JPH09124856A - Resin composition for extrusion lamination - Google Patents

Resin composition for extrusion lamination

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JPH09124856A
JPH09124856A JP7309911A JP30991195A JPH09124856A JP H09124856 A JPH09124856 A JP H09124856A JP 7309911 A JP7309911 A JP 7309911A JP 30991195 A JP30991195 A JP 30991195A JP H09124856 A JPH09124856 A JP H09124856A
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JP
Japan
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density
mfr
resin composition
polyethylene
ethylene
Prior art date
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Pending
Application number
JP7309911A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kei Takahashi
圭 高橋
Kazuyuki Hirabayashi
和幸 平林
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NIPPON PORIOREFUIN KK
Japan Polyolefins Co Ltd
Original Assignee
NIPPON PORIOREFUIN KK
Japan Polyolefins Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyolefin resin composition having balanced low-neck-in tendency and good moldability to suppress the emission of smoke and odor and the generation of stain on a roll and exhibiting excellent low-temperature sealability, heat-sealing strength and hot-tackiness. SOLUTION: This resin composition is composed of (A) 60-85wt.% of an ethylene-olefin copolymer having an MFR of 5.0-30g/10min and a density of 0.870-0.935g/cm<3> and (B) 40-15wt.% of a high-pressure-produced low-density polyethylene having an MFR of 0.10-2.0g/10min, a density of 0.915-0.930g/cm<3> and a g-value g=[η]L/[η]B} of 0.5-0.90 wherein [η]L is intrinsic viscosity of a straight-chain low-density polyethylene having a weight-average molecular weight (determined by light-scattering) equal to that of this polyethylene and [η]B is the intrinsic viscosity of this polyethylene. The composition has a J-value of >=2×10<-5> Pa<-1> determined by the measurement of viscoelasticity, an MFR of 1,0-25g/10min and a density of 0.870-0.935g/cm<3> .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は高速成形、薄肉成形
ならびに低ネックイン等を可能とする成形性と、性能的
に相互に矛盾する低温ヒートシール性、ヒートシール強
度及びホットタック性のすべてを満足させたポリオレフ
ィン樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention provides all of the moldability that enables high-speed molding, thin-wall molding, low neck-in, etc., and low-temperature heat-sealing property, heat-sealing strength and hot-tacking property, which contradict each other in terms of performance. It relates to a satisfied polyolefin resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンは押出加工成形性に優れて
おり、またヒートシール性や防湿性にも優れているため
フィルムとして単独に、或は各種の樹脂フィルム、紙、
アルミニウム箔等の基材フィルムに押出ラミネートした
ラミネートとして、包装用資材分野に大量に使用されて
いる。樹脂のラミネート加工にはドライラミネート法、
ウエットラミネート法、押出ラミネート法があるが、ポ
リエチレンにおいては押出ラミネート法が良く利用され
ている。これは押出機を用いて樹脂を可塑化し、フィル
ム状に押し出したものを基材の上に直接コーティング
し、ポリエチレンのフィルムの成形と基材フィルムへの
貼合せを同時に行うものである。
2. Description of the Related Art Polyethylene has excellent extrudability and moldability, and also has excellent heat-sealing property and moisture-proof property, so that it can be used as a film alone or in various resin films, paper,
It is used in large quantities in the field of packaging materials as a laminate obtained by extrusion laminating a base film such as aluminum foil. Dry laminating method for resin laminating
Although there are wet laminating method and extrusion laminating method, extrusion laminating method is often used for polyethylene. In this method, a resin is plasticized by using an extruder, and a film extruded is directly coated on a base material, and a polyethylene film is molded and bonded to a base material film at the same time.

【0003】このホットタックに際して、生産性やコス
トダウンのため高速性形成や薄肉成形性を良くすること
が要求され、樹脂のMFRを大きくする、或は成形温度
を上げて樹脂の流動性を高める等の手段が多く採用され
ている。たとえばポリエチレンの一般的な押出ラミネー
ト成形時の成形温度は、300〜330℃と高温であ
る。これは樹脂の流動性を高め、高速性形成や薄肉成形
性を得るために必要であるが、反面高温によるラミネー
トした樹脂の酸化劣化や成形時の発煙、臭気の発生等の
問題もある。たとえば高温による酸化劣化はヒートシー
ル強度の低下の原因ともなり、更に発煙はロールの汚れ
を生じる原因となり、製品を汚染させることにもなる。
臭気の発生は、特に食品包装用材料の場合には製品の価
値に打撃を与えるものである。このような問題点を解決
するためには成形温度を下げることが有効であるが、当
然のことながら高速成形性、薄肉成形性が低下すること
になる。
At the time of this hot tacking, it is required to improve the high-speed formation and the thin-wall moldability in order to reduce the productivity and the cost, so that the MFR of the resin is increased or the molding temperature is raised to enhance the fluidity of the resin. Many such means are adopted. For example, the molding temperature at the time of general extrusion lamination molding of polyethylene is a high temperature of 300 to 330 ° C. This is necessary in order to improve the fluidity of the resin and to achieve high-speed formation and thin-wall moldability, but on the other hand, there are problems such as oxidative deterioration of the laminated resin due to high temperature, smoke generation during molding, and generation of odor. For example, oxidative deterioration due to high temperature may cause a decrease in heat seal strength, and smoke may cause stains on the roll, thus contaminating the product.
The generation of odors has a negative impact on the value of the product, especially in the case of food packaging materials. Although it is effective to lower the molding temperature in order to solve such a problem, it goes without saying that high-speed moldability and thin-wall moldability are deteriorated.

【0004】一方、樹脂のMFRを大きくすることによ
り低温での成形は可能となる。270〜290℃で成形
する場合、MFRが20g/10min程度のポリエチ
レンを使えば、十分な高速成形性は得られる。しかしな
がら、このように樹脂のMFRを大きくすることは、製
品のヒートシール強度や衝撃強度の低下を伴うだけでな
くネックイン性が悪化する。
On the other hand, by increasing the MFR of the resin, molding at low temperature becomes possible. When molding at 270 to 290 ° C., sufficient high-speed moldability can be obtained by using polyethylene having an MFR of about 20 g / 10 min. However, increasing the MFR of the resin in this manner not only causes a decrease in heat seal strength and impact strength of the product, but also deteriorates the neck-in property.

【0005】高速成形性と低ネックイン性をうまく両立
させるための方法としては、特開昭58−194935
号公報に提案されている高圧法低密度ポリエチレンと直
鎖状低密度ポリエチレンをブレンドする方法がある。こ
の方法によれば、高圧法低密度ポリエチレン単味と比較
して前記成形性が向上するばかりでなく、低温ヒートシ
ール性やホットタック性等の製品物性も向上することが
見いだされている。また特開平7−26079号公報に
よれば、前記ブレンドにおいて用いられている直鎖状低
密度ポリエチレンに代え、メタロセン系触媒を用いて製
造した直鎖状低密度ポリエチレンを用いる時は、更に良
い成形性及び製品物性を示すポリオレフィン樹脂組成物
を製造することができる。しかしながらこれらの方法で
は発煙、臭気の発生防止やフィルムの酸化劣化防止、ロ
ールの汚れ防止のできるような低温領域での成形では高
速成形性と低ネックイン性のバランスは十分満足できる
水準には到達することは不可能であった。
A method for achieving both high-speed moldability and low neck-in property is disclosed in JP-A-58-194935.
There is a method of blending a high-pressure low-density polyethylene and a linear low-density polyethylene proposed in Japanese Patent Publication. It has been found that this method not only improves the moldability as compared with high-pressure low-density polyethylene alone, but also improves the physical properties of the product such as low-temperature heat-sealing property and hot-tack property. Further, according to JP-A-7-26079, when a linear low-density polyethylene produced by using a metallocene catalyst is used instead of the linear low-density polyethylene used in the blend, a better molding is obtained. It is possible to produce a polyolefin resin composition exhibiting properties and product properties. However, with these methods, the balance of high-speed moldability and low neck-in property has reached a sufficiently satisfactory level in molding in the low temperature range where smoke generation, odor generation, film oxidative deterioration prevention, and roll stain prevention can be prevented. It was impossible to do.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形加工時
に発煙や臭気の発生がなく、またその際ロールの汚れも
少なく、製造されたフィルムの酸化劣化も少ないような
成形性と低ネックイン性のバランスが良好で、なおかつ
得られたフィルムの低温ヒートシール性、ヒートシール
強度及びホットタック性が著しく優れたポリオレフィン
樹脂組成物を提供することである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has a moldability and a low neck-in so that no smoke or odor is generated during the molding process, the stain on the roll is small, and the oxidative deterioration of the produced film is small. It is an object of the present invention to provide a polyolefin resin composition which has a good balance of properties and which is excellent in low-temperature heat sealability, heat seal strength and hot tack of the obtained film.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のポリオ
レフィン樹脂組成物が、280℃以下の比較的低温度で
高速成形性、低ネックイン性を示し、得られた製品も低
温ヒートシール性、ヒートシール強度及びホットタック
性を合わせ持つことを見いだした。すなわち、 (A)MFRが5.0〜30g/10分、 密度が0.870〜0.935g/cm3 のエチレン−オレフィン共重 合体 ・・・60〜85重量% (B)MFRが0.10〜2.0g/10分、 密度が0.915〜0.930g/cm3 、 光散乱法によって測定した重量平均分子量が本ポリエチレンと同一であ る直鎖状低密度ポリエチレンの極限粘度[η]L と本ポリエチレンの極 限粘度[η]B の比g、g=[η]L /[η]B の値が0.5〜0.9 0である高圧法低密度ポリエチレン ・・・40〜15重量% からなる樹脂組成物であって、 動的粘弾性測定から得られるJ値が2×10-5Pa-1
以上、 MFRが1.0〜25g/10分、 密度が0.870〜0.935g/cm3 である押出ラミネート用樹脂組成物を提供することによ
り上記の目的を達成した。なおその場合、エチレン−オ
レフィン共重合体が、 DSCにおける融点の最大ピーク(Tm)と密度
(d)とが、|Tm|<583×d(g/cm3 )ー4
18であり、 GPCにおいて測定した分子量分布(MW /Mn
[ただしMw :重量平均分子量、Mn :数平均分子量]
が3.0以下である請求項1記載の押出ラミネート用樹
脂組成物であることが好ましいことも見いだした。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific polyolefin resin composition has high moldability at a relatively low temperature of 280 ° C. or lower, It was found that the product showed low neck-in property and the obtained product also had low-temperature heat-sealing property, heat-sealing strength and hot-tack property. That is, (A) MFR is 5.0 to 30 g / 10 minutes, density is 0.870 to 0.935 g / cm 3 ethylene-olefin copolymer ... 60 to 85% by weight (B) MFR is 0. 10 to 2.0 g / 10 min, density 0.915 to 0.930 g / cm 3 , weight average molecular weight measured by light scattering method is the same as this polyethylene. ] High-pressure low-density polyethylene having a ratio g of intrinsic viscosity [η] B of L and the present polyethylene, and a value of g = [η] L / [η] B of 0.5 to 0.90 ... 40 A resin composition consisting of ˜15% by weight, having a J value of 2 × 10 −5 Pa −1 obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
As described above, the above object was achieved by providing a resin composition for extrusion lamination having an MFR of 1.0 to 25 g / 10 minutes and a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3 . In that case, in the ethylene-olefin copolymer, the maximum melting point peak (Tm) and the density (d) in DSC are | Tm | <583 × d (g / cm 3 ) −4.
18 and the molecular weight distribution measured by GPC (M W / M n ).
[However, M w : weight average molecular weight, M n : number average molecular weight]
It was also found that the resin composition for extrusion laminating according to claim 1 is preferably 3.0 or less.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明のポリオレフィン樹脂組成
物は、特定のエチレン−オレフィン共重合体と特殊な高
圧法低密度ポリエチレンとをブレンドすることにより製
造することができる。すなわち本発明のポリオレフィン
樹脂組成物は、エチレン−オレフィン共重合体(A)6
0〜85重量%と、高圧法低密度ポリエチレン(B)4
0〜15重量%からなり、これらの重合体はそれぞれ下
記の特性を有することが必要である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyolefin resin composition of the present invention can be produced by blending a specific ethylene-olefin copolymer with a special high-pressure low-density polyethylene. That is, the polyolefin resin composition of the present invention is an ethylene-olefin copolymer (A) 6
0-85% by weight, high pressure method low density polyethylene (B) 4
It is composed of 0 to 15% by weight, and each of these polymers is required to have the following characteristics.

【0009】(A)エチレン−オレフィン共重合体 エチレン−オレフィン共重合体としては、 (1)MFR 5.0〜30g/10min (2)密度 0.870〜0.935g/cm3 のもの
である。 本発明において用いるエチレン−オレフィン共重合体の
共重合に供されるオレフィンは、炭素数3〜18のα−
オレフィンである。プロピレン、1−ブテン、1−ペン
テン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1
−デセン、4−メチルペンテン−1、シクロペンテン、
シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジ
エン、ブタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘ
キサジエン、1,4−ペンタジエン等のオレフィン類、
環状オレフィン類、ジエン類である。これらのうちでも
炭素数4〜8のα−オレフィンを用いることが、経済
性、物性を両立させるのに有利である。中でも好ましい
物として1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンを挙
げることができる。これらオレフィン類は2種類以上を
併用して用いることもできる。
(A) Ethylene-Olefin Copolymer The ethylene-olefin copolymer is (1) MFR 5.0 to 30 g / 10 min (2) Density 0.870 to 0.935 g / cm 3. . The olefin to be used for the copolymerization of the ethylene-olefin copolymer used in the present invention is α-C3-18.
It is an olefin. Propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1
-Decene, 4-methylpentene-1, cyclopentene,
Olefins such as cyclopentadiene, cyclohexene, cyclohexadiene, butadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, and 1,4-pentadiene,
They are cyclic olefins and dienes. Among these, it is advantageous to use an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms in order to achieve both economical efficiency and physical properties. Among them, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are preferable. These olefins can be used in combination of two or more kinds.

【0010】これらのオレフィンとエチレンの重合体中
の配合比には特に制限はないが、好ましくはエチレン−
オレフィンのモル比が10000〜0.5であり、より
好ましくは1000〜10の範囲である。本発明に用い
るエチレン−オレフィン共重合体は、JIS K−72
10 表1、条件4により測定されるMFRが5.0〜
30g/10min、好ましくは10〜29g/10m
inの範囲にあるものである。MFRが30g/10m
inより大きいと成形加工時における発煙量が多くな
り、また冷却ロールに汚れが発生する傾向が強くなるの
で好ましくない。またMFRが5.0g/10minよ
り小さい時は、成形加工時のドローダウン性が悪化する
ばかりでなく、押出機のモーター負荷が大きくなり実用
的な押出ラミネート成形が困難になる傾向になる。
The compounding ratio of these olefin and ethylene in the polymer is not particularly limited, but ethylene-ethylene is preferred.
The molar ratio of olefin is 10,000 to 0.5, and more preferably 1000 to 10. The ethylene-olefin copolymer used in the present invention is JIS K-72.
10 MFR measured under Table 1, Condition 4 is 5.0 to
30g / 10min, preferably 10-29g / 10m
It is in the range of in. MFR is 30g / 10m
If it is larger than in, the amount of smoke generated during the molding process increases, and the tendency of stains on the cooling roll increases, which is not preferable. When the MFR is less than 5.0 g / 10 min, not only the drawdown property during the molding process is deteriorated, but also the motor load of the extruder becomes large, and practical extrusion laminate molding tends to be difficult.

【0011】本発明に用いるエチレン−オレフィン共重
合体は、JIS K−7112による密度が0.870
〜0.935g/cm3 、好ましくは0.880〜0.
925g/cm3 、より好ましくは0.890〜0.9
21g/cm3 の範囲にあるものである。密度が0.9
35g/cm3 を上回る時は低温ヒートシール性が悪化
する。また密度が0.870g/cm3 より小さくなる
と、フィルム表面にベタ付きが生じたり、ベタ付きが外
観の不良の原因となるため製品としての実用性が著しく
阻害される。本発明におけるエチレン−オレフィン共重
合体の中でも、示差走査熱量測定(DSC)における融
点の最大ピーク位置の温度(Tm)とg/cm3 で表さ
れた密度(d)とが、 |Tm|<583×dー418、 好ましくは|Tm|<700×dー528で示される関
係を示し、またゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー(GPC)において測定した分子量分布(Mw/M
n;Mw=重量平均分子量、Mn=数平均分子量)が
3.0以下を示すものが好ましい。
The ethylene-olefin copolymer used in the present invention has a density of 0.870 according to JIS K-7112.
-0.935 g / cm < 3 >, preferably 0.880-0.
925 g / cm 3 , more preferably 0.890 to 0.9
It is in the range of 21 g / cm 3 . Density 0.9
When it exceeds 35 g / cm 3 , the low temperature heat sealability is deteriorated. If the density is less than 0.870 g / cm 3 , stickiness may occur on the film surface, or the stickiness may cause a poor appearance, which significantly impairs the practicability as a product. Among the ethylene-olefin copolymers of the present invention, the temperature (Tm) at the maximum peak position of the melting point in differential scanning calorimetry (DSC) and the density (d) expressed in g / cm 3 are: | Tm | < 583 × d−418, preferably | Tm | <700 × d−528, and the molecular weight distribution (Mw / M) measured by gel permeation chromatography (GPC).
It is preferable that n; Mw = weight average molecular weight, Mn = number average molecular weight) is 3.0 or less.

【0012】本発明に用いるエチレン−オレフィン共重
合体は、特公昭56−18132号公報等に記載されて
いる通常のチーグラー触媒を使用してエチレンとオレフ
ィンを共重合させる方法により重合しても良いが、特開
昭58−19309号公報、ヨーロッパ特許出願公開第
420436号明細書、アメリカ特許第5055438
号明細書及び国際公開公報WO91/04257号明細
書等に記載されているメタロセン触媒を使用する方法、
または国際公開公報WO92/01723号公報等に記
載されているようなメタロセン化合物とメタロセン化合
物と反応して安定なアニオンとなる化合物からなる組成
物からなる触媒を使用してエチレンとオレフィンを共重
合させる方法により重合したものであっても良い。また
メタロセン化合物触媒系において、特開昭60−130
604号公報、特開昭60−260602号公報等に記
載されているように、アルミニウム1モルあたりの重合
活性を高めるためにメチルアルミノキサンと他の有機ア
ルミニウム化合物からなる助触媒を使用しても良い。こ
のとき用いられる有機アルミニウム化合物は特に限定さ
れていないが、好ましくはトリアルキルアルミニウム、
より好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリメチ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムである。
The ethylene-olefin copolymer used in the present invention may be polymerized by a method of copolymerizing ethylene and olefin using an ordinary Ziegler catalyst described in Japanese Patent Publication No. 56-18132. However, JP-A-58-19309, European Patent Application Publication No. 420436, and US Pat. No. 5,055,438.
And a method using a metallocene catalyst described in WO 91/04257 and the like,
Alternatively, ethylene and an olefin are copolymerized using a catalyst composed of a composition composed of a compound which reacts with a metallocene compound and a metallocene compound to form a stable anion as described in WO92 / 01723 and the like. It may be polymerized by a method. Further, in the metallocene compound catalyst system, JP-A-60-130
As described in JP-A No. 604 and JP-A No. 60-260602, a cocatalyst composed of methylaluminoxane and another organoaluminum compound may be used to increase the polymerization activity per mole of aluminum. . The organoaluminum compound used at this time is not particularly limited, but preferably trialkylaluminum,
More preferred are triisobutylaluminum, trimethylaluminum, and trioctylaluminum.

【0013】これら共重合体の製造方法としては、スラ
リー法、気相法、溶液法、高圧イオン重合等が挙げられ
る。中でも特開平6−87922号公報に記載されてい
るようなスラリー法で製造されたものが好ましい。
Examples of the method for producing these copolymers include a slurry method, a gas phase method, a solution method, and high pressure ionic polymerization. Among them, those manufactured by the slurry method as described in JP-A-6-87922 are preferable.

【0014】(B)高圧法低密度ポリエチレン 高圧法低密度ポリエチレンとしては、(1)MFR
0.1〜2.0g/10min、(2)密度 0.91
5〜0.930g/cm3 、(3)光散乱法によって測
定した重量平均分子量が高圧法低密度ポリエチレン
(B)と同一である直鎖状低密度ポリエチレンの極限粘
度[η]L と、高圧法低密度ポリエチレン(B)の極限
粘度[η]B の比、g=[η]L /[η]B のgの値が
0.55〜0.90であることが必要である。
(B) High pressure low density polyethylene As high pressure low density polyethylene, (1) MFR
0.1-2.0 g / 10 min, (2) Density 0.91
5 to 0.930 g / cm 3 , (3) the linear viscosity of the low-density polyethylene (B) whose weight average molecular weight measured by the light scattering method is the same as that of the high-pressure method low-density polyethylene (B) [η] L , and high pressure It is necessary that the ratio of intrinsic viscosity [η] B of the method low density polyethylene (B) and the value of g of g = [η] L / [η] B be 0.55 to 0.90.

【0015】この高圧法低密度ポリエチレンは、JIS
K−7210 表1における条件4により測定された
MFRが0.1〜2.0g/10min、好ましくは
0.25〜1.0g/10minの範囲にあるものが良
い。このMFRが2.0g/10minより大きくなる
とラミネート成形時のネックインが大きくなり成形加工
性が低下する。またMFRが0.1g/10minを下
回る時は、成分(A)のエチレン−オレフィン共重合体
との溶融混練において分散性が悪くなり、ラミネート成
形体にフィッシュアイが発生する等外観不良が起こる。
本発明に用いる高圧法低密度ポリエチレンは、JIS
K−7112による密度が0.915〜0.930g/
cm3 の範囲のものである。密度が0.930g/cm
3 を越えて大きい時は低温ヒートシールが悪くなる。ま
た密度が0.915g/cm3 より小さい時はフィルム
表面にベタ付きが生じたり、外観の不良の原因になるの
で実用性が低下する。
This high-pressure low-density polyethylene is manufactured by JIS
K-7210 It is preferable that the MFR measured under the condition 4 in Table 1 is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 min, preferably 0.25 to 1.0 g / 10 min. If this MFR is greater than 2.0 g / 10 min, neck-in during laminate molding becomes large and molding processability deteriorates. When the MFR is less than 0.1 g / 10 min, the dispersibility becomes poor in the melt-kneading with the ethylene-olefin copolymer as the component (A), resulting in poor appearance such as fish eyes in the laminate.
The high-pressure low-density polyethylene used in the present invention is JIS
The density according to K-7112 is 0.915 to 0.930 g /
It is in the cm 3 range. Density is 0.930 g / cm
When larger than 3 , the low temperature heat seal becomes poor. On the other hand, when the density is less than 0.915 g / cm 3, the film surface becomes sticky or causes a poor appearance, thus reducing the practicality.

【0016】本発明に使用する高圧法低密度ポリエチレ
ンは、一般のオートクレーブまたはチューブラーリアク
ターのいずれで製造したものでも良いが、いずれのリア
クターを用いても得られる高圧法低密度ポリエチレンは
長鎖分岐を有し、長鎖分岐の数や長さは、重合時の圧力
や温度により異なることは良く知られている。特開平4
−8743号によれば、長鎖分岐の程度または数は、希
薄溶液の光散乱法によって測定した重量平均分子量が長
鎖分岐を有するポリエチレンと同一である直鎖状低密度
ポリエチレンの極限粘度[η]L と、その長鎖分岐を有
するポリエチレンの極限粘度[η]S の比、g=[η]
S /[η]L により表すことができる。極限粘度[η]
S 及び極限粘度[η]L は、130℃のテトラリンの希
薄溶液から濃度ゼロへ外挿した点(ηSP/c)C0
求めた。本発明に用いる高圧法低密度ポリエチレンは、
極限粘度の比gの値が0.55〜0.90、好ましくは
0.65〜0.80の範囲にあるものである。gが0.
55未満では成形加工時のドローダウン性が悪化するの
で好ましくない。
The high-pressure low-density polyethylene used in the present invention may be one produced by a general autoclave or a tubular reactor, but the high-pressure low-density polyethylene obtained by using either reactor has a long-chain branched structure. It is well known that the number and length of long chain branches vary depending on the pressure and temperature during polymerization. JP 4
No. 8743, the degree or number of long-chain branches is such that the intrinsic viscosity of linear low-density polyethylene [η with a weight-average molecular weight measured by dilute solution light scattering method is the same as that of polyethylene with long-chain branches [η ] The ratio of L and the intrinsic viscosity [η] S of polyethylene having long-chain branching, g = [η]
It can be represented by S / [η] L. Intrinsic viscosity [η]
S and the intrinsic viscosity [η] L were determined at a point (η SP / c) C0 extrapolated from a dilute solution of tetralin at 130 ° C to zero concentration. The high pressure low density polyethylene used in the present invention is
The intrinsic viscosity ratio g is in the range of 0.55 to 0.90, preferably 0.65 to 0.80. g is 0.
If it is less than 55, the drawdown property during molding is deteriorated, which is not preferable.

【0017】(C)樹脂組成物 本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成する成分
(A)のエチレン−オレフィン共重合体と成分(B)の
高圧法低密度ポリエチレンの配合比は、成分(A)が6
0〜85重量%、成分(B)が40〜15重量%であ
る。成分(B)の配合比が15重量%より少ないとラミ
ネート成形時にネックインが大きくなり、成形加工性に
改善効果が見られなかったり、サージングが発生して成
形できなくなったりする。また成分(B)の配合比率が
40重量%よりも大きいと、ラミネート成形時に十分な
ドローダウン性が得られず高速成形性が低下するほか得
られたラミネート成形体のヒートシール性、ホットタッ
ク性等が悪化する。
(C) Resin Composition The blending ratio of the ethylene-olefin copolymer of the component (A) and the high-pressure low-density polyethylene of the component (B) constituting the polyolefin resin composition of the present invention is the same as that of the component (A). Is 6
0 to 85% by weight, and component (B) is 40 to 15% by weight. If the compounding ratio of the component (B) is less than 15% by weight, neck-in becomes large at the time of laminate molding, an improvement effect on the moldability is not observed, or surging occurs and molding cannot be performed. Further, when the blending ratio of the component (B) is more than 40% by weight, sufficient drawdown property is not obtained during laminate molding, high-speed moldability is deteriorated, and heat-sealing property and hot tack property of the obtained laminate molded product are obtained. Etc. worsens.

【0018】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、成
分(A)のエチレン−オレフィン共重合体と成分(B)
の高圧法低密度ポリエチレンを配合することによって製
造することができる。すなわち、所定の割合の成分
(A)と成分(B)を単軸押出機、二軸押出機、ブラベ
ンダー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダーなど
を用いて溶融混練する方法により、ポリオレフィン樹脂
組成物を得ることができる。単軸押出機または二軸押出
機を用いて溶融ストランドを押出し、水中で冷却固化し
たものをカッターで切断し、ペレットとして使用する方
法が簡便であり好ましい。
The polyolefin resin composition of the present invention comprises the ethylene-olefin copolymer of component (A) and component (B).
It can be produced by blending the low-pressure polyethylene of the high-pressure method. That is, a polyolefin resin composition is obtained by a method of melt-kneading components (A) and (B) in a predetermined ratio using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Brabender, a Banbury mixer, a kneader blender or the like. be able to. A method in which a molten strand is extruded using a single-screw extruder or a twin-screw extruder, cooled and solidified in water and cut with a cutter, and used as pellets is simple and preferable.

【0019】このようにして得られた本発明のポリオレ
フィン樹脂組成物は、動的粘弾性測定から得られるJ値
が、2.0×10-5Pa-1以上を示し、JIS K−7
210 表1、条件4(試験温度190℃、試験荷重
2.16kgf)により測定されたMFRが1.0〜2
5g/10min、好ましくは2.0〜20g/10m
in、より好ましくは2.4〜15g/10minであ
り、JISK−7112により測定された密度が0.8
70〜0.935g/cm3 、好ましくは0.880〜
0.925g/cm3 、より好ましくは0.890〜
0.921g/cm3 である。
The polyolefin resin composition of the present invention thus obtained has a J value of 2.0 × 10 -5 Pa -1 or more obtained by dynamic viscoelasticity measurement, and JIS K-7
210 MFR measured under Table 1, condition 4 (test temperature 190 ° C., test load 2.16 kgf) is 1.0 to 2
5g / 10min, preferably 2.0-20g / 10m
in, more preferably 2.4 to 15 g / 10 min, and have a density of 0.8 measured according to JIS K-7112.
70 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.880 to
0.925 g / cm 3 , more preferably 0.890-
It is 0.921 g / cm 3 .

【0020】上記J値は、パラレルプレート型動的粘弾
性測定装置を使用し、測定温度190℃にて、粘度の周
波数依存性を測定することから以下のようにして計算し
て得られる。Journal of Colloida
l Science 1965年 第20巻,pp41
7〜437に記載されているように、粘度の周波数依存
性は一般的に次式で表すことができることがM.M.C
rossにより報告されている。 η=η0 [1+(τγ)1-n-1 ・・・・(a) ここでη、η0 、τ、γ及びnは、それぞれ粘度、ゼロ
剪断粘度、緩和時間、剪断速度及びパワーロー指数を示
す。これに基づいて粘度の周波数依存性を上記の(a)
式に合うようにカーブフィッティングし、η0 及びτを
求める。J値は、 J値=τ/η0 で規定されJ値が大きいほど低ネックイン性を示す。こ
のJ値が2.0×10-5Pa-1より小さいとラミネート
成形時にネックインが大きくなるため好ましくない。上
記MFRが1.0g/10minより小さいとドローダ
ウン性が悪化し、25g/10minより大きいとネッ
クインが悪くなるなど、上記範囲外であるとラミネート
成形性が低下する。また、上記密度が0.870g/c
3 より小さい時はフィルム表面にベタ付きが生じるこ
とがあり、このベタ付きが外観不良の原因となる。密度
が0.935g/cm3 より大きい時はラミネート成形
体の低温ヒートシール性やホットタック性が悪化する。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、必要に応じて
樹脂組成物用として一般に用いられている酸化防止剤、
安定剤、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキン
グ防止剤、顔料、その他の添加剤を配合しても良い。
The above J value is obtained by calculating as follows by measuring the frequency dependence of viscosity at a measurement temperature of 190 ° C. using a parallel plate type dynamic viscoelasticity measuring device. Journal of Colloida
l Science 1965 Volume 20, pp41
7 to 437, the frequency dependence of viscosity can be generally expressed by the following equation. M. C
reported by Ross. η = η 0 [1+ (τγ) 1-n ] -1 ... (a) where η, η 0 , τ, γ and n are viscosity, zero shear viscosity, relaxation time, shear rate and power, respectively. Indicates the low index. Based on this, the frequency dependence of the viscosity can be calculated according to the above (a)
Curve fitting is performed so as to fit the equation, and η 0 and τ are obtained. The J value is defined by J value = τ / η 0 , and the larger the J value, the lower the neck-in property. If this J value is smaller than 2.0 × 10 −5 Pa −1 , neck-in becomes large during laminate molding, which is not preferable. If the MFR is less than 1.0 g / 10 min, the drawdown property is deteriorated, and if it is more than 25 g / 10 min, the neck-in is deteriorated. Further, the density is 0.870 g / c
When it is less than m 3 , stickiness may occur on the film surface, and this stickiness causes poor appearance. When the density is higher than 0.935 g / cm 3 , the low temperature heat-sealing property and the hot tack property of the laminate molded product deteriorate.
The polyolefin resin composition of the present invention optionally contains an antioxidant that is generally used for resin compositions,
Stabilizers, lubricants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antiblocking agents, pigments and other additives may be added.

【0021】本発明のポリオレフィン樹脂組成物を押出
ラミネート加工する場合の基材としては、高密度ポリエ
チレン、中・低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリアミド、ポリエステル、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、エチレン−
ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネートなどの樹
脂フィルムまたはシート、アルミニウム、鉄、銅、また
はこれらを主成分とする合金などの金属箔または金属
板、セロファン、紙、布、織布、不織布などを挙げるこ
とができる。本発明のポリオレフィン樹脂組成物と上記
基材の接着強度を向上させるために、必要に応じて基材
の表面にコロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理な
どの処理を行ったり、該樹脂組成物と基材の間に接着剤
を介在させてもよい。
As a substrate for extrusion laminating the polyolefin resin composition of the present invention, high density polyethylene, medium / low density polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyamide, polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol. , Ethylene-
Vinyl alcohol copolymer, resin film or sheet such as polycarbonate, metal foil or plate such as aluminum, iron, copper, or alloys containing these as main components, cellophane, paper, cloth, woven cloth, non-woven cloth, etc. You can In order to improve the adhesive strength between the polyolefin resin composition of the present invention and the base material, corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, or other treatment may be performed on the surface of the base material, if necessary. An adhesive may be interposed between the base materials.

【0022】本発明のポリオレフィン樹脂組成物を押出
ラミネート加工するための装置としては通常のT−ダイ
方式の装置を用いることができる。ラミネートの厚さに
は特に制限はなく、目的に応じた厚さを適宜選択すれば
良い。本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、基材の少
なくとも一表面に押出ラミネート加工することに用いら
れる。また基材の片面に一層の該樹脂組成物を押出ラミ
ネートする場合に限らず、多層T−ダイ押出機を用い
て、基材の片面に二層以上を押出ラミネートしても良
い。その場合、該樹脂組成物を最外層に用いるか内層に
用いるかは製品の使用目的に応じて選択すれば良い。
As an apparatus for extrusion laminating the polyolefin resin composition of the present invention, an ordinary T-die type apparatus can be used. The thickness of the laminate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The polyolefin resin composition of the present invention is used for extrusion laminating on at least one surface of a substrate. Further, it is not limited to the case where one layer of the resin composition is extrusion-laminated on one side of the substrate, and two or more layers may be extrusion-laminated on one side of the substrate using a multilayer T-die extruder. In that case, whether to use the resin composition for the outermost layer or the inner layer may be selected according to the intended use of the product.

【0023】[0023]

【実施例】【Example】

(実施例1〜3、比較例1、2)成分(A)のエチレン
−オレフィン共重合体は以下の方法で製造した。触媒の
調製は、十分に窒素置換した300mlフラスコに、3
00℃で4時間焼成したシリカを1.0gと、東ソ−ア
クゾ社製のスラリー状のメチルアルミノキサン0.50
mg及びトルエン50mlを加え、次いでリン酸トリエ
チル7.9mgを加え、80℃にて2時間、加熱撹拌す
ることによって行った。次に、十分に窒素置換した内容
積6リットルのステンレス製撹拌式オートクレーブ型反
応器に、トリイソブチルアルミニウムのn−ヘキサン溶
液(0.5mol/ml)を9.6ml、ビス(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの
n−ヘキサン溶液(0.4mg/ml)を35ml、上
記調製した付加反応物をトルエンで洗浄したものを45
0mg及びイソブタン3.2リットルを導入した後、エ
チレンを導入することで重合を開始した。エチレン圧1
0kg/cm2 、70℃にて、エチレンとともに1−ヘ
キセン300gを導入して重合を行い、反応終了後、M
FRが29g/10min、密度が0.882g/cm
3 のエチレン−オレフィン共重合体を得た。
(Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2) The ethylene-olefin copolymer as the component (A) was produced by the following method. The catalyst was prepared in a 300 ml flask with sufficient nitrogen substitution.
1.0 g of silica calcined at 00 ° C. for 4 hours and 0.50 of slurry aluminoxane manufactured by Toso-Akzo Co., Ltd.
mg and toluene 50 ml were added, and then triethyl phosphate 7.9 mg was added, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 2 hours. Next, a stainless steel stirring autoclave type reactor having an internal volume of 6 liters, which had been sufficiently replaced with nitrogen, was charged with 9.6 ml of an n-hexane solution of triisobutylaluminum (0.5 mol / ml) and bis (n-butylcyclopenta). 35 ml of an n-hexane solution of dienyl) zirconium dichloride (0.4 mg / ml), and the washed addition reaction product prepared above with toluene were washed with 45 ml.
Polymerization was started by introducing 0 mg and 3.2 liters of isobutane and then introducing ethylene. Ethylene pressure 1
At 0 kg / cm 2 , 70 ° C., 300 g of 1-hexene was introduced together with ethylene for polymerization, and after completion of the reaction, M
FR is 29g / 10min, density is 0.882g / cm
3 ethylene - give the olefin copolymer.

【0024】成分(A)のエチレン−オレフィン共重合
体の示差走査熱量測定(DSC)における融点の最大ピ
ーク位置の温度(Tm)は、パーキンエルマー社製DS
C−7を使用して、試料約5mgをアルミパンに詰め、
10℃/minで180℃まで昇温し、180℃で5分
間保持した後、10℃/minで30℃まで降温し、次
いで30℃で5分間保持した後、10℃/minで昇温
する際の吸熱曲線より求めた。成分(A)のエチレン−
オレフィンのゲルパーミエーション測定における分子量
分布(Mw/Mn;Mw=重量平均分子量、Mn=数平
均分子量)は、ウォータース社製150C ALC/G
PCを使用して測定した。また、カラムとして昭和電工
(株)製SHODEX HT806Mを用いた。溶媒に
は1,2,4−トリクロロベンゼンを用い、流速1.0
ml/min、140℃で測定した。
The temperature (Tm) of the maximum peak position of the melting point in the differential scanning calorimetry (DSC) of the ethylene-olefin copolymer of the component (A) is DS by Perkin Elmer.
Using C-7, pack about 5 mg of sample in an aluminum pan,
The temperature is raised to 180 ° C. at 10 ° C./min, held at 180 ° C. for 5 minutes, lowered to 30 ° C. at 10 ° C./min, then kept at 30 ° C. for 5 minutes, and then raised to 10 ° C./min. It was determined from the endothermic curve at that time. Component (A) ethylene-
The molecular weight distribution (Mw / Mn; Mw = weight average molecular weight, Mn = number average molecular weight) in olefin gel permeation measurement is 150C ALC / G manufactured by Waters Corporation.
It measured using PC. Also, as a column, SHOWDEX HTSHODEX HT806M was used. 1,2,4-trichlorobenzene was used as the solvent, and the flow rate was 1.0.
It was measured at 140 ° C. at ml / min.

【0025】成分(B)の高圧法低密度ポリエチレンに
は、MFRが0.38g/10min、密度が0.92
1g/cm3 、極限粘度の比gが0.75の昭和電工
(株)製シヨウレックスM040を使用した。成分
(B)の高圧法低密度ポリエチレンの極限粘度の比g
は、特開平4−8743号公報に記載の方法に準拠し
て、極限粘度[η]B 及び[η]L を130℃のテトラ
リンの希薄溶液で測定することにより求めた。
The component (B) high-pressure low-density polyethylene has an MFR of 0.38 g / 10 min and a density of 0.92.
Syorex M040 manufactured by Showa Denko KK having a ratio of 1 g / cm 3 and an intrinsic viscosity of 0.75 was used. Ratio (g) of intrinsic viscosity of high-pressure low-density polyethylene of component (B)
Was determined by measuring the intrinsic viscosities [η] B and [η] L with a dilute solution of tetralin at 130 ° C. according to the method described in JP-A-4-8743.

【0026】上記成分(A)と成分(B)とを表1及び
表2に示す割合で配合し、以下の仕様の単軸押出機を用
いてポリオレフィン樹脂組成物のペレットを製造した。
スクリュー径30mmφ、スクリュー有効長(L/D)
20、スクリュー圧縮比3.0のフルフライト型スクリ
ューを使用して、スクリュー回転数60rpm、樹脂温
度190℃で溶融ストランドを押出し、30℃の冷却水
槽中で固化した後、カッターでペレット状に切断した。
得られたポリオレフィン樹脂組成物のペレットを用い
て、円板状のサンプルをプレス成形し、レオメトリック
ス社製RMS−800メカニカルスペクトロメータを使
用し、設定温度190℃で粘度の周波数依存性を測定し
た。測定周波数範囲は10-2〜102 rad/sec、
パラレルプレートを使用した。得られたデータは前述の
(a)式に合うようにカーブフィッティングし、ゼロ剪
断粘度及び緩和時間を求めJ値を計算した。得られたポ
リオレフィン樹脂組成物のペレットを、50mmφ単軸
押出機を用いて280℃の成形温度で膜厚20μmのフ
ィルム状に押し出し、これを幅320mm、リップ幅5
mmのT−ダイより、厚さ35μmの基材(二軸延伸ナ
イロンフィルム)上に押出ラミネート成形した。このラ
ミネート成形フィルムを用いて、ヒートシール強度、最
低ヒートシール温度、ホットタック性を測定した。
The above components (A) and (B) were blended in the proportions shown in Tables 1 and 2, and pellets of a polyolefin resin composition were produced using a single-screw extruder having the following specifications.
Screw diameter 30 mmφ, effective screw length (L / D)
20, using a full flight type screw with a screw compression ratio of 3.0, the molten strand is extruded at a screw rotation speed of 60 rpm and a resin temperature of 190 ° C., solidified in a cooling water tank of 30 ° C., and then cut into pellets with a cutter. did.
A disk-shaped sample was press-molded using the pellets of the obtained polyolefin resin composition, and the frequency dependence of the viscosity was measured at a preset temperature of 190 ° C. using a RMS-800 mechanical spectrometer manufactured by Rheometrics. . The measurement frequency range is 10 -2 to 10 2 rad / sec,
Parallel plates were used. The obtained data was subjected to curve fitting so as to meet the above-mentioned formula (a), and the zero shear viscosity and relaxation time were obtained and the J value was calculated. The obtained polyolefin resin composition pellets were extruded into a film having a film thickness of 20 μm at a molding temperature of 280 ° C. using a 50 mmφ single-screw extruder, and the extruded product had a width of 320 mm and a lip width of 5
Extrusion laminate molding was performed on a substrate (biaxially stretched nylon film) having a thickness of 35 μm from a T-die of mm. Using this laminated molding film, heat seal strength, minimum heat seal temperature, and hot tack property were measured.

【0027】また、上記と同様の方法で基材にクラフト
紙を用い、膜厚20μmで該ポリオレフィン樹脂組成物
を押出ラミネート成形し、ドローダウン性及びネックイ
ンを測定した。ドローダウン性はスクリュー回転数80
rpmで押出ラミネート成形し、巻取り速度を速くして
いったときに安定状態で成形できる最高巻取り速度とし
た。ネックインはスクリュー回転数120rpm、巻取
り速度120m/minで押出ラミネート成形し、T−
ダイの有効幅をL0 、クラフト紙上にコーティングされ
たフィルムの幅をL1 とするときの、L0 −L1 の値と
する。成形性評価結果は表1及び表2に示した。ヒート
シール強度は、15mm幅に切り出された2枚の上記成
形フィルムのポリエチレン層同士を合わせ、テスター産
業社製ヒートシーラーを使用して、シール温度110
℃、シール面圧力2.0kg/cm2 、シール時間1.
0秒の条件でシール幅10mmのヒートシールを行い、
東洋ボールドウィン(株)製UTM−500を使用し
て、300mm/minの引張速度で測定して得られる
180°剥離強度とした。結果は表1及び表2に示し
た。
In the same manner as above, kraft paper was used as the substrate, and the polyolefin resin composition was extrusion-laminated at a film thickness of 20 μm, and the drawdown property and neck-in were measured. Drawdown property is 80 screw speed
The maximum winding speed was such that extrusion laminating was carried out at rpm and the winding speed was increased to achieve stable molding. Neck-in is extrusion-laminated at a screw rotation speed of 120 rpm and a winding speed of 120 m / min.
The effective width of the die L 0, the width of the coated film to kraft paper at the time of the L 1, the value of L 0 -L 1. The moldability evaluation results are shown in Tables 1 and 2. The heat-sealing strength was obtained by combining the polyethylene layers of the two above-mentioned molded films cut into a width of 15 mm, and using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., at a sealing temperature of 110
C, sealing surface pressure 2.0 kg / cm 2 , sealing time 1.
Heat seal with a seal width of 10 mm under the condition of 0 seconds,
The 180 ° peel strength was obtained by using UTM-500 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. at a tensile speed of 300 mm / min. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0028】最低ヒートシール温度は、シール温度を6
0℃から5℃刻みで上げていく以外は上記ヒートシール
強度と同様の測定を行い、そのヒートシール強度が2k
g以上となる最低の温度とした。結果は表1及び表2に
示した。ホットタック性は、15mm幅に切り出された
2枚の上記成形フィルムのポリエチレン層同士を合わ
せ、サンプルの片方に滑車を介して23gの荷重をかけ
た状態で、テスター産業社製ヒートシーラーを使用し
て、シール面圧力2.0kg/cm2 、シール時間1.
0秒の条件でシール幅5mm、シール長300mmのヒ
ートシールを行い、シール終了と同時に荷重を落下さ
せ、ヒートシール部剥離が完全に止まるまで放置したと
きの剥離距離が150mmを越えない最低の温度とし
た。結果は表1及び表2に示した。また、上記成形フィ
ルムの外観を目視で観測した。結果は表1及び表2に示
した。
The minimum heat sealing temperature is 6
The same measurement as the above heat seal strength was performed except that the temperature was raised in steps of 0 ° C to 5 ° C, and the heat seal strength was 2k.
The minimum temperature was set to g or more. The results are shown in Tables 1 and 2. The hot tack property was measured by using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. in a state where two polyethylene films of the above-mentioned molded films cut into a width of 15 mm were put together, and a load of 23 g was applied to one side of the sample through a pulley. The sealing surface pressure is 2.0 kg / cm 2 , and the sealing time is 1.
Heat seal with a seal width of 5 mm and a seal length of 300 mm under the condition of 0 seconds, the load is dropped at the same time as the sealing is finished, and the peeling distance when leaving it until the peeling of the heat-sealed part completely stops is the minimum temperature that does not exceed 150 mm. And The results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the appearance of the molded film was visually observed. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0029】(実施例4〜6)成分(A)にMFRが1
0g/10min、密度が0.880g/cm3 のエチ
レン−オレフィン共重合体を用いた以外は、実施例1と
同様にしてラミネート成形体を得た。成分(A)と成分
(B)の配合比率、成形性評価結果、物性評価結果及び
外観は表1に示した。
(Examples 4 to 6) Component (A) has an MFR of 1
A laminate molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-olefin copolymer having a density of 0 g / 10 min and a density of 0.880 g / cm 3 was used. Table 1 shows the blending ratio of the component (A) and the component (B), the moldability evaluation result, the physical property evaluation result and the appearance.

【0030】(実施例7)成分(B)の高圧法低密度ポ
リエチレンに、MFRが0.28g/10min、密度
が0.920g/cm3 、極限粘度の比gが0.77の
昭和電工(株)製シヨウレックスM032を使用した以
外は、実施例1と同様にしてラミネート成形体を得た。
成分(A)と成分(B)の配合比率、成形性評価結果、
物性評価結果及び外観は表1に示した。
(Example 7) A high-pressure low-density polyethylene of component (B) was added to Showa Denko (MFR 0.28 g / 10 min, density 0.920 g / cm 3 and intrinsic viscosity ratio g 0.77). A laminate molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that SHOREX M032 manufactured by Co., Ltd. was used.
Blending ratio of component (A) and component (B), moldability evaluation result,
The results of physical property evaluation and appearance are shown in Table 1.

【0031】(実施例8)成分(B)の高圧法低密度ポ
リエチレンに、MFRが0.80g/10min、密度
が0.921g/cm3 、極限粘度の比gが0.70の
昭和電工社製シヨウレックスM082を使用した以外
は、実施例1と同様にしてラミネート成形体を得た。成
分(A)と成分(B)の配合比率、成形性評価結果、物
性評価結果及び外観は表1に示した。
(Example 8) A high-pressure low-density polyethylene as component (B) was added to Showa Denko, which had an MFR of 0.80 g / 10 min, a density of 0.921 g / cm 3 , and an intrinsic viscosity ratio of 0.70. A laminated molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the manufactured product Syolex M082 was used. Table 1 shows the blending ratio of the component (A) and the component (B), the moldability evaluation result, the physical property evaluation result and the appearance.

【0032】(実施例9、10)成分(A)にMFRが
29g/10min、密度が0.907g/cm3 のエ
チレン−オレフィン共重合体及びMFRが29g/10
min、密度が0.920g/cm3 のエチレン−オレ
フィン共重合体を用いた以外は、実施例1と同様にして
ラミネート成形体を得た。成分(A)と成分(B)の配
合比率、成形性評価結果、物性評価結果及び外観は表1
に示した。
(Examples 9 and 10) An ethylene-olefin copolymer having an MFR of 29 g / 10 min and a density of 0.907 g / cm 3 as the component (A) and an MFR of 29 g / 10.
A laminate molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-olefin copolymer having a min and a density of 0.920 g / cm 3 was used. The blending ratio of the component (A) and the component (B), the moldability evaluation result, the physical property evaluation result and the appearance are shown in Table 1.
It was shown to.

【0033】(比較例3、4)成分(A)にMFRが
1.0g/10min、密度が0.895g/cm3
エチレン−オレフィン共重合体及びMFRが50g/1
0min、密度が0.905g/cm3 のエチレン−オ
レフィン共重合体を用いた以外は、実施例1と同様にし
てラミネート成形体を得た。成分(A)と成分(B)の
配合比率、成形性評価結果、物性評価結果及び外観は表
2に示した。
(Comparative Examples 3 and 4) An ethylene-olefin copolymer having an MFR of 1.0 g / 10 min and a density of 0.895 g / cm 3 as the component (A) and an MFR of 50 g / 1.
A laminated molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-olefin copolymer having a density of 0.905 g / cm 3 for 0 min was used. Table 2 shows the blending ratio of the component (A) and the component (B), the moldability evaluation result, the physical property evaluation result and the appearance.

【0034】(比較例5、6)成分(B)の高圧法低密
度ポリエチレンに、MFRが0.05g/10min、
密度が0.918g/cm3 、極限粘度の比gが0.7
0の高圧法低密度ポリエチレン及びMFRが7.0g/
10min、密度が0.920g/cm3 、極限粘度の
割合gが0.68の昭和電工(株)製シヨウレックスL
173を使用した以外は、実施例1と同様にしてラミネ
ート成形体を得た。成分(A)と成分(B)の配合比
率、成形性評価結果、物性評価結果及び外観は表2に示
した。
(Comparative Examples 5 and 6) A high pressure low density polyethylene of component (B) was added with MFR of 0.05 g / 10 min,
Density 0.918 g / cm 3 , intrinsic viscosity ratio g 0.7
0 high pressure low density polyethylene and MFR 7.0g /
Syorex L manufactured by Showa Denko KK having a density of 0.920 g / cm 3 and an intrinsic viscosity ratio of 0.68 for 10 min.
A laminated molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 173 was used. Table 2 shows the blending ratio of the component (A) and the component (B), the moldability evaluation result, the physical property evaluation result and the appearance.

【0035】(比較例7)成分(A)にMFRが1.0
g/10min、密度が0.895g/cm3 のエチレ
ン−オレフィン共重合体及び(B)の高圧法低密度ポリ
エチレンに、MFRが7.0g/10min、密度が
0.920g/cm3 、極限粘度の比gが0.68の昭
和電工(株)製シヨウレックスM173を使用した以外
は、実施例1と同様にしてラミネート成形体を得た。成
分(A)と成分(B)の配合比率、成形性評価結果、物
性評価結果及び外観は表2に示した。
(Comparative Example 7) The component (A) has an MFR of 1.0.
g / 10 min, ethylene-olefin copolymer having a density of 0.895 g / cm 3 and high-pressure low density polyethylene (B) having a MFR of 7.0 g / 10 min, a density of 0.920 g / cm 3 , and an intrinsic viscosity A laminate molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that Showall Denko's SHOREX M173 having a ratio g of 0.68 was used. Table 2 shows the blending ratio of the component (A) and the component (B), the moldability evaluation result, the physical property evaluation result and the appearance.

【0036】(比較例8)成分(B)の高圧法低密度ポ
リエチレンに、MFRが0.30g/10min、密度
が0.921g/cm3 、極限粘度の比gが0.26の
昭和電工(株)製シヨウレックスM030を使用した以
外は、実施例1と同様にしてラミネート成形体を得た。
成分(A)と成分(B)の配合比率、成形性評価結果、
物性評価結果及び外観は表2に示した。
(Comparative Example 8) Showa Denko (M) having a high pressure low density polyethylene of component (B) having an MFR of 0.30 g / 10 min, a density of 0.921 g / cm 3 , and an intrinsic viscosity ratio of 0.26 ( A laminate molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that SHOREX M030 manufactured by Co., Ltd. was used.
Blending ratio of component (A) and component (B), moldability evaluation result,
The results of physical property evaluation and the appearance are shown in Table 2.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、
低温成形時に高速成形性と低ネックイン性のバランスが
従来のポリオレフィン樹脂組成物に比べて著しく優れて
おり、なおかつ低温ヒートシール性、ヒートシール強度
及びホットタック性が良好であるため、軟包装用ラミネ
ート材料に好適である。
As described above, the polyolefin resin composition of the present invention comprises:
The balance between high-speed moldability and low neck-in property during low-temperature molding is remarkably superior to conventional polyolefin resin compositions, and low-temperature heat-sealing property, heat-sealing strength and hot-tack property are good, so it is suitable for soft packaging. Suitable for laminate materials.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)MFRが5.0〜30g/10分、 密度が0.870〜0.935g/cm3 のエチレン−オレフィン共重 合体 ・・・60〜85重量% (B)MFRが0.10〜2.0g/10分、 密度が0.915〜0.930g/cm3 、 光散乱法によって測定した重量平均分子量が本ポリエチレンと同一であ る直鎖状低密度ポリエチレンの極限粘度[η]L と本ポリエチレンの極 限粘度[η]B の比g、g=[η]L /[η]B の値が0.5〜0.9 0である高圧法低密度ポリエチレン ・・・40〜15重量% からなる樹脂組成物であって、 動的粘弾性測定から得られるJ値が2×10-5Pa-1
以上、 MFRが1.0〜25g/10分、 密度が0.870〜0.935g/cm3 である押出ラミネート用樹脂組成物。
1. An ethylene-olefin copolymer having (A) MFR of 5.0 to 30 g / 10 minutes and a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3 ... 60 to 85% by weight (B) MFR Is 0.10 to 2.0 g / 10 min, the density is 0.915 to 0.930 g / cm 3 , and the weight average molecular weight measured by the light scattering method is the same as that of the present polyethylene. Ratio of the viscosity [η] L and the intrinsic viscosity [η] B of the polyethylene, g = [η] L / [η] B , the value of the high pressure method low density polyethylene is 0.5 to 0.90. ··· A resin composition consisting of 40 to 15% by weight, and having a J value of 2 × 10 −5 Pa −1 obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
As described above, the resin composition for extrusion lamination having an MFR of 1.0 to 25 g / 10 minutes and a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3 .
【請求項2】 エチレン−オレフィン共重合体が、 DSCにおける融点の最大ピーク(Tm)と密度
(d)とが、|Tm|<583×d(g/cm3 )ー4
18であり、 GPCにおいて測定した分子量分布(MW /Mn
[ただしMw :重量平均分子量、Mn :数平均分子量]
が3.0以下 である請求項1記載の押出ラミネート用樹脂組成物。
2. The ethylene-olefin copolymer has a maximum melting point peak (Tm) in DSC and a density (d) of | Tm | <583 × d (g / cm 3 ) -4.
18 and the molecular weight distribution measured by GPC (M W / M n ).
[However, M w : weight average molecular weight, M n : number average molecular weight]
Is 3.0 or less, The resin composition for extrusion lamination according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002088168A (en) * 2000-09-18 2002-03-27 Tohcello Co Ltd Hot melt adhesive film and package comprising the same
JP2005255874A (en) * 2004-03-12 2005-09-22 Tosoh Corp Polyethylene resin composition and laminate
JP2017193722A (en) * 2017-07-24 2017-10-26 大日本印刷株式会社 Polyolefin resin film

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Effective date: 20040316