JPH09145704A - Liquid chromatography mass analysis device - Google Patents
Liquid chromatography mass analysis deviceInfo
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- JPH09145704A JPH09145704A JP31077095A JP31077095A JPH09145704A JP H09145704 A JPH09145704 A JP H09145704A JP 31077095 A JP31077095 A JP 31077095A JP 31077095 A JP31077095 A JP 31077095A JP H09145704 A JPH09145704 A JP H09145704A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液体クロマトグラ
フ質量分析装置(以下LC/MSという)に関し、さら
に詳しくはLC/MSの液体クロマトグラフ部と質量分
析部とのインタフェースに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid chromatograph mass spectrometer (hereinafter referred to as LC / MS), and more particularly to an interface between a liquid chromatograph section of LC / MS and a mass spectrometric section.
【0002】[0002]
【従来の技術】LC/MSでは、液体クロマトグラフ部
で分離された成分を大気圧下でイオン化して質量分析部
に導入する方法が用いられることがある。この場合、液
体クロマトグラフ部のカラムにより分離された成分をイ
オン化するインタフェースが必要である。LC/MSに
一般的に用いられるインタフェースとしては、エレクト
ロスプレイインタフェース(ESI)や大気圧化学イオ
ン化インタフェース(APCI)等、いくつかの種類が
ある。2. Description of the Related Art In LC / MS, a method of ionizing a component separated in a liquid chromatograph under atmospheric pressure and introducing it into a mass spectrometer may be used. In this case, an interface for ionizing the components separated by the column of the liquid chromatograph unit is required. There are several types of interfaces commonly used for LC / MS, such as an electrospray interface (ESI) and an atmospheric pressure chemical ionization interface (APCI).
【0003】ESI法では液体試料を細いノズルの先端
に送り、そのノズルの先端に高電圧を印加する。これに
よりノズル先端には強い不平等電界が形成され、この強
い電界により液体試料が帯電液滴として噴霧され、更
に、液滴内でのイオンのクーロン反発力により液滴の分
裂が進行してイオン化が行われる。In the ESI method, a liquid sample is sent to the tip of a thin nozzle and a high voltage is applied to the tip of the nozzle. As a result, a strong unequal electric field is formed at the tip of the nozzle, the liquid sample is sprayed as charged droplets by this strong electric field, and further, the Coulomb repulsive force of the ions in the droplets causes the droplets to split and ionize. Is done.
【0004】一方、APCI法ではネブライザ(霧化
器)においてガス流により液体試料を強制噴霧し、これ
を加熱することにより液滴の脱溶媒化を行った後、コロ
ナ放電により生成したバッファイオンにより試料のイオ
ン化(化学イオン化)を行う。図3は従来からのLC/
MSの一般的な構成を示す図である。10は液体クロマ
トグラフ部、20は質量分析部である。30はインタフ
ェース部で、本図のものはESI法を用いたエレクトロ
スプレーイオン化部31を用いている。また、エレクト
ロスプレーイオン化部の後に設けられているパイプ32
には図示しないヒータ機構が取り付けてあり、このもの
はエレクトロスプレーイオン化部31で生成された荷電
液滴の脱溶媒化を促進するための脱溶媒化手段として機
能する。エレクトロスプレープローブ31aは液体クロ
マトグラフ部10から送られてくる試料液体が通過する
細管を有し、パイプ32に対向する側の先端はニードル
状にしてあり、細管を通過した液体がニードル先端のノ
ズル部分から噴出されるようになっている。そして図示
しない高電圧発生回路よりエレクトロスプレープローブ
31aに数KV程度の高電圧が印加される。このような
構造にすることにより液体クロマトグラフ部10から送
られてくる液体試料は、ニードル先端のノズル付近に形
成された強い電界によりスプレー状に引き出され、その
際、液体試料の一部はイオンや荷電液滴となってパイプ
32に入る。On the other hand, in the APCI method, a liquid sample is forcibly sprayed by a gas flow in a nebulizer (atomizer), and the liquid sample is desolvated by heating the liquid sample. Then, buffer ions generated by corona discharge are used. The sample is ionized (chemical ionization). Figure 3 shows the conventional LC /
It is a figure showing the general composition of MS. Reference numeral 10 denotes a liquid chromatograph unit, and reference numeral 20 denotes a mass spectrometric unit. Reference numeral 30 denotes an interface unit. In the figure, an electrospray ionization unit 31 using the ESI method is used. Further, a pipe 32 provided after the electrospray ionization section.
A heater mechanism (not shown) is attached to this, and this one functions as a desolvation means for promoting desolvation of the charged droplets generated in the electrospray ionization section 31. The electrospray probe 31a has a thin tube through which the sample liquid sent from the liquid chromatograph section 10 passes, and the tip on the side facing the pipe 32 has a needle shape, and the liquid passing through the thin tube has a needle tip nozzle. It is supposed to be ejected from the part. Then, a high voltage of about several KV is applied to the electrospray probe 31a from a high voltage generating circuit (not shown). With such a structure, the liquid sample sent from the liquid chromatograph unit 10 is drawn out in a spray form due to the strong electric field formed near the nozzle at the tip of the needle. Or charged droplets enter the pipe 32.
【0005】荷電液滴はパイプ32内でヒータにより加
熱されることにより溶媒が蒸発し、他の粒子との衝突等
を経ることによりさらに微小化してイオン化が促進さ
れ、生成されたイオンがパイプ32から引き出されて質
量分析部20に送られる。The charged droplets are heated by a heater in the pipe 32 to evaporate the solvent, and when the charged droplets collide with other particles, they are further miniaturized to promote ionization, and the generated ions are generated. And is sent to the mass spectrometric unit 20.
【0006】このようにして、パイプ32を通過する際
に脱溶媒化、イオン化が促進された上でイオンが質量分
析部に導入されることになる。In this way, desolvation and ionization are promoted when passing through the pipe 32, and then ions are introduced into the mass spectrometric section.
【0007】これに対し、APCI法によるイオン化を
行うときは図2のエレクトロスプレーイオン化部31の
代わりに図4に示すような大気圧化学イオン化部54が
取り付けられる。すなわち、試料液体が通過する細管を
有するとともに先端がニードル状にしてあるプローブ5
4a、プローブ54aのニードル部分を囲むように設け
られる霧化室54b、霧化室の開口部前面に取り付けら
れる放電電極54cを具備する大気圧化学イオン化部5
4が取り付けられる。霧化室54bを図示しないヒータ
により加熱するとともに、放電電極54cに数KVの電
圧を印加する。このようにすることにより、液体クロマ
トグラフ部10から送られてくる液体試料は別途にプロ
ーブに接続されたガスラインからの霧化用ガスによりプ
ローブ54aのニードル先端のノズルから霧化室54b
内に噴霧され、ヒータにより脱溶媒化された後放電電極
において生成されるバッファイオンとの接触によりイオ
ン化される。そして、生成されたイオンや荷電液滴は加
熱されたパイプ32を介して前述のESI法と同様に脱
溶媒化、イオン化が促進されつつ、質量分析部20に送
られる。On the other hand, when performing ionization by the APCI method, an atmospheric pressure chemical ionization section 54 as shown in FIG. 4 is attached instead of the electrospray ionization section 31 of FIG. That is, a probe 5 having a thin tube through which a sample liquid passes and having a needle-shaped tip.
4a, an atomizing chamber 54b provided so as to surround the needle portion of the probe 54a, and an atmospheric pressure chemical ionization section 5 including a discharge electrode 54c attached to the front surface of the opening of the atomizing chamber.
4 is attached. The atomization chamber 54b is heated by a heater (not shown), and a voltage of several KV is applied to the discharge electrode 54c. In this manner, the liquid sample sent from the liquid chromatograph unit 10 is separated from the nozzle at the needle tip of the probe 54a by the atomizing gas from the gas line separately connected to the probe.
And is deionized by a heater and then ionized by contact with buffer ions generated at a discharge electrode. The generated ions and charged droplets are sent to the mass spectrometry unit 20 via the heated pipe 32 while desolvation and ionization are promoted in the same manner as in the above-described ESI method.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】従来のLC/MSで
は、エレクトロスプレーイオン化部にしろ、大気圧化学
イオン化部にしろ、あるいはその他のイオン化部が設け
られるにしろ、イオン化部で生成されたイオン、荷電液
滴等はイオン化部の後段に設けてある直管形状のパイプ
を通過し、このパイプを通過する際に、脱溶媒化および
イオン化を促進しつつ、次段の質量分析部に送るように
していた。この直管形状のパイプとしては金属パイプま
たはガラスパイプのいずれかが用いられていた。In the conventional LC / MS, whether the electrospray ionization section, the atmospheric pressure chemical ionization section, or the other ionization section is provided, the ions generated in the ionization section, Charged droplets, etc. pass through a straight pipe-shaped pipe provided in the subsequent stage of the ionization section, and when passing through this pipe, they are sent to the next-stage mass analysis section while promoting desolvation and ionization. Was there. As the straight pipe, either a metal pipe or a glass pipe has been used.
【0009】しかし、金属パイプを用いた場合にしろ、
ガラスパイプを用いた場合にしろ、大きいイオン信号を
得ながら、脱溶媒化を促進するということは以下に示す
理由により困難であり、効率的な脱溶媒化およびイオン
化を行うことはできなかった。However, even if a metal pipe is used,
Even when a glass pipe is used, it is difficult to accelerate desolvation while obtaining a large ion signal, and efficient desolvation and ionization cannot be performed for the following reasons.
【0010】すなわち、金属パイプではパイプ内の空間
はほぼ同電位であるため、内部のイオンを電位勾配によ
って加速することができない。したがって、パイプ内で
電気的に加速して荷電液滴にエネルギーを与えることに
よるイオン化の促進は期待できない。そのかわり、金属
パイプは熱伝導性がよいので、パイプを脱溶媒化に適し
た温度に加熱することにより溶媒の蒸発を促進して液滴
の微小化を図り、熱エネルギーを与えることによるイオ
ン化の促進を行うようにしている。しかし、加熱により
脱溶媒化を促進する場合、脱溶媒化という面では加熱温
度が高いほど溶媒化を促進することができるが、逆に生
成されたイオンが加熱によりこわれてしまう原因にもな
っていた。一方、加熱温度を低く抑えると生成されたイ
オンは熱的にはこわれないが、脱溶媒化が促進されない
こととなり、脱溶媒化とイオン化との双方を満足させる
ことが困難であった。That is, in the metal pipe, since the space inside the pipe has substantially the same potential, the ions inside cannot be accelerated by the potential gradient. Therefore, promotion of ionization by electrically accelerating in the pipe to give energy to the charged droplet cannot be expected. Instead, since the metal pipe has good thermal conductivity, heating the pipe to a temperature suitable for desolvation promotes evaporation of the solvent to miniaturize the droplets, and thermal energy is applied to cause ionization. I try to promote. However, in the case of promoting desolvation by heating, in terms of desolvation, higher heating temperature can promote solvation, but on the contrary, it also causes the generated ions to be broken by heating. It was On the other hand, when the heating temperature is kept low, the generated ions are not thermally broken, but desolvation is not promoted, and it is difficult to satisfy both desolvation and ionization.
【0011】ガラスパイプの場合では、金属パイプと同
様に加熱を行うだけではなく、さらにパイプ内で電気的
に加速して荷電液滴にエネルギーを与えることによりイ
オン化を促進することができる。また、電位勾配によ
り、生成されたイオンが検出器側に引き出され易くな
る。しかし、この場合でも、加熱温度を高く設定する
と、生成されたイオンがこわれてしまうし、加熱温度を
低く設定すると脱溶媒化が促進しないことでは同じであ
った。In the case of a glass pipe, not only can it be heated as in the case of a metal pipe, but also ionization can be promoted by electrically accelerating in the pipe to give energy to the charged droplets. Further, the potential gradient facilitates the generated ions to be extracted to the detector side. However, even in this case, if the heating temperature is set high, the generated ions are broken, and if the heating temperature is set low, desolvation is not promoted.
【0012】さらに、ガラスパイプを用いたときの問題
として、ガラスパイプは熱伝導性がよくないため、たと
え加熱したとしても、均一に加熱することが困難なため
温度制御が難しく、局所的に温度が高いところがあれ
ば、イオンの開裂の原因となったり、温度が低いところ
があれば、液滴の付着などの原因となっていた。Further, as a problem when the glass pipe is used, since the glass pipe has a poor thermal conductivity, it is difficult to uniformly heat the glass pipe even if it is heated, so that it is difficult to control the temperature and the temperature is locally changed. If there is a high point, it may cause ion fragmentation, and if there is a low temperature, it may cause droplet adhesion.
【0013】脱溶媒化が十分でない状態で分析を行う
と、ノイズの多い分析しかできなくなる。一方、イオン
化が促進されない状態での分析を行うと、イオン信号強
度を大きくとることができないため、感度のよい分析が
行えないことになる。If analysis is performed in a state where desolvation is not sufficient, only noisy analysis can be performed. On the other hand, if the analysis is performed in a state where the ionization is not promoted, the ion signal intensity cannot be made large, so that the sensitive analysis cannot be performed.
【0014】本発明は以上のような課題を解決し、脱溶
媒化とイオン化の双方の促進が図れるインターフェース
を提供することにより、ノイズが小さく、感度のよい分
析を行うことができる液体クロマトグラフ質量分析装置
を提供することを目的とする。The present invention solves the above problems and provides an interface capable of promoting both desolvation and ionization, whereby a liquid chromatograph mass capable of performing analysis with low noise and high sensitivity. An object is to provide an analyzer.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
になされた本発明の液体クロマトグラフ質量分析装置
(LC/MS)は、液体クロマトグラフ部と質量分析部
との間に、液体クロマトグラフ部から送られてくる液体
試料をイオン化手段によりイオン化し、生成されたイオ
ンあるいは荷電液滴を脱溶媒化手段により脱溶媒化しな
がら質量分析部に導入するインタフェース部を備えた液
体クロマトグラフ質量分析装置において、前記脱溶媒化
手段が、熱伝導性材料からなり加熱手段が設けられた第
1のパイプと、断熱材料からなる第2の断熱パイプと、
熱伝導性材料からなる加熱手段が設けられた第3のパイ
プとが接続された構造であって、第1のパイプと第3の
パイプとに独立に加熱手段を設けたことを特徴とする。A liquid chromatograph mass spectrometer (LC / MS) of the present invention made to solve the above problems is a liquid chromatograph between a liquid chromatograph section and a mass spectrometric section. Chromatographic mass spectrometer equipped with an interface section for ionizing the liquid sample sent from the ionization section by the ionization means and introducing the generated ions or charged droplets into the mass analysis section while desolvating by the desolvation means In the above, the desolvation means comprises a first pipe made of a heat conductive material and provided with a heating means, and a second heat insulating pipe made of a heat insulating material,
It is a structure in which a third pipe provided with a heating means made of a heat conductive material is connected, and the heating means is provided independently of the first pipe and the third pipe.
【0016】さらに、上記問題を解決するためになされ
た本発明の液体クロマトグラフ質量分析装置(LC/M
S)は、液体クロマトグラフ部と質量分析部との間に、
液体クロマトグラフ部から送られてくる液体試料をイオ
ン化手段によりイオン化し、生成されたイオンあるいは
荷電液滴を脱溶媒化手段により脱溶媒化しながら質量分
析部に導入するインタフェース部を備えた液体クロマト
グラフ質量分析装置において、前記脱溶媒化手段が、導
電性材料からなる第1のパイプと、電気的絶縁材料から
なる第2のパイプと、導電性材料からなる第3のパイプ
とが接続された構造であって、電圧印加手段により第1
のパイプと第3のパイプとの間には電位差が生じるよう
にされていることを特徴とする。Furthermore, the liquid chromatograph mass spectrometer (LC / M) of the present invention made to solve the above problems.
S) is between the liquid chromatograph section and the mass spectrometric section,
A liquid chromatograph equipped with an interface section for ionizing a liquid sample sent from the liquid chromatograph section by an ionization means and introducing the generated ions or charged droplets into the mass spectrometric section while desolvating by the desolvation means. In the mass spectrometer, the desolvation means has a structure in which a first pipe made of a conductive material, a second pipe made of an electrically insulating material, and a third pipe made of a conductive material are connected to each other. And by the voltage applying means
It is characterized in that a potential difference is generated between the first pipe and the third pipe.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】本発明のLC/MSでは、インタ
フェース部において、イオン化部の後段には熱伝導性材
料からなり加熱手段が設けられた第1のパイプと、断熱
材料からなる第2の断熱パイプと、熱伝導性材料からな
る加熱手段が設けられた第3のパイプとが接続されてい
るので、第1のパイプと第3のパイプとが独立に加熱さ
れるようになっている。したがって、生成されたイオン
の数が少なく、粒径が大きい荷電液滴が多く存在するイ
オン化部側の第1のパイプの加熱温度を高く設定して、
脱溶媒化が促進されるようにするとともに、生成された
イオンの量が多く、粒径が小さい荷電液滴が多く存在す
る検出器側の第3のパイプの加熱温度を第1のパイプの
加熱温度より低く設定して生成されたイオンがこわれる
のを防ぐようにすることにより、イオン信号強度を大き
くすることができるとともに、ノイズの少ない状態での
分析が行えるようになる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the LC / MS of the present invention, in the interface section, a first pipe made of a heat conductive material and provided with a heating means is provided at a subsequent stage of the ionization section, and a second pipe made of a heat insulating material. Since the heat insulating pipe and the third pipe provided with the heating means made of a heat conductive material are connected to each other, the first pipe and the third pipe are independently heated. Therefore, the number of generated ions is small and the heating temperature of the first pipe on the side of the ionization section where a large number of charged droplets having a large particle size exists is set high,
In addition to promoting desolvation, the heating temperature of the third pipe on the detector side is set to the heating temperature of the third pipe on the detector side where a large amount of generated ions and many charged droplets with small particle size are present. By setting the temperature lower than the temperature to prevent the generated ions from being broken, the ion signal intensity can be increased and the analysis can be performed with less noise.
【0018】また、イオン化部の後段には導電性材料か
らなる第1のパイプと、電気的絶縁材料からなる第2の
パイプと、導電性材料からなる第3のパイプとが接続さ
れているので、第1のパイプと第3のパイプとの間に、
電圧印加手段により第1のパイプと第3のパイプとの間
に電位差を発生させることができる。したがって、正イ
オンの場合には第1のパイプが第3のパイプより負の電
位になるように、また負イオンの場合には第1のパイプ
が第3のパイプより正の電位になるように電圧を印加し
ておくことにより、パイプ内においてもイオンを加速す
ることができるので、パイプ内を通過できるイオンの量
を増加することができ、イオン信号強度を大きくするこ
とができる。Further, since the first pipe made of a conductive material, the second pipe made of an electrically insulating material, and the third pipe made of a conductive material are connected to the subsequent stage of the ionization section. , Between the first pipe and the third pipe,
The voltage applying means can generate a potential difference between the first pipe and the third pipe. Therefore, in the case of positive ions, the first pipe has a negative potential more than that of the third pipe, and in the case of negative ions, the first pipe has a more positive potential than that of the third pipe. By applying the voltage in advance, the ions can be accelerated even in the pipe, so that the amount of ions that can pass through the pipe can be increased and the ion signal intensity can be increased.
【0019】以下、本発明の実施例を図を用いて説明す
る。図1は本発明の一実施例を示すLC/MSを示す構
成図である。なお、従来例と同じものについては図2、
3と同符号を付することにより説明を省略する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a block diagram showing an LC / MS showing an embodiment of the present invention. 2 is the same as the conventional example.
The same reference numeral as 3 is used to omit the description.
【0020】図に示すようにインタフェース部30は、
エレクトロスプレーイオン化部31が質量分析部20の
ハウジングに固定されている。そして、エレクトロスプ
レーイオン化部31のエレクトロスプレープローブ31
aのニードル先端のノズル部分の後段近傍の位置に、脱
溶媒化手段として機能するパイプ33、断熱パイプ3
4、パイプ35が接続されている。パイプ33とパイプ
35とは金属等の良熱伝導体材料が用いられ、断熱パイ
プ34には、熱伝導性が良くないもの、たとえばガラ
ス、セラミック樹脂などの材料が用いられる。パイプ3
3、断熱パイプ34、パイプ35には互いに連通する貫
通孔が設けてあり、この孔のパイプ33側が前段のイオ
ン化部の出口側に向けられるとともに、この孔のパイプ
35側が質量分析部20に接続してある。パイプ33に
はヒータ36が、パイプ35にはヒータ37がそれぞれ
別々に取り付けられており、パイプ33とパイプ35と
の間に断熱パイプ34が介在していることから独立して
温度の設定ができるようになっている。そして、パイプ
33側は摂氏250度、パイプ35側は摂氏150度と
いうようにパイプ33側が高温になるように設定してお
く。設定温度としては使用する溶媒に応じて適した温度
にすればよいが、通常はパイプ33側が摂氏200度か
ら300度とし、パイプ35側はパイプ33側の設定値
より低い値に設定するようにする。As shown in the figure, the interface section 30 includes
The electrospray ionization unit 31 is fixed to the housing of the mass analysis unit 20. Then, the electrospray probe 31 of the electrospray ionization unit 31.
At a position near the rear stage of the nozzle portion at the needle tip of a, the pipe 33 and the heat insulating pipe 3 functioning as desolvation means.
4, the pipe 35 is connected. A good heat conductor material such as metal is used for the pipes 33 and 35, and a material having poor heat conductivity such as glass or ceramic resin is used for the heat insulating pipe 34. Pipe 3
3, the heat insulating pipe 34, and the pipe 35 are provided with through holes that communicate with each other. The pipe 33 side of this hole is directed to the outlet side of the preceding ionization unit, and the pipe 35 side of this hole is connected to the mass analysis unit 20. I am doing it. A heater 36 is attached to the pipe 33, and a heater 37 is attached to the pipe 35 separately. Since the heat insulating pipe 34 is interposed between the pipe 33 and the pipe 35, the temperature can be set independently. It is like this. The pipe 33 side is set to 250 degrees Celsius, the pipe 35 side is set to 150 degrees Celsius, and the pipe 33 side is set to a high temperature. The set temperature may be a temperature suitable for the solvent used, but normally the pipe 33 side is set to 200 to 300 degrees Celsius, and the pipe 35 side is set to a value lower than the set value on the pipe 33 side. To do.
【0021】このLC/MSでは、エレクトロスプレー
イオン化部31により噴霧され、生成されたイオンや荷
電液滴がパイプ33内に入射する。パイプ33内に入射
したときは生成イオンの数はまだ少なく、荷電液滴はそ
の粒径が大きいが、パイプ33は溶媒を蒸発させやすい
ように高温に設定してあるので、脱溶媒化が促進される
とともに、粒子に熱エネルギーが与えられて他の粒子と
の衝突等を経ることにより、微小化してイオン化も促進
される。このようにしてパイプ33を通過する際にイオ
ン数が増加し、荷電液滴は微小化されつつ絶縁パイプ3
4、パイプ35に導入される。一方、パイプ35では設
定温度がパイプ33より低くなるように独立して制御さ
れているので、このパイプ35の中では生成されたイオ
ンがこわれにくいようになっている。そのため、パイプ
33から送られてきたイオンはこわれずに、しかも低い
温度に設定されているとはいえ、溶媒は蒸発されうるの
で、さらに脱溶媒化が促進された上で、検出器側に送り
出される。したがって、イオン信号強度を大きくすると
ともに、ノイズの少ない信号を得ることができる。図2
は本発明の他の一実施例を示すLC/MSを示す構成図
である。これについても図1および従来例と同じものに
ついては図1、3、4と同符号を付することにより説明
を省略する。In this LC / MS, the ions and charged liquid droplets atomized and generated by the electrospray ionization unit 31 enter the pipe 33. When entering the pipe 33, the number of produced ions is still small and the charged droplets have a large particle size, but since the pipe 33 is set to a high temperature so as to easily evaporate the solvent, desolvation is promoted. At the same time, thermal energy is given to the particles to cause collision with other particles and the like, whereby the particles are miniaturized and ionization is also promoted. In this way, the number of ions increases when passing through the pipe 33, and the charged liquid droplets are miniaturized and the insulating pipe 3
4, introduced into the pipe 35. On the other hand, since the pipe 35 is independently controlled so that the set temperature is lower than that of the pipe 33, the generated ions are not easily broken in the pipe 35. Therefore, although the ions sent from the pipe 33 are not broken and the temperature is set to a low temperature, the solvent can be evaporated, so that the desolvation is further promoted and the ions are sent to the detector side. Be done. Therefore, it is possible to increase the ion signal intensity and obtain a signal with less noise. FIG.
FIG. 6 is a configuration diagram showing an LC / MS showing another embodiment of the present invention. Regarding this, the same parts as those in FIG. 1 and the conventional example are denoted by the same reference numerals as those in FIGS.
【0022】図に示すように本実施例のものでは、脱溶
媒化手段として、パイプ33、絶縁パイプ38、パイプ
35が接続されている。パイプ33とパイプ35とは金
属等の良電気伝導性材料が用いられ、絶縁パイプ34に
は、電気的絶縁材料、たとえばガラス、セラミック樹脂
などの材料が用いられる。パイプ33、絶縁パイプ3
4、パイプ35には互いに連通する貫通孔が設けてあ
り、この孔のパイプ33側が前段のイオン化部の出口側
に向けられるとともに、この孔のパイプ35側が質量分
析部20に接続してある。 パイプ33とパイプ35と
には電圧源が接続され、パイプ33とパイプ35とがそ
れぞれ別々の電位に設定でき、しかも両者の間に電位勾
配を発生できるようにしてある。パイプ33、35間の
電位勾配は目的とするイオンが正イオンのときはパイプ
35側が負になるように、又目的とするイオンが負イオ
ンの場合はパイプ35側が正になるようにする。印加電
圧としては±数Vから数100V程度を印加すればよ
い。As shown in the figure, in this embodiment, a pipe 33, an insulating pipe 38, and a pipe 35 are connected as a desolvation means. The pipe 33 and the pipe 35 are made of a material having good electrical conductivity such as metal, and the insulating pipe 34 is made of an electrically insulating material such as glass or ceramic resin. Pipe 33, insulating pipe 3
4. The pipe 35 is provided with a through hole communicating with each other. The pipe 33 side of this hole is directed to the outlet side of the preceding ionization section, and the pipe 35 side of this hole is connected to the mass spectrometric section 20. A voltage source is connected to the pipe 33 and the pipe 35 so that the pipe 33 and the pipe 35 can be set to different potentials and a potential gradient can be generated between them. The potential gradient between the pipes 33 and 35 is such that the pipe 35 side becomes negative when the target ion is a positive ion, and the pipe 35 side becomes positive when the target ion is a negative ion. The applied voltage may be about ± several V to several 100 V.
【0023】このようなLC/MSでは、パイプ33、
35間の電位が異なることになるので、パイプ内に電位
勾配が発生している。前実施例と同様に、パイプ33内
に入射したときは生成イオンはまだ少なく、荷電液滴は
その粒径が大きいが、印加電圧により粒子には電気的エ
ネルギーが与えられて加速され、他の粒子との衝突等を
経ることにより、微小化してイオン化が促進される。こ
のようにしてパイプ33を通過する際にイオン数が増加
し、荷電液滴は微小化されつつ絶縁パイプ34、パイプ
35に導入される。イオンはパイプ内でも電位勾配によ
り加速されているので、検出器側に引き出される量は増
加し、イオン信号強度は増加する。In such LC / MS, the pipe 33,
Since the potentials between 35 are different, a potential gradient occurs in the pipe. Similar to the previous embodiment, when the ions enter the pipe 33, the number of produced ions is still small, and the charged droplets have a large particle size, but the applied voltage imparts electrical energy to the particles to accelerate them. By colliding with particles and the like, the particles are miniaturized to promote ionization. In this way, the number of ions increases when passing through the pipe 33, and charged droplets are introduced into the insulating pipe 34 and the pipe 35 while being miniaturized. Since the ions are accelerated by the potential gradient even in the pipe, the amount of ions extracted to the detector side increases and the ion signal intensity increases.
【0024】以上の実施例では、加熱による脱溶媒化及
びイオン化と、電気的な脱溶媒化及びイオン化とを別々
に行っていたが、これらの両方を同時に行うことによ
り、より効果的な脱溶媒化及びイオン化を行うことがで
きるのはいうまでもない。この場合、第1、第3のパイ
プには金属を、第2のパイプには、セラミックまたはガ
ラスを用いればよい。In the above embodiments, desolvation and ionization by heating and electrical desolvation and ionization were performed separately, but by performing both of these at the same time, more effective desolvation is achieved. It goes without saying that ionization and ionization can be performed. In this case, metal may be used for the first and third pipes and ceramic or glass may be used for the second pipe.
【0025】さらに、本発明の別の実施例として、図5
にその要部を図示するように脱溶媒化手段のイオンの通
路を屈曲路にして、屈曲部分に電位勾配を生じさせたも
のがある。すなわち図2と同様に、金属などの導電性材
料からなるパイプ41、43とその間にセラミックなど
の電気絶縁性材料からなる絶縁パイプ42を介在させる
のであるが、この絶縁パイプ部分に設けられる孔を斜め
にすることにより、屈曲形状にする。そして、パイプ4
1とパイプ43との間には電圧源44により電圧を印加
することにより、絶縁パイプ42の部分に電位勾配を生
じさせる。Further, as another embodiment of the present invention, FIG.
As shown in the figure, there is one in which the ion passage of the desolvation means is made into a bent path to generate a potential gradient in the bent portion. That is, similar to FIG. 2, the pipes 41 and 43 made of a conductive material such as metal and the insulating pipe 42 made of an electrically insulating material such as ceramic are interposed therebetween. A slanted shape creates a bent shape. And pipe 4
By applying a voltage between the 1 and the pipe 43 by the voltage source 44, a potential gradient is generated in the portion of the insulating pipe 42.
【0026】この場合、パイプ41の孔とパイプ43の
孔とは直線状につながっていない。したがって、パイプ
41に入射した粒子は屈曲部であるパイプ42付近で壁
に衝突し、その際壁に付着しやすくなる。その結果、ノ
イズ源となる粒子を減らすことができる点で有利なので
あるが、肝心のイオン信号強度が低下する可能性があ
る。しかし、パイプ41とパイプ43との間には電位勾
配があるので、イオンや荷電液滴のうちの質量の小さい
ものは電位勾配により比較的容易に行路が曲げられ、パ
イプ43側に通過する。したがって、必要なイオン信号
強度は維持でき、不要なノイズ信号を低下させることが
できるので、感度のよい測定ができる。In this case, the hole of the pipe 41 and the hole of the pipe 43 are not linearly connected. Therefore, the particles incident on the pipe 41 collide with the wall in the vicinity of the pipe 42, which is the bent portion, and easily adhere to the wall at that time. As a result, it is advantageous in that particles that are noise sources can be reduced, but there is a possibility that the essential ion signal intensity is lowered. However, since there is a potential gradient between the pipe 41 and the pipe 43, the ions or charged droplets having a small mass are relatively easily bent due to the potential gradient and pass to the pipe 43 side. Therefore, the required ion signal strength can be maintained and unnecessary noise signals can be reduced, so that highly sensitive measurement can be performed.
【0027】この場合、パイプ41とパイプ43とにそ
れぞれヒータ45、46を設けて、最初の実施例に示し
たようにパイプ41側をパイプ43側より高温にしてお
けばさらに効率的な脱溶媒化、イオン化が行える。In this case, if the heaters 45 and 46 are provided on the pipe 41 and the pipe 43, respectively, and the temperature of the pipe 41 is higher than that of the pipe 43 as shown in the first embodiment, the desolvation is more efficient. It can be ionized and ionized.
【0028】以下に、これらの実施態様をまとめてお
く。The embodiments will be summarized below.
【0029】(1) 液体クロマトグラフ部と質量分析
部との間に、液体クロマトグラフ部から送られてくる液
体試料をイオン化手段によりイオン化し、生成されたイ
オンあるいは荷電液滴を脱溶媒化手段により脱溶媒化し
ながら質量分析部に導入するインタフェース部を備えた
液体クロマトグラフ質量分析装置において、前記脱溶媒
化手段が、導電性材料および熱伝導性材料からなる第1
のパイプと、電気的熱的絶縁材料からなる第2のパイプ
と、導電性材料及び熱伝導性材料からなる第3のパイプ
とが接続された構造であって、電圧印加手段により第1
のパイプと第3のパイプとの間には電位差が生じるよう
にされているとともに、第1のパイプと第3のパイプと
が独立に加熱手段が設けられることを特徴とする液体ク
ロマトグラフ質量分析装置。(1) Between the liquid chromatograph section and the mass spectrometric section, the liquid sample sent from the liquid chromatograph section is ionized by the ionization means, and the generated ions or charged droplets are desolvated means. In a liquid chromatograph mass spectrometer equipped with an interface part which is introduced into the mass spectrometric part while being desolvated by means of the first aspect, the desolvation means comprises a conductive material and a heat conductive material.
Is connected to a second pipe made of an electrically and thermally insulating material, and a third pipe made of a conductive material and a heat conductive material.
Chromatographic mass spectrometry, characterized in that a potential difference is generated between the first pipe and the third pipe, and the first pipe and the third pipe are independently provided with heating means. apparatus.
【0030】(2) 液体クロマトグラフ部と質量分析
部との間に、液体クロマトグラフ部から送られてくる液
体試料をイオン化手段によりイオン化し、生成されたイ
オンあるいは荷電液滴を脱溶媒化手段により脱溶媒化し
ながら質量分析部に導入するインタフェース部を備えた
液体クロマトグラフ質量分析装置において、前記脱溶媒
化手段が、導電性材料および熱伝導性材料からなる第1
のパイプと、電気的熱的絶縁材料からなり管路が屈曲し
た第2のパイプと、導電性材料及び熱伝導性材料からな
る第3のパイプとが接続された構造であって、電圧印加
手段により第1のパイプと第3のパイプとの間には電位
差が生じるようにされているとことを特徴とする液体ク
ロマトグラフ質量分析装置。(2) Between the liquid chromatograph section and the mass spectrometric section, the liquid sample sent from the liquid chromatograph section is ionized by the ionization means, and the generated ions or charged droplets are desolvated means. In a liquid chromatograph mass spectrometer equipped with an interface part which is introduced into the mass spectrometric part while being desolvated by means of the first aspect, the desolvation means comprises a conductive material and a heat conductive material.
And a second pipe made of an electrically and thermally insulating material and having a bent conduit, and a third pipe made of a conductive material and a thermally conductive material are connected to each other. The liquid chromatograph mass spectrometer according to claim 1, wherein a potential difference is generated between the first pipe and the third pipe.
【0031】[0031]
【発明の効果】以上、説明したように本発明のLC/M
Sでは、インタフェース部には熱伝導性材料の第1のパ
イプ、断熱性材料の第2のパイプ、熱伝導性材料の第3
のパイプを接続し、第1のパイプを第2のパイプより高
温に設定するようにしたので、第1のパイプ側でイオン
を効率よく生成するとともに、第3のパイプ側では生成
したイオンをこわさずに、さらにイオン化、脱溶媒化を
促進することができるのでイオン信号強度が大きく、ノ
イズの小さい測定が行える。As described above, as described above, the LC / M according to the present invention is used.
In S, the interface section has a first pipe made of a heat conductive material, a second pipe made of a heat insulating material, and a third pipe made of a heat conductive material.
Since the first pipe is set to a temperature higher than that of the second pipe, the ions are efficiently generated on the first pipe side, and the generated ions are damaged on the third pipe side. Further, since ionization and desolvation can be further promoted, the ion signal intensity is high and the measurement with less noise can be performed.
【0032】同様に、導電性材料の第1のパイプ、電気
絶縁性材料の第2のパイプ、導電性性材料の第3のパイ
プを接続し、第1のパイプと第3のパイプとの間に電位
勾配を生じさせたので、パイプ内においても生成された
イオンを加速することができ、イオンを効率よく生成す
るとともに、生成したイオンを検出器側に引き出すこと
ができる。Similarly, a first pipe made of a conductive material, a second pipe made of an electrically insulating material, and a third pipe made of a conductive material are connected to each other, and the first pipe and the third pipe are connected to each other. Since the potential gradient is generated in the pipe, the generated ions can be accelerated even in the pipe, the ions can be efficiently generated, and the generated ions can be extracted to the detector side.
【0033】特に第2のパイプを屈曲させ、第1と第3
のパイプとの間に電位勾配を生じさせたときは、必要な
イオン信号強度は維持でき、その上不要なノイズ信号を
低下させることができるので、感度のよい測定ができ
る。In particular, the second pipe is bent and the first and third pipes are bent.
When a potential gradient is generated between the pipe and the pipe, the required ion signal strength can be maintained and the unnecessary noise signal can be reduced, so that the measurement can be performed with high sensitivity.
【図1】本発明の一実施例である液体クロマトグラフ質
量分析装置の構成図。FIG. 1 is a configuration diagram of a liquid chromatograph mass spectrometer according to an embodiment of the present invention.
【図2】本発明の他の一実施例である液体クロマトグラ
フ質量分析装置の構成図。FIG. 2 is a configuration diagram of a liquid chromatograph mass spectrometer according to another embodiment of the present invention.
【図3】従来からの液体クロマトグラフ質量分析装置の
構成図(ESI法)。FIG. 3 is a block diagram of a conventional liquid chromatograph mass spectrometer (ESI method).
【図4】従来からの液体クロマトグラフ質量分析装置の
構成図(APCI法)。FIG. 4 is a block diagram of a conventional liquid chromatograph mass spectrometer (APCI method).
【図5】本発明の他の一実施例である屈曲パイプを用い
た液体クロマトグラフ質量分析装置の要部の構成図。FIG. 5 is a configuration diagram of a main part of a liquid chromatograph mass spectrometer using a bent pipe which is another embodiment of the present invention.
10:液体クロマトグラフ部 20:質量分析部 30:インタフェース部 31:エレクトロスプレーイオン化部 33、34:パイプ 35:断熱パイプ 36、37:ヒータ 38:絶縁パイプ 39:電圧源 42:屈曲パイプ 54:大気圧化学イオン化部 10: Liquid chromatograph section 20: Mass analysis section 30: Interface section 31: Electrospray ionization section 33, 34: Pipe 35: Adiabatic pipe 36, 37: Heater 38: Insulation pipe 39: Voltage source 42: Bending pipe 54: Large Atmospheric pressure chemical ionization unit
Claims (2)
間に、液体クロマトグラフ部から送られてくる液体試料
をイオン化手段によりイオン化し、生成されたイオンあ
るいは荷電液滴を脱溶媒化手段により脱溶媒化しながら
質量分析部に導入するインタフェース部を備えた液体ク
ロマトグラフ質量分析装置において、前記脱溶媒化手段
が、熱伝導性材料からなり加熱手段が設けられた第1の
パイプと、断熱材料からなる第2の断熱パイプと、熱伝
導性材料からなる加熱手段が設けられた第3のパイプと
が接続された構造であって、第1のパイプと第3のパイ
プとに独立に加熱手段を設けたことを特徴とする液体ク
ロマトグラフ質量分析装置。1. A liquid sample sent from the liquid chromatograph section is ionized by an ionization means between the liquid chromatograph section and the mass spectrometric section, and the generated ions or charged droplets are desolvated by the desolvation means. In a liquid chromatograph mass spectrometer equipped with an interface part that is introduced into a mass spectrometric part while desolventizing, the desolventizing part is made of a heat conductive material and is provided with a first pipe, and a heat insulating material. And a third pipe provided with a heating means made of a heat conductive material are connected to each other. The first pipe and the third pipe are independently heated. A liquid chromatograph mass spectrometer characterized by comprising:
間に、液体クロマトグラフ部から送られてくる液体試料
をイオン化手段によりイオン化し、生成されたイオンあ
るいは荷電液滴を脱溶媒化手段により脱溶媒化しながら
質量分析部に導入するインタフェース部を備えた液体ク
ロマトグラフ質量分析装置において、前記脱溶媒化手段
が、導電性材料からなる第1のパイプと、電気的絶縁材
料からなる第2のパイプと、導電性材料からなる第3の
パイプとが接続された構造であって、電圧印加手段によ
り第1のパイプと第3のパイプとの間には電位差が生じ
るようにされていることを特徴とする液体クロマトグラ
フ質量分析装置。2. The liquid sample sent from the liquid chromatograph section is ionized by the ionization means between the liquid chromatograph section and the mass spectrometric section, and the generated ions or charged droplets are desolvated by the desolvation means. In a liquid chromatograph mass spectrometer equipped with an interface part that is introduced into the mass spectrometric part while desolventizing, the desolventizing means comprises a first pipe made of a conductive material and a second pipe made of an electrically insulating material. A structure in which a pipe and a third pipe made of a conductive material are connected to each other, and a potential difference is generated between the first pipe and the third pipe by the voltage applying means. Characteristic liquid chromatograph mass spectrometer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31077095A JPH09145704A (en) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | Liquid chromatography mass analysis device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31077095A JPH09145704A (en) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | Liquid chromatography mass analysis device |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09145704A true JPH09145704A (en) | 1997-06-06 |
Family
ID=18009272
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31077095A Pending JPH09145704A (en) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | Liquid chromatography mass analysis device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09145704A (en) |
-
1995
- 1995-11-29 JP JP31077095A patent/JPH09145704A/en active Pending
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