JPH09111276A - Lubricant containing carbonated sulfated alkylphenate and carbonated metal alkylaryl sulfonate - Google Patents

Lubricant containing carbonated sulfated alkylphenate and carbonated metal alkylaryl sulfonate

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JPH09111276A
JPH09111276A JP25887895A JP25887895A JPH09111276A JP H09111276 A JPH09111276 A JP H09111276A JP 25887895 A JP25887895 A JP 25887895A JP 25887895 A JP25887895 A JP 25887895A JP H09111276 A JPH09111276 A JP H09111276A
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alkyl
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition containing a small amount of a metal carbonated sulfurized alkylphenate and a small amount of metal carbonated alkylarylsulfonate and having good solvent dispersibility and good corrosion resistance.
SOLUTION: This lubricating oil comprises (A) a major amount of an oil having a lubricating viscosity, (B) a minor amount of a metal carbonated sulfurized alkylphenate, and (C) a minor amount of a metal carbonated alkylarylsulfonate salt, wherein the equivalents of the whole bases given from the component B is ≥85%, preferably at least 90%, of the equivalents of the whole bases given from the components B and C. The component B has a whole base value of 175-300, a metal/alkylphenate base ratio of 1.1/1 to 4/1, and a carbonate salt/whole metal salt molar ratio of 0.5/1 to 0.75/1, and is preferably a magnesium carbonated alkylarylsulfonate having a whole base value of 300-400 and a metal/sulfonate salt base ratio of 11/1 to 35/1.
COPYRIGHT: (C)1997,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な煤分散性及
び良好な防錆性を有するフェネート含有潤滑油に関す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a phenate-containing lubricating oil having good soot dispersibility and good antirust property.

【0002】[0002]

【従来の技術】油中に煤が溜まることによる粘度の増大
は、油溜めへ戻る油流量の低下、油溜め中の油のゲル
化、或はフィルターの目詰まりなど、全て、重要なベア
リングやピストンのような油冷部品への油の流れを低下
する結果になるようなことが起きる結果として、ディー
ゼルエンジンにひどい損傷を起こすことがある。
2. Description of the Related Art An increase in viscosity due to the accumulation of soot in oil causes a decrease in the flow rate of oil returning to the oil sump, gelation of oil in the oil sump, clogging of filters, etc. Severe damage to a diesel engine can occur as a result of what may result in diminished oil flow to oil cooled components such as pistons.

【0003】防錆性は潤滑油にとって重要な性能パラメ
ーターである。防錆性が悪いと、バルブフィルターを固
着させてエンジンの作動を損なう結果になることがあ
る。
Rust resistance is an important performance parameter for lubricating oils. Poor rust resistance may result in the valve filter sticking and impairing engine operation.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】硫酸化(sulfurized)炭
酸塩化(carbonated )カルシウムアルキルフェネート
は、強力(heavy duty)ディーゼルクランクケースへの
用途を含めた潤滑油のための清浄剤としてよく知られて
いる。それらは、潤滑油に酸化防止性を与える点で、他
の種類の金属清浄剤、特にスルホン酸塩よりも或る長所
を有する。残念ながら、過塩基性清浄剤のような硫酸化
炭酸塩化カルシウムアルキルフェネートだけを基にした
配合物は、防錆性が欠けており、通常特別な防錆剤と一
緒に配合されている。これらの防錆剤は配合物のコスト
を増大し、時には潤滑油配合物中の他の添加剤と相溶性
問題を起こすことがある。
Sulfurized carbonated calcium alkyl phenates are well known as detergents for lubricating oils, including applications in heavy duty diesel crankcases. ing. They have certain advantages over other types of metal detergents, especially sulphonates, in providing lubricating oils with antioxidant properties. Unfortunately, formulations based solely on sulfated calcium carbonate alkyl phenates, such as overbased detergents, lack rust resistance and are usually formulated with special rust inhibitors. These rust inhibitors add to the cost of the formulation and sometimes cause compatibility problems with other additives in the lubricating oil formulation.

【0005】炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネート
と、炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩との或
る組合せが、良好な煤分散性及び良好な防錆性の両方を
与えることが発見された。
It has been discovered that certain combinations of carbonic acid sulfated metal alkylphenates and metal carbonated alkylaryl sulfonates provide both good soot dispersibility and good rust resistance.

【0006】米国特許第3,236,770号明細書に
は、ジアルキルチオ燐酸塩と組合せて塩基性スルホン酸
塩又は塩基性フェネートを用いたディーゼル潤滑油が教
示されている。スルホン酸塩及びフェネートは、二者択
一のものとして用いられており、混合物ではない。
US Pat. No. 3,236,770 teaches diesel lubricating oils using a basic sulfonate or basic phenate in combination with a dialkylthiophosphate. Sulfonates and phenates are used as alternatives, not mixtures.

【0007】米国特許第4,328,111号明細書に
は、塩基性化合物(過塩基性金属スルホン酸塩、フェネ
ート、又はそれらの混合物)と燐含有材料との反応生成
物を用いたディーゼル潤滑油が教示されている。フェネ
ートとスルホン酸塩との混合物は、その明細書中には論
じられておらず、実施例にも記載されていない。
US Pat. No. 4,328,111 discloses diesel lubrication using reaction products of basic compounds (overbased metal sulfonates, phenates, or mixtures thereof) with phosphorus-containing materials. Oil is taught. Mixtures of phenates and sulphonates are not discussed in the specification or in the examples.

【0008】米国特許第4,938,881号明細書に
は、カルボン酸系分散剤、スルホン酸又はカルボン酸の
塩、ジチオ燐酸、及びカルボン酸エステル誘導体を用い
たディーゼル潤滑油が教示されている。それは、硫酸、
燐酸、カルボン酸、フェノール、又はそれらの混合物の
塩を含んでいてもよい。好ましい塩はアルキル化ベンゼ
ンスルホン酸の塩である。
US Pat. No. 4,938,881 teaches a diesel lubricating oil using a carboxylic acid-based dispersant, a sulfonic acid or carboxylic acid salt, dithiophosphoric acid, and a carboxylic ester derivative. . It is sulfuric acid,
It may include salts of phosphoric acid, carboxylic acid, phenol, or mixtures thereof. The preferred salt is the salt of alkylated benzene sulfonic acid.

【0009】米国特許第5,071,576号明細書に
は、過塩基性フェネートと、過塩基性アルキルアリール
スルホン酸塩との混合物が教示されている。そのスルホ
ン酸塩は少なくとも一つの長鎖アルキル基(40より多
くの炭素原子)を有する。その塩基の85%までがフェ
ネートに起因させることができる。
US Pat. No. 5,071,576 teaches a mixture of overbased phenates and overbased alkylaryl sulfonates. The sulfonate has at least one long chain alkyl group (more than 40 carbon atoms). Up to 85% of its base can be attributed to phenates.

【0010】米国特許第4,938,881号と同様
な、米国特許第5,202,036号明細書には、カル
ボン酸系分散剤及び酸性有機化合物の塩を用いたディー
ゼル潤滑油が教示されている。塩は、硫酸、燐酸、カル
ボン酸、フェノール、又はそれらの混合物の塩にするこ
とができる。好ましい塩は、アルキル化ベンゼンスルホ
ン酸の塩である。
US Pat. No. 5,202,036, similar to US Pat. No. 4,938,881, teaches diesel lubricating oils using a carboxylic dispersant and a salt of an acidic organic compound. ing. The salt can be a salt of sulfuric acid, phosphoric acid, carboxylic acid, phenol, or mixtures thereof. A preferred salt is the salt of alkylated benzene sulfonic acid.

【0011】欧州特許出願EP−552892−A1に
は、ジチオ燐酸亜鉛、酸化防止剤、過塩基性金属硫酸化
フェネート、及び金属アルキル芳香族スルホン酸塩を用
いたディーゼル潤滑油が教示されている。好ましくはフ
ェネートがフェネート/スルホン酸塩の50重量%〜8
0重量%を占めるが、スルホン酸塩は過塩基化されてい
ない。
European Patent Application EP-552892-A1 teaches diesel lubricating oils using zinc dithiophosphate, antioxidants, overbased metal sulfated phenates, and metal alkyl aromatic sulfonates. Preferably the phenate is 50% to 8% by weight of the phenate / sulfonate.
Although accounting for 0% by weight, the sulfonate is not overbased.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、主成分量(ma
jor amount)の潤滑油粘度の油、少量(minor amount)
の炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネート及び少量(mi
nor amount)の炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン
酸塩を含む潤滑油組成物を与える。
The present invention is based on the principle component amount (ma
jor amount) of oil of lubricating viscosity, minor amount
Carbonated sulphated metal phenates and small amounts (mi
A lubricating oil composition is provided comprising a nor amount of a metal carbonate arylalkyl sulfonate.

【0013】それは、一つには、フェネートによって与
えられる全塩基当量(total base equivalent)がフェネ
ート及びスルホン酸塩によって与えられる全塩基当量の
85%よりも大きい時、その組成物の煤分散性が優れて
いると言う発見に基づいている。フェネートによって与
えられる全塩基当量は、フェネートとスルホン酸塩によ
って与えられる全塩基当量の少なくとも90%であるの
が好ましい。
It is, in part, that the soot dispersibility of the composition is greater when the total base equivalent provided by the phenate is greater than 85% of the total base equivalent provided by the phenate and sulfonate. It is based on the finding that it is excellent. The total base equivalent provided by the phenate is preferably at least 90% of the total base equivalent provided by the phenate and the sulfonate.

【0014】炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネートは
極めて塩基性で、175〜300の全塩基価(total bas
e number)(TBN)及び1.1:1〜4:1の金属対ア
ルキルフェネートの塩基比(base ratio)を有するのが好
ましい。全金属塩基(total metallic base)に対する炭
酸塩のモル比は、少なくとも0.4:1、好ましくは
0.5:1〜0.75:1である。分子のアルキルフェ
ネート部分はモノアルキルフェノールから誘導され、そ
のアルキル基は約9〜28個の炭素原子を有する。
Carbonated sulphated metal alkyl phenates are extremely basic and have a total base number of 175-300.
e number) (TBN) and a metal to alkylphenate base ratio of 1.1: 1 to 4: 1. The molar ratio of carbonate to total metallic base is at least 0.4: 1, preferably 0.5: 1 to 0.75: 1. The alkylphenate portion of the molecule is derived from a monoalkylphenol, the alkyl group of which has from about 9 to 28 carbon atoms.

【0015】好ましくは、炭酸塩化金属アルキルアリー
ルスルホン酸塩は、少なくとも175、最も好ましくは
300〜400の全塩基価、及び少なくとも8:1、最
も好ましくは11:1〜35:1の金属対スルホン酸塩
の塩基比を有する炭酸塩化スルホン酸マグネシウムであ
る。
Preferably, the carbonic acid metal alkylaryl sulfonate salt has a total base number of at least 175, most preferably 300 to 400, and a metal to sulfone of at least 8: 1 and most preferably 11: 1 to 35: 1. It is a magnesium carbonate sulfonate having a base ratio of acid salt.

【0016】一つの態様として、潤滑油は、(1)約2
000〜約2700の数平均分子量(Mn)及び約1〜
約5の重量平均分子量(Mw)/Mn比を有するポリオ
レフィンから誘導されたアルケニル又はアルキル置換コ
ハク酸無水物と、(2)1分子当たり4個より大きな窒
素原子を有するポリアルキレンポリアミンとのスクシン
イミド反応生成物から誘導された、独特の種類の変性ポ
リアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミド化合物
を含む。本発明の変性スクシンイミドは、そのスクシン
イミド反応生成物を環式カーボネートで後処理すること
により得られる。
In one embodiment, the lubricating oil is (1) about 2
000 to about 2700 number average molecular weight (Mn) and about 1 to
Succinimide reaction of alkenyl- or alkyl-substituted succinic anhydrides derived from polyolefins having a weight average molecular weight (Mw) / Mn ratio of about 5 with (2) polyalkylene polyamines having more than 4 nitrogen atoms per molecule. It includes a unique class of modified polyaminoalkenyl or alkylsuccinimide compounds derived from the product. The modified succinimide of the present invention is obtained by post-treating the succinimide reaction product with a cyclic carbonate.

【0017】炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネート、
炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩、及びスク
シンイミド分散剤を、炭酸塩化されていない金属スルホ
ン酸塩、酸化防止剤、粘度指数改良剤、及びジチオ燐酸
亜鉛と組合せて用いることができる。
Carbonic acid chlorinated sulfated metal alkylphenate,
Carbonated metal alkylaryl sulfonates and succinimide dispersants can be used in combination with the uncarbonated metal sulfonates, antioxidants, viscosity index improvers, and zinc dithiophosphate.

【0018】本発明を理解し易くするため、次に図面を
参照して述べる。図面は例としてのみ与えられており、
本発明を限定するものと見做すべきではない。
To facilitate understanding of the invention, reference will now be made to the drawings. The drawings are given as examples only,
It should not be considered as limiting the invention.

【0019】最も広い態様として、本発明は、多量の潤
滑油粘度の油、少量の炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェ
ネート及び少量の炭酸塩化金属アルキルアリールスルホ
ン酸塩を含む潤滑油組成物を包含する。
In its broadest aspect, the present invention includes a lubricating oil composition comprising a major amount of oil of lubricating oil viscosity, a minor amount of a carbonated sulfated metal alkyl phenate and a minor amount of a carbonated metal alkylaryl sulfonate. .

【0020】それは、一つには、フェネートによって与
えられる全塩基当量がフェネート及びスルホン酸塩によ
って与えられる全塩基当量の85%よりも大きい時、優
れた煤分散性の結果が得られると言う発見に基づいてい
る。フェネートによって与えられる全塩基当量は、フェ
ネートとスルホン酸塩によって与えられる全塩基当量の
少なくとも90%であるのが好ましい。
It has been found that, in part, excellent soot dispersancy results are obtained when the total base equivalent provided by the phenate is greater than 85% of the total base equivalent provided by the phenate and the sulfonate. Is based on. The total base equivalent provided by the phenate is preferably at least 90% of the total base equivalent provided by the phenate and the sulfonate.

【0021】基礎油 本発明の添加剤組成物と一緒に用いられる基礎油は、潤
滑粘度の鉱油又は合成油でもよく、内燃機関のクランク
ケースで用いるのに適しているのが好ましい。潤滑油
は、合成又は天然原料から誘導することができる。本発
明の基礎油として用いられる鉱油には、パラフィン系、
ナフテン系、及び通常潤滑油組成物中に用いられる他の
油が含まれる。合成油には、炭化水素合成油及び合成エ
ステルの両方が含まれる。有用な合成炭化水素油には、
適当な粘度を有するαオレフィンの液体重合体が含まれ
る。特に有用なものは、1−デセントリマーのようなC
6 〜C12αオレフィンの水素化液体オリゴマーである。
同様に、ジドデシルベンゼンのような適切な粘度のアル
キルアリールを用いることができる。有用な合成エステ
ルには、モノヒドロキシアルカノール及びポリオールと
同様、モノカルボン酸及びポリカルボン酸の両方のエス
テルが含まれる。典型的な例は、アジピン酸ジドデシ
ル、テトラカプロン酸ペンタエリトリトール、アジピン
酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジラウリル等で
ある。モノ及びジカルボン酸、及びモノ及びジヒドロキ
シアルカノールの混合物から製造された複雑なエステル
も用いることができる。
Base Oil The base oil used with the additive composition of the present invention may be a mineral oil of synthetic viscosity or a synthetic oil, preferably suitable for use in the crankcase of an internal combustion engine. Lubricating oils can be derived from synthetic or natural sources. Mineral oil used as the base oil of the present invention includes paraffinic,
Included are naphthenic and other oils commonly used in lubricating oil compositions. Synthetic oils include both hydrocarbon synthetic oils and synthetic esters. Useful synthetic hydrocarbon oils include
Included are liquid polymers of alpha olefins having suitable viscosities. Particularly useful is C such as 1-decent trimer.
6 is a -C 12 alpha olefins hydrogenated liquid oligomers.
Similarly, an alkylaryl of suitable viscosity such as didodecylbenzene can be used. Useful synthetic esters include esters of both monocarboxylic and polycarboxylic acids, as well as monohydroxyalkanols and polyols. Typical examples are didodecyl adipate, pentaerythritol tetracaproate, di-2-ethylhexyl adipate, dilauryl sebacate and the like. Complex esters prepared from mixtures of mono and dicarboxylic acids and mono and dihydroxy alkanols can also be used.

【0022】炭化水素油と合成油との混合物も有用であ
る。例えば、10〜25重量%の水素化1−デセントリ
マーと、75〜90重量%の150SUS(100°
F)鉱油との混合物は、優れた潤滑基礎油を与える。
Mixtures of hydrocarbon oils and synthetic oils are also useful. For example, 10-25% by weight of hydrogenated 1-centrifuge and 75-90% by weight of 150 SUS (100 °
F) Mixture with mineral oil gives an excellent lubricating base oil.

【0023】下に記載する例は、強力ディーゼルエンジ
ン油を取扱かっているが、本発明は、同様にガソリン駆
動エンジン、及びクランクケース潤滑系を有する一般的
種類の内燃機関に対しても適用することができる。
Although the examples described below deal with heavy duty diesel engine oils, the invention also applies to gasoline-powered engines, as well as to general type internal combustion engines having crankcase lubrication systems. You can

【0024】炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネート 好ましくは、炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネートは
極めて塩基性で、少なくとも175、最も好ましくは1
75〜300の全塩基価及び少なくとも1.1:1、最
も好ましくは1.5:1〜4:1の金属対アルキルフェ
ネートの塩基比を有する。全金属塩基に対する炭酸塩の
モル比は、少なくとも0.4:1、好ましくは0.5:
1〜0.75:1である。分子のアルキルフェネート部
分はモノアルキルフェノールから誘導され、そのアルキ
ル基は約9〜28個の炭素原子を有する。好ましい金属
はカルシウムである。アルキル基は分岐鎖或は直鎖或は
それらの混合物でもよい。そのような炭酸塩化硫酸化金
属アルキルフェネートは、「塩基性硫酸化金属フェネー
トのための方法」(Process for Basic SulfurizedMetal
Phenates)と題するウォールターW.ハンネマン(Walt
er W. Hanneman)による米国特許第3,178,368
号明細書(これは全ての目的のために参考のためここに
入れてある)に記載されている。
Carbonated Sulphated Metal Sulfonated Alkyl Phenates Preferably, the carbonated sulphated sulphated metal alkylphenates are highly basic, at least 175, most preferably 1
It has a total base number of 75 to 300 and a base ratio of metal to alkylphenate of at least 1.1: 1, most preferably 1.5: 1 to 4: 1. The molar ratio of carbonate to total metal base is at least 0.4: 1, preferably 0.5 :.
It is 1 to 0.75: 1. The alkylphenate portion of the molecule is derived from a monoalkylphenol, the alkyl group of which has from about 9 to 28 carbon atoms. The preferred metal is calcium. The alkyl group may be branched or straight chain or a mixture thereof. Such carbonated sulfated metal alkyl phenates are referred to as "Process for Basic Sulfurized Metal Phenates".
Walter W. Phenates). Hannemann (Walt
Er. W. Hanneman) U.S. Pat. No. 3,178,368.
No., which is hereby incorporated by reference for all purposes.

【0025】炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸
塩 好ましくは、炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸
塩も極めて塩基性であり、少なくとも175、最も好ま
しくは300〜400の全塩基価、少なくとも8:1、
最も好ましくは11:1〜35:1の金属対スルホン酸
塩の塩基比を有する。これらのスルホン酸塩は、基礎重
油中に存在する天然産の芳香族をスルホネート化する
か、又はアルキル化芳香族をスルホネート化することに
より誘導することができる。そのような炭酸塩化金属ア
ルキルアリールスルホン酸塩は、「過塩基化スルホン酸
カルシウムの製造方法」(Methods for Preparing Overb
asedCalcium Sulfonates)と題するT.C.ジョー(Ja
o)による米国特許第5,132,033号明細書(こ
れは全ての目的のために参考のためここに入れてある)
に記載されている。
Metal Carbonated Alkyl Aryl Sulfonates Preferably, the metal carbonated alkyl aryl sulfonates are also highly basic, having a total base number of at least 175, most preferably 300 to 400, at least 8: 1,
Most preferably it has a metal to sulphonate base ratio of 11: 1 to 35: 1. These sulphonates can be derived by sulphonating naturally occurring aromatics present in the base heavy oil or by sulphonating alkylated aromatics. Such carbonated metal alkylaryl sulfonates are described in "Methods for Preparing Overbath".
asedCalcium Sulfonates). C. Joe
US Pat. No. 5,132,033 by o), which is hereby incorporated by reference for all purposes.
It is described in.

【0026】本発明の用途に対し、金属はマグネシウム
であるのが好ましい。なぜなら、スルホン酸マグネシウ
ムはシーケンス(Sequence)IID錆試験で優れた性能を与
え、硫酸塩化灰分1重量%当たり一層大きな全塩基価を
与えるからである。
For the purposes of the present invention, the metal is preferably magnesium. This is because magnesium sulfonate gives excellent performance in the Sequence IID rust test and gives a higher total base number per 1% by weight of sulfated chlorinated ash.

【0027】変性ポリアミノアルケニル又はアルキルス
クシンイミド 本発明で有用な変性ポリアミノアルケニル又はアルキル
スクシンイミドは、ポリアミノアルケニル又はアルキル
スクシンイミドを環式カーボネートで後処理することに
より製造される。ポリアミノアルケニル又はアルキルス
クシンイミドは、アルケニル又はアルキルコハク酸無水
物とポリアミンとの反応により製造されるのが典型的で
ある。
Modified Polyaminoalkenyl or Alkylsuccinimide The modified polyaminoalkenyl or alkylsuccinimides useful in the present invention are prepared by post-treating the polyaminoalkenyl or alkylsuccinimide with a cyclic carbonate. Polyaminoalkenyl or alkyl succinimides are typically prepared by reacting an alkenyl or alkyl succinic anhydride with a polyamine.

【0028】アルケニル又はアルキルスクシンイミドは
多くの文献に記載されており、当分野でよく知られてい
る。スクシンイミドの或る基本的な種類、及び技術用語
「スクシンイミド」に含まれる関連した物質は、米国特
許第2,992,708号、第3,018,291号、
第3,024,237号、第3,100,673号、第
3,219,666号、第3,172,892号、及び
第3,272,746号明細書(それらの記載は参考の
ためここに入れてある)に教示されている。用語「スク
シンイミド」は、当分野ではアミド、イミド、及び同じ
くこの反応によって形成されるアミジン物質の多くを含
むものと理解されている。しかし、主たる生成物はスク
シンイミドであり、この用語は一般にアルケニル又はア
ルキル置換コハク酸又はその無水物とポリアミンとの反
応生成物を意味するものとして受け取られている。
Alkenyl or alkyl succinimides have been described in many references and are well known in the art. Certain basic classes of succinimides and related materials within the technical term “succinimide” are described in US Pat. Nos. 2,992,708, 3,018,291,
No. 3,024,237, No. 3,100,673, No. 3,219,666, No. 3,172,892, and No. 3,272,746 (these descriptions are for reference only). Included here). The term "succinimide" is understood in the art to include amides, imides, and many of the amidine materials also formed by this reaction. However, the predominant product is succinimide, which term is generally taken to mean the reaction product of an alkenyl- or alkyl-substituted succinic acid or its anhydride with a polyamine.

【0029】無水コハク酸反応物 ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応を含めたアル
ケニル又はアルキル置換コハク酸無水物を製造するため
の熱的方法は当分野で報告されている。この熱的方法
は、ポリオレフィンと無水マレイン酸との熱反応を特徴
とする。別法として、アルケニル又はアルキル置換コハ
ク酸無水物は、米国特許第4,388,471号及び第
4,450,281号明細書(それらは参考のためここ
に入れてある)に記載されているようにして製造するこ
とができる。アルケニル又はアルキル置換コハク酸無水
物の製造の別の例は、米国特許第3,018,250号
及び第3,024,195号明細書(それらは参考のた
めここに入れてある)に教示されている。
Succinic Anhydride Reactants Thermal processes for making alkenyl- or alkyl-substituted succinic anhydrides, including the reaction of polyolefins with maleic anhydride, have been reported in the art. This thermal method is characterized by the thermal reaction of polyolefin with maleic anhydride. Alternatively, alkenyl- or alkyl-substituted succinic anhydrides are described in US Pat. Nos. 4,388,471 and 4,450,281, which are hereby incorporated by reference. It can be manufactured in this manner. Another example of the preparation of alkenyl or alkyl substituted succinic anhydrides is taught in US Pat. Nos. 3,018,250 and 3,024,195, which are hereby incorporated by reference. ing.

【0030】好ましくは、アルケニル又はアルキルコハ
ク酸無水物反応物は、約2000〜約2700のMn及
び約1〜約5のMw/Mn比を有するポリオレフィンか
ら誘導される。好ましい態様として、スクシンイミドの
アルケニル又はアルキル基は、約2100〜約2400
のMn値を有する。
Preferably, the alkenyl or alkyl succinic anhydride reactant is derived from a polyolefin having a Mn of about 2000 to about 2700 and a Mw / Mn ratio of about 1 to about 5. In a preferred embodiment, the alkenyl or alkyl group of succinimide has about 2100 to about 2400.
With a Mn value of.

【0031】無水マレイン酸との反応に適したポリオレ
フィン重合体には、主成分量のC2〜C5 モノオレフィ
ン、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
チレン、及びペンテンを含む重合体が含まれる。それら
重合体は、ポリイソブチレンのような単独重合体の外、
エチレン及びプロピレン、ブチレン、及びイソブチレン
等の共重合体のような二種類以上のそのようなオレフィ
ンの共重合体でもよい。他の共重合体には、共重合体単
量体の少量、例えば1〜20モル%がC4 〜C 8 ジオレ
フィンである共重合体、例えば、イソブチレンとブタジ
エンとの共重合体、又はエチレン、プロピレン、及び
1,4−ヘキサジエンの共重合体等が含まれる。
Polyols suitable for reaction with maleic anhydride
The fin polymer contains C as a main component.Two~ CFiveMonoolefi
For example, ethylene, propylene, butylene, isobutene
Included are polymers including ethylene and pentene. Those
Polymers are homopolymers such as polyisobutylene,
Ethylene and propylene, butylene, and isobutylene
Two or more such olefins such as copolymers
It may be a copolymer. Other copolymers include copolymer
A small amount of the monomer, for example, 1 to 20 mol% is CFour~ C 8Giolet
Copolymers that are fins, such as isobutylene and butadiene
Copolymer with ene, or ethylene, propylene, and
A copolymer of 1,4-hexadiene and the like are included.

【0032】無水マレイン酸と反応させるための特に好
ましい種類のオレフィン重合体は、1−ブテン、2−ブ
テン、及びイソブテンの一種類以上の重合により製造さ
れたポリブテンからなる。特に望ましいものは、イソブ
テンから誘導された単位を実質的な割合で含むポリブテ
ンである。ポリブテンは少量のブタジエンを含んでいて
もよく、それは重合体中に配合されても、配合されてい
なくてもよい。これらのポリブテンは、当業者によく知
られた容易に入手できる市販材料である。それらについ
ての記載は、例えば、米国特許第3,215,707
号、第3,231,587号、第3,515,669
号、第3,579,450号、及び第3,912,76
4号明細書の外、米国特許第4,152,499号、及
び第4,605,808号明細書に見出すことができ
る。これらの文献は、適当なポリブテンについての記述
を参考にするためここに入れてある。
A particularly preferred class of olefin polymers for reaction with maleic anhydride consists of polybutene prepared by the polymerization of one or more of 1-butene, 2-butene, and isobutene. Particularly desirable are polybutenes containing a substantial proportion of units derived from isobutene. The polybutene may contain small amounts of butadiene, which may or may not be incorporated into the polymer. These polybutenes are readily available commercial materials well known to those skilled in the art. For a description thereof, see, for example, US Pat. No. 3,215,707.
No. 3,231,587, 3,515,669
No. 3,579,450, and 3,912,76
It can be found in U.S. Pat. Nos. 4,152,499 and 4,605,808 as well as U.S. Pat. These references are included here for reference in the description of suitable polybutenes.

【0033】適当な無水コハク酸反応物には、米国特許
第5,112,507号明細書(これは参考のためここ
に入れてある)に教示されているもののようなポリアル
キレン基とコハク酸基が交互になった共重合体も含まれ
る。
Suitable succinic anhydride reactants include polyalkylene groups and succinic acid such as those taught in US Pat. No. 5,112,507, which is hereby incorporated by reference. Copolymers with alternating groups are also included.

【0034】ポリアミン反応物 本発明で用いられるポリアミノアルケニル又はアルキル
スクシンイミドを製造するために、アルケニル又はアル
キルコハク酸無水物と反応させるポリアミンは、一般に
ポリアルキレンポリアミンである。ポリアルキレンポリ
アミンは、4.0より大きく、最大約12までの平均窒
素原子対分子比を有するのが好ましい。最も好ましく
は、約5〜約7の平均窒素原子対分子比を有するポリア
ミンである。
Polyamine Reactants The polyamines that are reacted with the alkenyl or alkyl succinic anhydrides to produce the polyaminoalkenyl or alkyl succinimides used in this invention are generally polyalkylene polyamines. The polyalkylene polyamine preferably has an average nitrogen atom to molecular ratio of greater than 4.0 and up to about 12. Most preferred are polyamines having an average nitrogen atom to molecular ratio of about 5 to about 7.

【0035】好ましいポリアルキレンポリアミンは、約
4〜約40個の炭素原子を有し、アルキレン1単位当た
り2〜3個の炭素原子を有するのが好ましい。ポリアミ
ンは、約1:1〜約10:1の炭素対窒素比を有するの
が好ましい。
The preferred polyalkylene polyamines have from about 4 to about 40 carbon atoms, preferably from 2 to 3 carbon atoms per alkylene unit. The polyamine preferably has a carbon to nitrogen ratio of about 1: 1 to about 10: 1.

【0036】ポリアミンの製造方法及びそれらの反応
は、シジェウィック(Sidgewick)の「窒素の有機化学」
(The Organic Chemistry of Nitrogen)〔1966年、
オックスフォード、カレンドン・プレス(Clarendon Pr
ess)〕;ノラー(Noller)の「有機化合物の化学」(Chemi
stry of Organic Compounds)第2版〔1957年、フィ
ラデルフィア、サウンダーズ(Saunders)〕;及びカーク
・オスマー(Kirk-Othmer)の「エンサイクロペディア・
オブ・ケミカル・テクノロジー」第2版、特に第2巻、
第99頁〜第116頁;に詳細に記述されている。
The process for preparing polyamines and their reactions is described in Sidgewick's "Organic Chemistry of Nitrogen".
(The Organic Chemistry of Nitrogen) [1966,
Oxford, Clarendon Pr
ess)]; Noller's "Chemistry of Organic Compounds" (Chemi
stry of Organic Compounds, 2nd edition [1957, Philadelphia, Saunders]; and Kirk-Othmer, Encyclopedia.
Of Chemical Technology, 2nd Edition, especially Volume 2,
See pages 99-116;

【0037】ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシ
ンイミドを製造するためのアルケニル又はアルキルコハ
ク酸無水物とポリアミンとの反応は、当分野でよく知ら
れており、米国特許第2,992,708号、第3,0
18,291号、第3,024,237号、第3,10
0,673号、第3,219,666号、第3,17
2,892号、及び第3,272,746号明細書に記
載されている。これらの文献は、アルケニル又はアルキ
ルスクシンイミドの製造についてのそれらの記載を参考
にするためここに入れてある。
The reaction of alkenyl or alkyl succinic anhydrides with polyamines to produce polyaminoalkenyl or alkyl succinimides is well known in the art and is described in US Pat. Nos. 2,992,708, 3,0.
18,291, 3,024,237, 3,10
0,673, 3,219,666, 3,17
2,892, and 3,272,746. These documents are included here for their reference to the preparation of alkenyl or alkyl succinimides.

【0038】一般に、本発明の化合物を製造するための
アルケニル又はアルキルコハク酸無水物に対するポリア
ミドの適当なモル数は、約0.35:1〜約0.6:1
であるが、約0.4:1〜約0.5:1であるのが好ま
しい。ここで用いる用語「アルケニル又はアルキルコハ
ク酸無水物に対するポリアミンのモル数」とは、コハク
酸無水物反応物中のコハク酸基のモル数に対するポリア
ミンのモル数の比を意味する。
In general, a suitable number of moles of polyamide to alkenyl or alkyl succinic anhydride for preparing the compounds of this invention is from about 0.35: 1 to about 0.6: 1.
However, it is preferably about 0.4: 1 to about 0.5: 1. As used herein, the term "moles of polyamine to alkenyl or alkyl succinic anhydride" means the ratio of mols of polyamine to mols of succinic groups in the succinic anhydride reactant.

【0039】ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシ
ンイミドの環式カーボネートによる後処理 上述のようにして形成したポリアミノアルケニル又はア
ルキルスクシンイミドを、次に環式カーボネートと反応
させる。得られた変性ポリアミノアルケニルスクシンイ
ミドは、ポリアミノ部分の一つ以上の窒素原子が、ヒド
ロキシヒドロカルビルオキシカルボニル、ヒドロキシポ
リ(オキシアルキレン)オキシカルボニル、ヒドロキシ
アルキレン、ヒドロキシアルキレンポリ(オキシアルキ
レン)、又はそれらの混合物で置換されている。
Post-Treatment of Polyaminoalkenyl or Alkylsuccinimide with Cyclic Carbonate The polyaminoalkenyl or alkylsuccinimide formed as described above is then reacted with a cyclic carbonate. The resulting modified polyaminoalkenyl succinimide is one in which one or more nitrogen atoms of the polyamino moiety is hydroxyhydrocarbyloxycarbonyl, hydroxypoly (oxyalkylene) oxycarbonyl, hydroxyalkylene, hydroxyalkylenepoly (oxyalkylene), or mixtures thereof. Has been replaced.

【0040】ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシ
ンイミドと、環式カーボネートとの反応は、ポリアミノ
アルケニル又はアルキルスクシンイミドと環式カーボネ
ートとの反応を起こすのに充分な温度で行われる。特
に、約20℃〜約250℃の反応温度が好ましく、約1
00℃〜200℃の温度が一層好ましく、150℃〜1
80℃の温度が最も好ましい。
The reaction of the polyaminoalkenyl or alkylsuccinimide with the cyclic carbonate is carried out at a temperature sufficient to cause the reaction of the polyaminoalkenyl or alkylsuccinimide with the cyclic carbonate. Particularly, a reaction temperature of about 20 ° C. to about 250 ° C. is preferable, and about 1
A temperature of 00 ° C to 200 ° C is more preferable, and 150 ° C to 1 ° C.
Most preferred is a temperature of 80 ° C.

【0041】反応はそのままで行なってもよく、この場
合アルケニル又はアルキルスクシンイミドと、環式カー
ボネートとの両方を適当な比率で、それだけで、又は触
媒(例えば、酸性、塩基性、又はルイス酸触媒)を入れ
て一緒にし、次に反応温度で撹拌する。適当な触媒の例
には、例えば、燐酸、三フッ化硼素、アルキル又はアリ
ールスルホン酸、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩が含
まれる。
The reaction may be carried out neat, in which case both the alkenyl or alkyl succinimide and the cyclic carbonate in the appropriate ratios, alone or in the catalyst (eg acidic, basic or Lewis acid catalysts). Are added together and then stirred at reaction temperature. Examples of suitable catalysts include, for example, phosphoric acid, boron trifluoride, alkyl or aryl sulfonic acids, alkali or alkaline earth carbonates.

【0042】別法として、反応は希釈剤中で行なっても
よい。例えば、反応物を、トルエン、キシレン、油等の
ような溶媒中で一緒にし、次に反応温度で撹拌してもよ
い。反応が完了した後、揮発性成分を除去してもよい。
希釈剤を用いた場合、それは反応物及び形成される生成
物に対し不活性であるのが好ましく、一般に充分な撹拌
を行うのに充分な量で用いられる。
Alternatively, the reaction may be carried out in a diluent. For example, the reactants may be combined in a solvent such as toluene, xylene, oil, etc. and then stirred at reaction temperature. After the reaction is complete, volatile components may be removed.
When a diluent is used, it is preferably inert to the reactants and the products formed and is generally used in an amount sufficient to provide sufficient agitation.

【0043】ジチオ燐酸亜鉛 ジチオ燐酸エステル及びそれらの対応する金属塩を製造
するための一般的方法は、米国特許第3,089,85
0号、第3,102,096号、第3,293,181
号、及び第3,489,682号明細書(これらは、全
ての目的のために参考のため全てここに入れてある)に
記載されている。ジチオ燐酸亜鉛の100%が第二アル
コールから誘導されるのが好ましい。ジチオ燐酸亜鉛
は、一層よい酸化安定性及び改良された耐摩耗性を与え
る手段であると考えられる。
General Procedures for Making Zinc Dithiophosphates and their Corresponding Metal Salts are described in US Pat. No. 3,089,85.
No. 0, No. 3,102,096, No. 3,293,181
And 3,489,682, which are hereby incorporated by reference for all purposes. It is preferred that 100% of the zinc dithiophosphate be derived from the secondary alcohol. Zinc dithiophosphate is believed to be a means of providing better oxidative stability and improved wear resistance.

【0044】ジチオ燐酸亜鉛を製造するためにジチオ燐
酸と反応させることができる金属化合物の例には、酸化
亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、及び亜鉛プロピレートが
含まれる。
Examples of metal compounds that can be reacted with dithiophosphoric acid to produce zinc dithiophosphate include zinc oxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, and zinc propylate.

【0045】存在するジチオ燐酸亜鉛の全量は、最終生
成物1kg当たり亜鉛3〜30、好ましくは10〜20
mM(ミリモル)の範囲にある。この範囲の理由は、1
0mM/kgより少ないと連続バルブ摩耗性能を損なう
結果になり易く、20mM/kgより大きいと、触媒転
化器の燐被毒の問題を起こすことにある。
The total amount of zinc dithiophosphate present is 3-30, preferably 10-20, zinc per kg of final product.
It is in the mM range (mM). The reason for this range is 1
If it is less than 0 mM / kg, the continuous valve wear performance may be impaired, and if it is more than 20 mM / kg, the problem of phosphorus poisoning of the catalytic converter may occur.

【0046】他の添加剤 潤滑油組成物中に存在させてもよい他の添加剤には、酸
化防止剤、極圧添加剤、摩擦低下剤、防錆剤、発泡防止
剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、老化
防止剤、摩耗防止剤、粘度指数改良剤、付着防止剤、及
び種々の他のよく知られた添加剤が含まれる。
Other Additives Other additives that may be present in the lubricating oil composition include antioxidants, extreme pressure additives, friction reducers, rust inhibitors, antifoam agents, corrosion inhibitors, Included are metal deactivators, pour point depressants, anti-aging agents, anti-wear agents, viscosity index improvers, anti-stick agents, and various other well known additives.

【0047】[0047]

【発明の実施の形態】本発明を、特に有利な方法の態様
を記載する次の実施例により更に例示する。それら実施
例は本発明を例示するために与えられており、本発明を
限定するものではない。
The invention is further illustrated by the following examples which describe particularly advantageous method aspects. The examples are given to illustrate the invention and not to limit it.

【0048】下に記載する実施例は強力ディーゼルエン
ジン油を取扱っているが、本発明は、ガソリン駆動エン
ジン、及びクランクケース潤滑系を有する一般的種類の
内燃機関に対しても同様に適用することができる。
Although the examples described below deal with heavy duty diesel engine oils, the invention applies equally to gasoline-powered engines, and internal combustion engines of the general type having a crankcase lubrication system. You can

【0049】[0049]

【実施例】【Example】

例1(比較例) 強力ディーゼル潤滑油組成物を、下に記載するように7
TBN油として混合した。従来の商業的油は0.25〜
0.75重量%の防錆剤を含んでいるが、下に記載の例
では、本発明の利点を例示するため防錆剤を用いずに配
合した。
Example 1 (Comparative) A heavy duty diesel lubricating oil composition was prepared as described below.
Blended as TBN oil. Conventional commercial oil is 0.25
Although containing 0.75 wt% rust inhibitor, the examples set forth below were formulated without rust inhibitor to illustrate the benefits of the present invention.

【0050】 成分 重量% 塩基当量 硫酸化炭酸塩化金属フェネート 2.1 50 (250TBN、塩基比1.9:1) ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミド 5.5 低過塩基化スルホン酸カルシウム 1.6 ジチオ燐酸亜鉛 1.4 モリブデン防止剤 0.2 粘度指数改良剤 7.0 基礎油 残余 Ingredients % by Weight Base Equivalent Sulfated Carbonated Metallic Phenate 2.1 50 (250 TBN, Base Ratio 1.9: 1) Polyaminoalkenyl or alkyl succinimide 5.5 Low overbased calcium sulfonate 1.6 Zinc dithiophosphate 1.4 Molybdenum inhibitor 0.2 Viscosity Index improver 7.0 Base oil residual

【0051】例2 第二の潤滑油組成物を、例1に記載のように、7TBN
油として混合した。但し硫酸化炭酸塩化金属フェネート
の一部分を、炭酸塩化アルキルスルホン酸マグネシウム
で置き換え、下に記載するように、炭酸塩化清浄剤によ
って与えられる全塩基当量の10%がスルホン酸マグネ
シウムによるものであるようにした。
Example 2 A second lubricating oil composition was treated with 7TBN as described in Example 1.
Mixed as an oil. However, a portion of the sulfated carbonated metal phenate was replaced with magnesium carbonated alkyl sulfonate so that 10% of the total base equivalents provided by the carbonated detergent were due to magnesium sulfonate, as described below. did.

【0052】 成分 重量% 塩基当量 硫酸化炭酸塩化金属フェネート 1.9 45 炭酸塩化アルキルスルホン酸マグネシウム 0.13 5 (400TBN、塩基比15:1) Ingredient Weight% Base Equivalent Sulfated Carbonated Metal Phenate 1.9 45 Carbonated Magnesium Alkylsulfonate 0.13 5 (400 TBN, Base Ratio 15: 1)

【0053】例3〜7 更に別の潤滑油組成物を、上記例2に記載したように混
合した。但し硫酸化炭酸塩化金属フェネートと、炭酸塩
化アルキルスルホン酸マグネシウムとの相対的量を次の
ように変えた。
Examples 3-7 Further lubricating oil compositions were mixed as described in Example 2 above. However, the relative amounts of the sulfated carbonic acid metal phenate and magnesium carbonated carbonic acid alkylsulfonate were changed as follows.

【0054】 例 重量% フェネート 金属塩基 重量% フェネート 金属塩基 当量 % 当量 % 3 2.0 47.5 95 0.065 2.5 5 4★ 1.8 42.5 85 0.195 7.5 15 5★ 1.7 40 80 0.26 10 20 6★ 1.6 37.5 75 0.325 12.5 25 7★ 1.05 25 50 0.65 25 50 ★ 例4〜7は比較例であることに注意されたい。Example Weight% Phenate Metal base Weight% Phenate Metal base Equivalent% Equivalent% 3 2.0 47.5 95 0.065 2.5 5 4 ★ 1.8 42.5 85 0.195 7.5 15 5 ★ 1.7 40 80 0.26 10 20 6 ★ 1.6 37.5 75 0.325 12.5 25 7 ★ 1.05 25 50 0.65 25 50 ★ Note that Examples 4 to 7 are comparative examples.

【0055】例8:煤分散性 この例では、例1〜7の配合物を分散性ベンチ(bench)
試験で評価した。この試験は、煤含有による粘度上昇を
抑制する油の能力を決定するための迅速な方法を与える
ものである。この試験では、カーボンブラックを最終油
に添加した。混合物を充分混合し、真空炉中で脱ガスし
た。油の粘度を、カーボンブラックを添加する前及び後
に100℃で測定した。分散性の低い油は、その油中で
カーボンブラックが凝集することにより一層大きな粘度
増加を示す。
Example 8: Soot Dispersion In this example, the formulations of Examples 1-7 were dispersed on a bench.
It was evaluated in the test. This test provides a rapid method for determining the oil's ability to inhibit soot content increase in viscosity. In this test, carbon black was added to the final oil. The mixture was mixed well and degassed in a vacuum oven. The viscosity of the oil was measured at 100 ° C. before and after adding carbon black. Oils with low dispersibility show a greater increase in viscosity due to the aggregation of carbon black in the oil.

【0056】この試験では、差5%の粘度増大は95%
の信頼性をもって有意であると考えられた。結果を下の
表に要約する。
In this test, a 5% difference in viscosity increase is 95%
Was considered to be significant with the reliability of. The results are summarized in the table below.

【0057】 [0057]

【0058】図面はこの試験データーのグラフである。
フェネートが金属塩基の85%より多くを構成する場
合、煤分散性に実質的な改良が得られることに注意され
たい。
The drawing is a graph of this test data.
Note that a substantial improvement in soot dispersibility is obtained when the phenate constitutes more than 85% of the metal base.

【0059】例9:防錆性 この例では、例1〜4の配合物を、修正D665錆ベン
チ試験で評価した。この試験は、クランクケース内燃機
関内の錆形成を阻止する油の能力を評価するように考え
られた試験である。この試験で、80℃に加熱した撹拌
ビーカー中に油を入れた。予め清浄にした金属片を油中
に吊るし、充分な量の希釈(0.2N)塩酸水溶液を添
加して油中に存在する全ての塩基を中和した。次にその
油・希釈酸混合物を80℃で7時間撹拌し、その時点で
撹拌を止め、金属片を取り出した。
Example 9: Anticorrosion In this example, the formulations of Examples 1-4 were evaluated in a modified D665 rust bench test. This test is a test designed to evaluate the oil's ability to prevent rust formation in crankcase internal combustion engines. In this test, oil was placed in a stirred beaker heated to 80 ° C. Pre-cleaned metal pieces were suspended in oil and a sufficient amount of dilute (0.2N) aqueous hydrochloric acid was added to neutralize any base present in the oil. The oil / diluted acid mixture was then stirred at 80 ° C. for 7 hours, at which point stirring was stopped and the metal strip removed.

【0060】試験片をヘプタンで濯いで油を除去し、評
価で使うまで乾燥器中に入れておいた。試験片をCRC
錆及びワニス等級スケールを用いて評価した。このスケ
ールでは、10が完全に奇麗な場合であり、0が100
%錆で覆われている場合である。4種類の油について試
験し、評価した。下の結果が得られた。
The test pieces were rinsed with heptane to remove oil and left in the oven until used for evaluation. CRC the test piece
It was evaluated using a rust and varnish scale. On this scale, 10 is a perfectly clean case, 0 is 100
% When covered with rust. Four oils were tested and evaluated. The following results were obtained.

【0061】 例 フェネートからの金属% 錆等級(10=清浄) 1 100 8.26 3 95 8.76 2 90 8.6 4 85 8.8Example Metal% from phenate Rust grade (10 = clean) 1 100 8.26 3 95 8.76 2 90 8.6 4 85 8.8

【0062】スルホン酸マグネシウムの含有量が増大す
ると、錆等級が改良されることによって証明されるよう
に、防錆性が改良されることが分かる。
It can be seen that increasing the content of magnesium sulfonate improves the rust resistance, as evidenced by the improved rust rating.

【0063】本発明を特定の態様に関連して記述してき
たが、特許請求の範囲及びその本質から離れることな
く、当業者によって行われる種々の変更や置き換えを本
願は含むものである。
Although the present invention has been described with respect to particular embodiments, it is intended that the present application cover various changes and substitutions made by those skilled in the art without departing from the scope and spirit of the claims.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】フェネート及びスルホン酸塩によって与えられ
る全塩基当量に対する、フェネートによって与えられる
全塩基当量の%が、煤分散性に与える臨界性を示す試験
データーのグラフである。
FIG. 1 is a graph of test data showing the criticality of soot dispersibility on the% of total base equivalents provided by phenate, relative to the total base equivalents provided by phenate and sulfonate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 10:04 30:04 30:10 30:12 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C10N 10:04 30:04 30:10 30:12

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a) 主成分量の潤滑粘度の油; (b) 少量の炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネー
ト;及び (c) 少量の炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン
酸塩;からなり、ここに該フェネートにより与えられる
全塩基当量は、該フェネート及び該スルホン酸塩によっ
て与えられる全塩基当量の85%より多いものである、
潤滑油組成物。
1. A composition comprising: (a) a major amount of oil of lubricating viscosity; (b) a small amount of a carbonic acid sulfated metal alkyl phenate; and (c) a small amount of a metal carbonated metal alkylaryl sulfonate. The total base equivalents provided by the phenate is greater than 85% of the total base equivalents provided by the phenate and the sulfonate.
Lubricating oil composition.
【請求項2】 フェネートによって与えられる全塩基当
量が、フェネート及びスルホン酸塩によって与えられる
全塩基当量の少なくとも90%である、請求項1に記載
の潤滑油組成物。
2. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the total base equivalent provided by the phenate is at least 90% of the total base equivalent provided by the phenate and the sulfonate.
【請求項3】 炭酸塩化硫酸化金属アルキルフェネート
が、175〜300の全塩基価を有し、1.1:1〜
4:1の金属対アルキルフェネートの塩基比を有し、
0.5:1〜0.75:1の炭酸塩対全金属塩基のモル
比を有する炭酸塩化硫酸化カルシウムアルキルフェネー
トであり、ここに該アルキル基は約9〜28個の炭素原
子を有するものである、請求項1に記載の潤滑油組成
物。
3. Carbonated sulphated metal alkylphenate having a total base number of 175 to 300, 1.1: 1 to 1.
Having a metal to alkylphenate base ratio of 4: 1,
A carbonated sulphated calcium alkylphenate having a molar ratio of carbonate to total metal base of 0.5: 1 to 0.75: 1, wherein the alkyl group has about 9 to 28 carbon atoms. The lubricating oil composition according to claim 1, which is
【請求項4】 炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン
酸塩が、300〜400の全塩基価、11:1〜35:
1の金属対スルホン酸塩の塩基比を有する炭酸塩化アル
キルアリールスルホン酸マグネシウムである、請求項1
に記載の潤滑油組成物。
4. The carbonic acid metal alkylaryl sulfonate has a total base number of 300 to 400, 11: 1 to 35:
2. A magnesium carbonate alkylaryl sulfonate having a metal to sulfonate base ratio of 1.
The lubricating oil composition according to the above.
【請求項5】 スクシンイミドが、 (a) 2000〜2700のMn及び1〜5のMw/
Mn比を有するポリオレフィンから誘導されたアルケニ
ル又はアルキル置換コハク酸無水物と、 (b) 4.0より大きな平均窒素原子対分子比を有す
るポリアルキレンポリアミン、との反応生成物からな
り、その反応生成物が環式カーボネートで後処理されて
いる、ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミ
ドを更に少量含む、請求項1に記載の潤滑油組成物。
5. The succinimide is (a) Mn of 2000-2700 and Mw of 1-5.
A reaction product of an alkenyl- or alkyl-substituted succinic anhydride derived from a polyolefin having a Mn ratio and (b) a polyalkylene polyamine having an average nitrogen atom-to-molecular ratio greater than 4.0, the reaction product of which is The lubricating oil composition of claim 1, further comprising a minor amount of a polyaminoalkenyl or alkyl succinimide, which is post-treated with a cyclic carbonate.
【請求項6】 無水コハク酸に対するポリアミンのモル
比(ポリアミン対無水コハク酸)が0.35:1〜0.
6:1であり、反応生成物中塩基性アミン窒素に対する
環式カーボネートのモル比(環式カーボネート対塩基性
アミン窒素)が1.5:1〜4:1である、請求項5に
記載の潤滑油組成物。
6. The molar ratio of polyamine to succinic anhydride (polyamine to succinic anhydride) is 0.35: 1 to 0.
6. The ratio of 6: 1 and the molar ratio of cyclic carbonate to basic amine nitrogen in the reaction product (cyclic carbonate to basic amine nitrogen) is from 1.5: 1 to 4: 1. Lubricating oil composition.
【請求項7】 ポリオレフィンが2100〜2400の
Mnを有する、請求項5に記載の潤滑油組成物。
7. The lubricating oil composition according to claim 5, wherein the polyolefin has a Mn of 2100 to 2400.
【請求項8】 ポリアルキレンポリアミンが5〜7の平
均窒素原子対分子比を有する、請求項5に記載の潤滑油
組成物。
8. The lubricating oil composition of claim 5, wherein the polyalkylene polyamine has an average nitrogen atom to molecular ratio of 5-7.
【請求項9】 (a) 主成分量の潤滑粘度の油; (b) 少量の炭酸塩化硫酸化カルシウムアルキルフェ
ネート; (c) 少量の炭酸塩化マグネシウムアルキルアリール
スルホネートであって、前記フェネートにより与えられ
る全塩基当量が、前記フェネート及び該スルホネートに
よって与えられる全塩基当量の85%より多い炭酸塩化
マグネシウムアルキルアリールスルホネート; (d) 少量の、炭酸塩化されていない金属アルキルア
リールスルホン酸塩; (e) 少量のポリアミノアルケニル又はアルキルスク
シンイミドで、該スクシンイミドの量が乾燥重合体を基
にして約3重量%より少なく、然も、該スクシンイミド
が、(i) 21 00〜24 00のMn及び1〜5のM
w/Mn比を有する、ポリイソブテンから誘導されたア
ルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物と、(ii)
4より大きな平均窒素原子対分子比を有するポリアルキ
レンポリアミン、との、ポリアミン対無水コハク酸のモ
ル比が0.4:1〜0.5:1である反応生成物からな
り、然も、該反応生成物が、そのスクシンイミド反応生
成物中の塩基性アミン窒素に対するエチレンカーボネー
トのモル比(エチレンカーボネート対塩基性アミン窒
素)が2:1〜3:1になるようなモル比でエチレンカ
ーボネートで後処理された、ポリアミノアルケニル又は
アルキルスクシンイミド; (f) 少量の酸化防止剤; (g) 少量の粘度指数改良剤;及び (h) 少量のジチオ燐酸亜鉛;からなる潤滑油組成
物。
9. (a) a major amount of oil of lubricating viscosity; (b) a small amount of carbonated sulfated calcium alkyl phenate; (c) a small amount of carbonated magnesium alkyl aryl sulfonate provided by said phenate. A total carbonate equivalent of greater than 85% of the total base equivalent provided by the phenate and the sulfonate; magnesium carbonate alkylaryl sulfonate; (d) a small amount of an uncarbonated metal alkylaryl sulfonate; (e) With a small amount of polyaminoalkenyl or alkyl succinimide, the amount of said succinimide is less than about 3% by weight, based on dry polymer, while said succinimide is (i) Mn of 210-240 and Mn of 1-5. M
an alkenyl- or alkyl-substituted succinic anhydride derived from polyisobutene having a w / Mn ratio, (ii)
A polyalkylene polyamine having an average nitrogen atom to molecular ratio of greater than 4, and a reaction product having a polyamine to succinic anhydride molar ratio of 0.4: 1 to 0.5: 1. The reaction product is then backed with ethylene carbonate in a molar ratio such that the molar ratio of ethylene carbonate to basic amine nitrogen in the succinimide reaction product (ethylene carbonate to basic amine nitrogen) is 2: 1 to 3: 1. A lubricating oil composition comprising: (f) a small amount of an antioxidant; (g) a small amount of a viscosity index improver; and (h) a small amount of zinc dithiophosphate.
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