JPH09104858A - Composition for preventing fouling from sticking - Google Patents

Composition for preventing fouling from sticking

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JPH09104858A
JPH09104858A JP28932095A JP28932095A JPH09104858A JP H09104858 A JPH09104858 A JP H09104858A JP 28932095 A JP28932095 A JP 28932095A JP 28932095 A JP28932095 A JP 28932095A JP H09104858 A JPH09104858 A JP H09104858A
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JP
Japan
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group
film
glycoside
hydrophilic
composition
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP28932095A
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Japanese (ja)
Inventor
Eriko Yaguchi
会利子 矢口
Shigeaki Shimada
茂明 島田
Nobuhiro Kiryu
悦宏 桐生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd filed Critical Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd
Priority to JP28932095A priority Critical patent/JPH09104858A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition, comprising a hydrophilic substance having film-forming properties and a glycoside, capable of preventing hydrophilic or hydrophobic foulings from sticking to the surface of a substrate and readily washing and removing the foulings, excellent in safety and useful in the field of plastics, glass, etc. SOLUTION: This composition for preventing foulings from sticking comprises (A) a hydrophilic substance having film-forming properties such as soybean polysaccharides, a modified starch, dextrin, carboxymethyl cellulose or polyvinyl alcohol, (B) a glycoside [e.g. the one derived from a substance having a nonsaccharide part consisting essentially of a 1-18C (branched)(cyclo)alkyl group, (cyclo)alkenyl or alkynyl and a saccharide residue comprising 2-4 bonded glucose, mannose, galactose or glucosamine] and, as necessary, further (C) a surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は汚れ付着防止組成
物、詳しくはガラス、プラスチック等の表面への汚れの
付着を防止し、かつ安全で洗浄の容易な汚れ付着防止組
成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifouling composition, more specifically to an antifouling composition which prevents the adhesion of dirt to the surface of glass, plastic, etc. and is safe and easy to wash.

【0002】[0002]

【従来の技術】ガラス、プラスチック、金属等の各種基
材は、美観、透明性付与等の見地から、自動車、鉄道車
両、建築物等に使用されている。しかしながら降雨等に
より塵等の汚れが基材につき、これが長期間放置される
と、汚れが基材に固着してその除去は容易でなくなる。
また例えばガラスに水が接触すると、ガラスのアルカリ
成分が溶出し、ガラスがうろこ状の外観を呈し、美観を
損ねる場合がある。さらに降雨等により、自動車のウィ
ンドウガラスに不均一な水膜が生じ、視界を歪める原因
となる。このため基材の汚れ等を防止するために種々の
組成物、方法が存在する。
2. Description of the Related Art Various base materials such as glass, plastic and metal are used for automobiles, railway vehicles, buildings and the like from the viewpoints of aesthetic appearance and imparting transparency. However, dirt such as dust adheres to the base material due to rainfall or the like, and if it is left for a long period of time, the dirt adheres to the base material and its removal becomes difficult.
Further, for example, when water comes into contact with glass, the alkaline component of the glass may be eluted, and the glass may have a scaly appearance, which may impair the aesthetic appearance. Further, due to rainfall or the like, a non-uniform water film is formed on the window glass of an automobile, which causes a distorted view. Therefore, there are various compositions and methods for preventing the substrate from being soiled.

【0003】第一に、基材表面を撥水性とすることであ
る。例えば、水及び/または水溶性有機溶媒中に、アミ
ノ変性シリコーンオイルと1種以上の界面活性剤を含有
させた組成物がある。これはガラス表面を撥水性にして
濡れを防止し、明瞭な視界を確保するものである。また
金属アルコキシドと、アルコキシル基の一部をフルオロ
アルキル基にて置換した置換金属アルコキシド等を含有
した溶液を所定の方法により塗布、焼成する方法があ
る。これによって自動車のウィンドウガラス等に撥水膜
の形成を図るものである。
The first is to make the surface of the substrate water repellent. For example, there is a composition in which an amino-modified silicone oil and one or more surfactants are contained in water and / or a water-soluble organic solvent. This is to make the glass surface water-repellent to prevent wetting and ensure a clear view. In addition, there is a method of applying and baking a solution containing a metal alkoxide and a substituted metal alkoxide in which a part of the alkoxyl group is substituted with a fluoroalkyl group by a predetermined method. This is intended to form a water-repellent film on the window glass of an automobile or the like.

【0004】第二は、基材表面を撥水、撥油性とするも
のである。例えば界面活性剤含有多価アルコール溶液中
に、シラン化合物を分散させた水分散性撥水剤組成物が
ある。これは撥水、撥油性に優れ、環境を汚染させる溶
剤を含まない撥水、撥油剤である。
Secondly, the surface of the substrate is made water and oil repellent. For example, there is a water-dispersible water repellent composition in which a silane compound is dispersed in a surfactant-containing polyhydric alcohol solution. This is a water and oil repellent that is excellent in water and oil repellency and does not contain a solvent that pollutes the environment.

【0005】第三は、基材表面を親水撥油性とするもの
である。例えば含フッ素シラン化合物及び親水性シラン
化合物を含有する親水撥油処理剤がある。これは基材に
対して耐汚染性を付与するものであり、基材の汚れの除
去も容易に行えるものである。
Thirdly, the surface of the base material is made hydrophilic and oil repellent. For example, there are hydrophilic oil repellent treatment agents containing a fluorine-containing silane compound and a hydrophilic silane compound. This imparts stain resistance to the base material, and stains on the base material can be easily removed.

【0006】一方基材の曇りを防止するために、親水性
基を有するモノマー、オリゴマー、またはプレポリマー
からなる反応性親水性成分を必須成分として含有する活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物に配糖体を含有させた
組成物もある。
On the other hand, in order to prevent fogging of the base material, a glycoside is added to an active energy ray-curable resin composition containing a reactive hydrophilic component consisting of a monomer, an oligomer or a prepolymer having a hydrophilic group as an essential component. Some compositions include the body.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】第一の手段では、基材
表面の濡れ、水膜形成の防止には効果があるが、洗浄が
困難であることに加え、処理工程が複雑であるという欠
点がある。第二の手段では、親水性の汚れ、親油性の汚
れとも防止が可能であるが、上記の例では引火性等の安
全性の点から組成物をエマルションとしており、必ずし
も汚れ防止に十分な効果があるとはいえない。第三の手
段では耐汚染性に優れ、また基材の汚れの除去にも優れ
ているが、製造工程が複雑で、高価である。
The first means is effective in preventing the wetting of the surface of the base material and the formation of a water film, but it is difficult to wash, and the treatment step is complicated. There is. In the second means, it is possible to prevent both hydrophilic stains and lipophilic stains, but in the above example, the composition is an emulsion from the viewpoint of safety such as flammability, and the effect is not always sufficient to prevent stains. It cannot be said that there is. The third means is excellent in stain resistance and also excellent in removing stains on the substrate, but the manufacturing process is complicated and expensive.

【0008】さらに上記三手段では、特殊な溶剤等を使
用する必要が生じる場合があり、基材への影響を検討せ
ねばならない、という煩雑さを有する。一方親水性基を
有するモノマー、オリゴマー、またはプレポリマーから
なる反応性親水性成分を必須成分として含有する活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物に配糖体を含有させた組成
物では曇りを防止することはできるが、汚れを防止する
ことは困難である。
Further, the above-mentioned three means have the complexity that it may be necessary to use a special solvent or the like, and the influence on the substrate must be examined. On the other hand, it is necessary to prevent fog in a composition containing a glycoside in an active energy ray-curable resin composition containing a reactive hydrophilic component composed of a monomer, an oligomer, or a prepolymer having a hydrophilic group as an essential component. It is possible, but it is difficult to prevent stains.

【0009】そこで本発明は、汚れが親水性であるか親
油性であるかに拘らず、基材表面への汚れの付着を防止
し、かつ汚れの洗浄が容易であり、しかも基材への影響
がなく、安全性に富んだ汚れ付着防止組成物を提供する
ことを目的とする。
Therefore, according to the present invention, regardless of whether the stain is hydrophilic or lipophilic, the stain is prevented from adhering to the surface of the substrate, and the stain can be easily washed, and the stain to the substrate can be easily removed. It is an object of the present invention to provide a stain-preventing composition which has no influence and is highly safe.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的に
したがい鋭意研究をすすめた結果、基材表面に親水性皮
膜を形成する物質と、該物質を基材表面に均一に広がら
せる助材と、を含有する組成物が、基材表面に親水性膜
を均一に形成し、基材表面に汚れが付着することを防止
しうることを見いだした。この膜は親水性であり、膜に
付着した汚れは、親水性であると親油性であるとに拘ら
ず、水等で簡単に洗い落とすことができる。さらに基材
表面への影響もなく、安全性にも富むものである。
The inventors of the present invention have conducted extensive studies based on the above object, and as a result, have found that a substance that forms a hydrophilic film on the surface of a substrate and a substance that uniformly spreads the substance on the surface of the substrate. It has been found that the composition containing the material can uniformly form a hydrophilic film on the surface of the base material and prevent dirt from adhering to the surface of the base material. This membrane is hydrophilic, and stains attached to the membrane can be easily washed off with water or the like, regardless of whether it is hydrophilic or lipophilic. Further, it has no influence on the surface of the base material and is highly safe.

【0011】上記目的を達成するにあたり、請求項1記
載の発明は、皮膜形成能を有する親水性物質と、グリコ
シドと、を含有してなる汚れ付着防止組成物である。
To achieve the above object, the invention according to claim 1 is a stain adhesion preventing composition comprising a hydrophilic substance capable of forming a film and a glycoside.

【0012】請求項2記載の発明は、請求項1記載の汚
れ付着防止組成物において、前記皮膜形成能を有する親
水性物質が、大豆多糖類、加工デンプン、デキストリ
ン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ルからなる群より選ばれる1または2以上の混合物を主
体とした汚れ付着防止組成物である。
According to a second aspect of the present invention, in the stain adhesion preventing composition according to the first aspect, the hydrophilic substance having a film-forming ability is soybean polysaccharide, modified starch, dextrin, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol. A stain adhesion preventing composition mainly comprising one or a mixture of two or more selected from the group.

【0013】請求項3記載の発明は、請求項1または2
記載の汚れ付着防止組成物において、前記グリコシドの
非糖部が、炭素数1〜18の任意の炭素数の直鎖状また
は分岐状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基からなる群より
選ばれる1または2以上を主体とした汚れ付着防止組成
物である。
[0013] The invention according to claim 3 is the invention according to claim 1 or 2.
In the antifouling composition as described above, the non-sugar portion of the glycoside is a linear or branched alkyl group, alkenyl group, alkynyl group having 1 to 18 carbon atoms,
A stain adhesion preventing composition mainly comprising one or more selected from the group consisting of a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group.

【0014】請求項4記載の発明は、請求項1〜3いず
れか1項記載の汚れ付着防止組成物において、前記グリ
コシドの非糖部が、炭素数12〜16の任意の炭素数の
直鎖状または分岐状のアルキル基からなる群より選ばれ
る1または2以上を主体とした汚れ付着防止組成物であ
る。
The invention according to claim 4 is the composition for preventing adhesion of stains according to any one of claims 1 to 3, wherein the non-sugar portion of the glycoside is a straight chain having an arbitrary carbon number of 12 to 16 carbon atoms. A stain adhesion preventing composition mainly comprising one or two or more selected from the group consisting of linear or branched alkyl groups.

【0015】請求項5記載の発明は、請求項1〜4いず
れか1項記載の汚れ付着防止組成物において、前記グリ
コシドの糖残基が、グルコースもしくはマンノースもし
くはガラクトースもしくはグルコサミンまたはグルコー
ス、マンノース、ガラクトース、グルコサミンからなる
群より選ばれる1種もしくは2種以上が2〜4個の任意
の個数結合したもの、に由来するものである汚れ付着防
止組成物である。
A fifth aspect of the present invention is the stain-preventing composition according to any one of the first to fourth aspects, wherein the sugar residue of the glycoside is glucose or mannose or galactose or glucosamine or glucose, mannose or galactose. The antifouling composition is derived from glucosamine, which is derived from one or two or more selected from the group consisting of glucosamine and bonded in an arbitrary number of 2 to 4.

【0016】請求項6記載の発明は、請求項1〜5いず
れか1項記載の汚れ付着防止組成物において、さらに界
面活性剤を含有してなる汚れ付着防止組成物である。
A sixth aspect of the present invention is the antifouling composition according to any one of the first to fifth aspects, which further comprises a surfactant.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】基材表面に親水性皮膜を形成する
親水性高分子と、これを基材表面に均一に広がらせるグ
リコシドと、を含有させることによって、基材表面に親
水性皮膜を均一に形成し、基材表面に汚れが付着するこ
とを防止しうる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A hydrophilic film is formed on a substrate surface by incorporating a hydrophilic polymer that forms a hydrophilic film on the substrate surface and a glycoside that uniformly spreads the hydrophilic polymer on the substrate surface. It can be formed uniformly and it is possible to prevent dirt from adhering to the surface of the substrate.

【0018】すなわちガラス等の基材表面に汚れが付着
した場合、経時により汚れの付着が強固になり、その除
去が容易でなくなる場合が多い。皮膜を基材表面に施す
ことにより、汚れは基材表面でなく、皮膜に付着する。
しかも皮膜は撥水性、撥油性を有しないため、親水性で
あると親油性であるとに拘らず汚れが皮膜に付着しう
る。しかも皮膜は親水性であるため水等で容易に洗浄す
ることができる。さらに基材表面への影響もなく、安全
性にも富むものである。さらにかかる親水性高分子によ
る皮膜は透明性を有し、基材のもつ色調、光沢等に影響
を与えることがない。
That is, when dirt adheres to the surface of a base material such as glass, the adherence of dirt becomes strong over time, and it is often difficult to remove the dirt. By applying the coating to the surface of the base material, dirt adheres to the coating, not to the surface of the base material.
Moreover, since the film has neither water repellency nor oil repellency, dirt can adhere to the film regardless of whether it is hydrophilic or lipophilic. Moreover, since the film is hydrophilic, it can be easily washed with water or the like. Further, it has no influence on the surface of the base material and is highly safe. Furthermore, the film made of such a hydrophilic polymer is transparent and does not affect the color tone and gloss of the substrate.

【0019】親水性とは、水に溶解しうる、という意味
であり、水との極性が近いこと、及び物質の結晶性が弱
いことが必要である。水との極性が離れている場合に
は、一般に不溶解であり、また水との極性が近い場合で
あっても、結晶性がよい場合は、分子同士の結合が強
く、一般に不溶解である。ただし水に溶解するのであれ
ば、溶解し難い難溶性であってもよく、水に添加しただ
けではままこになってしまい、機械的な撹拌が必要な場
合、さらには高温にすることにより初めて溶解するもの
であってもよい。
The term "hydrophilic" means that it can be dissolved in water, and it is necessary that it has a polarity close to that of water and that the crystallinity of the substance is weak. In general, when the polarities of water are different from each other, it is generally insoluble, and even when the polarities of water and water are close to each other, when the crystallinity is good, the bonds between the molecules are strong and generally insoluble. . However, if it dissolves in water, it may be a poorly soluble substance that is difficult to dissolve, and if it is added to water it will be left alone and if mechanical stirring is necessary, it will be necessary to raise the temperature further It may be one that dissolves.

【0020】親水性物質の中で、低分子のものは一般に
皮膜を形成することは困難であるので、本発明に使用で
きる親水性物質は主に高分子量のものである。この高分
子親水性物質は、例えば塩類を添加することによっては
じめて皮膜を形成するものであってもよい。
Of the hydrophilic substances, those having a low molecular weight generally have difficulty in forming a film, and therefore the hydrophilic substances usable in the present invention are mainly those having a high molecular weight. This polymeric hydrophilic substance may form a film only after adding a salt, for example.

【0021】具体的には例えば、アルギン酸、カラギナ
ン、寒天、ペクチン、デンプン、デキストリン、セルロ
ース、ローカストビーンガム、キサンタンガム、グァー
ガム、アラビアガム、プルラン、カードラン、にかわ、
ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、グリシニン等の天然
高分子、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデ
ンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、加
工デンプン等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の合成高分子等が該当する。あ
るいはこれらの高分子物質の混合物であってもよい。さ
らには皮膜の形成を阻害しない範囲で、皮膜の形成とは
無関係な物質を含有するものであってもよい。使用する
親水性高分子は、必要な皮膜の強度、基材表面への密着
性、耐溶剤性等を考慮して、上記親水性高分子から適宜
なものを選択することができるが、一般には大豆多糖
類、加工デンプン、デキストリン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、もしくはこれらの混
合物またはこれらの混合物を主体としたものであること
が最も好ましい。また親水性高分子の含有量は皮膜の厚
さ、強度等を考慮して適宜選択することができる。上記
した親水性高分子は基材表面に悪影響を与えることはな
く、また安全性に富むものである。
Specifically, for example, alginic acid, carrageenan, agar, pectin, starch, dextrin, cellulose, locust bean gum, xanthan gum, guar gum, gum arabic, pullulan, curdlan, glue,
Natural polymers such as gelatin, collagen, casein and glycinin, semi-synthetic polymers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, propylene glycol alginate, modified starch, polyvinyl alcohol,
Synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone are applicable. Alternatively, it may be a mixture of these polymer substances. Further, it may contain a substance irrelevant to the formation of the film as long as the formation of the film is not hindered. The hydrophilic polymer to be used can be selected from the above hydrophilic polymers in consideration of necessary strength of the film, adhesion to the surface of the substrate, solvent resistance, etc. Most preferably, soybean polysaccharide, modified starch, dextrin, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, or a mixture thereof or a mixture thereof is mainly used. Further, the content of the hydrophilic polymer can be appropriately selected in consideration of the thickness and strength of the film. The hydrophilic polymer described above does not adversely affect the surface of the base material and is highly safe.

【0022】しかしガラス等の基材表面は一般に親水性
ではあるが、上記親水性高分子の溶液と基材表面との界
面張力が高く、親水性高分子溶液を基材表面に施しても
均一で所定の厚さの皮膜を形成することは困難である。
このため界面張力を低下させて均一な皮膜を形成させる
物質を併用することが必要である。
However, although the surface of the substrate such as glass is generally hydrophilic, the interfacial tension between the hydrophilic polymer solution and the substrate surface is high, and even if the hydrophilic polymer solution is applied to the substrate surface, it is uniform. Therefore, it is difficult to form a film having a predetermined thickness.
Therefore, it is necessary to use together a substance that lowers the interfacial tension and forms a uniform film.

【0023】かかる親水性高分子溶液と基材表面との界
面張力を低下させるにあたって有効なのはグリコシドで
ある。グリコシドとは糖がそのヘミアセタール水酸基、
すなわち糖の環状異性体においてアルドースでは1位炭
素原子、ケトースでは2位炭素原子上の水酸基と他の物
質との間で、水を失って縮合した化合物をいい、配糖体
と同義である。
Glycosides are effective in reducing the interfacial tension between the hydrophilic polymer solution and the surface of the substrate. Glycosides are sugars whose hemiacetal hydroxyl groups,
That is, in the cyclic isomers of sugars, it means a compound in which water is condensed between the hydroxyl group on the 1st carbon atom in aldose and the 2nd carbon atom in ketose and another substance, which is synonymous with glycoside.

【0024】グリコシドの糖残基には、グルコース、ガ
ラクトース、マンノース、フルクトース、グルコサミ
ン、ガラクトサミン、キシロース、アラビノース等の単
糖類、シュクロース、ラクトース、トレハロース、マル
トース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオビオ
ース、ラミナリビオース、キトビオース、キシロビオー
ス、マンノビオース、ソホロース、マルトトリオース、
マルトテトラオース、あるいはデンプン、セルロース等
の加水分解物等の少糖類、さらにはデンプン、セルロー
ス、キチン、キトサン等の多糖類由来のものが挙げられ
るが、グルコースもしくはマンノースもしくはガラクト
ースもしくはグルコサミンまたはグルコース、マンノー
ス、ガラクトース、グルコサミンからなる群より選ばれ
る1種もしくは2種以上が2〜4個の任意の個数結合し
たもの、に由来するものが、親水性高分子溶液と基材表
面との界面張力を低下させるにあたって特に好ましい。
The sugar residues of glycoside include monosaccharides such as glucose, galactose, mannose, fructose, glucosamine, galactosamine, xylose and arabinose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, isomaltose, gentiobiose and laminaribiose. , Chitobiose, xylobiose, mannobiose, sophorose, maltotriose,
Maltotetraose, or starch, oligosaccharides such as a hydrolyzate of cellulose, and further, those derived from polysaccharides such as starch, cellulose, chitin, chitosan and the like, glucose, mannose or galactose or glucosamine or glucose, mannose. , One in which two or more kinds selected from the group consisting of galactose and glucosamine are bound in an arbitrary number of 2 to 4, and those derived from decrease the interfacial tension between the hydrophilic polymer solution and the substrate surface. It is particularly preferable for this.

【0025】グリコシドを構成する非糖部は、炭素数が
1〜18の任意の炭素数の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基からなる群より選ばれる1また
は2以上を主体としたものであることが好ましい。炭素
数が1〜18のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては具
体的には例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、
n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−
デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−ト
リデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル
基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オ
クタデシル基、イソプロピル基、イソペンチル基、ネオ
ペンチル基、イソヘキシル基、3−メチルペンチル基、
2,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル
基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、2−メチル
ウンデシル基、3−メチルウンデシル基、4−メチルウ
ンデシル基、5−メチルウンデシル基、6−メチルウン
デシル基、2−エチルデシル基、3−エチルデシル基、
4−エチルデシル基、5−エチルデシル基、2−プロピ
ルノニル基、3−プロピルノニル基、4−プロピルノニ
ル基、5−プロピルノニル基、2−ブチルオクチル基、
3−ブチルオクチル基、2−メチルトリデシル基、3−
メチルトリデシル基、4−メチルトリデシル基、5−メ
チルトリデシル基、6−メチルトリデシル基、7−メチ
ルトリデシル基、2−エチルドデシル基、3−エチルド
デシル基、4−エチルドデシル基、5−エチルドデシル
基、6−エチルドデシル基、2−プロピルウンデシル
基、3−プロピルウンデシル基、4−プロピルウンデシ
ル基、5−プロピルウンデシル基、6−プロピルウンデ
シル基、2−ブチルデシル基、3−ブチルデシル基、4
−ブチルデシル基、5−ブチルデシル基、2−ペンチル
ノニル基、3−ペンチルノニル基、4−ペンチルノニル
基、2−ヘキシルオクチル基、2−メチルペンタデシル
基、3−メチルペンタデシル基、4−メチルペンタデシ
ル基、5−メチルペンタデシル基、6−メチルペンタデ
シル基、7−メチルペンタデシル基、8−メチルペンタ
デシル基、2−エチルテトラデシル基、3−エチルテト
ラデシル基、4−エチルテトラデシル基、5−エチルテ
トラデシル基、6−エチルテトラデシル基、7−エチル
テトラデシル基、2−プロピルトリデシル基、3−プロ
ピルトリデシル基、4−プロピルトリデシル基、5−プ
ロピルトリデシル基、6−プロピルトリデシル基、7−
プロピルトリデシル基、2−ブチルドデシル基、3−ブ
チルドデシル基、4−ブチルドデシル基、5−ブチルド
デシル基、6−ブチルドデシル基、2−ペンチルウンデ
シル基、3−ペンチルウンデシル基、4−ペンチルウン
デシル基、5−ペンチルウンデシル基、6−ペンチルウ
ンデシル基、2−ヘキシルデシル基、3−ヘキシルデシ
ル基、4−ヘキシルデシル基、2−ヘプチルノニル基、
1−ブテニル基、1−ペンテニル基、1−ヘキセニル
基、1−ヘプテニル基、1−オクテニル基、1−ノネニ
ル基、1−デセニル基、3−メチル−1−ブテニル基、
3−メチル−2−ブテニル基、2,3−ジメチル−2−
ブテニル基、1−ブチニル基、1−ペンチニル基、1−
ヘキシニル基、1−ヘプチニル基、1−オクチニル基、
1−ノニニル基、1−デシニル基、4−オクチニル基、
5−デシニル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニ
ル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。この中では
炭素数が12〜16の任意の炭素数の直鎖状または分岐
状のアルキル基からなる群より選ばれる1または2以上
を主体としたものであることであることがより好まし
い。炭素数が12〜16の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基としては例えば、n−ドデシル基、n−トリデシル
基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘ
キサデシル基、2−メチルウンデシル基、3−メチルウ
ンデシル基、4−メチルウンデシル基、5−メチルウン
デシル基、6−メチルウンデシル基、2−エチルデシル
基、3−エチルデシル基、4−エチルデシル基、5−エ
チルデシル基、2−プロピルノニル基、3−プロピルノ
ニル基、4−プロピルノニル基、5−プロピルノニル
基、2−ブチルオクチル基、3−ブチルオクチル基、2
−メチルトリデシル基、3−メチルトリデシル基、4−
メチルトリデシル基、5−メチルトリデシル基、6−メ
チルトリデシル基、7−メチルトリデシル基、2−エチ
ルドデシル基、3−エチルドデシル基、4−エチルドデ
シル基、5−エチルドデシル基、6−エチルドデシル
基、2−プロピルウンデシル基、3−プロピルウンデシ
ル基、4−プロピルウンデシル基、5−プロピルウンデ
シル基、6−プロピルウンデシル基、2−ブチルデシル
基、3−ブチルデシル基、4−ブチルデシル基、5−ブ
チルデシル基、2−ペンチルノニル基、3−ペンチルノ
ニル基、4−ペンチルノニル基、2−ヘキシルオクチル
基、2−メチルペンタデシル基、3−メチルペンタデシ
ル基、4−メチルペンタデシル基、5−メチルペンタデ
シル基、6−メチルペンタデシル基、7−メチルペンタ
デシル基、8−メチルペンタデシル基、2−エチルテト
ラデシル基、3−エチルテトラデシル基、4−エチルテ
トラデシル基、5−エチルテトラデシル基、6−エチル
テトラデシル基、7−エチルテトラデシル基、2−プロ
ピルトリデシル基、3−プロピルトリデシル基、4−プ
ロピルトリデシル基、5−プロピルトリデシル基、6−
プロピルトリデシル基、7−プロピルトリデシル基、2
−ブチルドデシル基、3−ブチルドデシル基、4−ブチ
ルドデシル基、5−ブチルドデシル基、6−ブチルドデ
シル基、2−ペンチルウンデシル基、3−ペンチルウン
デシル基、4−ペンチルウンデシル基、5−ペンチルウ
ンデシル基、6−ペンチルウンデシル基、2−ヘキシル
デシル基、3−ヘキシルデシル基、4−ヘキシルデシル
基、2−ヘプチルノニル基等が挙げられる。
The non-sugar portion constituting the glycoside is a group consisting of a linear or branched alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group or cycloalkenyl group having 1 to 18 carbon atoms and having an arbitrary carbon number. It is preferable that one or more selected from the group is mainly used. Specific examples of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group and cycloalkenyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group and n-pentyl group. Group, n-hexyl group,
n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-
Decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, isopropyl group, isopentyl group, neopentyl group Group, isohexyl group, 3-methylpentyl group,
2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methylundecyl group, 3-methylundecyl group, 4-methylundecyl group, 5-methyl Undecyl group, 6-methylundecyl group, 2-ethyldecyl group, 3-ethyldecyl group,
4-ethyldecyl group, 5-ethyldecyl group, 2-propylnonyl group, 3-propylnonyl group, 4-propylnonyl group, 5-propylnonyl group, 2-butyloctyl group,
3-butyloctyl group, 2-methyltridecyl group, 3-
Methyltridecyl group, 4-methyltridecyl group, 5-methyltridecyl group, 6-methyltridecyl group, 7-methyltridecyl group, 2-ethyldodecyl group, 3-ethyldodecyl group, 4-ethyldodecyl group , 5-ethyldodecyl group, 6-ethyldodecyl group, 2-propylundecyl group, 3-propylundecyl group, 4-propylundecyl group, 5-propylundecyl group, 6-propylundecyl group, 2- Butyldecyl group, 3-butyldecyl group, 4
-Butyldecyl group, 5-butyldecyl group, 2-pentylnonyl group, 3-pentylnonyl group, 4-pentylnonyl group, 2-hexyloctyl group, 2-methylpentadecyl group, 3-methylpentadecyl group, 4-methyl Pentadecyl group, 5-methylpentadecyl group, 6-methylpentadecyl group, 7-methylpentadecyl group, 8-methylpentadecyl group, 2-ethyltetradecyl group, 3-ethyltetradecyl group, 4-ethyltetra Decyl group, 5-ethyltetradecyl group, 6-ethyltetradecyl group, 7-ethyltetradecyl group, 2-propyltridecyl group, 3-propyltridecyl group, 4-propyltridecyl group, 5-propyltridecyl group Group, 6-propyltridecyl group, 7-
Propyltridecyl group, 2-butyldodecyl group, 3-butyldodecyl group, 4-butyldodecyl group, 5-butyldodecyl group, 6-butyldodecyl group, 2-pentylundecyl group, 3-pentylundecyl group, 4 -Pentylundecyl group, 5-pentylundecyl group, 6-pentylundecyl group, 2-hexyldecyl group, 3-hexyldecyl group, 4-hexyldecyl group, 2-heptylnonyl group,
1-butenyl group, 1-pentenyl group, 1-hexenyl group, 1-heptenyl group, 1-octenyl group, 1-nonenyl group, 1-decenyl group, 3-methyl-1-butenyl group,
3-methyl-2-butenyl group, 2,3-dimethyl-2-
Butenyl group, 1-butynyl group, 1-pentynyl group, 1-
Hexynyl group, 1-heptynyl group, 1-octynyl group,
1-nonynyl group, 1-decynyl group, 4-octynyl group,
5-decynyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group,
Examples thereof include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group and the like. Among these, it is more preferable that the main component is one or two or more selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having an arbitrary carbon number of 12 to 16. Examples of the linear or branched alkyl group having 12 to 16 carbon atoms include n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group and 2-methylundecyl group. Group, 3-methylundecyl group, 4-methylundecyl group, 5-methylundecyl group, 6-methylundecyl group, 2-ethyldecyl group, 3-ethyldecyl group, 4-ethyldecyl group, 5-ethyldecyl group, 2-propylnonyl group, 3-propylnonyl group, 4-propylnonyl group, 5-propylnonyl group, 2-butyloctyl group, 3-butyloctyl group, 2
-Methyltridecyl group, 3-methyltridecyl group, 4-
Methyltridecyl group, 5-methyltridecyl group, 6-methyltridecyl group, 7-methyltridecyl group, 2-ethyldodecyl group, 3-ethyldodecyl group, 4-ethyldodecyl group, 5-ethyldodecyl group, 6-ethyldodecyl group, 2-propylundecyl group, 3-propylundecyl group, 4-propylundecyl group, 5-propylundecyl group, 6-propylundecyl group, 2-butyldecyl group, 3-butyldecyl group , 4-butyldecyl group, 5-butyldecyl group, 2-pentylnonyl group, 3-pentylnonyl group, 4-pentylnonyl group, 2-hexyloctyl group, 2-methylpentadecyl group, 3-methylpentadecyl group, 4 -Methylpentadecyl group, 5-methylpentadecyl group, 6-methylpentadecyl group, 7-methylpentadecyl group, 8-methyl Pentadecyl group, 2-ethyltetradecyl group, 3-ethyltetradecyl group, 4-ethyltetradecyl group, 5-ethyltetradecyl group, 6-ethyltetradecyl group, 7-ethyltetradecyl group, 2-propyltridecyl group Group, 3-propyltridecyl group, 4-propyltridecyl group, 5-propyltridecyl group, 6-
Propyltridecyl group, 7-propyltridecyl group, 2
-Butyldodecyl group, 3-butyldodecyl group, 4-butyldodecyl group, 5-butyldodecyl group, 6-butyldodecyl group, 2-pentylundecyl group, 3-pentylundecyl group, 4-pentylundecyl group, 5-pentylundecyl group, 6-pentylundecyl group, 2-hexyldecyl group, 3-hexyldecyl group, 4-hexyldecyl group, 2-heptylnonyl group and the like can be mentioned.

【0026】上記糖残基と非糖部とから構成されるグリ
コシドを少なくとも1種以上使用することにより、界面
張力を低下させて均一な皮膜を形成させることができ
る。かかるグリコシドの存在により、親水性高分子が基
材表面に容易に均一に広がり、また皮膜の厚さの調整も
容易となる。なお非糖部の炭素数が12〜16のアルキ
ル基であるグリコシドは一般に難水溶性であり、親水性
高分子との混合の際には、予めアルコール等に溶解させ
ておいてもよい。グリコシドの添加量は、親水性高分子
溶液と基材表面との界面張力を低下させて親水性高分子
溶液の皮膜を基材表面に均一に形成させるに必要な量で
あることが好ましい。
By using at least one kind of glycoside composed of the sugar residue and the non-sugar portion, the interfacial tension can be lowered and a uniform film can be formed. Due to the presence of such glycosides, the hydrophilic polymer can be easily and uniformly spread on the surface of the substrate, and the thickness of the film can be easily adjusted. The glycoside, which is an alkyl group having a carbon number of 12 to 16 in the non-sugar portion, is generally poorly water-soluble, and may be dissolved in alcohol or the like in advance when mixed with a hydrophilic polymer. The amount of glycoside added is preferably an amount necessary to reduce the interfacial tension between the hydrophilic polymer solution and the surface of the base material to uniformly form a film of the hydrophilic polymer solution on the surface of the base material.

【0027】また親水性高分子の皮膜を基材表面に均一
に施すために、グリコシドとともにさらに界面活性剤を
添加することもできる。界面活性剤も界面張力低下能を
有するため、グリコシドと同様な役割を果たしうるから
である。使用しうる界面活性剤としては非イオン界面活
性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤である。陽
イオン界面活性剤は基材表面に吸着されて基材表面を撥
水性にする場合があり、洗浄が容易でなくなるため、必
ずしも適当ではない。
Further, a surfactant may be further added together with the glycoside in order to uniformly coat the surface of the substrate with the hydrophilic polymer film. This is because the surfactant also has the ability to reduce the interfacial tension and thus can play the same role as the glycoside. Surfactants that can be used include nonionic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants. The cationic surfactant may be adsorbed on the surface of the base material to make the surface of the base material water-repellent, and washing is not easy, which is not always appropriate.

【0028】非イオン界面活性剤の例としてはポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ア
ルカノールアミド、フッ素系界面活性剤等がある。
Examples of nonionic surfactants are polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamide, fatty acid alkanolamide. , Fluorinated surfactants, etc.

【0029】陰イオン界面活性剤の例としては脂肪酸セ
ッケン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル
硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩等がある。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, polyoxyethylene alkyl ether sulfate,
There are polyoxyethylene alkyl ether acetate, alkyl sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, and the like.

【0030】両性界面活性剤の例としてはカルボキシベ
タイン、スルホベタイン、イミダゾリン塩、レシチン、
酵素処理レシチン等がある。
Examples of the amphoteric surfactant include carboxybetaine, sulfobetaine, imidazoline salt, lecithin,
Examples include enzyme-treated lecithin.

【0031】これらの中では非イオン界面活性剤と陰イ
オン界面活性剤、特にポリオキシエチレン(9)ドデシ
ルエーテル、ジオクチルソディウムスルホサクシネート
が最も好ましい。これらの界面活性剤を1種または2種
以上を組み合わせて使用することができる。界面活性剤
の添加量は0.01〜5重量%の任意の量であることが
好ましい。該範囲であれば、界面張力を低下させるに十
分であり、また均一な皮膜形成の効果の向上が認めら
れ、経済的価値もあるからである。
Among these, nonionic surfactants and anionic surfactants, particularly polyoxyethylene (9) dodecyl ether and dioctyl sodium sulfosuccinate are most preferred. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. The added amount of the surfactant is preferably 0.01 to 5% by weight. Within this range, it is sufficient to reduce the interfacial tension, the improvement of the effect of forming a uniform film is recognized, and it is economically valuable.

【0032】次に汚れ付着防止組成物の製造方法につい
て例示するが、製造方法は以下の例には限定されない。
Next, the method for producing the stain adhesion preventing composition will be illustrated, but the production method is not limited to the following examples.

【0033】グリコシドを撹拌しながら、親水性高分子
を添加する。グリコシドが難水溶性の場合は、グリコシ
ドをメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、n−ブタノール、n−ペンタノール等のアル
コール類、あるいはアルコールと界面活性剤との混合溶
液等に予め溶解させておき、さらに所定量の水を添加
し、これに親水性高分子を添加してもよい。グリコシド
が常温でペースト状である場合には、溶解を容易にする
ため、グリコシドを昇温させてもよい。親水性高分子の
種類によっては水に分散し難いもの、高温にしなければ
溶解しないものもあるので、予め適当量の水を撹拌しな
がら、これに所定量の親水性高分子を添加して親水性高
分子溶液を作成し、場合によっては昇温し、これをグリ
コシドに添加してもよい。
The hydrophilic polymer is added while stirring the glycoside. When the glycoside is poorly water-soluble, the glycoside is dissolved in advance in alcohol such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, and n-pentanol, or a mixed solution of alcohol and a surfactant. Further, a predetermined amount of water may be added, and the hydrophilic polymer may be added thereto. When the glycoside is pasty at room temperature, the temperature of the glycoside may be raised to facilitate dissolution. Depending on the type of hydrophilic polymer, some are difficult to disperse in water and some do not dissolve unless heated to a high temperature, so add a certain amount of hydrophilic polymer to this while stirring a suitable amount of water in advance. A polymer solution may be prepared, and the temperature may be raised in some cases, and this may be added to the glycoside.

【0034】なおアルコール含量が多すぎると、親水性
高分子の溶解が困難となる。このため難水溶性グリコシ
ドを最も溶解させるアルコールを選択する必要がある
が、さらに難水溶性グリコシドの溶解に際して、界面活
性剤を添加することができる。界面活性剤は前記のもの
を使用することができる。また界面活性剤は予め親水性
高分子溶液に添加しておいてもよい。親水性高分子の添
加は、グリコシド溶液を適宜撹拌しながら行うことが好
ましい。また高速ホモミキサー等で高速撹拌しながら行
ってもよい。無撹拌ではグリコシドが容易に分離しうる
からである。さらに必要に応じて高圧均質機を使用する
こともできる。なお親水性高分子溶液を撹拌しながら、
これにグリコシト溶液を添加することも可能である。
If the alcohol content is too high, it becomes difficult to dissolve the hydrophilic polymer. For this reason, it is necessary to select an alcohol that most dissolves the slightly water-soluble glycoside, but a surfactant can be added when the slightly water-soluble glycoside is dissolved. As the surfactant, those mentioned above can be used. Further, the surfactant may be added to the hydrophilic polymer solution in advance. It is preferable to add the hydrophilic polymer while appropriately stirring the glycoside solution. Alternatively, the stirring may be carried out at a high speed with a high speed homomixer or the like. This is because glycosides can be easily separated without stirring. Furthermore, a high-pressure homogenizer can be used if necessary. While stirring the hydrophilic polymer solution,
It is also possible to add a glycosito solution to this.

【0035】また必要に応じて本発明の目的を損なわな
い範囲で、無機塩類、有機塩類、アミノ酸、糖類、多価
アルコール等の水溶性物質、あるいは金属酸化物、粘土
鉱物、金属イオン封鎖剤、防腐剤、着色料等を親水性高
分子溶液中に添加することもできる。
If necessary, water-soluble substances such as inorganic salts, organic salts, amino acids, saccharides and polyhydric alcohols, metal oxides, clay minerals, sequestering agents, etc., within the range not impairing the object of the present invention, Preservatives, colorants and the like can be added to the hydrophilic polymer solution.

【0036】無機塩類としては例えば塩化ナトリウム、
塩化カリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム等がある。有機塩類としては例えばクエ
ン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、酒石酸ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム等がある。アミノ酸としては例え
ばグリシン、アラニン、プロリン、ヒドロキシプロリ
ン、セリン、フェニルアラニン、ベタイン等がある。糖
類としては例えばブドウ糖、果糖、ショ糖、乳糖、水飴
等がある。多価アルコールとしては例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリグリセリン、ブタンジオール、ソル
ビトール、マンニット、マルチトール等がある。金属酸
化物としては例えば二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化スズ等がある。粘土鉱物としては例え
ばベントナイト、タルク、カオリン、雲母等がある。金
属イオン封鎖剤としては例えば縮合リン酸塩、エチレン
ジアミン四酢酸等がある。防腐剤としては例えば安息香
酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、ソルビン酸、ソ
ルビン酸カリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢
酸、デヒドロ酢酸ナトリウム等がある。着色料としては
例えばコチニール、赤色2号等がある。
Examples of the inorganic salts include sodium chloride,
Potassium chloride, sodium sulfate, sodium phosphate, sodium silicate, etc. are available. Examples of organic salts include sodium citrate, sodium gluconate, sodium tartrate, sodium acetate and the like. Examples of amino acids include glycine, alanine, proline, hydroxyproline, serine, phenylalanine and betaine. Examples of saccharides include glucose, fructose, sucrose, lactose, starch syrup and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polyglycerin, butanediol, sorbitol, mannitol and maltitol. Examples of the metal oxide include silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, tin oxide and the like. Examples of clay minerals include bentonite, talc, kaolin, and mica. Examples of the sequestering agent include condensed phosphate and ethylenediaminetetraacetic acid. Examples of antiseptics include benzoic acid, sodium benzoate, salicylic acid, sorbic acid, potassium sorbate, sodium sorbate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate and the like. Examples of colorants include cochineal and red No. 2.

【0037】かかる処理によって得られた溶液、または
これを濃縮もしくは希釈したものが汚れ付着防止組成物
である。
The solution obtained by such treatment or the concentrated or diluted solution is the stain adhesion preventing composition.

【0038】本発明の汚れ付着防止組成物の、基材表面
への塗布は、スプレー塗装、浸漬塗装、刷毛塗り、ロー
ル塗り、流し塗り等の方法で行うことができる。皮膜は
通常は塗布後自然乾燥により形成させるが、必要に応じ
て塗布後に加熱し、乾燥時間を短縮させることもでき
る。加熱は熱風、赤外線等を用いて行うことができる。
The stain adhesion preventing composition of the present invention can be applied to the surface of a substrate by a method such as spray coating, dip coating, brush coating, roll coating or flow coating. The film is usually formed by natural drying after coating, but it can be heated after coating if necessary to shorten the drying time. Heating can be performed using hot air, infrared rays, or the like.

【0039】皮膜の厚さは、該組成物中の親水性高分子
濃度、グリコシド濃度等を変化させることにより調整が
可能であるが、塗布条件等を変化させることによっても
調整可能である。例えば浸漬塗装による場合、基材の引
き上げ速度を変化させることによって皮膜の厚さの調整
が可能である。乾燥した状態の皮膜の厚さは、基材の種
類、基材の置かれた環境により任意の厚さに調整するこ
とができる。
The thickness of the film can be adjusted by changing the hydrophilic polymer concentration, glycoside concentration, etc. in the composition, but it can also be adjusted by changing the coating conditions and the like. For example, in the case of dip coating, the thickness of the film can be adjusted by changing the pulling rate of the base material. The thickness of the dried film can be adjusted to any thickness depending on the type of substrate and the environment in which the substrate is placed.

【0040】また本発明の組成物を基材表面に塗布する
頻度は、基材の種類、基材の置かれた環境にもよるが、
概ね2回/週〜1回/月の任意の回数である。
The frequency of applying the composition of the present invention to the surface of the substrate depends on the type of substrate and the environment in which the substrate is placed.
The number of times is approximately twice / week to once / month.

【0041】上記により基材表面に形成された皮膜によ
って、基材表面への汚れの付着による美観の低下を防止
することができる。また該皮膜は水で洗浄しない限り剥
離することがなく、皮膜に付着した汚れは水等で簡単に
洗浄することができる。さらに該皮膜は基材への密着
性、耐溶剤性に優れ、基材表面への悪影響もなく、安全
性にも優れたものである。
The film formed on the surface of the base material as described above can prevent deterioration of the aesthetic appearance due to adhesion of dirt to the surface of the base material. Further, the film does not peel unless it is washed with water, and stains attached to the film can be easily washed with water or the like. Further, the film has excellent adhesion to the substrate and solvent resistance, has no adverse effect on the surface of the substrate, and has excellent safety.

【0042】[0042]

【実施例】以下本発明の実施例を説明する。ただし本発
明はこれらに限定されるものではない。
Embodiments of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to these.

【0043】<実施例1> (組成物の原液の調製)撹拌機を備えた容器中に、2−
ペンチルノニルグルコシド20gと、ポリオキシエチレ
ン(9)ドデシルエーテル7gと、イソプロパノール1
00gを添加し、300rpmで5分間撹拌する。さら
に水658gを加え、300rpmで30分間撹拌し
た。その後エデト酸4ナトリウム50gと、シリカゾル
5gと、大豆多糖類(ソヤファイブ−S、不二製油
(株)社製)200gを加え、300rpmで30分間
撹拌して均一化し、原液とした。
<Example 1> (Preparation of undiluted solution of composition) In a container equipped with a stirrer,
20 g of pentylnonyl glucoside, 7 g of polyoxyethylene (9) dodecyl ether and 1 of isopropanol
Add 00 g and stir at 300 rpm for 5 minutes. Further, 658 g of water was added, and the mixture was stirred at 300 rpm for 30 minutes. Thereafter, 50 g of sodium tetrasodium edetate, 5 g of silica sol, and 200 g of soybean polysaccharide (Soya Five-S, manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.) were added, and the mixture was stirred at 300 rpm for 30 minutes to homogenize it to obtain a stock solution.

【0044】(組成物の希釈液の調製)調製した組成物
の原液を水でそれぞれ100倍、200倍、300倍に
希釈し、希釈液とした。
(Preparation of Diluted Solution of Composition) The stock solution of the prepared composition was diluted 100 times, 200 times and 300 times respectively with water to obtain a diluted solution.

【0045】(皮膜の形成)汚れのない7cm×15c
mのガラス板を2枚ずつ、上記で調製した各希釈液に1
分間浸漬し、15cm/分の速度で引き上げた。その後
これを100℃の環境下で5分間乾燥し、ガラス板に皮
膜を形成させた。
(Formation of film) 7 cm × 15 c without stain
Two glass plates of m, 1 for each diluted solution prepared above
It was soaked for a minute and pulled up at a speed of 15 cm / min. Then, this was dried in an environment of 100 ° C. for 5 minutes to form a film on the glass plate.

【0046】(汚れの付着)皮膜を形成させた該ガラス
板の1枚を、水性汚れ液(人工雨:関東ローム、セメン
ト、シリカ、粘土、食塩、酸化鉄、高級脂肪酸、高級ア
ルコール等の混合物を水に分散し、弱酸性にしたもの)
中に該水性汚れ液をマグネチックスターラーで撹拌しな
がら、20秒間浸漬し、90cm/分の速度で引き上
げ、100℃の環境下で5分間乾燥させた。また皮膜を
形成させた該ガラス板の残りの1枚を油性汚れ液(大日
本塗料社製ビニル樹脂塗料を酢酸ブチルにて10倍に希
釈したもの)中に20秒間を浸漬し、90cm/分の速
度で引き上げた。
(Attachment of dirt) One of the glass plates having a film formed thereon is treated with an aqueous dirt solution (artificial rain: a mixture of Kanto loam, cement, silica, clay, salt, iron oxide, higher fatty acid, higher alcohol, etc.). Dispersed in water to make it weakly acidic)
The aqueous soil solution was immersed therein for 20 seconds while stirring with a magnetic stirrer, pulled up at a speed of 90 cm / min, and dried in an environment of 100 ° C. for 5 minutes. Further, the remaining one sheet of the glass plate on which the film has been formed is immersed in an oily stain liquid (a vinyl resin paint manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd. diluted 10 times with butyl acetate) for 20 seconds, and 90 cm / min. Pulled up at the speed of.

【0047】(ガラス板の洗浄、乾燥)上記汚れの付着
したガラス板を、50ml/秒の水道水で20秒間洗浄
し、100℃の環境下で5分間乾燥した。
(Washing and Drying of Glass Plate) The above-mentioned stained glass plate was washed with 50 ml / sec of tap water for 20 seconds and dried in an environment of 100 ° C. for 5 minutes.

【0048】前記(皮膜の形成)と(汚れの付着)と
(ガラス板の洗浄、乾燥)とを10回繰り返し、各回毎
に評価を行った。
The above (formation of film), (adhesion of dirt), and (cleaning and drying of glass plate) were repeated 10 times, and evaluation was carried out each time.

【0049】(対照の作成)皮膜を形成させていない、
汚れのない7cm×15cmのガラス板1枚を、前記水
性汚れ液中に該水性汚れ液をマグネチックスターラーで
撹拌しながら、20秒間浸漬し、90cm/分の速度で
引き上げ、100℃の環境下で5分間乾燥させた。また
皮膜を形成させていない、汚れのない7cm×15cm
のガラス板1枚を前記油性汚れ液中に20秒間浸漬し、
90cm/分の速度で引き上げた。汚れの付着したガラ
ス板を、50ml/秒の水道水で20秒間洗浄し、10
0℃の環境下で5分間乾燥した。なお「汚れの付着」と
「ガラス板の洗浄及び洗浄後の乾燥」を10回繰り返
し、各回毎に評価を行った。
(Preparation of control) No film was formed,
A glass plate having a size of 7 cm × 15 cm without dirt is immersed in the aqueous soil solution for 20 seconds while stirring the aqueous soil solution with a magnetic stirrer, and is pulled up at a speed of 90 cm / min under an environment of 100 ° C. And dried for 5 minutes. In addition, it is 7 cm x 15 cm with no film formed and no dirt.
1 glass plate of the above is immersed in the oily stain liquid for 20 seconds,
It was pulled up at a speed of 90 cm / min. Wash the stained glass plate with tap water of 50 ml / sec for 20 seconds, and
It was dried in an environment of 0 ° C. for 5 minutes. The "adhesion of dirt" and the "washing of the glass plate and the drying after washing" were repeated 10 times, and the evaluation was performed each time.

【0050】(評価方法)各ガラス板の汚れ付着防止効
果を、不透明度により評価した。不透明度は、反射率計
(東京電色製MODEL TC−6D)により乾燥させ
たガラス板の反射率を測定し、次式、不透明度=(R0
/R0.89)×100によって算出した。ここでR0は裏
当黒色基準板による反射率、R0.89は裏当白色基準板
(Y値89%)による反射率を示す。
(Evaluation method) The effect of preventing stains from adhering to each glass plate was evaluated by the opacity. The opacity is determined by measuring the reflectance of the dried glass plate with a reflectometer (MODEL TC-6D manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), and the opacity = (R 0
/ R 0.89 ) × 100. Here, R 0 is the reflectance of the backing black reference plate, and R 0.89 is the reflectance of the backing white reference plate (Y value 89%).

【0051】<実施例2> (組成物の原液の調製)撹拌機を備えた容器中に、2−
ペンチルノニルグルコシド20gと、ジオクチルソディ
ウムスルホサクシネート1gと、イソプロパノール10
0gを添加し、300rpmで5分間撹拌する。さらに
水629gを加え、300rpmで30分間撹拌した。
その後エデト酸4ナトリウム50gと、加工デンプン
(カプシュール(CAPSUL)、ナショナル スター
チ アンド ケミカル コーポレーション社製)200
gを加え、300rpmで30分間撹拌して均一化し、
原液とした。(組成物の希釈液の調製)、(皮膜の形
成)、(汚れの付着)、(ガラス板の洗浄)、(対照の
作成)、(評価方法)は実施例1の場合と同一である。
<Example 2> (Preparation of undiluted solution of composition) In a container equipped with a stirrer,
20 g of pentylnonyl glucoside, 1 g of dioctyl sodium sulfosuccinate and 10 parts of isopropanol
Add 0 g and stir at 300 rpm for 5 minutes. Further, 629 g of water was added, and the mixture was stirred at 300 rpm for 30 minutes.
Then, 50 g of sodium tetrasodium edetate and modified starch (CAPSUL, manufactured by National Starch and Chemical Corporation) 200
g and stir at 300 rpm for 30 minutes to homogenize,
Stock solution. (Preparation of diluted solution of composition), (Formation of film), (Adhesion of dirt), (Cleaning of glass plate), (Preparation of control), (Evaluation method) are the same as in Example 1.

【0052】<実施例1>及び<実施例2>における、
水性汚れと油性汚れの付着防止効果を表1及び表2に示
した。表1は水性汚れの付着防止効果を、表2は油性汚
れの付着防止効果を示す。なお数字が大きいほど汚れが
多く、小さいほど汚れが少ない。
In <Example 1> and <Example 2>,
Tables 1 and 2 show the effects of preventing adhesion of water-based stains and oily stains. Table 1 shows the effect of preventing adhesion of water-based stains, and Table 2 shows the effect of preventing adhesion of oily stains. Note that the larger the number, the more stains, and the smaller the number, the less stains.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】表1より、水性汚れの付着防止効果は、実
施例1の場合においてより著しい。実施例2の場合は、
汚れの付着、洗浄を繰り返すに従い、その効果が著しく
向上する。水性汚れの付着防止は、組成物の希釈倍率と
はほとんど無関係に対照よりも効果を有する。
From Table 1, the effect of preventing the attachment of aqueous stains is more remarkable in the case of Example 1. In the case of Example 2,
The effect is remarkably improved as dirt is attached and washed repeatedly. The prevention of adhesion of aqueous stains is more effective than the control, almost independent of the dilution factor of the composition.

【0056】表2より、油性汚れの付着防止効果は、実
施例2の希釈率100倍の場合において特に著しい。た
だし実施例2の他の希釈倍率、あるいは実施例1の場合
においても付着防止効果は対照よりも大きい。
From Table 2, the effect of preventing oily dirt from adhering is particularly remarkable when the dilution ratio of Example 2 is 100 times. However, the anti-adhesion effect is larger than that of the control even in other dilution ratios of Example 2 or in the case of Example 1.

【0057】このように付着する汚れの性質に応じて、
適宜組成物中の親水性高分子の種類、濃度等を変化させ
ることにより、汚れ付着防止の効果を向上させることが
できる。
Depending on the nature of the dirt thus attached,
By appropriately changing the type, concentration, etc. of the hydrophilic polymer in the composition, the effect of preventing stain adhesion can be improved.

【0058】[0058]

【発明の効果】皮膜形成能を有する親水性物質と、グリ
コシドと、を含有する汚れ付着防止組成物が、基材表面
に親水性皮膜を均一に形成し、基材表面に汚れが付着す
ることを防止しうる。この皮膜は親水性であり、膜に付
着した汚れは、親水性であると親油性であるとに拘ら
ず、水等で簡単に洗い落とすことができる。さらに基材
表面への影響もなく、安全性にも富むものである。すな
わち従来撥水性、撥油性等を付与しなければ、皮膜によ
る、基材の汚れ付着を防止できなかったが、単に親水性
高分子皮膜を均一に基材表面に施すことにより、基材表
面に汚れが付着することを容易に防止しうる。
The antifouling composition containing a hydrophilic substance capable of forming a film and glycoside forms a hydrophilic film uniformly on the surface of a base material, and the dirt adheres to the surface of the base material. Can be prevented. This film is hydrophilic, and stains attached to the film can be easily washed off with water or the like regardless of whether it is hydrophilic or lipophilic. Further, it has no influence on the surface of the base material and is highly safe. That is, conventionally, unless water repellency, oil repellency, etc. were imparted, it was not possible to prevent the adherence of stains on the substrate due to the film, but by simply applying a hydrophilic polymer film evenly on the substrate surface, It is possible to easily prevent dirt from adhering.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】皮膜形成能を有する親水性物質と、グリコ
シドと、を含有してなることを特徴とする汚れ付着防止
組成物。
1. A stain adhesion preventing composition comprising a hydrophilic substance capable of forming a film and a glycoside.
【請求項2】前記皮膜形成能を有する親水性物質が、大
豆多糖類、加工デンプン、デキストリン、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコールからなる群より
選ばれる1または2以上の混合物を主体としたものであ
ることを特徴とする請求項1記載の汚れ付着防止組成
物。
2. The hydrophilic substance capable of forming a film is mainly composed of one or a mixture of two or more selected from the group consisting of soybean polysaccharide, modified starch, dextrin, carboxymethyl cellulose and polyvinyl alcohol. The stain adhesion preventing composition according to claim 1, wherein
【請求項3】前記グリコシドの非糖部が、炭素数1〜1
8の直鎖状または分岐状のアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
からなる群より選ばれる1または2以上を主体としたも
のであることを特徴とする請求項1または2記載の汚れ
付着防止組成物。
3. The non-sugar portion of the glycoside has 1 to 1 carbon atoms.
8 linear or branched alkyl group, alkenyl group,
The stain adhesion preventing composition according to claim 1 or 2, which is mainly composed of one or more selected from the group consisting of an alkynyl group, a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group.
【請求項4】前記グリコシドの非糖部が、炭素数12〜
16の直鎖状または分岐状のアルキル基からなる群より
選ばれる1または2以上を主体としたものであることを
特徴とする請求項1〜3いずれか1項記載の汚れ付着防
止組成物。
4. The non-sugar portion of the glycoside has 12 to 12 carbon atoms.
The antifouling composition according to any one of claims 1 to 3, which is mainly composed of 1 or 2 or more selected from the group consisting of 16 linear or branched alkyl groups.
【請求項5】前記グリコシドの糖残基が、グルコースも
しくはマンノースもしくはガラクトースもしくはグルコ
サミンまたはグルコース、マンノース、ガラクトース、
グルコサミンからなる群より選ばれる1種もしくは2種
以上が2〜4個結合したもの、に由来するものであるこ
とを特徴とする請求項1〜4いずれか1項記載の汚れ付
着防止組成物。
5. The sugar residue of the glycoside is glucose or mannose or galactose or glucosamine or glucose, mannose, galactose,
The stain adhesion preventing composition according to any one of claims 1 to 4, wherein one or two or more selected from the group consisting of glucosamine is derived from two to four bound thereto.
【請求項6】さらに界面活性剤を含有してなることを特
徴とする請求項1〜5いずれか1項記載の汚れ付着防止
組成物。
6. The stain adhesion preventing composition according to claim 1, further comprising a surfactant.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6503630B1 (en) 1998-11-10 2003-01-07 Nippon Sheet Glass Co., Ltd Glass article, method for handling glass article and handling tool for glass article
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