JPH0895209A - Photographic development processing method - Google Patents

Photographic development processing method

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JPH0895209A
JPH0895209A JP23152694A JP23152694A JPH0895209A JP H0895209 A JPH0895209 A JP H0895209A JP 23152694 A JP23152694 A JP 23152694A JP 23152694 A JP23152694 A JP 23152694A JP H0895209 A JPH0895209 A JP H0895209A
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JP
Japan
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silver
solution
physical development
filter material
developing
Prior art date
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Application number
JP23152694A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideto Kiyama
秀人 木山
Tamotsu Iwata
保 岩田
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PURPOSE: To efficiently prevent occurrence of silver stains due to silver sludge and stains on the rollers and belts of an automatic developing machine by filtering a developing solution with a filter material containing palladium sulfide as physical development nuclei. CONSTITUTION: The developing solution is filtered with the filter material composed of at least one of a cellulose and/or its derivative containing the physical development nuclei prepared by using an anionic surfactant and the palladium sulfide in a process for processing a silver halide photographic sensitive material with a developing solution containing a sulfite or before or after this process, and this filter material containing the physical development nuclei is prepared by immersing the filter material into the colloidal solution of the palladium sulfide having the anionic surfactant added, or bringing the filter material into contact with the reactant solution at the time of preparing this colloidal solution, and filter material containing the physical development nuclei has these nuclei adsorbed into the filaments of the filter material, and these adsorbed nuclei are not easily desorbed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理方法に関し、特に現像液の銀スラッジを
防止する濾材およびそれを用いた銀スラッジ防止方法に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for developing and processing a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a filter material for preventing silver sludge in a developing solution and a method for preventing silver sludge using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の現
像処理に用いられる現像液中には現像液の保存安定性を
高める目的で亜硫酸塩を含むことは周知である。また場
合によっては、例えば銀塩拡散転写用現像液や一浴現像
定着液のようにチオ硫酸塩のようなハロゲン化銀に対し
て溶解作用の強い化合物を含む現像液も用いられる。
2. Description of the Related Art Generally, it is well known that a developer used for developing a silver halide photographic light-sensitive material contains a sulfite for the purpose of enhancing the storage stability of the developer. In some cases, a developing solution containing a compound having a strong dissolving action for silver halide such as thiosulfate such as a developing solution for silver salt diffusion transfer or a one-bath developing / fixing solution is also used.

【0003】これら亜硫酸塩やチオ硫酸塩のようなハロ
ゲン化銀に対して溶解作用を有する化合物を含む現像液
で感光材料を処理すると多量の銀錯体が現像液中に溶出
し、溶出した銀錯体は容易に還元されて銀スラッジとな
って蓄積される。特に自動現像機を用いて継続的に感光
材料を処理する場合には、銀スラッジが浮遊するだけで
なく、ローラーやベルト等に付着し、感光材料にローラ
ー筋状の銀ステインと称する光の反射により黄色あるい
は褐色を呈する析出銀による汚れが発生する。
When a photosensitive material is treated with a developing solution containing a compound having a dissolving effect on silver halides such as sulfite and thiosulfate, a large amount of silver complex is eluted into the developing solution, and the eluted silver complex is dissolved. Is easily reduced and accumulated as silver sludge. In particular, when continuously processing the photosensitive material using an automatic processor, not only the silver sludge floats but also adheres to the rollers and belts, which causes the light-sensitive material called silver streaks called roller streaks on the photosensitive material. As a result, yellow or brown stains are generated due to the precipitated silver.

【0004】銀スラッジや液汚れの防止剤として、2−
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール類(英国特許第
940,169号明細書)、2−メルカプト−1,3,4
−オキサジアゾール類あるいは1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾール(米国特許第3,173,789号明
細書)、D,L−6,8−ジチオオクタン酸(米国特許
3,318,701号明細書)、O−メルカプト安息香酸
(英国特許第1,144,481号明細書)、脂肪族メ
ルカプトカルボン酸(米国特許第3,628,955号明
細書)、L−チアゾリジン−4−カルボン酸(J.Ph
otogr.Sci.,13,233(1965))、
ジスルフィド化合物(特開昭52−36029号明細
書)、2−ベンゾオキサゾールチオール、2−ベンゾイ
ミダゾールチオール(Photogr.Sci.En
g.,20,220(1976))、アセチレングリコ
ール類(特開昭55−95947号明細書)、2−メル
カプトベンゾチアゾール−5−スルホン酸(特開昭56
−72441号明細書)、2−メルカプトベンツイミダ
ゾール−5−スルホン酸(特開昭60−258537号
明細書)等が知られている。
As an agent for preventing silver sludge and liquid stain, 2-
Mercapto-1,3,4-thiadiazoles (British Patent No. 940,169), 2-mercapto-1,3,4
-Oxadiazoles or 1-phenyl-5-mercaptotetrazole (US Pat. No. 3,173,789), D, L-6,8-dithiooctanoic acid (US Pat. No. 3,318,701) ), O-mercaptobenzoic acid (UK Patent No. 1,144,481), aliphatic mercaptocarboxylic acid (US Pat. No. 3,628,955), L-thiazolidine-4-carboxylic acid (J. .Ph
otogr. Sci. , 13 , 233 (1965)),
Disulfide compound (JP-A-52-36029), 2-benzoxazolethiol, 2-benzimidazolethiol (Photogr. Sci. En.
g. , 20 , 220 (1976)), acetylene glycols (JP-A-55-95947), 2-mercaptobenzothiazole-5-sulfonic acid (JP-A-56).
-72441 specification), 2-mercaptobenzimidazole-5-sulfonic acid (JP-A-60-258537 specification) and the like are known.

【0005】しかしながら、これらの化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して溶解作用を有する現像液、特に高濃度の
亜硫酸塩(例えば0.3モル/L以上)を含む現像液に
おいてスラッジ防止剤として使用した場合、空気酸化に
よりスラッジ防止効果を失ったり、スラッジ防止効果が
弱く多量の使用が必要であったり、減感や軟調化、現像
抑制などの写真特性に悪影響を与えたり、その他高価で
あったり、不快臭を有していたりして、充分満足できる
ものとは言い難いという問題があった。
However, these compounds have been used as an anti-sludge agent in a developing solution having a dissolving effect on silver halide, particularly in a developing solution containing a high concentration of sulfite (for example, 0.3 mol / L or more). In this case, the sludge prevention effect is lost due to air oxidation, the sludge prevention effect is weak and a large amount of it is necessary to be used, desensitization, softening, adverse effect on photographic characteristics such as development inhibition, and other expensive, There is a problem that it is difficult to say that it is sufficiently satisfactory because it has an unpleasant odor.

【0006】又特開昭64−50047号ではフィルム
支持体上に銀イオンもしくは金属銀が吸着可能な有機化
合物を含有する親水性コロイド層を有することを特徴と
するクリーニングフィルムを、ハロゲン化銀感光材料を
処理することによって溶出された銀錯体を含有する現像
液に接触させ、銀スラッジを防止する方法が述べられて
いる。この発明は金属イオンもしくは金属銀が吸着可能
な有機化合物を用いることが特徴であるが、この有機化
合物はその合成工程が多かったり、困難であったりして
化合物のコストが高くなる欠点がある。
Further, in JP-A-64-50047, a cleaning film characterized by having a hydrophilic colloid layer containing an organic compound capable of adsorbing silver ions or metallic silver on a film support is disclosed as a silver halide photosensitive film. A method of preventing silver sludge by contacting a developer containing a silver complex eluted by treating the material is described. The present invention is characterized by using an organic compound capable of adsorbing metal ions or metallic silver, but this organic compound has a drawback that the cost of the compound increases due to many synthesis steps or difficulty.

【0007】米国特許第5,210,009号では物理
現像核を含有する親水性コロイド層を表面に有するシー
トを隙間を持つロール状にして、その隙間に現像液を通
過させ銀を回収する方法、米国特許第5,310,62
9号では親水性コロイド層に物理現像核を含有する濾材
について記載されているが、親水性コロイド層として使
用されるゼラチンによって目詰まりを起こすなどして銀
の回収効率が低く充分なものではない。
US Pat. No. 5,210,009 discloses a method in which a sheet having a hydrophilic colloid layer containing physical development nuclei on the surface is formed into a roll having a gap and a developer is passed through the gap to recover silver. U.S. Pat. No. 5,310,62
No. 9 describes a filter material containing a physical development nucleus in the hydrophilic colloid layer, but the recovery efficiency of silver is low due to the clogging of gelatin used as the hydrophilic colloid layer, which is not sufficient. .

【0008】一方、特開平3−273235号では物理
現像核を含有する濾材、特開平3−273236号では
物理現像核を含有する親水性コロイド層を有するクリー
ニングフィルム及びクリーニングペーパーについて記載
されている。これらは銀イオンもしくは銀錯体が存在す
る現像液を上記濾材で濾過又は上記クリーニングフィル
ムやクリーニングペーパーに接触させることによって、
現像液中の銀イオンもしくは銀錯体が物理現像核上に物
理現像により金属銀として析出し、現像液中の銀イオン
もしくは銀錯体の濃度を減少させて銀スラッジを防止す
る方法である。これらの方法は前述したスラッジ防止剤
を用いた場合の写真特性の劣化や、コスト高による弊害
がなくスラッジを防止する方法として有効な方法であ
る。この方法に用いられる濾材は定期的に交換されるも
のであり、交換用の濾材を長期保存する場合がある。し
かし上記の方法では物理現像核を有する濾材の保存安定
性において充分に満足できるものではなく、より保存安
定性の良い物理現像核を含有する濾材を用いて、効率良
く現像液中の銀イオンを捕捉し、銀スラッジ発生を防止
する必要性がある。
On the other hand, JP-A-3-273235 describes a filter medium containing physical development nuclei, and JP-A-3-273236 describes a cleaning film and a cleaning paper having a hydrophilic colloid layer containing physical development nuclei. These are obtained by filtering a developing solution in which silver ions or a silver complex is present with the above filter medium or contacting the above cleaning film or cleaning paper with
This is a method of preventing silver sludge by precipitating silver ions or silver complexes in a developing solution as metallic silver on the physical development nuclei by physical development to reduce the concentration of silver ions or silver complexes in the developing solution. These methods are effective as a method for preventing sludge without the deterioration of photographic characteristics when using the above-mentioned sludge-preventing agent and the adverse effects of high cost. The filter medium used in this method is regularly replaced, and the replacement filter medium may be stored for a long period of time. However, the above method is not sufficiently satisfactory in the storage stability of the filter medium having physical development nuclei, and the silver ion in the developer can be efficiently removed by using the filter medium containing the physical development nuclei having better storage stability. There is a need to capture and prevent silver sludge generation.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、特開平3−273235号に記載されていた
物理現像核を含有する濾材を用いる銀スラッジ防止方法
を改良し、保存安定性が良く、現像液中の銀イオンを効
率良く捕捉することのできる物理現像核を含有する濾材
を提供すること、第二の目的はこの銀スラッジ防止方法
を利用して仕上がり品質の優れた写真画像が得られるハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することであ
る。
Therefore, a first object of the present invention is to improve the method for preventing silver sludge using a filter medium containing physical development nuclei described in JP-A-3-273235 to improve the storage stability. To provide a filter medium containing physical development nuclei that has good properties and is capable of efficiently capturing silver ions in a developing solution. The second purpose is to use this silver sludge prevention method to obtain a photograph with excellent finished quality. It is an object of the present invention to provide a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material capable of obtaining an image.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、特開平3−273235号に記載されて
いる銀スラッジ防止方法をより効率よく実施するための
方法として、陰イオン界面活性剤と硫化パラジウムで調
製された物理現像核を含有する少なくとも1つのセルロ
ース及び/又はその誘導体で構成された濾材で、亜硫酸
塩を含有する現像液を用いてハロゲン化銀写真感光材料
を処理する工程中及びその前後に該現像液を該濾材にて
濾過することで、本発明の目的を達成できることを見い
だした。
Means for Solving the Problems As a result of extensive studies made by the present inventors, as a method for more efficiently implementing the silver sludge prevention method described in JP-A-3-273235, anion A silver halide photographic light-sensitive material is treated with a developer containing a sulfite with a filter medium composed of at least one cellulose and / or a derivative thereof containing a physical development nucleus prepared with a surfactant and palladium sulfide. It was found that the object of the present invention can be achieved by filtering the developing solution through the filter medium during and before and after the step.

【0011】一般に知られている物理現像核として、拡
散受像材料に用いられる公知の物理現像核、例えば金、
銀、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、銅、亜
鉛、カトミウム、鉛、鉄等の金属類及びその硫化物(例
えば硫化銀、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化銅、硫
化パラジウム、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化鉛、硫
化鉄及び又はその混合物)、セレン化合物がある。
As generally known physical development nuclei, known physical development nuclei used for diffusion image receiving materials, for example, gold,
Metals such as silver, platinum, nickel, palladium, cobalt, copper, zinc, cadmium, lead and iron and their sulfides (for example, silver sulfide, nickel sulfide, cobalt sulfide, copper sulfide, palladium sulfide, zinc sulfide, cadmium sulfide, Lead sulfide, iron sulfide and / or mixtures thereof) and selenium compounds.

【0012】しかしながら、上記の多くの物理現像核の
中で、特に陰イオン界面活性剤と硫化パラジウムで調製
した物理現像核を含有する本発明の濾材は保存安定性に
優れ、亜硫酸塩を含む現像液中に溶出している銀イオン
もしくは銀錯体を濾材中の物理現像核上に金属銀として
効率よく析出させることができ、その結果銀スラッジ発
生の防止に非常に良い効果を与えることがわかった。
However, among the many physical development nuclei described above, the filter medium of the present invention containing the physical development nuclei prepared with an anionic surfactant and palladium sulfide is particularly excellent in storage stability and develops with sulfite. It was found that the silver ions or silver complex eluted in the solution can be efficiently deposited as metallic silver on the physical development nuclei in the filter medium, resulting in a very good effect in preventing the generation of silver sludge. .

【0013】陰イオン界面活性剤とは水溶液中でイオン
を解離してアニオン部分が界面活性を示す物質であり、
本発明に使用される陰イオン界面活性剤として、カルボ
ン酸タイプの脂肪族モノカルボン酸塩(ラウリン酸ナト
リウム)、N−アシロイルグルタミン酸塩(ラウロイル
グルタミン酸ナトリウム)、スルホン酸タイプのアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩(ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム)、スルホこはく酸ジアルキルエステル(Ae
rosol OT)、硫酸エステルタイプの硫酸アルキル塩(硫
酸ドデシルナトリウム)等、市販されている陰イオン界
面活性剤を使用することができる。
The anionic surfactant is a substance that dissociates ions in an aqueous solution and the anion portion exhibits surface activity.
As the anionic surfactant used in the present invention, a carboxylic acid type aliphatic monocarboxylic acid salt (sodium laurate), N-acryloyl glutamate (sodium lauroyl glutamate), a sulfonic acid type alkylbenzene sulfonate ( Sodium dodecylbenzene sulfonate), Dialkyl sulfosuccinate (Ae
Rosol OT), sulfate ester type alkyl sulfate salt (sodium dodecyl sulfate) and the like, which are commercially available, can be used.

【0014】本発明に使用する物理現像核を含有する濾
過材料の製造方法は、陰イオン界面活性剤を添加した硫
化パラジウムのコロイド溶液に濾材を浸漬するか又は該
コロイド溶液を作る際にその反応中に濾材を反応溶液中
に接触させておけば良い。
The method for producing a filter material containing physical development nuclei used in the present invention is as follows: the filter medium is immersed in a colloidal solution of palladium sulfide to which an anionic surfactant is added, or the reaction is carried out when the colloidal solution is prepared. The filter medium may be kept in contact with the reaction solution.

【0015】一般に濾材の原料には繊維状のセルロー
ス、ニトロセルロース、セルロースアセテート、コット
ン、ポリエーテルサルホン、ガラス繊維、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、四フッ化エチレン樹脂、レーヨン等
が用いられている。
Generally, fibrous cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate, cotton, polyether sulfone, glass fiber, polypropylene, polyester, tetrafluoroethylene resin, rayon and the like are used as the raw material of the filter medium.

【0016】本発明に用いられる陰イオン界面活性剤と
硫化パラジウムで調製された物理現像核を含有する濾材
は上記の素材の中で特にセルロース、セルロース誘導
体、コットン等の少なくとも1つのセルロース系化合物
で構成されている濾材であるとき、亜硫酸塩を含む現像
液中に溶出している銀イオンもしくは銀錯体を金属銀と
して効率よく析出させることができ、その結果銀スラッ
ジ発生の防止に非常に良い効果を与えることがわかっ
た。
The filter medium containing physical development nuclei prepared with the anionic surfactant and palladium sulfide used in the present invention is at least one cellulose compound such as cellulose, cellulose derivative and cotton among the above materials. When used as a filter medium, silver ions or silver complexes eluted in a developer containing sulfite can be efficiently deposited as metallic silver, resulting in a very good effect in preventing silver sludge generation. Found to give.

【0017】本発明に用いられるセルロース系化合物で
構成されている濾材は東洋濾紙株式会社、キュノ株式会
社等から多くの種類が発売されており、これら市販品を
利用することができる。
Many types of filter media composed of the cellulose compound used in the present invention are commercially available from Toyo Roshi Kaisha, Ltd. and Cuno Co., Ltd., and commercially available products can be used.

【0018】本発明に用いられる物理現像核を含有した
濾材は、上記の濾材の繊維中に物理現像核を吸着させた
ものであり、吸着した物理現像核は容易に脱着すること
はない。従って本発明に用いられる物理現像核を含有し
た濾材は、現像液と接触しても物理現像核が現像液に溶
出又は拡散することはなく、処理される感光材料の写真
特性に変化を与えない。
The filter medium containing physical development nuclei used in the present invention is obtained by adsorbing physical development nuclei in the fibers of the above-mentioned filter medium, and the adsorbed physical development nuclei are not easily desorbed. Therefore, the filter material containing physical development nuclei used in the present invention does not elute or diffuse into the developer even when it is brought into contact with the developer, and does not change the photographic characteristics of the light-sensitive material to be processed. .

【0019】本発明に用いられる濾材の形状は円筒状、
シート状、プリーツタイプ、ワインドタイプいずれであ
っても良い。
The shape of the filter medium used in the present invention is cylindrical,
It may be any of sheet type, pleated type and wind type.

【0020】本発明に用いられる濾材は、ハロゲン化銀
感光材料を処理した現像液(いわゆる、銀イオン、銀錯
体が存在している現像液)に浸漬することにより効果を
現すが、より効果的には濾材に現像液を通過させる、即
ち濾過させることにより効果は大きくなる。従って本発
明の好ましい実施形態は、自動現像機を用い濾材を装着
して、ハロゲン化銀感光材料の処理前、処理中、または
処理後で現像液を小型ポンプを使用し連続的循環して濾
材で濾過することである。
The filter material used in the present invention exerts its effect by immersing it in a developing solution (so-called developing solution in which silver ions and a silver complex are present) treated with a silver halide photosensitive material, but it is more effective. The effect is enhanced by passing the developing solution through the filter material, that is, by filtering. Therefore, a preferred embodiment of the present invention is that the filter medium is mounted by using an automatic processor, and the developer is continuously circulated using a small pump before, during or after the processing of the silver halide light-sensitive material. Is to filter.

【0021】本発明の処理方法が適用される写真感光材
料は特に限定されなく一般に用いられる感光材料、例え
ば明室用感材、スキャナー感材、一般RAS感材、直接
ポジ用ハロゲン化銀感材等がある。
The photographic light-sensitive material to which the processing method of the present invention is applied is not particularly limited, and generally-used light-sensitive materials such as light-sensitive material for light room, scanner light-sensitive material, general RAS light-sensitive material, and silver halide light-sensitive material for direct positive. Etc.

【0022】本発明に使用される現像液は通常の写真用
現像主薬、例えばハイドロキノン、アルキルハイドロキ
ノン(例えばt−ブチルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、ジメチルハイドロキノン)、カテコール、ピ
ラゾール、クロロハイドロキノン、ジクロロハイドロキ
ノン、アルコキシハイドロキノン(例えばメトキシ又は
エトキシハイドロキノン)、アミノフェノール現像主薬
(例えばN−メチル−p−アミノフェノール、2,4−
ジアミノフェノール)、アスコルビン酸現像主薬、N−
メチル−p−アミノフェノールサルフェート、ピラゾロ
ン類(例えば4−アミノピラゾロン)、3−ピラゾリド
ン現像主薬(例えば1−フェニル−3−ピラゾリドン、
1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、
1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、1−フ
ェニル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1,5−ジフ
ェニル−3−ピラゾリドン、1−p−トリル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−2−アセチル−4,4−ジメ
チル−3−ピラゾリドン、1−p−ヒドロキシフェニル
−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−(2−ベ
ンゾチアゾリル)−3−ピラゾリドン、3−アセトキシ
−1−フェニル−3−ピラゾリドン)等を含有していて
も良い。特にハイドロキノンと3−ピラゾリドン類ある
いはハイドロキノンとアミノフェノール類との組み合せ
が高温迅速な処理には有用である。但し、現像主薬を実
質的に含有しない所謂アクチベータタイプの現像液であ
ってもよい。
The developing solution used in the present invention is a conventional photographic developing agent such as hydroquinone, alkylhydroquinone (eg t-butylhydroquinone, methylhydroquinone, dimethylhydroquinone), catechol, pyrazole, chlorohydroquinone, dichlorohydroquinone, alkoxyhydroquinone. (Eg methoxy or ethoxy hydroquinone), aminophenol developing agents (eg N-methyl-p-aminophenol, 2,4-
Diaminophenol), ascorbic acid developing agent, N-
Methyl-p-aminophenol sulphate, pyrazolones (eg 4-aminopyrazolone), 3-pyrazolidone developing agents (eg 1-phenyl-3-pyrazolidone,
1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone,
1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1,5-diphenyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-2- Acetyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-p-hydroxyphenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1- (2-benzothiazolyl) -3-pyrazolidone, 3-acetoxy-1-phenyl-3. -Pyrazolidone) and the like. Particularly, a combination of hydroquinone and 3-pyrazolidones or hydroquinone and aminophenols is useful for high temperature and rapid treatment. However, a so-called activator type developer which does not substantially contain a developing agent may be used.

【0023】本発明に使用される現像液には多量の亜硫
酸イオンを含有しているときに、スラッジ防止効果を特
に顕著に発揮する。亜硫酸イオンを与える亜硫酸塩とし
ては、具体的には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属の亜硫酸塩を
用いることができる。
When the developer used in the present invention contains a large amount of sulfite ions, the sludge preventing effect is particularly remarkable. Specific examples of sulfites that give sulfite ions include sodium sulfite, potassium sulfite, and
Alkali metal sulfites such as potassium metabisulfite can be used.

【0024】現像液中に発生する銀スラッジは、特に現
像機中のローラーやベルトに沈着しやすく、しかもロー
ラーやベルトに付着した銀スラッジは感光材料を汚染し
やすい。従って本発明は自動現像機で処理する場合に特
に有効に用いられる。
The silver sludge generated in the developing solution is particularly liable to deposit on the roller or belt in the developing machine, and the silver sludge attached to the roller or belt is likely to contaminate the photosensitive material. Therefore, the present invention is particularly effectively used when processing with an automatic processor.

【0025】かかる自動現像機としては、例えば三菱製
紙(株)製P−710自動現像機、大日本スクリーン製
造(株)製LD281Q、LD360、LD381、L
D480Q、富士写真フィルム(株)製FG680A、
FG950A、FG710A等があり、これらの自動現
像機に本発明の濾材を取り付ければよい。
Examples of such automatic developing machine include P-710 automatic developing machine manufactured by Mitsubishi Paper Mills Ltd., LD281Q, LD360, LD381, L manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.
D480Q, FG680A manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.,
There are FG950A, FG710A, etc., and the filter medium of the present invention may be attached to these automatic processors.

【0026】現像液には、その他必要により緩衝剤(例
えば、炭酸塩、ほう酸、ほう酸塩、アルカノールアミ
ン)、アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解
助剤(ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル)、pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感
剤(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面
活性剤、硬膜剤などを含有させることができる。
In the developing solution, if necessary, a buffering agent (eg, carbonate, boric acid, borate, alkanolamine), an alkaline agent (eg, hydroxide, carbonate), a solubilizing agent (polyethylene glycols, these) Ester), a pH adjuster (for example, an organic acid such as acetic acid), a sensitizer (for example, a quaternary ammonium salt), a development accelerator, a surfactant, a hardener and the like.

【0027】現像液に銀スラッジ防止剤として2−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール類(英国特許第9
40169号明細書)、2−メルカプト−1,3,4−
オキサジアゾール類あるいは1−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾール(米国特許第3,173,789号明
細書)、D,L−6,8−ジチオオクタン酸(米国特許
第3,318,701号明細書)、O−メルカプト安息
香酸(英国特許第1,144,481号明細書)、脂肪
族メルカプトカルボン酸(米国特許第3,628,95
5号明細書)、L−チアゾリジン−4−カルボン酸
(J.Photogr.Sci.,13,233(19
65))、ジスルフィド化合物(特開昭52−3602
9号明細書)、2−ベンゾオキサゾールチオール、2−
ベンゾイミダゾールチオール(Photogr.Sc
i.Eng.,20,220(1976))、アセチレ
ングリコール類(特開昭55−95947号明細書)、
2−メルカプトベンゾチアゾール−5−スルホン酸(特
開昭56−72441号明細書)、特開昭56−243
47、57−99641、59−79250、60−2
58537記載の銀スラッジ防止剤を含んでいても良
い。
2-Mercapto-1,3,4-thiadiazoles as a silver sludge inhibitor in a developing solution (British Patent No. 9
No. 40169), 2-mercapto-1,3,4-
Oxadiazoles or 1-phenyl-5-mercaptotetrazole (US Pat. No. 3,173,789), D, L-6,8-dithiooctanoic acid (US Pat. No. 3,318,701) ), O-mercaptobenzoic acid (British Patent No. 1,144,481), and aliphatic mercaptocarboxylic acid (US Pat. No. 3,628,95).
5), L-thiazolidine-4-carboxylic acid (J. Photogr. Sci., 13 , 233 (19).
65)), a disulfide compound (JP-A-52-3602).
No. 9), 2-benzoxazolethiol, 2-
Benzimidazole thiol (Photogr. Sc
i. Eng. , 20 , 220 (1976)), acetylene glycols (JP-A-55-95947),
2-Mercaptobenzothiazole-5-sulfonic acid (JP-A-56-72441), JP-A-56-243
47, 57-99641, 59-79250, 60-2
The anti-sludge agent described in 58537 may be included.

【0028】現像液には更にカブリ防止剤(例えば、5
−ニトロインダゾール、5−ニトロ−ベンツイミダゾー
ル、5−メチル−ベンゾトリアゾール、5−ニトロベン
ゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾール、ベンゾチア
ゾール、1−フェニル−5−メルカプト−テトラゾール
の如きテトラゾール、チアゾール或は英国特許第1,2
69,268号に記載の化合物など)、キレート化剤
(例えば、エチレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ
金属塩、ポリリン酸塩、ニトリロ酢酸塩)を含有させる
ことができる。
An antifoggant (for example, 5
-Nitroindazole, 5-nitro-benzimidazole, 5-methyl-benzotriazole, benzotriazole such as 5-nitrobenzotriazole, benzothiazole, tetrazole such as 1-phenyl-5-mercapto-tetrazole, thiazole or British Patent No. 1,2
69, 268) and chelating agents (eg ethylenediaminetetraacetic acid, alkali metal salts thereof, polyphosphate salts, nitriloacetate salts).

【0029】この様にして調整された現像液のpH値は
所望の濃度とコントラストをあたえるに充分な程度に選
択されるが、約8〜12の範囲にあることが望ましい。
The pH value of the developer thus adjusted is selected to an extent sufficient to give the desired density and contrast, but it is preferably in the range of about 8-12.

【0030】感光材料の現像処理温度及び時間は相互に
関係し、且つ全処理時間との関係において決定され、一
般に約20〜50℃で10秒〜3分であるが、高速迅速
処理の場合には約30〜60℃の温度である。
The development processing temperature and time of the light-sensitive material are interrelated and determined in relation to the total processing time, generally 10 seconds to 3 minutes at about 20 to 50 ° C., but in the case of high speed and rapid processing. Is a temperature of about 30-60 ° C.

【0031】定着液はチオ硫酸塩、水溶性アルミニウム
化合物を含む水溶液であり望ましくはpH約3.8〜
5.5(20℃)を有する。本発明の方法において、現
像の後に停止工程を設けることもできるが、一般にロー
ラー搬送型の自動現像機には停止工程が省略されてい
る。そのために現像液が定着液に持ち込まれ、定着液の
pHが上昇する。そのために、定着液のpHは約3.8
〜5.0(20℃)に調整しておくことが望ましい。
The fixing solution is an aqueous solution containing thiosulfate and a water-soluble aluminum compound, and preferably has a pH of about 3.8.
It has a temperature of 5.5 (20 ° C). In the method of the present invention, a stopping step may be provided after the development, but the stopping step is generally omitted in a roller-conveying type automatic developing machine. Therefore, the developing solution is brought into the fixing solution, and the pH of the fixing solution rises. Therefore, the pH of the fixer is about 3.8.
It is desirable to adjust to ~ 5.0 (20 ° C).

【0032】定着剤はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸
ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度の点から
チオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量
は適宜変えることができ、一般には約0.1〜5モル/
Lである。
The fixing agent is a thiosulfate such as ammonium thiosulfate and sodium thiosulfate, and ammonium thiosulfate is particularly preferable from the viewpoint of fixing speed. The amount of the fixing agent used can be appropriately changed and is generally about 0.1 to 5 mol /
It is L.

【0033】定着液中で主として硬膜剤として作用する
水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤
として知られている化合物であり、例えば塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
The water-soluble aluminum salt, which mainly acts as a hardening agent in the fixing solution, is a compound generally known as a hardening agent for an acidic hardening fixing solution, and examples thereof include aluminum chloride, aluminum sulfate and potassium alum. is there.

【0034】本発明の方法によれば、現像、定着された
写真材料は水洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶
解した銀塩をほぼ完全に除くために行われ、約5〜50
℃で10秒〜3分が好ましい。乾燥は約30〜80℃で
行われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約5秒〜3分30秒でよい。
According to the method of the present invention, the developed and fixed photographic material is washed and dried. Washing with water is carried out in order to almost completely remove the silver salt dissolved by fixing, and the washing is carried out for about 5 to 50
The temperature is preferably 10 seconds to 3 minutes. Drying is performed at about 30 to 80 ° C., and the drying time may be appropriately changed depending on the ambient conditions, but is usually about 5 seconds to 3 minutes and 30 seconds.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、無論、これだけに限定されない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it goes without saying that the invention is not limited thereto.

【0036】実施例1 物理現像核を含有する濾材を下記のように調製した。 (1) 硫化パラジウム物理現像核を含有する濾材(イ) A液 5%硫化ソーダ水溶液 27.4ml 表1例示化合物1%水溶液 2ml 水 164ml B液 5%塩化パラジウム水溶液 6.6ml 40℃のA液に40℃のB液を激しく攪拌しながら添加
し、5分間攪拌を続け核液を調製する。セルロースタイ
プの東洋濾紙株式会社製No.60フィルター(50m
mφ)をロートに装着し、この濾紙に上記調製核液を濾
過接触させる。フィルターを取り出し流水で1時間以上
水洗し乾燥する。
Example 1 A filter medium containing physical development nuclei was prepared as follows. (1) Filter medium containing palladium sulfide physical development nuclei (a) Liquid A 5% sodium sulfide aqueous solution 27.4 ml Table 1 Exemplified compound 1% aqueous solution 2 ml Water 164 ml Liquid B 5% palladium chloride aqueous solution 6.6 ml Liquid A at 40 ° C Solution B at 40 ° C. is added to the mixture under vigorous stirring, and stirring is continued for 5 minutes to prepare a nuclear solution. Cellulose type No. manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. 60 filters (50m
mφ) is attached to a funnel, and the prepared nuclear liquid is brought into filter contact with this filter paper. The filter is taken out, washed with running water for 1 hour or more and dried.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】 (2) 硫化銀物理現像核を含有する濾材(ロ) (1)のA液、B液を下記にかえて操作は(1)と全く
同様にした。 A液 5%硫化ソーダ水溶液 27.5ml 表1例示化合物1%水溶液 2ml 水 158ml B液 5%硝酸銀水溶液 12.5ml
(2) Filter Material Containing Silver Sulfide Physical Development Nuclei (b) Liquids A and B of (1) were replaced with the following, and the procedure was the same as that of (1). Solution A 5% sodium sulfide aqueous solution 27.5 ml Table 1 Exemplified compound 1% aqueous solution 2 ml Water 158 ml Solution B 5% silver nitrate aqueous solution 12.5 ml

【0039】(3) 硫化ニッケル物理現像核を含有す
る濾材(ハ) (1)のA液、B液を下記にかえて操作は(1)と全く
同様にした。 A液 5%硫化ソーダ水溶液 27.8ml 表1例示化合物1%水溶液 2ml 水 158ml B液 2%硫酸ニッケル水溶液 14.2ml
(3) Filter Material Containing Nickel Sulfide Physical Development Nuclei (c) Liquids A and B of (1) were replaced with the following, and the procedure was the same as in (1). A liquid 5% sodium sulfide aqueous solution 27.8 ml Table 1 Exemplified compound 1% aqueous solution 2 ml water 158 ml B liquid 2% nickel sulfate aqueous solution 14.2 ml

【0040】(4) 還元パラジウム物理現像核を含有
する濾材(ニ) (1)のA液、B液を下記にかえて操作は(1)と全く
同様にした。 A液 5%塩化パラジウム水溶液 6.6ml 表1例示化合物1%水溶液 2ml 水 183ml B液 2%水素化ホウ素ナトリウム水溶液 8.4ml
(4) Filter Material Containing Reduced Palladium Physical Development Nuclei (d) The liquids A and B of (1) were replaced with the followings, and the procedure was the same as that of (1). Solution A 5% palladium chloride aqueous solution 6.6 ml Table 1 Exemplified compound 1% aqueous solution 2 ml Water 183 ml Solution B 2% sodium borohydride aqueous solution 8.4 ml

【0041】 (5) 還元銀物理現像核を含有する濾材(ホ) (1)のA液、B液を下記にかえて操作は(1)と全く
同様にした。 A液 5%硝酸銀水溶液 12.5ml 表1例示化合物1%水溶液 2ml 水 177ml B液 2%水素化ホウ素ナトリウム水溶液 8.5ml
(5) Filter Material Containing Reduced Silver Physical Development Nuclei (e) The liquids A and B of (1) were replaced with the following, and the operation was performed in exactly the same manner as (1). Solution A 5% aqueous silver nitrate solution 12.5 ml Table 1 Exemplified compound 1% aqueous solution 2 ml Water 177 ml Solution B 2% sodium borohydride aqueous solution 8.5 ml

【0042】上記で調製した濾材(イ)〜(ホ)をそれ
ぞれ35℃,50%RH(パーセント相対湿度)で1カ
月間、50℃,80%RHで1週間の条件下で保存し
た。
The filter media (a) to (e) prepared above were stored under the conditions of 35 ° C. and 50% RH (percent relative humidity) for 1 month and 50 ° C. and 80% RH for 1 week.

【0043】下記の現像液を調製した。 現像液(イ) EDTA四酢酸二ナトリウム 2g ハイドロキノン 24g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 0.2g 亜硫酸カリウム 100g 臭化カリウム 3.0g トリエチレングリコール 4.3g 5−メチルベンゾトリアゾール 0.05g 水酸化ナトリウム 12g 水酸化カリウム 3.0g 水を加えて1Lとする。 pH 11.5The following developers were prepared. Developer (a) EDTA Disodium tetraacetate 2 g Hydroquinone 24 g 1-Phenyl-3-pyrazolidone 0.2 g Potassium sulfite 100 g Potassium bromide 3.0 g Triethylene glycol 4.3 g 5-Methylbenzotriazole 0.05 g Sodium hydroxide 12 g Potassium hydroxide 3.0 g Water is added to make 1 L. pH 11.5

【0044】 定着液 チオ硫酸アンモニウム 200.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 20.0g ほう酸 8.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 0.1g 硫酸アルミニウム 15.0g 硫酸 2.0g 氷酢酸 22.0g 水を加えて1Lとする。 pHは4.2に調整する。Fixing solution Ammonium thiosulfate 200.0 g Sodium sulfite (anhydrous) 20.0 g Boric acid 8.0 g Sodium ethylenediaminetetraacetate 0.1 g Aluminum sulfate 15.0 g Sulfuric acid 2.0 g Glacial acetic acid 22.0 g Water is added to make 1 L. . The pH is adjusted to 4.2.

【0045】ローラー搬送型自動現像機(大日本スクリ
ーン製、LD221Q)に上記現像液及び定着液12L
をそれぞれの槽に入れた。
12 L of the developing solution and the fixing solution are added to the roller-conveying type automatic developing machine (LD221Q, manufactured by Dainippon Screen).
Was placed in each tank.

【0046】ポリエチレンテレフタレート上に塩化銀乳
剤層を有する未露光の明室用フィルム(銀量5g/m2
平均粒子径120mμ) を50.8cm×61cmの
サイズで12枚上記自動現像機で、現像温度38℃、現
像時間20秒、無補充で処理し、溶解銀含有現像液を調
製した。
An unexposed bright room film having a silver chloride emulsion layer on polyethylene terephthalate (silver amount: 5 g / m 2
12 sheets having an average particle size of 120 mμ) having a size of 50.8 cm × 61 cm were processed by the above automatic developing machine at a developing temperature of 38 ° C., a developing time of 20 seconds and without replenishment to prepare a dissolved silver-containing developer.

【0047】各条件で保存した物理現像核含有フィルタ
ー(イ)〜(ホ)をそれぞれ用いて上記の溶解銀含有現
像液500mlを繰り返し20回濾過接触処理をした。
処理前及び処理後の銀濃度を原子吸光分光光度計にて測
定し、物理現像による各フィルターの現像液中の溶解銀
除去能力を調べた。
Using the physical development nuclei-containing filters (a) to (e) stored under the respective conditions, 500 ml of the above-described dissolved silver-containing developer was repeatedly subjected to 20 filtration contact treatments.
The silver concentration before and after the treatment was measured with an atomic absorption spectrophotometer, and the ability of each filter to remove dissolved silver in the developer by physical development was examined.

【0048】物理現像核含有フィルターの保存の違いに
よる溶解銀除去試験の結果を表2に示す。表2におい
て、保存条件Aはフイルター調製直後室温保存1日、B
は35℃,50%RHで1カ月間、Cは50℃,80%
RHで1週間を意味する。また除銀率とは処理前の現像
液中の溶解銀がすべて除去された場合を100%とした
処理後の相対比である。スラッジ発生状況とは処理5日
後の現像液の様子で、○は銀スラッジ発生なし、×は銀
スラッジ発生ありを意味する。
Table 2 shows the results of the dissolved silver removal test according to the difference in storage of the physical development nuclei containing filter. In Table 2, storage condition A is 1 day storage at room temperature immediately after filter preparation, B
Is 35 ° C, 50% RH for 1 month, C is 50 ° C, 80%
RH means one week. The desilvering ratio is a relative ratio after the treatment is 100% when all the dissolved silver in the developing solution before the treatment is removed. The state of sludge generation means the state of the developing solution after 5 days of processing, ◯ means no silver sludge generation, and × means silver sludge generation.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】表2の結果より、本発明の物理現像核フィ
ルターは保存安定性に優れ、効率よく銀イオンもしくは
銀錯体を捕捉し、銀スラッジ発生防止によい効果を与え
ることがわかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that the physical development nucleus filter of the present invention has excellent storage stability, efficiently captures silver ions or silver complexes, and exerts a good effect in preventing silver sludge generation.

【0051】実施例2 (1) 硫化パラジウム物理現像核を含有する濾材(A) A液 1%硫化ソーダ水溶液 300ml 表1例示化合物1%水溶液 30ml 水 1670ml B液 0.1%塩化パラジウム水溶液 1000ml 40℃のA液に40℃のB液を激しく攪拌しながら添加
し、5分間攪拌を続け核液を調製する。コットンで構成
された東洋濾紙株式会社製ワインドカートリッジフィル
ター(TCW−25−CSS)を同社ハウジング(1P
C)に装着し、これにマグネチックポンプを接続して上
記調製核液を10分間循環させる。フィルターを取り出
し流水で1時間以上、流水中の硫化ソーダが完全になく
なるまで水洗し乾燥する。
Example 2 (1) Filter Material Containing Palladium Sulfide Physical Development Nucleus (A) Solution A 1% Sodium Sulfide Aqueous Solution 300 ml Table 1 Exemplified Compound 1% Aqueous Solution 30 ml Water 1670 ml B Solution 0.1% Palladium Chloride Aqueous Solution 1000 ml 40 Solution B at 40 ° C. is added to solution A at 40 ° C. with vigorous stirring, and stirring is continued for 5 minutes to prepare a nuclear solution. Toyo Filter Paper Co., Ltd.'s wind cartridge filter (TCW-25-CSS) made of cotton is used for the company's housing (1P
It is attached to C), a magnetic pump is connected to this, and the prepared nuclear solution is circulated for 10 minutes. The filter is taken out, washed with running water for 1 hour or more, and washed with water until the sodium sulfide in the running water is completely removed, and then dried.

【0052】 (2) 硫化銀物理現像核を含有する濾材(B) (1)のB液にかえて下記のC液を用いた。 C液 0.5%硝酸銀水溶液 300ml 水 700ml 操作は(1)と全く同様にした。(2) Filter Material (B) Containing Silver Sulfide Physical Development Nucleus The following Solution C was used instead of Solution B in (1). Solution C 0.5% silver nitrate aqueous solution 300 ml water 700 ml The procedure was exactly the same as in (1).

【0053】(3) 硫化パラジウム物理現像核を含有
する濾材(C) (1)のフィルターをセルロースで構成された東洋濾紙
株式会社製プリーツカートリッジフィルター(TC−3
0)にかえて操作は(1)と全く同様にした。
(3) Filter material containing palladium sulfide physical development nuclei (C) A pleated cartridge filter (TC-3) manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. in which the filter of (1) is composed of cellulose.
Instead of 0), the operation was the same as in (1).

【0054】 (4) 硫化銀物理現像核を含有する濾材(D) (2)のフィルターをセルロースで構成された東洋濾紙
株式会社製プリーツカートリッジフィルター(TC−3
0)にかえて操作は(2)と全く同様にした。
(4) Filter material (D) containing silver sulfide physical development nuclei A pleated cartridge filter (TC-3 manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) in which the filter of (2) is composed of cellulose.
Instead of 0), the procedure was exactly the same as in (2).

【0055】(3) 硫化パラジウム物理現像核を含有
する濾材(E) (1)のフィルターをポリプロピレンで構成された東洋
濾紙株式会社製ワインドカートリッジフィルター(TC
W−25−PPS)にかえて操作は(1)と全く同様に
した。
(3) Filter Material (E) Containing Palladium Sulfide Physical Development Nuclei Wind filter cartridge (TC manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) in which the filter of (1) is made of polypropylene
The operation was the same as in (1) instead of W-25-PPS.

【0056】上記で調製した濾材(A)〜(E)をそれ
ぞれ35℃,50%RH(パーセント相対湿度)で1カ
月間保存した。
The filter media (A) to (E) prepared above were stored at 35 ° C. and 50% RH (percent relative humidity) for 1 month.

【0057】2台のローラー搬送型自動現像機(大日本
スクリーン製、LD281Q)のハウジングに上記の物
理現像核含有フィルター(A)の調製直後、及び35
℃,50%RHで1カ月間保存したものをそれぞれ装着
し、実施例1記載の現像液25L及び定着液22Lをそ
れぞれの槽に入れた。
Immediately after the preparation of the physical development nucleus-containing filter (A) in the housing of two roller-conveying type automatic processors (LD281Q, manufactured by Dainippon Screen), and 35
Those stored for 1 month at 50 ° C and 50% RH were mounted, and 25 L of the developing solution and 22 L of the fixing solution described in Example 1 were placed in the respective tanks.

【0058】実施例1記載の明室用フィルムを画像露光
した後、上記自動現像機で現像温度38℃、現像時間2
0秒の条件で50.8cm×61cmサイズのフィルム
を1日に200枚、5日間にわたって処理し、銀スラッ
ジ、感材の汚れの発生状況を観察した。尚、処理中現像
液は320ml/m2、定着液は380ml/m2の割合
で面積補充を行った。
After imagewise exposing the bright room film described in Example 1, the developing temperature was 38 ° C. and the developing time was 2 using the above automatic developing machine.
Under the condition of 0 seconds, 200 sheets of 50.8 cm × 61 cm size film were processed per day for 5 days, and the occurrence of stains on silver sludge and photosensitive material was observed. Note that the processing in the developer 320 ml / m 2, the fixing solution was conducted and the area replenishment at a rate of 380 ml / m 2.

【0059】物理現像核含有フィルター(B)〜(E)
についても物理現像核フィルター(A)の場合と同様の
上記の方法で試験した。
Physical development nuclei-containing filters (B) to (E)
Was tested in the same manner as in the case of the physical development nucleus filter (A).

【0060】銀スラッジの発生状況の結果を表3に示
す。表3において、○は現像槽にスラッジが殆ど発生せ
ず実用上全く問題のないレベル、△は現像槽の底に少し
沈澱物が発生するがフィルムは汚れず実用上問題のない
レベル、×は現像槽の底一面に黒い沈澱物が多量に発生
し実用上不可能なレベルを意味する。
Table 3 shows the results of the generation status of silver sludge. In Table 3, ∘ indicates a level at which practically no sludge is generated in the developing tank and there is no problem in practical use, Δ indicates a level at which a small amount of precipitate is generated at the bottom of the developing tank but the film does not become dirty and there is no practical problem. This means that a large amount of black precipitate is generated on the entire bottom surface of the developing tank, which is a level that is practically impossible.

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】表3の結果より、本発明の物理現像核を含
有するフィルターは保存安定性に優れ銀スラッジの発生
が極わずかで、実用上全く問題がなく良好であった。
又、写真特性に本発明による変化は認められなかった。
From the results shown in Table 3, the filter containing the physical development nuclei of the present invention was excellent in storage stability, the generation of silver sludge was extremely small, and there was no problem in practical use.
Further, no change in photographic characteristics according to the present invention was observed.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の物理現像核を含有する濾材及び
処理方法、即ち物理現像核として硫化パラジウムを含有
することを特徴とする濾材で、亜硫酸塩を含有する現像
液を用いてハロゲン化銀写真感光材料で処理する工程中
及びその前後に該現像液を該濾材にて濾過することで、
濾材の保存安定性を良くし、ハロゲン化銀に対して溶解
作用を有する現像液、特に高濃度の亜硫酸塩を含む安定
な現像液により自動現像液を用いて感光材料を処理する
ときに、写真特性に影響を与えることなく、銀スラッジ
による液汚れや現像機のローラーやベルトの汚れを効率
よく防ぐことができる。
EFFECT OF THE INVENTION A filter medium containing the physical development nuclei of the present invention and a processing method, that is, a filter medium containing palladium sulfide as the physical development nuclei, wherein a silver halide is prepared by using a developer containing sulfite. By filtering the developer with the filter material during and before and after the step of processing with the photographic light-sensitive material,
When the photosensitive material is processed using an automatic developing solution with a developing solution that improves the storage stability of the filter medium and has a dissolving effect on silver halide, especially a stable developing solution containing a high concentration of sulfite, It is possible to effectively prevent liquid stains due to silver sludge and stains on the rollers and belts of the developing machine without affecting the characteristics.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ハロゲン化銀写真感光材料を亜硫酸塩を
含む現像液で現像処理する方法において、処理前後及び
/又は処理中に、陰イオン界面活性剤と硫化パラジウム
で調製された物理現像核を含有する少なくとも1つのセ
ルロース及び/又はその誘導体で構成された濾材で濾過
することを特徴とするハロゲン化銀写真材料の現像処理
方法。
1. A method of developing a silver halide photographic light-sensitive material with a developing solution containing a sulfite, wherein physical development nuclei prepared with an anionic surfactant and palladium sulfide are added before and / or after the processing. A process for developing a silver halide photographic material, which comprises filtering with a filter material composed of at least one cellulose and / or its derivative contained therein.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8563092B2 (en) 2010-09-14 2013-10-22 Jawaharial Nehru Centre For Advanced Scientific Research Formation of palladium sulfide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US8563092B2 (en) 2010-09-14 2013-10-22 Jawaharial Nehru Centre For Advanced Scientific Research Formation of palladium sulfide

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