JPH09123625A - Sheet for thermal transfer recording - Google Patents

Sheet for thermal transfer recording

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Publication number
JPH09123625A
JPH09123625A JP7288462A JP28846295A JPH09123625A JP H09123625 A JPH09123625 A JP H09123625A JP 7288462 A JP7288462 A JP 7288462A JP 28846295 A JP28846295 A JP 28846295A JP H09123625 A JPH09123625 A JP H09123625A
Authority
JP
Japan
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silicone oil
modified silicone
thermal transfer
transfer recording
heat
Prior art date
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Pending
Application number
JP7288462A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshinori Torii
寿紀 鳥居
Toshimitsu Nakai
敏光 中井
Takashi Morishima
高志 森嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Publication of JPH09123625A publication Critical patent/JPH09123625A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for thermal transfer recording with a low frictional force at the time of non-power supply and at the time of power supply, a least difference in the frictional force between a non-power supply state and a power supply state and high run, and further, with superior preservative stability after application and excellent particle dispersion on a heat-resistant lubricative layer. SOLUTION: This sheet for thermal transfer recording consists of a heat- resistant lubricative layer formed on one of the faces of a base film and a coloring material formed on the other face of the base film. In this case, the heat-resistant lubricative layer contains amino modified silicone oil, carboxyl modified silicone oil and a cohesive high molecular compound. The modification equivalent of the modified silicone oil defined in terms of the weight of the modified silidone oil for 1mol of a modifiable group is 4,000-10,000g for the modified silicone oil and at least, 1,500g for the carboxyl-modified silicone oil.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録用シートに関
し、特にプリンタ、ファクシミリ、複写機等のOA端末
機におけるカラー記録やテレビ画像のカラー記録用等に
有利に使用できる熱転写記録用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer recording sheet, and more particularly to a thermal transfer recording sheet which can be advantageously used for color recording in an OA terminal such as a printer, a facsimile, a copying machine and a television image.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー記録には、電子写真、インクジェ
ット、感熱転写記録などの種々の方式が検討されている
が、感熱転写記録方式は装置の保守性、操作の容易性な
どの点において、他の方式に比べて有利である。感熱転
写記録方式では、一般に色材を含むインキを塗布した熱
転写記録用シートの色材層に受像体を重ね合わせ、熱転
写記録用シートの背面をサーマルヘッドで加熱して、熱
転写記録用シートの色材を受像体に転写させることによ
り記録が行われる。かかる方式には、熱溶融性インキを
用いる溶融型熱転写記録方式と、昇華性色素を含むイン
キを用いる昇華型熱転写記録方式がある。
2. Description of the Related Art Various methods, such as electrophotography, ink jet, and thermal transfer recording, have been studied for color recording. However, thermal transfer recording methods have other problems in terms of maintainability and operability of the apparatus. This is advantageous as compared with the above method. In the thermal transfer recording method, generally, an image receiving body is superimposed on a color material layer of a thermal transfer recording sheet coated with an ink containing a coloring material, and the back surface of the thermal transfer recording sheet is heated by a thermal head to obtain the color of the thermal transfer recording sheet. Recording is performed by transferring the material to an image receiving member. Such methods include a melting type thermal transfer recording method using a heat melting ink and a sublimation type thermal transfer recording method using an ink containing a sublimable dye.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】この種の感熱転写記録
方式では、熱転写記録用シートがサーマルヘッドで高温
に加熱されるため、熱転写記録用シートのベースフィル
ムの耐熱性が不十分な場合には、ベースフィルムがサー
マルヘッドに融着し、この融着によりヘッドの走行が不
良となるスティッキング現象が発生する。さらには、こ
のためにシートにシワや切れの現象を引き起こし正常な
記録が不可能となる。このため従来、ベースフィルムの
耐熱性を改良するために各種の耐熱性樹脂の保護膜を設
けることが提案され(特開昭55−7467号、特開昭
57−74195号各公報)、また走行性を更に改善
し、サーマルヘッドとの摩擦係数を下げるために上記の
保護層に耐熱性の微粒子、滑剤、界面活性剤などを添加
することも提案されている(特開昭55−146790
号、特開昭56−155794号および特開昭57−1
29789号各公報等参照)。
In this type of thermal transfer recording system, since the thermal transfer recording sheet is heated to a high temperature by a thermal head, if the heat resistance of the base film of the thermal transfer recording sheet is insufficient. Then, the base film is fused to the thermal head, and the fusion causes a sticking phenomenon in which the running of the head becomes defective. Furthermore, this causes the sheet to be wrinkled or cut off, making normal recording impossible. For this reason, it has been proposed to provide protective films of various heat-resistant resins in order to improve the heat resistance of the base film (JP-A-55-7467 and JP-A-57-74195). It has also been proposed to add heat-resistant fine particles, a lubricant, a surfactant and the like to the above-mentioned protective layer in order to further improve the properties and reduce the coefficient of friction with the thermal head (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-146790).
JP-A-56-155794 and JP-A-57-1
29789 publications).

【0004】しかし、近年の感熱転写記録方法の高速化
に伴って、従来より更に高いエネルギーをサーマルヘッ
ドに加えるため熱転写シートに大きな負担がかかり、こ
れら公知文献に記載された方法では充分なサーマルヘッ
ドの走行性を得ることが困難となっている。サーマルヘ
ッドに電圧を印加しない非加熱時の摩擦係数は、耐熱滑
性層に加えた滑剤の効果が現れにくいため大きくなり易
く、走行性に影響がでやすい。一方、サーマルヘッドに
電圧を印加する加熱印画時の摩擦係数も、熱によって耐
熱滑性層が軟化することにより、先に述べたようなステ
ィッキング現象が発生しやすくなるため、大きくなり易
い。従って、常に摩擦係数を小さく維持できる耐熱滑性
層が必要である。
However, with the recent increase in the speed of the thermal transfer recording method, a higher load is applied to the thermal transfer sheet because a higher energy is applied to the thermal head than in the prior art. It is difficult to obtain the running performance. The coefficient of friction at the time of non-heating without applying a voltage to the thermal head tends to be large because the effect of the lubricant added to the heat-resistant lubricating layer does not easily appear, and the running property is easily affected. On the other hand, the coefficient of friction at the time of heating and printing in which a voltage is applied to the thermal head also tends to increase because the sticking phenomenon as described above is likely to occur because the heat-resistant lubricating layer is softened by heat. Therefore, a heat-resistant lubricating layer that can always keep the coefficient of friction small is required.

【0005】また、熱転写記録用シートの走行において
は、熱転写用シート背面とサーマルヘッドとの間の摩擦
係数が、加熱時、非加熱時を問わず、また加熱の程度に
係わらず、一定に保たれることが望まれる。つまり、1
画面の中にも濃度の濃い所と薄い所があるから、サーマ
ルヘッドに印加されるエネルギーもそれに伴って部分部
分で異なることになる。ここで、摩擦係数が加熱程度で
大きく変動すると、カラーシートに加わる張力が1画面
中で場所によって変動することになる。即ち、ある部分
は大きな張力でカラーシートが引っ張られ、一方別のあ
る部分ではほとんど張力がかからない状況が生ずる。こ
のような状況下ではカラーシートやそれと共に搬送され
る受像紙の走行が横方向にずれたり、受像紙が徐々に斜
めに搬送されたりする結果となり、精細な画像を得るこ
とが困難となる。
When the thermal transfer recording sheet is running, the coefficient of friction between the back surface of the thermal transfer recording sheet and the thermal head is kept constant regardless of whether it is heated or not, and regardless of the degree of heating. It is desired to be drunk. That is, 1
Since there are areas with high density and areas with low density in the screen, the energy applied to the thermal head will also be different in each part. Here, if the friction coefficient fluctuates greatly due to heating, the tension applied to the color sheet fluctuates depending on the location in one screen. That is, a situation occurs in which the color sheet is pulled by a large amount of tension in one portion, while the tension is hardly applied in another portion. Under such a situation, the color sheet and the image receiving sheet conveyed together with the color sheet may be laterally displaced, or the image receiving sheet may be gradually conveyed obliquely, which makes it difficult to obtain a fine image.

【0006】以上述べた理由から、加熱時と非加熱時に
おける摩擦係数が小さく、かつ変動が小さい耐熱滑性層
を持つ熱転写記録用シートが要求されている。また、通
常、熱転写記録用シートは、プラスチック性の筒状のボ
ビン等に巻かれて保管されており、耐熱滑性層は色材を
含む色材層と接触している。また、熱転写記録用シート
は保管場所やその環境によっては保存時の温度が高くな
ることが考えられる。このとき、熱により、耐熱滑性層
と色材を含む色材層とが融着すれば、受像体に画像を形
成する際に保存時の融着跡が現れる等の問題を生じて、
精細な画像を得ることが困難になる。
For the above-mentioned reasons, there is a demand for a thermal transfer recording sheet having a heat resistant slipping layer which has a small friction coefficient during heating and a non-heating state and has a small fluctuation. Further, the thermal transfer recording sheet is usually stored by being wound around a plastic cylindrical bobbin or the like, and the heat resistant slipping layer is in contact with a coloring material layer containing a coloring material. Further, the temperature of the thermal transfer recording sheet may be high during storage depending on the storage location and its environment. At this time, if the heat resistant slipping layer and the color material layer containing the color material are fused by heat, a problem such as the appearance of fusion marks during storage when forming an image on the image receptor occurs,
It becomes difficult to obtain a fine image.

【0007】この問題を解決するために、高温保存時に
おいても、ボビンに巻かれている熱転写用記録シートの
耐熱滑性層と色材を含む色材層との融着が無く、画像形
成が問題なくできることが要求される。
In order to solve this problem, there is no fusion between the heat resistant slipping layer of the thermal transfer recording sheet wound around the bobbin and the coloring material layer containing the coloring material even at the time of storage at a high temperature, and image formation is possible. It is required to be able to do without problems.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意検討の結果、耐熱滑性層に最適な範
囲の変性当量を有するアミノ変性シリコーンオイル及び
カルボキシ変性シリコーンオイルを選択することによっ
て、サーマルヘッドにおける加熱時などに発生しやすか
ったシートのシワによる画像上の欠陥の発生を低減する
ことができ、サーマルヘッドが熱転写記録シートの耐熱
滑性層と摺動するときに生じる摩擦力が低減でき、かつ
特に保存安定性に優れた熱転写記録シートを得られるこ
とを見い出した。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have selected an amino-modified silicone oil and a carboxy-modified silicone oil having a modified equivalent in the optimum range for the heat resistant slipping layer. By doing so, it is possible to reduce the occurrence of image defects due to the wrinkles of the sheet that are likely to occur during heating in the thermal head, and occur when the thermal head slides on the heat resistant slipping layer of the thermal transfer recording sheet. It has been found that a thermal transfer recording sheet that can reduce frictional force and is particularly excellent in storage stability can be obtained.

【0009】すなわち、本発明の要旨は、ベースフィル
ムの一方の面に耐熱滑性層を設け、ベースフィルムの他
方の面に色材層を設けた熱転写記録用シートにおいて、
該耐熱滑性層中にアミノ変性シリコーンオイルおよびカ
ルボキシル変性シリコーンオイルと結着性高分子化合物
とを含有し、かつ変性基1モルに対する変性シリコーン
オイルの重量で定義される変性シリコーンオイルの変性
当量は、該アミノ変性シリコーンオイルが4,000〜
10,000gであり、該カルボキシル変性シリコーン
オイルが1,500g以上であることを特徴とする熱転
写記録用シートに関するものである。
That is, the gist of the present invention is to provide a heat transfer recording sheet having a heat-resistant lubricating layer provided on one surface of a base film and a coloring material layer provided on the other surface of the base film.
The modified equivalent weight of the modified silicone oil, which contains the amino-modified silicone oil and the carboxyl-modified silicone oil and the binding polymer compound in the heat resistant slipping layer, and is defined by the weight of the modified silicone oil to 1 mol of the modifying group is , The amino-modified silicone oil is 4,000-
The present invention relates to a thermal transfer recording sheet characterized in that it is 10,000 g and the carboxyl-modified silicone oil is 1,500 g or more.

【0010】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるアミノ変性およびカルボキシル変性のシリコ
ーンオイルは、その変性当量を除けば特に制限はない
が、例えば下記一般式(1)の構造を有する化合物が使
用できる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The amino-modified and carboxyl-modified silicone oil used in the present invention is not particularly limited except the modification equivalent, but for example, a compound having the structure of the following general formula (1) can be used.

【0011】[0011]

【化1】 Embedded image

【0012】(式中、Rはアミノ変性シリコーンオイル
の場合はそれぞれ独立してアルキル基、フェニル基、ア
ルコキシ基、アミノアルキル基またはアミノアルキルア
ミノアルキル基を表すが、少なくとも1つはアミノアル
キル基またはアミノアルキルアミノアルキル基を表し、
カルボキシル変性シリコーンオイルの場合はそれぞれ独
立してアルキル基、フェニル基またはカルボキシルアル
キル基を表すが、少なくとも1つはカルボキシルアルキ
ル基を表し、nは整数を表す。)
(In the formula, each R independently represents an alkyl group, a phenyl group, an alkoxy group, an aminoalkyl group or an aminoalkylaminoalkyl group, at least one of which is an aminoalkyl group or Aminoalkyl represents an aminoalkyl group,
In the case of carboxyl-modified silicone oil, each independently represents an alkyl group, a phenyl group or a carboxylalkyl group, at least one of which represents a carboxylalkyl group, and n represents an integer. )

【0013】該変性シリコーンオイルは、通常は、例え
ば伊藤邦雄編“シリコーンハンドブック”(日刊工業新
聞社、1990年発行)の第163頁以降に詳しく記載
されている方法にて合成される。主原料としては、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラ
フェニルシクロテトラシロキサンまたはオクタフェニル
シクロテトラシロキサンなどが好ましく、これら主原料
と変性基(アミノアルキル基、アミノアルキルアミノア
ルキル基、またはカルボキシルアルキル基)を有するシ
リコーンオイルとの反応により合成される。
The modified silicone oil is usually synthesized, for example, by the method described in detail in "Silicone Handbook" edited by Kunio Ito (published by Nikkan Kogyo Shimbun Co., Ltd., 1990, page 163 et seq.). As the main raw material, octamethylcyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, etc. are preferable, and these main raw materials and modifying groups (aminoalkyl group, aminoalkylaminoalkyl group, or carboxylalkyl group) It is synthesized by the reaction with silicone oil having

【0014】本発明ではアミノ変性シリコーンオイルと
カルボキシル変性シリコーンオイルとの両方が耐熱滑性
層に含有されていることが必要である。アミノ変性シリ
コーンオイルとカルボキシル変性シリコーンオイルとは
ともに極性基を含有しているので、本発明において好適
に用いられる(メタ)アクリル系高分子化合物に含有さ
れる極性部分であるエステル結合部分に対して、これら
の変性シリコーンオイルは親和性を有し弱く結合してお
り、かつこれらの変性シリコーンオイルは相互に弱くイ
オン結合をしていると考えられる。このようにこれらの
変性シリコーンオイルはイオン結合した状態にあるた
め、耐熱滑性層内における保持性が適度に高まり、かつ
滑性を示す役割を果たしている。従って耐熱滑性層に含
有されるシリコーンオイルはアミノ基やカルボキシル基
などの極性基を有することが必要であり、さらに変性シ
リコーンオイル相互のイオン結合が十分に機能する量関
係で添加することも重要である。
In the present invention, it is necessary that both the amino-modified silicone oil and the carboxyl-modified silicone oil are contained in the heat resistant slipping layer. Since both the amino-modified silicone oil and the carboxyl-modified silicone oil contain a polar group, the polar portion of the ester bond portion contained in the (meth) acrylic polymer compound suitably used in the present invention is It is considered that these modified silicone oils have affinity and are weakly bound to each other, and these modified silicone oils are weakly ionic to each other. As described above, since these modified silicone oils are in an ion-bonded state, they have a role of exhibiting an appropriate increase in retention in the heat resistant slipping layer and exhibiting slipperiness. Therefore, it is necessary that the silicone oil contained in the heat resistant slipping layer has a polar group such as an amino group or a carboxyl group, and it is also important to add the modified silicone oils in an amount relationship so that the ionic bond between the silicone oils sufficiently functions. Is.

【0015】一方、変性シリコーンオイル分子中の極性
基が一定の範囲を越えると、潤滑性を発揮する部分であ
るアルキル基やフェニル基など側鎖を有する非極性オル
ガノシロキシル基(モノマーユニット)の含有量が低く
なり潤滑性が低下する。また、このように変性当量が少
ない、すなわち1分子中に多くの極性基を有する変性シ
リコーンオイルは、塗布液の極性を高め、バインダーの
相溶性を低下させたり、極性の低い有機粒子や非極性表
面処理を施した無機粒子を凝集させる傾向を示すため、
塗布液の保存安定性および塗布表面上の粒子の分散を大
きく低下させる。従って、耐熱滑性層に含有される変性
シリコーンオイルは適度に変性されていることが必要で
ある。
On the other hand, when the polar group in the modified silicone oil molecule exceeds a certain range, a non-polar organosiloxyl group (monomer unit) having a side chain such as an alkyl group or a phenyl group, which is a portion exhibiting lubricity, is formed. The content becomes low and the lubricity deteriorates. In addition, the modified silicone oil having such a small modification equivalent, that is, having a large number of polar groups in one molecule, enhances the polarity of the coating solution, reduces the compatibility of the binder, or has low polarity organic particles or non-polar particles. To show the tendency to aggregate the surface-treated inorganic particles,
It greatly reduces the storage stability of the coating liquid and the dispersion of particles on the coating surface. Therefore, the modified silicone oil contained in the heat resistant slipping layer needs to be appropriately modified.

【0016】一般に、変性シリコーンの変性の度合を示
す単位として、変性当量が知られており、これは、変性
シリコーンオイルの変性基1モルに対する変性シリコー
ンの重量として定義されている。本発明において用いら
れるアミノ変性シリコーンオイルは、アミノ基1モルに
対するアミノ変性シリコーンオイルの重量で表わされる
変性当量が4,000〜10,000gであり、カルボ
キシル変性シリコーンオイルは、カルボキシル基1モル
に対するカルボキシ変性シリコーンオイルの重量で表わ
される変性当量が1,500g以上であることが必要で
ある。
Generally, a modification equivalent is known as a unit showing the degree of modification of a modified silicone, and this is defined as the weight of the modified silicone per 1 mol of the modifying group of the modified silicone oil. The amino-modified silicone oil used in the present invention has a modification equivalent represented by weight of amino-modified silicone oil relative to 1 mol of amino groups of 4,000 to 10,000 g, and carboxyl-modified silicone oil contains carboxy per mol of carboxyl groups. The modified equivalent weight expressed by weight of the modified silicone oil must be 1,500 g or more.

【0017】本発明に使用される耐熱滑性層には、シリ
コーンオイルや粒子を保持するためのバインダーとして
結着性高分子化合物が、単数もしくは複数含まれるが、
その高分子化合物として、アルキルアルコールのアクリ
ル酸エステル及び/またはアルキルアルコールのメタク
リル酸エステルを構成成分として含む高分子化合物が含
まれていることが好ましい。より好ましくは、炭素数6
以上20以下の、さらに好ましくは、炭素数6以上10
以下のアルキルアルコールのアクリル酸エステルおよび
/またはアルキルアルコールのメタクリル酸エステルを
構成成分として含む高分子化合物が含まれていることが
好ましい。
The heat resistant slipping layer used in the present invention contains one or more binding polymer compounds as a binder for holding silicone oil and particles.
As the polymer compound, it is preferable to include a polymer compound containing an acrylic acid ester of alkyl alcohol and / or a methacrylic acid ester of alkyl alcohol as a constituent component. More preferably, it has 6 carbon atoms.
20 or more and 20 or less, more preferably 6 or more and 10 carbon atoms
It is preferable that the polymer compound contains the following acrylic acid ester of alkyl alcohol and / or methacrylic acid ester of alkyl alcohol as a constituent component.

【0018】炭素数6以上10以下のアルキルアルコー
ルのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
としては、特に限定はないが、例えばヘキサノール、ヘ
プタノール、オクタノール、デカノール、ジメチルブタ
ノール、エチルブタノール、メチルペンタノール、ジメ
チルペンタノール、エチルペンタノール、メチルヘキサ
ノール、エチルヘキサノール、メチルヘプタノール、シ
クロヘキシルエタノール、ジメチルヘプタノール、エチ
ルジメチルペンタノール、トリメチルヘキサノール、シ
クロヘキシルプロパノール、ジメチルオクタノール、シ
クロヘキサノールなどのアルコールとアクリル酸、また
はメタクリル酸とのエステル類を挙げることができる。
The acrylic or methacrylic acid ester of an alkyl alcohol having 6 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include hexanol, heptanol, octanol, decanol, dimethylbutanol, ethylbutanol, methylpentanol, dimethylpen. Alcohol such as tanol, ethylpentanol, methylhexanol, ethylhexanol, methylheptanol, cyclohexylethanol, dimethylheptanol, ethyldimethylpentanol, trimethylhexanol, cyclohexylpropanol, dimethyloctanol, cyclohexanol and acrylic acid, or methacrylic acid Can be mentioned.

【0019】これらを構成成分として含む高分子は、こ
れらアクリル酸、メタクリル酸の一種またはそれ以上に
よる重合体であるか、またはこれらアクリル酸、メタク
リル酸の一種またはそれ以上と他の構成成分との共重合
体が一般的である。前記の他の構成成分とは、重合体の
物性を調節するのに用いるものであり、特に限定はされ
ないが、例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソ
プロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチ
ルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ter−
ブチルアクリレート、ter−ブチルメタクリレートな
どの炭素数5以下のアクリル酸エステル類またはメタク
リル酸エステル類や、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、塩化エチレン等のビニル化合物などを挙げるこ
とができる。中でもメチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレートが用いられることが多い。
The polymer containing them as a constituent is a polymer of one or more of these acrylic acids and methacrylic acids, or a polymer of one or more of these acrylic acids and methacrylic acids and other constituents. Copolymers are common. The above-mentioned other constituents are those used for adjusting the physical properties of the polymer, and are not particularly limited, and for example, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate,
Propyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate,
Butyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, ter-
Acrylic acid esters or methacrylic acid esters having 5 or less carbon atoms such as butyl acrylate and ter-butyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene,
Examples thereof include vinyl compounds such as vinyltoluene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and ethylene chloride. Above all, methyl methacrylate and butyl methacrylate are often used.

【0020】前記高分子化合物の合成法は常法でよく、
例えば所定量で混合した構成成分を、常法に従って溶液
中でのラジカル重合法を用いることで得ることが出来
る。このようにして得られる高分子化合物中の炭素数6
以上10以下のアルキルアルコールのアクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステルの構成比率は、0.5
〜100重量%であり、好ましくは、1〜20重量%で
ある。
The method for synthesizing the polymer compound may be a conventional method,
For example, constituent components mixed in a predetermined amount can be obtained by using a radical polymerization method in a solution according to a conventional method. The polymer compound thus obtained has 6 carbon atoms.
The composition ratio of acrylic acid ester or methacrylic acid ester of alkyl alcohol of 10 to 10 is 0.5
-100% by weight, preferably 1-20% by weight.

【0021】また、本発明の耐熱滑性層には、アルキル
アルコールのアクリル酸エステル及び/またはアルキル
アルコールのメタクリル酸エステルを構成成分として含
む高分子化合物の他の高分子化合物を添加してもよい。
該高分子化合物としては、特に限定はされないが、例え
ばガラス転移温度が50℃以上の通常の熱可塑性樹脂が
好適に用いられ、具体的にはポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル共重合体、スチ
レン/アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート、
ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセ
タール、ポリウレタンなどが好適に用いられる。高分子
化合物のガラス転移温度が低すぎる場合には、熱転写記
録用シートを比較的高温で保存した際に、巻き重ねられ
た色材層側からの色素の転移が生じたり、色材層と耐熱
滑性層がブロッキングを起こすことがある。
Further, to the heat resistant slipping layer of the present invention, another polymer compound other than a polymer compound containing an acrylic acid ester of alkyl alcohol and / or a methacrylic acid ester of alkyl alcohol as a constituent may be added. .
The polymer compound is not particularly limited, but for example, a normal thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher is preferably used, and specifically, a polyacrylic acid ester,
Polymethacrylic acid ester, vinyl chloride copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, polycarbonate,
Polyester, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyurethane and the like are preferably used. If the glass transition temperature of the polymer compound is too low, when the thermal transfer recording sheet is stored at a relatively high temperature, the dye may be transferred from the side of the color material layer that has been rolled up, or the color material layer and heat resistance The slipping layer may cause blocking.

【0022】さらに、本発明の耐熱滑性層中には、上記
成分の他に、必要に応じて有機または無機の非昇華性粒
子、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消泡
剤、酸化防止剤、粘度調節剤、pH調整剤、潤滑剤など
の添加剤を、必要に応じて適宜添加してもよい。粒子の
耐熱滑性層に対する添加は、表面の粗度を上げて摩擦係
数を下げたり、ヘッドに対するクリーニング性を高めた
りする目的で行われる。そのため、粒径のそろった球状
の粒子や軟質の粒子を添加することで摩耗の程度を軽減
する工夫や、微少な粒子で表面の粗度をコントロールす
る工夫が行われている。粒径のそろった球状の粒子や軟
質の粒子の直径としては、通常は数百nmから3μm程
度、より好ましくは粒径0.5〜2μm程度の架橋シリ
コーン粒子が用いられ、微小な粒子の大きさは通常数十
nm程度までのものが好適であり、特に材質に関しては
バインダーとの親和性を良くするために表面を非極性処
理したシリカゲルがより好適に用いられる。
Further, in the heat resistant slipping layer of the present invention, in addition to the above components, organic or inorganic non-sublimable particles, a dispersant, an antistatic agent, an antiblocking agent, an antifoaming agent, Additives such as an antioxidant, a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, and a lubricant may be added as needed. The particles are added to the heat resistant slipping layer for the purpose of increasing the surface roughness to reduce the coefficient of friction and improving the cleaning property for the head. For this reason, various measures have been taken to reduce the degree of wear by adding spherical particles or soft particles having a uniform particle diameter, and to control the surface roughness with minute particles. As the diameter of spherical particles having a uniform particle diameter or soft particles, crosslinked silicone particles having a particle diameter of several hundred nm to 3 μm, more preferably 0.5 to 2 μm are used, and the size of the fine particles is small. Usually, a material having a thickness of about several tens of nm is suitable, and silica gel whose surface is treated with non-polarity is more preferably used in order to improve the affinity with the binder.

【0023】前述のように耐熱滑性層中に粒子を添加す
る場合に、塗布液中の溶液部分と粒子との親和性が低い
と粒子どうしが凝集し沈降する現象を誘起し、耐熱滑性
層の表面では粒子が凝集した形状となり、この凝集体が
印画時に画像上に凹凸を形成するため画質が低下する。
従って、耐熱滑性層表面で粒子は凝集せずに一つ一つ単
独に分布していることが必要であると同時に、塗布溶液
中で粒子の凝集および沈降が生じないことが要求され
る。
As described above, when particles are added to the heat resistant slipping layer, if the affinity between the solution portion in the coating solution and the particles is low, a phenomenon in which the particles agglomerate and settle is induced, and the heat resistant slipping property is increased. On the surface of the layer, particles have an aggregated shape, and the aggregates form irregularities on the image at the time of printing, so the image quality deteriorates.
Therefore, it is necessary that the particles are distributed individually one by one without aggregating on the surface of the heat-resistant lubricating layer, and it is also required that aggregation and sedimentation of the particles do not occur in the coating solution.

【0024】本発明の耐熱滑性層を形成するには、(メ
タ)アクリル系高分子化合物ならびにアミノ変性シリコ
ーンオイルおよびカルボキシル変性シリコーンオイル
と、ベースフィルムと耐熱滑性層との接着を向上させる
(メタ)アクリル系高分子化合物以外の高分子化合物、
そして粒子等の添加剤、溶剤を加えて混合し、耐熱滑性
層塗布液を得、これをベースフィルム上に塗工乾燥して
形成することが出来る。
In order to form the heat resistant slipping layer of the present invention, the adhesion between the (meth) acrylic polymer compound and the amino-modified silicone oil and the carboxyl-modified silicone oil, and the base film and the heat resistant slipping layer is improved ( Polymer compounds other than (meth) acrylic polymer compounds,
Then, additives such as particles and a solvent are added and mixed to obtain a heat resistant slipping layer coating solution, which can be formed by coating and drying the coating solution on the base film.

【0025】耐熱滑活性層塗布液中の混合比率として
は、(メタ)アクリル系高分子化合物(A)に対するそ
れ以外の上記の高分子化合物(B)の比の値が0〜20
(重量比)が好ましく、より好ましくは0.05〜10
(重量比)である。高分子化合物(A)および高分子化
合物(B)に対するアミノ変性シリコーンオイル(C)
およびカルボキシル変性シリコーンオイル(D)の配合
比(C+D)/(A+B)は、0.01〜0.3とする
ことが一般的で、好ましくは0.05〜0.2である。
さらに、高分子化合物(A)および高分子化合物(B)
に対する粒径0.5〜2μm程度の球状の粒子や軟質の
粒子(E)および数十nm以下の大きさの微粒子(F)
の配合比(E+F)/(A+B)は、0.01〜0.3
とすることが一般的で、好ましくは0.05〜0.2で
ある。
As a mixing ratio in the coating solution for the heat resistant slipping active layer, the value of the ratio of the above-mentioned polymer compound (B) to the (meth) acrylic polymer compound (A) is 0 to 20.
(Weight ratio) is preferable, and more preferably 0.05 to 10
(Weight ratio). Amino-modified silicone oil (C) for polymer compound (A) and polymer compound (B)
The compounding ratio (C + D) / (A + B) of the carboxyl-modified silicone oil (D) is generally 0.01 to 0.3, and preferably 0.05 to 0.2.
Further, the polymer compound (A) and the polymer compound (B)
Spherical particles or soft particles (E) having a particle diameter of about 0.5 to 2 μm and fine particles (F) having a size of several tens of nm or less
The compounding ratio (E + F) / (A + B) is 0.01 to 0.3.
Is generally, and preferably 0.05 to 0.2.

【0026】また、全高分子物質量(A+B)の構成成
分中に炭素数6以上10以下のアルコールのアクリル酸
エステル及び/またはメタクリル酸エステルが構成成分
として占める割合は、重量比で1重量%以上で有ること
が好ましい。特に好ましくは2重量%以上である。耐熱
滑性層塗布液に用いられる溶剤としては、特に限定はさ
れないが、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系
溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤;酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル系溶剤;イソプロパノール、ブ
タノールなどのアルコール系溶剤;ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル系溶剤;ジメチルホルムア
ミド、N−メチルピロリドンなどのアミド系溶剤などを
挙げることが出来る。
The proportion of acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester of alcohol having 6 to 10 carbon atoms as a constituent component in the constituent component of total high molecular weight (A + B) is 1% by weight or more. Is preferred. Particularly preferably, it is 2% by weight or more. The solvent used for the heat resistant slipping layer coating liquid is not particularly limited, but examples thereof include aromatic solvents such as toluene and xylene; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and the like.
Ketone solvents such as cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; alcohol solvents such as isopropanol and butanol; ether solvents such as dioxane and tetrahydrofuran; amide solvents such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone. Can be mentioned.

【0027】耐熱滑性層を形成させる際に用いる上記塗
布液の塗布方法としては、例えば原崎勇次著「コーティ
ング方式」(1979年、槇書店発行)に記載されてい
るグラビアコーター、リバースコーター、エアドクター
コーターを用いる方法などの種々の方法が挙げられる。
ベースフィルム上に形成せしめる耐熱滑性層の厚さは、
乾燥膜厚で、通常0.1〜10μm、好ましくは0.3
〜5μmである。
The coating solution used for forming the heat resistant slipping layer is, for example, a gravure coater, a reverse coater, an air coater described in "Coating Method" by Yuji Harasaki (1979, published by Maki Shoten). There are various methods such as a method using a doctor coater.
The thickness of the heat-resistant lubricating layer formed on the base film is
The dry film thickness is usually 0.1 to 10 μm, preferably 0.3.
55 μm.

【0028】耐熱滑性層を熱硬化性樹脂を用いて作成す
ることも知られており、その場合には、熱硬化性樹脂と
硬化剤とを含んだ液を塗工乾燥後、硬化のために加熱処
理し、硬化皮膜の耐熱滑性層を得る。性能的には良好な
ものが得られるが、熱硬化工程が必要なので、コストが
高くなる。熱可塑性樹脂を用いる場合は、硬化工程が無
い分、コスト的に有利である。
It is also known to form the heat resistant slipping layer by using a thermosetting resin. In that case, a liquid containing a thermosetting resin and a curing agent is applied and dried, and then cured. And heat-treated to obtain a heat resistant slipping layer of the cured film. Good performance can be obtained, but the cost is high because a thermosetting step is required. When a thermoplastic resin is used, it is advantageous in terms of cost because there is no curing step.

【0029】本発明の熱転写記録用シートに用いられる
ベースフィルムとしては、特に限定はされないが、例え
ばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフ
ィルム、ポリアラミドフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイ
ドフィルム、ポリスルホンフィルム、セロファン、トリ
アセテートフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙
げられるが、中でもポリエチレンテレフタレートフィル
ムは、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、価格などの面
から好ましく、特に2軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムが好ましい。これらのベースフィルムの厚さ
は一般に1〜30μmであるが、好ましくは2〜10μ
mである。
The base film used in the thermal transfer recording sheet of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate film, polyamide film, polyaramid film, polyimide film,
Examples thereof include a polycarbonate film, a polyphenylene sulfide film, a polysulfone film, a cellophane, a triacetate film, and a polypropylene film. Among them, a polyethylene terephthalate film is preferable in terms of mechanical strength, dimensional stability, heat resistance, and price, and in particular, biaxial. Stretched polyethylene terephthalate films are preferred. The thickness of these base films is generally 1 to 30 μm, but preferably 2 to 10 μm.
m.

【0030】ベースフィルム上には、耐熱滑性層との接
着性を向上させる目的で接着層を設けておいてもよい。
接着層の組成に特に制限はないが、ポリエステル系の樹
脂が望ましい。熱転写記録用シートのベースフィルム上
の耐熱滑性層とは反対面に設けられる色材層の形成方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、昇華型感熱
転写記録用シートの場合には、昇華または熱拡散性色素
と耐熱性の良好なバインダー樹脂を、適当な溶媒に溶解
あるいは分散させてインキを調製し、このインキをベー
スフィルムに塗布、乾燥させて形成することができ、ま
た溶融型熱転写記録用シートの場合には、顔料または色
素などの色材を熱溶融性物質中に、必要に応じて溶媒を
用いて溶解あるいは分散させてインキを調製し、このイ
ンキをベースフィルムに塗布、乾燥して形成することが
できる。
An adhesive layer may be provided on the base film for the purpose of improving the adhesiveness with the heat resistant slipping layer.
Although there is no particular limitation on the composition of the adhesive layer, a polyester resin is preferable. The method for forming the coloring material layer provided on the surface opposite to the heat resistant slipping layer on the base film of the thermal transfer recording sheet is not particularly limited, and, for example, in the case of a sublimation type thermal transfer recording sheet, An ink can be prepared by dissolving or dispersing a sublimation or heat diffusible dye and a binder resin having good heat resistance in an appropriate solvent, and the ink can be applied to a base film and dried to form an ink. In the case of a thermal transfer recording sheet, a coloring material such as a pigment or a dye is dissolved or dispersed in a heat-fusible substance using a solvent, if necessary, to prepare an ink, and the ink is applied to a base film, It can be formed by drying.

【0031】昇華型熱転写記録用シートに用いられる昇
華または熱拡散性色素としては、特に制限はなくアゾ
系、アントラキノン系、スチリル系、インドアニリン
系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系、およ
び縮合多環系などの種々の非イオン性の色素が用いら
れ、またバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリアラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−スチレ
ン樹脂およびアセチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロースなどのようなセルロース系樹脂などが
用いられる。溶剤としては、トルエン、キシレンなどの
芳香族系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤;酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤;イソプロパノ
ール、ブタノール、メチルセロソルブなどのアルコール
系溶剤;ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル系溶剤;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリド
ンなどのアミド系溶剤などが用いられる。
The sublimation or heat diffusible dye used in the sublimation type thermal transfer recording sheet is not particularly limited, and is an azo type, anthraquinone type, styryl type, indoaniline type, quinophthalone type, azomethine type, coumarin type, or condensation type. Various nonionic dyes such as ring systems are used, and as the binder resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyvinyl butyral resin, phenoxy resin, polyarylate resin, polyamide resin,
Polyaramid resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyester resin, acrylonitrile-styrene resin and acetylcellulose, methylcellulose,
Cellulose-based resins such as ethyl cellulose are used. Examples of the solvent include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; alcohol solvents such as isopropanol, butanol and methyl cellosolve; Ether-based solvents such as dioxane and tetrahydrofuran; amide-based solvents such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are used.

【0032】溶融型熱転写記録用に用いられる色材とし
ては、例えば顔料としてカーボンブラックのような無機
顔料;アゾ系、縮合多環系などの各種有機顔料が用いら
れ、また色素として例えば、酸性染料、塩基性染料、油
溶性染料、金属錯塩染料などが用いられる。又、熱溶融
性物質としては融点が40〜120℃の固体または半固
体物質が好ましく、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、モンタンワック
ス、木ロウ、油脂系合成ワックスなどが挙げられる。溶
剤としては、前記の昇華型熱転写記録用シートの場合と
同様のものが挙げられる。
As the coloring material used for the fusion type thermal transfer recording, for example, inorganic pigments such as carbon black as pigments; various organic pigments such as azo type and condensed polycyclic type are used. , Basic dyes, oil-soluble dyes, metal complex dyes and the like are used. As the heat-fusible substance, a solid or semi-solid substance having a melting point of 40 to 120 ° C. is preferable, and examples thereof include paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, montan wax, wood wax, and oil-based synthetic wax. As the solvent, those similar to the case of the above-described sublimation type thermal transfer recording sheet can be used.

【0033】上記の色材層用インキの中には上記成分の
他に、必要に応じて有機または無機の非昇華性粒子、分
散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化
防止剤、粘度調節剤、pH調整剤、潤滑剤などの添加剤
を添加してもよい。これら色材層用インキは、耐熱滑性
層と同様の塗布方法により塗設されればよく、塗布膜厚
は乾燥膜厚で0.1〜5μmが適当である。また、本発
明の熱転写記録用シートの製造においては、上記の塗布
により形成される各層とベースフィルムとの接着性を改
良するために、ベースフィルムの表面にコロナ処理を行
ったり、あるいはポリエステル系樹脂、セルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂などによる下引きコート処理を行
っても良い。
In addition to the above-mentioned components, the above-mentioned ink for the color material layer contains, if necessary, organic or inorganic non-sublimable particles, a dispersant, an antistatic agent, an antiblocking agent, an antifoaming agent, an antioxidant. You may add additives, such as an agent, a viscosity modifier, a pH adjuster, and a lubricant. These color material layer inks may be applied by the same application method as that of the heat-resistant lubricating layer, and the coating film thickness is suitably 0.1 to 5 μm in terms of dry film thickness. Further, in the production of the thermal transfer recording sheet of the present invention, in order to improve the adhesion between each layer formed by the above coating and the base film, the surface of the base film may be subjected to a corona treatment or a polyester resin. An undercoating treatment with a cellulose resin, a polyvinyl alcohol resin, a urethane resin, a polyvinylidene chloride resin, or the like may be performed.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本実施例はその要旨を超えない限り、本発明を
何ら限定するものではない。 実施例1 (a)熱転写記録用シートの作製 バインダーとしてメタクリル酸アルキレートの共重合体
(商品名;FR−4660、メチルメタクリレート,ブ
チルメタクリレート,および2−エチル−1−ヘキシル
メタクリレートの3元共重合体<メチルメタクリレー
ト:ブチルメタクリレート:2−エチル−1−ヘキシル
メタクリレート=92:5:3(重量比)>、三菱レイ
ヨン株式会社製)80重量部、飽和ポリエステル(商品
名;バイロン200、Tg67℃、東洋紡績株式会社
製)20重量部、アミノ変性シリコーンオイル(商品
名;KF−868、変性当量;8,800g/mol、
粘度90cSt(25℃)、信越化学工業株式会社製)
5重量部、カルボキシ変性シリコーンオイル(商品名;
X−22−162C、変性当量;2,330g/mo
l、粘度207cSt(25℃)、信越化学工業株式会
社製)8重量部、球状シリコーン樹脂(商品名;トレフ
ィルR−930、平均粒径1.52μm、東レ・ダウコ
ーニングシリコーン株式会社製)5重量部、不定形シリ
カ微粒子(商品名;アエロジルR−972、平均粒径約
16nm、日本アエロジル株式会社製)5重量部、およ
び界面活性剤(商品名;サーフィノール104、日信化
学工業社製)1重量部をトルエンと2−ブタノンとの混
合溶媒で混合し、固形分率が20重量%となる懸濁液を
調整し、これに平均粒径2mmのガラスビーズを加えペ
イントシェーカーで2時間分散して、塗布液とした。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the examples are not intended to limit the present invention as long as the gist thereof is not exceeded. Example 1 (a) Preparation of thermal transfer recording sheet A copolymer of methacrylic acid alkylate as a binder (trade name; FR-4660, methyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethyl-1-hexyl methacrylate terpolymer) Combined <methylmethacrylate: butylmethacrylate: 2-ethyl-1-hexylmethacrylate = 92: 5: 3 (weight ratio)>, 80 parts by weight of Mitsubishi Rayon Co., Ltd., saturated polyester (trade name; Byron 200, Tg 67 ° C.), 20 parts by weight of Toyobo Co., Ltd., amino-modified silicone oil (trade name: KF-868, modified equivalent weight: 8,800 g / mol,
Viscosity 90 cSt (25 ° C., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight, carboxy-modified silicone oil (trade name;
X-22-162C, modified equivalent weight; 2,330 g / mo
1, viscosity 207 cSt (25 ° C., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8 parts by weight, spherical silicone resin (trade name; Trefil R-930, average particle size 1.52 μm, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 5 parts by weight Part, amorphous silica fine particles (trade name; Aerosil R-972, average particle size of about 16 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 5 parts by weight, and surfactant (trade name: Surfynol 104, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by weight is mixed with a mixed solvent of toluene and 2-butanone to prepare a suspension having a solid content of 20% by weight, glass beads having an average particle diameter of 2 mm are added thereto, and the mixture is dispersed with a paint shaker for 2 hours. Then, a coating solution was prepared.

【0035】この塗布液を二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム(4.5μm厚)にウエット膜厚約
7.5μmに成るように塗工し、130℃で5秒間乾燥
させ耐熱滑性層を形成した。このフィルムの耐熱滑性層
の反対面に、赤色系昇華性色素(カラーインデックス、
ディスパースレッド60)4重量部、フェノキシ樹脂1
0重量部、メチルエチルケトン90重量部、イソプロパ
ノール10重量部からなるインクを塗布乾燥し、約1μ
m厚の色材層を形成し熱転写記録用シートを作成した。
This coating solution was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness of 4.5 μm) so as to have a wet film thickness of about 7.5 μm, and dried at 130 ° C. for 5 seconds to form a heat resistant slipping layer. On the side opposite to the heat resistant slipping layer of this film, a red sublimable dye (color index,
Disperse Red 60) 4 parts by weight, phenoxy resin 1
About 1 μm of an ink containing 0 parts by weight, 90 parts by weight of methyl ethyl ketone, and 10 parts by weight of isopropanol was applied and dried.
A color material layer having a thickness of m was formed to prepare a thermal transfer recording sheet.

【0036】(b)受像体の作製 TR−220(商品名、飽和ポリエステル樹脂、日本合
成化学工業株式会社製)10重量部、アミノ変性シリコ
ーンオイル(商品名;KF393、信越化学工業株式会
社製)0.5重量部、メチルエチルケトン15重量部、
トルエン15重量部からなる液を合成紙(商品名:ユポ
FPG150、王子油化合成紙株式会社製)にワイヤー
バーで塗布、乾燥し(乾燥膜厚約5μm)、さらにオー
ブン中で90℃で20分間熱乾燥することにより受像体
を作製した。
(B) Preparation of Image Receptor 10 parts by weight of TR-220 (trade name, saturated polyester resin, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), amino-modified silicone oil (trade name; KF393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by weight, 15 parts by weight of methyl ethyl ketone,
A liquid consisting of 15 parts by weight of toluene was applied to a synthetic paper (trade name: YUPO FPG150, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) with a wire bar, dried (dried film thickness: about 5 μm), and further heated in an oven at 90 ° C. for 20 minutes An image receptor was prepared by heat-drying for minutes.

【0037】(c)走行トルクの測定 上記(a)で作製された熱転写記録用シートの色材層面
と、上記(b)で作製された受像体の樹脂塗布面を重
ね、記録用シートの耐熱滑性層面に6ドット/mmの発
熱抵抗体密度を有する部分グレース型ラインサーマルヘ
ッドを使用して、印圧2kgで、半径2.75cmであ
るプラテンローラーとの間にはさみ、6rpmでプラテ
ンローラーを回転させながら、サーマルヘッドに印画エ
ネルギーをまったく印加しない場合と、0.4W/ドッ
トの電力を断続的に33m秒周期で16m秒間印加して
転写記録を行い、このときのプラテンローラーに生じる
回転負荷を負荷トルク試験器(MDT2−AMP、信明
電機製)を用いて測定した。結果を表−1に示した。
(C) Measurement of running torque The color material layer surface of the thermal transfer recording sheet prepared in (a) above and the resin coated surface of the image receptor prepared in (b) above are overlapped to make the recording sheet heat resistant. Using a partial Grace type line thermal head having a heating resistor density of 6 dots / mm on the surface of the slipping layer, it is sandwiched between a platen roller having a radius of 2.75 cm and a printing pressure of 2 kg, and the platen roller is rotated at 6 rpm. When rotating, the printing energy is not applied to the thermal head at all, or 0.4 W / dot of electric power is intermittently applied for 16 msec at a 33 msec cycle to perform transfer recording, and the rotational load generated on the platen roller at this time Was measured using a load torque tester (MDT2-AMP, manufactured by Shinmei Denki). The results are shown in Table 1.

【0038】(d)耐熱滑性層表面の粒子の分布状態 上記(a)で作成した熱転写記録シートの耐熱滑性層表
面を光学顕微鏡を用いて1000倍の倍率で観察した。
評価基準は以下に示す通りである。結果を表−1に示し
た。 評価基準 ○;粒子トレフィルR−930がほぼ完全に単独に分布
し、微粒子アエロジルR−972の凝集が観察されな
い。 ×;粒子トレフィルR−930と微粒子アエロジルR−
972とが20μm以上の大きな凝集体を形成し、粒子
トレフィルR−930は単独には確認されない。 ××;粒子トレフィルR−930と微粒子アエロジルR
−972とが非常に大きな凝集体を形成ている。
(D) Distribution of particles on surface of heat resistant slipping layer The surface of the heat resistant slipping layer of the thermal transfer recording sheet prepared in (a) above was observed with an optical microscope at a magnification of 1000 times.
The evaluation criteria are as shown below. The results are shown in Table 1. Evaluation Criteria ◯: Particle trefil R-930 is almost completely independently distributed, and aggregation of fine particle Aerosil R-972 is not observed. X: Particle Trefil R-930 and fine particle Aerosil R-
972 forms a large aggregate of 20 μm or more, and the particle trefil R-930 is not confirmed by itself. XX: Particle Trefil R-930 and fine particle Aerosil R
-972 forms very large aggregates.

【0039】(e)塗布液中の粒子の分散安定性 上記(a)で作成した塗布液を1週間静置し粒子の沈降
を観察した。評価基準は以下の通りであり、結果を表−
1に示した。 評価基準 ○;塗布液中に粒子の沈降は認められない。 ×;塗布液中に粒子の沈降が確認される。
(E) Dispersion stability of particles in coating solution The coating solution prepared in (a) above was allowed to stand for 1 week and the sedimentation of particles was observed. The evaluation criteria are as follows, and the results are
1 is shown. Evaluation criteria ○: No sedimentation of particles is observed in the coating liquid. X: Sedimentation of particles is confirmed in the coating liquid.

【0040】実施例2 実施例1においてアミノ変性シリコーンオイルとして用
いたKF−868の替わりにKF−865(変性当量
4,400g/mol、信越化学工業社製)を5重量部
用いて耐熱滑性層を作製した他は、実施例1と同様に試
験を行った。その結果を表−1に示す。
Example 2 In place of KF-868 used as the amino-modified silicone oil in Example 1, 5 parts by weight of KF-865 (modified equivalent weight 4,400 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used to obtain heat-resistant lubricity. The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the layers were prepared. Table 1 shows the results.

【0041】実施例3 実施例1においてアミノ変性シリコーンオイルとして用
いたKF−868の替わりにKF−859(変性当量
6,125g/mol、信越化学工業社製)を5重量部
用いて耐熱滑性層を作製した他は、実施例1と同様に試
験を行った。その結果を表−1に示す。
Example 3 In place of KF-868 used as the amino-modified silicone oil in Example 1, 5 parts by weight of KF-859 (modified equivalent weight 6,125 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used to obtain heat-resistant lubricity. The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the layers were prepared. Table 1 shows the results.

【0042】実施例4 実施例1においてアミノ変性シリコーンオイルとして用
いたKF−868の替わりにKF−860(変性当量
7,600g/mol、信越化学工業社製)を5重量部
用いて耐熱滑性層を作製した他は、実施例1と同様に試
験を行った。その結果を表−1に示す。
Example 4 In place of KF-868 used as the amino-modified silicone oil in Example 1, 5 parts by weight of KF-860 (modification equivalent 7,600 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used for heat-resistant lubricity. The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the layers were prepared. Table 1 shows the results.

【0043】比較例1 実施例1においてアミノ変性シリコーンオイルとして用
いたKF−868の替わりにBY−16−850(変性
当量1,500g/mol、東レ・ダウコーニングシリ
コーン社製)を5重量部用いて耐熱滑性層を作製した他
は、実施例1と同様に試験を行った。その結果を表−1
に示す。
Comparative Example 1 In place of KF-868 used as the amino-modified silicone oil in Example 1, 5 parts by weight of BY-16-850 (modified equivalent 1,500 g / mol, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was used. A test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer was produced by the above method. Table 1 shows the results.
Shown in

【0044】比較例2 実施例1においてアミノ変性シリコーンオイルとして用
いたKF−868の替わりにKF−869(変性当量
3,800g/mol、信越化学工業社製)を5重量部
用いて耐熱滑性層を作製した他は、実施例1と同様に試
験を行った。その結果を表−1に示す。
Comparative Example 2 In place of KF-868 used as the amino-modified silicone oil in Example 1, 5 parts by weight of KF-869 (modified equivalent weight 3,800 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used to obtain heat-resistant lubricity. The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the layers were prepared. Table 1 shows the results.

【0045】比較例3 実施例1においてアミノ変性シリコーンオイルとして用
いたKF−868の替わりにKF−8005(変性当量
11,000g/mol、信越化学工業社製)を5重量
部用いて耐熱滑性層を作製した他は、実施例1と同様に
試験を行った。その結果を表−1に示す。
Comparative Example 3 In place of KF-868 used as the amino-modified silicone oil in Example 1, 5 parts by weight of KF-8005 (modified equivalent weight of 11,000 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used to provide heat-resistant lubricity. The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the layers were prepared. Table 1 shows the results.

【0046】比較例4 実施例1においてアミノ変性シリコーンオイルとして用
いたKF−868の替わりにPS−513(変性当量2
7,000g/mol、ユナイテッドケミカルテクノロ
ジー社製)を5重量部用いて耐熱滑性層を作製した他
は、実施例1と同様に試験を行った。その結果を表−1
に示す。
Comparative Example 4 In place of KF-868 used as the amino-modified silicone oil in Example 1, PS-513 (modified equivalent weight 2
The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer was prepared by using 5 parts by weight of 7,000 g / mol, manufactured by United Chemical Technology Co., Ltd.). Table 1 shows the results.
Shown in

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明の耐熱滑性層を有する感熱転写記
録用シートは、エネルギー非印加時および印加時の摩擦
力が小さく、しかも非印加時と印加時の摩擦力の差の少
ない走行性に優れたものであり、特に塗布液の保存安定
性および耐熱滑性層の表面における粒子の分散性に優れ
たものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The heat-sensitive transfer recording sheet having the heat resistant slipping layer of the present invention has a small frictional force when energy is not applied and when it is applied, and has a small difference in frictional force between non-application and application of energy. In particular, it is excellent in storage stability of the coating solution and dispersibility of particles on the surface of the heat resistant slipping layer.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ベースフィルムの一方の面に耐熱滑性層
を設け、ベースフィルムの他方の面に色材層を設けた熱
転写記録用シートにおいて、該耐熱滑性層中にアミノ変
性シリコーンオイルおよびカルボキシル変性シリコーン
オイルと結着性高分子化合物とを含有し、かつ変性基1
モルに対する変性シリコーンオイルの重量で定義される
変性シリコーンオイルの変性当量は、該アミノ変性シリ
コーンオイルが4,000〜10,000gであり、該
カルボキシル変性シリコーンオイルが1,500g以上
であることを特徴とする熱転写記録用シート。
1. A thermal transfer recording sheet having a heat resistant slipping layer provided on one side of a base film and a coloring material layer provided on the other side of the base film, wherein an amino-modified silicone oil and Modified group 1 containing carboxyl-modified silicone oil and a binding polymer compound
The modified equivalent weight of the modified silicone oil defined by the weight of the modified silicone oil with respect to mol is such that the amino-modified silicone oil is 4,000 to 10,000 g and the carboxyl-modified silicone oil is 1,500 g or more. Sheet for thermal transfer recording.
【請求項2】 該耐熱滑性層が、耐熱粒子を含有するこ
とを特徴とする特許請求項1記載の熱転写記録用シー
ト。
2. The thermal transfer recording sheet according to claim 1, wherein the heat resistant slipping layer contains heat resistant particles.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11975554B2 (en) 2019-04-04 2024-05-07 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
US11981156B2 (en) 2018-06-29 2024-05-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet

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US11981156B2 (en) 2018-06-29 2024-05-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
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