JPH09124976A - Coloring coating agent for turn signal lamp and turn signal lamp - Google Patents

Coloring coating agent for turn signal lamp and turn signal lamp

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JPH09124976A
JPH09124976A JP30233195A JP30233195A JPH09124976A JP H09124976 A JPH09124976 A JP H09124976A JP 30233195 A JP30233195 A JP 30233195A JP 30233195 A JP30233195 A JP 30233195A JP H09124976 A JPH09124976 A JP H09124976A
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浩一 中村
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Hitoshi Satake
均 佐竹
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Nippon Kako Toryo Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a coloring coating agent for turn signal lamps of automobiles by blending a pigment mixture of a red iron oxide pigment and a yellow pigment such as an indolinone pigment with a film forming resin such as a silicon polyester resin. SOLUTION: A pigment of red iron oxide (α-Fe2 O3 ) having a particle diameter of less than 0.1mm and a yellow pigment made up of one or more of indolinones, quinacvidones, metal complex azo pigments, transparent red iron oxide yellow, and condensed azo pigments are mixed in a ratio of 0.1:99.9 to 80:20. One (1) to 500 pts.wt. resultant mixed pigment is mixed with 100 pts.wt. film forming resin solid. The obtained coating agent is applied on the surface of a colorless turn signal, is dried, and then is set to obtain a colored lamp bulb. The film forming resin is preferably a silicone polyester resin. Preferably the coating agent contains further a silane coupling agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無公害で特に耐冷
熱サイクル性にすぐれた着色塗膜を形成しうる自動車の
ターンシグナルランプ用着色コーチング剤および該着色
コーチング剤を用いてなり、前記着色塗膜を有する着色
ターンシグナルランプバルブよりなるターンシグナルラ
ンプに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention comprises a colored coating agent for a turn signal lamp of an automobile capable of forming a colored coating film which is pollution-free and is particularly excellent in heat and heat cycle resistance. A turn signal lamp comprising a colored turn signal lamp bulb having a coating film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来使用されているターンシグナルラン
プとして下記の２種類が知られている。第１は、透明で
無着色のターンシグナルランプバルブにアンバー色のキ
ャップを取り付けたものであるが、製造コストが高くな
る欠点がある。第２は、無着色ターンシグナルランプバ
ルブにクロム系顔料を含有するコーチング剤を塗布して
点燈の際にアンバー色を呈するもので、例えば、ドイツ
国オスラム社、フランス国フィリップス社、ハンガリー
国ＧＥ社などの市販品が知られているが、使用されるコ
ーチング剤がクロム系顔料を含有しているため有害なク
ロム化合物の廃棄物処理という公害問題を有している。2. Description of the Related Art The following two types are known as conventionally used turn signal lamps. The first is a transparent and uncolored turn signal lamp bulb provided with an amber cap, but there is a drawback that the manufacturing cost becomes high. Secondly, a coating agent containing a chromium-based pigment is applied to an uncolored turn signal lamp bulb to give an amber color when the lamp is lit. For example, Osram of Germany, Phillips of France, GE of Hungary. Although commercial products such as those manufactured by K.K. are known, since the coating agent used contains a chrome-based pigment, there is a pollution problem of waste treatment of harmful chrome compounds.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術における問題点がなく、製造コストが安く、しか
も公害問題のないターンシグナルランプ用着色コーチン
グ剤および該着色コーチング剤を用いたターンシグナル
ランプを提供することを目的としている。該着色コーチ
ング剤は、ターンシグナルランプの点滅の繰り返しに伴
う温度変化の繰り返しに、耐える良好な耐冷熱サイクル
性、点燈時の耐熱性、および基材上の密着性を有する塗
膜を形成しうることが必要である。ターンシグナルバル
ブは点燈時の色度の要件を満足することが必要である。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention does not have the above-mentioned problems in the prior art, the manufacturing cost is low, and there is no pollution problem. A colored coating agent for a turn signal lamp and a turn signal using the colored coating agent. Intended to provide lamps. The colored coating agent forms a coating film having good resistance to cold and heat cycles, heat resistance during lighting, and adhesiveness on a substrate, which endures repeated temperature changes accompanying repeated blinking of a turn signal lamp. It is necessary to gain. The turn signal valve needs to meet the requirement of chromaticity at the time of lighting.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、粒径０．１μ
ｍ未満の赤色酸化鉄（α−Ｆｅ2 Ｏ3 ）赤色顔料とイン
ドリノン系、キナクリドン系、メタルコンプレックスア
ゾ系、透明ベンガライエロー系および縮合アゾ系よりな
る群から選ばれる少くとも１種の黄色顔料とを重量比
０．１対９９．９ないし８０対２０の割合で混合してな
る混合顔料を皮膜形成性樹脂（固形分）１００重量部当
り１．０〜５００重量部の割合で配合してなるターンシ
グナルランプ用着色コーチング剤；および無着色ターン
シグナルランプバルブの表面に、前記着色コーチング剤
を塗布・乾燥・硬化させて形成される着色硬化塗膜を有
する着色ターンシグナルランプバルブよりなるターンシ
グナルランプであって、該ターンシグナルランプを点燈
したときの色度がＣＩＥ−ＸＹＺ表色系のｘ，ｙ色度座
標において、下記式（Ｉ），（II）および（III)： ０．４２９≧ｙ≧０．３９８ …（Ｉ） ０．００７≧ｚ …（II） ｘ＋ｙ＋ｚ＝１ …（III) （上記各式中、ｘ，ｙおよびｚは、光源色の三刺戟値
Ｘ，ＹおよびＺに対応する色度座標変換値を表わす。）
で表わされる条件を満足することを特徴とする前記ター
ンシグナルランプを提供するものである。The present invention has a particle size of 0.1 μm.
a red iron oxide (α-Fe 2 O 3 ) red pigment of less than m and at least one yellow pigment selected from the group consisting of indolinone type, quinacridone type, metal complex azo type, transparent red iron oxide yellow type and condensed azo type Is mixed in a weight ratio of 0.1: 99.9 to 80:20 in an amount of 1.0 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the film-forming resin (solid content). A colored coating material for a turn signal lamp; and a turn signal lamp comprising a colored turn signal lamp bulb having a colored cured coating film formed by coating, drying and curing the colored coating material on the surface of an uncolored turn signal lamp bulb. And the chromaticity when the turn signal lamp is lit is the following formula in the x, y chromaticity coordinates of the CIE-XYZ color system. I), (II) and (III): 0.429 ≧ y ≧ 0.398 (I) 0.007 ≧ z (II) x + y + z = 1 (III) (where x, y and z represents the chromaticity coordinate conversion value corresponding to the three stimulation values X, Y and Z of the light source color.)
The turn signal lamp is characterized by satisfying the condition represented by

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の着色コーチング剤に用い
られる赤色顔料は、粒径０．１μｍ未満、好ましくは
０．０５μｍ以下、さらに好ましくは０．０３μｍ以下
の赤色酸化鉄（α−Ｆｅ2 Ｏ3 ）であって、透明性であ
り、公知の方法、例えばアルカリの存在下、所定のｐ
Ｈ、温度、時間等の条件下、硫酸鉄を空気酸化する方法
により得られる。粒径０．１μｍ以上の赤色顔料を用い
ると、ターンシグナルランプ用としての条件を満足する
色が得られなくなるので好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The red pigment used in the color coating agent of the present invention is a red iron oxide (α-Fe 2) having a particle size of less than 0.1 μm, preferably 0.05 μm or less, more preferably 0.03 μm or less. O 3 ), which is transparent and has a predetermined p in the known manner, for example, in the presence of alkali.
It can be obtained by a method of air-oxidizing iron sulfate under conditions such as H, temperature and time. It is not preferable to use a red pigment having a particle diameter of 0.1 μm or more, because a color satisfying the conditions for a turn signal lamp cannot be obtained.

【０００６】上記赤色顔料の市販品として、例えばＢＡ
ＳＦ社製商品名シコトランスレッドＬ−２８１５、シコ
トランスレッドＬ−２８１６、シコトランスレッドＬ−
２８１７、シコトランスレッドＫ−２９１５Ｄ、シコト
ランスレッドＬ−２９１５Ｄ；ヒルトンデービス社製商
品名トランスオキサイドレッド；キャペル（Ｃａｐｐｅ
ｌｌｅ）社製商品名ＣＡＰＰＯＸＹＴ ＲＥＤ Ｍ６４
７７／ＧＳなどがあげられ、それらの粒径は約０．０１
〜０．０３μｍである。Commercially available products of the above red pigments include BA
Product name of Sico Trans Red L-2815, Sico Trans Red L-2816, Sico Trans Red L-
2817, Shicotrans Red K-2915D, Shicotrans Red L-2915D; trade name Trans Oxide Red manufactured by Hilton Davis Co .; Capel
lle) product name CAPPOXYT RED M64
77 / GS, etc., and their particle size is about 0.01
Is about 0.03 μm.

【０００７】上記赤色顔料は、使用に際し、該顔料を樹
脂に熱溶融分散後、冷却・粉砕するか、好ましくはさら
に溶剤を添加・混合し、さらに機械的手段により一次粒
子の状態になるまで微細分散させることが着色塗膜の透
明性の点で好ましい。樹脂と赤色顔料との配合割合は、
重量比で９５：５〜２０：８０、好ましくは７５：２５
〜５０：５０の範囲であり、樹脂の割合が９５を超える
と顔料とのからみが悪く分散しにくく着色力も低下して
好ましくなく、樹脂の割合が２０未満では細かく分散し
にくくなるので好ましくない。In use, the above-mentioned red pigment is melt-dispersed in a resin and then cooled and pulverized, or preferably a solvent is further added and mixed, and further finely divided by a mechanical means until a primary particle state is obtained. Dispersion is preferable from the viewpoint of transparency of the colored coating film. The mixing ratio of resin and red pigment is
95: 5 to 20:80 by weight, preferably 75:25
It is in the range of 50:50, and if the ratio of the resin exceeds 95, it is not preferable because the entanglement with the pigment is poor and the resin is difficult to disperse and the coloring power is lowered.

【０００８】本発明の着色コーチング剤に使用される黄
色顔料の例として、インドリノン系、キナクリドン系、
メタルコンプレックスアゾ系、透明ベンガライエロー
系、縮合アゾ系の黄色顔料があげられる。これらの黄色
顔料も前記赤色顔料と同様の方法で微細分散することが
好ましい。Examples of the yellow pigment used in the colored coating agent of the present invention include indolinone type, quinacridone type,
Examples include metal complex azo-based, transparent red iron oxide yellow-based, and condensed azo-based yellow pigments. These yellow pigments are also preferably finely dispersed in the same manner as the red pigment.

【０００９】上記黄色顔料の市販品の例として、イルガ
ジンイエロー２ＲＬＴ（チバ・ガイギー社製、イソイン
ドリノン系黄色顔料、商品名）、イルガジンイエロー５
ＧＴ（チバ・ガイギー社製、メタルコンプレックスアゾ
系黄色顔料、商品名）、イルガジンイエロー８ＧＮ（チ
バ・ガイギー社製、縮合アゾ系黄色顔料、商品名）、シ
ンカシャゴールドＹＴ−９１９−Ｄ（チバ・ガイギー社
製、キナクリドン系黄色顔料、商品名）、シンカシャゴ
ールドＹＴ−９２３−Ｄ（チバ・ガイギー社製、キナク
リドン系黄色顔料、商品名）、トランスオキサイドイエ
ロー（ヒルトンデービス社製、透明ベンガライエロー系
黄色顔料、商品名）などがあげられる。Examples of commercially available yellow pigments include Irgadine Yellow 2RLT (Ciba Geigy's isoindolinone yellow pigment, trade name), Irgadine Yellow 5
GT (Ciba Geigy Co., metal complex azo yellow pigment, trade name), Irgadine Yellow 8GN (Ciba Geigy Co., condensed azo yellow pigment, trade name), Shinkasha Gold YT-919-D (Ciba・ Geigy Co., quinacridone yellow pigment, trade name), Shinkasha Gold YT-923-D (Ciba Geigy quinacridone yellow pigment, trade name), Transoxide Yellow (Hilton Davis Co., transparent Bengala yellow) Yellow pigments, trade name) and the like.

【００１０】本発明の着色コーチング剤に使用される赤
色顔料と黄色顔料との混合割合は、重量比で０．１対９
９．９ないし８０対２０、好ましくは０．５対９９．５
ないし４０対６０の範囲にある。赤色顔料の混合割合が
重量比で０．１対９９．９より小さくなるとそれを使用
して得られる硬化塗膜の耐冷熱サイクル性が低下するの
で好ましくなく、８０対２０より大きくなるとそれを使
用して得られるターンシグナルランプの色度がターンシ
グナルランプとしての色度の条件を満足しなくなるため
好ましくない。The mixing ratio of the red pigment and the yellow pigment used in the colored coating agent of the present invention is 0.1: 9 by weight.
9.9 to 80:20, preferably 0.5: 99.5.
To 40 to 60. If the mixing ratio of the red pigment is less than 0.1: 99.9 by weight ratio, the resistance to cold and heat cycles of the cured coating film obtained using it will be deteriorated, which is not preferable, and if it exceeds 80:20, it will be used. The chromaticity of the turn signal lamp thus obtained does not satisfy the chromaticity condition of the turn signal lamp, which is not preferable.

【００１１】上記赤色顔料および黄色顔料を上記した割
合で混合して得られる混合顔料を、皮膜形成性樹脂（固
形分）１００重量部当り１．０〜５００重量部、好まし
くは３０〜６０重量部の割合で配合して本発明のターン
シグナルランプ用着色コーチング剤が得られる。混合顔
料の配合割合が１．０重量部未満では着色が低下するの
で好ましくなく、５００重量部を超えると形成される硬
化塗膜の密着性が低下するので好ましくない。1.0 to 500 parts by weight, preferably 30 to 60 parts by weight, of the mixed pigment obtained by mixing the above-mentioned red pigment and yellow pigment in the above-mentioned ratio, per 100 parts by weight of the film-forming resin (solid content). To produce the colored coating material for a turn signal lamp of the present invention. When the blending ratio of the mixed pigment is less than 1.0 part by weight, the coloring is lowered, which is not preferable, and when it exceeds 500 parts by weight, the adhesion of the cured coating film formed is lowered, which is not preferable.

【００１２】本発明の着色コーチング剤に使用される皮
膜形成性樹脂の例として、シリコーンポリエステル樹
脂、シリコーンアルキド樹脂、シリコーンエポキシ樹
脂、シリコーンアクリル樹脂、シリコーンフェノール樹
脂、シリコーンポリウレタン樹脂、シリコーンメラミン
樹脂などがあげられるが、これらのうち形成される硬化
塗膜の物性の点でシリコーンポリエステル樹脂が好まし
く、その例としてＫＲ−５２３５（信越化学社製、シリ
コーンポリエステル樹脂、商品名）などがあげられる。Examples of the film-forming resin used in the colored coating agent of the present invention include silicone polyester resin, silicone alkyd resin, silicone epoxy resin, silicone acrylic resin, silicone phenol resin, silicone polyurethane resin and silicone melamine resin. Among them, silicone polyester resin is preferable from the viewpoint of physical properties of the cured coating film formed, and examples thereof include KR-5235 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone polyester resin, trade name).

【００１３】上記した本発明の着色コーチング剤には、
さらにシランカップリング剤を配合することが好まし
い。該シランカップリング剤の例として、ビニルトリク
ロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ンなどがあげられる。The colored coating agent of the present invention described above includes
Further, it is preferable to add a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl). ) Ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ -Aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-chloropropyltrimethoxysilane.

【００１４】上記シランカップリング剤の配合量は、皮
膜形成性樹脂（固形分）１００重量部当り０．５〜１０
０重量部、好ましくは５〜２５重量部の範囲であり、該
範囲外では耐冷熱サイクル性が低下する傾向がある。The amount of the silane coupling agent is 0.5 to 10 per 100 parts by weight of the film-forming resin (solid content).
It is 0 part by weight, preferably in the range of 5 to 25 parts by weight, and outside the range, the cold-heat cycle resistance tends to decrease.

【００１５】本発明の着色コーチング剤は、必要に応
じ、添加剤として、表面活性剤、レベリング剤、消泡
剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
増粘剤などを含有することができる。The colored coating agent of the present invention contains, if necessary, additives such as a surface active agent, a leveling agent, a defoaming agent, a light stabilizer, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber,
A thickener and the like can be contained.

【００１６】本発明の着色コーチング剤には、さらにエ
ステル系、ケトン系、芳香族系、セロソルブ系、アルコ
ール系などの溶剤を、皮膜形成性樹脂（固形分）１００
重量部に対し１０００重量部以下の割合で添加して使用
するのが好ましい。In the colored coating agent of the present invention, a solvent such as an ester type, a ketone type, an aromatic type, a cellosolve type or an alcohol type is further added to the film forming resin (solid content) 100.
It is preferable to add and use it in a ratio of 1000 parts by weight or less with respect to parts by weight.

【００１７】本発明のターンシグナルランプは、無着色
ターンシグナルランプバルブの表面に、前記着色コーチ
ング剤を塗布・乾燥・硬化させて形成される着色硬化塗
膜を有する着色ターンシグナルランプバルブにより構成
されることが必要であり、該着色ターンシグナルランプ
バルブはバルブソケットに装着されると共に、該バルブ
ソケットが固定されたランプボディとその前面開口部に
取着された前面レンズとによって形成される灯室内に配
置されている。The turn signal lamp of the present invention comprises a colored turn signal lamp bulb having a colored cured coating film formed by coating, drying and curing the colored coating agent on the surface of the uncolored turn signal lamp bulb. The colored turn signal lamp bulb is attached to a bulb socket, and a lamp chamber formed by a lamp body to which the bulb socket is fixed and a front lens attached to a front opening of the lamp body. It is located in.

【００１８】本発明の着色コーチング剤を無着色ターン
シグナルランプバルブの表面に塗布する方法としては一
般に公知の方法、例えば、浸漬塗装、エアスプレー塗
装、ディスク塗装、スピン塗装などがあげられる。本発
明の着色コーチング剤を塗布後、１００〜３００℃で５
〜１２０分、好ましくは１８０〜２５０℃で２０〜６０
分の条件下に乾燥・硬化させて乾燥膜厚０．０１〜１０
００μｍ、好ましくは０．２〜１５μｍの着色硬化塗膜
が形成される。該膜厚が０．０１μｍ未満では、充分発
色せず好ましくなく、１０００μｍを超えると塗装作業
性が低下し、塗膜物性が低下するので好ましくない。As a method for applying the colored coating agent of the present invention to the surface of a non-colored turn signal lamp bulb, there are generally known methods such as dip coating, air spray coating, disk coating and spin coating. After coating with the colored coating agent of the present invention, it is carried out at 100 to 300 ° C. for 5
~ 120 minutes, preferably 20 ~ 60 at 180 ~ 250 ° C
Drying and curing under the condition of minutes, dry film thickness 0.01-10
A colored cured coating film of 00 μm, preferably 0.2 to 15 μm is formed. When the film thickness is less than 0.01 μm, the color is not sufficiently developed, which is not preferable, and when it exceeds 1000 μm, the coating workability is deteriorated and the physical properties of the coating film are deteriorated, which is not preferable.

【００１９】本発明の前記着色コーチング剤を用いて得
られるターンシグナルランプは、点燈の時の色度がＣＩ
Ｅ−ＸＹＺ表色系のｘ，ｙ色度座標において、下記式
（Ｉ）、（II）および（III)： ０．４２９≧ｙ≧０．３９８ …（Ｉ） ０．００７≧ｚ …（II） ｘ＋ｙ＋ｚ＝１ …（III) （式中、ｘ，ｙおよびｚは光源色の三刺戟値Ｘ，Ｙおよ
びＺに対応する色度座標変換値を表わす。）で表わされ
る条件を満足することが必要である。ここにＣＩＥは、
国際照明委員会の略称である。上記条件を満足しない
と、自動車のターンシグナルランプの点燈時の色度が国
際規格を満足しないことになる。The turn signal lamp obtained using the colored coating agent of the present invention has a chromaticity of CI when turned on.
In the x, y chromaticity coordinates of the E-XYZ color system, the following formulas (I), (II) and (III): 0.429 ≧ y ≧ 0.398 (I) 0.007 ≧ z (II) ) X + y + z = 1 (III) (where x, y and z represent chromaticity coordinate conversion values corresponding to the three stimulation values X, Y and Z of the light source color). is necessary. CIE is here
Abbreviation for the International Commission on Lighting. If the above conditions are not satisfied, the chromaticity of the turn signal lamp of the automobile when lit will not satisfy the international standard.

【００２０】添付図面を参照し、本発明のターンシグナ
ルランプの１例について以下説明する。図１において、
１はターンシグナルランプ、２はランプボディであって
このランプボディ２の前面開口部には前面レンズ３が取
着されて灯室４が形成されている。また、この灯室４内
にはバルブソケット６に装着されたバルブ５が設けられ
ており、このバルブ５は、点滅するように構成されてお
り、８はフィラメントである。更にバルブ５の表面に
は、本発明の着色コーチング剤を塗布・硬化させてなる
着色硬化塗膜７が形成されている。しかして、バルブ５
を点灯するとフィラメント８からの照射光はアンバー色
に着色され、このアンバー色の照射光は前記前面レンズ
３を透過して前方に照射され、よってアンバー色の点滅
によるターンシグナルランプとしての機能が発揮され
る。An example of the turn signal lamp of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. In FIG.
1 is a turn signal lamp, 2 is a lamp body, and a front lens 3 is attached to a front opening of the lamp body 2 to form a lamp chamber 4. In addition, a bulb 5 attached to a bulb socket 6 is provided in the lamp chamber 4, the bulb 5 is configured to blink, and 8 is a filament. Further, on the surface of the valve 5, a colored cured coating film 7 formed by applying and curing the colored coating agent of the present invention is formed. Then valve 5
When is turned on, the irradiation light from the filament 8 is colored in amber color, and the irradiation light in this amber color is transmitted through the front lens 3 and is irradiated to the front side, so that the function as a turn signal lamp is exhibited by blinking the amber color. To be done.

【００２１】[0021]

【実施例】以下実施例および比較例により本発明をさら
に詳しく説明する。ここに「部」および「％」は共に重
量基準による。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. Here, "part" and "%" are based on weight.

【００２２】製造例１ 赤色顔料ペースト（１）の調製 シコトランスレッドＬ−２８１７（ＢＡＳＦ社製赤色酸
化鉄赤色顔料、商品名、粒径０．０１〜０．０３μｍ）
３５部およびＣＡＢ ５５１−０．２（イーストマン
コダック社製、セルロースアセテートブチレート樹脂、
商品名）６５部を熱ニーダーで１２０℃、２時間の条件
下に加熱・混練し、次いで熱２本ロールで１２０℃の条
件下に加熱・混練して該顔料を溶融樹脂中に１次粒子の
状態で分散させ、冷却後粉砕し、次いでメチルエチルケ
トンを添加し、その２５％メチルエチルケトン樹脂溶液
中に該顔料を分散させ、さらにサンドミルで、２８℃、
液流量２００℃／分の条件下２回分散させ冷却の際生じ
た顔料の粗粒を１次粒子の状態にもどして微細分散赤色
顔料ペースト（１）を得た。Production Example 1 Preparation of Red Pigment Paste (1) Sicotrans Red L-2817 (red iron oxide red pigment manufactured by BASF, trade name, particle size 0.01 to 0.03 μm)
35 parts and CAB 551-0.2 (Eastman
Kodak Co., cellulose acetate butyrate resin,
(Trade name) 65 parts are heated and kneaded in a heat kneader at 120 ° C for 2 hours, and then heated and kneaded at 120 ° C in a hot two-roll roll to obtain primary particles of the pigment in a molten resin. In the state of, the mixture was cooled and pulverized, and then methyl ethyl ketone was added to disperse the pigment in the 25% methyl ethyl ketone resin solution.
Finely dispersed red pigment paste (1) was obtained by returning the coarse particles of the pigment, which were generated by cooling and dispersing the liquid twice at a liquid flow rate of 200 ° C./min, to the state of primary particles.

【００２３】製造例２ 黄色顔料ペースト（１）の調製 イルガジンイエロー２ＲＬＴ（チバガイギー社製、イソ
インドリノン系黄色顔料、商品名）３５部およびＣＡＢ
５５１−０．２（イーストマン コダック社製、ＣＡＢ
樹脂、商品名）６５部を用いる以外、製造例１と同様に
して微細分散黄色顔料ペースト（１）を得た。Preparation Example 2 Preparation of Yellow Pigment Paste (1) 35 parts of Irgadine Yellow 2RLT (isoindolinone yellow pigment manufactured by Ciba-Geigy, trade name) and CAB
551-0.2 (Eastman Kodak Company, CAB
Finely dispersed yellow pigment paste (1) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 65 parts of resin, trade name) was used.

【００２４】製造例３ 赤色顔料ペースト（２）の調製 ホスタパームレッドＰ２ＧＬ（ヘキスト社製、ペリレン
赤顔料、商品名）４０部およびＣＡＢ５５１−０．２
（イーストマン コダック社製、ＣＡＢ樹脂、商品名）
６０部を用いた以外、製造例１と同様にして微細分散赤
色顔料ペースト（２）を得た。Production Example 3 Preparation of Red Pigment Paste (2) 40 parts of Hosta Palm Red P2GL (Perylene Red Pigment, trade name, manufactured by Hoechst Co.) and CAB551-0.2
(Eastman Kodak Company, CAB resin, trade name)
A finely dispersed red pigment paste (2) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 60 parts were used.

【００２５】製造例４ 赤色顔料ペースト（３）の調製 トダカラー１００ＥＤ［戸田工業（株）製、ベンガラ顔
料（粒径０．１μｍ）、商品名］３５部およびＣＡＢ５
５１−０．２の６５部を使用した以外実施例１と同様に
して赤色顔料ペースト（３）を得た。Production Example 4 Preparation of Red Pigment Paste (3) 35 parts Toda Color 100ED [manufactured by Toda Kogyo KK, red iron oxide pigment (particle size 0.1 μm), trade name] and CAB5
A red pigment paste (3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 65 parts of 51-0.2 was used.

【００２６】実施例１ （配合成分） （部） ＫＲ−５２３５ ４８．０ 赤色顔料ペースト（１） １．０ 黄色顔料ペースト（１） ２５．０ 酢酸イソブチル ２．０ ＭＩＢＫ ５．０ ブタノール １５．０ ＭＥＫ ２．０ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル メチルジエトキシシラン ２．０ ─────────────────────────────────── （合計） １００．０ 上記配合物を攪拌・混合して得られた着色コーチング剤
を、自動車のターンシグナルランプ用の無着色ターンシ
グナルランプバルブの表面に、乾燥膜厚７μｍとなるよ
うに浸漬塗装により塗布し、２１０℃、３０分の条件で
焼付を行ない着色硬化塗膜を形成させた。かくして得ら
れた着色硬化塗膜を有する着色ターンシグナルランプバ
ルブを用いて得られるターンシグナルランプは、その着
色硬化塗膜がクロム顔料を用いて得られる従来のものと
比べて同等の透明性と色調を有すると共に機能性にすぐ
れたものであった。上記着色硬化塗膜の性能試験結果を
表１に示す。Example 1 (Ingredient) (Part) KR-5235 48.0 Red pigment paste (1) 1.0 Yellow pigment paste (1) 25.0 Isobutyl acetate 2.0 MIBK 5.0 Butanol 15.0 MEK 2.0 N-β (aminoethyl) γ-aminopropyl methyldiethoxysilane 2.0 ───────────────────────────── ──────── (total) 100.0 The colored coating material obtained by stirring and mixing the above-mentioned compounds is applied to the surface of an uncolored turn signal lamp bulb for automobile turn signal lamps to obtain a dry film thickness. It was applied by dip coating so as to have a thickness of 7 μm, and baked at 210 ° C. for 30 minutes to form a colored cured coating film. The turn signal lamp obtained by using the colored turn signal lamp bulb having the colored cured coating film thus obtained has the same transparency and color tone as that of the conventional one in which the colored cured coating film is obtained by using the chrome pigment. It was excellent in functionality as well as having. Table 1 shows the performance test results of the colored cured coating film.

【００２７】実施例２ 赤色顔料ペースト（１）０．０７部および黄色顔料ペー
スト（１）２５．９３部を用いた以外、実施例１と同様
の実験を行なった。得られた結果を表１に示す。Example 2 The same experiment as in Example 1 was conducted except that 0.07 part of the red pigment paste (1) and 25.93 part of the yellow pigment paste (1) were used. Table 1 shows the obtained results.

【００２８】実施例３ 赤色顔料ペースト（１）１８．２部および黄色顔料ペー
スト（１）７．８部を用いた以外、実施例１と同様の実
験を行なった。得られた結果を表１に示す。Example 3 The same experiment as in Example 1 was conducted except that 18.2 parts of the red pigment paste (1) and 7.8 parts of the yellow pigment paste (1) were used. Table 1 shows the obtained results.

【００２９】実施例４ シランカップリング剤を使用しなかった以外、実施例１
と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示す。Example 4 Example 1 except that no silane coupling agent was used.
The same experiment was performed. Table 1 shows the obtained results.

【００３０】比較例１ 実施例１の赤色顔料ペースト（１）に代えて赤色顔料ペ
ースト（２）を用いた以外実施例１と同様の実験を行な
った。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 1 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the red pigment paste (2) was used in place of the red pigment paste (1) of Example 1. Table 1 shows the obtained results.

【００３１】比較例２ 実施例１の赤色顔料ペースト（１）に代えて赤色顔料ペ
ースト（２）を使用し、かつシランカップリング剤を使
用しなかった以外、実施例１と同様の実験を行なった。
得られた結果を表１に示す。Comparative Example 2 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the red pigment paste (2) was used in place of the red pigment paste (1) of Example 1 and no silane coupling agent was used. It was
Table 1 shows the obtained results.

【００３２】比較例３ 赤色顔料ペースト（１）に代えて赤色顔料ペースト
（３）を使用した以外、実施例１と同様の実験を行なっ
た。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 3 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the red pigment paste (3) was used instead of the red pigment paste (1). Table 1 shows the obtained results.

【００３３】比較例４ 赤色顔料ペースト（１）１．０部および黄色顔料ペース
ト（１）２５．０部に代えて黄色顔料ペースト（１）２
６部を使用した以外、実施例１と同様の実験を行なっ
た。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 4 1.0 part of red pigment paste (1) and 25.0 parts of yellow pigment paste (1) were replaced with yellow pigment paste (1) 2
The same experiment as in Example 1 was conducted except that 6 parts were used. Table 1 shows the obtained results.

【００３４】比較例５ 赤色顔料ペースト（１）１．０部および黄色顔料ペース
ト（１）２５．０部に代えて赤色顔料ペースト（１）２
６部を使用した以外、実施例１と同様の実験を行なっ
た。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 5 Red pigment paste (1) 2 in place of 1.0 part of red pigment paste (1) and 25.0 parts of yellow pigment paste (1)
The same experiment as in Example 1 was conducted except that 6 parts were used. Table 1 shows the obtained results.

【００３５】比較例６ （配合成分） （部） Ａ液： ヒタロイド３４１０Ａ（アクリルポリオール系 樹脂，日立化成工業社製，商品名） ７５ 赤色顔料ペースト（２） ５ 黄色顔料ペースト（１） １５ ＭＩＢＫ ５ ───────────────────────────────── 合計 １００ Ｂ液： コロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業社製， ポリイソシアネート系樹脂，商品名） １０ 上記配合のＡ液およびＢ液を混合・撹拌して得られる着
色コーチング剤を使用した以外、実施例１と同様の実験
を行なった。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 6 (Compounding Ingredients) (Part) Liquid A: Hitaroid 3410A (acrylic polyol resin, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 75 Red pigment paste (2) 5 Yellow pigment paste (1) 15 MIBK 5 ───────────────────────────────── Total 100 B liquid: Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., polyisocyanate type) Resin, trade name) 10 An experiment similar to that of Example 1 was carried out except that a colored coating agent obtained by mixing and stirring the liquids A and B having the above-described composition was used. Table 1 shows the obtained results.

【００３６】比較例７ （配合成分） （部） Ａ液： グラステインダーＥＣＡ−２（大日精化工業社製， アクリル系熱硬化性樹脂，商品名） ７５ 赤色顔料ペースト（２） ５ 黄色顔料ペースト（１） １５ ブタノール ２．５ イソホロン ２．５ ───────────────────────────────── 合計 １００．０ Ｂ液： グラステインダーＳＣＡ−１（大日精化工業社製， シランカップリング剤，商品名） １０．０ 上記組成のＡ液およびＢ液を混合して得られる着色コー
チング剤を使用した以外、実施例１と同様の実験を行な
った。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 7 (Compounding Ingredients) (Parts) Liquid A: Glastainer ECA-2 (produced by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., acrylic thermosetting resin, trade name) 75 Red pigment paste (2) 5 Yellow pigment Paste (1) 15 Butanol 2.5 Isophorone 2.5 ───────────────────────────────── Total 100.0 Solution B: Glasstainer SCA-1 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., silane coupling agent, trade name) 10.0 Other than using the colored coating agent obtained by mixing Solution A and Solution B having the above composition, The same experiment as in Example 1 was performed. Table 1 shows the obtained results.

【００３７】硬化着色塗膜性能試験方法 表１に示される密着性、耐熱性、耐冷熱サイクル性およ
び色度の評価は下記の基準によって行なった。Cured colored coating film performance test method Adhesion, heat resistance, resistance to heat and cold cycle and chromaticity shown in Table 1 were evaluated according to the following criteria.

【００３８】密着性 カッターナイフで塗膜面にクロスカットをした後、セロ
テープを塗膜面にはりつけ、次いで強く引きはがしたと
きの塗膜面の状態を下記の基準により評価した。 ○：クロスカットした部分以外は完全に付着している。 △：クロスカットした部分以外も一部はがれている。 ×：クロスカットした部分以外も全てはがれている。After cross-cutting the coating film surface with an adhesive cutter knife, cellophane tape was attached to the coating film surface and the state of the coating film surface when peeled off strongly was evaluated according to the following criteria. ◯: Except for the cross-cut portion, it is completely attached. Δ: A portion other than the cross-cut portion is peeled off. X: All are peeled off except the cross-cut portion.

【００３９】耐熱性 ２５０℃で２５０時間放置したときの塗膜の状態を下記
の基準により評価した。 Heat resistance The condition of the coating film when left at 250 ° C. for 250 hours was evaluated according to the following criteria.

【００４０】耐冷熱サイクル性 ２５０℃１時間→室温１０分→−３０℃１時間→室温１
０分を１サイクルとし、塗膜にクラック等の異状をきた
すまでのサイクル数で表示・評価する。 Thermal cycle resistance 250 ° C. for 1 hour → room temperature for 10 minutes → -30 ° C. for 1 hour → room temperature 1
0 minute is defined as 1 cycle, and the number of cycles until cracks or other abnormalities in the coating film are displayed and evaluated.

【００４１】色度 分光測色計を用いて三刺戟値Ｘ，ＹおよびＺを求める分
光測色方法により、色度が前記式（Ｉ）、（II）および
（III)の範囲の条件を満足するか否かについて下記の通
り評価した。 ○：上記条件を十分満足する範囲内にある。 △：上記条件を辛うじて満足する範囲内にある。 ×：上記条件を満足する範囲内にない。By the spectrocolorimetric method for determining the three stimulation values X, Y and Z using a chromaticity spectrophotometer, the chromaticity satisfies the conditions of the above formulas (I), (II) and (III). Whether or not to do it was evaluated as follows. ◯: Within the range that sufficiently satisfies the above conditions. Δ: Within the range where the above conditions are barely satisfied. X: Not within the range satisfying the above conditions.

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】[0043]

【発明の効果】本発明の着色コーチング剤を無着色ター
ンシグナルランプバルブに適用すると、密着性、耐熱性
にすぐれると共に、特に耐冷熱サイクル性にすぐれた着
色硬化塗膜が形成されると共にターンシグナルランプの
点燈時の色度の要件を満足する塗膜を形成することが可
能であり、耐久性にすぐれた自動車のターンシグナルラ
ンプが得られる。本発明によれば顔料としてクロム系の
顔料を使用していないので、有害なクロム化合物の廃棄
物処理の問題がない。本発明によれば無着色のターンシ
グナルランプバルブに直接着色硬化塗膜を形成して着色
ターンシグナルランプバルブとしているので無着色ター
ンシグナルランプバルブにアンバー色のキャップを取り
付ける必要がない。When the colored coating agent of the present invention is applied to a non-colored turn signal lamp bulb, a colored cured coating film having excellent adhesion and heat resistance, and particularly excellent heat and cold cycle resistance is formed, and a turn is performed. It is possible to form a coating film that satisfies the chromaticity requirement when the signal lamp is lit, and a turn signal lamp for automobiles having excellent durability can be obtained. According to the present invention, since no chromium-based pigment is used as a pigment, there is no problem of waste treatment of harmful chromium compounds. According to the present invention, a colored cured coating film is directly formed on an uncolored turn signal lamp bulb to form a colored turn signal lamp bulb, so that it is not necessary to attach an amber color cap to the uncolored turn signal lamp bulb.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のターンシグナルランプの１例を説明す
るための断面略図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining an example of a turn signal lamp according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ターンシグナルランプ ２ ランプボディ ３ 前面レンズ ４ 灯室 ５ バルブ ６ バルブソケット ７ 着色硬化塗膜 ８ フィラメント 1 turn signal lamp 2 lamp body 3 front lens 4 lamp chamber 5 bulb 6 bulb socket 7 colored cured coating film 8 filament

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｋ 1/32 Ｈ０１Ｋ 1/32 Ｚ (72)発明者 佐竹 均 神奈川県高座郡寒川町一之宮７−12−１ 日本化工塗料株式会社湘南工場内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical display location H01K 1/32 H01K 1/32 Z (72) Inventor Hitoshi Satake 7- 7 Ichinomiya, Samukawa-cho, Takaza-gun, Kanagawa 12-1 Nippon Chemical Industry Co., Ltd. Shonan Factory

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 粒径０．１μｍ未満の赤色酸化鉄（α−
Ｆｅ2 Ｏ3 ）赤色顔料とインドリノン系、キナクリドン
系、メタルコンプレックスアゾ系、透明ベンガライエロ
ー系および縮合アゾ系よりなる群から選ばれる少くとも
１種の黄色顔料とを重量比０．１対９９．９ないし８０
対２０の割合で混合してなる混合顔料を皮膜形成性樹脂
（固形分）１００重量部当り１．０〜５００重量部の割
合で配合してなるターンシグナルランプ用着色コーチン
グ剤。1. Red iron oxide (α- having a particle size of less than 0.1 μm)
Fe 2 O 3 ) red pigment and at least one yellow pigment selected from the group consisting of indolinone type, quinacridone type, metal complex azo type, transparent red iron oxide yellow type and condensed azo type pigments in a weight ratio of 0.1: 99. 9 to 80
A colored coating agent for a turn signal lamp, comprising a mixed pigment mixed in a ratio of 20 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of a film-forming resin (solid content). 【請求項２】 シランカップリング剤をさらに配合して
なる請求項１記載のコーチング剤。2. The coating agent according to claim 1, further comprising a silane coupling agent. 【請求項３】 該皮膜形成性樹脂がシリコーンポリエス
テル樹脂、シリコーンアルキド樹脂、シリコーンエポキ
シ樹脂、シリコーンアクリル樹脂、シリコーンフェノー
ル樹脂、シリコーンポリウレタン樹脂およびシリコーン
メラミン樹脂よりなる群から選ばれる請求項１記載のコ
ーチング剤。3. The coating according to claim 1, wherein the film-forming resin is selected from the group consisting of silicone polyester resin, silicone alkyd resin, silicone epoxy resin, silicone acrylic resin, silicone phenol resin, silicone polyurethane resin and silicone melamine resin. Agent. 【請求項４】 該皮膜形成性樹脂がシリコーンポリエス
テル樹脂である請求項１記載のコーチング剤。4. The coating agent according to claim 1, wherein the film-forming resin is a silicone polyester resin. 【請求項５】 該赤色顔料を構成する赤色酸化鉄の粒径
が０．０５μｍ以下である請求項１記載のコーチング
剤。5. The coating agent according to claim 1, wherein the red iron oxide constituting the red pigment has a particle size of 0.05 μm or less. 【請求項６】 該赤色顔料を構成する赤色酸化鉄の粒径
が０．０３μｍ以下である請求項１記載のコーチング
剤。6. The coating agent according to claim 1, wherein the red iron oxide constituting the red pigment has a particle size of 0.03 μm or less. 【請求項７】 無着色ターンシグナルランプバルブの表
面に、請求項１〜６記載の着色コーチング剤を塗布・乾
燥・硬化させて形成される着色硬化塗膜を有する着色タ
ーンシグナルランプバルブよりなるターンシグナルラン
プであって、該ターンシグナルランプを点燈したときの
色度がＣＩＥ−ＸＹＺ表色系のｘ，ｙ色度座標におい
て、下記式（Ｉ），（II）および（III)： ０．４２９≧ｙ≧０．３９８ …（Ｉ） ０．００７≧ｚ …（II） ｘ＋ｙ＋ｚ＝１ …（III) （上記各式中、ｘ，ｙおよびｚは、光源色の三刺戟値
Ｘ，ＹおよびＺに対応する色度座標変換値を表わす。）
で表わされる条件を満足することを特徴とする前記ター
ンシグナルランプ。7. A turn comprising a colored turn signal lamp bulb having a colored cured coating film formed by coating, drying and curing the colored coating agent according to claim 1 on the surface of the uncolored turn signal lamp bulb. A signal lamp whose chromaticity when the turn signal lamp is lit is represented by the following formulas (I), (II) and (III) in the x, y chromaticity coordinates of the CIE-XYZ color system: 429 ≧ y ≧ 0.398 (I) 0.007 ≧ z (II) x + y + z = 1 (III) (where x, y and z are three stimulation values X, Y of the light source color and It represents the chromaticity coordinate conversion value corresponding to Z.)
The turn signal lamp described above, which satisfies the condition
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