または7員のヘテロ環を表し、さらにベンゼン環また
は他のヘテロ環と縮環していてもよく、また、上記の置
換アリール基の置換基で説明した置換基で置換されてい
てもよい。R11はアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、またはアリール基が好ましく、アルキル基、アル
ケニル基またはアリール基がさらに好ましい。最も好ま
しくはアルキル基である。R12は水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表し、アルキル基とは置換また
は無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表
し、置換アルキル基の置換基は前記R1 で説明した置換
基と同義である。アリール基は置換または無置換のアリ
ール基を表し、置換アリール基の置換基は前記R1 で説
明した置換基と同義である。R12は水素原子またはアル
キル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。Yは置換
基を表し、前記R1 で説明した置換基と同義である。m
は0、1、2、3、または4を表す。Yはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、シアノ
基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、またはトリ
フロロメチル基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキ
シ基、またはトリフロロメチル基がさらに好ましい。最
も好ましくはアルキル基、アリール基またはトリフロロ
メチル基である。mは0、1、2、3、または4を表
し、好ましくは0、1、または2であり、さらに好まし
くは1または2である。R 11 , R 12 , Y, m and W 1 will be described in detail. R 11 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, or a heterocyclic group, the alkyl group represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, and the substituent of the substituted alkyl group is It has the same meaning as the substituent described for R 1 . The alkenyl group represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkenyl group, and the substituent of the substituted alkenyl group has the same meaning as the substituent described for R 1 . The aryl group represents a substituted or unsubstituted aryl group, and the substituent of the substituted aryl group has the same meaning as the substituent described for R 1 . The alkoxy group represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyloxy group,
The substituent of the substituted alkyloxy group has the same meaning as the substituent described for R 1 . Heterocyclic groups are 5-membered, 6-membered containing at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom.
7-membered or 7-membered heterocycle, which may be condensed with a benzene ring or another heterocycle, and may be substituted with the substituent described above for the substituent of the substituted aryl group. R 11 is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an aryl group, more preferably an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. Most preferably, it is an alkyl group. R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and the alkyl group represents a substituted or unsubstituted straight chain, branched chain, or cyclic alkyl group, and the substituent of the substituted alkyl group is the same as described in R 1 above. It is synonymous with a substituent. The aryl group represents a substituted or unsubstituted aryl group, and the substituent of the substituted aryl group has the same meaning as the substituent described for R 1 . R 12 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and most preferably a hydrogen atom. Y represents a substituent and has the same meaning as the substituent described for R 1 . m
Represents 0, 1, 2, 3, or 4. Y is preferably a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group, an ester group, an amide group or a trifluoromethyl group, and a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group. More preferred is a group or trifluoromethyl group. Most preferably, it is an alkyl group, an aryl group or a trifluoromethyl group. m represents 0, 1, 2, 3, or 4, preferably 0, 1, or 2, and more preferably 1 or 2.
【0029】W1 はベンゼン環の炭素原子と共に5員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表し、例えば、−
C(R13)(R14)−、−N(R13)−、または−O−
を表す。R13およびR14はそれぞれに独立して水素原
子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、
アルキル基とは置換または無置換の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前
記のR1 で説明した置換基と同義である。アリール基は
置換または無置換のアリール基を表し、置換アリール基
の置換基は前記のR1 で説明した置換基と同義である。
ヘテロ環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少な
くとも一個以上含有し5員、6員または7員のヘテロ環
を表す。R13およびR14は水素原子、アルキル基、また
はアリール基が好ましく、水素原子、またはアルキル基
がさらに好ましい。W 1 represents a group of non-metal atoms necessary to form a 5-membered ring with carbon atoms of the benzene ring, and for example,
C (R 13) (R 14 ) -, - N (R 13) -, or -O-
Represents R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group,
The alkyl group represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, and the substituent of the substituted alkyl group has the same meaning as the substituent described for R 1 . The aryl group represents a substituted or unsubstituted aryl group, and the substituent of the substituted aryl group has the same meaning as the substituent described for R 1 .
The heterocyclic group represents a 5-membered, 6-membered or 7-membered heterocyclic ring containing at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom. R 13 and R 14 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
【0030】次に、一般式〔I〕および一般式〔II〕の
カプラーの好ましい範囲について説明する。緑色を形成
するためには一般式〔I〕で表されるカプラーが好まし
く、青色を形成するためには一般式〔II〕で表されるカ
プラーの方が色相的に好ましい。一般式〔I〕で表され
るカプラーは、好ましくはR1 はカルバモイル基、スル
ファモイル基、イミド基、スルホニル基またはシアノ基
であり、R2 は−C(=O)R5 、−C(=O)O
R5 、−C(=O)N(R5 )(R6 )、−SO2 R 5
または−SO2 N(R5 )(R6 )のときに、R5 はア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基でR6 は水素
原子、アルキル基またはアリール基であり、R 3 はハロ
ゲン原子、スルファモイル基またはカルバモイル基で、
nは0または1で表されるカプラーである。一般式
〔I〕で表されるさらに好ましいカプラーは、R1 はカ
ルバモイル基、またはスルファモイル基であり、R2 は
−C(=O)R5 、−C(=O)OR5、−C(=O)
N(R5 )(R6 )、−SO2 R5 または−SO2 N
(R5 )(R6 )のときに、R5 はアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基でR6 は水素原子、アルキル基
またはアリール基であり、nは0で表されるカプラーで
ある。一般式〔I〕で表される最も好ましいカプラー
は、R1 はカルバモイル基で、R2 1−C(=O)
R5 、−C(=O)OR5 でR5 はアルキル基で、nは
0で表されるカプラーである。Next, in the general formula [I] and the general formula [II],
The preferred range of the coupler will be described. Forming green
In order to do so, the coupler represented by the general formula [I] is preferable.
In order to form a blue color, the mask represented by the general formula [II] is used.
The puller is preferable in terms of hue. Represented by general formula [I]
The coupler is preferably R1Is a carbamoyl group,
Famoyl group, imido group, sulfonyl group or cyano group
And RTwoIs -C (= O) RFive, -C (= O) O
RFive, -C (= O) N (RFive) (R6), -SOTwoR Five
Or -SOTwoN (RFive) (R6), RFiveIs
R is an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group.6Is hydrogen
An atom, an alkyl group or an aryl group, R ThreeIs halo
A gen atom, a sulfamoyl group or a carbamoyl group,
n is a coupler represented by 0 or 1. General formula
More preferred couplers represented by [I] are R1Ha
Rubamoyl group or sulfamoyl group, RTwoIs
-C (= O) RFive, -C (= O) ORFive, -C (= O)
N (RFive) (R6), -SOTwoRFiveOr -SOTwoN
(RFive) (R6), RFiveIs an alkyl group, alk
R for an nyl or aryl group6Is a hydrogen atom, an alkyl group
Or an aryl group and n is a coupler represented by 0.
is there. Most preferred coupler represented by formula [I]
Is R1Is a carbamoyl group, RTwo1-C (= O)
RFive, -C (= O) ORFiveIn RFiveIs an alkyl group and n is
It is a coupler represented by 0.
【0031】一般式〔II〕で表されるカプラーは好まし
くは一般式〔III 〕で表され、R7は−C(=O)
R9 、−C(=O)O−R9 、または−C(=O)N
(R9 )(R10)で表され、R9 は水素原子、アルキル
基、またはアリール基で表され、R 10は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、またはアリール基で表され、R
8 は水素原子、アルキル基、またはアリール基で表さ
れ、Wは少なくとも一個の窒素原子を含有する5員、6
員または7員のヘテロ環基で表されるカプラーが挙げら
れる。A coupler represented by the general formula [II] is preferred.
Is represented by the general formula [III], and R7Is -C (= O)
R9, -C (= O) OR9, Or -C (= O) N
(R9) (RTen), R9Is hydrogen atom, alkyl
Represented by a group or an aryl group, R TenIs a hydrogen atom, al
Represented by a kill group, an alkenyl group, or an aryl group, R
8Is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group
And W is a 5-membered member containing at least one nitrogen atom, 6
And a coupler represented by a 7-membered heterocyclic group include
It is.
【0032】一般式〔II〕で表されるさらに好ましいカ
プラーは、一般式〔IV〕、一般式〔V〕で表され、R11
はアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で表さ
れ、R 12は水素原子、アルキル基、またはアリール基で
表され、Yは置換基を表し、mは0、1または2で表さ
れ、W1 はベンゼン環の炭素原子と共に5員環を形成す
るのに必要な非金属原子群で表されるカプラーが挙げら
れる。一般式〔II〕で表される最も好ましいカプラーは
一般式〔IV〕で表され、R11はアルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基で表され、R12は水素原子で表さ
れ、mは0、1または2で表され、Yはアルキル基また
はアリール基で表されるカプラーが挙げられる。A more preferred formula represented by the general formula [II]
The puller is represented by the general formula [IV] and the general formula [V], and R11
Is an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
R 12Is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group
, Y represents a substituent, m represents 0, 1 or 2.
And W1Forms a 5-membered ring with carbon atoms of the benzene ring
A coupler represented by the group of non-metal atoms necessary for
It is. The most preferred coupler represented by the general formula [II] is
R represented by the general formula [IV]11Is an alkyl group, aryl
A group or a heterocyclic group, R12Is represented by a hydrogen atom
Where m is 0, 1 or 2 and Y is an alkyl group or
Is a coupler represented by an aryl group.
【0033】以下に本発明に用いられる好ましいシアン
カプラーの具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。Specific examples of preferable cyan couplers used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.
【0034】[0034]
【化7】 Embedded image
【0035】[0035]
【化8】 Embedded image
【0036】[0036]
【化9】 Embedded image
【0037】[0037]
【化10】 Embedded image
【0038】[0038]
【化11】 Embedded image
【0039】[0039]
【化12】 Embedded image
【0040】一般式〔I〕および一般式〔II〕で表され
るカプラーの一般的な合成方法を説明する。一般式
〔I〕および一般式〔II〕で表されるカプラーは活性位
が水素原子のカプラーのフッ素化で容易に合成できる。
一般式〔I〕で表されるカプラーは特開昭61−153
640号、欧州特許第161626号に記載の方法で容
易に合成が可能である。また、一般式〔II〕で表される
カプラーの合成は特開昭63−65440号に記載の方
法で容易に合成ができる。活性位が水素原子のカプラー
のフッ素化は有機合成化学協会誌第50巻第4号(19
92年)338〜345頁、第17回フッ素化学討論会
講演要旨集(1992年)129〜130頁等に記載の
フッ素化剤を用いカプラーに対して0.8〜2モル、好
ましくは0.8〜1.5モル、最も好ましくは0.8〜
1.2モル用いて行うことができる。反応溶媒としては
ハロゲン化炭化水素(例えば、メチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド)、酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ヘキサ
ン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、酢
酸、蟻酸等を用いても無溶媒で行ってもよい。反応溶媒
を用いる場合には、これらの溶媒を単独で用いても、混
合して用いてもよい。これらの使用量はカプラーに対し
て0.1〜1000重量、好ましくは0.1〜50等重
量、さらに好ましくは0.1〜10等重量、最も好まし
くは0.5〜5等重量である。反応温度は−20℃〜1
50℃で行うことができ、−10℃〜100℃が好まし
く、0℃〜100℃がさらに好ましい。反応時間は基
質、フッ素化剤、溶媒および反応温度によって異なる
が、一般的に数分から4〜5日で完結する。A general method for synthesizing the couplers represented by the general formulas [I] and [II] will be described. The couplers represented by the general formulas [I] and [II] can be easily synthesized by fluorinating a coupler having an active position of a hydrogen atom.
The coupler represented by the general formula [I] is disclosed in JP-A-61-153.
It can be easily synthesized by the method described in 640 and EP 161626. The coupler represented by the general formula [II] can be easily synthesized by the method described in JP-A-63-65440. The fluorination of couplers having an active position of a hydrogen atom is described in Journal of Organic Synthetic Chemistry, Vol. 50, No. 4 (19).
1992) 338-345, the 17th Fluorine Chemistry Debate Conference Proceedings (1992) 129-130, etc., using a fluorinating agent in an amount of 0.8-2 mol, preferably 0. 8 to 1.5 mol, most preferably 0.8 to
It can be carried out using 1.2 mol. As the reaction solvent, a halogenated hydrocarbon (for example, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, ethylene chloride), ethyl acetate, tetrahydrofuran, acetonitrile, hexane, dimethylacetamide, dimethylformamide, acetic acid, formic acid, etc. can be used without a solvent. You can go. When a reaction solvent is used, these solvents may be used alone or as a mixture. The amount of these used is 0.1 to 1000 weights, preferably 0.1 to 50 weights, more preferably 0.1 to 10 weights, and most preferably 0.5 to 5 weights to the coupler. The reaction temperature is -20 ° C to 1
It can be carried out at 50 ° C, preferably -10 ° C to 100 ° C, more preferably 0 ° C to 100 ° C. The reaction time varies depending on the substrate, the fluorinating agent, the solvent and the reaction temperature, but is generally several minutes to 4 to 5 days to complete the reaction.
【0041】(合成例) (例示化合物C−1の合成)化合物A264.5g
(0.5モル)を酢酸エチル1250mlに溶解し、窒素
ガス気流下室温で攪拌した。この溶液にフッ素化剤(化
合物B)78.2g(0.25モル)を添加した。添加
終了後、1時間室温で攪拌し、フッ素化剤(化合物B)
78.2g(0.25モル)を添加した。添加終了後、
室温で3時間攪拌した後、さらにフッ素化剤(化合物
B)31.5g(0.10モル)を添加し室温で2時間
攪拌を行った。反応終了後、水を加えて水洗した。この
酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち、減圧下で酢酸エチル溶液を留去した。残留物にヘキ
サン/酢酸エチルの混合溶媒を加えて結晶を析出させ
た。この結晶を濾過して乾燥した。アセトニトリルで再
結晶して精製し、例示カプラーC−1を218g(7
9.7%)を得た。 プロトンNMR δ(ppm)(多重度、積分値) (CDCl3 )13.8(s,1H)、8.41(d,
2H)、8.28〜8.10(m,3H)、7.67〜
7.50(m,2H)、6.95(d,1H)、3.9
9(d,12H)、3.69(t,2H)、3.63
(td,2H)、3.50(t,2H)、2.10〜
1.85(m,3H)、1.50〜1.10(m,18
H)、1.00(d,6H)、0.86(t,3H)(Synthesis Example) (Synthesis of Exemplified Compound C-1) 264.5 g of Compound A
(0.5 mol) was dissolved in 1250 ml of ethyl acetate, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen gas stream. 78.2 g (0.25 mol) of the fluorinating agent (Compound B) was added to this solution. After the addition was completed, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour to give a fluorinating agent (Compound B).
78.2 g (0.25 mol) was added. After the addition is complete
After stirring at room temperature for 3 hours, 31.5 g (0.10 mol) of the fluorinating agent (Compound B) was further added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction was completed, water was added and the mixture was washed with water. The ethyl acetate solution was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the ethyl acetate solution was evaporated under reduced pressure. A mixed solvent of hexane / ethyl acetate was added to the residue to precipitate crystals. The crystals were filtered and dried. The product was recrystallized from acetonitrile and purified to give 218 g (7
9.7%). Proton NMR δ (ppm) (multiplicity, integrated value) (CDCl 3 ) 13.8 (s, 1H), 8.41 (d,
2H), 8.28 to 8.10 (m, 3H), 7.67 to
7.50 (m, 2H), 6.95 (d, 1H), 3.9
9 (d, 12H), 3.69 (t, 2H), 3.63
(Td, 2H), 3.50 (t, 2H), 2.10
1.85 (m, 3H), 1.50 to 1.10 (m, 18
H), 1.00 (d, 6H), 0.86 (t, 3H)
【0042】以下に本発明の実施態様について述べる
が、これらに限定されない。The embodiments of the present invention will be described below, but the invention is not limited thereto.
【0043】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀で
ある。好ましくは、塩化銀含有率が50モル%以上であ
る。さらに好ましくは、塩化銀含有率80モル%以上で
ある。沃化銀含有率は、2モル%以下が好ましいが、よ
り好ましくは1モル%以下である。さらに好ましくは、
0.5モル%以下である。本発明で使用されるハロゲン
化銀乳剤は、表面潜像型であっても、内部潜像型であっ
てもよい。内部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを
組み合わせて直接反転乳剤として使用される。また、結
晶構造は一様なものでも、粒子内部と粒子表面で異なる
ハロゲン組成を持っている多重構造粒子であってもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、さらに例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。特に、本発明で使用される高塩化銀乳
剤においては、臭化銀局在相を、先に述べたように、層
状もしくは非層状にハロゲン化銀内部および/または表
面に有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロ
ゲン組成は、臭化銀含有率が少なくとも20モル%のも
のが好ましく、30モル%を越えるものが好ましい。臭
化銀局在相の臭化銀含有率は、X線回折法等で分析され
る。例えば、シー アールベリイ、エス ジェイ マリ
ノ(C. R. Berry, S. J. Marino)著フォトグラフィック
サイエンス アンド テクノロジー(Photographic Sci
ence and Technology)2巻149頁(1955)および
同4巻22頁(1957)にX線回折法のハロゲン化銀
粒子への適用法が記載されている。臭化銀局在相は、粒
子内部、粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上に
あることができるが、好ましい例として、粒子のコーナ
ー部にエピタキシャル接合したものがあげられる。The silver halide grains usable in the light-sensitive material of the present invention are silver chloride, silver iodochloride, silver chlorobromide and silver iodochlorobromide. Preferably, the silver chloride content is 50 mol% or more. More preferably, the silver chloride content is 80 mol% or more. The silver iodide content is preferably 2 mol% or less, more preferably 1 mol% or less. More preferably,
0.5 mol% or less. The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type or an internal latent image type. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or light fogging. Further, the crystal structure may be uniform or a multi-structure particle having a different halogen composition between the inside of the grain and the grain surface. Further, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, and further, a compound other than silver halide, such as, for example, silver rhodan or lead oxide may be bonded. In particular, in the high silver chloride emulsion used in the present invention, a structure having a silver bromide localized phase in a layered or non-layered form inside and / or on the surface of silver halide as described above is also used. it can. The halogen composition of the localized phase preferably has a silver bromide content of at least 20 mol%, and more preferably exceeds 30 mol%. The silver bromide content of the silver bromide localized phase is analyzed by an X-ray diffraction method or the like. For example, Photographic Science and Technology by CR Berry, SJ Marino.
ence and Technology, Vol. 2, p. 149 (1955) and Vol. 4, p. 22 (1957), describes a method of applying the X-ray diffraction method to silver halide grains. The silver bromide localized phase can be inside the grain, at the edge, corner, or on the surface of the grain, but a preferred example is one that is epitaxially bonded to the corner of the grain.
【0044】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、0.05〜0.9μmが好まし
く、特に0.1〜0.5μmが好ましい。平板粒子場合
は厚みが0.05〜0.9μmが好ましく、特に0.1
〜0.5μmが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有する
単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±30%以内に全
粒子の80%以上が入るような粒子サイズ分布を有する
ハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で20%以下、
特に15%以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であってもよ
い。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用いても
よい。The average grain size of the silver halide grains used in the present invention is preferably 0.05 to 0.9 .mu.m, particularly 0.1 to 0.9 .mu.m, in order to obtain a low silver content, a large specific surface area and a high developing activity. .About.0.5 .mu.m is preferred. In the case of tabular grains, the thickness is preferably 0.05 to 0.9 μm, particularly 0.1
.About.0.5 .mu.m is preferred. Monodisperse emulsions having a narrow grain size distribution may be used. The monodisperse emulsion is, for example, a silver halide emulsion having a grain size distribution such that 80% or more of all grains fall within ± 30% of the average grain size in terms of the number or weight of grains. The coefficient of variation is 20% or less,
In particular, it may be a 15% or less monodisperse silver halide emulsion. Polydisperse emulsions having a wide grain size distribution may be used.
【0045】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)誌、17
6巻 No.17643(1978年12月)、22〜23
頁、“I.乳剤製造(Emulsion preparation and type
s) ”、および同 No.18716(1979年11
月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemic et Phisiqu
e Photographique,(Paul Montel,1967))、ダフイ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Du
ffin, Photographic Emulsion Chemistry,(Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et al,
Making and Coating Photographic Emulsion,(Focal Pr
ess,1964))などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。The silver halide emulsion which can be used in the present invention is
For example, Research Disclosure (RD), 17
Volume 6 No.17643 (December 1978), 22-23
Page, "I. Emulsion preparation and type
s) ", and No. 18716 (November 1979)
Mon), p. 648, Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography",
Published by Paul Montell (P. Glafkides, Chemic et Phisiqu
e Photographique, (Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GFDu
ffin, Photographic Emulsion Chemistry, (Focal Pres
s, 1966)), "Production and Coating of Photographic Emulsions", by Zerikman et al., Published by Focal Press (VLZelikman et al,
Making and Coating Photographic Emulsion, (Focal Pr
ess, 1964)).
【0046】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff P
hotographic Science and Engineering)、第14巻、2
48〜257頁(1970年):米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,43
3,048号、同4,439,520号および英国特許
第2,112,157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。また種々の結晶形の粒子の混合
物を用いてもよい。US Pat. Nos. 3,574,628;
655,394 and British Patent 1,413,748.
Monodisperse emulsions described in Nos. 1 and 2 are also preferred. Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff P
hotographic Science and Engineering), Volume 14, 2
48-257 (1970): U.S. Pat. No. 4,43
4,226, 4,414,310, 4,43
It can be easily prepared by the methods described in 3,048, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.
【0047】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる(例えば特開昭3−110,55
5号、特願平4−75,798号など)。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる
(特開昭62−253,159号)。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平5−45,833号、特開昭62−4
0,446号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のpHは好ましくは5.3〜10.5、より好まし
くは5.5〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0
〜10.5、より好ましくは6.8〜9.0である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲である。The photosensitive silver halide emulsion is usually a chemically sensitized silver halide emulsion. For the chemical sensitization of the photosensitive silver halide emulsion of the present invention, a chalcogen sensitizing method such as a sulfur sensitizing method, a selenium sensitizing method, a tellurium sensitizing method, or the like, which is known in emulsions for conventional light-sensitive materials, gold, platinum, A noble metal sensitization method and a reduction sensitization method using palladium and the like can be used alone or in combination (for example, JP-A-3-110,55).
No. 5, Japanese Patent Application No. 4-75,798, etc.). These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253159). Further, an antifoggant described later can be added after the completion of the chemical sensitization. Specifically, JP-A-5-45,833 and JP-A-62-4
0,446 can be used. The pH at the time of chemical sensitization is preferably 5.3 to 10.5, more preferably 5.5 to 8.5, and the pAg is preferably 6.0.
110.5, more preferably 6.8 to 9.0. The coating amount of the photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.
【0048】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第4,
617,257号、特開昭59−180,550号、同
64−13,546号、特開平5−45,828号、同
5−45,834号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい(例えば米国特許第3,615,641号、特開昭
63−23,145号等に記載のもの)。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第4,183,756号、同
4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-8ないし10
-2モル程度である。In order to give the light-sensitive silver halide used in the present invention green, red and infrared sensitivities, the light-sensitive silver halide emulsion is spectrally sensitized with a methine dye or the like. . If necessary, the blue-sensitive emulsion may be subjected to spectral sensitization in the blue region. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat.
617,257, JP-A-59-180,550, JP-A-64-13,546, JP-A-5-45,828 and JP-A-5-45,834. These sensitizing dyes may be used alone, or a combination thereof may be used. The combination of sensitizing dyes is often used particularly for the purpose of supersensitization or wavelength adjustment of spectral sensitivity. Along with the sensitizing dye, a dye having no spectral sensitizing effect itself or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. 615, 641 and those described in JP-A-63-23, 145). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before or after chemical ripening, or according to U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666 before and after nucleation of silver halide grains. Good. These sensitizing dyes and supersensitizers may be added as a solution of an organic solvent such as methanol, a dispersion of gelatin or the like, or a solution of a surfactant. The addition amount is generally from 10 -8 to 10 per mol of silver halide.
-2 moles.
【0049】このような工程で使用される添加剤は、前
記のRD No.17,643、同 No.18,716および
同 No.307,105に記載されており、その該当箇所
を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 4 蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 6 光吸収剤、フィ 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 ルター染料、紫 650頁左欄 外線吸収剤 7 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 8 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 9 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 10 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11 塗布助剤、表面 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 活性剤 12 スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁The additives used in such a process are described in RD No. 17, 643, No. 18, 716 and No. 307, 105, and the corresponding portions are shown in the table below. Put together. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1 Chemical sensitizer Page 23 648 Right column Page 866 2 Sensitivity enhancer Page 648 Right column 3 Spectral sensitizer, Page 23 to 24 Page 648 Right column to 866 to 868 Color enhancement Sensitizer page 649 Right column 4 Fluorescent brightener page 24 648 page right column 868 page 5 Antifoggant, page 24-25 page 649 right column 868-870 page stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 page 649 Right column to page 873 Luther dye, purple page 650 Left column Outside line absorber 7 Dye image stabilizer 25 page 650 page left column 872 page 8 Hardener 26 pages 651 page left column 874 to 875 page 9 Binder 26 page 651 page left Column 873-874 page 10 Plasticizer, lubricant page 27 page 650 right column page 876 11 Coating aid, surface page 26-27 page 650 right column 875-876 page activator 12 static inhibitor page 27 650 right column 876 ~ 877 pages
【0050】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例は T. H. James「The Theory of the Phot
ograohic Process」第4版219〜334頁および35
3〜361頁等に記載されている。特に好ましいカラー
現像薬はp−フェニレンジアミン誘導体である。The color developing agent which can be used in the present invention may be any one as long as it can form a dye by the coupling reaction of an oxidized product of the developing agent produced by developing silver halide with a coupler to form a dye. It is known. A specific example of a color developer is TH James "The Theory of the Phot
ograohic Process "4th edition pp. 219-334 and 35
3 to 361 and the like. Particularly preferred color developers are p-phenylenediamine derivatives.
【0051】本発明には前記本発明のカプラーとともに
公知の種々のカラーカプラーを併用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No. 17643、 VII−C〜Gに記載された特許に
記載されている。本発明に用いるカプラーとしては、活
性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で
置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低
減できる点で好ましい。In the present invention, various known color couplers can be used in combination with the above-mentioned coupler of the present invention. Specific examples thereof include Research Disclosure (R) mentioned above.
D) No. 17643, VII-C to G. As the coupler used in the present invention, a two-equivalent color coupler in which an active position is substituted with a leaving group is more preferable than a four-equivalent color coupler in which an active position is a hydrogen atom, because the coated silver amount can be reduced.
【0052】本発明に併用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第2,407,210号、同第2,875,057号
および同第3,265,506号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,935,501号および同第
4,022,620号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭58−10739
号、米国特許第4,401,752号、同第4,32
6,024号、RD18053(1979年4月)、英
国特許第1,425,020号、西独出願公開第2,2
19,917号、同第2,261,361号、同第2,
329,587号および同第2,433,812号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。A typical example of the yellow coupler which can be used in the present invention is an oil protect type acylacetamide type coupler. Specific examples thereof are described in U.S. Pat. Nos. 2,407,210, 2,875,057 and 3,265,506. In the present invention, it is preferable to use a two-equivalent yellow coupler, and US Pat. Nos. 3,408,194 and 3,44.
No. 7,928, No. 3,935,501 and No. 4,022,620, or an oxygen atom-releasing yellow coupler or JP-B-58-10739.
Nos. 4,401,752 and 4,32
6,024, RD18053 (April 1979), British Patent No. 1,425,020, West German Application Publication No. 2,2.
No. 19,917, No. 2,261,361, No. 2,
Typical examples thereof include nitrogen atom-releasing yellow couplers described in JP-A Nos. 329,587 and 2,433,812. α-pivaloylacetanilide couplers are excellent in the fastness of coloring dyes, especially light fastness, while α-benzoylacetanilide couplers provide high color density.
【0053】本発明に併用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは5−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプラ
ーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,6
00,788号、同第2,908,573号、同第3,
062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量
の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第4,310,619号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第4,351,897号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,63
6号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。Examples of magenta couplers that can be used in the present invention include oil-protected couplers, preferably 5-pyrazolone couplers and pyrazoloazole couplers such as pyrazolotriazoles. As the 5-pyrazolone coupler, a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group is preferable from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye, and typical examples thereof are described in US Pat.
No. 1,082, No. 2,343,703, No. 2,6
No. 00,788, No. 2,908,573, No. 3,
Nos. 062,653, 3,152,896 and 3,936,015. As the leaving group of the 2-equivalent 5-pyrazolone coupler, a nitrogen atom leaving group described in U.S. Pat. No. 4,310,619 or an arylthio group described in U.S. Pat. No. 4,351,897 is particularly preferred. European Patent No. 73,63
The 5-pyrazolone-based coupler having a ballast group described in No. 6 provides high color density.
【0054】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第3,369,879号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第3,725,06
7号に記載されたピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,
4〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー2
4220(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー24230
(1984年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミ
ダゾ〔1,2−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第119,960号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕
〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。As the pyrazoloazole coupler, pyrazolobenzimidazoles described in US Pat. No. 3,369,879, preferably US Pat. No. 3,725,06.
No. 7, pyrazolo [5, 1-c] [1, 2,
4] Triazoles, Research Disclosure 2
4220 (June 1984) pyrazolotetrazoles and Research Disclosure 24230
(June 1984). The imidazo [1,2-b] pyrazoles described in European Patent No. 119,741 are preferable in view of the small yellow sub-absorption of the color forming dye and light fastness, and the pyrazolo compounds described in European Patent No. 119,960 are preferable. [1,5-b]
[1,2,4] triazole is particularly preferred.
【0055】本発明に併用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第2,474,293号、同第4,05
2,212号、同第4,146,396号、同第4,2
28,233号および同第4,296,200号などに
記載されたナフトール系カプラー、米国特許第3,77
2,002号に記載されたフェノール核のメタ−位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第2,772,162号、同第3,7
58,308号、同第4,126,396号、同第4,
334,011号、同第4,327,173号、西独特
許公開第3,329,729号および特公平3−181
75号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,451,5
59号および同第4,427,767号などに記載され
た2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特願平6
−84315号に記載されたカルボスチリル系カプラー
が好ましく、本発明に使用できる。本発明には前述のカ
プラー以外にも下記のような種々のカプラーを使用する
ことができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典
型例は、米国特許第3,451,820号、同第4,0
80,211号、同第4,367,282号、英国特許
2,102,173号等に記載されている。カップリン
グに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
DIRカプラーは、前述のRD17643、 VII−F項
に記載された特許、特開昭57−151944号、同5
7−154234号、同60−184248号、米国特
許第4,248,962号に記載されたものが好まし
い。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第2,097,140
号、同第2,131,188号、特開昭59−1576
38号、同59−170840号に記載のものが好まし
い。Cyan couplers that can be used in the present invention include US Pat. Nos. 2,474,293 and 4,05.
No. 2,212, No. 4,146,396, No. 4,2
Naphthol-based couplers described in U.S. Pat. No. 3,771 and No. 4,233,200;
Phenol cyan couplers having an alkyl group at the meta-position of the phenol nucleus with an ethyl group or more described in U.S. Pat.
No. 58,308, No. 4,126,396, No. 4,
Nos. 334,011, 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729 and Japanese Patent Publication No. 3-181.
No. 75, etc. and 2,5-diacylamino-substituted phenolic couplers and U.S. Pat. No. 3,446,62.
No. 2, No. 4,333,999, No. 4,451,5
And phenol couplers having a phenylureido group at the 2-position and an acylamino group at the 5-position as described in JP-A-59-59 and JP-A-4,427,767.
Especially as a coupler excellent in heat resistance and light resistance, Japanese Patent Application Hei 6
-84315 are preferred and can be used in the present invention. In the present invention, the following various couplers can be used in addition to the above-mentioned couplers. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Pat.
Nos. 80,211 and 4,367,282 and British Patent No. 2,102,173. Couplers that release a photographically useful residue upon coupling can also be preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing a development inhibitor is described in the above-mentioned RD17643, VII-F, JP-A-57-151944, and JP-A-57-151944.
Preferred are those described in US Pat. Nos. 7,154,234 and 60-184248, and U.S. Pat. No. 4,248,962. Examples of couplers which release a nucleating agent or a development accelerator in an image-like manner during development include British Patent 2,097,140.
No. 2,131,188, JP-A-59-1576.
Nos. 38 and 59-170840 are preferred.
【0056】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,
472号、同4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒
色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫
色、黒色等に発色するものでもよい。本発明において各
ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプラーの当量
比は1以上3以下が好ましい。特に平均粒子サイズ(平
板粒子の場合は厚みで規定)が0.9μm以下、特に
0.5μm以下のハロゲン化銀乳剤を用いる場合は1以
上2以下がより好ましい。ここでいう当量比とは、カプ
ラーをすべて発色させるのに必要なハロゲン化銀の理論
量を当量比1とし、例えば理論量の2倍量ハロゲン化銀
を塗布する場合、当量比2である。すなわち2当量カプ
ラーを使用する場合、カプラー1モルに対して塗布銀量
が2モルであるとき、当量比1であり、塗布銀量が4モ
ルのとき、当量比2である。Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include US Pat. No. 4,130,42.
Competitive couplers described in US Pat.
No. 472, No. 4,338,393, No. 4,310,
No. 618, etc .;
5950 and the like, and couplers that release a dye that recolors after release described in EP 173,302A, and the like. Further, the black-correcting coupler may not be one that develops yellow, magenta, and cyan, but may be one that develops, for example, brown, orange, purple, and black. In the present invention, the equivalent ratio of silver halide to coupler in each silver halide emulsion layer is preferably 1 or more and 3 or less. In particular, when a silver halide emulsion having an average grain size (defined as a thickness in the case of tabular grains) of 0.9 μm or less, particularly 0.5 μm or less, is preferably 1 to 2 inclusive. The term "equivalent ratio" as used herein means that the theoretical amount of silver halide required to color all the couplers is 1 and the equivalent ratio is 2 when, for example, twice the theoretical amount of silver halide is coated. That is, when a 2-equivalent coupler is used, the equivalent ratio is 1 when the coated silver amount is 2 mols per 1 mol of the coupler, and the equivalent ratio is 2 when the coated silver amount is 4 mols.
【0057】本発明に併用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー1gに対して10g以下、好ましくは5g以
下、より好ましくは1g〜0.1gである。また、バイ
ンダー1gに対しては2g以下、好ましくは1g以下、
より好ましくは0.5g以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物(カプラー乳化物)のサイズは
0.05μm〜0.9μm、好ましくは0.1μm〜
0.5μmである。The above-mentioned coupler used in combination with the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of high boiling solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat.
No. 2,027. The amount of the high boiling point solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, more preferably 1 g to 0.1 g per 1 g of the coupler. In addition, 2 g or less, preferably 1 g or less for 1 g of the binder,
More preferably, it is 0.5 g or less. The size of the coupler dispersion (coupler emulsion) obtained by the oil-in-water dispersion method is 0.05 μm to 0.9 μm, preferably 0.1 μm to
It is 0.5 μm.
【0058】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願(OLS)第2,541,27
4号および同第2,541,230号などに記載されて
いる。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有す
る層に欧州公開特許EP0,277,589A2号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,
363, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,27
No. 4 and No. 2,541,230. In the light-sensitive material according to the present invention, it is preferable to use a color image storability improving compound as described in EP 0,277,589 A2 in a layer containing a coupler. In particular, combination use with a pyrazoloazole-based magenta coupler is preferable.
【0059】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物(F)及び/又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物(G)を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。That is, the compound (F) which reacts with the aromatic amine-based developing agent remaining after the color development processing to form a chemically inactive and substantially colorless compound and / or remains after the color development processing. The use of a compound (G) which reacts with an oxidized product of an aromatic amine-based developing agent to form a chemically inactive and substantially colorless compound, simultaneously or alone, is effective in, for example, storage after processing. It is preferable in order to prevent the occurrence of stains and other side effects due to the formation of a coloring dye by the reaction of the coupler with the color developing agent remaining in the film or its oxidant.
【0060】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、160〜200℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。The silver halide emulsion layer and intermediate layer of the light-sensitive material according to the present invention contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative and the like as a color fog inhibitor or color mixing inhibitor. May be. Among these compounds, those which hardly generate stain even when heated to 160 to 200 ° C. are preferable.
【0061】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許第
3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリド
ン化合物(例えば、米国特許第3,314,794号や
同3,352,681号に記載のもの)、ベンゾフェノ
ン化合物(例えば、特開昭46−2784号に記載のも
の)、ケイ皮酸エステル化合物(例えば、米国特許第
3,705,805号や同3,707,395号に記載
のもの)、ブタジエン化合物(例えば、米国特許第4,
045,229号に記載のもの)あるいはベンズオキサ
ゾール化合物(例えば、米国特許第3,406,070
号や同4,271,307号に記載のもの)を用いると
こができる。紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー)や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。Further, in order to prevent deterioration of the cyan dye image due to heat and especially light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent to the cyan coloring layer. As the ultraviolet absorber, a benzotriazole compound substituted with an aryl group (for example, those described in US Pat. No. 3,533,794), a 4-thiazolidone compound (for example, US Pat. No. 3,314,794 and No. 3,352,681), benzophenone compounds (for example, those described in JP-A-46-2784), cinnamic acid ester compounds (for example, US Pat. No. 3,705,805 and the same). No. 3,707,395), butadiene compounds (for example, US Pat. No. 4,
045,229) or a benzoxazole compound (for example, US Pat. No. 3,406,070).
Nos. 4,271,307 and No. 4,271,307) can be used. Ultraviolet absorbing couplers (for example, α-naphthol type cyan dye forming couplers) and ultraviolet absorbing polymers may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted to a specific layer. Above all, a benzotriazole compound substituted with the above aryl group is preferable.
【0062】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。In order to prevent various molds and bacteria which propagate in the hydrophilic colloid layer and deteriorate the image, the light-sensitive material of the present invention has antibacterial properties as described in JP-A-63-271247. It is preferable to add a fungicide.
【0063】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許2,
763,625号、同2,831,767号、同2,9
56,884号、特開昭56−65133号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願(OLS)2,312,708号、米国特許
3,620,751号、同3,879,205号、特公
昭43−7561号等に記載のものも使用できる。上記
の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、2種類以
上を併用してもよい。As the binder or protective colloid that can be used in the silver halide emulsion layer, intermediate layer and protective layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic polymers are also used. be able to. As the hydrophilic polymer, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, polyvinyl butyral, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl imidazole,
Polyvinyl pyrazole, carrageenan, gum arabic,
Further examples include homo- or copolymers of hydroxyalkyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfate, cellulose acetate hydrogen phthalate and cellulose derivatives such as sodium alginate. Also, a graft polymer of gelatin and another polymer may be used. Examples of the gelatin-graft polymer include gelatin, acrylic acid, methacrylic acid, derivatives thereof such as esters and amides, and vinyl monomer such as acrylonitrile and styrene. Those grafted with one or a copolymer can be used. In particular, polymers that are somewhat compatible with gelatin, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide,
A graft polymer with a polymer such as hydroxyalkyl methacrylate is preferred. Examples of these are US Pat.
No. 763,625, No. 2,831,767, No. 2,9
No. 56,884 and JP-A-56-65133. Representative synthetic hydrophilic polymer substances are described in, for example, West German Patent Application (OLS) 2,312,708, U.S. Pat. Nos. 3,620,751, 3,879,205, and JP-B-43-7561. Those described may also be used. The above hydrophilic polymers may be used alone or in combination of two or more.
【0064】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許
2,614,928号、同3,132,945号、同
3,186,846号、同3,312,553号、英国
特許861,414号、同1,033,189号、同
1,005,784号、特公昭42−26845号等に
記載されている。As gelatin, alkali treatment, acid treatment,
What was subjected to any of the enzyme treatments, or a mixture thereof may be used. It is also obtained by reacting gelatin with various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkane salutonic acids, vinylsulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds. Gelatin derivatives are also used. Specific examples of gelatin derivatives are described in U.S. Pat. Nos. 2,614,928, 3,132,945, 3,186,846, 3,312,553, British Patents 861,414 and 1,033. , 189, 1,005,784, and JP-B-42-26845.
【0065】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は3〜10g/m2が好ましく、各ハロゲン化銀乳
剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り0.1〜
1.5g/m2が好ましく、特に0.2〜1.0g/m2が
好ましい。The total amount of binder in the light-sensitive material used in the present invention is preferably 3 to 10 g / m 2 , and the binder content of each silver halide emulsion layer, intermediate layer and the like is 0.1 to 1 layer.
Preferably 1.5 g / m 2, in particular 0.2 to 1.0 g / m 2 is preferred.
【0066】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平6−1363号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の「全バインダー量」には算入しない。The support used in the present invention is preferably a light-transmissive substrate. However, as described in Japanese Patent Application No. 6-1363, a silver halide emulsion layer coated on another support is optically transmitted. A photosensitive material for a color filter may be formed by transferring and contacting it onto a transparent substrate. In this case, the support does not necessarily have to be light transmissive, and for example, the back surface of the support may be coated with carbon black or the like. In addition, the binder amount of the release layer or the back layer provided in this case is not included in the above “total binder amount”.
【0067】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガ
ラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成される
基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さ
らにグロー放電、コロナ放電、紫外線(UV)照射等の
処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート状
あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。
基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定で
きるが、一般には0.01〜10mmである。例えばガラ
ス基板のときは、厚みが0.3〜3mmの範囲である。As an example of the material constituting the light transmissive substrate, one that is optically isotropic and has excellent heat resistance is desirable, and polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, poly Examples thereof include ether sulfone, cellulose acetate, polyarylate, soda glass, borosilicate glass, and quartz. The surface of the substrate made of these materials may be subjected to undercoating treatment, if necessary. Further, treatments such as glow discharge, corona discharge, and ultraviolet (UV) irradiation may be performed. The light transmissive substrate can be used in the form of a plate, a sheet or a film.
The thickness of the substrate can be appropriately set depending on the application and material, but is generally 0.01 to 10 mm. For example, in the case of a glass substrate, the thickness is in the range of 0.3 to 3 mm.
【0068】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料は、
青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラ
ーを含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感
光材料の他に、下記(I)および(II)の構成を有する
感光材料である。 (I) 本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として図
1に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤層
にはシアンカプラーとマゼンタカプラー(または青カプ
ラー)を含有させ、緑感性乳剤層にはイエローカプラー
とシアンカプラーを含有させ、赤感性乳剤層にはイエロ
ーカプラーとマゼンタカプラー(または赤カプラー)を
含有させる。そして図1のA点とB点の位置の露光を与
えることのできるパターンを有する図3のような4種の
マスクフィルター(各々カラーフィルターの赤色部、緑
色部、青色部、黒色部に対応する光透過部を有する)お
よび感光材料の分光感度に合致した色フィルターを用い
て、赤色、緑色、青色および白色光で露光する。その後
発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図2に
示すような赤色、緑色、青色および黒色に発色したカラ
ーフィルターが得られた。The silver halide light-sensitive material according to the present invention comprises
In addition to the usual negative or positive type color photographic light-sensitive material containing a yellow coupler in the blue-sensitive emulsion layer, a magenta coupler in the green-sensitive emulsion layer and a cyan coupler in the red-sensitive emulsion layer, the following (I) and A light-sensitive material having the structure (II). (I) As an example of the silver halide light-sensitive material of the present invention, a material having the characteristic curve shown in FIG. 1 is used, and a blue-sensitive emulsion layer contains a cyan coupler and a magenta coupler (or a blue coupler) to obtain a green-sensitive emulsion. The layer contains a yellow coupler and a cyan coupler, and the red-sensitive emulsion layer contains a yellow coupler and a magenta coupler (or a red coupler). Then, four kinds of mask filters as shown in FIG. 3 having a pattern capable of providing exposure at positions A and B in FIG. 1 (corresponding to red, green, blue and black portions of the color filter, respectively) (With a light transmitting portion) and a color filter matching the spectral sensitivity of the light-sensitive material, and exposed with red, green, blue and white light. After that, color development, desilvering treatment and water washing treatment were carried out to obtain a color filter which developed red, green, blue and black as shown in FIG.
【0069】(II) 本発明のハロゲン化銀感光材料の
一例として、上記(I)の感光材料にさらに赤外感性乳
剤層を設け、この乳剤層には支持体上の全カプラーを反
応させた時、透過濃度2.5以上の実質的な黒色(EN
D≧2.5)となるように色補正するカプラーを含有さ
せる。この第4のハロゲン化銀乳剤層である赤外感性乳
剤層は2つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、
各単位層の層構成と含有カプラーを適当に選択すること
により、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間
層を除去することもできる。また、色補正用のカプラー
は赤、緑、および青感性乳剤層で用いたカプラーと同一
であっても異なっていてもよい。上記(I)の場合と同
様に図3のような4種のマスクフィルターおよび感光材
料の分光感度に合致した色フィルターを用いて赤色、緑
色、青色および白色光(必要とする赤外光も含む)露光
したのち、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことに
より図2に示すような赤色、緑色、青色および高濃度の
黒色に発色したカラーフィルターが得られた。(II) As an example of the silver halide light-sensitive material of the present invention, the light-sensitive material of (I) above is further provided with an infrared sensitive emulsion layer, and all the couplers on the support are reacted with this emulsion layer. When the transmission density is 2.5 or more, a substantial black color (EN
A coupler for color correction is included so that D ≧ 2.5). The infrared-sensitive emulsion layer as the fourth silver halide emulsion layer may be composed of two or more unit layers. in this case,
By appropriately selecting the layer constitution of each unit layer and the contained coupler, the intermediate layer between the adjacent silver halide emulsion layers can be removed. The couplers for color correction may be the same as or different from the couplers used in the red, green and blue-sensitive emulsion layers. As in the case of (I) above, red, green, blue and white light (including necessary infrared light are also included by using four types of mask filters as shown in FIG. 3 and color filters matching the spectral sensitivity of the photosensitive material. ) After exposure, color development, desilvering treatment and water washing treatment were carried out to obtain a color filter which developed red, green, blue and high density black as shown in FIG.
【0070】上記(I)または(II)において、感色性
は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限
らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感
光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。ま
た異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序
は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さら
に上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間
層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外
線吸収層などを設けてもよい。本発明におていは、上記
(I)または(II)が色再現上特に好ましく用いられ
る。In the above (I) or (II), the color sensitivity is not limited to the combination of blue sensitivity, green sensitivity, red sensitivity and infrared sensitivity, and it may be combined with ultraviolet sensitivity, yellow sensitivity or the like. A plurality of infrared sensitivities having different wavelength regions may be adopted. The order of coating silver halide emulsion layers having different color sensitivities is not limited to the order described above, and can be arbitrarily set. Further, in addition to the above-mentioned layer structure, an undercoat layer, an intermediate layer, a bleachable yellow filter layer, a protective layer, an ultraviolet absorbing layer or the like may be provided if necessary. In the present invention, the above (I) or (II) is particularly preferably used for color reproduction.
【0071】本発明に用いる感光材料は、前述のRD N
o.17643の28〜29頁、および同 No.18716
の651左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発
色現像処理することによりマイクロカラーフィルターを
得る。The light-sensitive material used in the present invention is the above-mentioned RD N.
o.17643, pages 28-29, and No. 18716.
No. 651, left column to right column, etc., a micro color filter is obtained by color development processing by the usual method.
【0072】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を1浴中で行なう1浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平5−302
804号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。For example, a color development processing step, a desilvering processing step, and a water washing processing step are carried out. In the desilvering step, instead of the bleaching step using a bleaching solution and the fixing step using a fixing solution, a bleach-fixing step using a bleach-fixing solution can be performed. The bleach-fix processing steps may be combined in any order. A stabilizing step may be performed instead of the water washing step, or a stabilizing step may be performed after the water washing step. Further, a monobath processing step using a one-bath development bleach-fix processing solution in which color development, bleaching and fixing are performed in one bath can also be performed. In combination with these processing steps, a pre-hardening processing step, a neutralization step thereof, a stop fixing processing step, a post-hardening processing step, an adjustment step, an intensification step, and the like may be performed. In these processes, a so-called activator process may be performed instead of the color development process. Also, Japanese Patent Application 5-302
As described in JP-A-804, etc., a color developing process and a desilvering process may be performed by using an internal latent image type autopositive emulsion in combination with a nucleating agent and a light fogging.
【0073】現像処理装置としては、可撓性支持体(基
板)である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。またガラス等のハードな支
持体の場合には、ガラス乾燥用の現像処理機もしくは、
特開平7−56015号記載のような現像装置を用いる
ことができる。As the development processing apparatus, when it is a flexible support (substrate), a development processing machine used for ordinary photographic processing can be used. In the case of a hard support such as glass, a developing processor for drying glass, or
A developing device as described in JP-A-7-56015 can be used.
【0074】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン(スリット)
スキャンニングやレーザー露光なとによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、(3波長型ケイ光灯な
ど)水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。本発明に適用できる別の露光法としては、特願平
7−24563号記載のように本発明により作成したカ
ラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用
い、色フィルターと組み合わせて順次3回露光する方法
がある。The exposure method applied to the present invention includes a surface exposure method through a mask and a scanning exposure method. Scanning method is line (slit)
A point scanning method such as scanning or laser exposure can be applied. As the light source, a tungsten lamp, a halogen lamp, a fluorescent lamp, a mercury lamp (such as a three-wavelength fluorescent lamp), a laser beam, a light emitting diode, or the like is used. Particularly, a halogen lamp, a fluorescent lamp, and a laser beam are preferable. As another exposure method applicable to the present invention, as described in Japanese Patent Application No. 7-24563, a liquid crystal display panel which is planned to incorporate the color filter produced by the present invention is used, and the liquid crystal display panel is exposed three times in combination with a color filter. There is a way.
【0075】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層(オーバーコート層)として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許4,69
8,295号、同4,668,601号、欧州特許出願
EP−179,636A号、同556,810A号、特
開平3−163416号、同3−188153号、同5
−78443号、同1−276101号、特開昭60−
216307号、同63−218771号等に記載され
ている。In the color filter produced by the method of the present invention, a resin having heat resistance, water resistance and high specific electrical resistivity can be applied as a protective layer (overcoat layer) on the outermost layer. An example of such a resin is US Pat.
8,295, 4,668,601, European Patent Applications EP-179,636A, 556,810A, JP-A-3-163416, 3-188153, 5
-78443, 1-276101, JP-A-60-
No. 216307, No. 63-218771, and the like.
【0076】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極(ITO)を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。The color filter produced by the method of the present invention may be further provided with a transparent electrode (ITO) by vapor deposition coating, for example, vacuum vapor deposition or sputtering. Furthermore, an alignment film of polyimide resin or the like can be provided thereon. A polarizing plate or a retardation film may be provided on the surface of the color filter opposite to the emulsion surface of the light transmissive substrate.
【0077】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置(LCD)について述べる。図4に液晶表
示の断面略図の一例を示す。ガラス基板1上に本実施例
によって作成したカラーフィルター2の表面は図面に示
してないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されて
いる。その保護膜上に透明電極(例えばITO電極)3
が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極3はT
FTのような三端子スイッチングアレイを用いるアクテ
ィブマトリックス駆動LCDでは全面一体電極として形
成され、単純マトリックス駆動LCDやMIMのような
二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリッ
クス駆動LCDではストライプ電極として通常形成され
る。この透明電極3の上には液晶分子を整列させるため
ポリイミド等の配向層4が配置される。一方、液晶層
5、スペーサー(図示してない)およびシール材6を挟
んで向側のガラス基板7上にも透明電極(例えばITO
電極)8およびその上に配向層4が配置される。透明電
極8はTFTのような三端子スイッチングアレイを用い
るアクティブマトリックス駆動LCDではTFT素子で
接続された画素電極であり、STNのような単純マトリ
ックス駆動LCDでは通常ストライプ電極であり、透明
電極3と直交して配置される。R・G・Bの各画素間に
は通常ブラックマトリックス9が形成され、コントラス
トや色純度の向上が図られている。ブラックマトリック
ス9は本発明のようにR・G・Bの各画素と同時に形成
することもできるし、Cr膜やカーボン膜などを別途形
成することもできる。また、ガラス基板1および2の背
面には偏光板10および11を設置する。各ガラス基板
と偏光板の間には位相補償フィルム(図示してない)を
設置することもできる。カラーフィルターを用いるLC
Dの光透過率は小さいので、通常カラーフィルターと色
再現的に整合性のとれた光源としてバックライト12を
設置する。A color liquid crystal display (LCD) using the color filter of the present invention will be described. FIG. 4 shows an example of a schematic sectional view of a liquid crystal display. Although not shown in the drawing, the surface of the color filter 2 formed on the glass substrate 1 according to the present embodiment is covered with the above-mentioned resin to form a protective layer. On the protective film, a transparent electrode (for example, an ITO electrode) 3
Are attached using a vacuum film forming apparatus. Transparent electrode 3 is T
In an active matrix drive LCD using a three-terminal switching array such as FT, it is generally formed as an integrated electrode, and in an active matrix drive LCD using a two-terminal switching array such as a simple matrix drive LCD or MIM, it is usually formed as a stripe electrode. An alignment layer 4 made of polyimide or the like is arranged on the transparent electrode 3 in order to align liquid crystal molecules. On the other hand, a transparent electrode (for example, ITO) is also provided on the glass substrate 7 on the opposite side with the liquid crystal layer 5, the spacer (not shown) and the sealing material 6 interposed therebetween.
The electrode) 8 and the alignment layer 4 are arranged thereon. The transparent electrode 8 is a pixel electrode connected by a TFT element in an active matrix drive LCD using a three-terminal switching array such as a TFT, and is usually a stripe electrode in a simple matrix drive LCD such as STN, and is orthogonal to the transparent electrode 3. Are placed. A black matrix 9 is usually formed between the R, G, and B pixels to improve contrast and color purity. The black matrix 9 can be formed at the same time as the R, G, and B pixels as in the present invention, or a Cr film, a carbon film, or the like can be formed separately. Further, polarizing plates 10 and 11 are provided on the back surfaces of the glass substrates 1 and 2. A phase compensation film (not shown) may be provided between each glass substrate and the polarizing plate. LC using color filters
Since the light transmittance of D is small, the backlight 12 is usually installed as a light source that is color reproducibly matched with the color filter.
【0078】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーLC
Dやその製造法についての詳細は、松本正一、角田市良
共著「液晶の基礎と応用」(1991年 工業調査会発
行)、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ 1994」(1993年 日経BP社発
行)、特開平1−114820号等に記載されている。Instead of the glass substrate as the light transmissive substrate,
A plastic film substrate provided with a gas barrier layer or a hard coat layer can be used. Color LC
For details on D and its manufacturing method, refer to “Fundamental and Application of Liquid Crystal” by Shoichi Matsumoto and Ryo Kakuda (published by the Industrial Research Board in 1991), “Flat Panel Display 1994” edited by Nikkei Microdevices (Nikkei BP, 1993). (Published by the company), JP-A-1-114820, and the like.
【0079】[0079]
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 比較例1(1A) 感光性ハロゲン化銀乳剤(I)の調整法について述べ
る。良く攪拌している第1表に示す組成のゼラチン水溶
液を、第2表に示す(I)液を1分間添加する。(I)
液添加開始20秒後に(II)液を40秒間で添加し、そ
の2分後、(III) 液と(IV)液を4分かけて同時に添加
した。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these. Comparative Example 1 (1A) A method for preparing the photosensitive silver halide emulsion (I) will be described. A gelatin solution having the composition shown in Table 1 which is well stirred is added with the solution (I) shown in Table 2 for 1 minute. (I)
Twenty seconds after the start of the liquid addition, solution (II) was added in 40 seconds, and two minutes later, solution (III) and solution (IV) were simultaneously added over four minutes.
【0080】[0080]
【表1】 [Table 1]
【0081】[0081]
【表2】 [Table 2]
【0082】[0082]
【化13】 Embedded image
【0083】定法により、水洗、脱塩(沈降剤(a)を
用いてpH4.0で行った)後、脱灰処理ゼラチン22
gを加えて分散した。pH6.0に調整した後、塩化ナ
トリウム10%水溶液を4cc加え、さらに、防腐剤を
70mgを加え、粒子サイズ0.15μmの塩化銀乳剤を
得る。この乳剤の収量は630gであった。After washing with water and desalting (performed with a precipitating agent (a) at pH 4.0) by a conventional method, decalcified gelatin 22
g was added and dispersed. After the pH was adjusted to 6.0, 4 cc of a 10% aqueous solution of sodium chloride was added, and 70 mg of a preservative was further added to obtain a silver chloride emulsion having a particle size of 0.15 μm. The yield of this emulsion was 630 g.
【0084】[0084]
【化14】 Embedded image
【0085】ハロゲン化銀乳剤(II)の調整法について
述べる。ゼラチン水溶液および(I)液と(II)液の組
成を第3表、第4表のように変更した以外は、ハロゲン
化銀乳剤(I)と同様にして、塩化銀含有率70モル%
の塩臭化銀乳剤を調整した。粒子サイズは0.18μm
であった。The method for preparing the silver halide emulsion (II) will be described. The silver chloride content was 70 mol% in the same manner as in the silver halide emulsion (I) except that the compositions of the aqueous gelatin solution and the solutions (I) and (II) were changed as shown in Tables 3 and 4.
A silver chlorobromide emulsion was prepared. Particle size is 0.18 μm
Met.
【0086】[0086]
【表3】 [Table 3]
【0087】[0087]
【表4】 [Table 4]
【0088】バック層としてカーボンブラックをポリ塩
化ビニルに分散させて塗布した厚さ100μmのポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第1層から第10層を多層同
時塗布しカラー感光材料1Aを作成した。以下に成分と
塗布量(g/m2単位)を示す。なおハロゲン化銀につい
ては銀換算の塗布量を示す。As a back layer, a 100 μm-thick polyethylene terephthalate support coated with carbon black dispersed in polyvinyl chloride was subjected to gelatin subbing,
A first layer to a tenth layer having the following structure were simultaneously coated thereon in multiple layers to form a color photosensitive material 1A. The components and coating amounts (g / m 2 units) are shown below. For silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.
【0089】 第1層(剥離層) ヒドロキシエチルセルロース(HEC−SP500;ダイセル化学工業(株) 製) ・・・0.35 末端アルキル変性ポリビニルアルコール(平均重合度300) ・・・0.08 帯電防止剤(Cpd−1) ・・・0.03First Layer (Release Layer) Hydroxyethyl Cellulose (HEC-SP500; manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) ... 0.35 Terminal alkyl-modified polyvinyl alcohol (average degree of polymerization 300) ... 0.08 Antistatic Agent (Cpd-1) ... 0.03
【0090】 第2層(ゼラチン隣接層) ゼラチン ・・・0.50Second layer (adjacent layer to gelatin) Gelatin ... 0.50
【0091】 第3層(青感層) 青色増感色素(ExS−1、2)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(II) ・・・0.33 ゼラチン ・・・0.99 シアンカプラー(ExC−2) ・・・0.54 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・0.02 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.28Third Layer (Blue Sensitive Layer) Silver Halide Emulsion (II) spectrally sensitized with a blue sensitizing dye (ExS-1, 2) ... 0.33 Gelatin ... 0.99 Cyan coupler ( ExC-2) 0.54 Magenta coupler (ExM-1) 0.02 High boiling point solvent (Solv-1) 0.28
【0092】 第4層(中間層) ゼラチン ・・・0.38 混色防止剤(Cpd−7) ・・・0.09 混色防止剤(Cpd−10) ・・・0.02 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−5) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−4) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−3) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・0.02 ポリマー(Cpd−8) ・・・0.04 第5層(赤外感層) 赤外増感色素(ExS−6)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(II) ・・・0.39 安定剤(Cpd−9) ・・0.008 ゼラチン ・・・1.29 シアンカプラー(ExC−2) ・・・0.10 マゼンタカプラー(ExM−2) ・・・0.28 イエローカプラー(ExY−1) ・・・0.41 褪色防止剤(Cpd−2) ・・・0.05 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.19 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・0.04 高沸点溶媒(Solv−4) ・・・0.08 ポリマー(Cpd−11) ・・・0.03Fourth Layer (Intermediate Layer) Gelatin: 0.38 Color mixing inhibitor (Cpd-7): 0.09 Color mixing inhibitor (Cpd-10): 0.02 High boiling point solvent (Solv) -1) ... 0.03 High boiling point solvent (Solv-3) ... 0.01 UV absorber (Cpd-5) ... 0.02 UV absorber (Cpd-4) ... 0. 02 UV absorber (Cpd-3) ... 0.01 UV absorber (Cpd-6) ... 0.02 Polymer (Cpd-8) ... 0.04 Fifth layer (infrared layer) Red Silver halide emulsion (II) spectrally sensitized with an external sensitizing dye (ExS-6) 0.39 Stabilizer (Cpd-9) 0.008 Gelatin 1.29 Cyan coupler (ExC -2) ... 0.10 Magenta coupler (ExM-2) ... 0.28 -Coupler (ExY-1) ... 0.41 Anti-fading agent (Cpd-2) ... 0.05 High boiling point solvent (Solv-1) ... 0.19 High boiling point solvent (Solv-2) ...・ 0.04 High boiling point solvent (Solv-4) ・ ・ ・ 0.08 Polymer (Cpd-11) ・ ・ ・ 0.03
【0093】 第6層(中間層) ゼラチン ・・・0.38 混色防止剤(Cpd−7) ・・・0.09 混色防止剤(Cpd−10) ・・・0.02 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−5) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−4) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−3) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・0.02 ポリマー(Cpd−8) ・・・0.04 イエロー染料(YF−1) ・・・0.17Sixth layer (intermediate layer) Gelatin: 0.38 Color mixing inhibitor (Cpd-7): 0.09 Color mixing inhibitor (Cpd-10): 0.02 High boiling point solvent (Solv) -1) ... 0.03 High boiling point solvent (Solv-3) ... 0.01 UV absorber (Cpd-5) ... 0.02 UV absorber (Cpd-4) ... 0. 02 UV absorber (Cpd-3) ... 0.01 UV absorber (Cpd-6) ... 0.02 Polymer (Cpd-8) ... 0.04 Yellow dye (YF-1) ...・ 0.17
【0094】 第7層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(I) ・・・0.43 ゼラチン ・・・1.09 シアンカプラー(ExC−1) ・・・0.33 イエローカプラー(ExY−2) ・・・0.42 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.08 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・0.11 ポリマー(Cpd−11) ・・・0.03Seventh Layer (Green Sensitive Layer) Silver Halide Emulsion (I) spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS-3) ... 0.43 Gelatin ... 1.09 Cyan coupler (ExC-) 1) ・ ・ ・ 0.33 Yellow coupler (ExY-2) ・ ・ ・ 0.42 High boiling point solvent (Solv-1) ・ ・ ・ 0.08 High boiling point solvent (Solv-2) ・ ・ ・ 0.11 Polymer (Cpd-11) ... 0.03
【0095】 第8層(中間層) ゼラチン ・・・0.38 混色防止剤(Cpd−7) ・・・0.09 混色防止剤(Cpd−10) ・・・0.02 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−5) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−4) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−3) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・0.02 ポリマー(Cpd−8) ・・・0.04 イラジエーション防止染料(Dye−1) ・・0.005 イラジエーション防止染料(Dye−2) ・・・0.02Eighth layer (intermediate layer) Gelatin: 0.38 Color mixing inhibitor (Cpd-7): 0.09 Color mixing inhibitor (Cpd-10): 0.02 High boiling point solvent (Solv) -1) ... 0.03 High boiling point solvent (Solv-3) ... 0.01 UV absorber (Cpd-5) ... 0.02 UV absorber (Cpd-4) ... 0. 02 UV absorber (Cpd-3) ... 0.01 UV absorber (Cpd-6) ... 0.02 Polymer (Cpd-8) ... 0.04 Irradiation prevention dye (Dye-1) ..0.005 Irradiation prevention dye (Dye-2) ... 0.02
【0096】 第9層(赤感層) 赤色増感色素(ExS−4、5)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(I) ・・・0.35 ゼラチン ・・・1.14 イエローカプラー(ExY−1) ・・・0.60 マゼンカカプラー(ExM−2) ・・・0.25 褪色防止剤(Cpd−2) ・・・0.06 ポリマー(Cpd−11) ・・・0.03 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.12 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・0.03 高沸点溶媒(Solv−4) ・・・0.11Ninth Layer (Red Sensitive Layer) Silver Halide Emulsion (I) spectrally sensitized with a red sensitizing dye (ExS-4, 5) ... 0.35 Gelatin ... 1.14 Yellow coupler ( ExY-1) ... 0.60 Magenta coupler (ExM-2) ... 0.25 Anti-fading agent (Cpd-2) ... 0.06 Polymer (Cpd-11) ... 0.03 High boiling point solvent (Solv-1) ... 0.12 High boiling point solvent (Solv-2) ... 0.03 High boiling point solvent (Solv-4) ... 0.11
【0097】 第10層(保護層) ゼラチン ・・・0.70 ハレーション防止染料(微粒子分散) ・・・0.15 カルボキシメチルセルロース ・・・0.05 ポリマー(Cpd−12) ・・・0.14 界面活性剤(Cpd−13) ・・・0.03 硬膜剤(H−1) ・・・0.1210th layer (protective layer) Gelatin: 0.70 Antihalation dye (fine particle dispersion): 0.15 Carboxymethylcellulose: 0.05 Polymer (Cpd-12): 0.14 Surfactant (Cpd-13) ... 0.03 Hardener (H-1) ... 0.12
【0098】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤(Cpd−14)を、さ
らに、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを
用いた。In each layer, sodium dodecylbenzene sulfonate as an emulsification / dispersion aid, ethyl acetate as an auxiliary solvent, a surfactant (Cpd-14) as a coating aid, and potassium polystyrene sulfonate as a thickening agent were used. .
【0099】[0099]
【化15】 Embedded image
【0100】[0100]
【化16】 Embedded image
【0101】[0101]
【化17】 Embedded image
【0102】[0102]
【化18】 Embedded image
【0103】[0103]
【化19】 Embedded image
【0104】[0104]
【化20】 Embedded image
【0105】〔実施例1〕次に、試料1Aの第7層のシ
アンカプラー(ExC−1)を本発明のカプラー(C−
1)、(C−2)、(C−3)、(C−4)、(C−
5)、(C−6)、(C−26)、(C−27)、(C
−28)、および(C−29)に等モル置き換えた以外
は同様の構成を有するカラー感光材料2A〜2Jを作成
した。次に、試料1Aの第3層および第5層のシアンカ
プラー(ExC−2)を本発明のカプラー(C−1
6)、(C−17)、(C−22)、および(C−2
3)に等モル置き換えた以外は同様の構成を有するカラ
ー感光材料2K〜2Nを作成した。また、カラー感光材
料2Aの第3層および第5層のシアンカプラー(ExC
−2)を本発明のカプラー(C−16)、および(C−
17)に等モル置き換えた以外は2Aと同様の構成を有
するカラー感光材料2Oおよび2Pを作成した。さら
に、カラー感光材料2Bの第3層および第5層のシアン
カプラー(ExC−2)を本発明のカプラー(C−1
6)に等モル置き換えた以外は2Bと同様の構成を有す
るカラー感光材料2Qを作成した。なお、カラー感光材
料2A〜2Pでは高沸点溶媒としてSolv−1をカプ
ラーと等重量使用した。[Example 1] Next, the cyan coupler (ExC-1) of the seventh layer of Sample 1A was replaced with the coupler (C- of the present invention).
1), (C-2), (C-3), (C-4), (C-
5), (C-6), (C-26), (C-27), (C
-28) and (C-29) were replaced by equimolar amounts, to prepare color light-sensitive materials 2A to 2J having the same constitution. Next, the cyan couplers (ExC-2) of the third and fifth layers of Sample 1A were replaced with the couplers (C-1) of the present invention.
6), (C-17), (C-22), and (C-2
Color light-sensitive materials 2K to 2N having the same constitution except that the equimolar amount was substituted for 3) were prepared. Further, the cyan couplers (ExC) of the third and fifth layers of the color light-sensitive material 2A are used.
-2) is a coupler (C-16) of the present invention, and (C-
Color photosensitive materials 2O and 2P having the same structure as 2A except that the same mole ratio was substituted in 17) were prepared. Further, the cyan couplers (ExC-2) of the third and fifth layers of the color light-sensitive material 2B are the couplers (C-1) of the present invention.
A color light-sensitive material 2Q having the same structure as 2B except that an equimolar amount was used in 6) was prepared. In the color light-sensitive materials 2A to 2P, Solv-1 was used as the high boiling point solvent in the same weight as the coupler.
【0106】光透過基板として厚さ1.1mmの透明な無
アルカリガラス(20cm×20cm)を用い、その表面に
ゼラチンとコロイダルシリカ(平均粒子サイズ7〜9m
μ)を重量比で1:3に混合し、界面活性剤としてサポ
ニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は0.2μであっ
た。A 1.1 mm-thick transparent non-alkali glass (20 cm × 20 cm) was used as a light-transmitting substrate, and gelatin and colloidal silica (average particle size 7 to 9 m) were used on the surface thereof.
μ) was mixed at a weight ratio of 1: 3, and saponin was added as a surfactant and applied. The coating thickness of the dry film was 0.2 μ.
【0107】光透過基板の塗布面に前述のカラー感光材
料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約1
30℃になるように温度設定をしたラミネーターを用
い、線速0.45m/分で通過させた。ほぼ室温に冷却
した後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引
き剥がした。基板上に第2層から上の乳剤面が一様に密
着しており白抜けは見られなかった。The protective layer of the above-mentioned color photosensitive material was brought into close contact with the coated surface of the light transmitting substrate. Then the temperature of the contact surface is about 1
Using a laminator whose temperature was set to 30 ° C., the solution was passed at a linear velocity of 0.45 m / min. After cooling to about room temperature, the support of the light-sensitive material was peeled off from the emulsion surface together with the release layer. The emulsion surfaces from the second layer on the substrate were uniformly adhered to each other, and no white spots were observed.
【0108】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側から図3に示すマスクフィルターと感光
材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタング
ステン光を用いて順次4回露光した。露光済基板を下記
の工程に従い現像処理し、1回の操作でB、G、R三色
および黒に発色したカラーフィルターを作成した。 (処理工程) (温度) (時間) 硬膜処理 38℃ 3分 水洗−1 35℃ 1分 発色現像 38℃ 80秒 漂白定着 38℃ 90秒 水洗−2 35℃ 40秒 水洗−3 35℃ 40秒 乾 燥 60℃ 2分A mask filter shown in FIG. 3 and a color filter matching the spectral sensitivity of the light-sensitive material were overlaid on the substrate having the emulsion layer prepared as described above from the emulsion surface side, and exposed sequentially using tungsten light four times. . The exposed substrate was developed according to the following steps, and a color filter was developed in one operation to produce three colors of B, G, R and black. (Processing step) (Temperature) (Time) Hardening treatment 38 ° C 3 minutes Water washing-1 35 ° C 1 minute Color development 38 ° C 80 seconds Bleach fixing 38 ° C 90 seconds Water washing-2 35 ° C 40 seconds Water washing-3 35 ° C 40 seconds Dry 60 ℃ 2 minutes
【0109】各処理の組成は、以下の通りである。 硬膜液 硫酸ナトリウム(無水) 160.0g 炭酸ナトリウム(無水) 4.6g グリオキザール・プロピレングリコール付加物(55%) 20.0ml 水を加えて 1リットル pH(25℃)=9.5 発色現像液 水 800ml ジエチレングリコール 12.0ml ベンジルアルコール 13.5ml エチレンジアミン四酢酸 3.0g 4,5ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 0.5g トリエタノールアミン 12.0g 塩化カリウム 6.5g 臭化カリウム 0.03g 炭酸カリウム 27.0g 亜硫酸ナトリウム 0.1g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 5.0g トリイソプロピルナフタレン(β)スルホン酸ナトリウム 0.1g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)− 3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 5.0g 水を加えて 1リットル pH(25℃)=10.0The composition of each treatment is as follows. Hardener Sodium sulfate (anhydrous) 160.0 g Sodium carbonate (anhydrous) 4.6 g Glyoxal-propylene glycol adduct (55%) 20.0 ml Water is added to 1 liter pH (25 ° C) = 9.5 Color developer Water 800 ml Diethylene glycol 12.0 ml Benzyl alcohol 13.5 ml Ethylenediaminetetraacetic acid 3.0 g 4,5 Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid disodium salt 0.5 g Triethanolamine 12.0 g Potassium chloride 6.5 g Potassium bromide 0 0.03 g potassium carbonate 27.0 g sodium sulfite 0.1 g disodium-N, N-bis (sulfonate ethyl) hydroxylamine 5.0 g sodium triisopropylnaphthalene (β) sulfonate 0.1 g N-ethyl-N- (β -Methanesulfonamide Ethyl) -3-methyl-4-aminoaniline ・ 3/2 sulfuric acid ・ monohydrate 5.0 g Water was added to 1 liter pH (25 ° C.) = 10.0
【0110】 漂白定着液 水 600ml チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 93ml 亜硫酸アンモニウム 40.0g 臭化アンモニウム 25.0g エチレンジアミン4酢酸・第二鉄アンモニウム 55.0g エチレンジアミン4酢酸 5.0g 硝酸(67%) 30.0g 水を加えて 1リットル pH(25℃)=5.8Bleach-fixing solution Water 600 ml Ammonium thiosulfate (750 g / liter) 93 ml Ammonium sulfite 40.0 g Ammonium bromide 25.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid / ferric ammonium 55.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 5.0 g Nitric acid (67%) 30 0.0 g Water was added to 1 liter pH (25 ° C.) = 5.8
【0111】水洗水 導電率5μS以下の脱イオン水Rinsing water Deionized water with conductivity of 5 μS or less
【0112】得られたカラーフィルターはいずれも色濁
りがなく分光透過性の優れたRGBおよび高濃度の黒色
のブラックストライプを有していた。この各カラーフィ
ルターの青色画素部分の青色光の透過率を測定した。次
に、同じ各カラーフィルターを180℃のオーブンに2
時間入れて加熱した後、同様に各カラーフィルターの青
色画素部分の青色光の透過率を測定した。加熱後の青色
光の透過率の値から加熱前の青色光の透過率の値を減じ
た値(ΔDB )を表に示す。Each of the obtained color filters had RGB with high color density and high spectral transmittance and black stripes of high density. The blue light transmittance of the blue pixel portion of each color filter was measured. Next, place each of the same color filters in an oven at 180 ° C.
After heating for a period of time, the blue light transmittance of the blue pixel portion of each color filter was measured in the same manner. The value (ΔD B ) obtained by subtracting the value of blue light transmittance before heating from the value of blue light transmittance after heating is shown in the table.
【0113】[0113]
【表5】 [Table 5]
【0114】表5の比較例のカプラーを用いたカラーフ
ィルターはカプラーが熱分解することにより生成したス
テインのために青色画素部分の透過率が低下し色濁りを
生じていることが判る。一方、本発明のフッ素離脱のカ
プラーを用いて作成したカラーフィルターは加熱するこ
とにより生じるステインが少なく優れていることが判っ
た。本発明のカプラーを用いることにより色濁りがない
分光透過性の優れたカラーフィルターを得ることができ
た。In the color filter using the coupler of Comparative Example in Table 5, it can be seen that the blue pixel portion has a reduced transmittance due to the stain produced by thermal decomposition of the coupler, resulting in color turbidity. On the other hand, it was found that the color filter produced by using the coupler capable of desorbing fluorine of the present invention is excellent in the amount of stain generated by heating. By using the coupler of the present invention, it was possible to obtain a color filter having no color turbidity and excellent spectral transmittance.
【図1】本発明に用いることができる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a characteristic curve of a photosensitive material that can be used in the present invention.
【図2】本発明のRGBカラーフィルターの一態様を示
す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating one embodiment of an RGB color filter of the present invention.
【図3】本発明の感光材料を露光するときに用いるマス
クフィルターの一態様を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing one embodiment of a mask filter used when exposing the photosensitive material of the present invention.
【図4】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶
表示装置(LCD)の断面略図の一例である。FIG. 4 is an example of a schematic cross-sectional view of a color liquid crystal display (LCD) using the color filter of the present invention.
図4における符号を説明する。 1,7……ガラス基板、 2……RGBカラーフィルター、 3,8……透明電極、 4……配向層、 5……液晶、 6……シール材、 9……ブラックマトリックス、 10,11……偏光板、 12……バックライト The symbols in FIG. 4 will be described. 1, 7 ... Glass substrate, 2 ... RGB color filter, 3, 8 ... Transparent electrode, 4 ... Alignment layer, 5 ... Liquid crystal, 6 ... Sealing material, 9 ... Black matrix, 10, 11 ... … Polarizer, 12 …… Backlight
Claims (6)
表されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀感光材料。 一般式〔I〕 【化1】 式中、R1 は置換基を表し、R2 は−C(=O)R5 、
−C(=O)OR5 、−C(=O)N(R5 )
(R6 )、−SO2 R5 、−SO2 N(R5 )
(R6 )、または−SO2 OR5 を表す。R5 はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表
し、R6 は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表す。R3 は置換基を表し、
nは0、1、2、または3の整数を表す。 一般式〔II〕 【化2】 式中、R4 は置換基を表し、Wは5員環、6員環または
7員環の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表す。1. A silver halide photosensitive material comprising a coupler represented by the following general formula [I] or general formula [II]. General formula [I] In the formula, R 1 represents a substituent, R 2 represents —C (═O) R 5 ,
-C (= O) OR 5, -C (= O) N (R 5)
(R 6), - SO 2 R 5, -SO 2 N (R 5)
(R 6), or an -SO 2 OR 5. R 5 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R 3 represents a substituent,
n represents an integer of 0, 1, 2, or 3. General formula [II] In the formula, R 4 represents a substituent, and W represents a non-metal atom group necessary for forming a 5-membered ring, a 6-membered ring or a 7-membered nitrogen-containing heterocycle.
されるカプラーを含有することを特徴とするカラーフィ
ルター用ハロゲン化銀感光材料。2. A silver halide light-sensitive material for a color filter containing a coupler represented by the general formula (I) or the general formula (II).
くとも3つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化
銀乳剤層は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれ
ぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組み
合わせて含有することを特徴とする請求項2に記載のカ
ラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。3. A support having at least three silver halide emulsion layers having different color sensitivities, and each silver halide emulsion layer undergoes a coupling reaction with an oxidant of a developing agent to produce blue and green, respectively. 3. The silver halide light-sensitive material for a color filter according to claim 2, further comprising a coupler in combination so as to develop a red color.
銀乳剤層の他に、さらに別の感色性を少なくとも一つ持
つハロゲン化銀乳剤層を有し、この少なくとも一つのハ
ロゲン化銀乳剤層は透過度2.5以上の実質的な黒色と
なるように色補正するカプラーを含有する層であること
を特徴とする請求項2または3に記載のカラーフィルタ
ー用ハロゲン化銀感光材料。4. In addition to three silver halide emulsion layers having different color sensitivities, there is further provided a silver halide emulsion layer having at least one other color sensitivity, and the at least one silver halide emulsion. 4. The silver halide light-sensitive material for a color filter according to claim 2, wherein the layer is a layer containing a coupler for color-correcting so that the transmittance becomes 2.5 or more and becomes substantially black.
フィルター用ハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、
発色現像処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色の
ピクセルパターンを有するカラーフィルターを作成する
方法。5. A pattern exposure of the silver halide photosensitive material for a color filter according to claim 2,
A method of producing a color filter having blue, green, and red pixel patterns by color development processing and desilvering processing.
ルター。6. A color filter produced by the method of claim 5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30718595A JPH09146236A (en) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | Silver halide photosensitive material and formation of color filter using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30718595A JPH09146236A (en) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | Silver halide photosensitive material and formation of color filter using the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09146236A true JPH09146236A (en) | 1997-06-06 |
Family
ID=17966070
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30718595A Pending JPH09146236A (en) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | Silver halide photosensitive material and formation of color filter using the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09146236A (en) |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP30718595A patent/JPH09146236A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5776643A (en) | Light-sensitive material for color filter and process for producing color filter using the same | |
JP3357482B2 (en) | Negative-type silver halide photosensitive material for color filters | |
JP3584059B2 (en) | Color filter using silver halide photosensitive material | |
JPH09146236A (en) | Silver halide photosensitive material and formation of color filter using the same | |
US5817440A (en) | Silver halide photosensitive material for color filter and method for producing color filter using the same | |
JPH112713A (en) | Production of color filter base plate for color display device | |
EP0662635B1 (en) | Process for producing colour filter | |
JP3356872B2 (en) | Color filter and manufacturing method thereof | |
EP0849630B1 (en) | Process for producing color filter | |
JPH08201616A (en) | Method for producing color filter and color filter obtained by the method | |
JP2860417B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
JPH09145909A (en) | Color filter and color liquid crystal display device using that | |
JPH10333295A (en) | Silver halide photographic sensitive mateal nd color filter forming method by using same | |
JPH08248219A (en) | Production of color filter | |
JPH09288208A (en) | Silver halide photosensitive material for color filter and formation of color filter | |
JP3986149B2 (en) | Color photosensitive material, method for producing color filter using the same, and color filter | |
JPH1078505A (en) | Color filter | |
JPH10232307A (en) | Production of color filter | |
JPH1195023A (en) | Color filter and manufacture thereof | |
JPH0640209B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
JPH0980219A (en) | Silver halide photosensitive material for color filter and formation of color filter using the same | |
JP2003066217A (en) | Color filter and method for manufacturing color filter | |
JPH09204026A (en) | Silver halide color photosensitive material and production of color filter using the material | |
JP2851161B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
JPH112714A (en) | Production of color filter base plate for color display device |