JPH0895033A - Transparent conductive polarizing film - Google Patents
Transparent conductive polarizing filmInfo
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- JPH0895033A JPH0895033A JP6254347A JP25434794A JPH0895033A JP H0895033 A JPH0895033 A JP H0895033A JP 6254347 A JP6254347 A JP 6254347A JP 25434794 A JP25434794 A JP 25434794A JP H0895033 A JPH0895033 A JP H0895033A
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Abstract
Description
【産業上の利用分野】本発明は、偏光膜保護フィルムが
透明導電フィルムの機能も兼ねるため、特に液晶ディス
プレイに用いる場合に液晶ディスプレイを構成するフィ
ルムの枚数を減らすことにより該ディスプレイの生産性
が改善されるほか、薄型化・軽量化、明度の向上に寄与
することのできる透明導電偏光フィルムに関するもので
ある。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, since the polarizing film protective film also has the function of a transparent conductive film, the productivity of the display can be improved by reducing the number of films constituting the liquid crystal display, especially when used for the liquid crystal display. The present invention relates to a transparent conductive polarizing film that can be improved, contribute to reduction in thickness and weight, and improvement in brightness.
【0002】[0002]
【従来の技術】液晶ディスプレイは、液晶、液晶配向
膜、透明電極、偏光フィルム、位相差フィルム、集光シ
ート、拡散フィルム、導光板、光反射シートなど、多く
のそれぞれ異なった機能を有するフィルムやシートから
構成されている。このフィルム、シート種が多いため、
組立工程が複雑であり、低コスト化に制約が生じてお
り、また積層枚数が増えるにしたがい光透過性が低下し
画像が暗くなるため、使用枚数を減らしたい要望が強か
った。そこで、該ディスプレイを構成するフィルムの枚
数を減らす試みのひとつとして、偏光膜の両面に積層さ
れる保護フィルムの片面に直接特定の透明導電膜を設け
る技術が特開昭57−24904号公報によって開示さ
れているが、偏光膜保護フィルムの例として挙げられて
いるトリアセチルセルロース(TAC)などのセルロー
ス系フィルムは、高温高湿下での耐久性、耐熱性、密着
性において、必ずしも満足されておらず、特に液晶ディ
スプレイが、車内のディスプレイとして採用されるにつ
れ、上記問題点が強く指摘されるようになってきている
ものである。このように保護フィルムは、低複屈折性、
耐熱性、低吸湿性、高機械強度、表面平滑性、粘着剤や
接着剤との密着性等の性能が要求されており、液晶ディ
スプレイの高性能化がすすむにつれて上記の要求特性を
すべて満たすフィルムが望まれている。2. Description of the Related Art Liquid crystal displays include liquid crystals, liquid crystal alignment films, transparent electrodes, polarizing films, retardation films, light condensing sheets, diffusion films, light guide plates, light reflecting sheets, and other films having many different functions. It is made up of sheets. Since there are many types of films and sheets,
The assembling process is complicated, there are restrictions on cost reduction, and as the number of laminated layers increases, the light transmittance decreases and the image becomes darker, so there is a strong demand for reducing the number of sheets used. Therefore, as one of attempts to reduce the number of films constituting the display, a technique of directly disposing a specific transparent conductive film on one surface of a protective film laminated on both surfaces of a polarizing film is disclosed by JP-A-57-24904. However, the cellulose-based film such as triacetyl cellulose (TAC), which is mentioned as an example of the polarizing film protective film, is not always satisfactory in durability under high temperature and high humidity, heat resistance, and adhesion. However, the above-mentioned problems have come to be strongly pointed out especially as liquid crystal displays have been adopted as in-vehicle displays. In this way, the protective film has a low birefringence,
Films that meet all of the above required characteristics as the performance of liquid crystal displays progresses, with the demand for performance such as heat resistance, low moisture absorption, high mechanical strength, surface smoothness, and adhesion with adhesives and adhesives. Is desired.
【0003】これに対し、従来保護フィルムとして検討
されてきたもののうち上記のTACの他にもポリメチル
メタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂(PC)、ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル樹脂などからなるフィルムが知られている
が、アクリル系樹脂は熱変形温度が90℃程度であり、
透明導電膜を形成する工程でフィルムが変形する問題が
ある。また吸水率が比較的大きいのでTACと同様高温
高湿下での耐久性にも問題がある。またポリエステル樹
脂は透明性に劣り、このようなフィルムを用いた液晶デ
ィスプレイは明るさに欠け見づらい画像となる問題があ
る。PCからなるフィルムは、耐熱性、耐湿性にすぐれ
てはいるが、表面硬度が低いのでフィルムが傷つきやす
く、透明導電膜の形成時やディスプレイなどの組立作業
においてフィルムが傷つくことにより、ディスプレイの
外観・透明性が損なわれるなどの問題がある。このよう
に従来知られているフィルムで、特に液晶ディスプレイ
用途においてますます厳しくなる上記要求特性を満たす
フィルムを得ることは困難であった。On the other hand, among the films that have been studied as protective films, films made of acrylic resin such as polymethylmethacrylate, polycarbonate resin (PC), polyester resin such as polyethylene terephthalate, etc. in addition to the above-mentioned TAC. It is known that the acrylic resin has a heat distortion temperature of about 90 ° C,
There is a problem that the film is deformed in the process of forming the transparent conductive film. Further, since it has a relatively large water absorption, it has a problem in durability under high temperature and high humidity as in TAC. In addition, the polyester resin is inferior in transparency, and a liquid crystal display using such a film has a problem that it lacks in brightness and is hard to see. The film made of PC has excellent heat resistance and moisture resistance, but the surface hardness is low, so the film is easily scratched, and the film is damaged when the transparent conductive film is formed or during the assembly work of the display, etc.・ There are problems such as loss of transparency. As described above, it has been difficult to obtain a conventionally known film, which satisfies the above-mentioned required characteristics, which is becoming more and more severe especially in liquid crystal display applications.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題をす
べて解決したものであり、透明導電膜を形成してもフィ
ルムが変形することがなく、高温高湿下での耐久性、お
よび透明性にすぐれた透明導電偏光フィルムを提供する
ことを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has solved all of the above-mentioned problems. Even when a transparent conductive film is formed, the film is not deformed, and the durability and transparency at high temperature and high humidity are improved. It is an object of the present invention to provide a transparent conductive polarizing film having excellent properties.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の透明導電偏光フ
ィルムは、少なくとも透明導電膜が付与されている保護
フィルムが光線透過率90%以上、熱変形温度100℃
以上、23℃水中で24時間置いた場合の吸水率1.0
%以下、表面硬度が鉛筆硬度にしてH以上であるフィル
ムよりなることを特徴とするものである。また上記フィ
ルムが熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる透明導電偏
光フィルムも提供するものである。透明導電偏光フィル
ムは偏光膜の両面に積層された保護フィルムの一方に、
さらに透明導電膜が形成されたものである。In the transparent conductive polarizing film of the present invention, at least the protective film provided with the transparent conductive film has a light transmittance of 90% or more and a heat distortion temperature of 100 ° C.
Above, water absorption rate when placed in 23 ° C water for 24 hours is 1.0
% Or less, and the surface hardness is H or more in terms of pencil hardness. It also provides a transparent conductive polarizing film in which the film is made of a thermoplastic norbornene-based resin. Transparent conductive polarizing film is one of the protective films laminated on both sides of the polarizing film,
Further, a transparent conductive film is formed.
【0006】本発明に使用する偏光膜は、偏光子として
の機能を有するものであれば、特に限定されない。例え
ば、PVA・ヨウ素系偏光膜、PVA系フィルムに二色
性染料を吸着配向させた染料系偏光膜、また、PVA系
フィルムより脱水反応を誘起させたり、ポリ塩化ビニル
フィルムの脱塩酸反応により、ポリエンを形成させたポ
リエン系偏光膜、分子内にカチオン基を含有する変性P
VAからなるPVA系フィルムの表面および/または内
部に二色性染料を有する偏光膜などが挙げられる。The polarizing film used in the present invention is not particularly limited as long as it has a function as a polarizer. For example, a PVA / iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a PVA-based film, a dehydration reaction is induced from the PVA-based film, or a dechlorination reaction of a polyvinyl chloride film, Polyene-based polarizing film formed with polyene, modified P containing a cationic group in the molecule
Examples thereof include a polarizing film having a dichroic dye on the surface and / or inside of a PVA-based film made of VA.
【0007】偏光膜の製造方法も特に限定されない。例
えば、PVA系フィルムを延伸後ヨウ素イオンを吸着さ
せる方法、PVA系フィルムを二色性染料による染色後
延伸する方法、PVA系フィルムを延伸後二色性染料で
染色する方法、二色性染料をPVA系フィルムに印刷後
延伸する方法、PVA系フィルムを延伸後二色性染料を
印刷する方法などの公知の方法が挙げられる。より具体
的には、ヨウ素をヨウ化カリウム溶液に溶解して、高次
のヨウ素イオンを作り、このイオンをPVAフィルムに
吸着させて延伸し、次いで1〜4重量%ホウ酸水溶液に
浴温度30〜40℃で浸漬して偏光膜を製造する方法、
あるいはPVAフィルムを同様にホウ酸処理して一軸方
向に3〜7倍程度延伸し、0.05〜5重量%の二色性
染料水溶液に浴温度30〜40℃で浸漬して染料を吸着
し、80〜100℃で乾燥して熱固定して偏光膜を製造
する方法などがある。The method for manufacturing the polarizing film is also not particularly limited. For example, a method of adsorbing iodine ions after stretching the PVA-based film, a method of stretching the PVA-based film after dyeing with a dichroic dye, a method of stretching the PVA-based film after dyeing with a dichroic dye, and a dichroic dye Examples thereof include known methods such as a method of stretching after printing on a PVA-based film and a method of printing a dichroic dye after stretching the PVA-based film. More specifically, iodine is dissolved in a potassium iodide solution to form a higher order iodine ion, which is adsorbed on a PVA film and stretched, and then a 1 to 4% by weight boric acid aqueous solution with a bath temperature of 30. A method for producing a polarizing film by dipping at -40 ° C,
Alternatively, the PVA film is similarly treated with boric acid, stretched uniaxially about 3 to 7 times, and immersed in a 0.05 to 5 wt% dichroic dye aqueous solution at a bath temperature of 30 to 40 ° C. to adsorb the dye. There is a method of producing a polarizing film by drying at 80 to 100 ° C. and heat fixing.
【0008】本発明の透明導電偏光フィルムにおいて、
かかる偏光膜に積層される保護フィィルムは、厚さ約5
〜500μmの、光学的に均一でレターデーションの小
さい透明なフィルムを用いることができるが、少なくと
も透明導電膜が付与されている保護フィルムが、特に好
ましくは偏光膜の両面に積層される保護フィルムの両方
が光線透過率90%以上、熱変形温度100℃以上、2
3℃水中で24時間置いた場合の吸水率1.0%以下、
表面硬度が鉛筆硬度にしてH以上であることが好まし
い。光線透過率が90%未満であると、偏光フィルムの
透明性が悪く、ディスプレイに用いたとき画像が暗く、
くもったものとなる。また、熱変形温度が100℃未満
であると透明導電膜形成時にかかる熱や偏光フィルムを
所定の大きさに切り出した後、外周部をエポキシ樹脂で
封止した時にかかる熱でフィルムが変形することがあ
る。また、熱変形温度が100℃未満であると透明導電
膜形成時にかかる熱や偏光フィルムを所定の大きさに切
り出した後、外周部をエポキシ樹脂で封止した時にかか
る熱でフィルムが変形することがある。また、23℃水
中で24時間置いた場合の吸水率1.0%を超えると保
護フィルムの耐湿性が劣ったものとなるため、偏光膜が
水分にふれることにより偏光性能が低下する可能性が大
きくなる。また、フィルムの表面硬度が小さいものはデ
バイス製造時に傷がつきやすいので、例えば液晶ディス
プレイに用いた場合、該ディスプレイの表示性能や外観
が損なわれたものとなることがある。このため、ディス
プレイの製造中に発生する傷を完全に防止することは、
複数の多種多様の工程を経て製作されることから、製造
技術上、極めて困難であり、余分なコストがかかる問題
がある。したがって、ディスプレイ製造における偏光フ
ィルムの傷つきを発生させないためには保護フィルムと
して表面硬度が高いフィルムを用いることが好ましく、
具体的には鉛筆硬度にしてH以上である。上記の条件を
すべて満たすフィルムとして熱可塑性ノルボルネン系樹
脂からなるフィルムが好ましく用いられる。In the transparent conductive polarizing film of the present invention,
The protective film laminated on the polarizing film has a thickness of about 5 mm.
Although a transparent film having an optical uniformity of up to 500 μm and a small retardation can be used, at least a protective film provided with a transparent conductive film is particularly preferably a protective film laminated on both surfaces of a polarizing film. Both have light transmittance of 90% or more, heat distortion temperature of 100 ° C or more, 2
Water absorption of 1.0% or less when placed in 3 ° C water for 24 hours,
The surface hardness is preferably H or higher in terms of pencil hardness. If the light transmittance is less than 90%, the transparency of the polarizing film is poor, and the image is dark when used in a display,
It will be cloudy. Further, if the heat deformation temperature is less than 100 ° C., the film is deformed by the heat applied when forming the transparent conductive film or the heat applied when the outer peripheral portion is sealed with epoxy resin after cutting the polarizing film into a predetermined size. There is. Further, if the heat deformation temperature is less than 100 ° C., the film is deformed by the heat applied when forming the transparent conductive film or the heat applied when the outer peripheral portion is sealed with epoxy resin after cutting the polarizing film into a predetermined size. There is. Further, if the water absorption rate exceeds 1.0% when placed in water at 23 ° C. for 24 hours, the moisture resistance of the protective film becomes inferior, so that the polarizing film may be deteriorated in polarization performance by being exposed to water. growing. In addition, since a film having a low surface hardness is easily scratched during device manufacturing, when used for a liquid crystal display, for example, the display performance and appearance of the display may be impaired. Therefore, it is not possible to completely prevent the scratches that occur during the manufacture of the display.
Since it is manufactured through a plurality of various processes, there is a problem in that it is extremely difficult in terms of manufacturing technology and extra cost is required. Therefore, it is preferable to use a film having a high surface hardness as the protective film in order to prevent the scratches of the polarizing film in the display production.
Specifically, the pencil hardness is H or more. A film made of a thermoplastic norbornene-based resin is preferably used as a film satisfying all the above conditions.
【0009】本発明に用いられる熱可塑性ノルボルネン
系樹脂は、その繰り返し単位中にノルボルネン骨格を有
するものである。例えば、この熱可塑性樹脂としては、
一般式(I)〜(IV)で表されるノルボルネン骨格を
含むものである。The thermoplastic norbornene-based resin used in the present invention has a norbornene skeleton in its repeating unit. For example, as this thermoplastic resin,
It contains a norbornene skeleton represented by the general formulas (I) to (IV).
【0010】[0010]
【化1】 [Chemical 1]
【0011】[0011]
【化2】 [Chemical 2]
【0012】[0012]
【化3】 [Chemical 3]
【0013】[0013]
【化4】 [Chemical 4]
【0014】(式中、A、B、CおよびDは、水素原子
または1価の有機基を示す。) 本発明で使用されるノルボルネン骨格を有する熱可塑性
樹脂は、充分な強度を得るために、その重量平均分子量
は5,000〜100万、好ましくは8,000〜20
万である。(In the formula, A, B, C and D represent a hydrogen atom or a monovalent organic group.) The thermoplastic resin having a norbornene skeleton used in the present invention has sufficient strength. And its weight average molecular weight is 5,000 to 1,000,000, preferably 8,000 to 20.
In many cases.
【0015】本発明において使用することのできるノル
ボルネン骨格を有する熱可塑性樹脂としては、例えば特
開昭60−168708号公報、特開昭62−2524
06号公報、特開昭62−252407号公報、特開平
2−133413号公報、特開昭63−145324号
公報、特開昭63−264626号公報、特開平1−2
40517号公報、特公昭57−8815号公報などに
記載されている樹脂などを挙げることができる。これら
の樹脂の中でも特に、ノルボルネン系モノマーの開環重
合体を水素添加した樹脂が、非晶性ポリマーであるた
め、光学的に均一なフィルムが容易に得られるので好ま
しい。この熱可塑性樹脂の具体例としては、下記一般式
(V)で表される少なくとも1種のテトラシクロドデセ
ン誘導体または該テトラシクロドデセンと共重合可能な
不飽和環状化合物とをメタセシス重合して得られる重合
体を水素添加して得られる水添重合体を挙げることがで
きる。Examples of the thermoplastic resin having a norbornene skeleton which can be used in the present invention include, for example, JP-A-60-168708 and JP-A-62-2524.
No. 06, No. 62-252407, No. 2-133413, No. 63-145324, No. 63-264626, and No. 1-2.
Resins described in JP-B No. 40517, JP-B No. 57-8815 and the like can be mentioned. Among these resins, a resin obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer is an amorphous polymer, and therefore an optically uniform film is easily obtained, which is preferable. Specific examples of the thermoplastic resin include metathesis polymerization of at least one tetracyclododecene derivative represented by the following general formula (V) or an unsaturated cyclic compound copolymerizable with the tetracyclododecene. The hydrogenated polymer obtained by hydrogenating the obtained polymer can be mentioned.
【0016】[0016]
【化5】 [Chemical 5]
【0017】(式中、A〜Dは、前記に同じ。) 前記一般式(V)で表されるテトラシクロドデセン誘導
体において、A、B、CおよびDのうちに極性基を含む
ことが、他材料との密着性、耐熱性の点から好ましい。
さらに、この極性基が−(CH2)nCOOR1(ここ
で、R1は炭素数1〜20の炭化水素基、nは0〜10
の整数を示す)で表せる基であることが、得られる水添
重合体が高いガラス転移温度を有するものとなるので好
ましい。特に、この−(CH2)nCOOR1で表される
極性置換基は、一般式(V)のテトラシクロドデセン誘
導体の1分子あたりに1個含有されることが、吸水性を
低下させる点から好ましい。前記一般式において、R1
は炭素数1〜20の炭化水素基であるが、炭素数が多く
なるほど得られる水添重合体の吸湿性が小さくなる点で
は好ましいが、得られる水添重合体のガラス転移温度と
のバランスの点から、炭素数1〜4の鎖状アルキル基ま
たは炭素数5以上の(多)環状アルキル基であることが
好ましく、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基
であることが好ましい。(In the formula, A to D are the same as above.) In the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V), A, B, C and D may contain a polar group. It is preferable in terms of adhesion with other materials and heat resistance.
Further, the polar group - (CH 2) n COOR 1 ( wherein, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, n represents 0
It is preferable that the hydrogenated polymer obtained has a high glass transition temperature. In particular, when one polar substituent represented by — (CH 2 ) n COOR 1 is contained per molecule of the tetracyclododecene derivative of the general formula (V), the water absorption is lowered. Is preferred. In the above general formula, R 1
Is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, but is preferable in that the higher the number of carbon atoms is, the lower the hygroscopicity of the obtained hydrogenated polymer is, but the balance with the glass transition temperature of the obtained hydrogenated polymer is preferable. From the viewpoint, a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a (poly) cyclic alkyl group having 5 or more carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group and a cyclohexyl group are particularly preferable.
【0018】さらに、−(CH2)nCOOR1で表され
る基が結合した炭素原子に、同時に炭素数1〜10の炭
化水素基が置換基として結合されている一般式(V)の
テトラシクロドデセン誘導体は、吸湿性を低下させるの
で好ましい。特に、この置換基がメチル基またはエチル
基である一般式(V)のテトラシクロドデセン誘導体
は、その合成が容易な点で好ましい。具体的には、8−
メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ〔4.
4.0.12.517.10〕ドデカ−8−エンが好ましい。
これらのテトラシクロドデセン誘導体、あるいはこれと
共重合可能な不飽和環状化合物の混合物は、例えば特開
平4−77520号公報第4頁右上欄第12行〜第6頁
右下欄第6行に記載された方法によって、メタセシス重
合、水素添加され、本発明に使用される熱可塑性樹脂と
することができる。Further, tetra-carbon of the general formula (V) in which a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is simultaneously bonded as a substituent to the carbon atom to which the group represented by-(CH 2 ) n COOR 1 is bonded Cyclododecene derivatives are preferable because they lower hygroscopicity. Particularly, the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V) in which the substituent is a methyl group or an ethyl group is preferable in that the synthesis thereof is easy. Specifically, 8-
Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.
4.0.1 2.5 1 7.10 ] dodeca-8-ene is preferred.
These tetracyclododecene derivatives or a mixture of unsaturated cyclic compounds copolymerizable therewith are described, for example, in JP-A-4-77520, page 4, upper right column, line 12 to page 6, lower right column, line 6; By the method described, the thermoplastic resin used in the present invention can be obtained by metathesis polymerization and hydrogenation.
【0019】本発明において、ノルボルネン骨格を有す
る熱可塑性樹脂は、クロロホルム中、30℃で測定され
る固有粘度(ηinh)が、0.2〜1.5dl/g、好
ましくは0.3〜1.0dl/gである。固有粘度(η
inh)が0.2dl/g未満では、機械的特性に劣り、
耐衝撃性が低下し、一方1.5dl/gを超えると、加
工性が劣り、またフィルム成形性が劣る。また、水添重
合体の水素添加率は、60MHz、1H−NMRで測定
した値が50%以上、好ましくは90%以上、さらに好
ましくは98%以上である。水素添加率が高いほど、熱
や光に対する安定性が優れる。なお、本発明のノルボル
ネン骨格を有する熱可塑性樹脂として使用される水添重
合体は、フィルム成形におけるシルバーストリークなど
の不良発生防止の面から該水添重合体中に含まれるゲル
含有量が5重量%以下であることが好ましく、さらに1
重量%以下であることが特に好ましい。In the present invention, the thermoplastic resin having a norbornene skeleton has an intrinsic viscosity (η inh ) measured at 30 ° C. in chloroform of 0.2 to 1.5 dl / g, preferably 0.3 to 1 It is 0.0 dl / g. Intrinsic viscosity (η
inh ) of less than 0.2 dl / g, the mechanical properties are poor,
When the impact resistance is lowered, on the other hand, when it exceeds 1.5 dl / g, the workability is poor and the film formability is poor. The hydrogenation rate of the hydrogenated polymer is 50% or higher, preferably 90% or higher, more preferably 98% or higher, as measured by 1 H-NMR at 60 MHz. The higher the hydrogenation rate, the better the stability to heat and light. The hydrogenated polymer used as the thermoplastic resin having a norbornene skeleton of the present invention has a gel content of 5% by weight from the viewpoint of preventing the occurrence of defects such as silver streak in film molding. % Or less, preferably 1
It is particularly preferable that the content is not more than weight%.
【0020】本発明において熱可塑性ノルボルネン系樹
脂には、公知の酸化防止剤、例えば2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチルフェノール、2,2′−ジオキシ−3,
3′−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチルジフェニル
メタン、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
メタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−
トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ステアリル
−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネ−ト、2,2′−ジオキシ−3,3′
−ジ−t−ブチル−5,5′−ジエチルフェニルメタ
ン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−(β−(3
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)
プロピオニルオキシ)エチル]、2,4,8,10−テ
トラオキスピロ[5.5]ウンデカン、トリス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリッ
クネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチ
ルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタン
テトライルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル
フェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,
6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト;
紫外線吸収剤、例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンな
どを添加することによって安定化することができる。ま
た、加工性を向上させる目的で滑剤などの添加剤を添加
することもできる。これらの酸化防止剤の添加量は、特
定重合体100重量部に対して、通常、0.1〜3重量
部、好ましくは0.2〜2重量部である。酸化防止剤の
使用量が少なすぎる場合には耐久性の改良効果が不十分
であり、多すぎる場合には成形表面からブリードした
り、透明性が低下する等の問題点が生じ好ましくない。In the present invention, the thermoplastic norbornene-based resin includes a known antioxidant such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-dioxy-3,
3'-di-t-butyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
Methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-
Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate , 2,2'-dioxy-3,3 '
-Di-t-butyl-5,5'-diethylphenylmethane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- (β- (3
-T-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
Propionyloxy) ethyl], 2,4,8,10-tetraoxyspiro [5.5] undecane, tris (2,4
-Di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-t-butyl) -4-Methylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,4
6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite;
It can be stabilized by adding an ultraviolet absorber such as 2,4-dihydroxybenzophenone or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone. Further, additives such as a lubricant may be added for the purpose of improving processability. The amount of these antioxidants added is usually 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.2 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the specific polymer. If the amount of the antioxidant used is too small, the effect of improving the durability is insufficient, and if it is too large, problems such as bleeding from the molding surface and deterioration of transparency are unfavorable.
【0021】本発明の偏光フィルムの保護フィルムは熱
可塑性ノルボルネン系樹脂を溶液流延法および溶融成形
法により得たフィルム、シートよりなる。溶液流延法で
は特開平5−148413記載の方法によりフィルム、
シートを作製することができる。溶融成形法では特開平
4−59218号公報記載の押出成形法、カレンダー
法、熱プレス法、射出成形法により作製することができ
るが、溶融成形法のなかでは溶融押出法が好ましい。熱
可塑性ノルボルネン系樹脂からなる保護フィルムの厚さ
は、通常、5〜500μm、好ましくは10〜300μ
m、さらに好ましくは20〜200μmである。また上
記の保護フィルムのレターデーションは小さいほど好ま
しい。The protective film for the polarizing film of the present invention comprises a film or sheet obtained by subjecting a thermoplastic norbornene resin to a solution casting method and a melt molding method. In the solution casting method, a film is prepared by the method described in JP-A-5-148413,
Sheets can be made. As the melt molding method, the extrusion molding method, the calender method, the hot pressing method, and the injection molding method described in JP-A-4-59218 can be used. Among the melt molding methods, the melt extrusion method is preferable. The thickness of the protective film made of a thermoplastic norbornene resin is usually 5 to 500 μm, preferably 10 to 300 μm.
m, and more preferably 20 to 200 μm. Further, the smaller the retardation of the protective film, the more preferable.
【0022】偏光フィルムの偏光膜に熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂からなる保護フィルムを積層するには、粘着
剤や接着剤を用いることができる。これらの粘着剤、接
着剤としては、透明性に優れたものが好ましく、具体例
としては天然ゴム、合成ゴム、酢酸ビニル/塩化ビニル
コポリマー、ポリビニルエーテル、アクリル系、変性ポ
リオレフィン系、およびこれらにイソシアナート等の硬
化剤を添加した硬化型粘着剤、ポリウレタン系樹脂溶液
とポリイソシアナート系樹脂溶液を混合するドライラミ
ネート用接着剤、合成ゴム系接着剤、エポキシ系接着剤
等が挙げられる。 本発明の透明導電偏光フィルムは上
記のごとく得られた偏光フィルムの、一方の偏光膜保護
フィルムに透明導電膜が形成されてなるものである。A pressure sensitive adhesive or an adhesive can be used for laminating a protective film made of a thermoplastic norbornene resin on the polarizing film of the polarizing film. As these pressure-sensitive adhesives and adhesives, those having excellent transparency are preferable, and specific examples thereof include natural rubber, synthetic rubber, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, polyvinyl ether, acrylic type, modified polyolefin type, and isocyanate Examples thereof include a curable pressure-sensitive adhesive containing a curing agent such as nato, an adhesive for dry lamination in which a polyurethane resin solution and a polyisocyanate resin solution are mixed, a synthetic rubber adhesive, and an epoxy adhesive. The transparent conductive polarizing film of the present invention is obtained by forming a transparent conductive film on one polarizing film protective film of the polarizing film obtained as described above.
【0023】透明導電層を形成するための素材として
は、Sn、In、Ti、Pb、Au、Pt、Ag等の金
属、またはそれらの酸化物が一般的に使用され、金属単
体を上記の方法で基板上に形成したときは、必要に応じ
てその後酸化することもできる。当初から酸化物層とし
て付着形成させる方法もあるが、最初は金属単体または
低級酸化物の形態で被膜を形成し、しかるのち、加熱酸
化、陽極酸化あるいは液相酸化等の酸化処理を施して透
明化することもできる。これらの透明導電膜は、シー
ト、フィルムなどに成形した後、成形体に接着したり、
プラズマ重合法、スパッタリング法、真空蒸着法、メッ
キ、イオンプレーティング法、スプレー法、電解析出法
などによって成形体上に形成される。これらの透明導電
膜の厚さは、通常、10〜10000オングストロー
ム、好ましくは50〜5000オングストロームであ
り、透明導電膜の比抵抗は100オームcm以下である
ことが好ましい。As a material for forming the transparent conductive layer, metals such as Sn, In, Ti, Pb, Au, Pt, and Ag, or oxides thereof are generally used. When it is formed on the substrate in, it may be oxidized thereafter. There is also a method of depositing as an oxide layer from the beginning, but first, a film is formed in the form of a simple metal or a lower oxide, and after that, it is subjected to an oxidation treatment such as heating oxidation, anodic oxidation or liquid phase oxidation to make it transparent. It can also be converted. These transparent conductive films are formed into a sheet, a film, etc., and then adhered to a formed body,
It is formed on the molded body by a plasma polymerization method, a sputtering method, a vacuum deposition method, a plating method, an ion plating method, a spray method, an electrolytic deposition method or the like. The thickness of these transparent conductive films is usually 10 to 10000 angstrom, preferably 50 to 5000 angstrom, and the specific resistance of the transparent conductive film is preferably 100 ohm cm or less.
【0024】本発明において、保護フィルムと透明導電
膜との間に、必要に応じて接着層および透明導電膜との
密着性とフィルムの平坦化を与える目的でアンカーコー
ト層を形成してもよい。この接着層としては、エポキシ
樹脂、ポリイミド、ポリブタジエン、フェノール樹脂、
ポリエーテルエーテルケトンなどの耐熱樹脂を例示する
ことができる。またアンカーコート層としては、エポキ
シジアクリレート、ウレタンジアクリレート、ポリエス
テルジアクリレート等のいわゆるアクリルプレポリマー
などを成分として含むものが用いられる。硬化の方法は
公知の手法を用いることができ、例えばUV硬化や熱硬
化などが用いられる。 本発明において、透明導電偏
光フィルムの製造順序として、偏光膜に保護フィルムを
積層して得た偏光フィルムに透明導電膜を形成する方法
のほかに、偏光膜の保護フィルムとして用いられるフィ
ルムに予め透明導電膜を形成しておき、これを前述の接
着手段を用いて偏光膜の表面に形成してもよい。In the present invention, an anchor coat layer may be formed between the protective film and the transparent conductive film for the purpose of providing adhesion between the adhesive layer and the transparent conductive film and flattening of the film, if necessary. . As the adhesive layer, epoxy resin, polyimide, polybutadiene, phenol resin,
A heat resistant resin such as polyether ether ketone can be exemplified. As the anchor coat layer, a layer containing a so-called acrylic prepolymer such as epoxy diacrylate, urethane diacrylate or polyester diacrylate as a component is used. A known method can be used for the curing method, and for example, UV curing or heat curing is used. In the present invention, as the manufacturing order of the transparent conductive polarizing film, in addition to the method of forming a transparent conductive film on the polarizing film obtained by laminating the protective film on the polarizing film, the film used as the protective film of the polarizing film is transparent in advance. A conductive film may be formed in advance and formed on the surface of the polarizing film by using the above-mentioned bonding means.
【0025】本発明において、透明導電膜が形成されて
いる保護フィルムは吸水率が小さく耐湿性にすぐれたも
のであるが、用途によっては酸素や水蒸気の透過による
劣化をより小さくし、耐久性をあげる等の目的のため
に、ポリビニリデンクロリド、ポリビニルアルコール等
のガスバリア性材料を、透明導電層を積層する前に予め
少なくともフィルムの一方の面に積層することが好まし
い。さらにフィルムの耐傷性および耐熱性を向上させる
目的で、ガスバリア層の上にハードコート層が積層され
ていてもよい。ハードコート剤としては、有機シリコン
系樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂な
どの有機ハードコート材料、または二酸化ケイ素などの
無機系ハードコート材料を用いることができる。このう
ち、有機シリコン系樹脂、アクリル樹脂などのハードコ
ート材料が好ましい。有機シリコン系樹脂の中には、各
種官能基を持ったものが使用されるが、エポキシ基を持
ったものが好ましい。In the present invention, the protective film on which the transparent conductive film is formed has a low water absorption rate and excellent moisture resistance, but depending on the application, deterioration due to permeation of oxygen and water vapor is further reduced, and durability is improved. For purposes such as raising, it is preferable that a gas barrier material such as polyvinylidene chloride or polyvinyl alcohol is laminated on at least one surface of the film in advance before laminating the transparent conductive layer. Further, for the purpose of improving the scratch resistance and heat resistance of the film, a hard coat layer may be laminated on the gas barrier layer. As the hard coat agent, an organic hard coat material such as an organic silicon resin, a melamine resin, an epoxy resin, an acrylic resin, or an inorganic hard coat material such as silicon dioxide can be used. Among these, hard coat materials such as organic silicon resins and acrylic resins are preferable. Among the organic silicon resins, resins having various functional groups are used, but resins having an epoxy group are preferable.
【0026】また、本発明の透明導電偏光フィルムは、
例えばデバイスを構成する他のフィルムまたは基板への
積層の作業性を向上させるために、少なくとも透明導電
膜が積層されていないほうの偏光膜保護フィルムの上
に、粘着剤層または接着剤層を積層することもできる。
粘着剤、接着剤としては、前述のような粘着剤あるいは
接着剤を用いることができる。本発明の透明導電偏光フ
ィルムは、公知の位相差フィルム、液晶配向層、ガスバ
リア膜などを積層し、液晶ディスプレイとして用いられ
る。また、本発明の透明導電偏光フィルムと、例えば位
相差フィルムの機能を有するフィルムの一面に透明電極
が形成されてなる透明導電フィルム積層体とフィルムの
片面に光拡散処理が施され、もう一方の面に集光処理が
施されてなる光学フィルムを組み合わせて用いることに
より、従来最低3枚は必要であった液晶ディスプレイの
フィルム構成を9枚まで減らすことができる。本発明の
透明導電偏光フィルムは、透明導電膜が積層されていな
いほうの偏光膜保護フィルムが、同時に位相差機能を有
するものであってもよい。このような機能を有するフィ
ルムは、熱可塑性ノルボルネン系樹脂を溶融成形法およ
び溶液流延法によりシートとし、これを延伸配向もしく
は表面プレスして得られる。溶融成形法としては、Tダ
イ法やインフレーション法等の方法が用いられる。延伸
前のシートの厚さは、通常25〜500μm、好ましく
は50〜400μm、更に好ましくは100〜300μ
mである。延伸方法としては公知の一軸延伸法、すなわ
ち、テンター法による横一軸延伸法、ロール間圧縮延伸
法、周遠の異なるロールを利用する縦一軸延伸法等を用
いることができる。また、分子の配向に影響のない範囲
で延伸した後、分子を配向させるべく一軸方向に延伸す
る二軸延伸であってもよい。上記のようにして得られた
位相差機能を有する偏光膜保護フィルムのレターデーシ
ョンのバラツキは小さいほどよく、±20nm以下であ
ることが好ましい。Further, the transparent conductive polarizing film of the present invention is
For example, in order to improve the workability of laminating on another film or substrate constituting a device, a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer is laminated on at least the polarizing film protective film on which the transparent conductive film is not laminated. You can also do it.
As the pressure-sensitive adhesive and the adhesive, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive or adhesive can be used. The transparent conductive polarizing film of the present invention is used as a liquid crystal display by laminating a known retardation film, a liquid crystal alignment layer, a gas barrier film and the like. Further, the transparent conductive polarizing film of the present invention, for example, a transparent conductive film laminate in which a transparent electrode is formed on one surface of a film having a function of a retardation film and a light diffusion treatment on one surface of the film, and the other By using a combination of optical films each having a light-collecting surface, it is possible to reduce the film structure of a liquid crystal display, which has been conventionally required to be at least three, to nine. In the transparent conductive polarizing film of the present invention, the polarizing film protective film on which the transparent conductive film is not laminated may simultaneously have a retardation function. The film having such a function is obtained by forming a sheet of thermoplastic norbornene-based resin by a melt molding method and a solution casting method, and stretching orienting or pressing the sheet. As the melt molding method, a method such as a T-die method or an inflation method is used. The thickness of the sheet before stretching is usually 25 to 500 μm, preferably 50 to 400 μm, more preferably 100 to 300 μm.
m. As the stretching method, a known uniaxial stretching method, that is, a lateral uniaxial stretching method by a tenter method, a roll-to-roll compression stretching method, a longitudinal uniaxial stretching method using rolls having different circumferential distances, and the like can be used. Further, it may be biaxial stretching in which stretching is performed in a range that does not affect the orientation of the molecules, and then uniaxial stretching is performed to orient the molecules. The smaller the variation in retardation of the polarizing film protective film having a retardation function obtained as described above, the better, and it is preferably ± 20 nm or less.
【0027】本発明の偏光フィルムを用いた液晶ディス
プレイは携帯電話、ディジタル情報端末、ポケットベ
ル、ナビゲーションなどの車載用液晶ディスプレイ、液
晶モニター、調光パネル、OA機器用ディスプレイ、A
V機器用ディスプレイ等に用いることができる。Liquid crystal displays using the polarizing film of the present invention include mobile telephones, digital information terminals, pagers, in-vehicle liquid crystal displays such as navigation systems, liquid crystal monitors, light control panels, OA equipment displays, A
It can be used as a display for V equipment.
【0028】[0028]
【実施例】以下実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なお実施例中、部および%は特に断らない限り
重量基準である。 参考例1(熱可塑性ノルボルネン系樹脂の製造) 8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ
〔4.4.0.12.5.17.10〕ドデカ−3−エン10
0g、1,2−ジメトキシエタン60g、シクロヘキサ
ン240g、1−ヘキセン9g、およびジエチルアルミ
ニウムクロライド0.96モル/lのトルエン溶液3.
4mlを、内容積1リットルのオートクレーブに加え
た。一方、別のフラスコに、六塩化タングステンの0.
05モル/lの1,2−ジメトキシエタン溶液20ml
とパラアルデヒドの0.1モル/lの1,2−ジメトキ
シエタン溶液10mlを混合した。この混合溶液4.9
mlを、前記オートクレーブ中の混合物に添加した。密
栓後、混合物を80℃に加熱して2.5時間攪拌を行っ
た。得られた重合体溶液に、1,2−ジメトキシエタン
とシクロヘキサンの2/8(重量比)の混合溶媒を加え
て重合体/溶媒が1/10(重量比)にしたのち、トリ
エタノールアミン20gを加えて10分間攪拌した。こ
の重合溶液に、メタノール500gを加えて30分間攪
拌して静置した。2層に分離した上層を除き、再びメタ
ノールを加えて攪拌、静置後、上層を除いた。同様の操
作をさらに2回行い、得られた下層をシクロヘキサン、
1,2−ジメトキシエタンで適宜希釈し、重合体濃度が
10%のシクロヘキサン−1,2−ジメトキシエタン溶
液を得た。この溶液に20gのパラジウム/シリカマグ
ネシア〔日揮化学(株)製、パラジウム量=5%〕を加え
て、オートクレーブ中で水素圧40kg/cm2として
165℃で4時間反応させたのち、水添触媒をろ過によ
って取り除き、水添重合体溶液を得た。また、この水添
重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタエリスリチル−
テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート〕を、水添重合体に対
して0.1%加えてから、380℃で減圧下に脱溶媒を
行った。次いで、溶融した樹脂を、チッ素雰囲気下で押
し出し機によりペレット化し、固有粘度0.48dl/
g(30℃、クロロホルム中)、水添率99.5%、ガ
ラス転移温度168℃の熱可塑性樹脂Aを得た。 参考例2 6−エチリンデン2−テトラシクロドデセンを参考例1
と同様にメタセシス開環重合した後水添し、ペレット化
して固有粘度0.50dl/g(30℃、クロロホルム
中)、重量平均分子量6.2×104 、水添率99%、
ガラス転移温度140℃の熱可塑性樹脂Bを得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. Reference Example 1 (Production of Thermoplastic Norbornene Resin) 8-Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2.5 . 1 7.10 ] Dodeca-3-en 10
2. 0 g, 1,2-dimethoxyethane 60 g, cyclohexane 240 g, 1-hexene 9 g, and a solution of diethylaluminum chloride 0.96 mol / l in toluene 3.
4 ml was added to an autoclave having an internal volume of 1 liter. On the other hand, in another flask, a solution of tungsten hexachloride (0.1%) was added.
20 ml of a 05 mol / l 1,2-dimethoxyethane solution
And 10 ml of a 0.1 mol / l 1,2-dimethoxyethane solution of paraaldehyde were mixed. This mixed solution 4.9
ml was added to the mixture in the autoclave. After sealing, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 2.5 hours. To the obtained polymer solution, a mixed solvent of 1/8 (weight ratio) of 1,2-dimethoxyethane and cyclohexane was added to make the polymer / solvent 1/10 (weight ratio), and then triethanolamine 20 g Was added and stirred for 10 minutes. To this polymerization solution, 500 g of methanol was added, stirred for 30 minutes and allowed to stand. The upper layer separated into two layers was removed, methanol was added again, and the mixture was stirred and allowed to stand, and then the upper layer was removed. The same operation was repeated twice, and the resulting lower layer was mixed with cyclohexane,
By appropriately diluting with 1,2-dimethoxyethane, a cyclohexane-1,2-dimethoxyethane solution having a polymer concentration of 10% was obtained. To this solution, 20 g of palladium / silica magnesia [manufactured by JGC Chemical Co., Ltd., amount of palladium = 5%] was added, and the mixture was reacted in an autoclave at a hydrogen pressure of 40 kg / cm 2 at 165 ° C. for 4 hours, and then hydrogenated catalyst. Was removed by filtration to obtain a hydrogenated polymer solution. In addition, the hydrogenated polymer solution was mixed with pentaerythrityl-
Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was added to the hydrogenated polymer in an amount of 0.1%, and the solvent was removed at 380 ° C under reduced pressure. . Then, the molten resin was pelletized by an extruder under a nitrogen atmosphere to give an intrinsic viscosity of 0.48 dl /
g (30 ° C., in chloroform), a hydrogenation rate of 99.5%, and a thermoplastic resin A having a glass transition temperature of 168 ° C. were obtained. Reference Example 2 6-Ethylindene 2-tetracyclododecene was used as Reference Example 1.
In the same manner as above, after metathesis ring-opening polymerization, hydrogenation, pelletization and intrinsic viscosity 0.50 dl / g (30 ° C. in chloroform), weight average molecular weight 6.2 × 10 4 , hydrogenation rate 99%,
A thermoplastic resin B having a glass transition temperature of 140 ° C. was obtained.
【0029】実施例1 (a)偏光膜の製造 厚さ50μmのポリビニルアルコールフィルムを沃素
5.0g 、ヨウ化カリウム250g、ほう酸10g、
水1000gからなる40℃の浴に浸漬しながら約5分
間で4倍まで一軸延伸した。得られたフィルムを緊張を
保ちながらアルコールで表面を洗浄後風乾し、偏光膜を
得た。Example 1 (a) Production of Polarizing Film A polyvinyl alcohol film having a thickness of 50 μm was added with 5.0 g of iodine, 250 g of potassium iodide, 10 g of boric acid,
It was uniaxially stretched up to 4 times in about 5 minutes while being immersed in a bath of 1000 g of water at 40 ° C. The obtained film was washed with alcohol while maintaining tension and then air-dried to obtain a polarizing film.
【0030】(b)偏光膜保護フィルムの製造 溶融押出機を用い、参考例1で得られた熱可塑性樹脂A
を300℃に加熱溶融し、T型ダイから押出成形して厚
さ100μmの押出フィルムを得た。このフィルムにつ
いて、光線透過率、熱変形温度、飽和吸水率、表面硬度
を評価した。(B) Production of Polarizing Film Protective Film Thermoplastic resin A obtained in Reference Example 1 using a melt extruder
Was melted by heating at 300 ° C. and extrusion-molded from a T-die to obtain an extruded film having a thickness of 100 μm. This film was evaluated for light transmittance, heat distortion temperature, saturated water absorption, and surface hardness.
【0031】(c)透明導電偏光フィルムの製造 (a)で得られた偏光膜の両面に、n−ブチルアクリレ
ート90重量%、エチルアクリレート7重量%、アクリ
ル酸3重量%からなるアクリル系樹脂100部とトリレ
ンジイソシアナート(3モル)のトリメチロールプロパ
ン(1モル)付加物の75重量%酢酸エチル溶液2部か
らなる架橋剤を混合して得られた粘着剤を用いて、
(b)で得られた保護フィルムを積層し、偏光フィルム
を作成した。 このフィルムの片面に酸化インジ
ウム/酸化スズ(重量比95:5)からなるターゲット
を用いて透明導電膜をスパッタリング法により形成さ
せ、透明導電偏光フィルムを得た。この透明導電偏光フ
ィルムについて、フィルムの透明性および外観(傷の有
無、フィルムのそり具合)を目視で観察した。次に80
℃、90%相対湿度の条件下で1000時間耐久試験を
おこない、その外観変化を目視観察した。以上の結果を
表1に示す。なお、各測定は以下のように行った。(C) Production of transparent conductive polarizing film An acrylic resin 100 consisting of 90% by weight of n-butyl acrylate, 7% by weight of ethyl acrylate and 3% by weight of acrylic acid was formed on both sides of the polarizing film obtained in (a). Parts and a cross-linking agent consisting of 2 parts of a 75 wt% ethyl acetate solution of a trimethylolpropane (1 mol) adduct of tolylene diisocyanate (3 mol) were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive,
The protective film obtained in (b) was laminated to prepare a polarizing film. A transparent conductive film was formed on one surface of this film by a sputtering method using a target made of indium oxide / tin oxide (weight ratio 95: 5) to obtain a transparent conductive polarizing film. With respect to this transparent conductive polarizing film, the transparency and appearance of the film (presence or absence of scratches, warpage of the film) were visually observed. Then 80
A durability test was carried out for 1000 hours under the conditions of ° C and 90% relative humidity, and the appearance change was visually observed. Table 1 shows the above results. In addition, each measurement was performed as follows.
【0032】[0032]
【表1】 [Table 1]
【0033】光透過率(%) 分光光度計により、波長400〜900nmの範囲につ
いて波長を連続的に変化させて測定し、最小の透過率を
そのフィルムの光透過率とした。熱変形温度(℃) ASTM D648に従って測定した。飽和吸水率(%) ASTM D570に従い、23℃水中で24時間放置
して増加重量を測定した。表面硬度(鉛筆硬度) ハードコート膜の表面硬度を、鉛筆硬度試験に従って測
定した。透明導電偏光フィルムの透明性 透明導電偏光フィルムの光透過率をASTM D100
3により測定した。 85%を超えるもの
……○ 75〜85%……△ 75%未満……×透明導電偏光フィルムの外観 以下の評価基準に従って傷の有無およびフィルムのそり
具合を評価した。 ○……傷やそり、うねりがなく外観が良好であるもの △……傷あるいはそりやうねりが若干みられるもの ×……傷あるいはそりやうねりが顕著であり使用に耐え
ないもの耐湿性 80℃、90%相対湿度の条件で1000時間保持した
後の偏光度を測定し、以下の評価基準に従って耐湿性を
評価した。 ○……偏光度が90%を超えるもの △……偏光度が70〜90%のもの ×……偏光度が70%未満のもの Light transmittance (%) A spectrophotometer was used to measure the wavelength in the range of 400 to 900 nm while continuously changing the wavelength, and the minimum transmittance was defined as the light transmittance of the film. Heat distortion temperature (° C.) Measured according to ASTM D648. Saturated Water Absorption (%) In accordance with ASTM D570, the weight gain was measured by leaving it in water at 23 ° C. for 24 hours. Surface hardness (pencil hardness) The surface hardness of the hard coat film was measured according to the pencil hardness test. Transparency of transparent conductive polarizing film ASTM D100
3 was measured. Exceeding 85% ∘ 75 to 85% ∘ Less than 75% ∘ Appearance of transparent conductive polarizing film The presence or absence of scratches and the degree of warpage of the film were evaluated according to the following evaluation criteria. ○: Good appearance with no scratches, warps or undulations △: Slight scratches, warps or undulations X: Notable for use due to significant scratches, warps or swells Humidity resistance 80 ° C The degree of polarization was measured after holding for 1000 hours under the conditions of 90% relative humidity, and the moisture resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. ◯: The degree of polarization exceeds 90% △: The degree of polarization is 70 to 90% ×: The degree of polarization is less than 70%
【0034】実施例2 参考例2で得られた熱可塑性樹脂Bの20重量%トルエ
ン溶液をダイスに通し、均一の厚みの液にし、これを2
00℃で乾燥して厚み100μmのキャストフィルムを
得た。このフィルムを偏光膜保護フィルムに用いたほか
は、実施例1と同様に透明導電偏光フィルムを作成して
評価を行った。Example 2 A 20 wt% toluene solution of the thermoplastic resin B obtained in Reference Example 2 was passed through a die to form a liquid having a uniform thickness.
It was dried at 00 ° C. to obtain a cast film having a thickness of 100 μm. A transparent conductive polarizing film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that this film was used as a polarizing film protective film.
【0035】比較例1 偏光膜保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィ
ルム(富士写真フィルム(株)製、厚さ0.1mm)を用
いたほかは、実施例1と同様に透明導電偏光フィルムを
作成して評価を行った。Comparative Example 1 A transparent conductive polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., thickness: 0.1 mm) was used as the polarizing film protective film. An evaluation was made.
【0036】比較例2 偏光膜保護フィルムとしてポリメチルメタクリレートフ
ィルム(三菱レイヨン(株)製、厚さ0.1mm)を用い
たほかは、実施例1と同様に透明導電偏光フィルムを作
成して評価を行った。Comparative Example 2 A transparent conductive polarizing film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a polymethylmethacrylate film (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., thickness: 0.1 mm) was used as the polarizing film protective film. I went.
【0037】比較例3 偏光膜保護フィルムとしてポリエチレンテレフタレート
フィルム(東レ(株)製、厚さ0.1mm)を用いたほか
は実施例1と同様に透明導電偏光フィルムを作成して評
価を行った。Comparative Example 3 A transparent conductive polarizing film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 0.1 mm) was used as the polarizing film protective film. .
【0038】比較例4 偏光膜保護フィルムとしてポリカーボネートフィルム
(帝人(株)製、厚さ0.1mm)を用いたほかは実施例
1と同様に透明導電偏光フィルムを作成して評価を行っ
た。Comparative Example 4 A transparent conductive polarizing film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a polycarbonate film (manufactured by Teijin Ltd., thickness: 0.1 mm) was used as the polarizing film protective film.
【0039】以上の実施例、比較例の評価結果を表1に
示す。表1から明らかなように、本発明の透明導電偏光
フィルム(実施例1、2)は、組立工程においてフィル
ムに傷やそり、うねりがなく外観にすぐれたものであ
り、透明性にもすぐれたものである。また高温高湿の条
件下で長時間置いても性能劣化がなく、信頼性が高いも
のである。これらに対し、比較例1は偏光膜保護フィル
ムとしてTACフィルムを用いたものであり、高温高湿
下での耐久性に劣る。また、比較例2はポリメチルメタ
クリレートフィルムを用いたものであり、熱変形温度が
100℃未満であり吸水率が1.0%を超えたものであ
るため、高温高湿下での耐久性に劣る。また、比較例3
はポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたもので
あり、光透過率が90%未満であり、透明導電偏光フィ
ルムとした時に透明性が著しく劣るものである。また、
比較例4はポリカーボネートフィルムを用いたものであ
り、表面硬度が小さいものであって、組立工程において
フィルムに多数の傷が発生したものである。Table 1 shows the evaluation results of the above Examples and Comparative Examples. As is clear from Table 1, the transparent conductive polarizing film of the present invention (Examples 1 and 2) has an excellent appearance without scratches, warps or undulations in the assembly process, and also has excellent transparency. It is a thing. In addition, the performance is not deteriorated even when left for a long time under the condition of high temperature and high humidity, and the reliability is high. On the other hand, Comparative Example 1 uses a TAC film as the polarizing film protective film, and is inferior in durability under high temperature and high humidity. In addition, Comparative Example 2 uses a polymethylmethacrylate film and has a heat distortion temperature of less than 100 ° C. and a water absorption rate of more than 1.0%, and therefore has durability in high temperature and high humidity. Inferior. In addition, Comparative Example 3
Uses a polyethylene terephthalate film, has a light transmittance of less than 90%, and is extremely inferior in transparency when used as a transparent conductive polarizing film. Also,
Comparative Example 4 uses a polycarbonate film, has a small surface hardness, and has many scratches on the film in the assembly process.
【0040】[0040]
【発明の効果】本発明の透明導電偏光フィルムは、特定
の物性の偏光膜保護フィルムを用いるため、透明導電膜
を形成してもフィルムが変形することがなく、高温高湿
下での耐久性、および透明性にすぐれたものであり、該
フィルムを用いることにより、液晶ディスプレイの薄型
化、軽量化が実質的に可能となる。Since the transparent conductive polarizing film of the present invention uses a polarizing film protective film having specific physical properties, the film is not deformed even when a transparent conductive film is formed, and has durability under high temperature and high humidity. , And excellent transparency, and by using the film, it is possible to make the liquid crystal display thinner and lighter.
Claims (2)
さらに一方の保護フィルムに透明導電膜が付与されてな
る透明導電偏光フィルムにおいて、少なくとも透明導電
膜が付与されている保護フィルムが光線透過率90%以
上、熱変形温度100℃以上、23℃水中で24時間置
いた場合の吸水率1.0%以下、表面硬度が鉛筆硬度に
してH以上であるフィルムよりなることを特徴とする透
明導電偏光フィルム。1. A protective film is laminated on both sides of a polarizing film,
Further, in the transparent conductive polarizing film having a transparent conductive film provided on one of the protective films, at least the protective film provided with the transparent conductive film has a light transmittance of 90% or more, a heat distortion temperature of 100 ° C. or more, and 23 ° C. in water. A transparent conductive polarizing film comprising a film having a water absorption rate of 1.0% or less when left standing for 24 hours and a surface hardness of H or more in terms of pencil hardness.
護フィルムが熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなること
を特徴とする請求項1の透明導電偏光フィルム。 【0001】2. The transparent conductive polarizing film according to claim 1, wherein the protective film provided with at least the transparent conductive film is made of a thermoplastic norbornene resin. [0001]
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-
1994
- 1994-09-22 JP JP25434794A patent/JP3531234B2/en not_active Expired - Fee Related
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