JPH0912733A - Fixing chassis of optical writing unit - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、光書き込みユニット固
定シャーシに関する。さらに詳しくは、寸法安定性(低
反り性)に優れ、剛性が高く且つ外観の良好なレーザー
ビームプリンター(LBP)、複写機、ファクシミリ、
画像処理機器(イメージスキャナー)、バーコードスキ
ャナーおよび製版機等の光書き込みユニット固定シャー
シに関する。レーザー光学系の光書き込みユニットにお
いては、レーザービームを感光体ドラム表面上または読
み取り装置の正しい位置に結像させる複雑な光路を有し
ている。この光路上に必要な各種部品(ミラー、レン
ズ、スキャナーモーター等)を固定する役目を有してい
るのがここでいう光書き込みユニット固定シャーシであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical writing unit fixed chassis. More specifically, a laser beam printer (LBP), a copying machine, a facsimile machine, which has excellent dimensional stability (low warpage), high rigidity, and good appearance,
The present invention relates to a chassis for fixing an optical writing unit such as an image processing device (image scanner), a barcode scanner and a plate making machine. The optical writing unit of the laser optical system has a complicated optical path for focusing the laser beam on the surface of the photosensitive drum or at the correct position of the reading device. The optical writing unit fixing chassis referred to here has a role of fixing various components (mirror, lens, scanner motor, etc.) necessary on this optical path.
【0002】[0002]
【従来の技術】熱可塑性樹脂は射出成形等の簡便な溶融
加工法において優れた生産性を有し、幅広い産業分野で
利用されている。また、熱可塑性樹脂にガラス繊維やカ
ーボン繊維等の繊維状充填剤を配合した組成物は、高い
剛性が要求される分野において広く使用されている。2. Description of the Related Art Thermoplastic resins have excellent productivity in simple melt processing methods such as injection molding and are used in a wide range of industrial fields. Further, a composition obtained by blending a thermoplastic resin with a fibrous filler such as glass fiber or carbon fiber is widely used in a field requiring high rigidity.
【0003】しかしながら、熱可塑性樹脂に繊維状充填
剤を配合すると、成形収縮率の異方性が大きくなるとい
う欠点が生じる。熱可塑性樹脂に繊維状充填剤を配合す
ると成形時の樹脂の流れ方向については成形収縮率が小
さくなるが、直角方向については繊維状充填剤の充填量
を増しても小さくならず成形品に反りが発生するため、
高い剛性に加えて高い寸法安定性の要求される光書き込
みユニット固定シャーシには実用的ではない。その点か
ら熱可塑性樹脂にガラスパウダー、ガラスビーズ、ガラ
スフレーク等の短繊維状、球状、板状充填剤を配合する
方法が提案されている。しかしながら、この方法は、高
い寸法安定性は満足するが、剛性が低く、光書き込みユ
ニット固定シャーシ用途には実用的でない。However, when a fibrous filler is blended with a thermoplastic resin, there is a drawback that the anisotropy of molding shrinkage increases. When a fibrous filler is added to a thermoplastic resin, the molding shrinkage decreases in the resin flow direction during molding, but in the orthogonal direction, even if the filling amount of the fibrous filler is increased, it does not decrease and warps the molded product. Occurs,
It is not practical for an optical writing unit fixed chassis that requires high dimensional stability in addition to high rigidity. From this point of view, there has been proposed a method of blending a thermoplastic resin with a filler such as glass powder, glass beads, glass flakes, or the like in a short fiber shape, a spherical shape, or a plate shape. However, this method satisfies high dimensional stability, but has low rigidity and is not practical for optical writing unit fixed chassis applications.
【0004】さらに、繊維状充填剤と短繊維状、球状、
板状充填剤とを併用する方法が提案されている。特公平
2−54382号公報では、ポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂にポリカーボネート樹脂と繊維状充填剤と板状
充填剤とを含有する組成物が開示されている。また、特
公平4−1028号公報では、ポリブチレンテレフタレ
ートを主成分とする樹脂、繊維状強化剤および板状強化
剤からなる樹脂組成物が開示されている。これらはいず
れも高い剛性および高い寸法安定性をある程度満足して
いる。しかし、これら公報には、これらの樹脂組成物を
光書き込みユニット固定シャーシ用途に使用することは
全く教示されていない。しかも、この樹脂組成物を光書
き込みユニット固定シャーシに使用したところ、未だ満
足できるものではなかった。In addition, fibrous fillers and short fibrous, spherical,
A method of using together with a plate-like filler has been proposed. Japanese Patent Publication No. 2-54382 discloses a composition containing a polyalkylene terephthalate resin, a polycarbonate resin, a fibrous filler and a plate-like filler. Further, Japanese Patent Publication No. 4-1028 discloses a resin composition comprising a resin containing polybutylene terephthalate as a main component, a fibrous reinforcing agent and a plate reinforcing agent. All of them satisfy high rigidity and high dimensional stability to some extent. However, these publications do not teach the use of these resin compositions for optical writing unit fixed chassis applications. Moreover, when this resin composition was used for the optical writing unit fixed chassis, it was still unsatisfactory.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、寸法
安定性に優れ、剛性が高く且つ外観の良好な光書き込み
ユニット固定シャーシを提供することにある。本発明者
はこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、熱
可塑性樹脂に特定形状のマイカを配合した樹脂組成物
が、寸法安定性に優れ、剛性が高く且つ外観が良好とな
り光書き込みユニット固定シャーシとして好適であるこ
とを見出し、本発明に到達した。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an optical writing unit fixed chassis which has excellent dimensional stability, high rigidity and good appearance. As a result of earnest studies by the inventor of the present invention, a resin composition obtained by mixing a thermoplastic resin with mica of a specific shape has excellent dimensional stability, high rigidity, and good appearance, and thus an optical writing unit. The present invention has been achieved by finding that it is suitable as a fixed chassis.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば(a)熱可塑性樹脂(a成分)70〜30重量%およ
び(b)平均粒径10〜100μmであり且つ厚み0.
01〜1μmを有するマイカを少なくとも60重量%含
有する充填剤(b成分)30〜70重量%の割合より実
質的になる樹脂組成物より形成された光書き込みユニッ
ト固定シャーシが提供される。That is, according to the present invention, (a) 70 to 30% by weight of a thermoplastic resin (a component) and (b) an average particle size of 10 to 100 μm and a thickness of 0.
Provided is a chassis for fixing an optical writing unit, which is made of a resin composition substantially consisting of a proportion of 30 to 70% by weight of a filler (component b) containing at least 60% by weight of mica having a diameter of 0 to 1 μm.
【0007】本発明において、a成分として使用される
熱可塑性樹脂は、通常成形品を得るために使用されてい
る樹脂であればよい。この熱可塑性樹脂としては、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ABS樹脂およびAS樹脂等の汎用樹脂;
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニ
レンエーテルおよびポリアミド等の汎用エンジニアリン
グ樹脂;ポリフェニレンサルファイド、ポリスルフォ
ン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテル−エーテル
ケトン、ポリアリレート、芳香族ポリエステルおよび芳
香族ポリアミド等の高性能エンジニアリング樹脂;フッ
素樹脂、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルフォルマール、ポリ
ビニルブチラール、ポリメタクリル酸メチルおよびポリ
酢酸セルロース等の特殊樹脂等が挙げられ、これらを単
独あるいは2種以上混合して使用することができる。In the present invention, the thermoplastic resin used as the component a may be a resin which is usually used for obtaining a molded product. Examples of the thermoplastic resin include general-purpose resins such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, ABS resin and AS resin;
General-purpose engineering resins such as polycarbonate, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene ether and polyamide; high levels of polyphenylene sulfide, polysulfone, polyether sulfone, polyether-ether ketone, polyarylate, aromatic polyester and aromatic polyamide Performance engineering resin; special resins such as fluororesin, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polymethylmethacrylate and polycellulose acetate, etc., and these may be used alone or in admixture of two or more. Can be used.
【0008】一方、本発明においてb成分の充填剤とし
ては特定性状のマイカが60重量%以上、好ましくは7
0重量%以上含有されているものが使用される。このマ
イカは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナト
リウムまたは鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物であ
る。b成分の充填剤は実質的に、このマイカよりなるも
のであることが望ましい。該マイカの平均粒径は、10
〜100μmの範囲であり、20〜50μmの範囲が好
ましい。ここでいう平均粒径は、マイクロトラックレー
ザー回折法により測定した値である。マイカの平均粒径
が10μm未満では剛性の改良が十分でなく、100μ
mを超えると溶融加工の段階でマイカが割れてしまいそ
れ以上の剛性の向上が認められず適当でない。On the other hand, in the present invention, as the filler of the component b, mica having a specific property is 60% by weight or more, preferably 7% by weight.
Those containing 0% by weight or more are used. This mica is a ground product of a silicate mineral containing aluminum, potassium, magnesium, sodium or iron. It is desirable that the filler of component b substantially consists of this mica. The average particle size of the mica is 10
To 100 μm, and preferably 20 to 50 μm. The average particle size here is a value measured by the Microtrack laser diffraction method. If the average particle size of mica is less than 10 μm, the rigidity is not sufficiently improved,
If it exceeds m, mica is cracked at the stage of melt processing and further improvement in rigidity is not recognized, which is not suitable.
【0009】また、該マイカの厚みは0.01〜1μm
の範囲であり、0.03〜0.9μmの範囲が好ましい。
この厚みは電子顕微鏡の観察により測定した値である。
マイカの厚みが0.01μm未満では溶融加工の段階で
マイカが割れ易くなるため、それ以上の剛性の向上が認
められず、1μmを超えると剛性の改良が十分でなく好
ましくない。The thickness of the mica is 0.01 to 1 μm.
And a range of 0.03 to 0.9 μm is preferable.
This thickness is a value measured by observation with an electron microscope.
If the thickness of the mica is less than 0.01 μm, the mica is likely to crack at the stage of melt processing, and further improvement in rigidity is not recognized. If it exceeds 1 μm, the rigidity is not sufficiently improved, which is not preferable.
【0010】該マイカには白雲母、金雲母、黒雲母、人
造雲母等があり、本発明のb成分としていずれのマイカ
も使用できるが、なかでも白雲母が好ましい。金雲母、
黒雲母および人造雲母は白雲母に比べてそれ自体柔軟で
あり、また主成分中に鉄が多く含まれており、それ自体
の色相が黒っぽくなるため好ましくない。The mica includes muscovite, phlogopite, biotite, artificial mica, etc., and any mica can be used as the component (b) of the present invention, and among them, muscovite is preferable. Phlogopite,
Biotite and artificial mica are more flexible than muscovite themselves, and iron is contained in the main component in a large amount, which is not preferable because the hue itself becomes dark.
【0011】また、該マイカの製造に際して、粉砕法と
しては、マイカ原石を乾式粉砕機にて粉砕する乾式粉砕
法とマイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水を加
えてスラリー状態にした後湿式粉砕機で本粉砕し、その
後脱水、乾燥を行う湿式粉砕法があり、乾式粉砕法が経
済的に有利であり一般的であるが、マイカを薄く且つ細
かく粉砕することが困難であるため、本発明においては
使用される該マイカの平均粒径および厚みを容易に満足
する製造法である湿式粉砕法を採用することが好まし
い。Further, in the production of the mica, as a pulverization method, a dry pulverization method of pulverizing a mica rough stone by a dry pulverizer and a coarse pulverization of the mica rough stone by a dry pulverizer, and then adding water to obtain a slurry state After that, there is a wet pulverization method of performing main pulverization with a wet pulverizer, and then performing dehydration and drying. The dry pulverization method is economically advantageous and general, but it is difficult to pulverize mica thinly and finely. Therefore, in the present invention, it is preferable to employ a wet pulverization method which is a production method that easily satisfies the average particle size and thickness of the mica used.
【0012】さらにかかるマイカは、シランカップリン
グ剤等で表面処理されていてもよく、結合剤で造粒し顆
粒状とされていてもよい。該マイカの市販品としては、
例えば雲母粉A−41((株)山口雲母工業所製)等が
あり、市場で容易に入手できる。Further, such mica may be surface-treated with a silane coupling agent or the like, or may be granulated with a binder to form a granule. As a commercial product of the mica,
For example, there are mica powder A-41 (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.) and the like, which are easily available on the market.
【0013】充填剤(b成分)の配合割合としては、熱
可塑性樹脂(a成分)および充填剤(b成分)よりなる
樹脂組成物100重量%に対して30〜70重量%であ
り、40〜60重量%が好ましく、40〜50重量%が
より好ましい。該充填剤の配合割合が30重量%未満で
は剛性の改良が十分でなく、70重量%を越えると該樹
脂組成物の成形加工性が著しく低下し好ましくない。The blending ratio of the filler (b component) is 30 to 70% by weight, and 40 to 40% by weight based on 100% by weight of the resin composition comprising the thermoplastic resin (a component) and the filler (b component). 60% by weight is preferable, and 40 to 50% by weight is more preferable. If the blending ratio of the filler is less than 30% by weight, the rigidity is not sufficiently improved, and if it exceeds 70% by weight, the moldability of the resin composition is significantly deteriorated, which is not preferable.
【0014】また、該充填剤は光書き込みユニット固定
シャーシとしてその剛性および寸法安定性等を満足する
限り、その60重量%以上が前記マイカであればよく、
40重量%未満は他の充填剤を使用しても良い。他の充
填剤を使用する場合、好ましくは1〜35重量%であ
り、より好ましくは5〜30重量%である。ここでいう
充填剤としては、大別して繊維状充填剤、短繊維状充填
剤、板状充填剤、球状充填剤がある。Further, as long as the filler as a chassis for fixing the optical writing unit satisfies its rigidity, dimensional stability and the like, 60% by weight or more thereof should be the above-mentioned mica,
Other fillers may be used for less than 40% by weight. When using other fillers, it is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 5 to 30% by weight. The fillers referred to here are roughly classified into fibrous fillers, short fibrous fillers, plate-like fillers and spherical fillers.
【0015】該繊維状充填剤はアスペクト比が3以上で
あり、この繊維状充填剤としては例えばガラス繊維、炭
素繊維、炭化ケイ素、黄鋼繊維、ステンレス繊維、チタ
ン酸カリウムあるいはほう酸アルミニウムよりなる繊維
もしくはウィスカー、芳香族ポリアミド繊維等があり、
なかでもガラス繊維または炭素繊維が好ましく、さらに
該ガラス繊維はアミノ系シランカップリング剤および/
またはエポキシ系シランカップリング剤で表面処理が施
されており、エポキシ樹脂および/またはウレタン樹脂
で集束されたものがより好ましい。The fibrous filler has an aspect ratio of 3 or more, and examples of the fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, silicon carbide, yellow steel fiber, stainless fiber, potassium titanate or aluminum borate. Or there are whiskers, aromatic polyamide fibers, etc.,
Of these, glass fibers or carbon fibers are preferable, and the glass fibers are amino-based silane coupling agents and / or
It is more preferable that the surface treatment is performed with an epoxy-based silane coupling agent and that the resin is bundled with an epoxy resin and / or a urethane resin.
【0016】該短繊維状充填剤としては、例えばガラス
パウダーが挙げられる。該板状充填剤は平均粒径40μ
m以上で、厚み0.1〜10μmの充填剤が望ましく、
この板状充填剤としては、例えばタルク、ガラスフレー
ク、金属箔等があり、なかでもガラスフレークが好まし
い。また、該球状充填剤としては、例えばガラスビー
ズ、ガラスバルーン等がある。Examples of the short fibrous filler include glass powder. The plate-like filler has an average particle size of 40μ.
m or more and a thickness of 0.1 to 10 μm is desirable,
Examples of the plate-like filler include talc, glass flakes, metal foils, etc., among which glass flakes are preferable. Examples of the spherical filler include glass beads and glass balloons.
【0017】本発明において、前述した熱可塑性樹脂
(a成分)は、なかでも(A)芳香族ポリカーボネート
樹脂、(B)ジエンゴム成分に芳香族ビニル化合物およ
びシアン化ビニル化合物をグラフトしたグラフト共重合
体、(C)ポリエステル樹脂および(D)ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂より選ばれる少なくとも1種の熱可塑
性樹脂をa成分の全重量に対して少なくとも50重量%
含んでいることが好ましく、さらに(A)芳香族ポリカ
ーボネート樹脂、(B)ジエンゴム成分に芳香族ビニル
化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトしたグラ
フト共重合体および(D)ポリフェニレンエーテル系樹
脂より選ばれる少なくとも1種の非晶性熱可塑性樹脂を
a成分の全重量に対して少なくとも50重量%含んでい
ることがより好ましい。非晶性熱可塑性樹脂は、結晶性
熱可塑性樹脂に比べ成形収縮率が小さく、しかも結晶の
配向によるひずみや反り、成形後の再結晶化による寸法
変化がなく、寸法安定性により優れるため好ましく用い
られる。In the present invention, the above-mentioned thermoplastic resin (a component) is, among others, (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) a diene rubber component and a graft copolymer obtained by grafting an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound. , (C) polyester resin and (D) polyphenylene ether-based resin, at least one thermoplastic resin selected from at least 50% by weight based on the total weight of the component a.
At least one selected from the group consisting of (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) a graft copolymer obtained by grafting an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound on a diene rubber component, and (D) a polyphenylene ether resin. It is more preferable that one amorphous thermoplastic resin is contained in at least 50% by weight based on the total weight of the component a. Amorphous thermoplastic resins are preferably used because they have a smaller molding shrinkage than crystalline thermoplastic resins, and there is no distortion or warpage due to crystal orientation, and no dimensional change due to recrystallization after molding, and superior dimensional stability. To be
【0018】本発明において使用される芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、通常エンジニアリング樹脂として使用
される樹脂であり、二価フェノールとカーボネート前駆
体を反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂で
ある。ここで使用される二価フェノールの代表的な例と
しては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン(通称ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、
4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)サルファイドおよびビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン等が挙げられる。好ましい二価フ
ェノールはビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカンで
あり、なかでもビスフェノールAが特に好ましい。The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is a resin usually used as an engineering resin, and is an aromatic polycarbonate resin obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor. Typical examples of the dihydric phenol used here include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxy-)
3,5-Dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4
-Hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
Propane, bis (4-hydroxyphenyl) ether,
4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned. Preferred dihydric phenols are bis (4-hydroxyphenyl) alkanes, of which bisphenol A is particularly preferred.
【0019】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples thereof include phosgene, diphenyl carbonate or dihaloformate of dihydric phenol.
【0020】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
当り、二価フェノールは単独または2種以上を使用する
ことができ、また芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能
以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカー
ボネート樹脂であっても、2種以上の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の混合物であってもよい。また、必要に応じ
て触媒、分子量調節剤、酸化防止剤等を使用してもよ
い。In producing the aromatic polycarbonate resin by reacting the above dihydric phenol with the carbonate precursor, the dihydric phenol can be used alone or in combination of two or more kinds, and the aromatic polycarbonate resin is trifunctional or more than trifunctional. It may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing the polyfunctional aromatic compound described above or a mixture of two or more kinds of aromatic polycarbonate resins. Further, if necessary, a catalyst, a molecular weight modifier, an antioxidant, etc. may be used.
【0021】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量につ
いては任意のものを用いることができ、例えば二価フェ
ノールとしてビスフェノールA、カーボネート前駆体と
してホスゲンを用いて芳香族ポリカーボネート樹脂を得
た場合、濃度0.7g/dl塩化メチレン溶液により温
度20℃で測定した比粘度(ηsp)が0.15〜1.5の
ものが好ましい。Regarding the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, any molecular weight can be used. For example, when an aromatic polycarbonate resin is obtained by using bisphenol A as the dihydric phenol and phosgene as the carbonate precursor, the concentration is 0.7 g / It is preferable that the specific viscosity (η sp ) measured with a dl methylene chloride solution at a temperature of 20 ° C. is 0.15 to 1.5.
【0022】本発明において使用されるグラフト共重合
体は、ジエンゴム成分を幹とし、それに芳香族ビニル化
合物成分およびシアン化ビニル化合物成分をグラフト重
合させた共重合体である。ジエンゴム成分としては、例
えばポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン−
ブタジエン共重合体等が挙げられ、なかでもポリブタジ
エンが好ましく使用される。これらのジエンゴム成分に
グラフトされる芳香族ビニル化合物成分としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、アルコキシスチレンおよびハロゲン化スチレン等が
挙げられ、なかでもスチレンが好ましく用いられる。ま
た、シアン化ビニル化合物成分としては、例えば、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルおよびクロロアクリ
ロニトリル等が挙げられ、なかでもアクリロニトリルが
好ましく用いられる。さらに、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチルおよびメタクリル酸オクチル等を使用する
ことができる。これらのグラフト共重合体の中で、AB
S樹脂が好ましく用いられる。The graft copolymer used in the present invention is a copolymer having a diene rubber component as a backbone and an aromatic vinyl compound component and a vinyl cyanide compound component graft-polymerized thereto. Examples of the diene rubber component include polybutadiene, polyisoprene and styrene-
Butadiene copolymers and the like are mentioned, and among them, polybutadiene is preferably used. Examples of the aromatic vinyl compound component grafted to these diene rubber components include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, alkoxystyrene and halogenated styrene, and among them, styrene is preferably used. Examples of the vinyl cyanide compound component include acrylonitrile, methacrylonitrile, chloroacrylonitrile, and the like, of which acrylonitrile is preferably used. Furthermore, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate and the like can be used. Among these graft copolymers, AB
S resin is preferably used.
【0023】これらのグラフト共重合体は、塊状重合、
溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造
してもよく、また、グラフトの方式としては一段グラフ
トでも多段グラフトでもよい。さらにグラフト共重合体
は1種のみならず2種以上を混合して使用することがで
きる。These graft copolymers include bulk polymerization,
It may be produced by any of polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization, and the grafting method may be one-step grafting or multi-step grafting. Further, the graft copolymer can be used not only as one type but also as a mixture of two or more types.
【0024】本発明において使用されるポリエステル樹
脂は、ジカルボン酸成分とグリコール成分との重縮合反
応により得られる樹脂である。ジカルボン酸成分として
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテ
レフタル酸、2,5−ジクロロテレフタル酸、2−メチ
ルテレフタル酸、4,4−スチルベンジカルボン酸、4,
4−ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、2,6
−ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス(p−
カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン
酸、4,4−ジフェニルエーテルカルボン酸、4,4−ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、1,3−シクロヘキ
サンジカルボン酸および1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸等が挙げられ、これらを単独、あるいは2種以上
混合して用いることができる。これらのジカルボン酸成
分の中では、テレフタル酸、イソフタル酸の単独あるい
はこれらの混合物が好ましく用いられる。The polyester resin used in the present invention is a resin obtained by a polycondensation reaction between a dicarboxylic acid component and a glycol component. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2,5-dichloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 4,4-stilbenedicarboxylic acid, 4,
4-biphenyldicarboxylic acid, orthophthalic acid, 2,6
-Naphthalenedicarboxylic acid, bisbenzoic acid, bis (p-
(Carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4-diphenyl ether carboxylic acid, 4,4-diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these dicarboxylic acid components, terephthalic acid and isophthalic acid are preferably used alone or as a mixture thereof.
【0025】グリコール成分としては、例えばエチレン
グリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プ
ロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オール、トランス−またはシス−2,2,4,4−テトラ
メチル−1,3−シクロブタンジオール、1,4−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、p−キシレンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパンおよび2,2−ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン等が挙げ
られ、これらを単独あるいは2種以上混合して用いるこ
とができる。これらのグリコール成分の中でエチレング
リコール、1,4−ブタンジオールが好ましく用いられ
る。Examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, trans- or cis-2,2,4, 4-Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexane Examples include dimethanol, decamethylene glycol, cyclohexanediol, p-xylene diol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane. These may be used alone or in combination of two or more. Among these glycol components, ethylene glycol and 1,4-butanediol are preferably used.
【0026】これらのポリエステル樹脂の具体例として
はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ(エ
チレンテレフタレート/シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート)共重合体、ポリ(エチレンテレフタレート
/エチレンイソフタレート)共重合体、ポリ(ブチレン
テレフタレート/ブチレンドデカジオエート)ポリエス
テルエーテル共重合体およびポリアリレート等が挙げら
れ、これらのポリエステル樹脂を単独あるいは2種以上
混合して使用してもよい。これらのポリエステル樹脂の
中で、ポリエチレンテレフタレート樹脂またはポリブチ
レンテレフタレート樹脂が好ましく用いられる。Specific examples of these polyester resins include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, poly (ethylene terephthalate / cyclohexane dimethylene terephthalate) copolymer. , Poly (ethylene terephthalate / ethylene isophthalate) copolymer, poly (butylene terephthalate / butylene dodecadioate) polyester ether copolymer, polyarylate, and the like. These polyester resins may be used alone or in combination of two or more. May be used. Among these polyester resins, polyethylene terephthalate resin or polybutylene terephthalate resin is preferably used.
【0027】本発明において使用されるポリフェニレン
エーテル系樹脂は、ここではポリフェニレンエーテル、
その共重合体および他樹脂をブレンドした変性ポリフェ
ニレンエーテルをいう。The polyphenylene ether resin used in the present invention is polyphenylene ether,
A modified polyphenylene ether obtained by blending the copolymer and another resin.
【0028】ポリフェニレンエーテルとしては、例えば
ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニ
レンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロロ
−1,4−フェニレンエーテル)および2,6−ジメチル
フェノールと他のフェノール(例えば、2,3,6−トリ
メチルフェノールや2−メチル−6−ブチルフェノー
ル)との共重合体等が挙げられ、なかでもポリ(2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)または2,6
−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノー
ルとの共重合体が好ましく、ポリ(2,6−ジメチル−
1,4−フェニレンエーテル)がより好ましい。また、
上記のポリフェニレンエーテルとα,β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体とを好ましくはラジカル発生剤の
存在下で、溶融状態、溶解状態またはスラリー状態で8
0〜350℃の温度で反応させることによって得られる
ポリフェニレンエーテル(0.01〜10重量%はα,β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグラフトま
たは付加されたもの)であってもよい。Examples of the polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-methyl-6). -Phenyl-
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether) and 2,6-dimethylphenol and other phenols (eg 2,3,6-trimethylphenol and 2-methyl-phenol). 6-butylphenol) and copolymers, among which poly (2,6)
-Dimethyl-1,4-phenylene ether) or 2,6
A copolymer of -dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is preferable, and poly (2,6-dimethyl-
1,4-phenylene ether) is more preferable. Also,
The polyphenylene ether and the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative are preferably used in the molten state, dissolved state or slurry state in the presence of a radical generator.
Polyphenylene ether obtained by reacting at a temperature of 0 to 350 ° C. (0.01 to 10% by weight is α, β
-Unsaturated carboxylic acid or its derivative grafted or added).
【0029】また、他樹脂とブレンドした変性ポリフェ
ニレンエーテルとしては、例えば上記のポリフェニレン
エーテルとビニル芳香族系化合物重合体やポリアミド系
樹脂等とのブレンドが挙げられ、なかでもビニル芳香族
系化合物重合体とのブレンドが好ましい。Examples of the modified polyphenylene ether blended with another resin include a blend of the above polyphenylene ether and a vinyl aromatic compound polymer, a polyamide resin, or the like. Among them, a vinyl aromatic compound polymer is preferable. Is preferred.
【0030】ビニル芳香族系化合物重合体としては、ビ
ニル芳香族化合物重合体やビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体であり、ビニル芳香族化合物重合体
の例としてはスチレン、α−メチルスチレン、α−エチ
ルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン
およびp−メチルスチレン等の核アルキル置換スチレン
またはo−クロルスチレン、m−クロルスチレン、p−
クロルスチレン、p−ブロムスチレン、ジクロルスチレ
ン、ジブロムスチレン、トリクロルスチレンおよびトリ
ブロムスチレン等の核ハロゲン化スチレン等の重合体が
挙げられ、この中でスチレンまたはα−メチルスチレン
の重合体が好ましい。また、ビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物共重合体の例としては、スチレン−ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体およびメタクリル酸メチル−ブタジエン−ス
チレン共重合体等が挙げられるが、この中でスチレン−
ブタジエン共重合体が好ましい。The vinyl aromatic compound polymer is a vinyl aromatic compound polymer or a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer, and examples of the vinyl aromatic compound polymer are styrene and α-methylstyrene. , Α-ethyl styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene and nuclear alkyl-substituted styrenes such as p-methyl styrene or o-chloro styrene, m-chloro styrene, p-
Examples thereof include polymers of nuclear halogenated styrenes such as chlorostyrene, p-bromostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, trichlorostyrene and tribromostyrene. Among them, polymers of styrene or α-methylstyrene are preferable. . Examples of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer include styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer and methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer. Among these, styrene
Butadiene copolymers are preferred.
【0031】該ポリフェニレンエーテル系樹脂は、この
樹脂0.5gを100mlのクロロホルムに溶解し、3
0℃で測定した還元粘度が0.15〜0.7の範囲である
ことが好ましい。The polyphenylene ether resin was prepared by dissolving 0.5 g of this resin in 100 ml of chloroform,
The reduced viscosity measured at 0 ° C. is preferably in the range of 0.15 to 0.7.
【0032】さらに好ましい熱可塑性樹脂(a成分)の
態様は、(1)芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ
樹脂を0〜20重量%およびエポキシ系シランカップリ
ング剤を0〜5重量%含んでいてもよい芳香族ポリカー
ボネート樹脂(a−1成分)、(2)芳香族ポリカーボ
ネート樹脂10〜99重量%、ジエンゴム成分に芳香族
ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトし
たグラフト共重合体1〜90重量%、芳香族系エポキシ
樹脂またはフェノキシ樹脂0〜20重量%およびエポキ
シ系シランカップリング剤0〜5重量%よりなる混合物
(a−2成分)、(3)芳香族ポリカーボネート樹脂6
0〜99重量%、芳香族ポリエステル樹脂1〜40重量
%、芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂0〜2
0重量%およびエポキシ系シランカップリング剤0〜5
重量%よりなる混合物(a−3成分)または(4)芳香
族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂を0〜20重量
%およびエポキシ系シランカップリング剤を0〜5重量
%含んでいてもよいポリフェニレンエーテル系樹脂(a
−4成分)である。殊に、a−1成分、a−2成分およ
びa−3成分は、a−4成分に比べ成形時にガスの発生
が少なく、金型汚染性に優れるため好ましく使用され
る。A more preferable embodiment of the thermoplastic resin (component a) is that (1) an aromatic epoxy resin or phenoxy resin is contained in an amount of 0 to 20% by weight and an epoxy silane coupling agent is included in an amount of 0 to 5% by weight. Good aromatic polycarbonate resin (a-1 component), (2) 10 to 99% by weight of aromatic polycarbonate resin, 1 to 90% by weight of a graft copolymer obtained by grafting a diene rubber component with an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound, A mixture of 0 to 20% by weight of an aromatic epoxy resin or a phenoxy resin and 0 to 5% by weight of an epoxy silane coupling agent (a-2 component), (3) an aromatic polycarbonate resin 6
0 to 99% by weight, aromatic polyester resin 1 to 40% by weight, aromatic epoxy resin or phenoxy resin 0 to 2
0 wt% and epoxy silane coupling agent 0-5
A polyphenylene ether system which may contain 0 to 20% by weight of a mixture (a-3 component) or (4) an aromatic epoxy resin or a phenoxy resin, and 0 to 5% by weight of an epoxy silane coupling agent. Resin (a
-4 component). In particular, the a-1 component, the a-2 component and the a-3 component generate less gas during molding than the a-4 component and are excellent in mold fouling property, and therefore are preferably used.
【0033】a−1成分として、芳香族系エポキシ樹脂
またはフェノキシ樹脂を20重量%以下およびエポキシ
系シランカップリング剤を5重量%以下含むことができ
る芳香族ポリカーボネート樹脂が使用される。この芳香
族ポリカーボネート樹脂は、前述した芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の説明と同様のものが使用される。As the component a-1, an aromatic polycarbonate resin capable of containing 20 wt% or less of an aromatic epoxy resin or phenoxy resin and 5 wt% or less of an epoxy silane coupling agent is used. As this aromatic polycarbonate resin, the same one as described above for the aromatic polycarbonate resin is used.
【0034】芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹
脂は、溶融加工時の芳香族ポリカーボネート樹脂の熱安
定性をさらに高める効果があり好ましく使用される。こ
の芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂は、芳香
族ポリオールとエピハロゲノヒドリンより合成されるエ
ポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂であり、好ましくはビ
スフェノールAとエピクロルヒドリンより合成されるエ
ポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂である。エポキシ樹脂
の市販品としては、例えばエポトートYDシリーズ(東
都化成(株)製)等があり、フェノキシ樹脂の市販品と
しては、例えばフェノトート(東都化成(株)製)等が
あり、これらは市場で容易に入手できる。この芳香族系
エポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂の配合割合は、a−
1成分中20重量%以下であり、好ましくは0.5〜1
0重量%である。配合割合が20重量%を越えると組成
物の成形加工性が著しく低下するため好ましくない。The aromatic epoxy resin or phenoxy resin is preferably used because it has the effect of further increasing the thermal stability of the aromatic polycarbonate resin during melt processing. The aromatic epoxy resin or phenoxy resin is an epoxy resin or a phenoxy resin synthesized from an aromatic polyol and epihalogenohydrin, preferably an epoxy resin or a phenoxy resin synthesized from bisphenol A and epichlorohydrin. Commercially available products of epoxy resin include, for example, Epotote YD series (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), and commercially available products of phenoxy resin include, for example, Fenototo (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) and the like. Easily available at. The compounding ratio of this aromatic epoxy resin or phenoxy resin is a-
20% by weight or less in one component, preferably 0.5 to 1
0% by weight. If the blending ratio exceeds 20% by weight, the molding processability of the composition is significantly deteriorated, which is not preferable.
【0035】また、エポキシ系シランカップリング剤
は、溶融加工時の芳香族ポリカーボネート樹脂の熱安定
性をさらに高める効果があり好ましく使用される。この
エポキシ系シランカップリング剤は、下記一般式(1)The epoxy silane coupling agent is preferably used because it has the effect of further enhancing the thermal stability of the aromatic polycarbonate resin during melt processing. This epoxy-based silane coupling agent has the following general formula (1)
【0036】[0036]
【化1】 Embedded image
【0037】で表される化合物であり、式中、R1はメ
チル基またはエチル基、R2は炭素数1〜3のアルキル
基、R3は、γ−グリシドキシプロピル基またはβ−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル基、m+n
=3、m=1または0、n=2または3である。一般式
(1)で表されるエポキシ系シランカップリング剤のう
ち、特に好ましいものとしてはβ−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。こ
れらは単独または2種以上使用してもよい。Wherein R 1 is a methyl group or an ethyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 is a γ-glycidoxypropyl group or β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, m + n
= 3, m = 1 or 0, and n = 2 or 3. Among the epoxy-based silane coupling agents represented by the general formula (1), particularly preferred are β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-. Examples thereof include glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
【0038】このエポキシ系シランカップリング剤の配
合割合はa−1成分中5重量%以下であり、好ましくは
0.1〜2重量%である。配合割合が5重量%を越える
と、組成物の成形加工性が著しく低下するため好ましく
ない。The mixing ratio of this epoxy silane coupling agent is 5% by weight or less, preferably 0.1 to 2% by weight in the component a-1. If the blending ratio exceeds 5% by weight, the molding processability of the composition is significantly reduced, which is not preferable.
【0039】また、上述した芳香族系エポキシ樹脂また
はフェノキシ樹脂とエポキシ系シランカップリング剤を
併用して配合することにより、熱安定性の効果をさらに
高めることができる。Further, the effect of heat stability can be further enhanced by using the above-mentioned aromatic epoxy resin or phenoxy resin and the epoxy silane coupling agent in combination.
【0040】a−2成分として、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂10〜99重量%、ジエンゴム成分に芳香族ビニ
ル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトしたグ
ラフト共重合体1〜90重量%、芳香族系エポキシ樹脂
またはフェノキシ樹脂0〜20重量%およびエポキシ系
シランカップリング剤0〜5重量%よりなる混合物が使
用される。As the component a-2, 10 to 99% by weight of an aromatic polycarbonate resin, 1 to 90% by weight of a graft copolymer obtained by grafting an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound on a diene rubber component, an aromatic epoxy resin or A mixture of 0 to 20% by weight of a phenoxy resin and 0 to 5% by weight of an epoxy-based silane coupling agent is used.
【0041】この芳香族ポリカーボネート樹脂は前述の
説明と同様のものが使用され、その配合割合はa−2成
分中10〜99重量%であり、30〜95重量%が好ま
しく、60〜90重量%がより好ましい。ジエンゴム成
分に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を
グラフトしたグラフト共重合体は、前述の説明と同様の
ものが使用され、その配合割合はa−2成分中1〜90
重量%であり、5〜70重量%が好ましく、10〜40
重量%がより好ましい。The same aromatic polycarbonate resin as described above is used, and the compounding ratio thereof is 10 to 99% by weight in the component a-2, preferably 30 to 95% by weight, and 60 to 90% by weight. Is more preferable. As the graft copolymer obtained by grafting the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound to the diene rubber component, the same one as described above is used, and the blending ratio thereof is 1 to 90 in the component a-2.
% By weight, preferably 5 to 70% by weight, 10 to 40
% Is more preferred.
【0042】芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹
脂は、前述の説明と同様のものが使用され、a−2成分
の熱安定性をさらに高める効果があり、その配合割合は
a−2成分中20重量%以下であり、好ましくは0.5
〜10重量%である。エポキシ系シランカップリング剤
は、前記の説明と同様のものが使用されa−2成分の熱
安定性をさらに高める効果があり、その配合割合はa−
2成分中5重量%以下であり、好ましくは0.1〜2重
量%である。As the aromatic epoxy resin or phenoxy resin, the same ones as described above are used, which has the effect of further increasing the thermal stability of the component a-2, and the mixing ratio thereof is 20% by weight in the component a-2. % Or less, preferably 0.5
10 to 10% by weight. The same epoxy silane coupling agent as described above is used, and it has an effect of further increasing the thermal stability of the component a-2, and the compounding ratio thereof is a-
It is 5% by weight or less, and preferably 0.1 to 2% by weight in the two components.
【0043】また、a−3成分として芳香族ポリカーボ
ネート樹脂60〜99重量%、芳香族ポリエステル樹脂
1〜40重量%、芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキ
シ樹脂0〜20重量%およびエポキシ系シランカップリ
ング剤0〜5重量%よりなる混合物が使用される。As component a-3, aromatic polycarbonate resin 60 to 99% by weight, aromatic polyester resin 1 to 40% by weight, aromatic epoxy resin or phenoxy resin 0 to 20% by weight, and epoxy type silane coupling agent. Mixtures of 0-5% by weight are used.
【0044】この芳香族ポリカーボネート樹脂は、前述
の説明と同様のものが使用され、その配合割合はa−3
成分中60〜99重量%であり、70〜95重量%が好
ましい。芳香族ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分
またはグリコール成分のいずれかが芳香族基を有するも
のである以外前述の説明と同様のものが使用され、その
配合割合はa−3成分中1〜40重量%であり、5〜3
0重量%が好ましい。As this aromatic polycarbonate resin, the same one as described above is used, and the mixing ratio thereof is a-3.
The content is 60 to 99% by weight, preferably 70 to 95% by weight. As the aromatic polyester resin, the same ones as described above are used except that either the dicarboxylic acid component or the glycol component has an aromatic group, and the mixing ratio thereof is 1 to 40% by weight in the a-3 component. And 5 to 3
0% by weight is preferred.
【0045】芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹
脂は、前述の説明と同様のものが使用され、a−3成分
の熱安定性をさらに高める効果があり、その配合割合は
a−3成分中20重量%以下であり、好ましくは0.5
〜10重量%である。エポキシ系シランカップリング剤
は、前述の説明と同様のものが使用されa−3成分の熱
安定性をさらに高める効果があり、その配合割合はa−
3成分中5重量%以下であり、好ましくは0.1〜2重
量%である。As the aromatic epoxy resin or phenoxy resin, the same ones as described above are used, which has the effect of further increasing the thermal stability of the a-3 component, and the mixing ratio thereof is 20% by weight in the a-3 component. % Or less, preferably 0.5
10 to 10% by weight. As the epoxy silane coupling agent, the same one as described above is used, and it has an effect of further enhancing the thermal stability of the component a-3.
It is 5% by weight or less, preferably 0.1 to 2% by weight in the three components.
【0046】さらにa−4成分として芳香族系エポキシ
樹脂またはフェノキシ樹脂を20重量%以下およびエポ
キシ系シランカップリング剤を5重量%以下含むことが
できるポリフェニレンエーテル系樹脂が使用される。こ
のポリフェニレンエーテル系樹脂は、前述したポリフェ
ニレンエーテル系樹脂の説明と同様のものが使用され
る。Further, as the component a-4, a polyphenylene ether resin which can contain 20% by weight or less of an aromatic epoxy resin or a phenoxy resin and 5% by weight or less of an epoxy silane coupling agent is used. As this polyphenylene ether-based resin, the same one as described above for the polyphenylene ether-based resin is used.
【0047】芳香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹
脂は、前述の説明と同様のものが使用されa−4成分の
熱安定性をさらに高める効果があり、その配合割合はa
−4成分中20重量%以下であり、好ましくは0.5〜
10重量%である。エポキシ系シランカップリング剤
は、前述の説明と同様のものが使用されa−4成分の熱
安定性をさらに高める効果があり、その配合割合はa−
4成分中5重量%以下であり、好ましくは0.1〜2重
量%である。As the aromatic epoxy resin or phenoxy resin, the same one as described above is used, and it has the effect of further increasing the thermal stability of the component a-4, and the mixing ratio thereof is a.
-20% by weight or less in 4 components, preferably 0.5-
10% by weight. As the epoxy silane coupling agent, the same one as described above is used, and it has an effect of further increasing the thermal stability of the component a-4, and its compounding ratio is a-
It is 5% by weight or less, preferably 0.1 to 2% by weight in the four components.
【0048】また、該熱可塑性樹脂(a成分)と該充填
剤(b成分)よりなる樹脂組成物に、難燃剤を配合する
ことが好ましく採用される。光書き込みユニット固定シ
ャーシは、難燃性を要求されることが多く、これを満足
するために難燃剤が配合される。難燃剤としては、例え
ば臭素化ビスフェノール、臭素化エポキシ樹脂、臭素化
ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、トリフェニル
ホスフェート、ホスホン酸アミドおよび赤リン等が挙げ
られ、なかでもトリフェニルホスフェートまたは臭素化
ポリカーボネート、殊にテトラブロムビスフェノールA
より得られたその比粘度が0.02〜0.2であるポリカ
ーボネートオリゴマーが好ましい。また、このトリフェ
ニルホスフェートまたは臭素化ポリカーボネートオリゴ
マーの上記樹脂組成物への添加は、難燃性を付与するだ
けでなく、剛性を高める効果もあり、好ましく使用され
る。その配合量は、該樹脂組成物100重量部に対して
1〜20重量%が好ましく、3〜15重量部がより好ま
しい。20重量部を超えると耐熱性や耐衝撃性が著しく
低下するため好ましくない。Further, it is preferable to add a flame retardant to the resin composition comprising the thermoplastic resin (a component) and the filler (b component). The optical writing unit fixed chassis is often required to have flame retardancy, and a flame retardant is blended to satisfy this requirement. Examples of the flame retardant include brominated bisphenol, brominated epoxy resin, brominated polystyrene, brominated polycarbonate, triphenyl phosphate, phosphonic acid amide and red phosphorus. Among them, triphenyl phosphate or brominated polycarbonate, in particular, Tetrabrom bisphenol A
A polycarbonate oligomer having a specific viscosity of 0.02 to 0.2 obtained is more preferable. Further, addition of the triphenyl phosphate or the brominated polycarbonate oligomer to the above resin composition not only imparts flame retardancy but also enhances rigidity, and is preferably used. The blending amount thereof is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition. If it exceeds 20 parts by weight, the heat resistance and impact resistance are remarkably reduced, which is not preferable.
【0049】さらに、該樹脂組成物に弾性重合体を配合
することができる。弾性重合体を加えることにより、か
かる樹脂組成物の衝撃強度が向上されるため好ましく用
いられる。弾性重合体としては、例えばブタジエン−ア
ルキルメタクリレート−スチレン共重合体、ブタジエン
−アルキルメタクリレート−スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体およびブタジエン−アルキルアクリレート−
アルキルメタクリレート共重合体等のアクリル系弾性重
合体、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル(メ
タ)アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った構造を
有している複合弾性重合体等が挙げられ、これらを単独
あるいは2種以上混合して用いることができる。該弾性
重合体の配合量は該樹脂組成物100重量部に対して1
〜20重量部が好ましく、3〜15重量部がより好まし
い。20重量部を超えると剛性が低下するため好ましく
ない。Further, an elastic polymer may be added to the resin composition. The addition of an elastic polymer is preferably used because the impact strength of such a resin composition is improved. Examples of the elastic polymer include butadiene-alkyl methacrylate-styrene copolymer, butadiene-alkyl methacrylate-styrene-divinylbenzene copolymer and butadiene-alkyl acrylate-
Examples include acrylic elastic polymers such as alkyl methacrylate copolymers, and composite elastic polymers having a structure in which a polyorganosiloxane rubber and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component are intertwined with each other. Alternatively, two or more kinds can be mixed and used. The compounding amount of the elastic polymer is 1 with respect to 100 parts by weight of the resin composition.
-20 parts by weight is preferable, and 3-15 parts by weight is more preferable. If it exceeds 20 parts by weight, the rigidity is lowered, which is not preferable.
【0050】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲で、難燃助剤(例えば三酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ナトリウム等)、核剤(例えばステア
リン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム共
重合体等)、安定剤(例えばリン酸エステル、亜リン酸
エステル等)、酸化防止剤(例えばヒンダードフェノー
ル系化合物等)、光安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離
型剤、帯電防止剤等を配合しても良く、また少量のゴム
等を添加してもよい。The resin composition of the present invention contains a flame retardant aid (eg, antimony trioxide, sodium antimonate, etc.), a nucleating agent (eg, sodium stearate, ethylene-acrylic acid) to the extent that the object of the present invention is not impaired. Sodium copolymer, etc.), stabilizer (for example, phosphoric acid ester, phosphite ester, etc.), antioxidant (for example, hindered phenol compound, etc.), light stabilizer, colorant, foaming agent, lubricant, release agent , An antistatic agent or the like may be blended, and a small amount of rubber or the like may be added.
【0051】また、本発明の光書き込みユニット固定シ
ャーシは、その曲げ弾性率が9,800MPa以上であ
ることが好ましい。ここでいう曲げ弾性率とは、AST
MD−790に従って測定した値であり、剛性の程度を
表す値である。光書き込みユニット固定シャーシは、高
い剛性が要求されるため、上述した9,800MPa以
上の曲げ弾性率であることが望ましい。The optical writing unit fixing chassis of the present invention preferably has a bending elastic modulus of 9,800 MPa or more. Bending elastic modulus here means AST
It is a value measured according to MD-790 and is a value indicating the degree of rigidity. Since the optical writing unit fixed chassis is required to have high rigidity, it is desirable that the bending elastic modulus is 9,800 MPa or more as described above.
【0052】本発明の光書き込みユニット固定シャーシ
は、反り率が2.0%以下であることが好ましく、1.5
%以下がより好ましい。ここでいう反り率は、JIS
K6911に従って測定したもので、寸法安定性の尺度
となる。さらにねじれ率が4.0%以下であることが好
ましく、2.0%以下がより好ましい。ここでいうねじ
れ率は、JIS K6911に従って測定したもので、
寸法安定性の尺度となる。光書き込みユニット固定シャ
ーシは、高い寸法安定性が要求されるため、上述した
2.0%以下の反り率で4.0%以下のねじれ率であるこ
とが望ましい。The optical writing unit fixing chassis of the present invention preferably has a warpage rate of 2.0% or less, and 1.5.
% Or less is more preferable. The warpage rate here is based on JIS
Measured according to K6911 and is a measure of dimensional stability. Further, the twist rate is preferably 4.0% or less, more preferably 2.0% or less. The twist ratio here is measured according to JIS K6911,
It is a measure of dimensional stability. Since the optical writing unit fixed chassis is required to have high dimensional stability, it is desirable that the warp rate is 2.0% or less and the twist rate is 4.0% or less.
【0053】本発明の光書き込みユニット固定シャーシ
を製造するには、任意の方法が採用される。例えば熱可
塑性樹脂、マイカおよび適宜その他の添加剤を、例えば
V型ブレンダー等の混合手段を用いて充分に混合した
後、ベンド式一軸ルーダーでペレット化して、このペレ
ットを射出成形して光書き込みユニット固定シャーシを
製造する方法等の一般に工業的に用いられる方法が適宜
用いられる。Any method can be adopted to manufacture the optical writing unit fixing chassis of the present invention. For example, a thermoplastic resin, mica, and other additives as appropriate are thoroughly mixed using a mixing means such as a V-type blender, and then pelletized by a bend type uniaxial ruder, and the pellets are injection molded to form an optical writing unit. A method generally used in industry such as a method for manufacturing a fixed chassis is appropriately used.
【0054】[0054]
実施例1〜11および比較例1〜10 以下に実施例を挙げてさらに説明するが、本発明はそれ
に限定されるものではない。表1および2記載の熱可塑
性樹脂、充填剤および適宜その他の添加剤を表1および
2記載の割合でタンブラーにて混合し、径30mmの一
軸ルーダー(ナカタニ機械(株)VSK−30)にて、
シリンダー温度260〜290℃で押出してペレットを
得た。得られたペレットを105℃で5時間、熱風循環
式乾燥機にて乾燥し、射出成形機(住友重機械工業
(株)SG−150U)により、シリンダー温度270
〜300℃、金型温度60〜100℃で曲げ弾性率測定
用試験片成形用金型にて曲げ弾性率測定用試験片および
平板成形用金型にて150mm×150mm×1.5m
mt.の平板成形品を得た。次にこの曲げ弾性率測定用
試験片を用いて曲げ弾性率、平板成形品を用いて反り率
およびねじれ率を下記(1)〜(2)に示した方法で測
定した。なお、評価結果は表1および2に示した。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10 Examples will be further described below, but the present invention is not limited thereto. The thermoplastic resins, fillers and other additives described in Tables 1 and 2 were mixed in a tumbler at the ratios shown in Tables 1 and 2, and the mixture was mixed with a uniaxial ruder (VSK-30, Nakatani Machine Co., Ltd.) having a diameter of 30 mm. ,
Pellets were obtained by extruding at a cylinder temperature of 260 to 290 ° C. The obtained pellets were dried at 105 ° C. for 5 hours with a hot air circulation dryer, and then the cylinder temperature was 270 with an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd. SG-150U).
-300 ° C, mold temperature 60 to 100 ° C Bending elastic modulus measuring test piece Bending elastic modulus measuring test piece and flat plate molding die 150 mm x 150 mm x 1.5 m
mt. A flat plate molded product of Next, the bending elastic modulus was measured by using the bending elastic modulus test piece, and the warpage rate and the twist rate were measured by using a flat plate molded article by the methods shown in the following (1) to (2). The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
【0055】(1)曲げ弾性率(MPa):ASTM
D−790に従って測定した。 (2)反り率およびねじれ率:JIS K6911に従
って測定した。 また、表1および2記載の各成分を示す記号は以下の通
りである。 (A)PC:芳香族ポリカーボネート樹脂(ビスフェノ
ールAより合成される比粘度が0.42の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂 帝人化成(株)製 パンライトL−1
225) (B)ABS:アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体(三井東圧(株)製 UT−61) (C)PBT:ポリブチレンテレフタレート樹脂(帝人
(株)製 TRB−H) (D)PPE:ポリフェニレンエーテル樹脂[ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)GE
M社製 PPE] (E)PS:ポリスチレン樹脂(電気化学工業(株)製
デンカ スチロールMW) (F)M−1:マイカ(マイクロトラックレーザー回析
法による平均粒径が39.97μm、電子顕微鏡により
観察した厚さが0.03〜0.3μmのマイカ (株)山
口雲母工業所製 雲母粉 A−41) (G)M−2:マイカ(マイクロトラックレーザー回析
法による平均粒径が5.18μm、電子顕微鏡により観
察した厚さが0.03〜0.3μmのマイカ (株)山口
雲母工業所製 雲母粉 A−11) (H)GFL:ガラスフレーク(平均粒径600μm、
厚さ5μmのガラスフレーク 日本板硝子(株)製 R
EFG−101) (I)CS:ガラス繊維(繊維径13μm、カット長3
mmのガラス繊維 日本板硝子(株)製 T−511) (J)CF:炭素繊維(繊維径7μm、カット長6mm
の炭素繊維 東邦レーヨン(株)製 HTA−C−6
U) (K)PR:芳香族系フェノキシ樹脂(ビスフェノール
Aとエピクロルヒドリンから得られる重合体 水酸基当
量0.35eq/100g 東都化成(株)製フェノト
ート YP−50) (L)SI:エポキシ系シランカップリング剤(γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン 信越化学工業
(株)製 KBM−403) (M)FR:難燃剤(テトラブロムビスフェノールAよ
り得られたポリカーボネートオリゴマー 帝人化成
(株)製 ファイヤーガード FG−7000) (N)TPP:難燃剤(トリフェニルホスフェート 大
八化学(株)製 TPP)(1) Flexural modulus (MPa): ASTM
It was measured according to D-790. (2) Warp rate and twist rate: Measured according to JIS K6911. The symbols showing the components shown in Tables 1 and 2 are as follows. (A) PC: aromatic polycarbonate resin (aromatic polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and having a specific viscosity of 0.42; Panlite L-1 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
225) (B) ABS: acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (UT-61 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) (C) PBT: polybutylene terephthalate resin (TRB-H manufactured by Teijin Ltd.) (D) PPE : Polyphenylene ether resin [poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) GE
MPE PPE] (E) PS: Polystyrene resin (Denka Styrol MW manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) (F) M-1: Mica (average particle size by microtrack laser diffraction method is 39.97 μm, electron microscope Mica having a thickness of 0.03 to 0.3 μm observed by Mica Co., Ltd. (Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd., mica powder A-41) (G) M-2: mica (average particle size by microtrack laser diffraction method is 5 Mica having a particle size of .18 μm and a thickness of 0.03 to 0.3 μm observed by an electron microscope, Mica powder A-11 manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd. (H) GFL: glass flakes (average particle size 600 μm,
Glass flakes with a thickness of 5 μm R manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.
EFG-101) (I) CS: glass fiber (fiber diameter 13 μm, cut length 3)
mm glass fiber T-511 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. (J) CF: carbon fiber (fiber diameter 7 μm, cut length 6 mm)
Carbon fiber manufactured by Toho Rayon Co., Ltd. HTA-C-6
U) (K) PR: Aromatic phenoxy resin (polymer obtained from bisphenol A and epichlorohydrin, hydroxyl group equivalent 0.35 eq / 100 g Tonoto Kasei Co., Ltd. Phenototo YP-50) (L) SI: Epoxy silane cup Ring agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (M) FR: Flame retardant (polycarbonate oligomer obtained from tetrabromobisphenol A, manufactured by Teijin Chemicals, Ltd., Fireguard FG) -7000) (N) TPP: flame retardant (triphenyl phosphate TPP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.)
【0056】[0056]
【表1】 [Table 1]
【0057】[0057]
【表2】 [Table 2]
【0058】[0058]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂とマイカを主成分
とする充填剤より実質的になる樹脂組成物は、寸法安定
性に優れ、剛性が高く且つ外観が良好なため、光書き込
みユニット固定シャーシに好適でありその奏する工業的
効果は格別なものである。EFFECT OF THE INVENTION The resin composition substantially composed of the thermoplastic resin of the present invention and the filler containing mica as a main component is excellent in dimensional stability, high in rigidity and good in appearance, so that it is fixed to the optical writing unit. It is suitable for chassis and its industrial effect is exceptional.
Claims (11)
0重量%および(b)平均粒径10〜100μmであり
且つ厚み0.01〜1μmを有するマイカを少なくとも
60重量%含有する充填剤(b成分)30〜70重量%
の割合より実質的になる樹脂組成物より形成された光書
き込みユニット固定シャーシ。1. A thermoplastic resin (a component) 70 to 3 (a)
30% to 70% by weight of filler (b component) containing 0% by weight and (b) at least 60% by weight of mica having an average particle size of 10 to 100 μm and a thickness of 0.01 to 1 μm.
An optical writing unit fixed chassis formed of a resin composition substantially consisting of
%および充填剤(b成分)40〜60重量%の割合であ
る請求項1記載の光書き込みユニット固定シャーシ。2. The optical writing unit fixing chassis according to claim 1, wherein the proportion of the thermoplastic resin (a component) is 60 to 40% by weight and the filler (b component) is 40 to 60% by weight.
あり且つ厚み0.03〜0.9μmである請求項1記載の
光書き込みユニット固定シャーシ。3. The optical writing unit fixing chassis according to claim 1, wherein the mica has an average particle size of 20 to 50 μm and a thickness of 0.03 to 0.9 μm.
たマイカである請求項1記載の光書き込みユニット固定
シャーシ。4. The optical writing unit fixed chassis according to claim 1, wherein the mica is mica obtained from muscovite as a raw material.
くとも70重量%含有する請求項1記載の光書き込みユ
ニット固定シャーシ。5. The optical writing unit fixed chassis according to claim 1, wherein the filler (b component) contains at least 70% by weight of the mica.
香族ポリカーボネート樹脂、(B)ジエンゴム成分に芳
香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフ
トしたグラフト共重合体、(C)ポリエステル樹脂およ
び(D)ポリフェニレンエーテル系樹脂より選ばれる少
なくとも1種の熱可塑性樹脂をa成分の全重量に対して
少なくとも50重量%含む請求項1記載の光書き込みユ
ニット固定シャーシ。6. The thermoplastic resin (component a) is (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) a diene rubber component grafted copolymer with an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound, and (C) a polyester. 2. The optical writing unit fixed chassis according to claim 1, which contains at least 50% by weight of the resin and at least one thermoplastic resin selected from (D) polyphenylene ether-based resin with respect to the total weight of the component a.
香族系エポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂を0〜20重
量%およびエポキシ系シランカップリング剤を0〜5重
量%含んでいてもよい芳香族ポリカーボネート樹脂(a
−1成分)、(2)芳香族ポリカーボネート樹脂10〜
99重量%、ジエンゴム成分に芳香族ビニル化合物およ
びシアン化ビニル化合物をグラフトしたグラフト共重合
体1〜90重量%、芳香族系エポキシ樹脂またはフェノ
キシ樹脂0〜20重量%およびエポキシ系シランカップ
リング剤0〜5重量%よりなる混合物(a−2成分)、
(3)芳香族ポリカーボネート樹脂60〜99重量%、
芳香族ポリエステル樹脂1〜40重量%、芳香族系エポ
キシ樹脂またはフェノキシ樹脂0〜20重量%およびエ
ポキシ系シランカップリング剤0〜5重量%よりなる混
合物(a−3成分)または(4)芳香族系エポキシ樹脂
またはフェノキシ樹脂を0〜20重量%およびエポキシ
系シランカップリング剤を0〜5重量%含んでいてもよ
いポリフェニレンエーテル系樹脂(a−4成分)である
請求項1記載の光書き込みユニット固定シャーシ。7. The thermoplastic resin (a component) may contain (1) 0 to 20% by weight of an aromatic epoxy resin or a phenoxy resin and 0 to 5% by weight of an epoxy silane coupling agent. Aromatic polycarbonate resin (a
-1 component), (2) aromatic polycarbonate resin 10
99% by weight, 1 to 90% by weight of a graft copolymer obtained by grafting an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound on a diene rubber component, 0 to 20% by weight of an aromatic epoxy resin or phenoxy resin, and an epoxy silane coupling agent 0 A mixture consisting of 5 wt% (component a-2),
(3) 60 to 99% by weight of aromatic polycarbonate resin,
A mixture (a-3 component) or (4) aromatic comprising 1 to 40% by weight of aromatic polyester resin, 0 to 20% by weight of aromatic epoxy resin or phenoxy resin, and 0 to 5% by weight of epoxy silane coupling agent. The optical writing unit according to claim 1, which is a polyphenylene ether resin (a-4 component) which may contain 0 to 20% by weight of an epoxy resin or a phenoxy resin and 0 to 5% by weight of an epoxy silane coupling agent. Fixed chassis.
1成分、a−2成分またはa−3成分である請求項1記
載の光書き込みユニット固定シャーシ。8. The thermoplastic resin (a component) is the a-
The optical writing unit fixed chassis according to claim 1, wherein the chassis is a single component, a-2 component, or a-3 component.
る請求項1記載の光書き込みユニット固定シャーシ。9. The optical writing unit fixed chassis according to claim 1, which has a bending elastic modulus of 9,800 MPa or more.
記載の光書き込みユニット固定シャーシ。10. The warpage rate is 2.0% or less.
Fixed optical writing unit chassis.
1記載の光書き込みユニット固定シャーシ。11. The optical writing unit fixed chassis according to claim 1, wherein the twist ratio is 4.0% or less.
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001139793A (en) * | 1999-11-18 | 2001-05-22 | Teijin Chem Ltd | Aromatic polycarbonate resin composition |
US7381763B2 (en) | 2002-03-27 | 2008-06-03 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition |
JP2012207075A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Teijin Chem Ltd | Glass-reinforced resin composition |
US8557899B2 (en) | 2011-03-29 | 2013-10-15 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Reinforced flame retardant resin composition and molded article |
JP2014139300A (en) * | 2012-12-19 | 2014-07-31 | Toray Ind Inc | Carbon fiber-reinforced thermoplastic resin composition, pellet and thin-wall molded article by molding the same |
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1995
- 1995-06-30 JP JP16519995A patent/JP3352568B2/en not_active Expired - Fee Related
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US7381763B2 (en) | 2002-03-27 | 2008-06-03 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition |
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US8557899B2 (en) | 2011-03-29 | 2013-10-15 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Reinforced flame retardant resin composition and molded article |
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